Trabajo Colaborativo 1 Quimica Inorganica Unad 1âº Sem de 2103 1

TRABAJO COLABORATIVO # 1 DE QUIMICA INORGNICA
UNIVERSIDAD NACIONAL Y A DISTANCIA

ABRIL 1 DEL 2013
PRIMERA PARTE
Partimos de este Concepto Definicin de energa libre de Gibbs
G H TS =
Es funcin de estado, propiedad extensiva y criterio de espontaneidad y equilibrio a
presin y temperatura constantes
Parte a )
REACCION I
Partimos de la definicin de G para obtener su relacin con A
G H TS U PV TS A PV
dG dA PdV VdP
= = + = +
= + +
considerando la presin constante:
G A P V A = A + A
despreciando el volumen de los slidos y lquidos y considerando que los
gases se comportan idealmente:
, ,
productros
reactivos
productos reactivos
gases
productos reactivos
gases
n RT
n RT
G A P V V A P
P P
G A n n RT
1 | |
1 A = A + = A +
1 |
]
\ . ]
A = A +
Para esta reaccin tenemos que:
, ,
0 0
0 0
2 1
2.48
G A RT
G A kJ
A A =
A A =
Temperatura c Energa libre de Gibbs ( Kilo julios )
25 2.48
100 9.92*
1200 119.04*
2600 257.92*
*Relaciones Directas
REACCION # 2
Obtenemos
0
G A para la reaccin a partir de datos de tablas
ABRIL 1 DEL 2013
, ,
0 0 0 0
3( ) 2( ) 5( )
1 1 1
0
1 ( 267.8 ) 1 0 1 ( 305 )
37.2
reaccion PCl g Cl g f PCl g
reaccion
G G G G
mol kJmol mol kJmol mol kJmol
G kJ

A = A + A A
= +
A =
25 37.2
100 148.8*
1200 1785,6*
2600 3868.8*
Parte b )
Parte c )
Teniendo en cuenta la informacin presentada, y el resultado obtenido,
anteriormente, respondan si la prevalencia de la reaccin [1] sobre la [2], a
temperatura ambiente, es resultado de restricciones termodinmicas o cinticas; y
expliquen porque
Los cambios de fase a la temperatura de transicin, ocurren en un estado de equilibrio
entre las dos fases, de modo que el calor involucrado en ese proceso, representa el
calor reversible del cambio. En ese caso podemos escribir:
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
4500
1
ABRIL 1 DEL 2013
, ,
0 0 0 0
3( ) 2( ) 5( )
1 1 1
0
1 ( 267.8 ) 1 0 1 ( 305 )
37.2
reaccion
G G G G
G kJ

A = A + A A
= +
A =
25 37.2
100 148.8*
1200 1785,6*
2600 3868.8*
Parte b )
Parte c )
expliquen porque
2 3 4
ABRIL 1 DEL 2013
, ,
0 0 0 0
3( ) 2( ) 5( )
1 1 1
0
1 ( 267.8 ) 1 0 1 ( 305 )
37.2
reaccion
G G G G
G kJ

