Bioetanol de Cana-De-Açucar - Word

BIOETANOL DE CANA-DE-ACAR
P&D PARA PRODUTIVIDADE E SUSTENTABILIDADE
BIOETANOL DE CANA-DE-ACAR
P&D PARA PRODUTIVIDADE E SUSTENTABILIDADE
Lus Augusto Barbosa Cortez

Coordenador
Parte 1
ESTRATGIAS DE POLTICAS PBLICAS PARA O ETANOL
Luis Augusto Barbosa Cortez
(organizador)
1
INTRODUO
Lus Augusto Barbosa Cortez
A partir da crise energtica da dcada de 1970 e das principais conferncias sobre o meio ambiente, as questes sobre a encienda da gerao e do uso da energia foram intensificadas e ampliadas, considerando, principalmente, os seus impactos ambien-
tais, buscando cada vez mais o uso de fontes renovveis de energia, que possam contribuir para reduzir as emisses de CO. A Agenda 21 e o Protocolo de Quioto sugerem a capacitao, educao e difuso do conhecimento tcnico e cientfico, alm da retomada da sustentabilidade, substituindo os combustveis fsseis por fontes renovveis de energia. Tambm, vrios pases, entre eles os EUA, que consomem cerca de 40% da gasolina do mundo (cerca de 560 bilhes de litros em 2008), esto adotando polticas que os conduzam num mdio prazo a reduzir significativamente a dependncia externa de energia. Portanto, seja pela questo ambiental global (reduo de emisses de gases do efeito estufa), seja pela importncia em reduzir a dependncia externa de energia, o etanol brasileiro, que j apresenta indicadores ambientais muito positivos quando comparado a outras opes, representa para o Brasil, hoje e nas dcadas vindouras, uma grande oportunidade.
ETANOL: UM PRODUTO ESTRATGICO PARA O BRASIL

O Brasil lder mundial na produo de cana, etanol e acar com 572,7 milhes de toneladas, 27,7 bilhes de litros e 31,3 milhes de toneladas, respectivamente, na safra 2008/2009 (MAPA, 2009). A cana-de-acar produzida em mais de 101 pa-
ses no mundo, porm, os 8 maiores produtores j representam cerca de 3/4 da produo mundial (EAOSTAT, 2008); segundo essa mesma fonte, o Brasil representou, em 2007,33% dessa produo. A liderana do Brasil no setor foi conseguida graas s significativas redues nos custos de produo, principalmente aps o lanamento do Prolcool, resultantes dos ganhos de produtividade e eficiencias agrcolas e industriais (Figura 1). Por exemplo, os acares totais recuperveis - ATR passaram de cerca de 109 kg/ton cana na safra 1974/1975 para 144 kg/ton cana na safra de 2004/2005. Em termos de Centro-Sul, e particularmente de So Paulo, os ganhos ainda so mais expressivos; para So Paulo, entre 1975 e 2000, a produtividade da cana cresceu 33%, o teor de sacarose aumentou 8% e a fermentao teve ganho de 14% na eficincia e 130% na produtividade. Essas melhorias se traduziram na regio Centro-Sul em uma produtividade do lcool de 5.900 litros/ha, contra 2.000 litros/ha em 1975, e um custo de produo em tomo de US$ 0,20/litro. O Estado de So Paulo, graas sua competitividade, responde por cerca de 60% da produo nacional de cana-deacar e lcool. Essa liderana e competitividade mundial no esto garantidas no mdio e longo prazos, pois pases como a Austrlia e Tailndia tm custos de produo de acar no muito maiores que os nossos e esse ltimo pas pode aumentar ainda mais sua produo total. No caso do lcool, os pases desenvolvidos investem pesadamente na produo de etanol a partir de materiais lignocelulsicos, tanto por hidrlise, como pelas rotas de gaseificao (Fischer-Tropsch e outras), com a expectativa de
16
Estratgias de Polticas Pblicas para o Etanol
Fonte: GOLDEMBERG, NIGRO E COELHO, 2008. FIGURA 1 Curva de aprendizado - etanol brasileiro.
atingirem custos de produo, no mdio prazo, semelhantes aos atuais do Brasil Vale destacar a situao dos EUA, hoje o maior produtor e consumidor de etanol do mundo com quase 30 bilhes de litros produzidos em 2008, que possui um mercado interno potencial em tomo de 60 bilhes de litros de etanol, considerando a mistura de 10% de etanol em toda gasolina consumida no pas. Nessa escala, investimentos em PD&I podem assumir montantes considerveis, vindo a induzir ganhos de competitividade, mesmo mundialmente. Na situao do Centro-Sul brasileiro, o custo de produo do etanol dividido, na mdia, 65-68% para a matria-prima (cana-de-acar), 20-25% para o processamento industrial e o restante referese s despesas administrativas (gerenciamento da usina, suprimentos, comercializao etc.). Lembrando que os ganhos de eficincia industrial j levaram a tecnologia convencional de produo de acar e lcool a um alto grau de maturidade e que os investimentos na rea agrcola, principalmente em melhoramento gentico da cana e prticas agrcolas, devem ser priorizados nas aplicaes de recursos de PD&I. Todavia, isso no significa que a rea industrial deva ser desprezada, pois ainda h muito potencial de ganhos na extrao, tratamento do caldo, fermentao e destilao, gerao de ener-
gia eltrica excedente, fabricao de outros produtos, reduo do consumo de gua e energia e dos impactos ambientais, entre outros. A cana-de-acar olhada cada vez mais como uma fonte de energia, e no s como fonte de alimento. Porm, ela hoje mal-aproveitada sob esse aspecto, uma vez que menos de 30% de sua energia primria original so convertidos em energia secundria til (lcool e energia eltrica). Parece razovel que se deva comear a olhar a cana sob essa nova tica, desde o melhoramento gentico das variedades at seu processamento industrial, dado ao seu enorme potencial como fonte primria de energia renovvel. Estima-se, que a produtividade agroindstria! poderia passar dos atuais 6.000 litros/ha para, pelo menos, 14.000 litros/ha, em 20 anos. At l, a demanda mundial por lcool combustvel dever estar na casa de centenas de bilhes de litros (200 bilhes de litros por ano, no caso de substituir apenas 10% da gasolina consumida no mundo em 2025), ou seja, uma ordem de magnitude acima dos valores atuais. Caso o Brasil atenda metade dessa demanda, isso representaria mais de US$ 30 bilhes/ano em exportaes ao preo de hoje, considerando apenas o etanol. As cifras podero mais que duplicar, pois ainda restaria a
Introduo
alcoolqumica, a sucroqufmica e a energia eltrica a serem consideradas. A evoluo do setor nos ltimos 20 anos e as perspectivas de seu crescimento para os prximos exigem um posicionamento muito diferente do tradicional (MACEDO, 2005b). No caso do setor da cana-de-acar no Brasil, o conhecimento da situao atual quanto s oportunidades de crescimento e desenvolvimento sustentvel ir permitir o aumento do conhecimento sobre as conseqncias da interao do homem com o meio ambiente. E sobre suas conseqncias sociais de aes polticas e econmicas em um mundo inter-relacionado, buscando manter a competitividade da cadeia produtiva. PERSPECTIVAS DE EXPANSO DA PRODUO DE ETANOL A corrida dos pases desenvolvidos na busca de alternativas ao petrleo coloca o Brasil numa posio de vantagem, principalmente quando se fala em produo de etanol da cana-de-acar. No entanto, para continuar crescendo em condies competitivas, preciso investir em pesquisa, recursos humanos e infraestrutura. O Brasil tem as melhores condies de oferta de terra, clima e tecnologia para a produo de etanol em grande escala. Mas necessrio que se faa um esforo de investimento em pesquisa, desenvolver toda uma nova gerao de tecnologia e tambm de coordenao por parte do governo e iniciativa privada para se investir em novas destilaras e em infraestrutura de alcooldutos e portos, viabilizando a produo e o escoamento desse etanol aos pases desenvolvidos, nossos potenciais compradores. A motivao dos pases desenvolvidos pela busca de biocombustfveis decorre, como foi dito, da necessidade de se encontrar alternativas ao petrleo. O petrleo percebido hoje como uma commodity cujo suprimento depende de regies politicamente instveis, e como um dos principais responsveis pelos gases do efeito estufa. As questes de oferta e demanda associadas com a necessidade de diminuir a emisso de gases que contribuem para o efeito estufa (aumento da temperatura na atmosfera) levam os pases desenvolvidos a definirem estratgias que incluem o maior consumo de biocombustfveis. O Brasil lder mundial na tecnologia de produo de etanol de cana-de-acar. Isso se traduz pelos menores custos de produo de lcool e tambm de acar. Hoje, o Brasil responde por cerca de 40% da oferta mundial de etanol combustvel, e essa participao tende a crescer no longo prazo, principalmente podendo se tomar um importante exportador de etanol. Como pode ser observado na Figura 2, a produo de etanol no Brasil sempre cresceu mais ou
15
fbnfe: BNDES e CGEE, 2008. FIGURA 2 Produo de etanol acar e cana no Brasil (1975-2008).
16
menos associada produo de acar. De certa forma, pode-se, inclusive, dizer que o Brasil ganhou competitividade e se tomou o maior exportador de acar em grande medida graas produo de etanol. Nos ltimos 30 anos, com exceo da segunda fase do Prolcool (1979-1985) quando foram instaladas vrias destilarlas autnomas, a produo de etanol estava, em quase todas as unidades de produo, associada ao uso da sacarose que, anteriormente, encontrava-se no mel final. Diferentemente de outros produtores de acar, o Brasil no exaure tanto esse mel final, pois, normalmente, o mistura ao caldo de cana para produzir etanol. No nosso jeito de fazer acar, produzimos um produto de melhor qualidade e menor custo que os competidores. Esse modelo hoje conhecido como "modelo brasileiro", e nesse sentido a expanso da produo de etanol estaria sempre dependente de uma expanso da produo de acar. Ocorre que, hoje, cerca de 50% da sacarose vai para o etanol e 50% para o acar. Esse percentual tende a aumentar em funo do aumento significativo dos carros/Zer (90% do mercado de veculos novos num mercado interno que em 2008 estava em tomo de 3 milhes de veculos novos). Outro importante fator que pressiona um maior crescimento da produo de etanol em relao ao acar um possvel aumento no mdio prazo da exportao de etanol, que em 2008 chegou a 5 bilhes de litros, e pelas polticas a serem implantadas em vrios pases, pode crescer substancialmente nos prximos anos. Nesse sentido, uma expanso significativa da produo de etanol no Brasil dever passar por um "descolamento" da produo de acar que no deve observar um aumento expressivo de consumo no futuro. O consumo mundial de acar cresce com a populao, e o Brasil, que j o principal fornecedor mundial, dificilmente iria muito alm dos 30% que controla atualmente. Portanto, esse descolamento da expanso do etanol em relao ao acar s no ocorrer caso a tecnologia de produo de etanol de segunda gerao, a hidrlise, j estivesse comercialmente disponvel. Nesse caso, pouco provvel num futuro prximo, o etanol de segunda gerao, de hidrlise, poderia, em tese, dar uma sobrevida ao modelo brasileiro de produo combinada de acar e etanol. importante observar que esse descolamento da expanso de etanol em relao ao acar tem outras conseqncias que vo alm da questo
tecnolgica. Passa, por exemplo, pelos prprios atores, ou melhor, pela governana do setor. Est claro que os controladores da produo de etanol no Brasil so, na grande maioria, usineiros tradicionais produtores de acar e que aprenderam e ajudaram a criar e fortalecer o setor hoje chamado de sucroalcooleiro. Um bem-sucedido entrosamento entre governo (planejamento e financiamento), usineiros (produo), Petrobras (distribuio) e montadoras de veculos (uso final) propiciou as condies favorveis para o desenvolvimento do etanol no Brasil. No entanto, esse modelo bem-sucedido estava voltado para o mercado interno. O consumidor nacional viveu diversas crises e alteraes das condies de oferta e preo do combustvel, alm de ter ajudado a superar dificuldades tcnicas do carro a lcool, principalmente. Nesses 35 anos de aprendizado, o consumidor acreditou, decepcionou-se e, por ltimo, voltou novamente a acreditar no etanol verde, nacional e barato, agora com o carro flex. Ocorre que o cenrio, que se apresenta para o futuro, traz alguns desafios importantes. O futuro do etanol combustvel no pode ou no deve se confinar ao mercado interno, hoje em de cerca de 40 bilhes de litros, contando o etanol e gasolina. Mesmo com a expanso do carro/ler nos prximos anos, o que garante um crescimento do mercado para o etanol, as melhores oportunidades encontram-se no mercado externo, que atualmente bastante protecionista, mas que ter de se esforar para reduzir suas emisses e os biocombustfveis. Notadamente, o etanol de cana no Brasil pode contribuir signifieativamente para isso, dado que realmente a melhor entre as alternativas para reduzir as emisses de CO. Pode-se identifiear como a principal dificuldade a necessidade de uma ao que viabilize mais investimentos em pesquisa de cana-etanol. H necessidade de se criar um fundo setorial que garanta investimentos nessa rea, a exemplo do que acontece com o petrleo. O Brasil lder nesse campo, mas precisa investir em pesquisa se quiser manter essa liderana. Seria tambm muito importante que esses recursos em pesquisa fossem realizados de forma coordenada com o setor privado, de forma a garantir que a qualidade desses investimentos seja boa e resulte em beneficios como reduo de custo e aumento da competitividade no setor. Para se ter uma idia do potencial de expanso da produo de etanol no Pas, o Ncleo Interdisciplinar de Planejamento Energtico - Nipe, da
Introduo
15
Fonte: Elaborao prpria a partir de dados da Anfavea e BEN. FIGURA 3 Veculos leves e consumo de etanol (hidratado e anidro).
Unicamp, desenvolveu uma sene de estudos (fases 1,2 e 3) com o Centro de Gesto de Estudos Estratgicos - CGEE, visando analisar os impactos da expanso significativa da produo de etanol no Brasil para atender, sobretudo ao mercado mundial. Esses estudos, coordenados pelo Prof. Rogrio Cerqueira Leite, investigaram o que seria necessrio e quais os impactos macroeconmicos da substituio de 5% e 10% da gasolina consumida no mundo em 2025. Os resultados desses estudos mostram que o Pas deve olhar com seriedade para essa grande oportunidade que se apresenta hoje. Tm-se aqui as condies de faz-lo e seria muito importante uma ao coordenada entre o governo e a iniciativa privada para definir as aes necessrias. O estudo do Nipe revela que j em 2010 o mercado de etanol estar na ordem de 80 bilhes de litros. A Europa e os EUA esto definindo um importante papel para o etanol nas suas matrizes energticas. O Japo tambm segue a mesma linha. No Brasil, h cerca de 50 novas usinas-destilarias em construo e outras 50 sendo planejadas. Mas seria muito importante planejar essa expanso de forma a se maximizar esses benefcios, gerando empregos de boa qualidade e interiorizando o desenvolvimento econmico no Brasil, por meio de uma melhor distribuio espacial e da gerao de importantes
excedentes de energia eltrica, com o uso integral dos recursos energticos da cana-de-acar. Do ponto de vista ambiental, h importantes benefcios resultantes do uso do etanol combustvel em substituio gasolina. Entre os benefcios, talvez o mais importante seja a reduo significativa das emisses dos chamados gases do efeito estufa, principalmente o gs carbnico (CO%). Isso decorre do fato de que, na produo, o etanol de cana emite basicamente um CO, fixado pela fotossntese, dependendo muito pouco de combustveis fsseis na sua produo. importante tambm que se ressalte que o mesmo grupo de pesquisas do Nipe est realizando estudos de sustentabilidade da produo de etanol de cana-de-acar em larga escala no Pas, envolvendo questes socioeconmicas e ambientais, assim como a possvel integrao da produo de cana com sistemas de produo existentes. Entre as conseqncias desses estudos est a criao do Laboratrio Nacional de Cincia e Tecnologia em Bioetanol - CTBE do Ministrio de Cincia e Tecnologia - MCT. O recm-criado centro trabalhar focando basicamente trs temas, considerados decisivos para o futuro do bioetanol: 1) o desenvolvimento de uma agricultura de mnimo impac u para a cana-de-acar; 2) a tecnologia da hidrlise
16
Fonte: Leite, R.C.C.et al., 2005. Areas excludas do estudo: verde: Amaznia e Pantanal; verde-escuro; dreos de preservao; marrom;declividade>12%. reas Includas no estudo: azul: produtividade tima; laranja: boa; amarelo; mdia mundial; vermelho: imprpria. FIGURA 4 Potencial de produo de cana-de-acar no Brasil; a) sem Irrigao e b) com irrigao.
Introduo
e 3) os estudos sobre a sustentabilidade da produo de etanol. PROGRAMAS OFICIAIS PARA A CANA E ETANOL NO BRASIL O Governo Federal, por meio do Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento - Mapa (2005), Ministrio da Cincia e Tecnologia - MCT, Ministrio de Minas e Energia - MME e Ministrio do Desenvolvimento, Indstria e Comrcio Exterior - Midic, produziu as Diretrizes de Poltica de Agroenergia 2006-11. Esse documento uma referncia na estratgia brasileira, procurando articular os diversos ministrios envolvidos. Alm desse, tem havido tambm aes da Embrapa, como a criao da Embrapa Agroenergia (disponvel em: <http://www.cnpae.embrapa.br/>) e do Centro de Gesto e Estudos Estratgicos - CGEE, como o estudo supracitado. No mbito do Estado de So Paulo, o Governo criou a Comisso de Bioenergia, coordenada pelo Prof. Jos Goldemberg para definir a estratgia estadual(GOLDEMBERGe(ol,2008). Nesse documento, a referida comisso identificou as principais oportunidades e barreiras para o setor sucroalcooleiro e suas relaes com a rea de energia eltrica, logstica e pesquisa. Segundo o Balano Energtico Nacional - MME (2008), o Brasil produziu 45,9% de energia renovvel no ano de 2007. Desta, 14,9% hidrulica e eletricidade, 15,8% so derivados de cana, 12% correspondem lenha e carvo vegetal e os demais 3,2% so outras fontes renovveis. Das fontes de energia utilizadas pela indstria brasileira, a lenha responsvel por 7,4%, e o bagao da cana-de-acar, por 19,7%. Embora as fontes renovveis de energia tenham um peso grande na matriz energtica nacional, as perspectivas para os prximos anos, considerando-se como parmetro os estudos da Empresa de Planejamento Energtico - EPE/MME, so de perda de espao para as fontes fsseis para a gerao de energia eltrica (Figura 5). Para SOUZA ef oi (2005), a cana-de-acar " uma das melhores opes dentre as fontes de energia renovvel". Segundo eles, o Estado de So Paulo, que principal estado produtor brasileiro de cana-de-acar, vem ampliando, desde 1997, o uso de tecnologias para colheita, evitando a queima prvia e permitindo tambm "a possibilidade de aproveitamento energtico do palhio para cogerao de energia". O atual cenrio de expanso do mercado internacional de acar e lcool e as perspectivas de aumento da participao do Brasil podem ser con-
15
Fonte: MME, 2008 (ano-base 2007).
FIGURA 5 Oferta interna de energia no Brasil (10tep) (1970-2008).
16
Fonte: Elaborao prpria a partir de dados do MME e EPE, 2008.
FIGURA6
Evoluo das fontes de energia, renovveis e no renovveis, de 1970 a 2030
Obs: A porcentagem de contribuio das fontes de energia renovveis e no renovveis de 1970 at 2007 so valores reais obtidos do Balano Energtico Nadonal - BEN, Captulo 1 , Tabela 1.12b, valores esses disponibilizados pelo Ministrio das Minas e Energia - MME pelo site Os valores esperados para as contribuies das fontes no ano de 2030 so uma estimativa sugerida pela Empresa de Pesquisa Energtica - EPE, disponibilizada no documento intitulado Plano Nacional de Energia 2030.
siderados como fatores motivadores da expanso da explorao da cultura no Estado de So Paulo. Houve uma ampliao da rea de 6,5% em relao safra anterior, e a produo obtida foi de 5,4% superior, atingindo 254,81 milhes de toneladas (CASER e( o/., 2005). Os dados no site de investimentos do portal do Governo do Estado de So Paulo apresentam o setor agrcola, ci^jas principais caractersticas em So Paulo so variedade e qualidade (AGRONEGCIO, 2006). Tambm consideram que o Estado, lder em agronegcios, responsvel por um tero do PIB agroindustrial do Brasil e representam 22% do ICMS arrecadado. Possui mais de 190 mil km- em uso agropecurio, entre culturas, pastagens e fiorestas destinadas ao aproveitamento econmico. o segundo maior produtor mundial de cana-de-acar e de suco de laranja, e o quarto maior produtor mundial de caf. A atividade agropecuria no Estado de So Paulo emprega 973 mil pessoas. O valor de R$ 7,7 bilhes da cana-de-acar somente perde para o conjunto dos produtos de derivao animal (carnes, leite, ovos), estimados em R$ 8,3 bilhes do total de R$ 27,07 bilhes e equivale somatria do valor da produo de gros e fibras,
com R$ 3,5 bilhes; frutas frescas, R$ 2,9 bilhes, e olerfcolas (legumes, verduras e razes de mesa), R$ 1,4 bilho, que totalizam R$ 7,8 bilhes (TSUNECHIRO, 2004). Na safra 2007/2008, a cana-de-acar ocupou 5,23 milhes de hectares em So Paulo e produziu 367,2 milhes de toneladas (IEA, 2008). A Figura 7 mostra a localizao das reas de cana safra 2008/2009, nos municpios do Estado de So Paulo, enquanto a Figura 8 representa a densidade de rea de cana safra por municpio. Isso significa uma gerao de demanda de 247 mil postos de trabalho somente na atividade agrcola, considerando a estimativa de 7,01 ocupaes a cada 100 hectares (VEIGA FILHO, 2003), algo equivalente a 23% da populao trabalhadora na agricultura paulista em 2004, ou 1,058 milho de pessoas (BAPTISTELLA et al.,2005). No evento comemorativo dos 30 anos da criao do Prolcook Etanol Combustvel - Balano e Perspectivas, realizado pela Unicamp (Nipe/Unicamp, 2005), foi realizado um balano das conquistas obtidas nos ltimos 30 anos e a perspectiva de que o Brasil desenvolva plenamente esse potencial. Espera-se, de fato, que a energia derivada da biomassa
Introduo
15
fnfe: Mapa gerado pela equipe do Inpe utilizando dados disponveis no site Canasat, 2009. FIGURA 7 Localizao das reas de cana safra 2008/2009 nos municipios do Estado de So Paulo.
de cana-de-acar possa ser a base de um projeto nacional de desenvolvimento. HISTRICO DO P&D EM CANA E ETANOL NO BRASIL A cana-de-acar cultivada no Brasil h quase cinco sculos. Apesar de ter sido introduzida no Estado de So Paulo', foi no Nordeste que a canade-acar veio a ser cultivada para a produo de acar e exportada, sobretudo, para a Europa nos quatro primeiros sculos aps sua introduo no Brasil Os Estados de Pernambuco e Paraba destacaram-se como principais produtores. O modelo de produo nesse perodo era baseado na pequena produo agrcola e industrial, chegando a existir milhares de pequenos engenhos.
Com o processo de modernizao agroindustrial no fim do sculo XIX conduzido pelo Imprio, a partir de 1870, houve uma revoluo com o surgimento dos engenhos centrais, aumentando o nmero de fornecedores de cana e concentrando a produo em menos e maiores unidades de produo (EINSENBERG, 1977). Com a crise do caf em 1929, a cana-de-acar passa a se expandir no Estado de So Paulo dentro de um modelo de produo j baseado em grandes propriedades e grandes usinas. Com esse novo modelo, mais concentrado, foi possvel a aplicao de tecnologia, gerenciamento que permitiu que o Estado de So Paulo ganhasse em competitividade. Com isso, entre 1930 e 1970, Pernambuco, que era responsvel por quase 40% da produo de acar, caiu sua participao para 20%, enquanto So Paulo sai de pouco mais de 10% para quase 50%. Outro elemento importante, foram os avanos ligados pesquisa agronmica em decorrncia da
'
A introduo da cana-de-acar no Brasil deve-se a Martin
Afonso de Souza que, em 1530, a trouxe para a Capitania de So Vicente.
16
Fonte: Mapa gerado pela equipe do Inpe utilizando dados disponveis no site Canasat, 2009. FIGURA 8 Densidade das reas de cana safra 2008/2009 nos municipios do Estado de So Paulo.
crise do mosaico no inicio da dcada de 1920. So Paulo, tendo sido o primeiro estado afetado pela doena, rene esforos na Estao Experimental de Cana de Piracicaba - EECP para escolher variedades que pudessem ser resistentes ao problema (OLIVER E SZMRECSNYI, 2003). O IAC viria a partir de 1935, a ser o rgo encarregado de implantar um grande programa de variedades, vindo posteriormente a coordenar urna rede de usinas e fazer tambm, os servios de extenso fornecendo tecnologia s usinas paulistas. J em 1969, o Governo Federal cria o Plano Nacional de Melhoramento da Cana-de-Acar - Plansalsucar em 1969 gerenciado pelo Instituto do Acar e do lcool - IAA, com uma ampla rede de estaes experimentais voltadas produo de novas variedades de cana-de-acar. Mas foi em 1970 que o setor privado cria o Centro de Tecnologia Copcrsucar - CTC em Piracicaba, SP. A criao do CTC (hoje, Centro de Tecnologia Canavieira) e da implantao de um amplo programa de melhoramento gentico, possibilitou importantes avanos ao longo de toda a cadeia produtiva
da cana, incluindo a engenharia agrcola e as tecnologias industriais. Com a extino do IAA na dcada de 1980. e consequentemente do Planalsucar, cria-se a Rede Interuniversitria para o Desenvolvimento do Setor Sucroalcooleiro - Ridesa, integrada por sete universidades federais e atualmente responsvel por quase 50% das novas variedades de cana existentes no Pas. Outro ponto importante a salientar que alm dos programas de melhoramento gentico de cana do CTC, IAC e Ridesa, uma nova iniciativa da Canavialis viria a introduzir novo enfoque para o melhoramento da cana. A Canavialis, uma empresa privada criada por cientistas em 2003, almeja a produo de novas variedades a partir dos conhecimentos do sequenciamento genmico da cana-de-acar. Finalmente, outro fator importante no desenvolvimento do setor sucroalcooleiro em So Paulo foi o surgimento de empresas como a Dedini, Zanini e Codistil que apareceram como pequenas empresas. mas se converteram em grandes fornecedores de equipamentos e inovao tecnolgica. Essas empre-
Introduo
sas souberam como acompanhar a evoluo tecnolgica e como se capadtarpam entregar novas usinas e destilarlas nas diferentes fases do Prolcool. Pode-se assim dizer que a competitividade do setor sucroalcooleiro, sobretudo em So Paulo, no foi conseguido nem recentemente, nem por acaso. Houve uma poltica de investimentos na superao de dificuldades e acaula crise no setor de energia, lio setor de acar, polticas adequadas foram implantadas na superao dos problemas. O FUTURO DO ETANOL E AS NECESSIDADES BRASILEIRAS Fazendo-se um exerccio: No que o etanol ou os derivados da cana podem ajudar ainda o mercado interno brasileiro? Pergunta essa muito procedente, pois pode demorar para o Pas desenvolver o mercado externo de etanol; devemos olhar a matriz energtica nacional e suas peculiaridades. Como foi comentado, o problema brasileiro hoje no exatamente mitigar gases do efeito estufa' e nem tampouco aumentar a oferta de combustveis para ciclo Otto. Mais diretamente podemos afirmar que "sobra" gasolina, pois, alm do etanol, o Brasil ainda usa, indevidamente, o GNV (gs natural veicular) para esse fim. Quanto ao diesel, sua substituio vem sendo tentada com o uso de biodiesel, mas essa tarefa est longe de ser economicamente interessante. Substituir diesel por etanol possvel tecnicamente e o professor Moreira discute esse assunto num dos captulos do livro, mas tem suas restries. Outra pergunta, mais bvia talvez: Por que ento no se usa a fibra da cana (2/3 do total da energia) para a gerao de energia eltrica? Esse assunto tambm merece destaque neste livro. A questo que se coloca atualmente so as dificuldades no Brasil de serem aprovados ou licenciados novos projetos de hidroeltricas de grande porte na Amaznia, onde reside a maior parte do potencial brasileiro remanescente. Cada vez mais temos observado as enormes dificuldades de se instalar grandes barragens na bacia amaznica. Os ltimos licenciamentos provocaram grandes debaA necessidade de mitigar GEE de combustveis fsseis ,
15
tes e dificuldades polticas envolvendo ministrios e o Congresso Nacional. O assunto est longe de estar devidamente equacionado, pois os impactos ambientais desses projetos so, em geral, muito significativos. Enquanto isso, no razovel que a energia da biomassa da cana no seja usada para a gerao de energia eltrica. Existem estudos que demonstram que imediatamente poderiam ser financiados projetos de demonstrao para: * se desenvolverem e estabelecerem rotas encientes para a recuperao, preparo e limpeza da palha da cana e seu uso posterior na gerao de energia eltrica; * se empregarem caldeiras de mais alta presso (num primeiro momento at 80 bar) para o estabelecimento e consolidao de um melhor aproveitamento do uso integral da cana; * se desenvolverem tecnologias mais modernas de mecanizao de baixo impacto, mais sustentveis, e gerar energia eltrica com gaseificao das fibras, de forma mais eficiente. Nessa rea, o Brasil tem um grande potencial a explorar internamente, dado que o Pas vai necessitar de muita energia eltrica de baixo custo e tambm descentralizada (notadamente no SE, CE e NE), o que ajudaria a interiorizar o desenvolvimento econmico nacional. Finalmente, importante destacar que, alm da indstria de combustveis lquidos e de energia eltrica, existe uma possibilidade concreta de se converter a cana ou sua fibra (bagao e palha) em insumes para a indstria petroqumica. Exemplos disso so os produtos obtidos por meio da pirlise: gs, bio-leo e carvo. Esses podem entrar nas refinarias e ajudar a substituir o petrleo como um todo. Dessa forma, a indstria da cana-etanol no se limita ou se restringe alternativa etanol, substituindo a gasolina nacional. uma opo que abre um leque de oportunidades para o Pas, desde o mercado interno at o mercado externo. Em todos os casos, contudo, se colocam as necessidades de pesquisa para viabilizar: * um novo modelo agrcola, mais sustentvel; * uso integral dos recursos da cana; * novos modelos industriais que permitam, alm do etanol, gerar mais energia eltrica e insumos indstria petroqumica.
sobretudo, externa. No Brasil, possivelmente a melhor forma de reduzir as emisses sqa a eliminao das queimadas na Amaznia.
16 A NECESSIDADE DE SE FINANCIAR PESQUISAS NO TEMA CANA-ETANOL

