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Prctica 1: Preparacin de disoluciones. ................................................ Prctica 2: Determinacin de la frmula del cloruro de cinc. ................ Prctica 3: Determinacin de entalpas de reaccin. Comprobacin de la ley de Hess. .........................................................................
29 39 47 57 63 69 75 81
Prctica 4: El equilibrio qumico. ........................................................... Prctica 5: Valoraciones cido-base. ...................................................... Prctica 6: Precipitacin de haluros de plata. ........................................
Prctica 7: Propiedades cido-base de algunos xidos. .......................... Prctica 8: Identificacin de aldehidos y cetonas. .................................. Prctica 9: Reacciones tpicas de qumica orgnica. ............................... Tablas .....................................................................................................
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1.- Introduccin:
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Prcticas de laboratorio
La finalidad que se persigue con la realizacin de estas prcticas es doble: - Iniciar el adiestramiento del alumno en las operaciones que se realizan ms frecuentemente en un laboratorio de Qumica. - Intentar relacionar las enseanzas tericas con experiencias que bien ilustran una teora o bien permiten comprobar la bondad de los modelos tericos. Desde los primeros das de trabajo en el laboratorio el alumno debe acostumbrarse a ser ordenado y atento, pues la falta de estas cualidades, con frecuencia, puede llevar a errores en los resultados experimentales, as como provocar accidentes. Es fundamental crear un ambiente de orden y disciplina para obtener seguridad. Durante la realizacin de la prctica se deben anotar todas las observaciones en un cuaderno especial o diario de laboratorio inmediatamente despus de cada experimento.
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8.- Durante los experimentos se deben utilizar los reactivos en las cantidades y concentraciones indicadas. Queda terminantemente prohibido hacer experimentos adicionales sin el permiso del profesor. 9.- Cuando calientes productos qumicos en tubos de ensayo, procura que estn inclinados y orientados hacia zonas donde no haya ninguna persona. 10.- Para percibir el olor de una sustancia, nunca se debe aproximar el rostro al recipiente. Utilizando la mano como pantalla es posible llevar una pequea cantidad de vapor hasta la nariz. 11.- Utiliza los cidos con precaucin. Los gases de la mayora de ellos son algo txicos y sobre todo irritantes. Si se derrama cido o cualquier otro producto corrosivo, se debe lavar inmediatamente con abundante agua. 12.- Los productos qumicos sobrantes no deben devolverse a los frascos de reactivos, con excepcin de los que tienen tapn cuentagotas. Tampoco deben colocarse en contacto directo con la mesa la superficie de ajuste de los tapones de los frascos. 13.- Los residuos slidos y papeles de filtro, deben tirarse a la papelera. Si arrojas algn producto en las pilas, mantn el grifo abierto durante algn tiempo. 14.- No se pueden ingerir alimentos o bebidas en el laboratorio. 15.- La falta de inters manifiesta y reiterada por parte de un alumno, ser motivo de expulsin del laboratorio. 16.- Nunca se deben tocar con las manos los productos qumicos slidos. Se usa la esptula. Si por accidente has tocado alguno de ellos, lvate las manos. 17.- Al terminar la prctica, el alumno debe recoger el material empleado y limpiarlo, dejndolo ordenado. Tambin debe limpiar y ordenar la mesa de trabajo as como colocar los taburetes en su sitio. Antes de irse, debe solicitar al profesor encargado que revise la limpieza, orden del material y la mesa, para que autorice la salida del laboratorio. 18.- De toda prctica se realizar un trabajo monogrfico que constar de los siguientes apartados: - Ttulo de la prctica. - Introduccin terica. - Dibujo del dispositivo experimental utilizado. - Explicacin del proceso seguido para tomar datos. - Presentacin de los datos (tablas, grficas). - Clculos realizados. - Expresin del resultado. - Conclusiones y propuesta de mejora.
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llama, hay que colocarlo de tal manera que la parte superior de la llama, la ms caliente (3), roce dicho objeto ligeramente. En este caso el calentamiento ser ms eficaz. 4.- Rejilla de amianto: Es una rejilla metlica con una capa de amianto que es un material que soporta grandes temperaturas. La rejilla de amianto se coloca entre el fuego y el recipiente a calentar para que no entren en contacto directo e impida que se rompan debido a diferencias bruscas de temperatura.
5.- Mortero: La mayora de las sustancias slidas hay que triturarlas previamente antes de efectuar la reaccin para que sta sea ms rpida al provocar un contacto ms directo entre los reactivos. El recipiente adecuado para hacerlo es el mortero. Los hay de vidrio y de porcelana. Todos ellos poseen un mango (como muestra la figura) para realizar el proceso de molienda. 6.- Tubos de ensayo: Son tubos de vidrio donde se pueden verificar y observar reacciones qumicas a escala de laboratorio. Los hay de dos tipos en funcin de la calidad del material del que estn construidos: los normales que no se pueden calentar directamente al fuego y los de tipo PIREX que debido a que en su composicin tienen algo de plomo, soportan grandes temperaturas pudindose calentar al fuego directo. Los hay de varios tamaos y se identifican dando su longitud y el dimetro de su boca en milmetros. En el laboratorio los tenemos de 4 tamaos: pequeos: normales: grandes y estrechos: grandes y anchos: 100x10 mm. 150x15 mm. 200x18 mm. 200x28 mm.
7.- Gradilla para tubos de ensayo: Es el soporte adecuado para mantener los tubos de ensayo en posicin vertical.
8.- Tapones: En ocasiones las reacciones qumicas que tienen lugar en los tubos de ensayo desprenden gases, que, o bien son txicos, o bien necesitamos recoger para hacer un estudio posterior. A tales efectos existen unos tapones de goma de varios tamaos, que sirven para cerrar los tubos de ensayo hermticamente; tambin los hay con 1, 2 3 agujeros para poder hacer montajes donde los gases desprendidos se puedan recoger en otro recipiente. 9.- Pinzas para tubos de ensayo: Cuando calentamos un tubo de ensayo, aunque el vidrio es muy poco conductor del calor, no debemos sostenerlo con la mano; lo debemos coger con unas pinzas de madera(similares a las de tender la ropa pero con uno de los mangos ms largos). Recuerda que cuando calientes tubos de ensayo con alguna sustancia en su interior, la boca del mismo no debe estar enfocada hacia ninguno de tus compaeros.
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10.- Embudo: Los hay de dos tipos: Los embudos cnicos que sirven para introducir lquidos en recipientes de boca estrecha o para filtrar si se introduce en su interior un cucurucho de papel de filtro. Normalmente son de cristal. Y los embudos Buchner que se utilizan para filtrar a vaco con la ayuda de un matraz quitasatos (ver figura del punto 19 donde se representa el montaje para realizar este procedimiento 11.- Embudo de decantacin: Es un recipiente ovalado que en un extremo tiene una boca estrecha cerrada por un tapn y una llave de paso en el otro que se puede abrir y cerrar a voluntad seguida de un tubo estrecho de unos 5 a 10 cm. Sirve para retener disoluciones y decantarlas donde se desee y en la cantidad que se desee. 12.- Varilla de vidrio: Son unas varillas de unos 20 cm de longitud que se utilizan para agitar las disoluciones ayudando a que los slidos se disuelvan en los disolventes ms rpidamente. 13.- Cuentagotas: Se utilizan para verter gota a gota una disolucin de algn reactivo en un tubo de ensayo o cualquier otro recipiente donde se verifique una reaccin. Debemos tener la precaucin de que la disolucin a gotear no entre en contacto con el chupete del cuentagotas, ya que, sobre todo si son cidos o bases, se pueden corroer. Hay algunos cuentagotas que tienen una pequea escala indicando un volumen de 1 y/ 2 ml, pero otros no. Para estos ltimos, aproximadamente 30 gotas son 1 ml. 14.- Vidrio de reloj: Es un vidrio de forma cncava que se utiliza para pesar algn slido corrosivo. Tambin se puede utilizar para ver como se forman algunos precipitados de sustancias caractersticas.
15.- Termmetros: Se utilizan para medir la temperatura. Los que tenemos en el laboratorio tienen un rango de validez de -10 a 150C y una precisin de 1 C.
16.- Tubo en U: Es un tubo cilndrico en forma de "U" de unos 2 cm de dimetro que se utiliza fundamentalmente para verificar reacciones de Oxidacin-Reduccin (REDOX) donde cada una de las semirreacciones tenga lugar en cada una de las ramas. 17.- Vaso de precipitados: Son unos vasos de vidrio que tienen una endidura para poder verter lquidos en otros recipientes con facilidad. Normalmente se utilizan para verificar en ellos reacciones qumicas donde se produzcan precipitados (de ah su nombre) ya que al tener una gran superficie en su fondo, el precipitados se reparte ms uniformemente. Tambin pueden utilizarse para calentar disoluciones, disolver solutos en disolventes etc. La mayora de ellos llevan incorporada una escala para que nos sirva de orientacin en la medida de volmenes. La precisin es escasa.