A = A + A A
= +
A =
25 37.2
100 148.8*
1200 1785,6*
2600 3868.8*
Parte b )
Parte c )
expliquen porque
ABRIL 1 DEL 2013
AS = Q
rev
/T ; o bien AS = AH/T (solo en cambios de fase)
Si pensamos que entre un sistema y su entorno hay transferencia de calor, entonces
cuando el sistema pierde calor, el entorno lo gana:
AH(ent.) = -AH(sist.)
Si el cambio de entropa total del universo es una contribucin de la entropa del
sistema y la del entorno, tenemos:
AS(universo) = AS(sist.) + AS(ent.): adems AS(universo) > 0 (Clausius)
La igualdad es para los procesos reversibles o de equilibrio.
Podemos combinar estos conceptos y escribir:
AS(univ.) = AS(sist.) - AH(sist.)/T
Reordenando tenemos que:
TAS(univ.) = TAS(sist.) - AH
Como AS(univ.) > 0, entonces TAS > 0, podemos reordenar y escribir:
AH(sist.) - TAS(sist.) s 0
Esto implica que cada vez que en un sistema ocurra un proceso irreversible el calor
involucrado deb ser menor que el cambio de entropa multiplicado por la temperatura
al acual ocurre el proceso. En un proceso reversible (igualdad a 0) el calor involucrado
es igual al cambio de entropa multiplicado por la temperatura del proceso.
Se define una nueva propiedad de estado conocida como energa libre de Gibbs (G)
del siguiente modo:
G = H - TS
ABRIL 1 DEL 2013
Para un cambio a presin y temperatura constante podemos escribir:
G = H - TS
Desde los conceptos anteriores podemos derivar lo siguiente: AG s 0
En procesos irreversibles (espontneos) AG < 0; esto representa una tendencia hacia el
estado final. En una reaccin qumica indica que la formacin de productos est
favorecida. Por el contrario, un valor de AG > 0 representa una tendencia de
espontaneidad hacia los reactivos a partir de los productos.
PARTE 2
Parte a )
Reaccion 3
2 SO
3
2 SO
2
(g) + O
2
(g)
AH = L n
p
AH
f
(prod) L n
r
AH
f
(react) = 2(296,4 kJ) 2(395,8 kJ) = 198,8
kJ;
AS
0
= L n
p
S
0
productos
L n
r
S
0
reactivos
=
= 2248,5 JK
1
+ 204,8 JK
1
(2256,2 JK
1
) = 189,4 JK
1
AG = AH T AS ; 0 = 198800 J T 189,4 JK
1
= 1050
A 20C 1050 JULIOS
A 450 C 23625 JUILOS
Reaccion 4
a) (1) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l); AH = 285,5 kJ
(2) 2HS(g) + O
2
(g) 3SO(s); AH = 634,9 kJ
(3) SOa(g) + H
2
(g) + O
2
(g) Ca(OH)
2
; AH = 985,6 kJ
La reaccin: CaO(s) + H
2
O(l) Ca(OH)
2
; AH = ?
puede expresarse como: (3) (2) (1)
AH = 985,6 kJ (634,9 kJ) (285,5 kJ) = 65,2 kJ
AH
hidratacin
= 65,2 kJ/mol
ABRIL 1 DEL 2013
A 20C -65.2 kilojulios
A 450 C -29340 kilojulios
Reaccion 5
a) (1) 2 C(s) + O
2
(g) + 3 H
2
(g)C
2
H
5
OH(l); AH
f
= ?
b) (2) 2HS) + 3 O
2
(g)2 CO
2
(g) + 3 H
2
O(l); AH = 1366 kJ
(3) SO + O
2
(g) CO
2
(g); AH = 393,34 kJ
(4) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l); AH = 285 kJ
(1) = 2(3) + 3(4) (2)
AH
f
= 2(393,34 kJ) + 3(285 kJ) (1366 kJ) = 275,7 kJ
c)
A 20C 275.7 Kilo julios
A 450 C 6198,75 kilo julios
Parte b )
Suponga que la velocidad de reaccin en [4] es de primer orden con respecto a
cada reactivo, por favor presente la expresin de la velocidad de reaccin.
2 2 + 02 2 20 + 3 , , = 1, = 2
Resuelva y presente la ecuacin que relaciona la concentracin inicial y
final de reactivos con la temperatura para la reaccin [4].Como ayuda, en el
siguiente recurso2 se presenta la solucin matemtica de la ecuacin diferencial
para la velocidad de reaccin de segundo orden global con dos reactivos con
diferente estequiometria
] A [ k
dt
] A [ d
1
= ; ] B [ k ] A [ k
dt
] B [ d
2 1
= ; ] B [ k
dt
] C [ d
2
=
Supongamos que para t = 0 slo est presente en el sistema el reactivo A,
entonces 0 ] C [ ] B [
0 0
= = . Integrando tenemos
t k
0 t
1
e ] A [ ] A [

=
Sustituimos, ] B [ k e ] A [ k
dt
] B [ d
2
t k
0 1
1
=

(*) cuya solucin es
, ,
t k t k
1 2
0 1
t
2 1
e e
k k
] A [ k
] B [

=
ABRIL 1 DEL 2013
Estas dos ecuaciones diferenciales simplificadas, pueden resolverse usando mtodos
estndar. As:
t
k k
k k
0 t
] A [
] A [
t
0
2 1
2 1 2 1
2 1
t
0
e ] A [ ] A [ dt
k k
k k
] A [
] A [ d
+
=
+
=
} }
} }
|
|
.
|
\
|
+
=
+
=
+
=
+

