D 3230-05

Mtodo de Prueba Estndar para

Sales en Aceite Crudo (Mtodo Electromtrico)1

Este mtodo es usado bajo la designacin fija de D-3230; el nmero inmediato siguiente a la designacin indica el ao de adopcin original o en caso de revisin, el ao de la ltima revisin. El nmero en parntesis indica el ao de la ltima reprobacin. Un superndice psilon () indica un cambio editorial desde la ultima revisin o reprobacin.

1.- Alcance 1.1 Este mtodo de prueba cubre la determinacin aproximada de cloruros (sales) en aceite crudo. El intervalo de concentracin cubierto es de 0 a 500 mg/kg o 0 a 150 lbs/1000 bbl como concentracin/volumen de aceite crudo. 1.2 Este mtodo de prueba mide la conductividad en aceite crudo debido a la presencia de cloruros comunes, tales como sodio, calcio y magnesio. Otros materiales conductivos pueden estar presentes en el aceite crudo. 1.3 Los valores establecidos y registrados como estndar son las unidades del SI. Las unidades aceptables para la concentracin son g/m 3 o PTB (lbs/1000 bbl). 1.4. Esta prueba no proporciona todos los problemas de seguridad asociados con su uso. Es responsabilidad del usuario de esta prueba establecer las prcticas de seguridad apropiadas y determinar los lmites de uso previamente a su aplicacin. Para medidas especficas de precaucin Ver 7.3., 7.4. y 7.11 2. Documentos de referencia 2.1.- Estndares ASTM: 2 D-91 Mtodos de Prueba para Nmero de Precipitacin en Aceites Lubricantes. D-381 Mtodo de Prueba para Gomas existentes en Combustibles por Jet de Evaporacin. D 1193 Especificaciones para Agua de Reactivos. D 4298 Mtodo de Prueba para Agua en Aceite Crudo por Titulacin Coulometrica de Karl Fischer. D 5002 Mtodo de Prueba para Densidad y Densidad Relativa de Aceite Crudo con Analizador Digital de Densidad. 3. Terminologa 3.1 Definiciones de trminos especficos a este mtodo: 3.1.1 Sal en aceite crudo : Comnmente cloruros de sodio, calcio y magnesio disueltos en aceite crudo.

Otros cloruros inorgnicos pueden estar presentes tambin. 3.1.2 PTB-lbs/1000 bbl 4. Resumen del mtodo de prueba. 4.1 Este mtodo mide la conductividad de una solucin de aceite crudo en una mezcla de solvente de alcoholes cuando se somete a una tensin elctrica. Este mtodo mide la conductividad debido a la presencia de cloruros inorgnicos y otros materiales conductivos, en el aceite crudo. Un espcimen de muestra homogeneizada se disuelve en solvente de mezcla de alcoholes, se coloca en una celda para muestras que consta de un vaso y un juego de electrodos. Es suministrado un voltaje sobre los electrodos, y el flujo de corriente es medido. El contenido de cloruros (sal) se obtiene por referencia de una curva de calibracin de corriente contra concentracin de cloruros de mezclas conocidas. La curva de calibracin se basa en estndares preparados de aproximadamente el tipo y concentracin de los cloruros en el aceite crudo que ser probado. 5. Significado y Uso 5.1 Este mtodo es usado para determinar el contenido aproximado de cloruros en aceites crudos, conocerlo es importante para decidir si el crudo necesita o no desalarse. La eficiencia del proceso de desalacin puede tambin ser evaluado. 5.2 El exceso de sal en el crudo frecuentemente da como resultado grandes efectos de corrosin en las operaciones de refinacin, tambin tiene efectos perjudiciales en los catalizadores utilizados en este proceso. 5.3 Este mtodo de prueba proporciona un medio rpido y conveniente para la determinacin aproximada del contenido de cloruros en aceite crudo y es til para los procesos del aceite crudo. 6. Equipos 6.1 El equipo (ver anexo A1) debe constar de una unidad control capaz de producir y desplegar varios niveles de voltaje para aplicar tensin al juego de electrodos suspendido en el vaso que contiene la solucin de prueba.

D 3230 El aparato debe ser capaz de medir y desplegar la corriente (mA) conducida a travs de la solucin de prueba entre los electrodos y cada nivel de voltaje.
NOTA 1- Algunos aparatos son capaces de medir el voltaje y
corriente internamente, y despus comparar con curvas de calibracin internas, desplegando los resultados de concentracin.