A produo e uso de etanol combustvel a partir de biomassa um tema multidisciplinar. Desde o desenvolvimento de novas variedades at o processo industrial e o uso final, a pesquisa no chamado setor sucroalcooleiro tem, hoje, implicaes em todos os campos. Essas pesquisas podem incluir reas de fronteira do conhecimento como genmica, novos materiais, nanotecnologia, automao, medicina ambiental, alm das reas mais tradicionais que so mais diretamente ligadas ao processo produtivo como agronomia e engenharia. O avano do conhecimento no tema canaetanol tem dependido mais de esforos governamentais (institutos de pesquisas e universidades) e setor privado (principalmente no, chamado hoje, Centro de Tecnologia Canavieira - CTC e Dedini). Pode-se dizer que h pesquisas que so mais facilmente compreendidas pelo setor privado como passveis de financiamento, por exemplo, o desenvolvimento de novas variedades de cana-de-acar', o desenvolvimento de um software para otimizao de transporte de cana ou, ento, uma alterao na moenda, visando um melhor ndice de extrao. Pode-se, inclusive, afirmar que uma parte significativa dos recursos que o setor investe em pesquisa destinada a esse tipo de desenvolvimento nos curto e mdio prazos. No entanto, motivado pela necessidade de reduo de custo, pelo aumento da produtividade ou por melhores indicadores de sustentabilidade, vem crescendo a necessidade de financiamento por mais pesquisa bsica e por pesquisa de maior risco e a longo prazo. Essas pesquisas visam: * obteno de ganhos de produtividade agrcola e industrial; * aperfeioar o uso dos recursos e insumos, sobretudo fsseis; reduzir volume dos efluentes e seu reciclo; * desenvolver tecnologias emergentes; garantir meios de obteno de fontes de energia renovvel. Assim, de se esperar que os rgos governamentais de fomento pesquisa atuem mais decisivamente no financiamento pesquisa bsica. O que se observa, hoje, no tema cana-etanol uma mudana do padro tecnolgico para um novo patamar,
mais exigente em conhecimento de cincias bsicas e de contedo interdisciplinar, e por essa razo mais demandante de recursos para pesquisa bsica A pesquisa bsica , dessa forma, de fundamental importncia para amparar o desenvolvimento tecnolgico no setor. Um exemplo disso o conhecimento sobre catalisadores enzimticos e sua relao com a tecnologia da hidrlise que poder permitir ampliar significativamente a produo de etanol sem a necessidade de se aumentar a rea plantada de cana, e exigindo menos insumos na produo'. No entanto, existem vrias outras reas em que a pesquisa bsica necessria no tema cana-etanol. Todo o processo de substituio ou da mudana da economia do petrleo e derivados para uma economia de biomassa de cana deve alavancar as pesquisas fundamentais seja na produo, converso, como no uso final. substancialmente diferente e mais difcil a produo de biomassa para fins energticos do que foi at ento desenvolver a chamada do petrleo, basicamente composta de prospeco, extrao e refino. Outro ponto importante so as pesquisas de maior risco, de quebra de paradigmas, em geral pouco atraentes ao setor produtivo, dado a baixa taxa de retomo do investimento, normalmente intrnseca a esse tipo de pesquisa. Atualmente no Brasil, passamos por uma transio tecnolgica no setor sucroalcooleiro. At ento houve um aumento da produo baseado no aprimoramento de tecnologias conhecidas com reduo de custo e melhora dos indicadores econmicos globais. No entanto, a base tecnolgica atual deve ser alterada. O chamado "modelo brasileiro" de produzir acar e etanol como coprodutos deve ceder lugar a um novo paradigma de produo de etanol e uso integral da cana e dissociada da produo de acar. A mudana da usina, tradicionalmente produtora de acar e lcool para uma unidade industrial capaz de produzir novos produtos via sucroqumica e alcoolqumica, somente ser possvel por meio de um investimento macio em pesquisa bsica. Se o Pas objetiva aumentar significativamente a produo de energia de cana aproveitando a oportunidade que hoje se apresenta, importantes transformaes tecnolgicas sero necessrias. Para que essas novas tecnologias sejam desenvolvidas, uma importante base de conhecimento ser necessria, sobretudo nas cincias bsicas, o que poder criar a base para o desenvolvimento da pesquisa mais aplicada.
Introduo
, portanto, importante salientar a importncia de um Programa Fapesp de Pesquisas em Cana-Etanol - Bioen, que poder financiar pesquisas e que, de outra maneira, dificilmente seriam financiadas seja pela baixa atravidade econmica ou pelo carter de maior interesse pblico que privado.
15 AGRADECIMENTOS
A redao deste captulo foi possvel graas colaborao de Eduardo Almeida.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
AGRONEGCIOS. Setores econmicos. Portal do Governo do Estado de So Paulo. Disponvel em: <httpV/ www.investimentos.sp.gov.br/setores/agronegocios. htm>. Acesso em: 2 mar. 2006. ANFAVEA, Associao Nacional dos Fabricantes de Veculos Automotores, Brasil Dados estatsticos disponveis em: <http^rwwwjmfavea.combr/tabelas.html>. Acesso em: 4 mar. 2009. CASER, D. V; CAMARGO, A. M. M. P.; GHOBRIL, C. N.; CAMARGO, F. P.; ANGELO, J. A.; GIANNOTTI, J. G.; OLIVETTE, M. P.; FRANCISCO, V. L F. 8. Previses e estimativas das safras agrcolas do Estado de So Paulo, ano agrcola 2006/2006,2" levantamento e ano agrcola 2004/2005, levantamento final, novembro de 2005. IEA, Disponvel em <http#www.iea.sp.gov.br/out/pro ducao/prev_safra.php.>. Acesso em2mar. 2006. EINSENBERG, P L. Modernizao sem mudana: a indstria aucareira em Pernambuco 1940-1910. (Coleo Estudos Brasileiros, 15). Rio de Janeiro: Paz e Terra, 1977. ELIA NETO, A. Impactos atmosfricos e o balano de carbono no setor sucroalcooleiro. CTC. Im SEMINRIO ALTERNATIVAS ENERGTICAS A PARTIR DA CANA-DE-ACAR. 2005. EPE/MME. Plano Nacional de Energia 2030, Empresa de Pesquisa Energtica, Rio de Janeiro: EPE, 2007.408p. FAO. Agricultural Data. Faostat Database Results. Disponvel em: httpV/faostaLfao.org. Acesso em: 17 fev. 2009. GOLDEMBERG, J.; NIGRO, F. E. B.; COELHO, S. T. Bioenergia no Estado de So Paulo: situao atual, perspectivas, barreiras e propostas. So Paulo: Imprensa Oficial do Estado de So Paulo, 2008.152p. GOVERNO do Estado de So Paulo. Balano Energtico do Estado de So Paulo 2004. (Srie Informaes Energticas, 002). Ano-base 2003. So Paulo, 2004. INSTITUTO DE ECONOMIA AGRCOLA - IEA. Banco de Dados de Biocnergia, Dados estatsticos disponveis em: <http^/w\\wjea.spôv.br/out/bioenergia/bio_es tatistica.php>. Acesso em: 17 fev. 2008. INPE - Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais, cuja equipe foi responsvel pela confeco dos mapas "Localizao das reas de cana safra 2008/2009 nos municpios do Estado de So Paulo" e "Densidade das reas de cana safra 2008/2009 nos municpios do Estado de So Paulo" baseados em dados disponveis no site CANASAT: <http^www.dsrJnpe.br/mapdsr/>. Acesso em: 27 fev. 2009. LEITE, R. C. C. (Coord,). Relatrios do projeto NIPE/ Unicamp - CGEE (fases 1,2 e 3). Campinas, SP. MACEDO,!. C. Impacts on the atmosfhere. In Hassuami, Suleiman, J. ef oi. Biomass power generation: sugarcane bagasse and trash. (Srie Caminhos para a sustentabmdade). Piracicaba. CTC, CD-ROM, 2005a. MACEDO, I. C. (Org.) A energia da cana-de-acar doze estudos sobre a agroindstria da cana-de-acar no Brasil e sua sustentabilidade. So Paulo: NICA, 2005b. MAPA, MCT, MME e M1DIC. Diretrizes de poltica de agroenergia. Disponvel em: <http^/www.biodiesel. gov.br/docs/diretrizesdepoliticadeagroenergial4no wers_03.pdf>. Acesso em: 10 fev. 2006. MME - Balano energtico nacional. Disponvel em: <http://www.mme.gov.br/site/menu/select_main_ menu_item.do?channelId= 1432&pageld=17036>. Acesso em: 5 fev. 2009. OLIVER, G.S.;SZMRECSNYI,T. A estao experimental de Piracicaba e a modernizao tecnolgica da agroindstria canavieira (1920-1940). Revista Brasileira de Histria, So Paulo, v. 23, n 46, p. 37-60,2003. ORGANIZAO BNDES e CGEE. Bioetanol de cana-deacar energia para o desenvolvimento sustentvel. Rio de Janeiro: BNDES, 2008.316p. PESQUISA E DESENVOLVIMENTO - P&D E AGROINDSTRIA DA CANA-DE-ACAR NO BRASIL. CTC. Disponvel em: <http://www.ctc.com.br/php/pagina. php?doc=p-d>. Acesso em: 02 mar. 2006. SOUZA, Z. M.; PAIXO, A. C. S.; PRADO, R. M.; CESARIN, L. G.; SOUZA, S. R. Manejo de palhada de cana colhida sem queima, produtividade do canavial e qua
16
lidade do caldo. Ciencia Rural, Santa Maria, v. 35, n. 5, NICA. In: Seminrio Brazil as a Strategic Supplier of p. 1062-1068, setVouL 2005. Fuel Ethanol, jan. 2005. TSUNECHIRO, A.; COELHO, P. J.; CAESAR, D. V.; AMAVEIGA FILHO, A. A. Expanso da agroindstria sucroalRAL, A. M. P.; MARTINS, V. A.; BUENO, C. R. F.; GHOcooleira: nova conngurao para So Paulo. APTA. PuBRIL, C. N. Valor da Produo Agropecuaria do Estado blicado em: 08 fev. 2006. Disponvel em: de So Paulo em 2004. Informaes Econmicas, So <http:/Avww. apta.sp.gov.br/noticias.php?id-1449>. Paulo, v. 35, n. 4, abr. 2005.
2
A ESTRATGIA BRASILEIRA PARA O ETANOL
Rogerio Cezar de Cerqueira Leite
A primeira interveno do Estado, na produo de etanol no Brasil, ocorreu j no incio do sculo XX, com a previso de adio de 2% de lcool gasolina. Durante essas primeiras dcadas, entretanto, no havia nenhuma preocupao, fosse com impactos ao meio ambiente, inclusive o efeito estufa, fosse com a autonomia nacional em relao a combustveis, que at ento eram importados. A razo para essa iniciativa foi simplesmente a de criar um pulmo para o setor aucareiro, que absorveria excedentes de produo de acar ao convert-lo em lcool. Embora esse percentual tivesse crescido lentamente, mesmo antes do advento do Programa Nacional do lcool - Prolcool, uma razo de ordem estratgica mais clara s veio a interferir, ento. Com o aumento exorbitante dos preos internacionais do petrleo, a dependncia do Brasil, que era poca de mais de 80%, tomou-se um peso econmico excessivo. Concomitantemente com a reverso da poltica nacional para o petrleo, que at ento pretendia resguardar as nossas reservas de leo cm para o futuro e que passou a buscar intensamente o aumento da produo nacional, foi ento implantado o Programa Nacional do lcool. Com isso, aumentou-se para 10% a participao do lcool na gasolina e incentivou-se o carro de passeio com motor a lcool. Todavia, nessa poca a nica preocupao de ordem estratgica era a reduo da dependncia nacional em relao ao petrleo. Embora alguns cientistas conhecessem o efeito estufa desde o sculo XLX, mesmo no mundo acadmico, no havia percepo da importncia da emisso de COg para o clima. Tambm no se levava em
considerao qualquer outra conseqncia de natureza ecolgica do uso de combustveis fsseis ou biolgicos. Mais recentemente, algumas medidas tomadas pelo Governo durante as administraes Fernando Henrique Cardoso e Luiz Ignacio Lula da Silva podem ser consideradas como embries de uma estratgia futura; de incio, algumas iniciativas referentes reduo progressiva da queima da cana e incios de financiamento preferencial de sistemas produtivos eficientes, principalmente no que se refere cogerao e melhor aproveitamento do bagao. O Brasil tambm procura promover a produo de lcool em outros pases com a finalidade de reduzir a averso dependncia do lcool brasileiro, mostrada prematuramente por importadores eventuais futuros. Embora de maneira bastante tmida, o Ministrio de Cincia e Tecnologia tem apoiado estudos e planejamento integrado de aumento da produo de lcool combustvel. Tambm tm sido apoiados estudos relativos ao aproveitamento integral da cana, mcluindo-se a criao de um centro de pesquisas de bioetanol. Simultaneamente, vrios aspectos relativos sustentabilidade tambn tm sido apoiados pelo Ministrio da Cincia e Tecnologia. Embora a atitude do Governo tenha sido, no que diz respeito produo de etanol, fundamentalmente uma de foissez^Tig, os estudos efetuados pelo MCT tm tido conseqncias no setor privado e uma delas a percepo de que a logstica essencial para uma produo, no apenas econmica e energticamente eficiente, mas tambm social e ecologicamente positivas. O conceito de cf%s(ers veio a ser fundamental para essa perspectiva.
20
CLUSTER
O conceito de cluster bastante simples e decorre do fato de que o escoamento da produo de lcool muito mais barata por dutos do que por qualquer outro meio de transporte. Entretanto, isso s vlido, obviamente, para grandes volumes. Essa dupla condio impe a formao de agregados de usinas em tomo de um ponto de coleta do lcool. Para tomar o alcoolduto economicamente vivel , portanto, necessrio um nmero mnimo de usinas formando um cbisier. Esse teria a vantagem adicional de ser tambm socialmente benfico, pois, de acordo com o projeto mencionado, o cfwsfer conteria cerca de 200 mil habitantes, o que facilitaria a implantao de um aparato social importante compondo um corqunto de escolas de todos os nveis, at universidades, hospitais, meios de lazer etc. Tambm do ponto de vista da sustentabilidade, o cluster altamente desejvel, pois reduz gastos com energia e contm a expanso da cultura da cana a espaos previamente analisados. O projeto em questo, tambm prope um zoneamento especfico para a produo que leva em considerao a distribuio da riqueza no Pas, a preservao de ambientes ecologicamente importantes e uma sucesso na aplicao de investimentos que seria adequada para o Pas. Esse estudo tambm prev a eliminao da colheita manual e, consequentemente, das pjieimadas, que so, de certo, extremamente danosas para meio ambiente. Tambm includa a produo de energia eltrica por cogerao e a adoo de caldei-
ras de alta presso para melhor aproveitamento do bagao. Em paralelo com esse projeto, foi tambm elaborado um estudo sobre o melhor aproveitamento do bagao e da palha por meio da hidrlise enzimtica, tambm sob a gide do Ministrio da Cincia e Tecnologia. O mesmo grupo da Unicamp, com a colaborao de vrias universidades e centros de pesquisas do Brasil, vem estudando medidas para melhorar as produtividades nos Estados do Nordeste e do Rio de Janeiro, atualmente considerados em declnio. Todavia, tudo isso no significa que o Brasil tenha uma estratgia estabelecida ou mesmo iniciada para o lcool combustvel e a razo principal para isso que, contrariamente ao que ocorre em outras reas da energia, a produo do lcool se refere a vrios Ministrios; inicialmente ao da Agricultura, porque a cana-de-acar um vegetal; ao Ministrio de Minas e Energia, porque o lcool um energtico; ao Ministrio do Desenvolvimento, Indstria e Comrcio Exterior, porque um produto industrial; aos Ministrios de Economia e Planejamento, porque pode em breve se tomar um commodity, e assim por diante. Isso fez o Governo Federal tomar uma deciso desastrosa ao decidir centralizar os estudos na Casa Civ que no tem a necessria competncia tcnica, pois um Ministrio que atua no Setor Poltico e est assoberbado com uma infinidade de atribuies. Essa excessiva centralizao e evidente inadequao tcnica impedem qualquer o tentativa de elaborao e adoo de uma estratgica, ou mesmo de um simples plano de desenvolvimento para o setor do lcool.
LEITE, R.C.C. (Coord,). Relatrios do projeto Nipe/Uni- CORTEZ, LAB.; GRIFFIN, W.M.; LEAL, M.R.L.V.; LEIcamp - CGEE (fases 1,2 e 3). Campinas, SP TE, R.C.C.; SCANDIFFIO, MJ.G. Can Brazil Replace LEITE, RC.C. (Coord). Bioetanol (ambustfvel: uma G% of the 2026 Gasoline World Demand with oportunidade para o Brasil. Centro de Gesto de Estu- Ethanol? Energy 34 (2009), 655-661. dos Estratgicos (CGEE), Braslia, DF, 2009,636 p.
3
A ESTRATGIA DE SO PAULO PARA O ETANOL
Jos Goldenberg
A estratgia do Estado de So Paulo para a expanso da produo do etanol basicamente que ela ocorra de forma pouco impactante, tanto do ponto de vista ambiental como social. As principais componentes dessa estratgia so: 1. Melhorar a eficincia das tecnologias de primeira gerao nas quais se baseia o atual sistema; estima-se que a produtividade mdia nos prximos 10 anos aumente cerca de 30%. 2. Aumentar a cogerao de eletricidade com o uso do bagao de cana de acar. 3. Eliminar gradativamente a colheita manual de cana-de-acar e acelerar a mecanizao nas reas com declividade menor do que 12%. 4. Orientar a expanso da rea de cultivo da cana-de-acar - que hoje de 4,34 milhes de hectares - sobre pastos degradados dos quais existem cerca de 10 milhes de hectares no Estado. 5. Viabilizar a construo de alcooldutos para reduzir os custos do transporte do etanol das regies produtoras aos grandes centros consumidores, ou aos portos para exportao. 6. Zoneamento ecolgico-econmico e criao de novas unidades de conservao. 7. Introduo de tecnologias de segunda gerao para a produo de etanol. 8. Estmulo alcoolqumica. Discutimos, a seguir, com algum detalhe, as medidas propostas, algumas das quais em implementao.
MELHORAR A EFICINCIA DAS TECNOLOGIAS DE PRIMEIRA GERAO Atualmente, a produo de etanol da cana-deacar no Brasil se baseia exclusivamente em "tecnologias de primeira gerao", em que a sucrose da cana fermentada. Essa sucrose, contudo, representa apenas 1/3 do contedo energtico da canade-acar, como se v na Figura 1. O bagao utilizado para produzir o calor e a eletricidade necessrios ao processo de produo de etanol, gerando excedentes adicionais de eletricidade vendidos rede. O uso de bagao, para essa dupla finalidade, a razo pela qual o balano energtico na produo de etanol da cana altamente positivo, uma vez que no so usados combustveis fsseis na sua preparao, exceto os que esto embutidos na preparao de fertilizantes e pesticidas, alm do leo diesel usado nos equipamentos agrcolas e no transporte da cana para a destilaria. O balano energtico na produo do etanol, isto , a razo da energia contida num dado volume de lcool para a energia fssil usada na sua preparao de 8 a 10:1. Nos Estados Unidos, o balano energtico para a produo de etanol de milho de apenas 1,3:1. A produtividade na produo de etanol no Pas cresceu extraordinariamente nos ltimos 29 anos, a uma taxa mdia de 3,77% ao ano (Figura 2). Isso se deve a melhorias na fase agrcola por meio da seleo de melhores cepas, bem como outros ganhos nas outras etapas do processo: * aumentodoawrecuperveLl,45%aoano; * extrao do acar: 0,3% ao ano;
20
FMURA 2
Produtividade da produo de etanol (litros/ha/ano).
* aumento do volume de cana: 0,73% ao ano; melhorias na fermentao: 0,3% ao ano. A Figura 3 mostra a produtividade agroindustrial de uma amostragem de 116 usinas na regio Centro-Sul, cujo valor mdio de 8.000 a 8.500 litros de etanol por hectare. Existem usinas de produtividade baixa e outras de produtividade mais alta. O grande desafio que o Estado de So Paulo enfrenta no momento aumentar a produtividade das usinas menos eficientes. Acredita-se que existam, ainda, ganhos a atingir nos prximos 10 anos de: * 12% no volume de cana; * 6,4% no acar recupervel; * 6,2% na fermentao; * 2% na extrao de acar. A eficincia das atuais usinas indicada na Tabela 1.
Estima-se que usinas no "estado de arte" custariam cerca de 20% mais do que as "novas". Os principais ganhos possveis podem ocorrer nas seguintes reas: * Fermentao: atual de 85% podendo subir para 92%. * Extrao: atual de 97,5% podendo subir para 98,6%. * Destilao e desidratao: atual de 99% podendo subir para 99,7%. AUMENTAR A COGERAO DE ELETRICIDADE No passado, as caldeiras usadas para produzir o vapor necessrio limpeza da cana-de-acar e evaporao do caldo resultante da fermentao eram de baixa encienda (tipicamente 20 bar). As quantidades de bagao disponveis numa destilaria so imensas e o uso de caldeiras ineficientes se justificava at
A Estrategia de Sao Paulo para o Etanol
21
FIGURA 3 Eficiencia das destilarias brasileiras.
TABELA 1 Eficiencia das usinas de etanol no Brasil.
Usinas atuais Usinas novas Usinas no "estado da arte"
75% 81% 88%
pela necessidade de incinerar bagao, uma vez que, deixada no campo dava origem a problemas ambientais. Com a implementao gradativa da colheita mecanizada de cana crua, aumentou ainda mais a quantidade de biomassa disponvel para cogerao. Gestes realizadas pela Secretaria do Meio Ambiente levaram o BNDES a criar mecanismos que encorajam os usineiros a modernizar suas caldeiras, criando um diferencial nas taxas de juros do BNDES para equipamentos de cogerao de eletricidade e vapor mais eficientes. Um problema a resolver a obrigatoriedade das cogeradoras negociarem a interligao com as distribuidoras que, em geral, no so detentoras das linhas de transmisso. Outro aspecto, que facilitaria o aumento da cogerao, abrir a possibilidade de se separar a empresa de gerao de eletricidade da empresa de produo de lcool e acar, isentando de impostos a troca de energia e bagao entre as duas.
Uma das propostas obter da Aneel a mudana da regulamentao atual, permitindo que a autorizao de interligao seja feita pela ONS. A Secretaria de Energia trabalha no planejamento da interligao para criar subsistemas de transmisso que atendam a vrias usinas, reduzindo seu custo. As usinas em funcionamento hqje, esto fornecendo rede cerca de 1.000 megawatts mdios, que complementam a gerao hidroeltrica justamente nos meses em que no chove (abril a novembro), quando as usinas de lcool esto funcionando a pleno vapor. Essa potncia poderia ser quadriplicada, se estendesse por mais seis meses com o uso da palha. ELIMINAR GRADATIVAMENTE A COLHEITA MANUAL A queima da cana era uma prtica antiga usada antes da colheita manual para facilitar o corte e
24
repelir animais venenosos, como: aranhas e serpentes. Contudo, a queima pode dafiinear o tecido celular da cana, aumentando o risco de doenas provocando a destruio de matria orgnica e danos estrutura do solo, devido falta de umidade, com o risco de eroso. As queimadas resultam tambm em riscos para as linhas eltricas, ferrovias, rodovias e reservas florestais e provocam emisses atmosfricas indesejveis como CO, CH,, compostos orgnicos no mtameos e material particulado. A queima da cana tambm responsvel pelo aumento da concentrao troposfrica do oznio nas reas onde ela ocorre. Por essas razes, durante anos tentou-se introduzir o corte mecanizado, o que Analmente se concretizou com a aprovao da Lei Estadual n. 11.241, de 2002.0 que essa lei estabeleceu foi um cronograma para a introduo da colheita mecanizada, como indicado na Figura 4. Na prtica, o corte mecanizado est ocorrendo mais rapidamente que o previsto na Lei. Em 2007, mais de 40% da cana-de-acar foi cortada por mquinas, e at 2009 essa porcentagem superar 50%. Em 2007, a Secretaria do Meio Ambiente e a nica assinaram um acordo voluntrio com o objetivo de recompensar boas prticas no setor de cana-de-acar. Cerca de 145 destilarlas (89% das usinas instaladas no Estado) se comprometeram
a antecipar o cronograma de eliminao do corte manual para 2.014, em reas com declinidade inferior a 12%, e para 2.019, em reas com declinidade superior. O mesmo protocolo foi tambm assinado pela Orplana, associao que congrega 13.000 pequenos fornecedores de cana, em maro de 2008, comprometendo a cadeia completa com a eliminao da queima. A Figura 5 mostra a evoluo da rea dedicada cultura de cana no Estado de So Paulo desde 1990. Esse, portanto, um problema em vias de soluo nesse Estado. EXPANSO DA CULTURA DE CANA NO ESTADO As reas dedicadas produo de alimentos decresceram muito pouco, uma vez que a expanso da cana est ocorrendo principalmente na rea de pastagens. Alm disso, a produtividade da cana tem aumentado graas seleo de melhores cepas, mais resistentes e melhor adaptadas a diferentes condies climticas. O nmero de usinas e os planos de expanso para o Estado so observados na Tabela 2 e indicam que ocorreu um aumento de cerca de 30% nos ltimos dois anos para essa cultura. A Secretaria do Meio Ambiente - que licencia a construo de novas usinas - tem exigido o cumprimento rigoroso da legislao ambiental nos novos empreendimentos.
FIGURA 4
Cronograma de eliminao da queima de cana no Estado de So Paulo Comparao entre a Lei n. 1 1 .241/02, Protocolo Agroamblental e dados de queima (INPE).
A Estratgia de So Paulo para o Etanol

TABELA 2 Evoluo da cultura de cana-de-acar e de usinas de kool no Estado de So Paulo
25
Safra 2005/2005 Nmero de usinas Novas unidades Produo de cana-de-acar (milhes de toneladas)
*Conforme estimativa da Unica.
Safra 2006/2007 166 12 264
Safra 2007/2008 177 11 296
Safra 2008/2009 190 13 340*
154 4 243
FIGURA5 Evoluo da rea de cana no Estado de So Paulo
VIABILIZAR A CONSTRUO DE ALCOOLDUTOS O transporte de etanol das zonas produtoras aos grandes centros de consumo (principalmente a regio metropolitana da capital) e exportao pelo porto de Santos exigem cerca de 500 mil viagens de caminho por ano, o que acabam por encarecer o produto entregue s distribuidoras ou no porto de Santos em cerca de 20%. Com o aumento previsto da produo e das exportaes de etanol, esse problema vai se agravar, tomando-se imprescindvel a construo de um alcoolduto da regio de Ribeiro Preto a So Paulo (e Santos), ou desde as novas fronteiras agrcolas. A Transpetro e um grupo privado organizado pela nica tm feito estudos e propostas para a construo de um ou mais alcooldutos, usando parte da Hidrovia Tlet-Paran.
Dois protocolos de intenes com a Secretaria de Transportes foram firmados no passado com a Transpetro e a nica para os estudos relativos ao alcoolduto. A Secretaria de Desenvolvimento e a Secretaria de Transportes tm realizado reunies com a Transpetro e a nica de forma a encontrar uma maneira de atuao conjunta, que viabilize o mesmo. importante viabilizar o uso da hidrovia, a ligao entre a hidrovia e Paulnea, bem como a capilaridade do alcoolduto para retirar o trfego de caminhes das estradas paulistas. Um dos fatores, que atrasa a realizao desses acordos, o fato de os grupos que desejam construir o gasoduto exigirem compromissos de fornecimento de etanol a longo prazo dos usineiros para viabilizar o retomo dos seus investimentos. Como as transaes nesse setor so usualmente feitas no mercado spof, essas condies so difceis de se concretizar.
24
ZONEAMENTO ECOLGICO-ECONMICO E CRIAO DE NOVAS UNIDADES DE CONSERVAO
O zoneamento agrcola de So Paulo foi feito em 1974 e complementado em 1977, quando no se utilizava ainda sensoriamento remoto por satlites, e havia apenas 20 estaes meteorolgicas no Estado, contra as atuais 450. Alm disso, na poca, no eram considerados os aspectos socioambientais. A nova realidade de reduo do custo do sensoriamento resultou na melhoria do monitoramento meteorolgico, que disponibiliza informaes sobre condies de tempo, disponibilidade de gua no solo, probabilidade de ocorrncia de doenas, granizo e seca. Como conseqncia, pretende-se atualizar os estudos de zoneamento agrcola, por meio de aes coordenadas pela Secretaria de Agricultura, de forma que os padres de ocupao do solo, de clima e de condies de risco sejam incorporados como instrumentos importantes para deciso das polticas pblicas de apoio ao agronegcio e expanso da cultura da cana. Alm disso, prope-se a criao de 14 novas unidades de conservao no Estado, num total de, aproximadamente, 90.000 hectares, que foram identificadas pelo programa Biota da Fapesp como prioritrias para a preservao da biodiversidade tanto da fiora como da fauna nas regies de expanso da cultura da cana-de-acar.
permite a converso da celulose em acares e, a partir da, a produo de etanol e outros produtos. Espera-se que as primeiras unidades estejam operando comercialmente entre 2010 a 2020. H grandes esforos em pesquisas e desenvolvimento tecnolgico na Europa, Estados Unidos e sia nesse setor. 3. Variedades geneticamente modificadas de cana-de-acar, que poderiam aumentar significativamente sua produtividade. A partir do mapeamento do genoma da cana, hoje, h no Brasil diversos grupos trabalhando com dezenas de variedades transformadas; h expectativas de ganhos com mais resistncia a doenas, precocidades, sacarose, biomassa total etc. dificil estimar o tempo necessrio para implementao, mesmo porque no se trata apenas de um problema tcnico, uma vez que a liberao dessas variedades (mesmo para testes de campo) depende de autorizaes de rgos federais. Os grupos trabalhando na rea so tanto privados (CTC, Allelyx) como instituies de pesquisa pblicas. Apenas como exemplo, o aumento do teor de sacarose de 13,5% para 14,5%, factvel em curto intervalo de tempo, permitiria produzir as mesmas quantidades de acar e lcool numa rea de 300 mil hectares menor, ou aumentar a produo de etanol de So Paulo em quase 2 bilhes de litros.
INTRODUO DE TECNOLOGIAS DE SEGUNDA GERAO