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18.- Matraz erlenmeyer: Es un recipiente de vidrio con la boca ms estrecha que el fondo y se utiliza para mezclar disoluciones que hay que agitar para que reaccionen ms rpidamente sin peligro de que se derrame su contenido. Normalmente tiene una escala de volumen en mililitros a ttulo de orientacin. 19.- Matraz quitasatos: Es muy similar al anterior pero tiene un orificio a unos 2 cm de su parte superior para poder realizar algn montaje donde se puedan extraer los gases que se produzcan en su interior. Tambin sirven para filtrar disoluciones, y el orificio se utiliza para crear una depresin en el interior del recipiente (mediante corrientes de agua fundamentalmente) para que el filtrado sea ms rpido y eficaz. El montaje es el que muestra la figura de la izquierda. 20.- Matraz aforado: Es un utensilio de medida de volmenes de mucha precisin. Estn formados por un recipiente de vidrio con una tubo estrecho en la parte superior en el que hay una muesca indicando con exactitud la capacidad del aforado. El tubo superior es estrecho para que el error que se pueda cometer sea lo ms pequeo posible. A la hora de enrasar hay que tener en cuenta que los lquidos suelen forman meniscos, por lo que, para una medicin correcta, la parte central del menisco debe ser la que marque el enrase. Tambin sabemos que el vidrio es un material que se dilata y se contrae en funcin de la temperatura, por lo cual, en el mismo vidrio, est indicado el rango de validez de temperatura del matraz aforado en cuestin. Se utilizan para preparar disoluciones de concentracin perfectamente conocida. 21.- Probetas: Se utilizan para medir volmenes de lquidos. Pueden ser de plstico o de vidrio, pero todas suelen ser estrechas para que en error que se pueda cometer en la medida sea pequeo. A la hora de medir dicho volumen, tambin hay que tener en cuenta el menisco que puedan formar los lquidos. 22.- Pipetas: Tubo graduado de cristal que sirve para trasvasar lquidos en pequeas cantidades de un recipiente a otro. Las hay de tres tipos: de doble enrase (tienen un enrase inicial y otro final entre los cuales est contenido el volumen indicado); de simple enrase (slo tienen un enrase inicial y hay que dejarlas vaciar al completo para verter el volumen indicado), en este tipo de pipetas no se debe soplar para extraer la ltima gota que queda, ya que, esa pequea cantidad de lquido que se queda no est contemplado en el volumen sealado; graduadas (tienen una escala graduada en ml para poder verter la cantidad de lquido que nosotros deseemos) pueden ser desde 0'1 ml hasta 10 ml. Tampoco se debe soplar para vaciarlas al completo.
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23.- Prepipetas: El llenado de las pipetas se hace introduciendo uno de sus extremos en el lquido y succionando por el otro. Este proceso puede entraar cierto riesgo si el lquido a pipetear es peligroso. Para solucionar el problema se utilizan las prepipetas que son como unas peras de goma con tres vlvulas. La parte superior de la pipeta se introduce en el extremo inferior de la prepipeta y se sigue el siguiente proceso: apretamos la pera y la vlvula A para extraer parte del aire de su interior; introducimos el extremo inferior de la pipeta en el lquido a pipetear y se presiona de la vlvula S entrando entonces el lquido en su interior. Cuando el nivel es el deseado, se deja de presionar la vlvula S. Posteriormente se extrae la pipeta del lquido y se presiona de la vlvula A hasta que desaparezca el vaco de aire que hay dentro de la pera y finalmente se lleva la pipeta hasta el recipiente donde se desee verter el lquido y presionando de la vlvula E, empieza a descender. 24.- Pipetas de Pasteur: Son unos tubos de vidrio que por uno de sus extremos son muy estrechos (tubo capilar) y en el otro extremo se suele colocar un chupete de un cuentagotas. No estn graduadas por lo tanto no sirven para medir volmenes. Se utilizan fundamentalmente para enrasar en los matraces aforados con mayor facilidad y exactitud y para coger pequeas cantidades de cualquier disolucin. 25.- Buretas: Son unos tubos de vidrio estrechos y graduados con una precisin de dcimas de mililitro con una llave en su extremo inferior. Se utilizan para realizar valoraciones, es decir, cuando se quiere determinar el volumen exacto que se requiere de una disolucin para reaccionar con otra disolucin problema con la ayuda de indicadores. Hay que tener la precaucin, antes de utilizarla, de llenar tambin con la disolucin el volumen de bureta que hay desde la llave hasta su extremo inferior. La llave de la bureta, permite desde verter el lquido con una cada continua hasta gota a gota. Una vez se ha terminado de utilizar, se debe limpiar a fondo y dejarla secar cogida con una pinza de bureta en posicin invertida y con la llave abierta. 26.- Pinzas de bureta: Son una pinzas metlicas confeccionadas con la nica misin de sostener en posicin vertical las buretas. Aunque dichas pinzas cogen con fuerza a la bureta, la presin que se ejerce sobre el vidrio es pequea al tener poca superficie de contacto e impide que estas se rompan.
27.- Aparato de destilacin: Sirve para destilar disoluciones. Es un aparato de vidrio que lleva en su interior otro tubo, tambin de vidrio, por el que circula la disolucin a destilar y por la parte exterior se hace pasar agua en contracorriente de manera que haya un intercambio de calor (la disolucin en estado gaseoso, ya que se est hirviendo se enfra y el agua se calienta). En la figura dela izquierda tenemos un montaje de un aparato de destilacin. 28.- Cucharilla esptula: Son unas cucharillas que pueden ser metlicas o de porcelana y que se utilizan para coger productos slidos de sus recipientes para pesarlos, disolverlos o realizar cualquier otra operacin.
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29.- Nuez: Artilugios metlicos que sirven para unir dos utensilios (varillas, pinzas, etc.) de forma perpendicular.
30.- Escobilla: Se utilizan para limpiar los tubos de ensayo y dems utensilios utilizados en la prctica. Para lavar correctamente se debe hacer con agua y jabn y posteriormente aclarar al menos tres veces. Para concluir se enjuagar un poco con agua destilada.
PRCTICA N 1
Obtencin de disoluciones de concentracin perfectamente conocida. Disoluciones patrn.
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1.- Introduccin.
Cuando tiene lugar una reaccin qumica, normalmente no se mezclan los reactivos en estado slido, sino que se disuelven para que, al ser el contacto ms intimo, la reaccin tenga lugar a mayor velocidad. Por ese motivo, las disoluciones en qumica se utilizan con mucha frecuencia. Las disoluciones se definieron en el tema 1 como una mezcla homognea, es decir que dicha mezcla debe tener las mismas propiedades y la misma composicin en todos sus puntos, y las ms frecuentes son las de slido/lquido (solutos disueltos en un lquido que normalmente es agua). Para poder medir la cantidad de soluto que hay disuelto en un determinado volumen de disolvente se utiliza la concentracin de una disolucin. Hay varias formas de expresar dicha concentracin, las ms importantes son: a) Tanto por cien en peso (%): gramos de soluto presentes en 100 gramos de disolucin. b) Molaridad: moles de soluto que hay en un litro de disolucin. c) Gramos por litro (gr/l): gramos de soluto presentes en un litro de disolucin. d) Molalidad (m): moles de soluto presentes en un Kilogramo de disolvente.
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Realiza los clculos necesarios para averiguar los gramos de hidrxido sdico que se necesitan:
Debes pesar lo ms rpidamente posible el hidrxido sdico ya que absorbe con mucha facilidad la humedad del aire, por lo que si no te das prisa en pesarlo, cometers mucho error, ya que no slo pesas NaOH sino tambin la humedad que ha podido coger. Ante todo, mantn abierto el bote de hidrxido sdico el menor tiempo posible. No es necesario que la cantidad que se pese sea exactamente igual a la calculada anteriormente. Lo que si que es necesario es que siendo aproximadamente la calculada, se conozca exactamente la que hay. Como el hidrxido sdico es un slido corrosivo, para pesarlo debes ayudarte de un vidrio de reloj.
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Prcticas de laboratorio
Peso del vidrio de reloj = Peso del vidrio de reloj ms NaOH = Peso del hidrxido sdico =
Introduce la cantidad de hidrxido pesada en un vaso de precipitados y disulvela en un poco de agua destilada (un volumen inferior al del matraz aforado, evidentemente) con la ayuda de una varilla de vidrio. Posteriormente vierte la disolucin en el matraz aforado con la ayuda de un embudo. No debes olvidar enjuagar 3 veces el conjunto del vaso de precipitados y la varilla de vidrio utilizada con agua destilada y verter tambin las aguas de lavado en el matraz aforado. Realiza la misma operacin para el embudo que has utilizado. Una vez concluida la disolucin con todas las aguas de lavado de los instrumentos que se han utilizado (para tener la completa seguridad de que toda la sosa pesada est en el interior del matraz aforado) slo nos queda enrasar (aadiendo ms agua destilada) con la ayuda de una pipeta de Pasteur. Hay que tener en cuenta que para que el enrase sea correcto, la parte central del menisco (la inferior en el caso de esta disolucin) es la que debe quedar a la altura de la marca del matraz aforado. Con todo este proceso seguido, si hemos sido meticulosos, podremos tener la seguridad de que:
Slo nos queda tapar el matraz aforado y agitarlo para homogeneizar toda la disolucin.