6.2 Vaso de prueba- Ver anexo A1 6.3 Pipeta, 10 mL(liberacin total)- El tipo de pipeta lavable para asegurar que el volumen total del material que esta contenido sea entregado. 6.4 Probetas, 100 mL con tapn. 6.5 Otras pipetas graduadas y volumtricas y matraces volumtricos . 7. Reactivos y materiales 7.1 Pureza de reactivos - Reactivos grado qumico debern usarse en todas las pruebas. A menos que se indique otra cosa, se entiende que todos los reactivos se usan conforme a las especificaciones de la American Chemical Society, donde tales especificaciones estn disponibles3. Otros grados pueden usarse, previa seguridad de que los reactivos son de pureza suficientemente alta para permitir su uso sin perder exactitud en la determinacin. 7.2 Pureza del Agua- A menos que se indique otra cosa, las referencias de agua son grado reactivo, definidas por el Tipo II de la especificacin D 1193 7.3 Solucin solvente mezcla de alcoholes -Mezclar 63 volmenes de 1-butanol y 37 volmenes de alcohol metlico (anhidro) A cada litro de esta mezcla, agregar 3 ml de agua. (Advertencia- Inflamable. El lquido puede causar quemaduras en los ojos, los vapores son dainos. Puede ser fatal o causar ceguera si es ingerido o inhalado.
NOTA 2 El solvente de mezcla de alcoholes es adecuado para usarse
si su conductividad es menor de 0.25 mA a un voltaje de 125 V ac. Lecturas mayores pueden encontrarse debido a un exceso de agua en el solvente y puede indicar que el metanol utilizado no es anhidro.

7.7 Solucin de cloruro de sodio (NaCl) (10 g/L)Transferir 1.00 0.01 g de NaCl dentro de un matraz volumtrico de 100 mL y disolver en 25 ml de agua. Diluir hasta la marca con el solvente mezcla de alcoholes. 7.8 Aceite neutro refinado- Cualquier aceite libre de cloruros de aproximadamente 20 mm 2/seg (cSt) de viscosidad a 40C y libre de aditivos. 7.9 Solucin mezcla de sales (solucin concentrada ). Combinar 10.0 mL de la solucin de CaCl 2, 20.0 mL de la solucin de MgCl2 y 70.0 mL de la solucin de NaCl y mezcle perfectamente.
NOTA 3- Las proporciones 10:20:70, son representativas de los cloruros
presentes en un nmero comn de aceites crudos. Cuando la proporcin relativa de cloruro de sodio, calcio y magnesio son conocidas para un aceite crudo, tales proporciones debern usarse para resultados ms exactos.

7.10 Solucin mezcla de sales (Solucin diluida )Transferir 10 mL de la solucin concentrada de cloruros dentro de un matraz volumtrico de 1000 mL y diluir hasta la marca con el solvente mezcla de alcoholes. 7.11 Xileno , grado reactivo, pureza mnima. ( Advertencia Inflamable. Vapores dainos)

8. Muestreo 8.1 Obtener una muestra y un espcimen de prueba de acuerdo con el mtodo D 4298. Asegurar que la muestra este completamente homogeneizada con un mezclador adecuado. Ver el anexo A1 del mtodo de prueba D 4298 y probar un aparato adecuado. 8.2 Muestras de materiales muy viscosos pueden ser calentadas hasta que fluyan adecuadamente antes de ser analizadas, sin embargo las muestras no deben ser calentadas mas de lo que es necesario, para bajar la viscosidad a un nivel manejable. 8.3 Las muestras de aceite crudo contienen agua y sedimento y no son homogneas por naturaleza. La presencia de agua y sedimento puede influenciar la conductividad de la muestra. El mayor cuidado se debe tomar en obtener una muestra homognea representativa. 9. Preparacin del aparato 9.1 Soporte el aparato sobre una superficie segura, como una mesa. 9.2 prepare el aparato para operarlo de acuerdo con las instrucciones del fabricante, para calibrarlo verifique la operacin del equipo. (Advertencia- El voltaje aplicado a los electrodos puede ser tan grande como de 250 V ac, y es peligroso). 9.3 limpie totalmente y seque todas las partes del vaso de prueba, electrodos, y sus accesorios antes de iniciar la prueba, asegurar la remocin de cualquier solvente que se haya utilizado para limpiar el aparato. 10. Calibracin 10.1 La conductividad de las soluciones se afecta por la temperatura del espcimen cuando se hacen las

7.4 ASTM Nafta de Precipitacin , conforme a los requerimientos del Mtodo D 91. (AdvertenciaExtremadamente inflamable. Daino si se inhala. Los vapores pueden causar incendios. 7.5 Solucin de cloruro de calcio (CaCl2). (10 g/L)Transferir 1.00 0.01 g de CaCl 2. o el equivalente en peso de una sal hidratada en un matraz volumtrico de 100 ml y disolver en 25 mL de agua. Diluir hasta la marca con el solvente de mezcla de alcoholes 7.6 Solucin de cloruro de magnesio (MgCl2) (10 g/L)-Transferir 1.00 0.01 g de MgCl 2, o el equivalente en peso de una sal hidratada, dentro de un matraz volumtrico de 100 mL y disolver en 25 mL de agua. Diluir hasta la marca con el solvente mezcla de alcoholes.