As "tecnologias de segunda gerao" so identificadas como "disruptrvas", pois levam a um patamar completamente novo a produo de bioetanol. As mais importantes "tecnologias de segunda gerao" so: 1. Gaseificao da biomassa, que permite obter combustveis adequados para a gerao eficiente de energia eltrica e/ou a sntese de combustveis lquidos (biorrerniarias). As expectativas para a viabilidade comercial situam-se entre 2015 e 2025, mas existem poucas unidades pilotos de grande porte e h a necessidade de mais esforos de pesquisa nessa rea. 2. Hidrlise cida e hidrlise enzimtica ou processo combinado cido/enzimtico, que
ESTMULO A ALCOOLQUMICA
O aumento da produo de cana-de-acar no Estado leva naturalmente a estimular a produo de produtos qumicos (monmeros e polmeros) de matrias-primas renovveis, derivadas de acares, etanol, biomassa, glicerol e outros intermedirios e subprodutos da cadeia produtiva dos biocombustveis. Exemplo desse interesse o convnio firmado entre a Fapesp e Brasken que visa investir 50 milhes de reais em inmeras pesquisas nessa rea. Exemplos dessas reas so os seguintes: * desenvolvimento de matrias-primas de rotas de obteno de eteno, propeno, buteno-1, hexeno-1 e octeno-1 a partir de renovveis; * produo de gs de sntese, a partir da gaseificao de glicerol;
A Estratgia de So Paulo para o Etanol
25
CONSIDERAES FINAIS
A expanso da produo de etanol da cana-deacar no estado de So Paulo est ocorrendo de forma acelerada para atender crescente demanda interna e, eventualmente, demanda externa. As estratgias adotadas pelo Governo Estadual se destinam a impedir que essa expanso se defronte, por um lado, com gargalos insuperveis de diferentes tipos e, por outro, que resulte em impactos sociais e ambientais indesejveis.
produo de propanol a partir de gs de sntese; * produo de biopolmeros em plantas, bactrias e em fungos; * catalisadores e cintica da hidroformilao do eteno para a produo de n-propanol; * catalisadores e cintica da desidratao de alcois a olefinas.
REFERNCIA BIBLIOGRFICA
GOLDEMBERG, J.; NIGRO, F.E.B.; COELHO, ST. Bioeneigia no Estado de So Paulo: situao atual, perspectivas, barreiras e propostas. So Paulo: Imprensa Oficial do Estado de So Paulo, 2008.162 p.
Parte 2
SUSTENTABILIDADE DA PRODUO E DO CONSUMO DE BIOCOMBUSTVEIS
Arnaldo Walter Manoel Regis Lima Verde Leal (organizadores)
1
INTRODUO
Arnaldo Walter Manoel Regis Lima Verde Leal
A sustentabilidade dos biocombustveis tem sido o ponto focal da discusso mais recente sobre sua viabilidade enquanto substitutos dos combustveis fsseis. Entre as principais justificativas para o emprego dos biocombustveis em larga escala esto a potencial reduo das emisses de gases de efeito estufa - GEE e os tambm potenciais benefcios socioeconmicos para a populao rural, em que so considerados aspectos como gerao de empregos, aumento ou manuteno de sua renda e, em alguns casos, acesso a servios energticos. As polmicas sobre a produo e o uso de biocombustveis tm derivado do questionamento sobre sua real contribuio para com a reduo das emisses de GEE, dos impactos associados eventual mudana do uso da terra, e o mesmo sobre a oferta de alimentos. Esses so os aspectos mais destacados em mbito internacional. Embora seja impossvel qualquer concluso a respeito, bastan Considerado todo o seu ciclo de vida, ou seja, desde o incio do processo produtivo at seu uso final, nos veculos. Outra importante justificativa o aumento da segurana de suprimento energtico que, para alguns, a principal razo para o fomento aos biocombustveis. Em regies menos desenvolvidas, a produo de biocombustveis poderia permitir a gerao de eletricidade, bombeio d'gua, a produo de combustveis para mecanizao agrcola e a movimentao de veculos, por exemplo. Ttl questo ser analisada em detalhes mais a frente. Os impactos podem ser diretos ou indiretos, e podem ocorrer no balano de emisses de GEE, sobre a oferta de alimentos, e sobre a biodiversidade.
te provvel que tais questionamentos derivem, ao mesmo tempo, de sinceras preocupaes, do estgio ainda preliminar do conhecimento, de m informao e, tambm, de interesses escusos. H de se observar, entretanto, dois aspectos. Primeiro, as condies de produo dos biocombustveis so muito heterogneas, considerados tantos os diferentes insumos (com distintas produtividades agrcolas, reas necessrias e usos alternativos) quanto a produo em si (por exemplo, desde a adequao climtica em diferentes regies at a postura e o comprometimento dos produtores). Assim, qualquer generalizao temerria, uma vez que bons e maus exemplos podem ser facilmente identificados. Segundo, h muita expectativa em funo das razes apresentadas para a produo e a utilizao dos biocombustveis em larga escala. Consequentemente, para que os biocombustveis possam ser aceitos como soluo adequada, as trs condies apresentadas a seguir precisam ser simultaneamente satisfeitas: 1) Que propiciem real contribuio para a reduo das emisses de gases de efeito estufa, a custos relativamente baixos. 2) Que no haja danos ambientais significativos, de impacto local ou regional.
Por exemplo, da indstria de petrleo c da indstria de alimentos que no tm interesse em enfrentar concorrncia e questionamentos em relao a seus produtos e com a matria-prima utilizada, respectivamente. Ou seja, onde a produo e o consumo ocorrem, ou em regies prximas.
174
Sustentabilidade da Produo e do Consumo de Biocombustveis
3) Que reais benefcios sejam alcanados pelos segmentos sociais diretamente envolvidos com sua produo. Em funo do contexto anteriormente apresentado, no adequado supor que a preocupao sobre a sustentabilidade dos biocombustveis seja apenas um modismo. Muito pelo contrario, de se supor que o mercado consumidor dever exigir o cumprimento de determinados princpios de produo, e que produtos com vantagens comparativas - por exemplo, na reduo das emisses de GEE - tenham vantagens no mercado internacional. O Brasil, enquanto pas com grande potencial de produo de biocombustveis e com significativas vantagens para a produo em larga escala, e a baixo custo, reforaria enormemente sua posio no mercado caso a sustentabilidade de sua produo fosse inquestionvel. Mais do que isso, no mbito das relaes internacionais, no que diz respeito aos biocombustfveis, o Brasil pode e deve assumir posio de liderana, no apenas pelas vantagens comparativas que j tem Caso seja tambm referncia quanto sustentabilidade dos biocombustfveis, no por imposio, mas sim por ter prioridades e cumprir metas claras e ambiciosas, o Brasil estar definitivamente no centro da discusso. Este captulo foi desenvolvido tendo a sustentabilidade dos biocombustveis, em geral, como o primeiro referencial. Entretanto, uma vez que toda a obra trata da produo de etanol no Brasil, especificidades em relao ao caso brasileiro sero sempre destacadas. A seguir, so apresentadas diferentes vises sobre a sustentabilidade dos biocombustveis e iniciativas internacionais e nacionais voltadas definio de princpios, de critrios e polticas de induo. Na seqncia, apresentada uma reflexo sobre o estgio atual do conhecimento e as aes futuras relativas ao tema.
VISES SOBRE A SUSTENTABILIDADE DOS BIOCOMBUSTVEIS

Sustentabilidade um termo de amplo significado e de definio complexa, que tem sido aplicado a quase todos os sistemas naturais ou atividades humanas. H diferentes vises sobre a sustentabilidade, uma vez que, sendo um conceito normativo?,
" Normativo algo estabelecido e aceito por determinado grupo social, e que emite julgamentos de valor.
est associada a diferentes valores, percepes e preferncias. Em particular, no caso dos biocombustfveis, no h consenso sobre os princpios bsicos da sustentabilidade (RSB, 2008), que indicam as diferentes vises a respeito. Entende-se que a sustentabilidade tem trs dimenses, ou seja, uma atividade econmica precisa ser economicamente vivel, socialmente desejvel e ambientalmente adequada* (NAES UNIDAS, 2005). Em relao aos biocombustveis, a viabilidade econmica est associada no apenas necessria competitividade em relao aos combustveis fsseis que so/sero substitudos (isto , gasolina e diesel), mas tambm enquanto alternativa de mitigao das emisses de GEE. Em outras palavras, preciso que a produo de biocombustveis seja economicamente vivel em relao aos combustveis tradicionais, sem a necessidade de contnuos subsdios, mas que tambm os custos das emisses evitadas, expressos, por exemplo, em $/tCO, evitado, sejam moderados em relao aos das demais alternativas de mitigao. Atualmente, entre os biocombustveis apenas o etanol produzido a partir da cana-de-acar, no Brasil, tem custos de produo abaixo aos da gasolina, desde que os preos internacionais do petrleo no sejam inferiores a 45-50 US$/barriP. Uma vez que o balano de emisses de GEE do etanol brasileiro o mais favorvel entre os biocombustfveis existentes, os custos das emisses evitadas so tambm os menores (IEA, 2004). Tal fato reconhecido internacionalmente e, consequentemente, a dimenso econmica da sustentabilidade da produo de etanol no Brasil no tem sido questionada. O mesmo no ocorre com relao ao etanol produzido a partir de milho e trigo, bem como com relao ao biodiesel. No que diz respeito dimenso social, e como no poderia ser diferente, a expectativa que a produo de biocombustfveis promova melhorias nas condies de vida dos trabalhadores e das comunidades diretamente envolvidas (por exemplo. RSB, 2008). Aspectos que so considerados importantes so: a gerao de empregos, as condies de trabalho, o respeito aos direitos dos trabalhadores e a
" Os (Clamados trs pilares da sustentabilidade. " Supondo custos de produo do etanol entre 560 e 660 RS/m\ relao de equivalncia 1 litro dc etanol = 0.85 litro de gasolina, cmbio 1 US$ = 2,2 K$, c que o custo de um barril de gasolina seja 12% superior ao preo de um barril de petrleo.
Introduo no induo a conflitos pela posse de terra. Nesse caso, o princpio bsico o cumprimento das Convenes da Organizao Internacional do Trabalho, bem como o respeito aos Direitos Humanos. Um segundo aspecto est associado ao risco potencial de que a produo de biocombustveis impacte negativamente a oferta de alimentos, em funo da competio pela terra e pela maior demanda de biomassa que tradicionalmente consumida como alimento ou rao. Este aspecto uma das principais razes para o desenvolvimento das rotas tecnolgicas que podero levar aos chamados biocombustveis de segunda gerao, produzidos a partir de biomassa celulsica, que no tem uso alimentar e que pode ser produzida em regies menos aptas agricultura (por exemplo, em solos de menor fertilidade). Em 2007 e 2008, a escalada na produo de biocombustveis foi apontada como a principal causa da elevao dos preos dos alimentos. Ainda h questionamentos a respeito, apesar da posterior reduo dos preos dos alimentos, e mesmo tendo a produo de biocombustfveis continuado a crescer"*. J a dimenso ambiental da sustentabilidade dos biocombustveis bem mais ampla, pois mltiplos aspectos so considerados. Cabe observar que os questionamentos mais freqentes no esto associados aos potenciais impactos causados pelo uso final dos biocombustveis, uma vez que se aceita que as desvantagens, se existentes, so poucas e de menor importncia. Por exemplo, pode haver problemas associados ao aumento da emisso de aldedos, no caso do uso de etanol e, eventualmente, maiores emisses de xidos de nitrognio no caso do uso de biodiesel. Por outro lado, so recorrentes os questionamentos sobre impactos ambientais ao longo da cadeia produtiva de biocombustfveis. A crtica mais freqente est associada hiptese de que a produo de biocombustveis possa causar, direta ou indiretamente, desmatamento. fato que o crescimento da produo de biodiesel a partir de dend, na Malsia e na Indonsia, tem ocorrido custa da destruio de florestas tropicais (impactos
*" Por exemplo, em evento realizado cm maro de 2009, um dirigente da Agncia Internacional de Energia mencionou que um dos desanos do mercado energtico o risco da compeUo por biomassa para a produo de alimentos ou combustveis. Ver PFLGER, A. Potential role of biofucls in future markets. Im Biofuels markets - Congress and exhibition. Disponvel em: <www.iea.org>.
175
diretos) (FRIENDS OF EARTH, 2005; WWF, 2002) e, de certa forma, a mesma hiptese tem sido levantada a respeito dos efeitos indiretos da expanso de cana-de-acar no Brasil, sobre o avano do desmatamento no Cerrado e na Amazonia. Dois artigos publicados no inicio de 2008, na revista Science, aqueceram o debate sobre os impactos diretos e indiretos da mudana do uso da terra", em associao produo de biocombustveis. FARGIONE ef o!. (2008) analisaram os impactos, sobre o balano de emisses de GEE, da expanso de culturas agrcolas em biomas que tm significativo estoque de carbono. No caso do Brasil, os cenrios considerados incluem o plantio de cana em reas antes ocupadas pelo Cerrado Lenhoso, e da soja (para produo de biodiesel) no Cerrado e na Floresta Amaznica. Os autores concluem que as emisses de GEE, devido mudana de uso da terra, causariam grande impacto, e que seriam necessrias dezenas ou centenas de anos para que as emisses iniciais fossem anuladas pelo efeito positivo de reduo das emisses associadas queima de combustveis fsseis'-. J SEARCHINGER et al. (2008) exploraram o mesmo tema e incluram anlise os efeitos indiretos associados ao aumento do consumo de milho nos EUA, para a produo de etanol, que poderia causar a expanso da mesma cultura em outros pases do mundo, com eventual desmatamento. No caso da produo de etanol a partir de cana no Brasil, os autores concluem que seriam necessrios quatro anos para anular os efeitos negativos da mudana do uso da terra caso a expanso da cana ocorra em reas de pastagens, ou 45 anos caso a expanso da cana cause, indiretamente, desmatamento da Floresta Amaznica".
" Land Use Change - LUC -, em Ingls.
G
No caso da produo de cana no Cerrado, seriam neces-
srios 17 anos para a compensao das emisses inicias. No caso da produo de soja, seriam necessrios 3T a 319 anu> para que o uso do biodiesel anulasse as emisses iniciais (respectivamente, no caso do plantio de sq)a em substituio ao Cerrado ou Floresta Amaznica). " A hiptese de que a atividade pecuria seria deslocado pama regio Aniazmca,e esta senaarazo imediata do des matamento. Por outro lado, o desmatamento seria causadu indiretamente, pela expanso da atividade canavieira, poi ler ocupado as reas de pastagem. (ato que parte das rea; desmatadas no Cerrado e na Amaznia so imediatamente ocupadas pela pecuria extensiva, e que a expanso da cam
176
Sustentabilidade da Produo e do Consumo de Biocombustfveis
Em relao aos aspectos anteriormente mencionados, os princpios bsicos so de que a produo de biomassa no ponha em risco biomas sensveis e que devam ser preservados (RSB, 2008), e que a produo de biomassa no ocorra em florestas primrias, em pntanos e em regies que tm alta biodiversidade (EUROPEAN PARLIAMENT, 2008)". Por outro lado, o principal princpio relacionado sustentabilidade dos biocombustveis a necessidade de que as emisses evitadas de GEE, em relao aos combustveis fsseis substitudos, atinjam valores mnimos. A avaliao deve ser feita tendo por base o ciclo de vida do biocombustfvel e da gasolina (ou diesel). H quase um consenso de que as emisses de GEE associadas aos impactos diretos da mudana do uso da terra devem ser consideradas na anlise, mas h divergncias quanto considerao dos impactos indiretos'*. Por exemplo, no caso da Diretiva da Unio Europia'*, considerados os impactos diretos da mudana do uso da terra, a reduo mnima deve ser de 35% em relao aos ciclos de vida da gasolina e do diesel, a partir de 2010, e esse patamar ser elevado a 50% a partir de 2017 (60% no caso de novas unidades produtoras). Os impactos indiretos da mudana do uso da terra no sero considerados inicialmente, mas h presso para que isso ocorra a partir de 2010-2011.
nos anos 2000 ocorreu majoritariamente em reas de pastagem. Entretanto, no h comprovao dos efeitos indiretos da expanso da cana, considerados no cenrio apresentado por SEARCHINGER e( d. (2008). Com efeito, tem sido mostrado que a expanso da cana ocorre simultaneamente intensificao da pecuria; e que a pecuria tem se deslocado para reas desmatadas no Cerrado e na Amaznia por causa, primeiro, da expanso da atividade, e, segundo, dos baixos preos da terra recm-desmatada. " As Diretivas da Comisso Europia, aprovadas em dezembro de 2008 e publicadas em maio de 2009, definem reas em que a produo da biomassa no pode ocorrer - as chamadas
J o Governo da Califrnia, nos EUA, adotou uma estratgia diferente, com a definio de um nvel mnimo de reduo das emisses de GEE (10%) em veculos, em 2020. O nus da comprovao aplica-se s refinarias, produtores, importadores e comercializadores de combustveis. No caso dos biocombustveis, na avaliao das emisses de GEE foram estimadas inclusive aquelas associadas aos impactos diretos e indiretos da mudana do uso da terra. As hipteses de avaliao e o fato de no terem sido consideradas mudanas do uso da terra no caso de derivados de petrleo so motivos de crticas e questionamentos'". No caso de etanol produzido a partir de cana, no Brasil, as emisses diretamente associadas cadeia produtiva foram estimadas em 27 gCO^/MJ, enquanto as emisses associadas ao uso da terra foram estimadas em 46 g(X)g^/W,to^ zando 73 gCO^/MJ. Em relao gasolina (emisses de referncia iguais a 96 gCO^^/MJ), as emisses evitadas de GEE seriam baixas". Outros aspectos ambientais considerados prioritrios so identificados pelos princpios de que a produo de biocombustveis no pode impactar negativamente os recursos hdricos, a qualidade do ar e o solo. Os critrios correspondentes esto associados ao uso mnimo de fertilizantes e agrotxicos, no contaminao de corpos d'gua, minimizao da produo de resduos e sua disposio adequada, ao emprego de tcnicas que evitam a eroso etc.
INICIATIVAS VOLTADAS A SUSTENTABILIDADE DOS BIOCOMBUSTVEIS Iniciativas internacionais

A seguir, so apresentadas iniciativas internacionais voltadas maior sustentabilidade da produo de biocombustveis. So destacadas as iniciativas consideradas mais importantes, em funo de sua repercusso e/ou abrangncia.
Os produtores brasileiros, por meio da nica, apresentaram documentao que aponta equvocos na avaliao feita pelo CARB - California Air Resoucers Board, tanto no que diz respeito s emisses diretas quanto quelas associadas mudana do uso da term. '* Considerada a lptese dc que etanol e gasolina so utilizados com a mesma eficincia, as emisses evitadas seriam aproximadamente 24%.
"%o-go aneas".
w No caso da Diretiva da Unio Europia, as emisses associadas aos impactos indiretos da mudana do uso da terra no sero consideradas inicialmente, uma vez que se entende no haver base cientfica minimamente slida para essa avaliao. Outro argumento 6 que o produtor s pode ser responsabilizado por seus atos, e que o mesmo no tem controle sobre impactos indiretos. '* Renewable Energy Directive, que tem uma Fuel Quality Directive.
Introduo
Diretrizes da Unio Europia Os critrios de sustentabilidade de biocombustveis na Unio Europia - UE foram definidos pelo Parlamento Europeu em dezembro de 2008. A publicao da legislao correspondente estava prevista para maio de 2009. No que diz respeito promoo de fontes renovveis de energia, a Diretiva define metas para seu uso em transportes e critrios de sustentablidade para os biocombustfveis. Os supridores de energia para sistemas de transportes devem reduzir as emisses de GEE associadas a seu suprimento em 6% no perodo 2011-2020" e apresentar avaliaes das emisses de GEE no ciclo de vida dos energticos a partir de 2011. Em todos os Estados Membros da UE, ao menos 10% da demanda energtica em transportes, em 2020, devem ser atendidos por fontes renovveis, inclusive biocombustveis. Biocombustfveis produzidos a partir de materiais lignocelulsicos e resduos contribuiro com o dobro das emisses evitadas. As emisses de GEE devem ser reduzidas, no mnimo, em 35% em relao quelas do ciclo de vida de gasolina e diesel j a partir de 2010, chegando esse limite a 60% em 2017 (50% no caso das unidades j existentes naquele ano). Como anteriormente comentado, as emisses associadas aos impactos diretos da mudana do uso da terra devem ser consideradas, mas no aquelas associadas aos impactos indiretos*. Entretanto, em 2010 a Comisso Europia ir propor procedimentos que podero resultar na considerao dos impactos indiretos (HODSON, 2009). A Diretiva Europia tambm tem foco na preservao da biodiversidade e de biomas sensveis, uma vez que biocombustfveis derivados de biomassa produzida em reas antes ocupadas por florestas, reas protegidas, pntanos etc, no sero elegveis^. Em adio, aspectos sociais da produo de biocombustveis devero ser reportados nos relatrios peridicos (a cada dois anos)
" Em relao s emisses de combustveis fsseis em 2010. " Entendeu-se que o estgio atual do conhecimento no permite a incluso das emisses de GEE associadas aos impactos indiretos da mudana do uso da terra. A prudncia deve-se ao risco de que poderia haver questionamentos junto Organizao Mundial do Comrcio - OMC. * A Diretiva no impede a comercializao e seu uso, mas esses biocombustfveis no sero considerados na avaliao de cumprimento de metas. - Que tero a responsabilidade formal pela apresenta( das informaes e por sua veracidade. Os mesmos deveri exigir dos respectivos agentes econmicos comprovao d( auditagem independente.
177
que sero apresentados pelos Estados Membrose, nesse sentido, a referncia so as convenes da Organizao Internacional do Trabalho - OIT (DOMINICIS, 2009). Governo da Califrnia A iniciativa do Estado da Califrnia conhecida como Low Carbon Fuel Standart - LCFS e tem como objetivo a reduo das emisses de GEE em 10%, em relao a 1990, at 2020. Alm da reduo das emisses de GEE, so tambm objetivos a reduo da dependncia de petrleo e a criao de mercado para tecnologias energticas limpas no setor de transportes. Padres esto propostos para gasolina e os energticos que podero substitu-la, bem como para diesel e seus sucedneos (CARB, 2009). O cronograma estabelece metas que so mais ambiciosas nos ltimos cinco anos do perodo 20112020, o que justificado pela expectativa de se ter mais alternativas de reduo das emisses de GEE em transportes no fim da prxima dcada (p. ex., veculos hbridos, eltricos, movidos a clulas a combustvel, biocombustveis de segunda gerao etc.). Portanto, os biocombustveis so identificados apenas como uma alternativa de mitigao das emisses de GEE. Os combustveis de referncia em 2020 seriam gasolina reformulada com 10% de etanol produzido a partir de milho (base volumtrica) e diesel mineral com baixo teor de enxofre. No perodo 2011-2020, os agentes econmicos responsveis pelo suprimento de energticos ao sistema de transporte faro um balano de resultados, quantificando crditos e dbitos em relao s metas previstas. Os agentes que tiverem crditos podero comercializ-los com aqueles que no conseguirem cumprir suas metas. O objetivo do LCFS apenas a reduo das emisses de GEE. O A%r /Zesowces Board - ARB da Califrnia est comprometido em propor critrios de sustentabilidade para energticos no setoi de transportes at 2013. Dessa forma, outros aspee tos da sustentabilidade sero considerados. No mo ment, a anlise de impactos ambientais feita pele ARB avaliar os resultados do programa LCFS sobre
178
a qualidade dos recursos hdricos, sobre os recursos biolgicos, os solos, gerao e disposio de resduos etc. (CARB, 2009).
Renewable Transport Fuels Obligation

No Reino Unido, o programa Renewable Transport Fuel Obligation RTFO dehne que 5% do consumo energtico em transportes, em 2010, sejam atendidos por fontes renovveis sustentveis (biocombustfveis entre elas). O RTFO entrou em vigor em abril de 2008 e ser implementado por um sistema de certificao, controlado pela Renewable Fuels Agency - RFA. Os certificados que atestam a participao de fontes renovveis podero ser comercializados no mercado. O principal objetivo do RTFO reduzir as emisses de GEE em transportes*. A RFA exigir que os fornecedores de biocombustfveis apresentem anualmente relatrios independentes de avaliao, atestando as redues de GEE e a sustentabilidade dos biocombustfveis ofertados (DEPARTMENT OF TRANSPORT, 2008b). O programa ainda est em fase de testes e a partir de abril de 2010 o controle ser feito considerando apenas as redues de emisses de GEE, enquanto, a partir de abril de 2011, todos os critrios de sustentabilidade sero observados. Devido ao uso de biocombustfveis a reduo das emisses de GEE deve ser de, ao menos, 50% em relao quelas dos combustveis fsseis, considerados seus respectivos ciclos de vida. Os efeitos da mudana do uso do solo devem ser considerados, sempre que possvel. Os princpios sociais e ambientais que devem ser observados no processo de certificao incluem os pontos a seguir listados (DEPARTMENT OF TRANSPORT, 2008b): * A produo de biocombustfveis no deve causar reduo aos estoques de carbono do solo, acima e abaixo do nvel do solo. * A produo de biocombustveis no deve ocorrer em reas de elevada biodiversidade. * A produo de biocombustveis no deve causar degradao do solo. * A produo de biocombustveis no deve causar qualquer comprometimento dos recursos hdricos.
* No Reino Unido, o setor de transportes d responsvel por 25% das emisses totais dc GEE (/)E/%#7%m%vT OF TKAMSPOA?, 2008a).
A produo e uso de biocombustveis devem ocorrer sem causar significativa poluio atmosfrica. * Os direitos dos trabalhadores e as convenes do trabalho devem ser respeitados. Os direitos posse da terra devem ser observados e a produo de biocombustveis no deve causar confito com a comunidade local. O prprio Governo do Reino Unido reconhece que alguns aspectos da sustentabilidade dos biocombustveis sero de dificil monitoramento, como os impactos sobre a mudana do uso da terra e os impactos sobre a oferta de alimentos (DER4A7%ME/VT Of 77&UVSPO#r, 2008a). Entretanto, a recomendao que todos os aspectos relevantes sejam monitorados para que a RFA possa relatar ao Parlamento os potenciais efeitos.
Rountable on Sustainable Biofuels

A Rountable on Sustainable Biofuels - RSB uma iniciativa da EPFL Ecole Polytechnique Federale de Lausanne, Sua. Em agosto de 2008, foi lanada a chamada "Verso Zero" dos Princpios e Critrios Globais para a Produo Sustentvel de Biocombustfveis^^, que resultou da consulta a mltiplos agentes sociais e econmicos de diferentes pases. A "Verso Zero" foi submetida a um processo de consulta pblica e vrios encontros de discusso foram realizados em todo o mundo. A chamada "Verso Um" dever ser divulgada em meados de 2010 (RSB, 2008). Princpios e critrios da sustentabilidade dos biocombustfveis foram propostos e discutidos, mas indicadores no foram at agora considerados de forma especfica. A proposta do Rountable on Sustainable Biofuels que 12 aspectos listados a seguir sejam observados na avaliao da sustentabilidade dos biocombustfveis (RSB, 2008): * A produo de biocombustfveis deve estar de acordo com todas as leis vigentes no pas produtor, bem como deve estar de acordo com todos os tratados internacionais os quais o pas produtor signatrio. * Tbdas as partes interessadas devem estar envolvidas no processo de deciso sobre a produo de biocombustveis.
Disponvel em: <httpÊnergyCenter.epfi.ch/Bionjels>.
Introduo * O uso de biocombustveis deve viabilizar significativa reduo das emisses de GEE, e para tanto, os impactos diretos e indiretos da mudana do uso do solo devem ser considerados. No pode haver violao dos direitos humanos e dos direitos dos trabalhadores quando da produo de biocombustfveis; as condies de trabalho devem ser dignas. A produo de biocombustfveis deve contribuir para o desenvolvimento social e econmico das populaes locais, rurais, povos indgenas e comunidades afetadas. A produo de biocombustfveis no deve impactar negativamente a segurana alimentar. A produo de biocombustveis no deve causar impactos negativos sobre a biodiversidade, ecossistemas e reas com elevado valor de conservao. A produo de biocombustveis deve ocorrer com a adoo de prticas que minimizem a degradao do solo. A produo de biocombustveis no deve causar impactos significativos sobre os recursos hdricos. A cadeia de produo e utilizao de biocombustveis no deve causar significativa poluio atmosfrica. Os resultados econmicos da produo de biocombustfveis devem ser os melhores possveis. A produo de biocombustveis no deve causar violao dos direitos fundirios.
179
prticas e indicadores relativos produo e uso de biocombustfveis (GBEP, 2009). O programa de atuao do GBEP em curto prazo inclui as seguintes aes (GBEP, 2009): Facilitar o desenvolvimento da bioenergia em bases sustentveis, e colaborar na implantao de projetos. O grupo de trabalho liderado pelo Reino Unido e visa o desenvolvimento de critrios e indicadores, bem como exemplos de melhores prticas relativas sustentabilidade dos biocombustfveis. tambm objetivo do grupo a avaliao dos impactos sobre os preos dos alimentos, consideradas especificidades do processo produtivo e dos pases produtores. * Harmonizar as metodologias de avaliao das emisses de GEE associadas aos biocombustveis e biomassa slida. O grupo de trabalho liderado pelos EUA. Em 2009, o Comit Gestor do GBEP tomou conhecimento dos resultados do estudo feito e, a partir de ento, os resultados devero ser divulgados. * Ampliar a conscientizao e facilitar a troca de informaes sobre bioenergia. Em sua verso preliminar, os critrios de sustentabilidade indicados como relevantes pelo grupo de trabalho do GBEP, anteriormente mencionados, foram classificados em quatro categorias: ambientais, sociais, econmicas e de segurana de suprimento. Os aspectos ambientais relevantes esto associados s emisses de GEE, capacidade de produo da terra e aos ecossistemas, mudana do uso da terra (inclui impactos indiretos), qualidade do ar, disponibilidade e qualidade dos recursos hdricos, e diversidade biolgica. Os aspectos sociais considerados relevantes incluem segurana de suprimento alimentar, acesso a terra, gua e aos recursos naturais, condies de trabalho, desenvolvimento rural e social, acesso a servios energticos, sade humana e segurana. J os aspectos econmicos relevantes incluem a disponibilidade e o uso eficiente de recursos (por exemplo, solo, gua, capital, mo de obra, energia etc.), o desenvolvimento econmico, a viabilidade econmica e o acesso ao capital e capacitao tecnolgica (GBEP, 2009).
* *
Global Bioenergy Partnership