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podemos determinar los ml de vinagre que hay que coger para que al diluirlos con el volumen del matraz aforado tengamos una concentracin 0'1 M de cido actico. Realiza los clculos:
.................... ml
El proceso a realizar ser: Pipetea el volumen de vinagre calculado con la ayuda de una prepipeta (no succiones directamente con la boca) e introdcelo a travs de un embudo en el matraz aforado. Como en el apartado anterior, enjuaga con agua destilada todo el material utilizado tres veces y vierte esas aguas de lavado tambin en el matraz aforado. Enrasa con la pipeta de Pasteur.
Como el entre el volumen calculado y el que realmente hemos medido hay ligeras diferencias, vuelve a calcular la concentracin de la disolucin de cido actico:
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Prcticas de laboratorio
........................... M
Al igual que antes, slo nos queda tapar el matraz aforado y agitarlo para homogeneizar toda la disolucin.
5.- Conclusiones.
Como conclusin a esta prctica de laboratorio contesta a las preguntas y cuestiones que se te formulan a continuacin: a) Por qu se lavan todos los aparatos utilizados tres veces con agua destilada y se recogen las aguas de lavado? b) Los meniscos pueden ser de dos formas. Dibjalos e indica al menos un tipo de lquido que provoque cada uno de los meniscos. c) Busca en la informacin que nos da la etiqueta de una botella de vinagre su composicin. d) Por qu redondeamos el volumen de vinagre que hemos calculado en el apartado 4.2 de la prctica? e) Por qu no hace falta enjuagar la pipeta de Pasteur que se ha utilizado? f) Explica el funcionamiento de la prepipeta. Contesta en estas hojas en blanco a todas las cuestiones planteadas:
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PRACTICA N 2
Determinacin experimental de la frmula qumica del cloruro de cinc.
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Prcticas de laboratorio
1.- Introduccin.
a) concepto de mol: Un mol de un elemento es el nmero de Avogadro de tomos de dicho elemento y tiene una masa igual a su peso atmico expresado en gramos, ya que por definicin:
PT = PA + PB
en general, para una mezcla de varios gases, podemos enunciar la ley de Dalton como "la suma de las presiones parciales de todos los componentes gaseosos de una mezcla es igual a la presin total del sistema".
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d) Obtencin de Hidrgeno a escala de laboratorio: Los metales alcalinos reaccionan violentamente con el agua en fro, formando el hidrxido correspondiente y desprendiendo hidrgeno: K + H2O K(OH) + H2
no obstante el proceso ms cmodo para la obtencin de hidrgeno en el laboratorio es la reduccin de un cido mediante un metal de carcter dbilmente reductor (Fe, Zn, Al) con el fin de que la reaccin pueda controlarse. El cinc es quiz el metal ms usado ya que produce un adecuado caudal de hidrgeno segn la reaccin: 2 H3O+ + Zn Zn+2 + H2 + 2 H2O
...................... gr ...................... gr
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Prcticas de laboratorio
Peso del Zn =
...................... gr
b) Preparar 250 cc. de una disolucin de cloruro de hidrgeno 2 M (aproximadamente) a partir de cloruro de hidrgeno concentrado de densidad 1'19 gr/cc. y de un 37'5 % de riqueza. Los clculos realizados son los siguientes:
c) Llenar una probeta de agua e invertirla sobre un recipiente con agua tal y como muestra la figura 1, asegurndose de que no queda ninguna burbuja de aire atrapada en la probeta. d) Preparar un tubo acodado y disponer el tapn tal y como muestra la figura 1. El tapn debe ajustar bien en el tubo de ensayo en el que vayamos a disponer los reactivos. e) Poner en el tubo de ensayo el Zn y a continuacin unos 20 cc. de la disolucin de HCl 2 M que hemos preparado. Cerrar inmediatamente el tubo de ensayo. Hay que tener la precaucin de que el extremo del tubo acodado debe quedar por encima del nivel de la disolucin.
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g) Una vez reaccionado todo el Zn, variar la altura de la probeta de modo que el nivel del agua sea el mismo dentro y fuera de la probeta; de esa manera se consigue (segn el principio fundamental de la hidrosttica) que la presin en el interior de la probeta sea iguala la que hay en el exterior y que podemos determinar con facilidad.
PA - PB = d.g.h PA PB
PA - PB = d.g.h = 0
PA = PB
de modo que consiguiendo la situacin de la figura 3, midiendo la presin que existe en el laboratorio con un manmetro cualquiera podremos determinar la presin a la que estar el gas dentro de la probeta. h) Anotar el volumen de gas que ha desplazado al agua:
.................. C = ........................ K
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k) Pero el gas recogido en la probeta ser una mezcla de hidrgeno y vapor de agua, ya que los gases recogidos sobre agua son siempre "gases hmedos". Necesitamos, por tanto, la presin del vapor de agua a la temperatura de trabajo que podemos obtener de la tabla que se adjunta al final:
P.V = n.R.T
b) Calcula el nmero de moles de cloro que han intervenido en la reaccin. Debes tener en cuenta que todo el Hidrgeno obtenido proviene del cloruro de hidrgeno. Tambin debes tener presente que la molcula de hidrgeno es diatmica. Escribe la ecuacin de la reaccin qumica que se ha producido ya que puede ayudarte mucho a realizarlos citados clculos.
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c) Clculo del nmero de moles de Zn introducidos inicialmente en la reaccin (el peso atmico del Zn es de 65,37 umas):
6.- Conclusiones.
Como conclusin a esta prctica de laboratorio contesta a las preguntas y cuestiones que se te formulan a continuacin: a) Como sabrs, la frmula del cloruro de cinc (que es la sal que se forma en esta reaccin) es ZnCl2. Qu causas crees t que han provocado la diferencia con el resultado obtenido?. Calcula el % de error. b) Supn que por dificultades del montaje experimental no se puede nivelar el agua dentro y fuera de la probeta, de modo que el nivel de agua por su parte interior queda 5 cm. ms alto (figura 2). Si la presin atmosfrica es de 760 mmHg, muestra las consideraciones y
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los clculos que tendras que realizar para calcular la presin del hidrgeno dentro de la probeta. c) Por qu no hace falta conocer con toda exactitud la concentracin de cloruro de hidrgeno? Qu hubiese sucedido si la disolucin de HCl estuviese ms concentrada (3 M, por ejemplo)?. Se habra desprendido ms hidrgeno? d) Qu volumen de Hidrgeno debera haberse desprendido en la reaccin a la Temperatura y Presin del experimento para que nos hubiese salido la frmula correcta? e) Por qu no se tiene en cuenta el hidrgeno que queda en el interior del tubo de ensayo? Contesta en estas hojas en blanco a todas las cuestiones planteadas:
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PRCTICA N 3
Calor de reaccin entre el NaOH y el HCl.
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1.- Introduccin.
Sabemos que a presin constante el calor que desprende una reaccin coincide con su variacin de entalpa. Nosotros en el laboratorio, vamos a medir el calor desprendido en la reaccin de neutralizacin entre una disolucin de NaOH y otra de HCl, que como se producir a la presin atmosfrica coincidir con la variacin de la entalpa de la reaccin:
NaOH + HCl + H2O es decir: Na+ (ac) + OH- (ac) + H3O+ (ac) + Cl- (ac)
NaCl + 2 H2O
Al ser el NaOH una base fuerte y el HCl un cido fuerte, ni el catin sodio ni el anin cloro reaccionarn con el agua de tal manera que la reaccin estudiada se podra esquematizar: OH- (ac) + H3O+ (ac) 2 H2O (l)
y el mismo resultado se habra obtenido en otra disolucin de cualquier base fuerte con cualquier cido fuerte. La prctica podra completarse si medimos la entalpa de estas tres reacciones:
a) NaOH (s) b) NaOH (s) + HCl (ac) c) NaOH (ac) + HCl (ac)
Como tambin sabemos, por un criterio termodinmico de signos, si la temperatura de la disolucin disminuye el incremento de la entalpa ser positivo, mientras que si aumenta ser negativo. Para que esta prctica salga bien habra que proceder en primer lugar al calibrado del calormetro. En nuestro caso se usa como calormetro un vaso de precipitados. Para calibrarlo se proceder del siguiente modo: se aaden 100 cc. de agua destilada al calormetro y se mide la temperatura. Luego se aaden otros 100 cc de agua previamente calentados a 45 C y se mide la temperatura que alcanza la mezcla. Por un balance energtico (aplicando la ecuacin Q = m.Cp.T) se calcula la temperatura terica que debera haber alcanzado la mezcla y se compara con la que realmente ha alcanzado. As puede calcularse el calor absorbido por el calormetro, termmetro etc. por
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cada grado centgrado. A este valor se le llama equivalente del calormetro. Sin embargo, nosotros procederemos de otra manera que a continuacin detallaremos.