D 3230 mediciones. La temperatura del espcimen de prueba en el tiempo de medicin deber estar dentro de los 3C de la temperatura a la cual fueron hechas las curvas de calibracin. 10.2 Establecer un blanco de medicin siguiendo los procedimientos 10.3 y 10.4 omitiendo la solucin de mezcla de sales. Cuando la corriente del electrodo indicada es mayor que 0.25 mA en 125 V de ac, el agua u otra impureza conductiva estn presentes, su origen deber encontrarse y eliminarse antes de que termine la calibracin. Determinar un blanco cada vez que se utilice xileno fresco o mezcla de solventes. 10.3 Dentro de una probeta graduada de 100 mL con tapn de vidrio, adicionar 15 mL de xileno. Con una pipeta (liberacin total) agregar 10 mL de aceite neutro. Lavar la pipeta con xileno hasta que quede libre de aceite. Completar hasta 50 mL con xileno. Tapar y agitar la probeta vigorosamente por lo menos 60 seg. para disolver. Adicionar la cantidad apropiada de la solucin de sales diluida de acuerdo a la Tabla 1, que es apropiado al rango del contenido de sal que ser medido. Diluya a 100 mL con el solvente de mezcla de alcoholes. Agite la probeta vigorosamente por aproximadamente 30 s para disolver, y permita que la solucin repose aproximadamente 5 min. Vierta la solucin dentro de un vaso de prueba seco. electrodos de la solucin, lave con xileno seguido de nafta y permita que sequen.
NOTA 4- Con algunos aparatos, los detalles establecidos no se requeriran,
aunque los electrnicos son construidos para tener cierto alcance. En la determinacin del blanco y los estndares de calibracin la respuesta es la misma.

10.5 Repetir los pasos 10.3 utilizando otros volmenes de

la solucin de mezcla de sales (solucin diluida) tanto como sea necesario para cubrir el intervalo de inters de contenidos de cloruros. 10.6 Restar el valor obtenido del blanco a la lectura de la corriente de cada muestra estndar y graficar el contenido de cloruros (ordenada) contra el valor neto de la lectura de la corriente (mA) (absisa) para cada voltaje, usando papel logartmico de 3x3 ciclos u otro formato adecuado.

NOTA 5- Algunos aparatos son capaces de registrar las lecturas de las

corrientes internamente , la concentracin estndar y el blanco, y ellos proporcionan un resultado directo en unidades de concentracin. NOTA 6- Los aparatos son calibrados contra soluciones estndar de aceite neutro y de mezcla de cloruros en xileno, a causa de las extremas dificultades para conservar mezclas homogneas de la salmuera en el aceite crudo. NOTA 7- En la calibracin un amplio rango de concentraciones de cloruros, son necesarias para aplicar diferentes voltajes, para obtener lecturas de corriente entre los limites de los niveles desplegados de la corriente del aparato (0 a 10 mA). Voltajes mayores son aplicados para concentraciones mas bajas y voltajes menores se aplican para concentraciones altas.

Tabla 1 Muestras de estndares Sal Sal Solucin de g/m 3 de lb/1000 bbl Mezcla de Sales aceite crudo de aceite crudo (diluida) mL 3 1.0 0.3 9 3.0 1.0 15 5.0 1.5 30 10.0 3.0 45 16.0 4.5 60 21.0 6.0 75 26.0 8.0 90 31.0 9.5 115 40.0 12.0 145 51.0 15.0 190 66.0 20.0 215 75.0 22.5 245 86.0 25.5 290 101.0 30.5 430 151.0 45.0