O Global Bioenergy Partnership - GBEP foi criado em 2006, por deciso do G8 + 5* reunido em 2005, visando o fomento ao uso mais amplo da biomassa e dos biocombustveis, principalmente nos pases em desenvolvimento. Na reunio do G8 + 5 em 2008, foi decidido que o GBEP deve ampliar sua atuao e desenvolver referncias de melhores
* Os pases desenvolvidos com as mais importantes economias em todo o mundo (EUA, Alemanha, Japo, Reino Unido, Frana, Canad, Itlia e Rssia) e os cinco pases em desenvolvimento mais importantes do ponto de vista econmico (China, ndia, Brasil, Mxico e frica do Sul).
180
Cramer Report
O relatno da chamada Comisso Cramer* aqui destacado por seu aspecto pioneiro. Em 2006-2007, a Comisso definiu os princpios de sustentabilidade da Holanda, sugeridos pelo grupo do projeto "Produo Sustentvel da Biomassa" (CRAMER et al., 2007). No relatrio Anal, os princpios, critrios e indicadores foram definidos para os principais aspectos relacionados com a sustentabilidade social e ambiental da produo de biomassa, incluindo biocombustveis. Seis prioridades foram destacadas pela Comisso Cramer, listadas a seguir Emisses de GEE - a utilizao de biocombustfveis deve implicar reduo das emisses de GEE, e essa deve ser de, pelo menos, 30%. As emisses de carbono relacionadas mudana do uso do solo^ devem ser consideradas. * Impactos sobre o suprimento de alimentos - a produo de biomassa no pode pr em risco o suprimento de alimentos e outros usos da biomassa. * Biodiversidade - a produo de biomassa no pode impactar negativamente sistemas naturais protegidos ou vulnerveis. * Efeitos ambientais locais - os princpios incluem: (a) o solo e a qualidade do solo; (b) o abastecimento de guas superficiais e subterrneas; e (c) a qualidade do ar. * Efeitos econmicos locais - a produo de biomassa deve contribuir para a prosperidade local. * Bem-estar social - a produo de biomassa deve contribuir para o bem-estar social dos trabalhadores e da populao local.
Zoneamento agroecolgico nacional
Iniciativas nacionais
A seguir, so apresentadas algumas iniciativas nacionais que visam aumentar a sustentabilidade da produo e uso dos biocombustfveis.
A Embrapa* assumiu a coordenao do zoneamento agroecolgico nacional da cana-de-acar. O estudo foi solicitado pelo Governo Federal e foi desenvolvido por um consrcio de instituies pblicas. O objetivo obter resultados que subsidiem o li^^ ambiental e a concesso de crditos com recursos pblicos, de sorte a minimizar os riscos da expanso do cultivo da cana em reas consideradas sensveis (por exemplo, na Amaznia, no Pantanal, em reas de reservas) e em reas j cultivadas com outras culturas. O zoneamento em si consiste na definio das reas adequadas a partir da excluso das reas inaceitveis (por exemplo, a Amaznia) e das reas inadequadas (por exemplo, em funo da topografia e das condies endafoclimticas). Os seguintes aspectos foram considerados no estudo: a) solo e clima adequados; b) topografia*; c) disponibilidade de gua e demandas por gua*; d) que a cana-de-acar no seja plantada em reas com ecossistemas sensveis; e) reas onde outras culturas tm sido produzidas. O estudo foi finalizado em meados de 2008, mas sua divulgao tem sido sistematicamente adiada. Sabe-se que houve divergncias polticas quanto aos resultados, uma vez que regies onde j h algumas unidades foram excludas das reas adequadas. Informaes no oficiais indicam que at 45 Mha foram identificados como adequados para o plantio da cana-de-acar, sendo que do total 40 Mha so reas de pastagens, e pouco mais de 4 Mha so ocupados com agropecuria. Em um cenrio mais restritivo, cerca de 35 Mha podem ser declarados como adequados para o plantio da cana-de-acar. As reas adequadas esto concentradas nos estados onde grande parte da produo j ocorre.
Iniciativa de certificao do Inmetro

Em 2007-2008, o Inmetro" tomou a iniciativa de conduzir o chamado Programa Brasileiro de
* Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria, ligada ao
* Comisso liderada por Jacqueline Cramer, Ministra do Meio Ambiente da Holanda. *^ Considerando tanto os estoques de carbono acima do solo (vegetao) e abaixo do nvel do solo. Os princpios bsicos incluem: (1) a produo da biomassa no deve ocorrer em reas nas quais o estoque da vegetao no possa ser recuperado on 10 anos; e (2) a produo de biomassa no deve ocorrer em reas de potencial reduo do estoque de carbono do solo, tais como em pntanos, mangues e turfas.
Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento. " A dechvidade mxima de 12% deve-se aos limites atuais da mecanizao. possvel considerar uma declividade mxima de 1896, mas a tecnologia requerida ainda no est disponvel " Um nvel mnimo de irrigao foi considerado (por exemplo, a chamada irrigao de salvamento). *' Instituto Nacional de Metrologia, Normalizao e Qualidade Industrial, que pertence ao Ministrio do Desenvolvimrn to, Indstria e Comrcio Exterior.
Introduo Certificao em Biocombustfveis. De acordo com as premissas iniciais, a certificao seria voluntria e o procedimento deveria ter como foco o fomento das exportaes de biocombustfveis e a reduo de barreiras comerciais. Uma primeira verso dos critrios e princpios propostos foi disponibilizada para consulta pblica em meados de 2008. A deciso final quanto implantao ou no do Programa deveria ser tomada pelo governo brasileiro no primeiro semestre de 2009. O Inmetro possui um programa similar de certificao florestal, o Cerfior*, o qual reconhecido internacionalmente. O Inmetro avalia que aquela experincia o ponto de partida adequado para o programa de certificao em biocombustfveis. O incio do processo de certificao teria de observar as condies a seguir listadas (INMETRO, 2008): * A produo de cana-de-acar deve ocorrer em rea indicada pelo Zoneamento Agroecolgico. * Todas as licenas ambientais so requeridas. * Evidncias de reciclagem da gua so necessrias. * Evidncias da deposio da palha sobre o solo so necessrias.
181
151 das quase 190 usinas aderiram ao Protocolo; o nmero de fornecedores de cana-de-acar que aderiram ao Protocolo estimado em 13.000 (LUCON, 2008). O Protocolo voluntrio e tem como objetivo a promoo de melhores prticas. Dez diretrizes tcnicas foram definidas, como apresentado a seguir (So Paulo, 2008a): * Antecipao do prazo para eliminao total da queima de cana-de-acar em reas com declividade at 12% (de 2021 para 2014). * Antecipao do prazo final para eliminao da queima de cana-de-acar em reas com dechvidade maior do que 12% (de 2031 para201T). * Em reas de expanso da cana, a queima da cana no deve ocorrer. * Os subprodutos da cana-de-acar no podem ser queimados se no houver sistema de controle. Proteo das matas ciliares em reas de cultivo da cana-de-acar**. * Recuperao da vegetao natural para proteger as nascentes de gua nas reas plantadas com cana-de-acar. * Implementar Plano Tcnico de Conservao do Solo, incluindo o combate eroso e conteno de guas pluviais. * Implementar Plano Tcnico de Conservao de Recursos Hdricos, incluindo programa de controle da qualidade da gua e reso da gua utilizada no processo industrial. * Adotar boas prticas para o descarte de embalagens de agrotxicos. * Adotar boas prticas destinadas a minimizar a poluio atmosfrica de processos industriais e otimizar a reciclagem e o reso adequados dos resduos gerados na produo de acar e etanoL
Zoneamento Agroambiental em So Paulo

Desde 2008 est em vigor no Estado de So Paulo o Zoneamento Agroambiental. Os resultados do Zoneamento so considerados pela Secretaria de Meio Ambiente no processo de licenciamento ambiental de novas usinas, e na ampliao das existentes. O zoneamento foi definido considerando os seguintes aspectos: a) restries de solo e clima; b) topografia; c) disponibilidade de gua superficial e riscos aos lenis freticos; d) existncia de reas protegidas; e) reas que devem ser protegidas considerando a conservao da biodiversidade; e f) qualidade do ar. Em 2006, a rea total apta ao cultivo da cana no Estado de So Paulo foi estimada em 7,9 Mha, dos quais 4,3 Mha j eram cultivados.
REFLEXES SOBRE O ESTGIO ATUAL E O FUTURO PRXIMO
O texto anteriormente apresentado d uma noo relativamente clara do grande nmero de iniciaa definido em lei que a eliminao da queima da canade-acar deve ocorrer em 2021 nas reas com declividade at 12%; 2031 o prazo final para as reas com declividade maior do que 12%. " A legislao existente j denne a proteo das matas ciliares como obrigatria, mas h reas no Estado de So Paulo onde o cumprimento da obrigatoriedade Inexpressivo.
Protocolo Agroambiental do Estado de So Paulo

O Protocolo Agroambiental do Setor Sucroalcooleiro Paulista foi assinado pelo Governo do Estado e pelo setor sucroalcooleiro em 2008. No Estado,
Programa Brasileiro de Certificao Florestal.
182
realmente sustentvel em longo prazo com a manutivas e da divergncia entre os vrios pontos de vista. teno do atual sistema de transportes rodovirio, e A sustentabilidade, de uma forma geral, e a sustenprincipalmente o transporte individual de passageitabilidade dos biocombustveis, em particular, um ros. Segundo, enquanto alternativa de mitigao das tema relativamente novo, e natural que ainda haja emisses de GEE, h outras opes de menor custo muitas divergncias sobre sua importncia, sobre os aspectos prioritrios e como a definio de princ- (por exemplo, o aumento da encincia energtica nos usos finais) e para as quais as tecnologias necessrias pios e os resultados relativos a um sistema produtivo j so comercialmente disponveis. Por outro lado, podem ser utilizados de forma construtiva. cabe reconhecer que vrios dos problemas que so Por outro lado, em poucos anos, a resistncia imputados aos biocombustfveis so historicamente inicial de alguns segmentos da sociedade tem dimiverificados na agricultura, como o emprego de prnudo. Em razo das foras motoras dos biocombusticas agrcolas que resultam na degradao do solo, tveis, e da relevncia dos aspectos majoritariamena aplicao em larga escala de fertilizantes e de agrote considerados prioritrios, difcil descaracterizar txicos, a alterao dos estoques de carbono e proa relevncia do tema e ser retratarlo discusso. blemas pela posse da terra. A atividade agrcola asso evidente que a melhoria dos sistemas produticiada produo de biocombustveis e continuar vos e melhores resultados na produo e no consumo a ser marginal. Assim o problema no est - e no dos biocombustveis deveriam ser os objetivos reais. estar - nos biocombutveis, mas sim na agricultura; Mas como h mltiplos interesses em jogo e o conhecimento ainda no bem estabelecido, a distoro de nesse sentido, os biocombustveis podero auxiliar na informaes, o oportunismo e a definio de regras modernizao das prticas de cultivo e de gesto. com propsitos escusos so favorecidos. Cabe observar que grande parte das polmicas importante que todo esse processo no tersobre a sustentabilidade dos biocombustveis tem mine com a simples definio da necessidade de origem na precariedade do conhecimento existente, certificao da produo dos biocombustfveis, atenna especulao e na indevida generalizao de redendo principalmente aos interesses de agentes que sultados. A multidisciplinaridade do tema, e a granno so capazes de assegurar os benefcios sociais, de proximidade com o cotidiano das pessoas, tm econmicos e ambientais que so esperados. Um tanto aspectos positivos quanto negativos. Positivos processo de certificao com as distores j conheporque a discusso ampla e cativante, mas tamcidas dos processos de certificao dos sistemas de bm muitas vezes movida por informaes precrias gesto da qualidade e do meio ambiente seria sime por posicionamentos no racionais. evidente que plesmente desastroso. h muito a ser feito nesse tema, incluindo avanos Entretanto, o fomento produo e ao consumo da cincia bsica, o desenvolvimento tecnolgico e dos biocombustveis precisa resultar na incluso dos a divulgao do conhecimento. Uma adequada base segmentos sociais mais marginalizados, no Brasil e no de dados precisa ser criada, refletindo a realidade mundo, que tm oportunidades limitadas de empre- de cada regio, e modelos precisam ser desenvolvigo, de aumento de renda, de melhoria da qualidade de dos ou ajustados s especificidades de cada caso. vida e de acesso a servios energticos. A sustentabiO Brasil, em funo da tradio na produo de lidade da cadeia produtiva essencial, mas no pode etanol, pelo potencial que tem para a produo de ser pretexto para restringir o acesso de pases no biocombustfveis e por ter pessoas e estrutura adedesenvolvidos ao mercado de biocombustveis. prequadas para avanar no conhecimento cientfico e ciso que haja transferncia de tecnologia, capacitao tecnolgico, tem um importante papel a cumprir. de pessoas, apoio financeiro e liberao dos mercados o nico pas em desenvolvimento em condies de para que os biocombustfveis sejam uma opo real infiuir no debate sobre os biocombustveis e de dar tambm necessrio ter o correto discernimenexemplos positivos sobre sua sustentabilidade. Tem to sobre o papel dos biocombustveis, tanto na socondies de induzir a difuso da produo de bioluo dos problemas energticos, como alternativa combustveis em outros pases em desenvolvimende mitigao das emisses de GEE e, tambm, como to, pois tem tecnologia, pessoal qualificado e cerresponsvel pelos problemas que recentemente lhes ta capacidade de investimento. E desde agora tem tm sido imputados. Primeiro, h de se ter conscinpotencial para produzir biocombustveis em larga cia de que os biocombustfveis no so uma panaceia escala, a baixos custos c atendendo aos mais imporenergtica, at porque difcil conceber um cenrio tantes princpios da sustentabilidade.
Introduo
183
FRIENDS OF EARTH. 2005. The oil for ape scandal. DisGARB - California Air Resources Board. 2009. Propoponvel em: sed regulation to implement the low carbon fuel <httpVAfww.foe.co.uk/resource/reports/ standard. Vol. I: Staff report: initial statement of reoil_for_apeJull.pdf>. asons. California Environmental Protection Agency. GBEP - Global Bioenergy Partnership. 2009. Disponvel Sacramento. em: <www.globalbioenergy.org>. CRAMER, J. e( oi 2007. Testing framework for sustaiHODSON, P. 2009. EU renewables fuel legislation. nable biomass - Final report from the project group EuropeSustainable production of biomass. Amsterdam; 72. an Commission. Apresentao no Biofels Low ConfeDE DOMINICIS, A. 2009. Sustainability criteria for biorence. Disponvel em fuels in the EU legislation. European commission: <wivwbiofiidslowc(Xiference.(g>. DG Environment. Apresentao no International Workshop: Sustainability Certification for Biofuels IEA - International Energy Agency. 2004. Biofuels for and Bioenergy. Disponvel em: <www.bioenergytrade. transport - an international perspective. Paris. INMETRO - National Institute of Metrology, Standardiorg>. zation and Industrial Quality. 2008. Regulamento de DEPARTMENT OF TRANSPORT. 2008. Carbon and sustainability reporting within the renewable transport avaliao da conformidade para etanol combustvel. Rio de Janeiro. fuel obligation Requirements and guidance. GovernLUCON, O; VIEGAS, R. 2008. So Paulo: sustainable ment recommendation to the office of the renewable ethanol. Presentation of the Environment Secretariat. fuels agency. Londres. Disponvel em: <www.ambiente.sp.gov.br>. DEPARTMENT OF TRANSPORT. 2008b. Summary NAES UNIDAS. 2005. United Nations General Assemof bly. World Summit Outcome, #esof%#o% A4%y/. responses to consultation on RTFO's carbon and susPFLGER, A. Potential role of biofuels in future markets. tainability reporting requirements. Londres. In: Biofuels Markets - Congress and Exhibition DisEUROPEAN PARLIAMENT. 2008. European Parliament legislative resolution of 17 December 2008 on the pro- ponvel em: <www.ieaorg>. posal for a directive on the promotion of the use of RSB - Roundatable on Sustainable Biofuels. 2008. Ver energy from renewable sources. sion Zero of Global Principles and Criteria for SusFARGIONE, J.; HILL, J.; TILMAN, D; POLASKY, S.; tainable Biofuels Production. Disponvel em: HAWTHORNE, P. Land clearing and biofuel carbon <http:// Science 1235-1238,2008. EnergyCenter.epfl.ch/Biofuels>. WWF. 2002. Oil palm plantations and deforestation in Indonesia. Disponvel em: <http://assets.panda.org/ downloads/oilpalmindonesia.pdf>.
2
O IMPACTO DO USO DO ETANOL NA QUALIDADE DO AR DAS GRANDES CIDADES
Alfred Szwarc
INTRODUO
H vrias dcadas, a poluio do ar tem sido um problema srio para os pases industrializados, atingindo, mais recentemente, inmeros pases em desenvolvimento. Os efeitos danosos da poluio atmosfrica sade humana, aos ecossistemas e economia so bastante conhecidos e esto descritos em centenas de trabalhos cientficos. Embora haja diversas fontes importantes de poluentes atmosfricos', atualmente a principal causa da poluio do ar, em grande parte das aglomeraes urbanas, o consumo intenso de combustveis fsseis no transporte de passageiros e de cargas. Frotas crescentes de automveis, picapes, vans, caminhes, nibus e motociclos so, normalmente, as principais fontes de emisso de poluentes nessas regies. Uma associao complexa de fatores relacionados aos veculos (idade do veculo e estado de manuteno; caractersticas do motor; qualidade e caractersticas dos combustveis etc.) e ao seu uso (perfil, intensidade e fluidez do trfego; caracterstica das vias; quilmetros rodados etc.) so fatores determinantes na emisso de poluentes e, consequentemente, na qualidade do ar. comum a ocorrncia de altas concentraes de poluentes gerados pelo uso de veculos em reas urbanas, especialmente em zonas centrais e nas vizinhanas de vias de trfego intenso; como, em geral, so localidades com alta densidade demogrfica, a populao fica exposta aos riscos e impactos
' Indstria, gerao de energia, comrcio, construo civil.
negativos dessa poluio. Esse quadro, por si preocupante, freqentemente agravado por condies desfavorveis de disperso dos poluentes, causadas por efeitos meteorolgicos e topogrficos e pela influncia das edificaes urbanas na ventilao local. Monxido de carbono (CO), compostos orgnicos volteis (COV), xidos de nitrognio (NOx), xidos de enxofre (SOx), material particulado (MP), oznio troposfrico (0 - oriundo de reaes na atmosfera que envolvem, principalmente, COV e NOx em presena de energia solar)* e metais pesados - como chumbo, nquel, cadmio e mangans - so poluentes freqentemente associados atividade de transporte. Embora a intensificao do efeito estufa no seja considerada um problema urbano, a nota de veculos que circula nas regies urbanas contribui de forma significativa para a ocorrncia desse fenmeno. Os principais gases de efeito estufa - GEE emitidos pelos veculos so o dixido de carbono (CO)*, o metano (CH), o xido nitroso (N0), o CO e o O. Com base em diversas avaliaes existentes (AGNCIA INTERNACIONAL DE ENERGIA, 2005, e outras), pode-se afirmar que a contribuio do transporte rodovirio para a emisso global de CO
* * Os (X)V so tambm fluentemente denominados hidroTambm conhecidas como reaes fotoqumicas. Alm do
carbonetos (HC). oznio troposfrico (que gerado na baixa atmosfera, diferentemente da "camada de oznio", que ocorre naturalmente na alta atmosfera e atua como escudo da radiao ultravioleta), geram tambm outros poluentes como aldcidos, cidos orgnicos etc. * O CO considerado o principal GEE.
servios, transporte areo c por embarcaes, queima de resduos, transporte de poluentes de outras regies etc.
186
situa-se entre 20% e 25%, e que os veculos so a fonte de CO, que cresce mais rapidamente no mundo. Apesar de avanos importantes registrados nas ltimas dcadas para a melhoria da qualidade do ar, o desafio para que se possa atingir e manter padres de ar limpo, principalmente nas grandes cidades, enorme. Isso se deve a um crescimento muito rpido da nota de veculos e do seu uso. No Brasil, o nmero de licenciamentos de veculos novos cresceu 30,3% no perodo de janeiro a maio de 2008, em relao a igual perodo de 2007. Em nmeros absolutos, isso significa a incorporao de 883,6 mil veculos frota existente (CARTA DA ANFAVEA, jun. 2008) que, segundo estimativas atualizadas, projetada em cerca de 27 milhes de unidades (Dados da Anfavea ajustados para maio 2008). Apesar das estatsticas disponveis sobre a bota de veculos no Pas serem imprecisas e, dependendo da fonte, variarem consideravelmente, possvel identificar 11 regies metropolitanas onde, em funo do tamanho da frota (disponvel em: <www2.ddades.gov.br/renaest>), consumo de combustveis e atividade econmica (disponvel em: www.ibge.gov.br, www.anp.gov.br), existe impacto da emisso dos veculos sobre a qualidade ar So Paulo, Belo Horizonte, Rio de Janeiro, Curitiba, Braslia, Porto Alegre, Campinas, Goinia, Salvador, Fortaleza e Recife. Dessas, a Regio Metropolitana de So Paulo (RMSP) aquela que apresenta mais informaes sobre a qualidade do ar e que tem sido melhor estudada e, portanto, ser tomada como referncia neste captulo.
* *
ESTRATGIAS DE CONTROLE DA POLUIO VEICULAR

Desde a dcada de 1950, quando a poluio do ar por veculos passou a ser vista com preocupao, diversas estratgias passaram a ser utilizadas na sua preveno e controle. Dessas, podem-se destacar as seguintes, que tm demonstrado resultados positivos, especialmente quando utilizadas de forma integrada: Estabelecimento de limites de emisso para veculos e motores novos, que estimulam o desenvolvimento de tecnologias capazes de reduzir significativamente a emisso de poluentes. No Brasil, essa estratgia est fundamentada em dois programas regulamentados pelo Conselho Nacional do Meio Ambiente: Proconve - Programa de Controle da Poluio do Ar por Veculos Auto-
motores, em vigor desde 1986 e o Promot - Programa de Controle da Poluio do Ar por Motociclos e Veculos Similares, em vigor desde 2002. Mudana nas caractersticas dos combustveis com o objetivo de reduzir seu potencial de poluio e, tambm, viabilizar o uso de sistemas avanados de controle de poluio, que de outra forma no poderiam ser utilizados. Por exemplo, a reduo do teor de enxofre, alm de reduzir a emisso de SOx, permite dotar os veculos de conversores catalticos de ltima gerao (muito sensveis presena de enxofre no combustvel), e que possibilitam o controle das demais emisses com alta eficincia^. Inspeo peridica da emisso dos veculos em circulao, para verificao do estado de manuteno do veculo e da adequao da emisso de poluentes em relao a padres definidos (somente dois programas destinados a fazer a inspeo peridica esto em operao no Pas: no Estado do Rio de Janeiro, iniciado em 1997 e na Cidade de So Paulo, iniciado em maio de 2008). Incentivo ao uso do transporte pblico de baixa emisso. Medidas de engenharia de trfego de veculos urbanos para otimizar a fluidez da circulao de veculos que, alm de trazerem economia no consumo de combustvel, evitam o aumento da emisso de poluentes. Planejamento do uso do solo urbano e dos sistemas de transporte para uma utilizao mais racional dos meios de transporte.
A utilizao de combustveis de melhor qualidade, com potencial poluidor baixo, a estratgia que tem efeito praticamente imediato na qualidade do ar, pois traz benefcios assim que o combustvel introduzido no mercado. Alm disso, decisiva na definio das tecnologias aplicadas aos sistemas de propulso dos veculos, para definir as caractersticas da emisso de poluentes.
* A presena de enxofre no combustvel indesejvel, pois resulta na formao dos SOx e contamina os conversores catalticos utilizados no controle de emisso, podendo reduzir significativamente a sua eficincia operacional ou mesmo impedir o seu uso.
O Impacto do Uso do Etanol na Qualidade do Ar das Grandes Cidades
189
O etanol um produto que se encaixa perfeitamente nesse perfil, e o Brasil tem sido o grande laboratrio mundial e exemplo de encienda em larga escala no seu uso. A partir de 1977, em cumprimento aos objetivos do Programa Nadonal do lcool, a adio do etanol gasolina ganhou escala nadonal e importancia estratgica. A legislao vigente estabelece que o contedo de etanol na gasolina deve estar na faixa de 2096 a 25% em volume (essa mistura denominada "gasolina C" pela Agncia Nadonal de Petrleo, Gs Natural e Biocombusstfveis - ANP). Com exceo da gasolina de aviao, toda gasolina comercializada no Pais contm etanol. Alm disso, desde 1979, o etanol tambm tem sido utilizado como combustvel exdusivo nos veculos com motor a lcool, tendo sido fabricados no Pas mais de cinco milhes de unidades desses veculos. Os veculos flex fuel (capazes de operar exclusivamente com etanol, gasolina ou qualquer de suas misturas) foram introduzidos no mercado em maro de 2003 e ganharam rapidamente a preferncia dos consumidores. Em maio de 2008, sua partidpao nas vendas de veculos novos atingiu 87,6% e a nota de veculos flex fuel passou a contar com aproximadamente 5,5 milhes de unidades em circulao. (CARTA DA ANFAVEA, jan/jun. 2008).
compresso (motores do Ciclo Diesel). A produo do etanol anidro requer uma etapa adidonal de desidratao, que segue a de destilao, e o produto final contm 0,4% de gua, em volume. A desidratao adotada para possibilitar que o etanol forme uma mistura homognea com a gasolina, sem risco de separao de fase no tanque de armazenagem do combustvel ou no tanque do veculo.
USO DO ETANOL E A EMISSO DE POLUENTES POR VECULOS