....................... gr
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Peso del NaOH = Masa total de la disolucin = Peso del vaso de precipitados = Temperatura inicial del agua = Temperatura final de la disolucin =
Q = m.Ce.(Tf-To)
donde la masa debe estar en gr, el calor especfico en cal/(gr.C), la temperatura en C y el resultado nos dar en caloras. Como si aumenta la temperatura de la disolucin, tambin se calentar el vaso de precipitados a la misma temperatura, habr que conocer su masa y aplicar la ecuacin para ambos de tal manera que el calor desprendido por la reaccin ser la suma del absorbido por la disolucin y por el vidrio del vaso de precipitados.
Los datos necesarios para aplicar las ecuaciones son: Ce agua = 1 cal/gr.C Entonces: Q (disolucin) = .......... . 1 . ( ..... - ..... ) = .................. cal Q ( vidrio ) = ......... . 0'2 . ( ..... - ..... ) = ................ cal Q (total ) = Q (disolucin) + Q (vidrio) = ...................... cal como el calor absorbido por la disolucin y el vidrio es el desprendido por la reaccin y ya que la reaccin se ha producido a presin constante, se cumplir que: ; Ce vidrio = 0'2 cal/gr.C
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luego:
H = .................................. cal/mol
pesamos una cantidad exacta de NaOH (aproximadamente 1 gr) y lo disolvemos en 30 cc. de una disolucin de HCl 2 M que previamente hemos preparado. El proceso a seguir sera: Peso del vidrio de reloj = Peso del vidrio de reloj ms la NaOH = Peso del NaOH = Masa total de la disolucin = Peso del vaso de precipitados = Temp. inicial de la dis. de HCl = Temperatura final de la disolucin = Nmero de moles de NaOH = Nmero de moles de HCl = .......................... gr .......................... gr .......................... gr .......................... gr .......................... gr ......................... C ......................... C ......................... moles ......................... moles
como se observa, sobrar HCl, es decir que tenemos la completa seguridad de que todo el NaOH va a reaccionar. Calculando el calor desprendido de la misma forma que para la reaccin a) tenemos: Q (disolucin) = .......... . 1 . ( ..... - ..... ) = .................. cal Q ( vidrio ) = ......... . 0'2 . ( ..... - ..... ) = ................ cal Q (total ) = Q (disolucin) + Q (vidrio) = ...................... cal
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pero ste, es el calor desprendido en la disolucin de ...................... gr de NaOH. Si queremos saber el calor desprendido por un mol (40 gr) ser: ................... gr de NaOH 40 gr de NaOH .................. cal x = ..................... cal x cal
luego:
H = .................................. cal/mol
se hacen reaccionar 50 ml de una disolucin 2 M de NaOH con 30 ml de una disolucin de HCl 2 M que previamente habremos preparado. Las dos disoluciones por separado deben tener aproximadamente la misma temperatura.
As como en la reaccin c) cualquier otro cido fuerte y base fuerte habran dado el mismo resultado (porque lo nico que reacciona son los protones y los grupos oxidrilo), ni en la reaccin a) ni en la b) se habra obtenido el mismo resultado si cambiamos los reactivos. El proceso a seguir sera: Peso del vaso de precipitados = Masa total de la disolucin = Temp. inicial de las disoluciones = Temperatura final de la disolucin = Nmero de moles de NaOH = Nmero de moles de HCl = ........................ gr ........................ gr ....................... C ....................... C ....................... moles ....................... moles
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Q ( vidrio ) = ......... . 0'2 . ( ..... - ..... ) = ................ cal Q (total ) = Q (disolucin) + Q (vidrio) = ...................... cal
luego:
H = .................................. cal/mol
luego: entalpa de la reaccin a) entalpa de la reaccin c) ....................... cal/mol + ................. ... cal/mol
....................... cal/mol que debe coincidir con el valor de la entalpa obtenido para la reaccin b): Calcula el error que se ha cometdo:
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% error = ........................ %
6.- Conclusiones.
Como conclusin a esta prctica de laboratorio contesta a las preguntas y cuestiones que se te formulan a continuacin: a) Por qu hay que pesar lo ms rpidamente posible el hidrxido sdico si luego hay que mojar las lentejas al disolverlo con agua? b) La entalpa de la reaccin b) sale mucho ms alta que la de la reaccin c); a qu crees t que puede ser debido? c) Teniendo en cuenta que los valores reales de las entalpas de las reacciones estudiadas son: reaccin a) - 10.000 cal/mol reaccin b) - 25.000 cal/mol reaccin c) - 15.000 cal/mol calcula el error real que se ha cometido. d) Analiza las posibles causas de la existencia de este error. e) Pesa exactamente una cantidad aproximada a 1 gramo de tiosulfato sdico y disulvelo en 30 cc. de agua. Determina por el mismo procedimiento la entalpa de dicha disolucin. Ser un proceso endotrmico o exotrmico? Contesta en estas hojas en blanco a todas las cuestiones planteadas:
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PRACTICA N 4
Estudio de la reversibilidad de algunas reacciones qumicas. Principio de Le Chatelier.
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1.- Introduccin.
Muchas reacciones qumicas tienen lugar disminuyendo la concentracin (o la masa) de las sustancias reaccionantes y terminan cuando prcticamente, se ha consumido la sustancia limitante de la reaccin. Estas reacciones se denominan irreversibles. Sin embargo, muy frecuentemente, la reaccin "se paraliza" permaneciendo en equilibrio una mezcla de productos de reaccin y reactivos no consumidos. Se dice entonces, que el proceso es reversible y que hay una evolucin en ambos sentidos hasta alcanzar dicho equilibrio, en el cual la velocidad de la reaccin directa es igual a la de la reaccin inversa. Hay reacciones muy lentas y que aparentemente no ocurren, pero las elegidas en esta prctica, transcurren en tiempos muy pequeos y pueden observarse inmediatamente los efectos que el cambio de concentracin en los reactivos o productos, o de la temperatura, tienen sobre el equilibrio alcanzado. El comportamiento observado responde a un principio general que fue establecido en 1884 independiente y simultneamente por F. Brauny H. Le Chatelier. El texto tal y como fue enunciado por Le Chatelier establece que "una reaccin qumica que es desplazada del equilibrio por un cambio de las condiciones (concentracin, temperatura, presin, volumen) evoluciona hacia un nuevo estado de equilibrio en la direccin en la que, al menos parcialmente, compense el cambio experimentado".
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En el caso de la fenolftaleina la forma cida (HIn) es incolora y a un pH aproximadamente de 9, cambia a la forma bsica (In-) de color rojo. Con objeto de observar los efectos de cidos y bases sobre indicadores, poner una gota de fenolftaleina en un tubo de ensayo con unos 3 ml de agua. Aadir a continuacin 2 gotas de NaOH 6 M y a seguidamente 6 gotas de HCl 6 M. Observa los cambios producidos.
b) Equilibrio del ion cromato-dicromato: El ion cromato (de color amarillo) reacciona con protones (provenientes de cualquier cido) para dar el ion dicromato (de color naranja): 2 CrO4-2 + 2 H+ Cr2O7-2 + H2O (1)
Aadiendo una base a este equilibrio, se observa un desplazamiento inmediato hacia la izquierda, porque al absorber la base los protones presentes en el equilibrio, segn Le Chatelier el sistema buscar fabricar ms protones; y se volver de color amarilla la disolucin. Si una vez alcanzado el equilibrio, aadimos un cido, el exceso de protones volver a desplazar el equilibrio hacia la derecha y la disolucin tomar el color naranja original.
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Disolver una pequea cantidad de dicromato potsico en 50 ml de agua. Introducir unos 3 ml de dicha disolucin en un tubo de ensayo y aadir gota a gota, agitando el tubo, hidrxido sdico 6 M hasta observar un cambio de color. A continuacin aade de la misma manera cido clorhdrico 6M hasta recuperar el color inicial. Vierte de nuevo, gota a gota, hidrxido sdico e interpreta los cambios observados.
BaCrO4 (s)
(2)
Si mezclamos una disolucin que posea iones cromato (CrO4-2), amarilla, con otra que contenga iones bario (Ba+2) se formar cromato de bario que precipitar en el fondo del tubo de ensayo ya que es muy insoluble (precipitado blanco). Si una vez alcanzado el equilibrio, se le aade un cido, como sabemos por el equilibrio (1), los pocos iones cromato que hubiesen en la disolucin desapareceran y se convertiran en iones dicromato (de color naranja). Al desaparecer los iones cromato, el equilibrio (2), segn Le Chatelier, se desplazar a la izquierda y el precipitado se disolver. Si cuando ya haya desaparecido el slido se aade una base, (que elimina los H+), el equilibrio (1) se desplaza a la izquierda, desapareciendo los iones dicromato que pasarn a cromato de nuevo. Pero entonces el equilibrio (2) segn Le Chatelier, se desplaza hacia la derecha para eliminar el exceso de iones CrO4-2, y se formar de nuevo el precipitado.