t
0
t
k k
k k
0
2 1
2 1
] C [
0
t
k k
k k
0
2 1
2 1
2 1
2 1
dt e ] A [
k k
k k
] C [ d e ] A [
k k
k k
] A [
k k
k k
dt
] C [ d
2 1
2 1
t
2 1
2 1
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
= =
+
=
+
}
t
k k
k k
0
t
k k
k k
0
t
0
t
k k
k k
0
t
0
t
k k
k k
0
2 1
2 1
2 1
2 1
2 1
2 1
2 1
2 1
2 1
2 1
e 1 ] A [ 1 e ] A [ e ] A [ ] C [
dt e ] A [
k k
k k
] C [
(La [C] tambin puede obtenerse teniendo en cuenta que
] A [ ] A [ ] B [ ] A [ ] A [ ] C [
0 0
~ = )
Parte c )
Se ha estudiado un catalizador orgnico (Neumann y Lynn, 1984). Se obtuvo que
la energa de activacin de la reaccin [4] utilizando este catalizador es de 30
kJ/mol. A 20C, la constante de la velocidad de reaccin es 14.1 L/mol-s. Asuma
que la expresin de velocidad que obtuvo en el punto anterior sigue siendo vlida a
esta temperatura. Calcule el tiempo en el que se alcanza una conversin del 98%
conversin del H2S; si inicialmente haban una 5 mmol (milimoles) de dixido de
azufre y 5 mmol de sulfuro de hidrgeno. Haga el clculo dos temperaturas: 1) T =
20C; 2) T= 450C
Es una reaccin de primer orden, se cumple entonces:
ABRIL 1 DEL 2013
Si ha reaccionado el 30% del reactivo, quiere decir que queda un 70% del mismo. Entonces,
podemos decir que despus de 35 minutos tendremos 0,7[A]
0
. Reformulando la ecuacin de
primer orden usando teora de logaritmos, tenemos lo siguiente:
Reemplazando los valores dados, obtenemos:
Eliminando [A]
0
, llegamos a que:
Ahora, usando nuevamente nuestra ecuacin, podemos determinar qu concentracin de A
queda luego de 4 horas:
Por tanto, la fraccin que queda sin reaccionar la determinamos invirtiendo el cociente
anterior:
Quiere decir que, luego de cuatro horas, queda un 9% del reactivo inicial.
Cul es la concentracin en ppm (vol/vol) del H2S que queda luego de que se
completa la reaccin, si la densidad molar de la mezcla que sale del reactor es
0.02 mol/Litro? Comprelo con el lmite de inhalacin que causa muerte (500 ppm),
segn la hoja de seguridad de este compuesto.
ppm = mg de soluto
litros de solucin
= ( + ) =
. = , /
ABRIL 1 DEL 2013
CONCENTRACIN EN AIRE EFECTO
55 mg/m
3
(50 ppm) TLV-TWA
0,01 % Exposicin de varias horas sin efecto
0,04 - 0,05 % Exposicin una hora sin efectos
0,06 - 0,07 % Efectos apreciables a la hora
0,12 - 0,15 % Efectos peligrosos a la hora
165 mg/m
3
(1500 ppm) IPVS
Por favor investiguen y presenten, en sus propias palabras, otro proceso para
remover contaminantes inorgnicos de combustibles o emisiones atmosfricas de
fuentes fijas. El contaminante a escoger puede ser el SO2, u otros como el plomo,
xidos de Nitrgeno, entre otros. Por favor especifique una problemtica ambiental
de emisiones en Colombia en donde podra aplicarse este proceso; y justifique las
ventajas y desventajas que implicara esta aplicacin.
El H
2
S es emitido a la atmsfera por fuentes naturales en grandes cantidades.
El SH
2
se oxida rpidamente a SO
2
. De hecho, de todas la molculas de SO
2
presentes en el aire en un momento determinado, hasta un 80% fueron
inicialmente emitidas bajo forma de H
2
S y luego transformadas en SO
2.
El SH
2
puede ser oxidado por el oxgeno atmico y molecular y por el ozono.
El ozono es tanto un componente natural de la estratosfera como un
componente de las atmsferas urbanas.
La reaccin de oxidacin del H
2
S , considerada como la ms importante es la
que ocurre entre H
2
S y O
3
H
2
S + O
3
H
2
O+ SO
2
Esta reaccin es muy lenta en fase gaseosa, pero puede ser mucho ms rpida
en la superficie de las partculas presentes en el aire. Se estima que la vida de
1 ppb de SH
2
expuesto a 0,05 ppm de O
3
en presencia de 15000 partculas/cm
3
es de 2 h.
El ritmo de oxidacin del SH
2
en gotitas de niebla o nubes es muy rpida.
ABRIL 1 DEL 2013
En general, la vida de una molcula de SH2 antes de transformarse en SO
2
es
del orden de algunas horas.
La contaminacin de origen industrial se caracteriza por la gran cantidad de
contaminantes producidos en las distintas fases de los procesos industriales y por la
variedad de los mismos. Los focos de emisin provienen de emisiones puntuales
(fuente fija) y emisiones difusas (fuente fija dispersa o difusa).
Fuente Fija: es la fuente de emisin situada en un lugar