Embora o Programa Nacional do lcool no tenha sido concebido com o propsito de reduzir a poluio causada pelos veculos automotores, a mistura de etanol com a gasolina e o uso direto do etanol possibilitaram a reduo significativa da emisso de poluentes, contribuindo para benefdos ambientais importantes. Esse fato teve importncia especial nas dcadas de 1980 e 1990, perodo em que foram registrados nveis elevados de poluio ambiental nas principais regies urbanas do Pas. Na poca, o Proconve ainda estava se iniciando e o programa congnere para motoddos, o Promot, no existia. oportuno mencionar os resultados de um estudo (CONFEDERAO NACIONAL DA INDSTRIA, 1989) que avaliou a importncia ambiental do etanol na RMSP. O trabalho estimou a emisso de poluentes por veculos em diferentes cenrios de uso de combustvel: com etanol, com gasolina C e com gasolina pura. Como referncia, foi adotada a situao real da frota de veculos leves poca, formada por 76% de veculos alimentados com gasolina C e 24% somente com etanol (Figura 1). Os resultados mostram que se a frota fosse operada exclusivamente com gasolina pura, haveria um aumento de 130% na emisso de CO, de 100% na de HC e uma reduo de 10% na emisso de NOx em relao ao cenrio de referncia. No caso do uso exclusivo da gasolina C, haveria aumento de 40% para a emisso de CO e de 37% para HC, sem alterao na emisso de NOx. Finalmente, se o cenrio considerasse somente o uso do etanol, haveria uma reduo de 23% para CO, 20% para HC e 10% para NOx. O estudo evidendou a importncia ambiental do uso do etanol, seja em mistura com a gasolina ou no, e demonstrou o acerto da deciso para a sua utilizao em larga escala. Pode-se inferir desse trabalho que os nveis de poluio atmosfrica da RMSP, que na poca eram bastante elevados, parti-
ETANOL
O etanol um combustvel de baixa toxidez e, diferentemente da gasolina, contm oxignio em sua estrutura qumica, o que contribui para que a sua combusto no motor ocorra de forma mais completa e resulte em menor emisso de poluentes. No Brasil, esse combustvel produzido exdusivamente de cana-de-acar. Com os avanos observados na rea de biotecnologia, provvel que dentro de uma dcada seja possvel produzir etanol em escala comercial e a custos competitivos a partir de materiais que contenham celulose e hemicelulose, como o bagao e a palha da cana-de-acar, possibilitando aumento substancial na produtividade. Dois tipos do etanol so utilizados como combustvel nos motores de combusto interna: hidratado e anidro. O etanol hidratado contm aproximadamente 95% de etanol em volume e o restante gua. apropriado para uso como combustvel exdusivo nos motores de ignio por fasca (motores do Ciclo Otto) e, se misturado com aditivos adequados ou utilizado em sistemas bicombustvel, pode ser tambm usado em motores de ignio por
188
Fonte: CNI, 1989. FIGURA 1 Cenrios de emisso para RMSP
cularmente para CO, teriam sido ainda mais crticos que os observados sem o uso do etanol. Embora seja verdade que a diminuio na emisso de CO, HC e NOx no tenha ocorrido exclusivamente em funo do uso do etanol, mas seja o resultado da combinao de tecnologias mais avanadas e do uso de combustveis mais limpos, fato que o etanol trouxe uma importante contribuio, como poder ser observado nas Figuras 2 a 4, que apresentam a variao da emisso desses poluentes at 2005. So mostrados os nveis mdios de emisso de veculos novos movidos com gasolina pura (somente para os veculos pr-1980), "gasolina C de referncia" (78% de gasolina e 22% de etanol anidro) e etanol hidratado (CETESB, 2005). A Figura 2A apresenta tambm dados de emisso dos veculos flex fuel. Como se poder observar, o uso do etanol possibilitou redues significativas de emisso para os
veculos a lcool em relao aos seus equivalentes a gasolina, especialmente at meados da dcada de 1990. Nesses casos, contribuiu para que os limites legais de controle de emisso definidos no mbito do Proconve fossem plenamente atendidos. Em virtude da necessidade de atendimento a limites de emisso cada vez mais severos a partir de 1986, os veculos a gasolina passaram a ser equipados com sistemas de controle de emisso mais avanados, principalmente a partir de 1997. Como conseqncia, houve uma substancial reduo na emisso de poluentes, praticamente aos mesmos nveis observados nos veculos a lcool. Nessa poca, em funo de vrios fatores, principalmente preos relativamente baixos do petrleo, a indstria automobilstica perdeu interesse pelos veculos a lcool, o que ocasionou reduo de investimentos para o seu aprimoramento tecnolgico e limitou o progres-
Fonte: CETESB.
FIGURA 2
Emisso mdia de CO para veulos novos.
189
Fonte: CETESB.
FIGURA 2A Emisso mdia de CO - detalhes 1997/2005.
so do seu desempenho ambiental. O efeito dessa situao pode ser melhor visualizado na Figura 2A. No caso dos veculos flex fuel, a utilizao de misturas de gasolina C e etanol hidratado traz benefcios intermedirios aos observados para cada um desses combustveis. Entretanto, as variaes observadas so de carter marginal se considerada a escala em que isso ocorre. importante notar que, embora a emisso de HC seja quantitativamente equivalente para a gasolina C e o etanol (Figura 2), a emisso resultante do uso exclusivo de etanol apresenta menor toxidez e reatividade fotoqumica*, e esses fatos devem ser levados em considerao em qualquer anlise sobre o assunto. Com relao emisso de NOx, observa-se que na maior parte do tempo, o uso do etanol trouxe vantagens. Um outro benefcio importante do etanol foi a eliminao do uso dos aditivos base de chumbo. Temidos por sua elevada toxidez, aditivos como o Chumbo tetraetila foram largamente empregados no Pas para a elevao da octanagem* da gasolina.
* Caracterstica que favorece a formao do oznio troposfrico e outros poluentes. Pelo fato de o etanol ser infinitamente miscfvel com a gua, quanto maior o seu teor na mistura tanto maior a tolerncia presena de gua e menor o risco de separao de fase. justamente essa situao que permite a mistura de etanol ldratado a gasolina C nos veculosykz_/?<ef. " Parmetro de qualidade da gasolina que indica a sua resistncia pr-ignio (batida de pino).
Pelo fato do etanol ter uma octanagem muito alta*, a sua adio gasolina, em volumes elevados, tomou desnecessrio o uso desses aditivos, que em 1990 tiveram o seu uso banido. Esse fato fez do Brasil o primeiro pas do mundo a eliminar completamente esses aditivos da gasolina automotiva e trouxe benefcios ambientais relevantes. A medida reduziu rapidamente as concentraes de compostos txicos de chumbo na atmosfera da Regio Metropolitana de So Paulo - RMSP em 75% e viabilizou o uso dos conversores catalticos^, tecnologia muito eficaz no controle da emisso de poluentes. A utilizao de altos teores de etanol na gasolina tomou desnecessrias modificaes onerosas nos processos de refino do Pas para aumento da octanagem da gasolina, e que poderiam elevar o teor de hidrocarbonetos aromticos no combustvel Esses hidrocarbonetos - benzeno, tolueno, xileno e outros - so txicos e apresentam alta reatividade fotoqumica; no por outra razo que a sua concentrao vem sendo substancialmente diminuda nas gasolinas utilizadas nos pases mais desenvolvidos. Quanto emisso de SOx, o uso do etanol contribui decisivamente para a reduo da poluio do ar. Nos veculos a gasolina, a emisso de SOx reduzida de 20% a 25%, dependendo do teor de etanol no combustvel. Caso o combustvel utilizado seja exclusivamente etanol, a emisso de SOx chega a
* 109 a 115 octanas pelo mtodo Reserach Octaner Number
(RON). * Os aditivos base de chumbo contaminam os com ersores catalticos e, por conseguinte, impedem o seu uso.
192
Fonte: CETESB. FIGURA 3 novos. Emisso mdia de HC para veculos
Fonre: CETESB. FIGURA 4 novos. Emisso mdia de NOx para vekulos
ser at 100 vezes menor que a da gasolina"*; nos veculos ./Z&rjMeZ, quanto maior o uso do etanol tanto maior ser a reduo de SOx. Raciocnio anlogo pode ser feito para diversos compostos orgnicos da gasolina que apresentam reatividade fotoqumica superior e so bastante txicos, caso do benzeno e do 1-3 butadieno. Como o etanol tem em sua frmula apenas dois carbonos, a emisso de MP praticamente nula. Essa qualidade importante, pois as partculas finas", emitidas principalmente pelos vef-
culos a diesel, so consideradas atualmente como a forma de poluio mais agressiva sade. Aldedos A emisso de aldedos (R-CHO) merece uma anlise parte, pois um tema freqentemente malcompreendido. Embora seja verdade que a combusto do etanol gera aldedos, isso tambm verdade para outros combustveis automotivos como a gasolina pura, leo diesel e gs natural, apesar de esse fato no ser muito conhecido. Um primeiro ponto que merece esclarecimento de que os combustveis fsseis geram preferencialmente aldedos
* Admitindo teor mdio de enxofre no etanol de 3 ppm c na gasolina de 300 ppm. " Partculas com dimetro mdio menor que 2,5 micron.
193
que apresentam elevada toxidez e alta reatividade fotoqumica na atmosfera, caso do formaldedo, enquanto que a combusto do etanol gera principalmente o acetaldedo, produto de toxidez mais baixa e de menor impacto ambiental (Tabela 1). De todo modo, graas aos avanos da tecnologia automotiva, a emisso de aldedos tem sido bastante reduzida ao longo dos anos. No caso dos veculos a lcool, a mdia observada em 1992 (0,035 g/km) inferior ao nvel registrado no final da dcada de 1970 para os veculos a gasolina pura (0,05 g/km); em 2003, os veculos a lcool e gasolina C apresentaram, respectivamente, emisso mdia de 0,020 g/W e 0,004 g/km J em 2006, mi os veculos yz&r a emisso mdia foi de 0,014 g/km, usando apenas etanol, e 0,003 g/km com gasolina C (CETESB, 2005). Esses valores so substancialmente inferiores aos limites vigentes e futuros para emisso de aldedos'^. Alm do mais, diversos levantamentos realizados pela Cetesb demonstram que o uso em larga escala do etanol no tem resultado na presena de concentraes de aldedos no ambiente que possam trazer risco significativo para a populao. No que se refere aos aldedos emitidos por outros combustveis, oportuno mencionar dois estudos. O primeiro estudo (AERANTES, 2003) dcsmistificou a crena de que o uso do etanol a principal causa desse tipo de emisso. Essa pesquisa, realizada com veculos comerciais leves a diesel, mostrou que a emisso de aldedos variou de 0,022 g/km a 0,160 g/km; ou seja, tomando os dados de emisso de 2003 como base, pode-se dizer que os veculos a diesel testados apresentaram emisso de aldedos
TABELA 1 Caractersticas dos aldedos. Parmetro Formaldedo Reatividade fotoqumica Incremental mxima (g O/g substancia)" Umlte para exposlo ocupaclonal** (ppm) 6,2
que pode chegar a ser at 8 vezes maior que a de um veculo a lcool ou at 40 vezes maior que um veculo alimentado com gasolina C. O segundo estudo (CORREA, 2003), realizado pela Universidade Estadual do Rio de Janeiro, mostra uma relao direta e muito prxima entre a curva de crescimento da frota convertida para gs natural veicular na cidade do Rio de Janeiro e o aumento na concentrao ambiente de formaldedo.
CONSIDERAES SOBRE A POLUIO DO AR NA REGIO METROPOLITANA DE SO PAULO

Com base nos dados da Cetesb (boletins dirios de qualidade do ar) possvel inferir que, apesar da reduo na emisso de poluentes resultante do uso do etanol, ocorrem ultrapassagens dos padres primrios de qualidade do ar na RMSP, principalmente de MP e 0. Isso se deve, basicamente, s "emisses provenientes das frotas de veculos leves e pesados que circulam na regio, acrescidas de emisses por fontes fixas, como indstrias" (Relatrio de qualidade do ar no Estado de So Paulo - 2007). De fato, a frota de veculos registrada na RMSP muito grande. De acordo com dados do Detran - SP, em janeiro de 2008 a frota na RMSP era composta por 8.467.203 veculos, distribudos da seguinte forma: * veculos a gasolina: * veculos a lcool: * veculos flex fuel: * veculos a diesel: * motociclos: 5.161.751; 969.425; 854.052; 457.610; 1.024.365.
Acetaldedo 3,8
100
Fonte: BRANDBERG, A, 1991" e U. S. Occupational safety and health administration"*.
" Atualmente o limite para aldedos (soma de acetaldedo e formaldedo) deve ser inferior a 0,03 g/km, devendo, em 2009, ser reduzido para 0,02 g/km.
Segundo estimativas do Sindipeas (Estudo da frota circulante - 2006), a frota tem uma idade mdia prxima dos 10 anos, enquanto os veculos de duas rodas apresentam idade mdia prxima a cinco anos. Embora, no geral, a frota no seja considerada velha, fato que freqentemente as condies de manuteno dos veculos no so as desejveis, resultando em aumento na emisso de poluentes. Em nmero de unidades, o principal grupo constitudo por veculos a gasolina, seguido pelo de motociclos. No caso dos veculos de duas rodas, a emisso de poluentes substancial, sendo, em muitos casos, maior do que a de automveis e comerciais leves novos, visto que as exigncias para
192
o controle de sua emisso, definidas no mbito do Promot, so relativamente recentes e menos severas que aquelas em vigor no mbito do Proconve. Embora em nmero de unidades a frota de veculos a lcool seja da mesma ordem de grandeza da frota de vefculos/Zez/Mef, essa ltima significativamente mais nova e apresenta nvel de emisso consideravelmente menor. No caso das ultrapassagens do padro de qualidade do ar para MP, trata-se de emisses oriundas principalmente dos veculos a diesel, fontes estacionarias, poeiras fugitivas e aerossis secundrios, sobretudo sulfates e nitratos, formados na atmosfera a partir das emisses de SOx e NOx. Quanto s ultrapassagens do padro de qualidade do ar para Oy mais difcil identificar claramente os principais responsveis pela formao dessa substncia, pois trata-se de um poluente secundrio, formado principalmente pelas reaes fotoqumicas de COV e NOx, e os mecanismos de sua formao na RMSP so pouco conhecidos. Entretanto, com base nos dados do inventrio de fontes de poluio do ar para a RMSP (Relatrio de qualidade do ar no Estado de So Paulo - 2007), acredita-se que as principais contribuies para a formao do 0^ vm dos veculos a diesel, em funo de sua elevada emisso de NOx c dos veculos leves (principalmente dos veculos a gasolina), motociclos e de perdas evaporativas de combustveis, em funo de sua contribuio para a emisso de COV.
(ORGANIZAO MUNDIAL DA SADE, 2005). Um levantamento feito no Canad (VICTORIA TRANSPORT POLICY INSTITUTE, 2002) estima que o custo ambiental mdio para automveis movidos com gasolina pura e leo diesel se situa entre 0,6 centavos de dlar e 5 centavos de dlar por quilmetro. Em So Paulo, estimativas do Laboratrio de Poluio do Ar da Escola de Medicina da USP (SALDIVA ef oi., 2008) indicam que, no ano de 2005, o custo de sade devido a mortes associadas poluio atmosfrica (doenas cardiovasculares, bronquite crnica, enfisema, asma e cncer de pulmo) foi da ordem de USS 450 milhes. Um outro estudo (MAC KNIGHT, 2006) estima que o custo gerado pela poluio dos nibus urbanos a diesel na RMSP foi de R$ 532 milhes em 2005.
SUGESTES DE PESQUISAS
As informaes apresentadas indicam que o uso do etanol possibilita a reduo da emisso de poluentes dos veculos automotores. Embora positivo, esse fato no suficiente para evitar a ocorrncia da ultrapassagem dos padres de qualidade do ar na RAISP. Pode-se admitir, entretanto, que, sem a presena do etanol, as condies ambientais seriam ainda mais crticas na RMSP, com custos sociais ainda mais elevados que os conhecidos. Considerando que a ultrapassagem do padro de qualidade do ar para oznio tem ocorrido com freqncia relativamente alta, e que os mecanismos para a sua formao na atmosfera da RMSP so pouco conhecidos, recomenda-se instituir um programa de pesquisas sobre o assunto, objetivando avaliar o papel do uso do etanol nesse processo. Trata-se de um tema importante, visto que o uso do etanol est se expandindo e importa saber se esse uso poder resultar na reduo da formao de oznio e demais poluentes fotoqumicos. Pesquisa com tal objetivo tambm ser de utilidade para outras regies urbanas do Brasil. Como esse um tema complexo e pouco desenvolvido no Pas, recomendvel que essa pesquisa seja realizada com as universidades norte-americanas (Universidade da Califrnia - Riverside, Instituto Tecnolgico da Califrnia etc.) que tm comprovada experincia no desenvolvimento desse tipo de estudos. Um outro tema que merece ser investigado o efeito das emisses evaporativas de combustveis na formao de oznio. Atualmente, o controle de emisses evaporativas ocorre somente nos veculos,
CUSTOS SOCIAIS DA POLUIO DO AR

Uma questo de fundamental importncia na presente discusso o impacto das emisses veiculares sobre a sade pblica e os custos sociais resultantes. Inmeras pesquisas tm comprovado que existe uma relao direta entre a poluio do ar, efeitos sobre a sade e mortes prematuras. Um exemplo a relao entre asma e poluio do ar nas proximidades de vias de trnsito. A literatura sobre o tema farta e identifica SOx, MP e oznio, poluentes associados sobretudo aos combustveis fsseis, como os principais desencadeadores de crises de asma (emwioM7%e%&% dg/ese). Pesquisa realizada na Europa mostra que os custos sociais da poluio do ar por MP podem atingir at 190 bilhes de euros por ano, considerando mortes prematuras e doenas associadas. O estudo ressalta a contribuio dos veculos a diesel para o problema, que respondem por cerca de um tero da emisso de MP fino na regio
193
no sendo objeto de aplicao na estocagem e nas operaes de transferncia de combustveis. Alm das estimativas de emisses evaporativas apresentarem confiabilidade limitada e, portanto, requererem melhor avaliao, necessrio conhecer o seu efetivo impacto poluidor e a eficcia de possveis medidas de controle. Nesse contexto, importa estudar as emisses resultantes da evaporao de etanol (puro e em mistura com a gasolina), bem como de hidrocarbonetos oriundos dos combustveis fsseis em uso e dos lubrificantes de motor. Pesquisa com esse objetivo poder ser extremamente til para orientar o estabelecimento de polticas e regulamentos destinados ao controle das emisses evaporativas.
Um terceiro assunto associado ao uso de etanol que, embora no tenha sido desenvolvido neste trabalho, apresenta interesse, a possibilidade de substituio do diesel no transporte pblico e em outras aplicaes de transporte urbano pelo etanol. Existem opes tecnolgicas que possibilitam esse uso, que permite, entre outras vantagens, a reduo significativa de MP, SOx, CO, COV e NOx (os dois ltimos participam ativamente da formao do oznio). Assim, seria oportuno analisar a viabilidade dessas tecnologias e seu impacto ambiental, especialmente nas regies centrais das cidades e ao longo de corredores de trfego de nibus urbanos.
AERANTES, R. A emisso de aldedos e hidrocarbonetos policfclicos aromticos de veculos comerciais a diesel. So Paulo: Simea, Cetesb, 2003. AGNCIA INTERNACIONAL DE ENERGIA. Biofuels for transport an international perspective. Paris: IEA, 2004.216 p. ANFAVEA. CARTA DA ANFAVEA. So Paulo, janVmaio 2008. CETESB. Boletins de qualidade do ar, 2007 e 2008. CONFEDERAO NACIONAL DA INDSTRIA. Veculos Automotores: o Prolcool e a qualidade do ar. Rio de Janeiro: CNI, 1990.52 p. CORRA, S. M. A poluio do ar das grandes cidades e o uso do GNV. Rio de Janeiro: UERJ, 2003. CETESB. Relatrio de qualidade do ar no Estado de So Paulo. So Paulo: Cetesb, 2006.139 p. ENVIRONMENTAL DEFENSE. Motor vehicle air pollution and public health: asthma and other respiratory effects. Nova York: Environmental defense, sd. Disponvel em <http^/www.envimnmentaldefense.org/documents/2655_MotorAirPounonAsthmapdf>. KNIGHT, V. M.; YOUNG, C. E. F. Custo da poluio gerada pelos nibus urbanos na RMSP. Anpec, 2006. ORGANIZAO MUNDIAL DA SADE. Regional office for Europe. European Union can save up to E 161 biblllon a year by reducing airpollution deaths Bonn: WHO/ROE, 2006 (Press Release EuRO/08/05). Disponvel em: <http^/ www.euro.whojnt/mediacentre/ PR/2005/20050414_1>. SINDIPEAS. Estudo da &ota circulante, 2006. VICTORIA TRANSPORT POLICY INSTITUTE. Transportation costs and benefit analysis: air pollution costs. In: _______ . Transportation and benefit analysis. Victoria, BC: VTPI, 2002.
10
EMISSES DEGASES DE EFEITO ESTUFA RELACIONADAS AO ETANOL DE CANA-DE-ACAR
Joaquim E. A. Seabra Isaas Carvalho Macedo Manoel Regis Lima Verde Leal
INTRODUO
Um dos principais objetivos do uso de biocombustveis a substituio de combustveis fsseis, permitindo a diminuio da dependncia por recursos no renovveis e a mitigao das emisses de gases de efeito estufa (GEEs). Mas a extenso dessa substituio depende da maneira pela qual o biocombustvel produzido. Como todas as tecnologias de produo envolvem (direta ou indiretamente) o uso de recursos fsseis, o benefcio do uso do biocombustvel funo de quanta economia de energia no renovvel ele proporciona quando comparado ao equivalente fssil, levando-se ainda em conta as emisses de GEEs associadas ao seu ciclo devida. No caso do etanol de cana no Brasil, as vantagens ambientais, considerando a substituio de gasolina e a mitigao das emisses de GEEs, j so conhecidas h bastante tempo, desde a divulgao dos primeiros trabalhos amplos sobre o tema (SILVA ef oi, 1978, MACEDO e NOGUEIRA, 1985; MACEDO, 1992). Desde ento, estudos de atualizao so publicados (MACEDO, 1998; MACEDO ef oi, 2004), acompanhando as evolues do setor e o avano do conhecimento sobre os aspectos ambientais. O rpido crescimento do setor canavieiro no Brasil na ltima dcada, associado s restries legais e ao desenvolvimento tecnolgico vm alterando parmetros importantes nesta avaliao. As novas variedades e produtividades de cana, restries prtica de queima e o aumento da colheita
mecanizada influenciam os balanos de energia e emisses de GEEs de diferentes formas. Adicionalmente, as usinas comearam uma forte ao no sentido de vender eletricidade excedente para a rede pblica; e o uso de parte da palha como combustvel suplementar ao bagao dever ser utilizado nos prximos anos. Por fim, o uso final do etanol tem sido alterado, com o crescimento da frota de carros multicombustfveis. Nas ltimas avaliaes publicadas (MACEDO et al., 2008, MACEDO e SEABRA, 2008), foram analisados os balanos de energia e emisses de GEEs para a situao atual e as expectativas para 2020, considerando-se os efeitos da adoo de diferentes tecnologias. Os principais resultados destas anlises so apresentados neste captulo, seguidas de um resumo das principais iniciativas internacionais visando importao do etanol brasileiro. Por fim, uma breve discusso ser feita sobre o potencial de mitigao de emisses do etanol no Brasil.
BALANO DE ENERGIA E EMISSES NO CICLO DE VIDA DO ETANOL

Uma anlise recente (MACEDO e SEABRA, 2008) apresentou a avaliao do balano de energia e emisses de GEEs para o setor no cenrio atual (2006) e as mudanas esperadas na expanso at 2020, considerando os efeitos da adoo de diferentes tecnologias. Dois cenrios foram analisados para o caso futuro: um com base na mxima produo de energia eltrica atravs de ciclos a vapor
292
(cenrio 2020 Electriciy), e outro considerando a produo de etanol a partir da hidrlise do material lignocelulsico excedente (cenrio 2020 Ethanol). Para ambos, considerado-se que 40% da palha seria recuperada do campo para ser utilizada como recurso energtico na usina. importante notar que a tecnologia considerada no cenrio 2020 Electricity uma opo comercial, que j foi adotada em todos os projetos de usinas greensfield, e em alguns projetos de retrofit. J no cenrio 2020, o Ethanol ainda depende de desenvolvimentos tecnolgicos, e sua implementao em nvel significativo no contexto das usinas brasileiras ainda levaria mais tempo. A anlise para 2006 foi baseada nas mdias de uma amostra de 44 usinas (-100 Mt cana/safra) da regio Centro-Sul do Brasil, avaliadas a partir do Controle Mtuo agroindustrial do Centro de Tecnologia Canavieira (CTC). J para os cenrios de 2020, os dados agrcolas foram projetados pelos autores, com base nas estimativas sugeridas por especialistas do setor, ao passo que os rendimentos industriais so resultados de simulao, derivados de informaes apresentadas na literatura.
Essa anlise envolveu o clculo do uso de energia fssil e emisses de gases de efeito estufa no Ciclo de Vida do etanol, compreendendo desde a produo e processamento da cana at a distribuio do etanol para seus diferentes usos no Brasil. Alm das emisses referentes ao uso direto de energia, tambm foram consideradas emisses derivadas da queima da palha da cana na pr-colheita e as emisses do solo, decorrentes da aplicao de fertilizantes, calcrio e de resduos retomados ao solo (vinhaa, torta de nitro, palha). J a mitigao de emisses levou em conta o uso do etanol e excedentes de bagao e energia eltrica substituindo gasolina, leo combustvel e termoeletricidade. Os resultados para o balano de energia e emisses so apresentados nas Tbbelas 1 e 2, respectivamente. A eliminaro da queima da palha nos cenrios futuros promove uma considervel reduo das emisses, mas a principal diferena entre o cenrio atual e os futuros o aumento da eficincia do sistema, permitindo um maior OMfpw* de energia Isso indica a importncia do melhor uso da energia da cana para aumentar o grande potencial do etanol como altemati-
TABELA1 Balano de energia na produo do etanol anidro (MJ/t cana)*. 2006 /npuf de Emergi Fase agrcola Produo de cana Insumos Transporte Fase industrial Insumos Equipamentos e edificaes Oufpuf de Energio renowdve/ Etanol* Eletricidade excedente" Bagao excedente" Relao de energia
" Baseado no PCL * Considerou-se a substituio da gerao de eletricidade
2020 Eletricidade 262 238 142 51 45 24 20 4 3171 2060 1111 0 12.1
2020 Etanol 268 238 143 50 45 31 25 6 3248 2880 368 0 12,1
235 211 109 65 37 24 19 5 2198 1926 96 176 9,4
Emisses de Gases de Efeito Estufa Relacionadas ao Etanol de Cana-de-Acar

TABELA 2 Emisses totais no cido de vida do etanol anidro (kg CO eq/m).
295
2006 Produo de cana Agricultura Insumos Transporte Queimada Emisses do solo Produo de etanol Insumos Equipamentos e edificaes Distribuio do etanol Crditos Eletricidade excedente* Bagao excedente* Total -74 -150 269 417 97 57 32 84 146 25 21 4 51
2020 Eletricidade 326 117 43 37 0 129 24 20 4 43 -803 0 -409
2020 Etanol 232 91 23 26 0 92 22 19 3 43 -190 0 107
* As emisses par etanol hidratado so cerca de5% menores que os valores verificados para o etanol anidro * Considerando a substituio da gerao de eletricidade em termeltricas a gs natual com eficincias de 40% (2005) e 50% (2020). * Considerando a substituio de caldeiras a leo combustvel por caldeiras a bagao
va para mitigao das emisses de GEEs. importante mencionar que diversas outras rotas tecnolgicas devero surgir para o melhor aproveitamento da biomassa residual da cana nos prximos anos, e eventual-
mente, com capacidade de proporcionar benefcios ambientais ainda maiores (ver Captulo 18, Parte 4). A mitigao das emisses de GEEs com relao gasolina apresentada na Figura 1, para as difc-
FIGURA 1
Mitigao das emisses de GEEs com relao gasolina: alocao ou crditos dos coprodutos.
294
TABELA 3
Sustentabilidade da Produo e do Consumo d Emisses evitadas pek) uso do etanol (t CO,eq/m* anidro ou hidratado). Uso do etanol* Emisso evitada" -24 -2,1 -2,0 -1,8 -2,1 -2,0 -1,8 -2,1 Emisso lquida' -1,7 -14 -2,4 -2^ -2^ -1,9 -1,7 -2,0
2006
E100 E25
2020 Eletricidade
E100 FFV E25
2020 Etanol
E100 FFV E25
a E100: etanol em veculos a lcool: FFV: etanol hidratado em veculos flex-fuel; E25: mistura de etanol anidro (25% volume) e gasolina b Emisses evitadas (valores negativos) devido `substituio do etanol pela gasolina c Emisses lquidas = (emisses evitadas pelo etanol) + (emisses no ciclo de vida do etanol). Os crditos dos coprodutos esto includos.
rentes formas de uso do etanol no Brasil. A figura tambm mostra o impacto da alocao das emisses (com base na energia dos coprodutos) em comparao com o critrio de substituio para a avaliao dos crditos dos coprodutos do etanol, cujos resultados so detalhados na Tabela 3. O estudo aponta as emisses derivadas da mudana direta do uso da terra para a cana crua, utilizando como base as anlises da expanso apresentadas por NASSAR e( ai (2008), os dados para estoque de carbono compilados por AMARAL e( oZ. (2008) e a metodologia de anlise definida pelo IPCC. Conforme indica a Tabela 4, para todos os cenrios avaliados verificou-se uma reduo lquida das emisses, devido ao aumento do estoque de carbono no solo. Isso j era esperado, visto que a expanso de cana inclui uma frao muito pequena de reas com vegetao nativa com altos estoques de carbono (MACEDO e SEABRA, 2008). Com relao aos efeitos indiretos da mudana do uso da terra, os autores no esperam que a expanso da cana no Brasil (at 2020) contribua para o aumento das emisses do etanol, dada a combinao entre a relativamente pequena demanda por novas reas (-5 Mha) e a provvel liberao de grandes reas decorrente da intensificao das pastagens. Uma discusso mais detalha sobre esse tpico apresentada no Captulo 11.
ANLISES INTERNACIONAIS
Embora ainda no exista um consenso sobre os princpios bsicos da sustentabilidade para os biocombustveis, um item de fundamental importncia a necessidade de reduzir as emisses de GEEs com relao s opes fsseis. Nesse sentido, programas internacionais de promoo do uso de biocombustveis so criados, atentos tambm a outros critrios de sustentabilidade. A seguir, so apresentadas as anlises dos principais programas internacionais sobre as emisses de GEEs no ciclo de vida do etanol de cana. Diretiva Europia Na Europa, a Diretiva da Unio Europia sobre a promoo do uso de energia de fontes renovveis estabeleceu que, em 2020, pelo menos 20% do consumo final de energia seja proveniente de fontes renovveis. Para o setor de transportes, em particular, essa participao teria que ser de 10%. De acordo com os critrios de sustentabilidade definidos pela Diretiva, para que possam ser contabilizados nas metas nacionais os biocombustfveis teriam que reduzir em pelo menos 35% das emisses de GEEs em comparao com o equivalente fssil (gasolina ou diesel). A partir de 2018, a exigncia passaria a ser de 60% (incluindo ILUC) para os biocombustveis
295
TABELA 4 Emisses associadas mudana direta do uso do solo (LUQ para cana crua. Cultura de referncia Mudana do estoque de carbono' Emisses (kg COêq/nf) (tC/ha) Pasto degradado Pasto natural Pasto cultivado Soja Milho Algodo Cerrado Campo limpo Cerrado Emisses do LUC 10 -5 -1 -2 11 13 -21 -29 -36 2006 -302 157 29 61 -317 -384 601 859 1040 -118 2020 Eletricidade -259 134 25 52 -272 -329 515 737 891 -109 2020 Etanol -185 96 18 37 -195 -236 369 527 638 -78
* Baseado em valores medidos para estoques de carbono acima (somente para perene) e abaixo do solo " Considerando a seguinte distribuio de mudana de solo - 2006: 50% pasto (70% degradado, 30% natural), 50% culturas (65% soja, 35% outras); 2020: 60% pasto(70natural degradado; 30%natural); 40% culturas (65% soja, 35% outras).
produzidos em instalaes com produo iniciada a partir de 2017. Para evitar uma carga administrativa desproporcional, uma srie de valores dg/ouW foi estabelecida para diversas rotas de produo. Para o caso da produo de etanol a partir da cana-de-acar no Brasil e uso na Europa, o valor foi definido em 24 g CO,eq/MJ, proporcionando uma reduo de 71% das emisses com relao gasolina (ver Tabela 5). A Diretiva determina que o impacto direto da mudana do uso da terra deve ser considerado na avaliao, utilizando a metodologia de clculo j
TABELA 5 Valores default da Diretiva Europia para emisses de GEEs no ciclo de vida do etanol de cana produzido no Brasil Etapa Cumvo(eJ Processamento (e, - e^) Transporte e dlstdbulo (ej Total Reduo de emisses Valor ddbwff (g CO,eq/MJ) 14 1 9 24 71%
Fonte:DIRECTIVE, 2009.
estabelecida. Um bnus de 29 g COêq/MJ poder ser conferido ao biocombustvel, caso a biomassa seja obtida em reas anteriormente degradadas. Quanto aos impactos indiretos mudana do uso da terra, uma metodologia de avaliao dever ser submetida ao Parlamento no final de 2010.
RTFO
No Reino Unido, o programa Renewable TransPort Fuel Obligation (RTFO) define que 3,5% do consumo energtico em transportes, em 2010, seja atendido por fontes renovveis sustentveis (biocombustfveis, entre elas), com o principal objetivo de reduzir as emisses de GEEs. A reduo das emisses de GEEs devido ao uso de biocombustveis ser de pelo menos 50% em relao quelas dos combustveis fsseis, considerando seus respectivos ciclos de vida, levando-se em conta os efeitos da mudana do uso da terra sempre que possvel. Os valores defaults considerados para o etanol de cana produzido no Brasil e utilizado na Europa so apresentados na Tabela 6.
CARB
Atravs da regulao Low Carbon Fuel Standard (LCFS) o Air Resources Board da Califrnia
296
Sustentabilidade da Produo e do Consumo de Biocombustfveis TABELA 8 Cenrios alternativos avaliados pelo CARB. Descrio Baseline Pathway Condies mdias Cenrio 1 Considera colheita mecanizada e crditos pela eletricidade excedente Cenrlo2 Considera os crditos pela eletricidade excedente
* No inclui as emisses devido ao LUC
TABELA6 VakxesfWbu/r do RTFO para emisses de GEEs no ciclo de vida do etanol de cana produzido no Brasil. Etapa Valor defbuA (kg CO,eq/t etanol) Produo da cana Transporte da cana Converso Transporte do etanol 348 49 0 93 175 Total 665
Fonte:RFA, 2008.
Emisses de GEE" (gCO,eq/MJ) 27,40 12,20
20,40
fonte CARB, (GARB) pretende reduzir em 10% (mdia) as emisses de GEEs dos combustveis para transporte no Estado em 2020. Alm disso, o LCFS tambm visa reduo da dependncia pelo petrleo, criao de um mercado duradouro para as tecnologias "limpas" para transporte e estmulo ao uso de combustveis de menor intensidade de carbono na Califrnia. A gasolina reformulada e misturada com etanol de milho (10% em volume) e o diesel com baixo teor de enxofre representam a linha de base para o programa. No caso dos biocombustveis, a avaliao das emisses incluiu os impactos diretos e indiretos da mudana do uso da terra. Utilizando os modelos GREET (para emisses diretas) e GTAP (para avaliar a mudana do uso da terra), diferentes rotas de produo foram analisadas para os diversos
TABELA 7 Valores defbu/f do CARB para emisses de GEE no ciclo de vida do etanol de cana produzido no Brasil. Etapa Produo da cana Insumos agrcolas Transporte da cana Produo do etanol Transporte de distribuio do etanol LUC Total"
* Wul*ml$50Mdcombu#ko\>*unoL
2009.
combustveis. Para o etanol de cana produzido no Brasil, apenas uma rota de produo foi inicialmente considerada, cujas emisses foram estimadas em 27,4 g CO,eq/MJ mais 46 g COêq/MJ devido mudana do uso da terra (ver Tabela 7). Aps consulta pblica, dois cenrios foram includos na avaliao, incorporando as questes relativas mecanizao da colheita e gerao de eletricidade excedente nas usinas (ver Tabela 8). Muitos questionamentos tambm foram levantados com relao anlise da mudana do uso da terra, e comisses especiais foram montadas com intuito de aperfeioar a anlise. Futuramente novos valores devero ser publicados com base nos avanos alcanados.
EPA
No contexto do Energy Independence and Security Act ( (EISA) de 2007, o programa RenewaBle Fuel Standard (RFS2) dos Estados Unidos estabelece um aumento do uso de combustveis renovveis para 36 bilhes de gales em 2022, incluindo as participaes do etanol de milho e de biocombustveis avanados. Para ser considerado avanado, o biocombustvel deve reduzir em pelo menos 50% as emisses de GEEs relativas linha de base, como o caso do etanol de cana. Na primeira avaliao realizada pela agncia ambiental americana (EPA), a reduo de emisses associada ao uso do etanol de cana foi estimada em 44%. Aps o perodo de consulta pblica, uma nova avaliao foi realizada, modificando tanto os aspectos da avaliao das emisses diretas da produo do etanol quanto referentes mudana do uso da terra. Quatro cenrios foram avaliados, consideran-
Valor default (gCO,eq/MJ) 9,9 8,7 24 1,9 4,1 46 73,4 Fonre: CARB, 2009.
301
do o uso ou no da palha para a gerao de energia e a desidratao do etanol no Caribe ou no Brasil. Para estes cenrios, a reduo de emisses variou entre 59% a 91%, conforme indica a Figura 2. EMISSES EVITADAS PELO USO DO ETANOL NO CONTEXTO BRASILEIRO A contribuio do etanol de cana para a mitigao das emisses de GEEs no Brasil substancial. MEIRA FILHO e MACEDO (2009) mostram que em 2006, a mitigao com o etanol (e eletricidade associada) alcanou 22% das emisses finais dos setores de Transportes e Gerao de Energia Eltrica e chegaria a 43% em 2020 (ver Figura 3). As emisses totais do Brasil (relacionadas com energia, produo e uso, em todos os setores) em 2006, foram de 350 Mt COêq, e a estimativa que alcancem 720 Mt COeq em 2020 (EPE, 2007 apud MEIRA FILHO e MACEDO, 2009). Com relao a estes valores, o setor de etanol evitou o equivalente a 10% das emisses em 2006, e evitaria 18% em 2020. No cenrio atual, as mudanas climticas traro custos importantes para os pases na adaptao; a meta reduzir o efeito atravs da reduo das emisses, levando a menores danos e custos de adaptao. Analises atuais indicam a necessidade de se estabilizar a concentrao de CO, na atmosfera em
450 ppm, para o qual so estimados custos de mitigao de at US$ 180 a tonelada de CO% evitada entre 2020 e 2030 (SOUZA e MACEDO, 2009). Diante dessas indicaes, MEIRA FILHO e MACEDO (2009) estimaram o custo evitado da mitigao relacionado ao etanol de cana, considerando o seu uso em substituio gasolina, alm do excedente de energia eltrica. Levando-se em conta uma mitigao mdia de, aproximadamente, duas toneladas de 00% equivalente por metro cbico de etanol e um custo de referncia para a mitigao no mundo de US$ 100 por tonelada de CO,eq, o valor adicional para o litro de etanol seria de US$ 0,20. Conforme ressaltam os autores, esse valor adicional (isto , em adio ao valor equivalente gasolina substituda) uma das externalidades do uso etanol, que, apesar de no remunerada, deve ser considerada na elaborao de polticas adequadas de suporte sua produo e uso. O uso de biocombustveis poder ser uma das principais opes para o cumprimento das metas contempladas de emisso visando ao controle do aquecimento global. Como exemplo, pode-se estimar o efeito da introduo do etanol no Brasil como combustvel em substituio gasolina sobre o aumento da temperatura do planeta. MEIRA FILHO e MACEDO (2009) estimam que o aumento da temperatura mdia global ser de aproximadamente 0,0004C superior em 2100, caso o uso do etanol
"ON - Caribbean Basin Irmmadve
fnfcEPA2010.
FIGURA 2 Resultados da EPA para as emisses de GEEs no ciclo de vida do etanol de cana produzido no Brasil.
296
' ExckilndodesmatamentaEsdmatwas:EPE,PNE2030. ' Emisses dos setofesdegerackdeene^laelAhca mais transportes. Estimativas EPE. PNE 2030. ' MMgac*OLCana:enol + eneiyla#IWca(oenrlodeste estudo).
fwife: SOUZA e MACEDO, 2009.