Toma unos tres mililitros de la disolucin de dicromato potsico preparada en el apartado anterior, en un tubo de ensayo, y adele, gota a gota, hidrxido sdico 6 M hasta que cambie de color (amarillo por la presencia de iones CrO4-2). Vierte entonces unos tres mililitros de una disolucin de cloruro brico 0,2 M y observa lo que ocurre. Posteriormente aade, gota a gota, HCl 6 M, hasta que desaparezca completamente el precipitado y a continuacin, vuelve a introducir gota a gota hidrxido sdico 6 M. Repite esta ltima operacin cuantas veces desees. Intenta justificar todos los cambios observados segn Le Chatelier. d) Equilibrio del ion complejo tiocianato frrico: La formacin de este ion, de color rojo sangre, puede describirse segn la reaccin: Fe+3 + SCNFe(SCN)+2
Poner en un vaso de precipitados 3 ml de KSCN (sulfocianuro potsico) 0'1 M y 3 ml de una disolucin de cloruro frrico. Diluir esta mezcla con 50 60 ml de agua con el objeto de disminuir la intensidad de color y poder observar ms fcilmente los cambios del mismo. Preparar 4 tubos de ensayo, introduciendo en cada uno de ellos unos 5 ml de esta disolucin. Aadir 1 ml (aproximadamente 20 gotas) de FeCl3 0,1 M al primero, y al segundo, 1 ml de KSCN 0,1 M.
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A la tercera disolucin se le aaden 5 6 gotas de Na(OH) 6M. Eventualmente puede formarse un coloide amarillo pardo de hidrxido frrico que se deber redisolver aadiendo gota a gota cido clorhdrico 6 M. El cuarto tubo de ensayo sirve de referencia a los otros tres. Comparar la intensidad relativa del complejo en cada uno de los tres tubos de ensayo e interpretar las observaciones aplicando el principio de Le Chatelier.
El principio de Le Chatelier indica que si enfriamos el sistema, el equilibrio se desplaza hacia el complejo acuoso (derecha). Colocar en un tubo de ensayo seco 3 ml de disolucin en metanol de CoCl2.6H2O 0,15 M (color rosa del acuocomplejo), adele unas gotas de cido clorhdrico concentrado, y calintalo al "bao Mara" hasta unos 65-70 C, cerca de una ventana abierta del laboratorio (precaucin: los vapores del metanol son txicos e inflamables). Debes observar un cambio de color de rosa a azul (que denota la presencia del ion CoCl4-2). En caso de no producirse hay que seguir calentando, ya que probablemente haya un exceso de agua en la disolucin original. El cambio de color es reversible y consecuentemente enfriando la disolucin, introduciendo la parte exterior del tubo bajo el chorro de agua fra del grifo, se recupera el color rosa original. Repetir el ciclo de calentamiento y enfriamiento. b) Equilibrio de los xidos del nitrgeno: Coloca en un matraz erlenmeyer un poco de cobre, adele cido ntrico concentrado y tpalo rpidamente con un tapn horadado del que sale un tubo de vidrio acodado que vaya a un tubo de ensayo.
Se obtendr dixido de nitrgeno que es un gas de color pardo, ms denso que el aire (por eso no flota) y que se recoger en el tubo de ensayo. Observa, adems como la disolucin
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del matraz erlenmeyer adquiere una coloracin azul por la presencia de iones Cu+2. Ten mucha precaucin al realizar esta operacin ya que el dixido de nitrgeno es un gas muy txico y no debe escaparse del tubo de ensayo; si ocurre algo, aade agua del grifo hasta que cese la reaccin. Llena dos tubos de ensayo con dixido de nitrgeno y tpalos con un tapn de goma. Introduce uno de los tubos de ensayo en un vaso de precipitados con cubitos de hielo y el otro con un vaso de agua que previamente hemos calentado. Anota lo que ocurre. c) Equilibrio de la sublimacin del iodo: Introduce en un tubo de ensayo un poco de iodo resublimado, tpalo con un tapn de goma y calintalo muy suavemente. A menor cantidad de iodo que introduzcas, mejor apreciars los cambios. Observa que el yodo pasa directamente a gas, lo cual se pone de manifiesto por la presencia de vapores de color violeta. Si enfras el tubo, observars como el iodo vuelve a solidificar en las paredes del tubo. Debes tener mucha precaucin con los vapores del iodo ya que tambin son txicos.
5.- Conclusiones:
1.- Anota todos los cambios que has observado en cada una de las reacciones experimentadas, tratando de justificarlos aplicando el principio de Le Chatelier y, si es posible, escribiendo las reacciones qumicas que tienen lugar. 2.- En la reaccin 4.1 b), cmo afecta el ion OH- al equilibrio si no interviene en las ecuaciones qumicas all descritas? 3.- Comenta si las reacciones que tienen lugar en el apartado 4.2.a) son endotrmicas o exotrmicas. Contesta en estas hojas en blanco a todas las cuestiones planteadas:
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PRACTICA N 5
Valoraciones cido-base. Indicadores.
1.- Introduccin.
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El valor del pH de una disolucin tiene una gran influencia en muchos procesos qumicos y biolgicos, por lo que su conocimiento es de suma importancia. Slo en los casos sencillos de disoluciones preparadas puede calcularse el pH. En la mayora de los casos prcticos, tanto industriales como biolgicos es necesario medir el pH lo que se hace con unos aparatos especiales llamados pehachmetros. El pH-metro se basa en la medida de la diferencia de potencial elctrico entre dos electrodos: uno de referencia y otro sensible a la concentracin de protones, introducido en la disolucin cuyo pH se desea medir. De una manera aproximada puede conocerse el pH de una disolucin utilizando indicadores, que son disoluciones de ciertos colorantes orgnicos complejos, cuyo color cambia con el pH del medio en que se encuentren. Los indicadores son cidos o bases dbiles que se caracterizan por tener distinto color el cido y su base conjugada. Consideremos como ejemplo el anaranjado de metilo que es un indicador del tipo cido dbil. Como su molcula es muy compleja la representaremos por HIn. La molcula tiene color rojo mientras que su base conjugada, el ion In-, es de color amarillo. En disolucin se establece el equilibrio: InH + H2O rojo forma cida In- + H3O+ amarillo forma bsica
como coexisten las dos especies qumicas (roja y amarilla), resulta el color naranja propio del indicador. Ahora bien, en disoluciones cidas, al ser grande la concentracin de protones, el equilibrio anterior est muy desplazado hacia la izquierda y el indicador tendr color rojo y, si le aadimos una base al medio, reaccionar con los protones reducindose su concentracin, por lo que el equilibrio se desplazar hacia la derecha cambiando el indicador a color amarillo. Para que se aprecie bien el cambio de color, las concentraciones de la forma cida, InH, y de la bsica, In-, deben ser bastante diferentes (unas diez veces mayor una que la otra). Para ello es necesario que cambie notablemente la concentracin de protones. Es decir, que el cambio de color no se produce a un pH fijo, sino en un intervalo de unas dos unidades. La aplicacin ms importante de los indicadores es detectar el punto de equivalencia en las volumetras cido-base que es un mtodo muy sencillo para determinar la concentracin desconocida de un cido (o de una base) en una disolucin. Consiste en medir el volumen de otra disolucin de concentracin conocida de una base (o de un cido) que se necesita para su neutralizacin. Las volumetras o valoraciones cido-base tienen su fundamento en el cambio brusco de la concentracin de protones que se produce en el punto final de la reaccin de neutralizacin o punto de equivalencia. Vamos a ver sto con un ejemplo sencillo: valoracin de 50 cc. de una disolucin de cloruro de hidrgeno (HCl) 0'1 M con otra disolucin 0'1 M de hidrxido sdico (NaOH).
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La concentracin inicial de protones es de 0'1 M (ya que el cido clorhdrico es un cido fuerte que est totalmente disociado) y por lo tanto el pH es 1. Al ir aadiendo NaOH se va neutralizando el HCl, pero el pH varia muy poco. As, por ejemplo, cuando se han aadido 49 cc. de disolucin de NaOH, es decir, que falta 1 cc. para el punto de equivalencia, se puede calcular fcilmente que el pH = 3, incluso cuando slo falta por aadir 0'1 cc. de NaOH, el pH = 4. En el punto de equivalencia, naturalmente, el pH = 7, (ya que la sal que se forma proviene de un cido y una base fuerte y ni el catin ni el anin se hidrolizarn). En cuanto se ha aadido O'1 cc. de NaOH en exceso, el pH = 10, y si nos pasamos en 1 cc., el pH = 11. Se observa as que en las proximidades del punto de equivalencia se produce un salto de pH (de unas siete unidades) que puede ponerse de manifiesto con algn indicador cido-base. Cuando se valora un cido dbil, como el cido actico, con una base fuerte, el salto de pH es menor y, por otra parte en el punto de equivalencia la disolucin es ya bsica (pH >7) puesto que se trata de una sal de cido dbil y base fuerte. Anlogamente, cuando se valora una base dbil (amoniaco) con un cido fuerte, tambin es menor el salto de pH y, adems, en este caso la disolucin es cida (pH<7) en el punto de equivalencia, puesto que ahora se trata de una sal de cido fuerte y base dbil. Todo esto va a influir a la hora de elegir el indicador adecuado para cada valoracin.