11. Procedimiento 11.1 A una probeta seca graduada de 100 ml con tapn de vidrio, adicionar 15 ml de xileno y con una pipeta (liberacin total) 10 ml de muestra de aceite crudo. Lavar la pipeta con xileno hasta que este libre de aceite. Llevar a 50 ml con xileno. Tapar y agitar la probeta vigorosamente aproximadamente 60 s. Diluir a 100 mL con el solvente mezcla de alcoholes y agitar otra vez vigorosamente por aproximadamente 30 seg. Despus, permitir que la solucin repose aproximadamente 5 min, y vierta dentro de un vaso seco. 11.2 Seguir el procedimiento 10.4 para obtener la lectura de corriente en el voltaje apropiado. Registrar la corriente del electrodo lo ms cercana a 0.01 mA y al voltaje ms cercano. 11.3 Retire los electrodos de la solucin de muestra y limpie el aparato. 12 Clculos 12.1 Restar el valor obtenido de la medicin del blanco del valor obtenido del espcimen para obtener la lectura neta de la corriente. En la grafica de calibracin, lea la concentracin de sal indicada, correspondiente a la corriente neta de la lectura de la muestra.(mA) 12.2 Calcule la concentracin en mg/kg utilizando la ecuacin apropiada proporcionada abajo:

10.4 Inmediatamente introducir los electrodos en el vaso asegurando que la orilla superior del electrodo de nquel este abajo de la superficie del liquido. Ajustar el electrodo al voltaje indicado, por ejemplo 25, 50, 125, 200 y 250 V de ac. En cada voltaje anote la lectura de la corriente y registre el voltaje desplegado lo ms cercano a 0.01 mA. Retire los

D 3230 Sal mg/kg= X/d Sal mg/kg= 2.853 Y/d (1) (2) diferentes operadores trabajando sobre materiales idnticos en diferentes laboratorios, en una corrida extensa, excede los siguientes valores en solamente un caso en veinte: R(mg/kg)=2.7803 X0.75 R(lbs/1000 bls)= 2.069 Y0.75 (5) (6)

Donde: X= Medida de la concentracin de sal en mg/m 3 Y= Medida de la concentracin de sal en PTB, y d= Densidad del espcimen a 15C en kg/m 3
NOTA 8- La densidad del espcimen puede ser determinada por
varios mtodos, como el mtodo D 5002 u otro mtodo para medir la densidad.

13 Reporte 13.1 Reporte la siguiente informacin: La concentracin en mg/kg de cloruros en aceite crudo por el mtodo electromtrico D 3230. Alternativamente reporte la concentracin directamente en mg/m 3 o lbs/1000 bbl, si se requiere.
NOTA 9- Para los reportes, los valores establecidos son PTB son las
unidades preferidas en los Estados Unidos, en otros pases pueden ser utilizadas sus unidades comunes.

Donde: X= Promedio de dos resultados de pruebas en mg/kg y Y= Promedio de dos resultados de pruebas en lbs/1000 bls (PTB)
NOTA 10- Puesto que todos los instrumentos del programa cooperativo de
pruebas interlaboratorios en l997, fueron calibrados en PTB y los resultados reportados en PTB, el informe de precisin establecido fue directamente obtenida en PTB. Los datos obtenidos de los resultados de precisin han sido matemticamente convertidos a precisin de mg/kg. Considerando una densidad promedio para las muestras de aceite crudo de 0.875 kg/L.

14. Precisin y tendencia 14.1 Precisin- La precisin de este mtodo de prueba se ha determinado por estudios estadsticos de resultados de pruebas interlaboratorios de 1997 como sigue: 4 14.1.1 Repetibilidad- La diferencia entre resultados obtenidos sucesivamente, obtenidos por el mismo operador con los mismos aparatos bajo condiciones de operacin constantes sobre idnticos materiales de prueba, en una corrida extensa, en la normal y correcta operacin de el mtodo de prueba , excede los siguientes valores en un caso en veinte. r(mg/kg)= 0.3401X0.75 r(lbs/1000 bbl)=0.2531 Y0.75 (3) (4)

Donde: X= Promedio de dos resultados de pruebas en mg/kg y Y= Promedio de dos resultados de pruebas en lbs/1000 bbl (PTB) 14.1.2 Reproducibilidad- La diferencia entre dos resultados nicos e independientes, obtenidos por

14.2 Tendencia - El procedimiento del mtodo de prueba D 3230 no tiene tendencia, puesto que su contenido de sal se define solamente en trminos de este mtodo de prueba y materiales de referencia certificados no estn disponibles. Sin embargo, debido a que las muestras del estudio interlaboratorios fueron crudos limpios desalados, se agregaron cantidades conocidas de sal (como agua de mar y agua de formacin), La tendencia de formacin se define como el porcentaje recuperado de haluros adicionados. Sobre el rango de 5 a 500 g/m 3 (1.5 a 150 PTB) de sal adicionada, la recuperacin resultante es constante aproximadamente en un promedio del 93%. 14.3 La precisin establecida fue derivada de un programa cooperativo de pruebas interlaboratorios. Los participantes analizaron ocho juegos muestras de aceite crudo con varias concentraciones de cloruros. Trece laboratorios participaron con equipos comercialmente disponibles.4 15. Palabras claves 15.1 Cloruros, aceite crudo, electromtrico, haluros, petrleo, sal en crudo.