FIGURA 3. Mitigao das emisses de GEEs devido ao uso do
etanol no Brasil.
permanecesse nos nveis de 1990. No caso da concentrao de CO, na atmosfera, o valor seria cerca de 0,05 ppm superior. CONSIDERAES FINAIS Atualmente o uso do etanol de cana em substituio gasolina representa uma das principais alternativas para a mitigao da emisso de gases de efeito estufa. Apesar das incertezas com relao aos impactos diretos e (principalmente) indiretos da mudana do uso da terra, pouco provvel que a expanso da produo acarrete no aumento das
emisses do etanol, dada a combinao entre a relativamente pequena demanda por novas reas e o grande potencial de liberao de reas devido intensificao das pastagens (em grande parte degradadas). De qualquer forma, esta uma rea que merece grandes esforos de pesquisa, buscando o desenvolvimento de metodologias e ferramentas de anlise mais apropriadas, alm do levantamento de informaes mais precisas sobre os estoques de carbono no solo para as diferentes culturas e vegetaes nativas. As emisses de N%0 decorrentes da aplicao de fertilizantes minerais e de resduos retomados ao solo representam outro importante ponto de incerteza. Certos estudos (CRUTZEN, 2008) sugerem que os fatores de emisso dados pelo IPCC subestimam as emisses, e algumas evidncias experimentais indicam isso para certos casos em determinadas regies (ALLEN d oi, 2010; DENMEAD e( oi, 2009). No entanto, importante notar a variabilidade dessas emisses com relao s condies de clima, solo, cultura, prticas culturais etc. Anlises experimentais recentes (BODDEY, 2009) indicam que, no caso do Brasil, os fatores de emisso seriam inclusive menores que os dados pelo IPCC. Finalmente, ateno especial deve ser dada aos coprodutos do etanol. Hoje, a energia eltrica j se consolidou como mais um produto das usinas de cana, e, para o futuro, um rpido crescimento da gerao de eletricidade excedente esperado. Alm disso, conforme indicado aqui, medida que outras tecnologias sejam utilizadas para o uso mais eficiente da biomassa residual da cana, os ganhos ambientais propiciados pelos produtos da cana podero ser ainda maiores.
ALLEN, D. E.; KINGSTON, G.; RENNENBERG, H.; bemos e que falta saber. Embrapa Agrobiologa, Seropdica, RJ., 2009. CARB. Detailed Califomia-Modified GREET Pathways for Brazilian Sugarcane Ethanol: Average Brazilian Ethanol, with Mechanized Harvesting and Electricity Co-product Credit, 20,2009. Version 2.2. CRUTZEN, P. J.; MOSIER, A. R ; SMITH, K. A.; WINIWARTER, W. N20 release from agro-biofuel production negates global wanning reduction by replacing fossil fuels. Atmospheric Chtmistiy and Physics, & 389-395,2008. With Electricity Co-Product Credit. Stationary Source Division Release Date: July DALAL, R. C; SCHMDT, S. Effect of nitrogen fertilizer management and waterlogging on nitrous oxide emission from subtropical sugarcane soils. Agriculture, Ecosystems and Environment, 136:209-217,2010. WAN, A.; MARINHO, J. R; TARASANTCHI, R; BEBER, A.; GIULIANI, E. Environmental sustainability of sugarcane ethanol in Brazil In ZUURBIER, R; van de VOOREN, J. (Ed). Sugarcane ethanol, Wageningcn Academic Publishers, Wbgeningen, the Netherlands, pp. 113-138,2008. BODDEY, R. M. Emisses de gases de efeito estufa na produo de bioetanol da cana-de-acar o que sa-
301
DENMEAD, 0. T.; MACDONALD, B. C. T.; BRYANT, G.; NAYLOR, T; WILSON, S.; GRIFFITH, D. W. T; WANG, W. J.; SALTER, B.; WHITE, I.; MOODY, R W. Emissions of methane and nitrous oxide from Australian sugarcane soils. Agricultural and Forest Meteorology, doi:10.1016fg.agrformet.2009.06.018. DIRECTIVE 2009/28/EC of the European Parliament and of the Council, of 23 April 2009, on the promotion of the use of energy from renewable sources and amending and subsequently repealing Directives 2001/77/EC and 2003/30/EC. Ofndal Journal of the European Union; L140/16; 05.06.2009. EPA. Renewable Fuel Standard Program (RFS2) Regulatory Impact Analysis. Assessment and Standards Division, Office of Transportation and Air Quality, U.S. Environmental Protection Agency. EPA-420-R-10-006, February, 2010. EPE. Plano Nacional de Energia 2030. Empresa de Planejamento Energtico, MME, 2007. MACEDO, I. C. The sugarcane agro-industry and its contribution to reducing C02 emissions in Brazil Biomass and Bioenergy, 3 (2): 77-80,1992. MACEDO, I. C. Greenhouse gas emissions and energy balances in bio-ethanol production and utilization in Brazil (1996). Biomass and Bioenergy, 14 (1): 77-81, 1998. MACEDO, I. C; HORTA NOGUEIRA, L A. Balano de energia na produo de acar e lcool nas usinas cooperadas. Boletim Tcnico Copersucar, v. 31/85,1985. MACEDO, I. C; LEAL, M. R. L. V.; SILVA, J. E. A. R. Balano das emisses de gases do efeito estufa na produo e no uso do etanol no Brasil. Secretaria do Meio Ambiente, Governo de So Paulo. 19 pp e anexos. Abril de 2004.
MACEDO, I. C; SEABRA, J. E. A.; SILVA, J. E. A. R. Green house gases emissions in the production and use of ethanol from sugarcane in Brazil: the 2005/2006 averages and a prediction for 2020. Biomass and Bioenergy, 32: 582-595,2008. MEIRA FILHO, L. G; MACEDO, I. C. Etanol e mudana do clima: a contribuio para o PNMC e as metas para o ps-Kyoto. Verso preliminar. nica, So Paulo, Brasil, 2009. NASSAR, A. M.; RUDOR, B. F. T.; ANTONIAZZI, L B.; AGUIAR, D. A.; BACCHI, M. R P.; ADAMI, M. Prospects of the sugarcane expansion in Brazil: impacts on direct and indirect land use changes. In: ZUURBIER, R; van de VOOREN, J. (Ed.) Sugarcane ethanol, Wageningen Academic Publishers, Wageningen, the Netherlands, pp. 63-93,2008. RFA. Carbon and Sustainabmty Reporting newable Transport Fuel Obligation: Technical Guidance Part Two Carbon Reporting - Default Values and Fuel Chains. OfBce of the Renewable Fuels Agency, VI .3. August 2008. SEABRA, J. E. A. Avaliao tcnico-econmica de opes para o aproveitamento integral da biomassa de cana no Brasil. Campinas, Faculdade de Engenharia Mecnica, Universidade Estadual de Campinas, Tese de Doutorado, 273 p., 2008. SILVA, J. G.; SERRA, G. E.; MOREIRA, J. R.; GONALVES, J. C; GOLDEMBERG, J. Energy balance for ethyl alcohol production from crops. Science, 201 (4359): 903-906,8 September 1978. SOUZA, E. L; MACEDO, I. C. (Coord.) Etanol e Bioeletiicidade: a cana-de-acar no futuro da matriz energtica Unio da Industria da Cana de acar, So Paulo, Brasil.
NECESSIDADE DE TERRAS PARA A PRODUO DE ETANOL NO BRASIL

Lus Augusto Barbosa Cortez Manoel Regis Lima Verde Leal Andr Meloni Nassar Marcelo M. R. Moreira Sabrina Feldman Miguel Taube-Netto Andres da Silva
1 1
INTRODUO
A produo de biocombustveis depende essencialmente de: energia solar, terra frtil, gua, atmosfera (com oxignio e gs carbnico) alm de capital humano e financeiro nas formas de infraestrutura e investimento. De todos os fatores o uso da terra talvez seja o que resume a escassez fsica mais limitante no planeta. Em recente estudo de DOORNBOSCH e STEENBLIK (2007) sobre a disponibilidade de terras para bioenergia no mundo (Tkbela 1), fica evidenciado que a disponibilidade de terras aptas para produzir bioenergia est concentrada em dois continentes, Amrica do Sul e frica. Nas terras indicadas como disponveis esto descontadas as reas necessrias para futura expanso da agricultura de alimentos, urbanizao e infraestrutura, alm das reas com potencial para aproveitamento para agricultura, mas que esto ocupadas por florestas, e uma reserva para pastagens. Os 440 milhes de hectares totais uma quantidade de terra razovel para atender s demandas futuras de biocombustfveis, desde que sejam selecionadas alternativas de matrias-primas de alta produtividade como cana-de-acar, dend e beterraba, como mostrados na Tabela 2 e no texto a seguir. importante notar que deste total 250 Mha
esto localizados nas Amricas do Sul e Central e 180 Mha na frica, perfazendo 90% do total. Apesar de ter uma grande disponibilidade de terras para a produo de bioenergia, a frica apresenta problemas srios de deficincia de infraestrutura, falta de tecnologia e mo-de-obra qualificada, instabilidade poltica e social que dificultaro a produo em larga escala de bioenergia no curto e mdio prazos. Em outro estudo realizado por LEITE ef oZ. (2009) conclui-se que para substituir o equivalente a 10% de toda gasolina a ser consumida no mundo em 2025, estimada em 1,7 trilho de litros/ano, seriam necessrios cerca de 204 bilhes de litros de etanol/ano. Para se produzir esse volume a partir de cana-de-acar no Brasil, seriam necessrios cc de 34 milhes de ha, considerando uma prodir dade agroindustrial atual de 6 mil litros de etanuLlu. No mesmo estudo foram mapeadas as regies brasileiras aptas para o cultivo de cana-de-acar segundo diferentes nveis de produtividade devido ao solo e clima (Figuras 1 e 2). Mesmo excludas a Amaznia, Pantanal e as reas com alta declividade, segundo o estudo, existem reas que podem apresentar: alta produtividade (81,4 t/ha) 7,9 Mha; mdia produtividade (71,3 t/ha) 113,9 Mha; baixa produtividade (64,8 t/ha) 149,2 Mha, num total de 271 Mha. F i rea poderia produzir 18,6 bilhes de tonelada ?
rnaldo Walter
58
TABELA 1 Regio
Sustentabilidade da Produo e do Consumo de "Terras disponveis para a produo de biomassa para energia no mundo em 2050 (Gha). Total de Terras com potencial terras de cultivo sem irrigao (În-fed cultivation") 2,1 24 2J 34 3,1 0,9 13,4 0,4 0,9 0,5 0,9 0,5 0,1 3J Terras aptas, mas com florestas 0,1 QJ 0,1 0,1 04 0,0 04 Terras Terras que sero arvel* necessrias no futuro em uso para construes, alimentos e infraestrutura 0,2 04 0,1 0J OJ 04 0,1 1^ 0,1 04 0,1 0,1 04 0,3 Terras Terras disponveis para adicionais bioenergia
AN AS&AC EU Africa Asia Oceania Total
040 0J5 048 0,44 -047 044 0,74
040 0,25 044 0,18 -047 044 0,44
Fonte: DOORNBOSCH e STEENBLIK, 2007.
cana-de-acar. J com irrigao de salvao, o total de terras aptas (303,6 Mha) poderia produzir 21,1 bilhes de toneladas de cana. Por outro lado, a quantidade de terra necessria para substituir uma nao do consumo de derivados do petrleo depende, como se sabe, fortemente da matria-prima usada e sua produtividade agrcola Na Tabela 2 fica claro que o etanol de cana-de-acar e o biodiesel de dend so os que apresentam melhores rendimentos agroindustriais. Note-se aqui a importncia da produtividade agrcola que influencia fortemente o uso de terras e tambm o fato de algumas culturas, como a cana-de-acar, produ-
zirem seu prprio combustvel de processamento (o bagao) alm de ter ainda a palha, com todo seu potencial energtico inexplorado. Essa demanda por terras para a produo de biocombustveis tem provocado reaes principalmente vindas dos pases desenvolvidos, notadamente Europa e EUA, sobre um possvel conflito entre usar as terras frteis no mundo para produzir alimentos uersws biocombustveis alm de provocar impactos ambientais no desejados (SEXTON e d., 2009; FAO, 2008). importante que se diga que o uso de terras para fins agrcolas no mundo da ordem de 1,5 bi-
TABELA 2
Terras necessrias para a substituio da gasolina (etanol) e diesel (blodlesei) consumidos hoje no mundo (10%). Biocombustvel Matria-prima Cana no Brasil Cana na mdia mundial Milho nos EUA Milho na mdia mundial Sop Mamona Dend na Malsia Rendimento (L/ha) 6.000 4.550 3600 1.960 500 500 4.700 Terras necessrias (Mha) 25 33 43 77 270 270 29
Etanol Etanol Etanol Etanol Biodiesel Biodiesel Biodiesel

Notas
1. 150 Wlhiode litros (120 bilhaode litros de gasolina) 2. 135blWodelltros(120blModelitrosdediesel)
Fonte: Preparada pelos autores deste capitulo Dados das mdias mundiais e de outros pases de FAO, 2008.
Necessidade de Terras para a Produo de Etanol no Brasil
59
Evidentemente, esses pontos, relacionados ao uso das terras frteis no mundo, uma questo que passa pela discusso da capacidade de suporte do planeta, de quantos somos e seremos, de qual padro de consumo alimentar pretende-se para essa populao. Um ponto muito importante a ser estudado a melhoria de uso das pastagens que tem um potencial enorme de liberar terras aptas para a agricultura; uma melhoria de apenas 10% na produtividade das pastagens liberaria 350 Mha para o cultivo de alimento e/ou bioenergia. importante ressaltar o carter poltico e comercial dessa discusso, dado que existe um forte protecionismo agrcola nos pases desenvolvidos que sentem agora seus mercados ameaados pela "bioenergia moderna", que pode ser exportada. Nesse sentido importante dizer, que quando a bioenergia no exportada, como por exemplo, a "bioenergia tradicional", esta no suscita maiores preocupaes e crticas nos mercados. A bioenergia tradicional representava 10% da energia consumida no mundo em 2006, enquanto a bioenergia moderna usada no transporte apenas 0,3% (REN21, 2008). No se conhece exatamente a quantidade de terras usada na produo de biomassa tradicional, inclusive pelo seu carter extrativista. Uma estimativa da distribuio do uso da biomassa entre as vrias formas de aproveitamento apresentada por GOLDEMBERG (2007) e resumida na Tabela 3. De acordo com a Tabela 3, a biomassa tradicional (lenha e carvo no sustentveis e estreo animal, usados com baixssima eficincia) representa mais de 80% da biomassa total utilizada para fins energticos; os biocombustveis contabilizam
Fonte: LEITE et al. (2009). FIGURA 1 Potendal para produo de cana-de-acar sem Irrigao (a esquerda) e com irrigao (a direta).
Ihes de ha. Comparativamente o uso de terras para a produo de biocombustiveis no mundo, incluindo o etanol de milho nos EUA, de cereais na Europa e de cana-de-acar no Brasil, da ordem de 25 milhes de ha, ou seja, cerca de 1,6% do total. Alm disso, as terras, hoje, empregadas em pastagens ("pasture land") no mundo alcanam a cifra de 3,5 bilhes de ha, sendo cerca de 200 milhes de ha no Brasil, ou seja, quase 25% da rea total do Pas.
60
TABELA 3
Uso final da biomassa Mtep EJ 40
(2006). Biomassa tradicional Biomassa moderna Bioetanol Biodiesel Eletricidade Calor 950 216 16
941
0,67 047 1,33 6,94
14
32 166
Fonte: GOLDEMBERG, 2007.
61
TABELA 4 Area ocupada e produo de culturas anuais no Brasil Cultura Soja Milho Cana-de-acar Feijo Arroz Trigo Caf Outros Total Area cultivada (10* ha) 204 134 6,7 34 2,9 1.9 2J 54 574 Fonte: IBGE (2008). Produo (10" ton) 584 51,3 5154 3,3 11,1 4,1 2J
apenas 1,5% do total. A produo anual de nova biomassa pela fotossntese estimada em 3.000 EU e, portanto, pouco mais de 1,5% deste total aproveitado com fonte de energia primria. A converso de biomassa tradicional em biomassa moderna representa um grande desafio e uma enorme oportunidade de melhorar a eficincia e a sustentabilidade no uso dessa importante forma de energia primria. Essa demanda por terras por bioenergia tem suscitado um grande debate em nvel mundial, aquecido tambm por conceitos relativamente novos, como a mudana direta no uso da terra (LUC, em ingls) e mais recentemente sobre a mudana indireta do uso da terra (ILUC, em ingls). Enquanto as metodologias para se estimar as mudanas diretas no uso das terras tm apresentado um nvel razovel de confiabilidade as mudanas indiretas permanecem um desafio para sua determinao com um nvel mnimo de confiabilidade. Os modelos matemticos utilizados nos estudos de ILUC apresentam uma srie de limitaes e inconsistncias, abordadas com detalhes em ORNL, 2009.
USO DE TERRAS AGRCOLAS NO BRASIL

O solo j se encontra bastante antropizado no Brasil neste incio de sculo XXI, ou seja, com sua cobertura bastante modificada pela ao do homem, que retirou a maior parte da cobertura vegetal original, com exceo da Amaznia e Pantanal. A nica regio no Brasil que tem ainda preservada sua cobertura vegetal original, em pelo menos 80%, a regio Norte, justamente onde se encontra a Amaznia, a regio com maior biodiversidade no Brasil e justamente onde a cultura da cana-de-acar praticamente inexistente. Outro ponto a ser colocado que a expanso da cana para a produo de etanol se dar quase em sua totalidade em terras hoje ocupadas por pastagens, mas que originalmente eram cobertas por mata de mdia complexidade ("cerrado"). Isso quer dizer que h mais de um sculo houve o desmatamento dessas reas, hoje ocupadas por pastagens de baixa produtividade. Portanto, a mudana de uso da terra no Brasil para a expanso da cana se dar em regies do Centro-Oeste, em reas de pastagem degradada ou com baixa produtividade (<0,7 UA/ha). Dados do IBGE, na Tabela 4, mostram a cana como a terceira cultura agrcola no Pas, vindo
depois da soja com cerca de 21 Mha e o milho com 14 Mha. A cana-de-acar ocupa, hoje, cerca de 7 Mha no Pas. Note-se que nesta rea se produz acar (o Brasil o maior produtor e exportador mundial) e etanol. Pode-se dizer que na produo de etanol combustvel emprega-se cerca de 4 Mlia no Pas, ou seja, cerca de 0,5% da rea total do Pas ou cerca de 8% da rea presentemente cultivada. Alm disso, a cana-de-acar se expandiu nas ltimas dcadas sem prejuzo produo de alimentos, ao contrrio, pode-se afirmar que por ser uma cultura com alta produtividade e alta renda por hectare traz riqueza ao campo e intensifica sua produo. Em recente estudo realizado por um grupo de trabalho coordenado por C. GOUVELLO (2009) ficou novamente evidenciada (Figura 2) a geografia da cana-de-acar no Brasil e quo importante a relao cana-pastagem no que se refere expanso da cana e como isso pode ocorrer sem prejuzo produo de came e com reduo das emisses dos GEEs, considerando que a integrao poder inclusive liberar terras, hoje ocupadas com pasto degradado.
ZONEAMENTO AGROECOLGICO PARA CANA-DE-ACAR NO BRASIL

Em estudo recente realizado pelo Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento (MARA, 2009), o chamado zoneamento agroecolgico da cana-de-acar, conclui-se que existem cerca de 65 mi Ihes de hectares aptos ao cultivo da cana-de-acar
62
fnfK GOUVELLO (2009).
FIGURA 2
Uso da terra e mudana de uso da terra no BrasiL
no Brasil (Tabela 5 e Figura 3). Estas tenas encontram-se, hoje, com baixo aproveitamento socioeconmico e ambiental, no justificando o presente uso com os atuais indicadores de produtividade. DEMANDA FUTURA POR ETANOL DE CANA NO BRASIL Dos dados das Tabelas 2, 4 e 5 possvel afirmar que o Brasil tem uma condio excepcional para produzir uma parte significativa da demanda
mundial futura de etanol por sua disponibilidade de terras aptas para o cultivo de cana-de-acar com baixo impacto socioeconmico (65 Mha), excelente produtividade agroindustrial e recursos humanos e de infraestrutura. MODELO DE USO DA TERRA PARA A AGRICULTURA BRASILEIRA (BLUM) No incio de 2008, o cone (Instituto de Estudos do Comrcio e Negociaes Internacionais),
TABELA 5 Sntese das reas para a expanso do cultivo da cana-de-acar no Brasil, considerando-se as classes de aptido e os tipos de uso da terra predominantes em 2002. Brasil Classes de aptido Ap Areas totais para Alta (A) o Brasil Mdia (M) Baixa (B) A+M A+M+B 11302343 22.863.866 3.041.122 34.166.209 37207.331 Areas aptas por tipo de uso da terra por classes de aptido (ha) Ag 600.767 2.126395 483.326 1727.162 3.210.488 Ac 7360.310 16.496.736 731477 23.857.046 24.588.123 Ap+Ag 11.903.110 24.990J61 3324.448 36393371 40.417319 Ap+Ag+Ac 19263.420 41.486.996 4.255325 60.750.416 65.005.941
NolxOaMdeapddkA:AktM:M6d&&BaM-UMaMkAcAgrk^ Fonte: MAPA (2009).
63
Fonte: MAPA (2009).