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1.- HCl O'1 M 2.- HCl 001 M 3.- cido actico 0'1 M 4.- cido actico 0'1 M - acetato sdico 0'01 M 5.- cido actico 0'1 M - acetato sdico 0'1 M 6.- agua destilada. 7.- acetato sdico 0'1 M 8.- Hidrxido sdico 0'01 M Coge 8 tubos de ensayo y rellena cada uno de ellos hasta su cuarta parte aproximadamente con cada una de las disoluciones antes mencionadas y adele a cada uno de ellos tres gotas de un indicador, anotando las coloraciones que se producen. Repite la misma operacin para los otros indicadores disponibles rellenando la siguiente tabla:
Disolucin pH Fenolftaleina Naranja de metilo Rojo de metilo Azul de metilo Col lombarda
pH de cambio -------------------
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Papel indicador
Sabiendo que el cloruro de hidrgeno es un cido fuerte (se disocia totalmente) al igual que el hidrxido sdico que es una base fuerte y que el pKa del cido actico es de 4'75, calcula el pH resultante de cada una de las disoluciones anteriormente preparadas. Para proceder a la valoracin, lavar tres erlenmeyers y enjuagarlos con agua destilada. Con una pipeta introducir 10 ml de la disolucin problema de cido clorhdrico cuya concentracin se desea determinar. Aadir agua destilada hasta completar un volumen de unos 50 ml y tres gotas de fenolftaleina. Por otra parte llenar una bureta de 25 ml con la disolucin de hidrxido sdico preparada teniendo en cuenta que desde la llave hasta la boca de la bureta no debe quedar ninguna burbuja de aire y enrasarla a 0. El hidrxido sdico se va adicionando desde la bureta gota a gota y agitando. El punto final de la valoracin se detectar por el viraje del indicador (la fenolftaleina vira del incoloro en medio cido al rojo en medio bsico). Hay que tener en
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cuenta que el viraje se debe producir en toda la disolucin y no slo en una zona localizada y que no desaparezca al agitar. Al realizar este proceso tres veces se obtienen los siguientes resultados:
experiencia 1: Volumen de NaOH aadidos ___________ ml experiencia 2: Volumen de NaOH aadidos ___________ ml experiencia 3: Volumen de NaOH aadidos ___________ ml Volumen de NaOH medio ___________ ml
Molaridad del NaOH .................. _____________ Volumen NaOH .......................... _____________ Volumen de HCl ......................... _____________
y utilizando la ecuacin:
(N . V)cido = (N . V)base
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Esta decoloracin se realiza tomando unos 20 ml de vinagre y aadiendo unos 0'5 gr de carbn activo, se agita violentamente y se deja reposar. Se decanta la disolucin y se filtra dos veces. A partir de este vinagre decolorado se preparar la disolucin diluida a valorar. Ahora vamos a calcular la concentracin de la disolucin diluida por el valor medio de los obtenidos en las tres muestras.
muestra 1: Volumen de NaOH aadidos ___________ ml muestra 2: Volumen de NaOH aadidos ___________ ml muestra 3: Volumen de NaOH aadidos ___________ ml Volumen de NaOH medio ___________ ml
Con estos datos se puede determinar la concentracin de la disolucin diluida del vinagre (cido actico):
Molaridad del NaOH ..................................... _____________ Volumen NaOH ............................................. _____________ Volumen de disolucin diluida de vinagre .... _____________
y utilizando la ecuacin:
(N . V)cido = (N . V)base
y teniendo en cuenta que al ser el cido actico un cido monoprtico HA, la molaridad tambin coincidir con la Normalidad:
Tal y como se ha preparado la disolucin diluida del vinagre, se sabe que el vinagre comercial ser __________ veces ms concentrado, por lo que: Concentracin del vinagre en CH3COOH ..... _________ M
Si quisiramos valorar la acidez de un zumo (de limn o naranja por ejemplo) se procedera de la misma manera, y slo habra que tener en cuenta que para este ejemplo se estara valorando el cido ctrico que es triprtico (con tres grupos cido en su molcula).
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5.- Conclusiones.
Como conclusin a esta prctica de laboratorio contesta a las preguntas y cuestiones que se te formulan a continuacin: a) Busca en bibliografa los cambios de color y los intervalos de pH de viraje de los indicadores utilizados en la primera parte de esta prctica y comprala con los resultados obtenidos en la tabla 1. b) Utilizando slo un indicador puedes asegurar si la disoluciones cida o bsica?. Razona la respuesta. c) Por qu no importa la cantidad de agua que se le aade a la disolucin de cloruro de hidrgeno antes de valorarla en el apartado 4.2. d) Escribe todas las reacciones que se han producido en esta prctica as como la reaccin cido-base que gobierna todos los procesos de neutralizacin. e) Tiene existencia real el ion H+ en disolucin acuosa? f) Indica si son cidos o bases las siguientes sustancias de uso frecuente en la vida cotidiana: 1.- salfumn , 2.- zumo de limn, 3.- vino; 4.- cerveza; 5.- leche, 6.- saliva, 7.- sangre, 8.- agua del mar, y 9.- leja, g) Busca en bibliografa el % de cido actico que tiene el vinagre y compralo con el resultado obtenido. h) Seala las posibles causas de error que pueden influir en los resultados de esta prctica. i) Indica otros detalles interesantes que hayas observado en la realizacin de la prctica.
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PRACTICA N 6
Reacciones de precipitacin de haluros de plata.
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1.- Introduccin.
Sabemos que hay determinadas sales que son muy insolubles en agua y cuando se forman en una reaccin qumica necesitan muy poca cantidad para precipitar en el fondo. Para este tipo de sales, como ya sabemos, se define el producto de solubilidad, que no es ms que una constante de equilibrio de este proceso de precipitacin y que a partir de la cual podemos calcular su solubilidad (cantidad mxima de esa sal que puede ser disuelta a una determinada temperatura).
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La reaccin que acabas de desarrollar se utiliza para determinar la presencia de iones Ag o Cl-, ya que es muy sensible a ellos. Puedes comprobar la existencia de iones Cl- en el agua del grifo aadindole, como antes, unas gotas de la disolucin de nitrato de plata al 2%.
+
b) Disuelve en un tubo de ensayo un poco de bromuro sdico en 5 6 ml de agua destilada y aadir unas gotas de una disolucin de nitrato de plata al 2%. Anota lo que ocurre y escribe la reaccin qumica que tiene lugar:
c) Repite la operacin con yoduro potsico y anota tus observaciones y la reaccin qumica que tiene lugar:
Vamos a mezclar cada uno de los tres precipitados obtenidos en el apartado anterior con una disolucin de amoniaco al 25%. Observa que: a) el cloruro de plata se disuelve con mucha facilidad por que se forma un complejo muy estable segn la reaccin: [Ag(NH3)2]+ (ac) + Cl- (ac)
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la presencia del complejo amoniacal de plata se denota ya que la disolucin tomar una coloracin azul. b) el bromuro de plata tambin se disuelve, aunque con mayor dificultad, por la misma razn que antes, formacin del complejo amoniacal de plata segn la reaccin: [Ag(NH3)2]+ (ac) + Br- (ac)
Busca los productos de solubilidad de los tres haluros de plata estudiados y en base a ellos, intenta explicar el diferente comportamiento de los tres frente al amoniaco.
en
las
Para confirmar la presencia de iones Ag+ en las disoluciones amoniacales obtenidas, hay que agregar un exceso de c. ntrico al 20%. Los protones del cido reaccionan con el amoniaco destruyendo el complejo y volviendo a aparecer el precipitado del haluro de plata correspondiente. Comprubalo con los complejos amoniacales obtenidos con el cloruro y con el bromuro de plata. Las reacciones que tienen lugar son: [Ag(NH3)2] + Cl- (ac) + H+ AgCl (s) + 2 NH4+ (ac)
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transformndose en plata metlica finamente dividida que ennegrece el precipitado. A su vez, el cloro desprendido, desplaza al ion yodo del yoduro potsico, liberando I2 que colorea de azul el engrudo de almidn de la tira de papel. As pues, el proceso global lo podemos describir como: 2 AgCl (s) + luz Cl2 (g) + Ag (s)
2 KI (ac) + Cl2 2 KCl (ac) + I2 Este proceso es el fundamento de la fotografa. El haluro de plata (normalmente una mezcla de haluros de plata), se suspende en gelatina que se extiende en una capa muy fina por la pelcula. La placa se expone a la imagen del objeto debidamente enfocado, con la cmara, dependiendo del tiempo de exposicin, de la sensibilidad de la pelcula, y de la intensidad de la luz reflejada por el objeto. Tras las reacciones descritas anteriormente, los tomos de plata formados, pasan a plata metlica por la accin de un reductor orgnico dbil (revelado). El revelador ataca a la plata nicamente en aquellos lugares en que ha comenzado la reduccin por efecto de la luz durante la exposicin, y el oscurecimiento (mayor cantidad de plata reducida) es ms intenso cuando lo es la luz incidente, es decir, que las zonas ms oscuras corresponden a las partes ms brillantes del objeto fotografiado. A causa de esta inversin, la placa revelada se llama negativo. Tambin, por esta razn, es comprensible que una placa fotogrfica expuesta a la luz directa quedar totalmente velada y, por lo tanto, inservible.