ANEXO. (Informacin obligatoria) A1. Aparatos A1.1 Aparato electromtrico de cloruros (fabricado con medidas) (ver fig. A1.1 y nota A1.1) A1.1.1 Miliampermetro , 0-1 mA dc con escala 0 a 1 mA ac, resistencia interna 88 ohms.

D 3230 A1.1.2 Puente Rectificador con onda mxima, 0.75 A capacidad de 60 Hz, temperatura ambiente, PRV (voltaje de pico invertido) mnimo de 400. A1.1.3 Voltmetro AC, tipo rectificador, 2000 ohm/V, rango de 0 a 300 V. A.1.1.4 Autotransformador de voltaje variable Entrada 105-117 V 50/60 Hz, Salida de 0-132 V, capacidad de 1.75 A. A1.1.5 Transformador- Placa de suministro 240 V, centro de toma de corriente 50/60 Hz, capacidad de 250 dc mA. A.1.1.6 Potenci metro, 25 ohm, 10 vueltas A.1.1.7 Potenci metro, 50 ohm, 10 vueltas.
NOTA A1.1 Una parte equivalente puede ser sustituida en cada caso
proporcionando las caractersticas elctricas del circuito total remanente, as los efectos inductivos y fugas de corriente pueden evitarse.

FIG. A1.1 Transformador de 250 o 540 volts

A1.2 Componentes de la celda de prueba (fabricado con medidas) (Fig. A1.2) A1.2.1 Vasos, de 100 ml de forma alta sin labios, como se describe en el Mtodo D 381 A1.2.2 Montaje de electrodos , como se muestra en las Figs. A1.2 y A1.3 Los electrodos se montan en posicin paralela, exactamente opuesta y separados 6.4 0.1 mm, elctricamente por un espaciador de nylon o de TFE-fluorocarbon (tefln).

Fig. A1.2 Celda para prueba

D 3230 A1.3 (aparato electromtrico para cloruros) (fabricacin comercial) 4 El aparato consta de una unidad control capaz de producir y desplegar varios niveles de voltajes para la aplicacin de la tensin a un juego de electrodos suspendidos en un vaso que contiene una solucin de prueba. Los aparatos deben ser capaces de medir y desplegar la corriente conducida (mA) a travs de la solucin de muestra entre cada nivel de voltaje de los electrodos.
NOTA A1.2- Algunos aparatos son capaces de medir el voltaje y la
corriente internamente y despus comparan con las curvas de calibracin internas, desplegando el resultado de la concentracin.

A1.3.2 Las especificaciones de construccin de los equipos. Tales como voltajes utilizados y medios para desplegar o registrar el voltaje, el desplegado o registro de la conduccin de la corriente, o calculo y desplegado de la curva de calibracin/ medicin de espcimen, o la combinacin, no son criticas para aplicaciones tan grandes como para cada remanente individual especifico proporcionado por un equipo fabricado. A1.3.3 El montaje total del equipo, incluyendo los componentes de la celda para muestra, han sido calificados para conservar la precisin de este mtodo en un programa interlaboratorio aprobado por el subcomit con jurisdiccin sobre este mtodo de prueba. A1.4 Componentes de la celda de muestra(Fabricacin comercial) A1.4.1 Vaso, de 100 ml de forma alta sin bordes, como se describe en el Mtodo D 381, comnmente utilizado, sin embargo dimensiones menores o variaciones son aceptadas para conveniencia de diferentes especificaciones de fabricacin. El propsito del vaso es contener el espcimen. A1.4.2 Montaje de electrodos , ilustrados como ejemplo en las FIG. A1.2 y FIG A1.3. Las dimensiones para el montaje de los electrodos requiere un medio para soportarlo en el vaso, no es critico para las aplicaciones tan grandes como para cada remanente individual especifico proporcionado por un equipo fabricado.

D 3230-99 (2004)

FIG. A1.3 Arreglo de Electrodos

Nota del traductor : Consultar lo referente a los superndices en la Norma original

TRADUCCIN IMP, ZONA SUR (EXPLORACIN Y PRODUCCIN, GPO. INTEGRACIN DE LABORATORIOS) AGOSTO 2005