FIGURA 3 Areas aptas ao cultivo de cana-de-acar por classe de aptido agrcola, atualmente utilizadas com pastagens, agropecuria ou agricultura.
estabeleceu parceria com o Fapri-Card da Universidade de Iowa (Food and Agricltural Policy Research Institute CenterforAgricultural and Rural
Development), para trabalhar em um modelo econmico de equilbrio parcial que possibilitasse analisar e projetar a dinmica dos principais setores agropecurios no Brasil em um horizonte temporal de 10 anos. A primeira verso do modelo foi desenvolvida no escopo do projeto "Estudo de Baixo Carbono para o Brasil", do Banco Mundial, que tinha interesse em avaliar cenrios de emisses de gases de efeito estufa (GEEs) em diversos setores brasileiros. Assim nasceu o Blum - BmziWmt /md [/se Afodef ou Modelo de Uso da Terra para a Agricultura Brasileira, que, em apenas dois anos, foi amadurecido e possibilitou ao cone o estabelecimento de uma ampla rede de inteligncia com especialistas de diversas universidades e centros de pesquisa brasileiros e internacionais. Como exemplo, pode-se citar a Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG), a Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria (Embrapa), o Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais (Inpe), o Centro de Energias Alternativas (Cenea) de Fortaleza, o Laboratrio Nacional de Cincia e Tecnologia do Bioetanol (CTBE), a Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz (Esalq-USP), o Laboratrio de Sensoriamente Remoto da Universidade Federal de Gois (Lapig), o Centro de Gesto e Estudos Estratgicos (CGEE), entre outros. Internacionalmente, podemos mencionar o Card e o prprio Banco Mundial. Hoje, o Blum j acumula duas grandes conquistas internacionais: 1) os resultados apresentados pelos US EPA (Environmental Protection Agency - EUA) das emisses de GEEs do etanol de canade-acar, no mbito da legislao referente ao Re-
TABELA 6
Projees da oferta/demanda global de etanol. 2009 Oferta 83,4(40,9) 42,4(204) 273(13,5) 3,4(1,7) 3,1 (13) 1,7(03) Demanda 822(403) 42,4(203) 22,0(103) 43(2,4) 83(42) 03(0,4) 0,18(0,1) 0 Oferta 101,4(49,7) 492(24,1) 29,7(144) 4,4(22) 3,4(1,7) 2010 Demanda 99,4(48,7) 492(24,1) 25,9(12,7) 6(2,9) 83(43) 14(04) 04(0,3) 0 Oferta 1684(824) 61,7(302) 544(263) 6(2,9) 124(63) 9,3(44) 63(3,2) 0 2015 Demanda 1473(722) 603 (293) 472(23,1) 92(4,5) 11,5 (5,6) 2,1 (1) 1,1 (03) 0
Fonte: IEF(2010).
Bilhes de litros Pmb Mundo EUA Brasil Unio Europia China India Indonesia Malsia
14(0,9)
2,2(1,1) 0
0,7(03)
0
64
newwable Fuel Standand (RFS 2), corroboram os resultados obtidos pelo cone e submetidos agncia em 2009. Com base no Blum, o cone provou que o etanol de cana um biocombustvel avanado, com emisses de gases de efeito estufa menores do que os dados sugeridos primeiramente pela ERA; 2) o Blum foi integrado ao modelo do Fapri e includo em seu Outlook 2010, que foi executado pela primeira vez com um modelo especfico para o Brasil integrado aos modelos mundiais do Fapri. O grande diferencial do Blum sua capacidade de refletir a realidade local do agronegcio brasileiro utilizando uma metodologia que se baseia em variveis reconhecidas pela comunidade acadmica como determinantes da dinmica do setor agropecurio brasileiro. O cone inovou metodolgicamente no modelo pelas seguintes razes: 1) por sugerir o uso de informaes georreferenciadas provenientes de anlises de sensoriamente remoto, que contribuem para a incorporao de informaes sobre reas que oferecem potencial expanso para o agronegcio, levando-se em conta restries fsicas, ambientais e legais; 2) por projetar reas de pasto endgenas, que no eram consideradas em outros modelos de uso da terra; 3) por diferenciar as lavouras de primeira safra (que demandam terra para produo) das safrinhas e culturas de inverno (que no demandam terras adicionais, pois so plantadas nas reas j utilizadas pelas lavouras de primeira safra); 4) por focar a dinmica agrcola nacional, dividindo o Brasil em seis diferentes regies, com suas respectivas peculiaridades, o que essencial para uma anlise de uso da terra mais acurada; 5) a estrutura do Blum, nas suas elasticidades-preo da oferta e competio, considera condies econmicas de homogeneidade, simetria e adicionalidade. Diversas melhorias ainda precisam ser implementadas no Blum, como a distribuio da demanda por terra em nvel das microrregies do IBGE, incorporao dos dados de desflorestamento e ocupao das reas desfiorestadas nos biomas Amaznia e Cerrado, avaliao da competio e substituio entre usos produtivos com base em dados de sensoriamente remoto e incorporao das melhorias em infraestrutura de transporte e seus impactos na produo agropecuria.
CARACTERSTICAS DO BLUM
O Blum contempla soja, milho (primeira e segunda safras), algodo, arroz, feijo (primeira e
segunda safras), cana-de-acar, trigo, cevada, pecuria de corte e de leite, frango, ovos e sunos e baseia-se em dois grandes mdulos - oferta e demanda e uso da terra. No primeiro mdulo, a demanda projetada nacionalmente e composta pela demanda domstica, exportaes lquidas (exportaes menos importaes) e estoque final (somente as demandas de leite, ovos e carnes no incluem a varivel estoque final), os quais respondem (negativamente) ao preo e, tambm, a fatores exgenos como PIB, populao e cmbio. A oferta composta pela produo nacional (soma da produo nas seis regies) e estoque inicial (este tambm somente para gros, cana-de-acar e seus derivados) e responde a rentabilidade de cada co7%7Mod#% a qual por sua vez depende do custo, produtividade e do preo de cada produto. Os preos so determinados a partir do equilbrio da oferta e da demanda, os quais se mantm em interao dinmica at que ocorram equilibrios simultneos em todos os mercados considerados. O mdulo uso da terra composto de dois efeitos: escala e competio. O efeito escala aquele que determina a frao da rea total disponvel em cada regio (estimada por sensoriamente remoto) que efetivamente ocupada pela agropecuria. Assume-se que quanto maior a rentabilidade mdia da agricultura, maior o efeito escala. O efeito competio aquele que divide a rea total ocupada pela agricultura em seus diferentes usos produtivos especficos (tipos de lavouras e pastagens) em cada regio, em funo das rentabilidades da prpria atividade e de suas competidoras. A rea alocada e a produtividade compem a produo para cada produto em cada regio que, em conjunto com o estoque inicial, determinam a oferta nacional do produto. Essa relao garante a interao entre os mdulos de uso da terra e de oferta e demanda no modelo. Alm da competio por terra, existem interaes entre os setores analisados, assim como entre um produto e seus subprodutos. Por exemplo, entre os setores de carnes e gros, a demanda por raes provenientes da oferta de carnes, leite e ovos (milho e farelo de soja, basicamente) um dos componentes da demanda domstica de milho e soja. No caso do complexo de soja, o farelo e o leo so componentes da demanda de soja em gro, a qual determinada a partir da margem de esmagamento. De forma similar, o etanol e acar so componentes da demanda de cana-de-acar.
65
anlises para os formuladores de polticas pblicas, setor privado e comunidade cientfica internacional. Para o setor privado, podem ser feitas diversas simulaes com diferentes cenrios de forma a servir como ferramenta para definir o planejamento estratgico de longo prazo e para a tomada de deciso em investimentos. A partir dos resultados do modelo pode-se estimar a demanda por fertilizantes, defensivos e por mquinas e equipamentos agrcolas, definir a localizao e capacidade de produo de plantas industriais em funo das estimativas de produo agropecuria regional e a tecnologia a ser adotada, decises ligadas ao comrcio internacional, polticas privadas relacionadas sustentabilidade, avaliar os impactos de polticas agropecurias e ambientais sobre o agronegcio brasileiro, entre diversos outros. Para o setor pblico, os resultados das projees de longo prazo servem para formulao de polticas agroindustriais ligadas infraestrutura (em especial em logstica), a investimentos em educao rural regionalizada, em pesquisas e em tecnologia (podendo ser simulados diversos cenrios tecno-
APLICAES PRINCIPAIS DO BLUM

Os resultados obtidos pelo Blum so projees de longo prazo, em nvel nacional, para demanda domstica, exportaes lquidas, estoques, preos e, em nvel regional, para rea plantada, rea de pastagens, produo, produtividade, rebanhos bovino e suno estratificados. O modelo uma ferramenta que permite avaliar, quantitativamente, a mudana no uso da terra e as emisses de GEE a partir do crescimento da demanda por alimentos, biocombustveis e fibras. Periodicamente, sero gerados cenrios de base e podem ser simulados diversos cenrios alternativos tanto a partir de diferentes cenrios macroeconmicos (alterando variveis exgenas ao modelo) quanto por diferentes cenrios tecnolgicos e de demanda domstica ou exportaes para um ou mais produtos (mudando variveis endgenas ao modelo). Alm disso, o modelo pode simular a resposta do setor agropecurio brasileiro a projees de preos internacionais. Desse modo, o modelo Blum pode ser utilizado como ferramenta para diversas finalidades e
Fone: CONE. FIGURA 4 Diagrama metodolgico do Brozr/idn tond Use Mode/ - Blum.
66
lgicos), aos impactos ambientais da expanso da agropecuria, s mudanas climticas, ao crdito agropecurio, legislao ambiental, segurana alimentar, aos incentivos regionais de desenvolvimento agropecurio, s negociaes internacionais, sustentabilidade, entre outras. Por fim, devido ao fato de o modelo apresentar resultados de alocao de rea em seis diferentes regies e que cada uma delas est situada predominantemente em um bioma, pode-se determinar o tipo de vegetao natural convertida para agropecuria. Isso significa que o modelo capaz de projetar qual tipo de vegetao nativa ser convertida, caso seja estimado um incremento de rea total utilizada pela agropecuria. A desagregao das regies e a incorporao de reas de pastagens no modelo so diferenciais extremamente importantes em relao aos outros principais modelos econmicos de projees existentes e podendo melhorar significativamente a robustez e preciso das anlises dos efeitos diretos e indiretos do uso da terra e, assim, dos clculos de emisses de gases de efeito estufa.
OBSERVAES FINAIS Regies nas quais o no Blum Brasil foi dividido
Sul (Paran, Santa Catarina e Rio Grande do Sul), Sudeste (So Paulo, Rio de Janeiro, Espirito Santo e Minas Gerais), Centro-Oeste Cerrado (Mato Grosso do Sul, Gois e parte do Mato Grosso dentro do bioma Cerrado e Pantanal), Norte Amaznia (parte do Mato Grosso dentro do bioma Amaznia, Amazonas, Par, Acre, Amap, Rondnia e Roraima), Mapito e Bahia (Maranho, Piau, Tocantins e Bahia), Nordeste Litorneo (Alagoas, Cear, Paraba, Pernambuco, Rio Grande do Norte e Sergipe).
Fatores que podem levar a um menor uso de terras para bioenergia no Brasil e fatores que podem contribuir para o aumento da produo de alimentos associado expanso do setor sucroalcooleiro no Brasil Estudo dos dmdmVeos de mfegrodo do bfoefano/ e pecwdr/a no Bros//
Este texto refere-se a estudo conduzido para explorar os potenciais de integrao dos setores sucroalcooleiro, pecurio e lavoura integrada com
reformas de canaviais. Para isso, levam-se em conta as tecnologias disponveis numa usina com dada capacidade de moagem por safra, com capacidade de processamento de bagao para produo de bagao hidrolisado e composio de raes para complementao alimentar de bovinos em reas de pastagem da usina e/ou de fornecedores de cana, e para confinamento. O estudo considera a produo de soja e milho em reas de reforma de canaviais que normalmente ocorrem 5 ou 6 anos aps o plantio e que representam cerca de 15% da rea total utilizada para plantio de cana. Esses gros so considerados na produo de raes em conjunto com o bagao m Tzofwm, bagao hidrolisado, levedura e melao. Foi inicialmente estudada a seguinte situao: Dada uma rea de 100.000 hectares ocupada por pecuria de bovinos (recria e engorda) com baixa tecnincao (tipicamente 0,7 unidade animal por hectare), possvel instalar uma destilaria que processa 2 milhes t/ano de cana, ocupando 28.000 hectares dessa rea, e ainda produzir, com os beneficios da integrao, a mesma quantidade anual de carne? Mostrou-se que com utilizao de suplementao de pastos, confinamento e plantio de soja e milho em reas de reforma, sem nenhum insumo extemo adicional, a resposta positiva. A resposta positiva ao questionamento acima pode ser construda com base em clculos simples em planilhas, envolvendo dados experimentais disponveis na literatura tcnica. Entretanto, outra questo posta: Que metodologia permite anlises das interaes entre produo do bioetanol, gros e came, levando em conta a dinmica de mudanas tecnolgicas e econmicas ao longo do tempo? Mostrou-se, atravs de um modelo de programao matemtica, a evoluo no tempo das atividades de aquisio de bezerros, uso de pastos para recria e engorda, uso de suplementao alimentar, uso de confinamento para engorda e venda de bois gordos, de forma a maximizar a quantidade de carne produzida. Foram tambm representadas no modelo as composies das raes para suplementao de pastos e para confinamento com utilizao de bagao hidrolisado, bagao mido mz ?%%rwm, levedura, suprimento de farelo de soja derivado de soja plantada nos perodos de reforma e de gros de milho tambm de reas de reforma. Os preos de aquisio de bezerros e de venda de bois gordos foram obtidos por meio de sries histricas do mercado interno brasileiro. As principais varifi- s de deciso representam as quantidades de bezcn
67
adquiridas num ms m para venda no ms n, sendo encaminhados para confinamento no ms i, se conveniente (a ser determinado pelo modelo), sendo que num dado ms do horizonte de planejamento (tipicamente 120 meses para melhor representao da dinmica de criao) o total das reas de pastagem em utilizao seja menor ou igual rea disponvel para a criao de bovinos (72.000 hectares, no estudo mencionado). Os ganhos tpicos de peso dos animais so obtidos da literatura, para cada ms, em criao extensiva, em pastos com suplementao e em confinamento. A Tabela 7 indica as caractersticas de uso de uma rea de 100.000 hectares, com 28.000 hectares ocupados com cana, restando 72.000 hectares para pasto (usados para recria e/ou recria e engorda), com percentuais variveis de bagao disponibilizado para raes. O limitante se d pela disponibilidade de gros, e no pelo bagao nesses anos. Note-se que a produo em confinamento chega ao limite 18.600 cabeas de gado no nvel de 8% de bagao i% Tzo&mi disponvel, porque o fator limitante a produo de gros, uma vez que estamos assumindo que as ofertas de gros so somente aquelas obtidas das reas de reforma. Essa hiptese
assegura condies favorveis para a anlise de ciclo de vida (ACV ou, em ingl&s, LCA) e LUC (dtyied fomd-wse c/%%7wye)/ILUC (indirect fond-wse c/K%7z#e). Obviamente, o estudo pode ser estendido para considerar oferta de outros ingredientes para compor as raes. Notam-se ainda os ganhos na produo anual de carne, na idade mdia de abate e, consequentemente, na rentabilidade. A metodologia de anlise considerou uma dinmica de preos de compra de bezerros e venda de boi gordo ao longo de um perodo de 2000 a 2009 indicado na Figura 5, ao longo do qual se maximiza a produo total de came por meio da compra de bezerros e venda de bois gordos em quantidades e momentos (meses) otimizados. Essa metodologia pode ser usada para situaes mais complexas como a ilustrada na Figura 6, onde se considera uma usina de acar, etanol e energia eltrica, ampliada para otimizar seu desempenho econmico com a integrao com atividades de produo de gros e bovinos. tambm possvel estudar as interaes dos interesses de usineiros, pecuaristas e frigorficos no nvel de uma nica usina ou de um conjunto delas ("cluster"), considerando aspectos logsticos, tecnolgicos, econmicos e ambientais.
TABELA 7 Item
Indicadores X disponibilidade de Bagao
Bagao disponvel (%) Area de Pasto (ha) Capacidade Confinado (cg) Capacidade Suplementao (cg) Ocupao Mdia (UAVha) Produo de Came Anual (ton) Produo de Carne Mdia (kg/ha) Rentabilidade Media (RS/ha) Idade Mdia de Abate (meses) % de Manejo Tradicional
1* 72000 2.425 3389 038 14.444 20032 12339 34.49 87,75
2% 71000 4350 7.778 0.69 15.450 21438 129,21 33,7 7638
3% 72400 7.275 11367 0,71 16337 22938 13436 32,95 67,45
4% 71000 9399 15356 0,72 17.929 249/)1 14034 32,14 5932
5% 71000 12.130 19450 0,74 19325 268/0 145,43 31,44 5235
6% 71000 14349 23333 0,76 20.714 28739 150,73 3033 4637
7% 71000
8% 71000
9% 71000
10% 72.000
16.974 18300" 18300* 18300* 27122 0,78 21089 306,79 15537 30,29 4134 31.111 0,79 23.104 32039 159,45 30 3835 35300 0,79 23.104 32039 159/5 30 38,35 38389 03 23.115 32135 159,45 30,01 3836
68
O modelo matemtico foi programado com a linguagem algbrica AIMMS-Advanccd /mfegned MwWidinzeMMOMaZ Afodeft/wy So#Mxwie que dispe do "solver" CPLEX, a qual facilita o desenvolvimento de sistemas para "Supply Chain Planning" normalmente associados a ambientes de "ERP-Enter-
FIGURA 5 Dinmica de preos de compra de bezerros e venda de bois, e atividades de compra e venda.
prise Resources Planning" e atualmente utilizados por empresas de mdio e grande porte, como acontece com vrias usinas de processamento de cana. Desdobramentos desse projeto apresentaro questes de interesse para a agenda de sustentabilidade do bioetanol nos seus aspectos micro e macro.
fnfc UNISOMA FIGURA 6 Esquema indicativo da integrao cana-pasto com aproveitamento dos resduos.
69
ou plasticultura, apresenta no Estado de So Paulo, uma superfcie de apenas 1.450 ha com uma concentrao em trs reas distintas: silvicultura (produo de mudas), cultura ornamental onde a participao da Cooperativa de Holambra (SP) representa mais de 30% das vendas totais do setor (R$ 1,3 bilho); e um setor nascente na rea de fruticultura e hortalias. Neste ltimo, o Estado de So Paulo possui uma participao importante respondendo por mais de 70% da produo total de frutas e hortalias e movimentando R$ 6,6 bilhes. O cultivo protegido no Brasil apresenta ainda pouca estrutura tanto na rea tecnolgica quanto na rea da comercializao. O melhor exemplo talvez seja o consumo de hortalias no Brasil. O brasileiro consome em mdia 40 kg anuais (excetuando-se a batata), ou seja, menos da metade do consumo mdio de um norte-americano ou de um europeu, ou ainda, prximo de um tero de um asitico. A falta de qualidade constante e os preos relativamente altos comparados com outros alimentos explicam esse baixo consumo e ressaltam o grande potencial de crescimento para o setor. As tecnologias modernas de produo em estufas agrcolas so uma soluo a esses problemas. O cultivo protegido resolve o problema da produo entre as safras, oferece uma melhor qualidade com um uso reduzido de agroqumicos e o seu alto rendimento agrcola permite preos competitivos ao consumidor, alm de menores perdas. Em estufas modernas, pode-se obter rendimentos de 650 ton/ha de tomate de mesa (mais de 10 vezes a mdia nacional, incluindo o tomate industrial). 0 alto investimento e os elevados custos de operao inerentes so os principais fatores que impedem o desenvolvimento dessa tecnologia. Para reduzir estes custos, a soluo seria a valorizao dos subprodutos da produo do bioetanol. O uso do CO, das domas de fermentao (para o aumento da taxa da fotossfntese), a recuperao da energia trmica residual de baixa temperatura (35 a 65 C) (para o aquecimento e desumidincao das estufas), o uso do bagao (para a fabricao de substratos), e o uso da vinhaa (na preparao de solues nutritivas), viabilizaria os investimentos necessrios para o desenvolvimento do setor. Uma usina padro de 12.000 ton/dia de cana com uma produo de 1 milho de litros/dia de bioetanol pode fornecer toda a energia trmica e todo o COg necessrios para a produo de 60 ha de tomate hidropnico. Esse complexo de estufas pro-
Desenvolvimento de tecnologias de Segunda gerao (hidrlise)

A produtividade agroindustrial do etanol de cana-de-acar, medida em litros por hectare por ano, era em mdia no Brasil de 6 mil 1/ha.ano e aumenta pouco mais de 1% aa (Tabela 8). Pode-se somar a ela a produtividade esperada das tecnologias de segunda gerao, como a hidrlise enzimtica, que poder j em 2015 ter processos comerciais para a converso da celulose e em 2025 da hemicelulose. Considerando, por hiptese, estas contribuies, a produtividade agroindustrial poderia alcanar 8,2 mil 1/ha.ano em 2015 e at 10,4 mil 1/ ha.ano em 2025. Note-se que: o impacto da contribuio das tecnologias de segunda gerao sobre a necessidade de uso de terras importante e que, portanto, a hiptese adotada, mesmo sendo um tanto otimista, justifica plenamente um ambicioso programa de pesquisas que contemple o recolhimento da palha e um aproveitamento integral dos recursos energticos da cana-de-acar.
Integrao de usinas de bioetanol com estufas agrcolas