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Una vez revelado el filme, debe eliminarse el AgX no reducido, lavndolo con una disolucin de tiosultato sdico. Este lavado del negativo, debe hacerse cuidadosamente, antes de sacarlo de la cmara oscura, pues de lo contrario, la placa se velar al ser expuesta a la luz.
5.- Conclusiones.
Redacta en las hojas siguientes todas tus observaciones de las experiencias que acabas de realizar:
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PRCTICA N 7
Determinacin de las propiedades cido-base de algunos xidos.
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1.- Introduccin.
En general podemos decir que los xidos de los no metales (xidos covalentes) tienen un carcter cido y los xidos metlicos (xidos inicos) un carcter bsico. Algunos xidos de elementos centrales del Sistema Peridico tienen un carcter anftero. Cuando un elemento forma xidos con distintos estados de oxidacin, tienen carcter cido los correspondientes a estados de oxidacin inferiores y, carcter cido los superiores, teniendo carcter anftero los de estado de oxidacin intermedios. Las reacciones con agua que estos xidos producen suelen ser; en los xidos metlicos: MxOy + H2O M(OH)y es decir, dan el hidrxido, por eso tienen carcter bsico, mientras que en los xidos de no metales: XxOy + H2O HtXvOz
dan el cido correspondiente por lo que tienen carcter cido. Los xidos anfteros son los que dependiendo de las condiciones de operacin se comportar como bsico o como cido.
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escribe las reacciones que tienen lugar para cada uno de los xidos y justifica el pH que resulta (cido o bsico): b) xidos cidos: Preparar disoluciones de sulfito sdico y de carbonato sdico en tubos de ensayo. Acidificar con cloruro de hidrgeno y mediante un tubo de desprendimiento de gases recoger el gas que se desprende en otro tubo de ensayo con agua destilada, hacindolo burbujear. Comprobar mediante papel indicador el pH de las disoluciones de estos gases en agua. dixido de azufre (SO2) pH ................. dixido de carbono (CO2) pH ................. escribe las reacciones que tienen lugar para cada uno de los xidos en todo el proceso sales con cloruro de hidrgeno y posterior disolucin con agua) y justifica el pH que dan:
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c) xidos anfteros: En un tubo de ensayo preparar una disolucin de una sal de aluminio (sulfato alumnico o sulfato alumnico-potsico) y con ayuda de un papel indicador comprobar el carcter cido o bsico de esta disolucin. pH = ....................... sto se explica por los equilibrios: [Al.(H2O)]6+3 + H2O [Al.(H2O)5OH]+2 + H3O+
es decir, el catin Aluminio (Al+3 ) no se encuentra aislado en disolucin acuosa sino formando acuocomplejos. El intercambio de una molcula de agua por un anin oxidrilo (OH-) como ligando en la esfera de coordinacin, conduce a liberar un protn, qu es el responsable del carcter cido. El proceso lo podemos representar as: M+n + H-O-H + H-O-H M(OH)+(n - 1) + H3O+
aadir al tubo de ensayo, gota a gota y agitando, disolucin 1 M de hidrxido sdico hasta que aparezca la formacin de un precipitado, lo que corresponde a la formacin del hidrxido de aluminio que es insoluble. Anotar el pH al que se produce la precipitacin, medido con papel indicador. Continuar la adicin de NaOH gota a gota hasta que se produzca la redisolucin del precipitado. Anotar este nuevo pH:
............ ............
Este fenmeno se explica por la formacin del ion aluminato segn los siguientes equilibrios:
OHAl(H2O)6
+3
OH[Al(H2O)5OH]
+2
OH[Al(H2O)4(OH)2]
+
OH[Al(H2O)3(OH)3] [Al(H2O)2(OH)4]-
el compuesto Al(H2O)3(OH)3 se formula simplemente como Al(OH)3 y corresponde al hidrxido u xido de aluminio ms o menos hidratado (recuerda que un hidrxido es el xido de un metal ms agua). El compuesto [Al(H2O)2(OH)4]- se denomina anin aluminato y se formula de forma ms simplificada como Al(OH)4- o simplemente AlO2- . Finalizado el experimento se puede invertir el equilibrio adicionando en el mismo tubo de ensayo cido clorhdrico o cido sulfrico lo que conduce de nuevo a la aparicin del precipitado del hidrxido y su posterior redisolucin si la adicin del cido continua.
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Si se desea realizar este ltimo experimento debe tenerse en cuenta la conveniencia de no utilizar xidos de aluminio calentado por encima de los 1000C, puesto que, en este caso, su estructura espacial lo hace inerte a la adicin de los cidos y de las bases (almina y corindn). Hay que resaltar que son precisamente estas propiedades cido-base las que se utilizan para obtener el aluminio en la industria. El aluminio se encuentra en la naturaleza en forma de silicatos complejos de aluminio: arcillas. Una de las arcillas ms corrientes es el caoln; pero hasta la fecha no se ha puesto en marcha ningn procedimiento que permita obtener a escala industrial el aluminio a partir de los silicatos, de forma econmica. En la actualidad el aluminio se obtiene a partir de la bauxita, que es un xido de aluminio hidratado: Al2O3.xH2O que se encuentra impurificado con slice (SiO2) y xido frrico (Fe2O3). La purificacin de la bauxita se realiza por el denominado mtodo Bayer que precisamente utiliza las propiedades cido-base de estos xidos para su separacin. El xido de aluminio es anftero, el de hierro es bsico y la slice es cida o prcticamente inerte. La bauxita triturada se somete a un proceso de digestin durante varias horas, con disolucin de NaOH en caliente. El xido de aluminio se disuelve por formacin del ion aluminato, el xido de hierro no se altera y permanece sin disolver y, la slice permanece inerte o se disuelve y precipita en forma de aluminosilicatos, por eso el alto contenido en slice de una bauxita la hace inapropiada para la obtencin del aluminio puesto que parte del contenido en aluminio se pierde. Por filtracin se separan los slidos y a continuacin por enfriamiento y dilucin de la disolucin que contiene el aluminio disuelto en forma de aluminato, precipita el hidrxido de aluminio hidratado, se filtra y por calefaccin se obtiene el xido de aluminio anhidro. El aluminio se obtiene puro a partir del xido, por electrlisis en el seno de sales fundidas segn el procedimiento ideado simultneamente por el norteamericano Charles Martin Hall en 1880, cuando slo tena 17 aos y por el francs Paul Luis Toussaint. El procedimiento consiste en disolver el xido de aluminio puro en criolita Na3AlF6 que es un mineral que slo se encuentra en Groenlandia. La electrlisis tiene lugar a 900 C; el aluminio lquido se obtiene en un ctodo de grafito y en los nodos, tambin de grafito, se obtiene oxgeno y algo de flor. Como dato curioso se puede decir que el precio de aluminio en dlares por libra, pas de 160 en 1827 a 9'80 en 1882, a 4 dlares en 1886 y 0,15 dlares despus de la mejora de Hall.
5.- Conclusiones.
Redacta en las hojas siguientes todas tus observaciones de las experiencias que acabas de realizar:
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PRACTICA N 8
Reconocimiento de aldehidos y cetonas.
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1.- Introduccin.
Los aldehidos y las cetonas son compuestos orgnicos oxigenados que poseen en su estructura un grupo carbonilo, que procede del cambio de dos hidrgenos por un oxgeno en la cadena de hidrocarburos:
aldehido
R-C-H O
cetona
R - C - R' O
Su estado de oxidacin es intermedio entre los alcoholes y los cidos orgnicos, por ello podran actuar como oxidantes o como reductores, segn las circunstancias; pero el poder reductor (facilidad para oxidarse y reducir a otro) es mucho ms potente en los aldehidos y eso es lo que pretende demostrar esta prctica de laboratorio. oxid. alcohol primario R - CH2OH aldehido R - CHO oxid. cido R - COOH
Aunque las cetonas son mucho ms difciles de oxidar, con oxidantes enrgicos, como dicromato o permanganato potsico, podran llegar a hacerlo igual que los aldehidos. En este caso, se tendra que romper la molcula en la oxidacin. Por eso, para distinguir aldehidos y cetonas tenemos que emplear oxidantes suaves, que s oxidan a los aldehidos pero no a las cetonas. Dichos oxidantes dbiles pueden ser los iones plata (reactivo de Tollens) o iones cprico (reactivo de Felhing) que se reducen a plata y a cobre respectivamente.