determinado e inamovible, an cuando la descarga de
contaminantes se produzca en forma dispersa.
Fuente Fija Dispersa o Difusa: es aquella en que los focos de
emisin de una fuente fija se dispersan en un rea, por razn del
desplazamiento de la accin causante de la emisin.
Los tipos de contaminantes producidos por los focos industriales dependen
fundamentalmente del tipo de proceso de produccin empleado, de la tecnologa
utilizada y de las materias primas usadas.
El Decreto 948 de 1995 establece que toda actividad que realice descargas de
contaminantes a la atmsfera debe contar con un ducto o chimenea cuya altura y
ubicacin favorezca la dispersin de stos al aire, cumpliendo con los estndares de
emisin que le son aplicables
3.5.1 Sistemas de control de emisiones
Con el fin de reducir y mejorar las emisiones atmosfricas generadas en el proceso
productivo y dar cumplimiento con las normas ambientales se instalan sistemas de
control.
ABRIL 1 DEL 2013
El Decreto 948 de 1995 establece que las actividades industriales, de comercio y de
servicio que realicen emisiones fugitivas de sustancias contaminantes deben contar
con mecanismos de control que garanticen que dichas emisiones no trasciendan ms
all de los lmites del predio del establecimiento
Las localidades de Puente Aranda, Fontibn y Kennedy fueron declaras rea-fuente de
contaminacin alta mediante Decreto 174 de 2006 y establece que todas aquellas
industrias que tienen en funcionamiento calderas, hornos y dems fuentes fijas de
emisin y que utilicen combustibles slidos y crudos pesados, deben contar con
sistemas de control de emisiones para material particulado, instalados y funcionando y
sus emisiones no deben superar el nivel mximo de emisiones de Partculas
Suspendidas Totales (PST) para las fuentes fijas de combustin externa definidas en
la normatividad vigente.
Algunos sistemas de control existentes son:
Filtro de mangas: grupo de bolsas filtrantes distribuidas en
una o ms cmaras a donde el flujo de gases es dirigido.
Los materiales particulados en suspensin en los gases
son recolectados sobre la superficie de las bolsas al paso del
flujo, donde las partculas son retenidas y el gas limpio es expulsado a la
atmsfera.
Lavador de gases: el principio de funcionamiento es el lavado de los
gases mediante un elevado caudal de agua en recirculacin, que
retiene los contaminantes. Los gases son captados mediante un
ventilador que los conduce a un reactor donde son lavados por una
ducha de agua a presin y evacuados al exterior con una gran
reduccin de elementos contaminantes.
Ciclones: remueven el material particulado de la
corriente gaseosa, generado por la fuerza centrfuga.
Los ciclones presentan eficiencias mayores que la
cmara de sedimentacin gravitacional y eficiencias
ABRIL 1 DEL 2013
menores que los filtros de talegas, lavadores y precipitadores electrostticos.
Filtros de carbn activado: el carbn activado es un material
natural que con millones de agujeros microscpicos atrae,
captura y rompe molculas de contaminantes presentes.
Se disea normalmente para remover cloro, sabores y olores y dems qumicos
orgnicos. Los filtros de carbn activado remueven los compuestos orgnicos voltiles (VOC),
los pesticidas y herbicidas, los solventes y otros productos hechos por el hombre.
Filtro electrosttico: son 100% sintticos electrostticamente
cargados, que activamente atraen y retienen contaminantes del aire.
La media filtrante est unida a una malla de acero galvanizado
expandido en sus extremos en forma de sandwich. Esta
combinacin es encerrada en un marco de lmina de acero
galvanizado. El filtro electrosttico crea su propia carga de
electricidad ya que al unirse la malla de nylon con la malla de aluminio se forma un
campo magntico, segn el principio de la electrosttica y esto hace que el polvo sea
retenido con ms eficiencia.

Trabajo Colaborativo 1 Quimica Inorganica Unad 1âº Sem de 2103 1

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Trabajo Colaborativo 1 Quimica Inorganica Unad 1âº Sem de 2103 1

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

TRABAJO COLABORATIVO # 1 DE QUIMICA INORGNICA

UNIVERSIDAD NACIONAL Y A DISTANCIA

You might also like