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El material utilizado en esta prctica de laboratorio es el siguiente (hacer un dibujo de cada uno de los utensilios empleados as como una relacin de los productos qumicos utilizados):
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Prcticas de laboratorio
Al ser un oxidante dbil, no reacciona con las cetonas pero s con los aldehidos de la siguiente manera: aldehido Reactivo de Felhing cido R - COOH + Cu2O + 2 H2O
es decir, el aldehido se oxida a cido y los iones Cu+2 se reducen a Cu+1 (xido cuproso Cu2O). Se observa en el fondo del tubo de ensayo la formacin de un precipitado rojizo correspondiente a la formacin del xido cuproso, que no tendr lugar en el caso de que el reactivo sea una cetona. El reactivo de Felhing tambin sirve para distinguir distintos tipos de azcares: - azcares reductores: que se pueden oxidar como la glucosa, que es un monosacrido de frmula C6H12O6, lo que demuestra la presencia de grupos aldehido en su estructura (CH2OH-CHOH-CHOH-CHOH-CHOH-CHO aunque normalmente es cclica). - azcares no reductores: que no se pueden oxidar como la sacarosa (el azcar que usamos normalmente), que es un disacrido de frmula C12H22O11, formado por glucosa y fructosa, que no tiene ningn grupo aldehido en su estructura.
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El reactivo de Felhing se utiliza en Medicina para detectar la presencia de glucosa en la orina. b) Procedimiento: Mezcla, en sendos tubos de ensayo, 3 ml de cada uno de los siguientes compuestos con 1 ml del reactivo de Felhing calentando suavemente, y anota tus observaciones especificando si cada uno de ellos tienen grupos aldehido o cetona en su estructura y, de forma aproximada las reacciones que tienen lugar (en el caso de haber las):
Compuesto
Acetona Formaldehido Glucosa SAcarosa
Este reactivo debe almacenarse en un recipiente opaco, ya que puede alterarse por la accin de la luz. Adems, hay que tener mucha precaucin con l, ya que las soluciones de xido de plata, si se dejan secar, forman unos cristales negros que son altamente explosivos (plata fulminante). La reaccin qumica que tiene lugar entre el reacctivo de Tollens y los aldehidos podra esquematizarse de la siguiente manera: aldehido R - CHO Reactivo de Tollens + Ag+ + H2O cido R - COOH + Ag + H3O+
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el aldehido se oxida a cido y los iones Ag+ se reducen a Ag metlica que se depositar en forma de espejo.
b) Procedimiento: En cuatro tubos de ensayo pon, respectivamente 3 ml del reactivo de Tollens y a continuacin adele a cada uno 1 ml de cada una de las sustancias que aparecen en la tabla. Se calientan todos los tubos de ensayo al "bao Mara" sin agitar durante unos 20 minutos. Es importante que no agites los tubos de ensayo para facilitar la formacin de un precipitado de espejo de plata.
Compuesto
Acetona Formaldehido Glucosa SAcarosa
5.- Conclusiones.
Como conclusin a esta prctica de laboratorio contesta a las preguntas y cuestiones que se te formulan a continuacin: a) por qu los aldehdos presentan una mayor facilidad a la oxidacin que las cetonas? b) La formacin de aldehdos por oxidacin de alcoholes primarios tiene un bajo rendimiento, ocurriendo todo lo contrario en la oxidacin de un alcohol secundario a cetona. Puedes dar una explicacin satisfactoria a este hecho?
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PRACTICA N 9
Reacciones tpicas de qumica orgnica.
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1.- Introduccin.
Hay varios tipos de compuestos orgnicos con propiedades totalmente diferentes, tanto fsicas como qumicas. En esta experiencia de laboratorio se pretende poner de manifiesto algunas de ellas a travs de reacciones qumicas sencillas de realizar y con la nica pretensin de hacer de ellas un estudio cualitativo basado en la observacin.
b) Procedimiento: En primer lugar debes preparar una disolucin de dicromato disolviendo unos 15 gr de dicromato en 75 ml de agua destilada y aadiendo con una probeta pequea 10 ml de cido sulfrico concentrado (debes tener mucho cuidado con este ltimo). Coloca 5 ml de la disolucin cida de dicromato, antes preparada, en un tubo de ensayo y aade 5 6 gotas de etanol. La reaccin debe realizarse en un tubo ancho y bajo el chorro de agua fra para poder detectar mejor el olor del etanal. Posteriormente calentaremos suavemente el tubo de ensayo a fin de hacer ms apreciable el olor a cido actico (vinagre). Las reacciones que se producen son: CH3-CH2OH + (Cr2O7)-2 + H+ CH3-CHO + (Cr2O7)-2 + H+ CH3-CHO + Cr+3 + H2O CH3-COOH + Cr+3 + H2O
2.2.- Esterificacin.
a) Material: - 1 tubo de ensayo 100x16 mm. - 1 tubo de ensayo 75x10 mm. - 1 cuentagotas. - 1 mechero. - etanol. - cido actico. - cido sulfrico.
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b) Procedimiento: Coloca 10 gotas de cido actico y 10 gotas de etanol en un tubo de ensayo 75x10, aade unas 6 gotas de cido sulfrico concentrado y calienta suavemente. Vierte a continuacin el producto de la reaccin en otro tubo de ensayo 100x16 que contenga una tercera parte de agua destilada. Anota todas tus observaciones y escribe la reaccin de esterificacin que se produce.
2.3.- Saponificacin.
a) Material: - 1 tubo de ensayo 100x16 mm. - 1 tubo de ensayo 150x25 mm. - 1 pipeta. - 2 tapones perforados. - 1 tubo de desprendimiento en ngulo recto. - 1 mechero. - 1 soporte. - 1 pinza - etanol. - Fragmentos de plato poroso. - acetato de etilo. - hidrxido sdico 2 M. - cido sulfrico 2 M.
b) Procedimiento: 1) Se colocan 2 ml de acetato de etilo y 10 ml de NaOH 2 M en un tubo de ensayo (150x25), se sujeta sobre el mechero y se le coloca un condensador (tapn con un tubo de vidrio recto) y se hierve muy suavemente hasta que desaparezca la capa de acetato. 2) Se sustituye el condensador por un tubo de desprendimiento (tubo de vidrio acodado), se inclina el tubo 45 y se coloca otro tubo de ensayo 100x16 de forma que recoja el material que salga por el tubo de desprendimiento. Se calienta el tubo grande hasta que pase casi toda la mezcla al otro tubo.
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CH3-COO-CH2-CH3 + NaOH
CH3-COONa + CH3-CH2OH
el etanol recogido puede reconocerse, al principio de la destilacin, por su olor, o quemando unas gotas en un vidrio de reloj. El acetato sdico que queda en el tubo grande como residuo se acidifica con unas gotas de sulfrico 2M, pasando entonces a cido actico dando su olor caracterstico (vinagre), segn la reaccin: 2 CH3-COONa + H2SO4 2 CH3COOH + Na2SO4
b) Procedimiento:
Vamos a realizar dos pruebas diferentes con los aldehidos y las cetonas, aunque la primera de ellas ya la realizamos en la prctica anterior pero con dicromato potsico en lugar de con permanganato:
1) En tres tubos de ensayo poner por separado 0'5 ml de formaldehido, 0'5 ml de acetaldehido y 0'5 ml de acetona. Aadir a cada uno de ellos 1 ml de una disolucin de permanganato potsico diluida (del 2 al 4%) y acidular con unas gotas de cido sulfrico 2 M. Observa lo que ocurre en cada uno de los tubos de ensayo y explica a que se deben los cambios observados si los hay:
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2) En dos tubos de ensayo poner por separado 1 ml de formaldehido y 1 ml de acetaldehido. Poner en cada uno de ellos 1'5 ml de una disolucin de NaOH 6 M, dejndola resbalar por las paredes de los tubos; calintalos durante 3 a 5 minutos. Observa los cambios y trata de explicar la formacin de resinas.
Repite el experimento con una disolucin de NaOH al 5%. El posible olor desagradable que se observa en el tubo del acetaldehido se debe al 2 butenal. Vuelve a analizar el proceso de formacin de resinas tratando de explicar el efecto de la concentracin de los lcalis. Anota tus observaciones:
3.- Conclusiones.
Redacta en las hojas siguientes tus observaciones y conclusiones referentes a las experiencias que acabas de realizar:
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