A incorporao de novas reas produo de cana-de-acar exigir, igualmente, uma reestruturao de outros setores da produo agrcola no Brasil. Nesse sentido, o cultivo protegido de culturas alimentares um setor do agronegcio brasileiro que poderia tirar melhor proveito deste imenso desafio. Apenas como exemplo, o cultivo protegido
TABELAS Evoluo esperada das produdvidades agroindustriais considerando a possvel contribuio do etanol celulsico 2005 Produtividade da Cana (tons/htano) Pol (%) cana Eficincia Industrial (%) Litros etanol/haano 70 143 83,5 6.000 2015 82 15,9 90 8200 2025 96 173 90 10.400
fonte: LEITE etot (2009).
70
duziria o equivalente a 36.000 ton de tomate anuais (vendas de R$ 43 milhes aos preos do Ceagesp 2009), alm de gerar mais de 900 empregos permanentes diretos. Em termos ambientais, o seqestro de GEEs seria da ordem de 15% do total produzido pelas domas de fermentao. E, analmente, esse projeto estimularia a criao de uma nova imagem corporativa, pois essa integrao representaria uma resposta inovadora do setor sucroalcooleiro agricultura brasileira e, em especial, produo de alimentos e gerao de novos empregos sustentveis.
Integrando a questo do uso da terra, uso do gua e emisses de CO no expanso da produo de etanol no Brasil
Entre os assuntos ligados sustentabilidade na produo de biocombustfveis discute-se o COg emitido devido mudana do uso do solo direta (LUC) e indireta (ILUC), uso da gua agrcola (fluxos hidrolgicos), como sendo temas que impactam pesadamente a anlise da viabilidade da produo de biocombustveis. Por exemplo: se tomarmos o caso de uma bacia na regio Centro-Oeste, suficientemente grande para abrigar vrias usinas (um cluster) e um grande canavial, podemos fazer a seguinte considerao: sobre as emisses de CO - partindo da premissa que a cana expandir sobre pastagens degradadas, hiptese bem aceita hoje, a mudana de uso do solo de pastagem degradada para cana vai incorporar C no solo melhorando, neste caso, o balano de emisses devido ao LUC. A dinmica do estoque de carbono no solo um assunto muito complexo por envolver um nmero muito grande de variveis, como: o histrico do uso do solo, tipo de solo, manejo agrcola atual, clima local e outras. MACEDO e SEABRA (2008) apresentam a situao brasileira em termos de expanso da cana-de-acar para produo de etanol, lembrando que de 1985 a 2002 no ocorreu expanso de cana para etanol j que a produo desse biocombustvel permaneceu praticamente constante nesse perodo. NASSAR e( of. (2008), MAPA e CONAB estudaram a expanso da cana-de-acar em anos recentes, baseado cm imagens de satlite, pesquisas de campo e estudos dos EIA/Rima das novas unidades produtoras mostraram que a expanso (MACEDO e SEABRA, 2008) da cana foi em cima
de reas com culturas estabelecidas (principalmente soja e milho) e pastagens, e que as reas com vegetao arbrea (natural ou plantada) representou menos de 1,5% das terras utilizadas. Nas pastagens, a ocupao com cana ocorreu majoritariamente nas reas degradadas ou de baixa produtividade (uso excessivo pisoteio, sem fertilizao). Um estudo da literatura feito por AMARAL ef o/. (2008) permitiu uma avaliao preliminar dos estoques de carbono nos tipos mais comuns de solo das novas reas de cana, tanto no solo como acima dele. As Tabelas 9 e 10 apresentam esses valores para solos argilosos de alta e baixa atividade (HAC e LAC, respectivamente) e os valores de "default" do IPCC. Esses nmeros so preliminares e muitas medidas experimentais precisam ser feitas de forma mais controlada e sistematizada para se ter maior confiabilidade. Todavia, eles so muito mais adequados para representar a expanso da cultura da cana no passado recente e provavelmente nos prximos anos, do que os utilizados por vrios autores (SEARCHINGER e( oL, 2008 e FARGIONE e( of., 2008, por exemplo). Uma estimativa das emisses de GEEs por mudana de uso do solo feita por MACEDO e SEABRA (2008), considerando que pelo menos 70% dos pastos substitudos por cana so naturais (no plantados) e com vrios graus de degradao, que a cana ser colhida sem queimar e vrias alternativas de culturas a serem substitudas apresentada na Tabela 11. As situaes de 2006 (queima parcial da cana) e de 2020 (sem queima da cana e recolhimento de 40% da palha para gerar eletricidade excedente, suplementando o bagao) so apresentadas tambm para indicar as tendncias esperadas. Da Tabela 11, dentro das hipteses consideradas, a expanso da cana-de-acar na nova fronteira est causando, e continuar a causar, um ganho lquido de estoques de carbono nos solos em questo. Todavia, essa demanda por terras por bioenergia tem suscitado um grande debate em nvel mundial, aquecido tambm por conceitos relativamente novos como a mudana direta no uso da terra (LUC, em ingls) e mais recentemente sobre a mudana indireta do uso da terra (ILUC, em ingls). Enquanto as metodologias para estimar as mudanas diretas no uso das terras tm apresentado um nvel razovel de confiabilidade, as mudanas indiretas permanecem um desafio para sua determinao com um nvel mnimo de confiabilidade. Os modelos matemticos utilizados nos estudos de ILUC apre-
Necessidade de Terras para a Produo de Etanol no Brasil TABELA 9 Valores dos estoques no solo para diferentes culturas (tC/ha). Default IPCC LAC Pasto degradado Pasto natural Pasto cultivado Soja Milho Algodo Cerrado Campo limpo Cerrado Cana queimada Cana sem queimar 33 46 55 31 31 23 47 47 47 23 60 HAC 46 63 76 42 42 31 65 65 65 31 83 Experimental HAC 41 56 52 53 40 38 46 72 53 35-37 44-59 35 Outros 16 41 56 52 53 40 38 46 72 53 36 51
71
Valores selecionados
Cultura
24
Fonte: MACEDO e SEABRA 2008.
TABELA 10 Valores dos estoques de carbono acima do solo (tC/ha). Pasto degradado Pasto cultivado Soja Milho Algodo Cerrado senso strlcto Campo limpo Cerrado Cana sem queimar 1,3 6,5 1,8 3,9 22 25,5 8,4 33,5 17,8 Fonte: MACEDO e SEABRA, 2008.
sentam uma sefie de limitaes e inconsistncias, abordadas com detalhes em ORNL, 2009. * Em uma segunda hiptese, admitindo que no tenha o chamado "efeito domin" no qual o pasto que foi ocupado com cana ir para outro lugar (ILUC), mas, sim, que esta ocupao do pasto pela cana ser absorvida pela prpria atividade, dado que o uso de 25 Mha de pasto por cana iria simplesmente
aumentar a densidade de 0,7 UA/ha para 0.80,9 UA/ha, fazendo a distncia mdia entre bois no Brasil cair de 100 m para algo como 97 m. Outra possibilidade seria uma maior integrao da pastagem com a cana, uma quantidade importante de terras, talvez metade (100 Mha) poderiam ser liberadas. Estimando a necessidade para biocombustveis em cerca de 30 Mha, seriam disponibilizadas para outros usos cerca de 70 Mha. Ou seja, mesmo a Amaznia e outros santurios ecolgicos poderiam se recompor, fazendo neste caso um ILUC ao contrrio, ou seja, ao invs do ILUC provocar um suposto aumento das emisses, pela integrao pasto-cana haveria um provvel aumento no estoque de C, melhorando assim, consideravelmente, o balano de emisses, tomando-o menos negativo. * Nessa mesma bacia hidrogrfica, antes ocupada por pastagens degradadas e com um regime hdrico tambm deteriorado ( importante recordar que o dano hidrolgico foi realizado quando houve o desmatamento h mais de um sculo), haveria tambm, com a introduo da cana, um aumento do nvel do lenol fretico, uma diminuio da eroso do solo, uma melhor regularidade da vazo dos rios.
72
TABELA 11 Cultura substituda
Emisses de GEEs devido substituio de vrias culturas por cana sem queimar. Mudana de estoque de carbono 2006 Emisses (kgCO,eqJnf) 2020 259 134 25 52 272 329 515 737 891 -109 fonte: MACEDO e SEABRA, 2008.
Pasto degradado Pasto natural Pasto cultivado Sofa Milho Algodo Cerrado Campo limpo Cerrado Emisses de GEEs por LUC
10 5 -1 -2 11 13 -21 -29 36
-302 157 29 61 317 -384 601 859 1,040 -118
CONSIDERAES FINAIS Entre outros impactos socioeconmicos positivos, a produo de etanol no Brasil, e a perspectiva de sua expanso expressiva nos prximos anos, trouxeram tambm a necessidade de se realizar um zoneamento
rural e agrcola que ao mesmo tempo preservasse nossos santurios ecolgicos (Amaznia, Pantanal, Mata Atlntica entre outros), protegesse as reservas indgenas e tambm a produo de alimentos no Pas. O ritmo acelerado de crescimento da cultura da cana-de-acar no Brasil (ver Figura 7) moti-
FIGURA 7 Ritmo de expanso da produo de cana-de-acar no Brasil com projeo at 2025.
fbnfe: MAPA, 2009.
73
Pode-se, portanto, afirmar que essa expanso significativa da cana com o correspondente uso de terras leva e levar o Pas no s a melhorar os indicadores de sustentabilidade associados ao setor sucroalcooleiro como tambm a de outras atividades agropecurias, notadamente a da pecuria de corte, grande usuria de terras no Brasil ainda com indicadores de produtividade muito abaixo do esperado. A expanso da cana pode, portanto, ser de fato um marco no uso de terras no Brasil, dada sua alta probabilidade de crescimento, seus bons indicadores de produtividade e sustentabilidade, e tambm a percepo da sociedade brasileira e internacional de que a produo de biocombustveis deve obedecer a critrios muito mais rgidos do que os presentemente usados na produo de alimentos.
vada pela demanda internacional de acar e a domstica de etanol tem dado flego a essa indstria que se transforma tanto no nvel tecnolgico como corporativo. Pode-se dizer que esse bom momento pode perdurar ainda por algumas dcadas dado o grande interesse internacional por biocombustveis efetivamente sustentveis, pela possvel demanda domstica futura pela bioeletricidade e tambm pela crescente demanda por plsticos verdes. Mesmo com um aumento significativo da produtividade agroindustrial, que poder chegar a cerca de 11 mil litros/ha.ano, mesmo assim, a demanda por novas reas para cana no Brasil dever ocorrer quase totalmente em reas de pastagens, da a necessidade urgente em se conhecer a fundo a situao das reas ocupadas por pastagens no Brasil.
CGEE, 2009, Bioetanol combustvel uma oportunidade MACEDO, I. G; SEABRA, J. E. A., 2008, Mitigation of GHG para o Brasil, Relatrio preparado pelo NIPE/Unicamp emissions using sugarcane bioethanol. Em: PZuurbier para o CGEE, Coordenado por Rogrio Cerqueira Leite. and J. van de Vooren (editores) Sugarcane Ethanol, CORTEZ,L.A.C. (Coord).ProjetoNipe/Unicamp-CGEE. Wageningen Academic Publishers, Wageningen, The Sustentabilidade Fases 1 e 2. Relatrio Final. CampiNederlands, p. 95-111. nas, SP 2009 e 2010. NASSAR, A. M.; RUDORFF, L B.; ANTONIAZZI. L. B.; DOORNBOSCH, R.; STEENBLIK, R, 2007, Biofuels: is AGUIAR, D. A.; BACCHI, M. R. P.; ADAMI, M., 2008, the cure worse than the disease? Report to OECD SG/ Prospects of sugarcane expansion in Brazil: impacts SD/RT(2007)3, Paris, Setembro de 2007,57p. on direct and indirect land use changes. Em: R ZuurFAO 2008, Food and Agriculture Organization, The State bier and J. van de Vooren (editores), Sugarcane Ethaof the Food and Agriculture 2008: Biofuels, prospects, nol, Wageningen Academic Publishers, Wageningen, risks and opportunities. The Nederlands, p. 63-93. GOLDEMBERG, J., 2007, Etanol for sustainable energy MAPA (2009) Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abasfuture, Science 315, p. 808-810. GOUVELLO, C. de. Potential Mitigation of GHG Emis- tecimento. Zoneamento Agroecolgico da Cana-deAcar 2009. sions In Brazil. The World Bank. Presented at COP15. Disponvel em: <http://ateresouTces.woddbank.org/ORNL, 2009, Oak Ridge National Laboratory, Workshop on Land Use Change, May 11-14,2009,64 p. EXTCC/ResouTccs/LCG_Brazil.pdfl 2009>. IEF (2010) Assessment of Biofuels Potential and Limita- REN21 (2008). Renewable Energy Policy Network for the tions. International Energy Forum Report by Claude 21st Century. Disponvel em: <http^www.rcn21.net/>. SEXTON, S.; RAJAGOPAL, D.; HOCHMAX, G.; ZILBERMandil and Adnan Shihab-Eldin Feb 2010. MAN, D.; ROLAND-HOLST, D. Biofuel policy must LEITE, R. C. C; LEAL, M. R. L. V.; CORTEZ, L A. B.; evaluate environmental, food security and energy GRIFFIN, W. M; SCANDIFFIO, M. I. G. "Can Brazil goals to maximize net benefits. California Agriculture Replace B% of the 2026 Gasoline World Demand with 63(4):191-198. DOI: 10.3733/ca.v063n04pl91. OctoEthanol?" Energy vol 34/5 (655-661) 2009, 7p. ber-December 2009.
Parte 3
NOVO MODELO AGRCOLA PARA CANA-DE-ACAR
Paulo Srgio Graziano Magalhes Oscar A. Braunbeck (organizadores)
2
GENOMICA E BIOTECNOLOGIA DA CANA-DE-AUCAR:
ESTADO DA ARTE, DESAFIOS E AES
Glaucia Mendes Souza Marie Anne Van Sluys
A cana-de-acar pertence ao grupo botnico conhecido como complexo Sacharum, foi domesticada pelo homem desde 7.000 a.C. O processo de domescao foi iniciado na Nova Guin, e toletes foram levados sia continental. Tanto na China quanto na ndia, eventos independentes de melhoramento ocorreram, o que permite hoje o reconhecimento de duas espcies distintas, & smense e & orberi, respectivamente. Mais recentemente, h um sculo, as variedades nobres resultantes desse processo de melhoramento foram denominadas de Socc/zorzzm o#cfizorM?%, tambm conhecidas como Nobel Clones. H aproximadamente 100 anos, essas variedades foram substitudas progressivamente pelas variedades modernas resultantes de cruzamentos entre espcies do complexo & q0iciTzorwm e & mMsfwm. As variedades modernas ocupam mundialmente as regies produtoras de cana. Por se tratar de uma planta hbrida (mistura entre espcies), a identificao de marcos genticas de interesse muito laboriosa e demorada. So necessrios em tomo de 15 anos para a obteno e liberao de uma variedade comercial, sendo que a sobrevida da mesma variedade no campo, produzindo, de aproximadamente um perodo equivalente (-15 anos). Esses nmeros permitem constatar a grande limitao imposta ao manejo de cana-deacar pelo tempo de seleo e posterior uso de uma variedade. Em funo da necessidade iminente de aumentar a produo de cana-de-acar, um novo desafio se apresenta aos programas de melhoramento, que a obteno e liberao de variedades produtivas e adaptadas a ambientes brasileiros diversos.
Calcula-se que para suprir a demanda interna e externa, o Brasil dever dobrar a sua produo nos prximos cinco a sete anos, com um aumento nos investimentos em novas usinas, expanso da rea cultivada, melhora no manejo e aumento da produtividade por meio da obteno de novos cultivares. A expanso da rea cultivada deve tambm considerar a preservao de biomas e da biodiversidade. Em So Paulo, o maior estado produtor do Brasil, o aumento de produtividade poder ser atingido, por exemplo, pelo uso de cultivares mais ricos em sacarose, no havendo terras livres para a expanso da cultura no Estado. A rea de expanso de cultivo iminente o Planalto Central, com terras sujeitas a estresse hdrico pronunciado. A disponibilidade de cultivares resistentes seca ser necessria para a expanso da cultura de cana-de-acar nessa regio, viabilizando a utilizao de pastagens e diminuindo a presso da expanso sobre reas de cerrado e florestas. Produtores do Nordeste tambm se beneficiariam de cultivares resistentes seca, que poderiam aumentar significativamente a produtividade da regio. O melhoramento gentico est limitado por duas barreiras biolgicas: a reproduo sexuada, no caso das plantas, a florao e o equilbrio celular que garantem a sinalizao correta entre as partes do organismo e seu funcionamento como um todo. No primeiro caso, as tcnicas de transgenia podem ser uma alternativa vivel em curto prazo, mas necessrio saber qual gene se pretende que seja modificado ou introduzido. Entre outras estratgias de melhoramento vegetal, vislumbra-se, atualmente, que o entendimento das redes biolgicas possa de
76
fato contribuir com o manejo da cultura, ampliando o potencial dos cultivares j existentes, assim como o desenvolvimento de novos cultivares pela "seleo genmica assistida". O estudo dos sistemas biolgicos com ferramentas da era genmica abriu a possibilidade da integrao de informaes de diferentes reas com um tratamento estatstico complexo e um volume de resultados que no pode ser tratado individualmente. A associao da informtica e o estabelecimento de perguntas biolgicas relevantes para um dado problema so os pilares do que se denomina hoje de s%/s(e?Ms okx%/. A aplicao dessa sistemtica de estudo tem grande potencial no manejo de diversas culturas de interesse agronmico. Em parte, vislumbra-se a aplicao dessa sistemtica cultura de cana-de-acar, em particular, no que se refere compreenso dos mecanismos que governam as diferenas observadas em campo em relao ao teor de sacarose, relao entre o teor de acar livre no colmo e acar fixado na parede celular (bagao), perfil das variedades em relao resistncia a estresses biticos (por exemplo, patgenos) e abiticos (por exemplo, tolerncia a seca), entre outros. A diversidade gentica disponvel nos programas de melhoramento pode ser explorada com abordagens gcnmicas e de biotecnologia, de modo a auxiliai e eventualmente acelerar a identificao precoce de variedades promissoras. O Brasil utiliza o bagao da cana-de-acar na cogerao de energia nas usinas ou na produo de alimento animal, o que aumenta significativamente a eficincia geral do sistema. Um dos desafios identificados atualmente a incluso nas usinas de processos de hidrlise enzimtica e cida que permitam que as unidades de carbono da celulose e da hemicelulose sejam fermentadas, aumentando ainda mais o ganho em etanol (do ponto de vista energtico, 2/3 dos carbonos da cana-de-acar no so aproveitadas para a produo de bioetanol). Variedades de cana-de-acar adaptadas aos diversos climas e solos brasileiros, altamente produtivas e com alto teor de acar ou Abra tm sido h anos desenvolvidas pelos programas de melhoramento da Rede Interuniversitria para o Desenvolvimento do Setor Sucralcooleiro - Ridesa, do Centro de Tecnologia Canavieira - CTC e do Centro de Cana-de-acar no instituto Agronmico de Campinas - IAC. Como exemplo podemos citar a Universidade Federal de So Carlos - UFSCar, no Centro de Cincias Agrrias - CCA, membro da Ridesa, que
Novo Modelo Agrcola para Cana-de-Accar
desenvolve um Programa de Melhoramento Gentico da Cana-de-acar - PMGCA com tradio de 36 anos de pesquisa na rea. Parte desses anos de experincia deve-se incorporao por parte da UFSCar do patrimnio fsico e humano do extinto Programa Nacional de Melhoramento da Cana-deAcar - Planalsucar, rgo ligado ao Instituto do Acar e do lcool - IAA. Ao longo de 16 anos, o PMGCA/CCA/UFSCar disponibilizou para o setor canavieiro 48 novas variedades de cana-de-acar com caractersticas que permitem atender a diversas pocas de colheita, vrios ambientes de produo e colheita mecanizada. Atualmente, a Ridesa e o CTC conjuntamente respondem por cerca de 95% das variedades plantadas no Brasil (CTC 30% e 65% Ridesa). Esses nmeros mostram a competncia do setor pblico em gerar e difundir tecnologia com o setor sucroalcooleiro. O sucesso se d em virtude da estreita parceira entre as universidades e a iniciativa privada (usinas e fornecedores de cana), em funo da facilidade de comunicao entre a pesquisa e o setor produtivo. Atualmente, a Ridesa detm o maior banco pblico de genotipos (germoplasma) de cana-de-acar do Brasil, e um dos maiores do mundo. O CTC (ex-Copersucar) provavelmente detm um dos maiores bancos de gcrmoplasmas privados do mundo. A aplicao de tcnicas moleculares com base na anlise sistmica de dados genmicos, de expresso e respostas metablicas pode auxiliar na seleo e na triagem de cultivares com respostas eficientes de adaptao ao ambiente ou com a parede preparada para a hidrlise cida/enzimtica, o que ser um dos desafios da Biotecnologia de Cana. Um dos grandes desafios da genmica e biotecnologia da cana-de-acar desenvolver estratgias inovadoras de pesquisa em biologia que sirvam de base para o desenvolvimento da rea de biocombustveis no Brasil. preciso estimular a criao de mecanismos de interao entre o setor sucroalcooleiro por meio dos programas de melhoramento da canade-acar, e a pesquisa de ponta na rea de biologia de sistemas, integrando-se dados genmicos, moleculares, bioqumicos, fisiolgicos de crescimento e de desenvolvimento de plantas em resposta ao ambiente. O projeto Sucest, fomentado pela Fapesp por meio do Programa Genoma Onsa, alavancou a abordagem genmica em cana-de-acar. O Sucest foi desenvolvido por mais de 200 pesquisadores em 50 grupos de pesquisa que identifiearam e analisaram 238 mil ESTs de cana-de-acar, a partir dr
77
26 bibliotecas de CDNA construdas a partir de 13 cultivares^. Porm, o impacto desse estudo no setor ainda limitado. necessrio estabelecer um programa eficiente para identificar as interfaces e desenvolver pesquisa bsica, que possa resultar em aumento de produtividade a mdio e longo prazo para o setor de produo. O uso eficiente de cana-de-acar como fonte de energia renovvel depende da integrao de variveis que controlam o crescimento vegetal, o acmulo de biomassa e a adaptao ao ambiente. Nos trs casos, a estabilidade gentica associada s caractersticas agronmicas da variedade fundamental. Um melhor entendimento do crescimento da planta e o uso otimizado dos nutrientes (adubos) so necessrios para desenvolver uma agricultura eficiente, ambientalmente adequada e sustentvel. A partir dessa perspectiva, ser importante o financiamento de pesquisa sobre os mecanismos de diversificao da rede de controle da homeostasis energtica (uso eficiente do carbono e sinalizao por acares) em angiospermas, por meio de anlises comparativas envolvendo cana-de-acar e outros modelos. Os resultados devero contribuir para a manipulao fina da homeostasia energtica por melhoramento ou transgenia. Os processos de gerao de energia e biomassa so analisados somente em nvel celular ou em micro-organismos em que se mostram redes complexas de reaes. Genes associados ao teor de sacarose foram identificados* e, por meio do estudo com plantas transgnicas, verificou-se que esses so responsveis pelo aumento de sntese acar. Esse trabalho foi desenvolvido por pesquisadores do Instituto de Qumica e Instituto de Biocincias da USP em colaborao com o CTC*-?. Alm disso, estudos do transcriptoma da cana-de-acar identificaram cerca de 700 genes associados ao teor de sacarose, lignina e resposta seca&*. Apesar de os papis individuais de muitos genes serem revelados, a estrutura maior do sistema ainda desconhecida. Em 50 anos de pesquisa com cana-de-acar, os processos e enzimas envolvidos no acmulo de sacarose foram identificados e usados para produzir transgnicos, mas os resultados ainda no so encorajadores, provavelmente devido regulao complexa do sistema Plantas transgnicas de cana-de-acar tm sido obtidas com incorporao de diversas caractersticas de interesse agronmico e comercial'^, incluindo d#ic# hdrico^ * e variedades com capacidade de regenerao e transgnicos em genotipos brasileiros
Novo Modelo Agrcola para Cana-de-Acar
de cana-de-acar j foram descritos'^ * A obteno de plantas transgnicas um passo necessrio para interrogarmos e controlarmos as vias regulatrias do metabolismo de carbono em plantas. Pesquisas voltadas para a gerao de metodologias de transformao vegetal devem ser estimuladas. O processo de transformao por biobalstica pouco eficiente em cana-de-acar, dependendo do gene e genotipo a ser bombardeado, assim como da eficincia de regenerao. O nmero de genes a ser testado em umpipeKme de transformao depende de vrios parmetros que devero ser explorados. A transformao gentica mediada por Aymac(enwm (wnzg/octeMS tambm deve ser estudada e aplicada em cana-de-acar"-^^. Com a manipulao e controle adequados das condies de cultura m vtfno, idade/tipo/estgio da cultura embriognica e mtodos de transformao, e tambm o melhoramento da virulncia da linhagem de A f wmzg/ociems tem sido demonstrado ser possvel aumentar a encienda de transformao dessa espcie via A (wmzg/bcteMS. Apesar das dificuldades intrnsecas desse mtodo em cana-de-acar, investimentos devem ser realizados considerando-se a transformao mediada por A %4?Me/ac2es como tendo a vantagem de transferir segmentos de DNA relativamente longos com pouco rearranjo, integrao de baixo nmero de cpias do transgene e a simplicidade e baixo custo do procedimento. Qualquer que seja a caracterstica agronmica desejvel, esta dever ser incorporada a programas de melhoramento por meio de cruzamentos ou por transgenia. Portanto, marcadores eficientes e o conhecimento do potencial gentico associado aos cultivares so essenciais. A cana-de-acar apresenta um genoma complexo, que varia de cultivar para cultivar por se tratar de um genoma hbrido e poliploide. Com cerca de 760 a 926 Mbp, o tamanho do genoma monoploide bsico de >occ/zanw% cerca de o dobro do tamanho do arroz (389 Mbp), similar ao de So7#/%w% WcoZor Moench (760 Mbp), e significativamente menor que o de milho (2.500 Mbp). O tamanho do genoma de uma clula somtica (2C) do cultivar moderno R570 (2n = cerca de 115) foi estimado em 10.000 Mb. Em funo dessas caractersticas, o acesso dirigido diversidade allica em bancos de germoplasma por meio do uso da gentica tradicional se toma extremamente laborioso. O projeto Sucest abriu a perspectiva de desenvolvimento de programas de melhoramento assistidos por tcnicas moleculares
Genmica e Biotecnologia da Cana-de-Acar avanadas. A partir dos ESTs sequenciados, mapas genticos foram obtidos para cultivares de interesse e marcadores moleculares que apoiam os programas de melhoramento*"* foram desenvolvidos. O genoma completo de um cultivar de cana-de-acar ainda no est disponvel e deve ser perseguido por grupos brasileiros para garantir a pesquisa de ponta em biotecnologia de cana-de-acar e capacitar geneticistas e melhoristas do Brasil. O sequenciamento do genoma de cana-de-acar e a comparao do genoma de vrios cultivares permitiro o estabelecimento de urna plataforma para estudos aprofundados da variabilidade do germoplasma do gnero Azcc/zorum. Diferente do sequenciamento de ESTs, o sequenciamento do genoma permitir a identificao de regies regulatrias, o estudo comparativo da evoluo de regies cromossmicas em gramneas e outras plantas-modelo e a identificao da variao allica potencial observada entre cultivares e intracultivar. O conhecimento da estrutura genmica da cana-de-acar em termos de localizao fsica dos genes e dosagem allica bem como o conhecimento do ambiente gnico no qual eles esto inseridos possibilitar uma melhor compreenso dos efeitos epigenticos sobre a expresso gnica em cana-de-acar. Em conseqncia, ser possvel obter maior eficincia no uso de ferramentas biotecnolgicas no melhoramento desta cultura, por exemplo, para a transformao de plantas. possvel, pelo sequenciamento de um genoma completo, a identificao das regies regulatrias dos genes (promotores) a partir de seqncias genmicas que permitam a expresso de transgenes de maneira controlada e tecido-especfiea. Vrios promotores de cana-de-acar j foram identificados a partir de dados de expresso tecido-especfiea^^", induzida por insetos^ e de transposons^. Estudos dessa natureza so importantes, pois permitem a liberdade de operao e direitos de propriedade intelectual em uma rea amplamente dominada por empresas de biotecnologia estrangeiras. A identincao de marcadores moleculares associados a fenotipos de interesse extremamente importante para a orientao dos cruzamentos no programa de melhoramento de cana, evitando o cruzamento entre genitores aparentados. Dessa forma, possvel explorar ao mximo o fenmeno da heterose (vigor do hbrido) diante das informaes derivadas da identincao de locos do caractersticas quantitativas (QTL). Os marcadores moleculares tambm serviro como ferramenta na avaliao
78
e na monitorao da introduo de variabilidade gentica no gnero Socc/zorw?. A variabilidade gentica fundamental para a obteno de cultivares que sejam resistentes a um amplo espectro de pragas e doenas, conferindo tambm caractersticas de importncia econmica melhoradas, tais como teor de sacarose e biomassa. Os resultados de tais estudos podero ser utilizados por instituies pblicas e privadas detentoras de bancos de germoplasma de cana-de-acar, para melhor entender a variabilidade gentica existente nele. Dessa forma, elas podero estabelecer colees nucleares (core coffgcftom) a partir de seus bancos de germoplasma e orientar as novas introdues de germoplasma a esses bancos. As alteraes genticas dirigidas pela transgenia possibilitaro s variedades de cana-deacar j existentes uma elevao da vida til comercial ou ampliao da utilizao dessas variedades em novas fronteiras agrcolas de produo de cana-de-acar. Estudos da interao da planta com o ambiente, a investigao dos mecanismos moleculares das suas respostas fisiolgicas e a caracteriao bioqumica dos diversos cultivares so extremamente importantes para contribuirmos com conhecimentos bsicos da cana-de-acar. A identificao e caracterizao de genes relacionados herbivoria e patgenos um dos grandes desafios da genmica funcional. Estudos j foram realizados para a caracterizao do transcriptoma da cana-de-acar em resposta a estresses biticos (broca da cana-deacar e bactrias endofticas intrincantes), abiticos (seca e dencincia em fosfato) e hormnios*. Muitos genes candidatos a mediarem a tolerncia a insetos j foram testados e incorporados a genotipos elite de cana-de-acar'^ A expresso heterloga de protenas de resistncia como de um inibidor de proteinase de soja'? ou da p?o(et?za cn/ de Bciffws /iMnTKfieMsis*' leva ao aumento da resistncia broca D. socc/zonoZis, a maior praga da cultura no Brasil. Alm disso, a caracterizao dos inibidores de cistena proteases abriu novas perspectivas no controle de patgenos, j que estes inibem o crescimento do fungo THc/soderTMO Tieesez^, sugerindo que eles tambm podem ser usados para o controle de doenas de fungos em cana. A interao planta-inseto considerada como um sistema dinmico, sujeito a contnuas variaes. As plantas desenvolveram diferentes mecanismos para reduzir o ataque de insetos, incluindo respostas especfieas que ativam diferentes vias metablicas alterando
79
consideravelmente suas caractersticas qumicas e fsicas. Por outro lado, os insetos desenvolveram vrias estratgias para superar as barreiras defensivas das plantas, permitindo a sua alimentao, desenvolvimento e reproduo em seus hospedeiros. Estudos mostram adaptao dos insetos a inibidores de proteinases por meio de aumento geral na expresso de genes de proteases. Assim, ser importante dar continuidade a estudos dessa natureza e ampli-los para estudos da broca gigante da canade-acar, uma das principais pragas da cultura na regio Nordeste e, recentemente, identificada em reas de cultura da regio Sudeste. Sua importncia na limitao da produtividade requer novas estratgias de controle. Diversos aspectos do cultivo e produtividade da cana-de-acar podem vir a mudar nos prximos anos, e um estudo do impacto das mudanas climticas no cultivo da cana-de-acar deve ser encaminhado. J sabemos que h um aumento em fotossntese (50%) e biomassa no colmo (60%) em resposta ao alto CO o que sugere um aumento de produtividade nos prximos anos*. Em contrapartida, pouco se sabe sobre os mecanismos de resposta a um aumento da temperatura, por exemplo. Outro aspecto relacionado s mudanas climticas associadas s altas taxas de emisso de combustveis fsseis que estas pressionam para um aumento na demanda mundial pela produo de biocombustveis. Assim, importante que o Brasil comece a aproveitar outras fontes de energia renovvel, que sejam obtidas de forma sustentvel e em harmonia com os biomas existentes no Pas, como a partir de sementes, fazendo-as de uma forma harmnica e com benefcios sociais e impacto ambiental mnimo. Outra possibilidade a produo de biocombustveis a partir de polmeros da parede celular. As paredes celulares vegetais so consti-
tudas por celulose, hemiceluloses e pectinas entrelaadas de tal forma que extremamente difcil extrair com eficincia a energia existente em suas ligaes qumicas. Ser necessrio o conhecimento tanto sobre como a parede construda (processos biossintcos) quanto de sua desmontagem (processos de degradao) se desejarmos desmontar a parede celular e obter a energia nela contida. Nesse contexto, aplica-se tambm o estudo de hidrolases, fungos e micro-organismos lignino-celulticos que degradem a parede vegetal a partir da biodiversidade brasileira. Isso pode ser feito buscando-se e purificando-se novas enzimas de fungos, micro-organismos e insetos que tenham atividade de degradao da celulose e outros constituintes da parede, e dever ser feito de maneira integrada aos processos industriais de processamento e fermentao para o desenvolvimento de tecnologias prontamente aplicveis ao setor. Embasados na experincia da pesquisa em genmica no Estado de So Paulo, acreditamos ser necessrio integrar os esforos dos bilogos, fisiologistas, bioqumicos, matemticos e cientistas da computao para o desenvolvimento de um Programa integrado de pesquisa em Bioenergia. Com um mapa do funcionamento biolgico de cana-de-acar usando-se ferramentas da Biologia de Sistemas, julgamos possvel a modelagem de respostas adaptativas para cultivares em desenvolvimento, em ltima instncia, contribuindo-se com o aumento de produtividade necessrio em um contexto em que a manuteno do equilbrio ambiental fundamental para as geraes futuras. relevante e urgente dar ao Brasil uma eaperfise em aspectos fundamentais, ampliando nossa capacidade de Freedom (o Operate em Biotecnologia e capacitando pessoal para atuar na academia, empresas e agncias de inovao de entidades pblicas.
1. VETTORE, A. L; SILVA, F. R. da; KEMPER. E. L.; SOUZA, G. M.; SILVA, A. M. da; FERRO, M. L: HENRIQUE-SILVA, F.; GIGLIOTI, E. A.; LEMOS. M. V; 3. COUTINHO, L. L. ef oi Analysis and functional annotation of an expressed sequence tag collection for tropical crop sugarcane. Ge?zome frseanr/f. 2003, 13(12):2725-2735. 2. VINCENTZ, M.; CARA, F. A.; OKURA, V. K.; SILVA, F. R.; PEDROSA, G. L; HEMERLY, A. S.; CAPELLA, A. 4. N.; MARINS, M.; FERREIRA, P. C; FRANCA, S. C. e( ol Evaluation of monocot and eudicot divergence using the sugarcane transcriptome. P&ZMf pAj/szoA, 2004,134(3):951-969. ARRUDA, P. Sugarcane transcriptome. A landmark in plant genomics in the tropics. Gerzef fc mzd mofectdar Wok%%/, 2001,24:1-4. PAP1NI-TERZI, F. S.; FELDC, J. M.; ROCHA, F. R: WACLAWOVSKY, A. J.; ULIAN, E. C; CHABREGAS.
Genmica e Biotecnologia da Cana-de-Acar

S.; FALCO, M C; NISHIYAMA-JR, M. Y.; VENCI, R. Z. N.; VICENTINI, R.; MENOSSI, M.; SOUZA, G. M. The Sucest-FU/Project identifying genes that regulate sucrose content in sugarcane plants, Proc /Ml soc sgorco?ie (ec/inof, 2007,26. 6. SOUZA, G. M.; PAPINI-TERZI, F. S.; ROCHA, F. R.; WACLAWOVSKY, A. J.; VENCI, R. Z. N.; MARQUES, J. 0.; FELIX, J. M; TEIXEIRA, M. M.; ULIAN, E. C. Sugarcane with increased sucrose levels. In: United States: Universidade de So Paulo, Universidade de Campinas, Fundao de Amparo Pesquisa do Estado de So Paulo, Centro de Tecnologia Canavieira e Central de lcool Lucelia, 2006. 6. SOUZA, G. M.; PAPINI-TERZI, F. S.; ROCHA, F. R.; WACLAWOVSKY, A. J.; VENCI, R Z. N.; MARQUES, J. O.; FELIX, J. M.; TEIXEIRA, M. M.; BUCKERIDGE, M.; SOUZA, A. P.; ULIAN, E. C. Genes associated to sucrose content. In: USPTO. Universidade de So Paulo, Universidade de Campinas, Fundao de Amparo Pesquisa do Estado de So Paulo, Centro de Tecnologia Canavieira e Central de lcool Lucelia, 2006. 7. SOUZA, G. M.; PAPINI-TERZI, F. S.; ROCHA, F. R.; WACLAWOVSKY, A. J.; VENCI, R. Z. N.; MARQUES, J. O.; FELIX, J. M.; TEIXEIRA, M. M.; BUCKERIDGE, M.; SOUZA, A. P.; ULIAN, E. C. Genes associated to sucrose content. In: USPTO. Universidade de So Paulo, Universidade de Campinas, Fundao de Amparo Pesquisa do Estado de So Paulo, Centro de Tecnologia Canavieira e Central de lcool Lucelia, 2007. 8. ROCHA, F. R; PAPINI-TERZI, F. S.; NISHIYAMA, M. Y., JR., VENCI R. Z.; VICENTINI, R; DUARTE, R. D.; ROSA, V. E. de, JR., VINAGRE F, BARSALOBRES, C; MEDEIROS, A. H. ef o Signal transduction-related responses to phytohormones and environmental challenges In sugarcane. BMC geMom/cs, 2007,8:71. 9. SOUZA, G. M. Transcriptoma da cana-de-acar. In: Universidade de So Paulo, Universidade Estadual de Campinas: Fapesp, CTC e Centralcool, 2004. 10. GALLO-MEAGHER, M. I. J. Herbicide resistant transgenic sugarcane plants containing the bar gene. Crop Set, 1996,36:1367-1374. 11. ENRIQUEZ-OBREGON, G. A. V. P.; PRIETO, S. D. L; RIVA-GUSTAVO, A. D. L; SELMAN, H. G. Herbicide resistant sugarcane (Saccharum ofneinarum) plants by Agrobacterium-mediated transformation. Mo/ffn. 1998,206: 20-27. 12. FALCO, M. C. T-NA; ULIAN, E. C. Transformation resistance and expression of a gene for herbicide in a Brazilian sugarcane. PZm ceff reports, 2000, 19:1188-1194. 13. LEIBBRANDT, N. B. S. S. Stability of gene expression and agronomic performance of a transgenic herbicide-resistant sugarcane line in South Africa. Crop set, 2003,43:671-678. 14. SNYMAN, S. J. M. G.; RICHARDS, J. M.; HARICHARAN, N.; RAMGAREEB, S.; HUCKETT, B. I. Refining the application of direct embryogenesis in sugarcar ne: effect of the developmental phase of leaf disk explants and the timing of D/A transfer on transformation efndency. Horn! ceW rep., 2006,26:1016-1023. 15. ARENCIBIA, A. V. R.; PIETRO, D.; TELLEZ, P.; CARMONA, E. R.; COEGO, A.; HERNANDEZ, L; DE LA RIVA GA. Transgenic sugarcane plants resistant to stem borer attack. Mof breed, 1997,3:247-255. 16. ARENCIBIA, A. C. E.; CORNIDE, M. T; CAST1GLIONE, S.; OTtELLY, J.; CINEA, A.; ORAMAS, P.; SALA, F. Somaclonal variation in insect-resistant transgenic sugarcane (Saccharum 8:349-360. 17. FALCO, M. C. S-FM. Expression of soybean proteinase inhibitors in transgenic sugarcane plants: elects on natural defense against Diatraea saccharar lis. Mawi p/^siof. and b%oc/*e?., 2003,41:761-766. 18. 1NGELBRECHT, 1. L. I. J.; M1RKOV, T. E. Postranscriptional gene silencing in transgenic sugarcane. Dissection of homology dependent virus resitance in a monocot that has a complex polyploid genome. PknpAz/siol and biocem,, 1999,119:1187-1197. 19. BUTTERFIELD, M. K. I. J.; VALDEZ, GARCIA M.; MIRKOV, T. E. Inheritance and segregation of virus and herbidde resistance transgenes in sugarcane. TTzeor Appt Genet, 2002,104:797-803. 20. MCQUALTER, R B. D. luation disease J.; HARDING, B. H.; MCMAHON, J. A.; SMITH, G. R. Production and evaof transgenic sugarcane containing a Fyi virus (FDV) genome segment 89-derived hybrid) plants producd by cell electroporaon. Thinsgentc Aes., 1999,
80
synthetic resistance gene. Ansf V /l^/nc. #e&, 2004, 55:139-146. 21. ZHANG, L; XU, J.; BIRCH, R. G. Engineered detoxification confers resistance against a pathogenic bacterium. M%t Wofec/Mot, 1999,17(10):1021-1024. 22. MCQUALTER, R. B.; CHONG, B. F.; MEYER, K.; VAN DYK DE, O-SHEA, M. G.; WALTON, N. J.; VIITANEN, R V.; BRUMBLEY, S. M. Initial evaluation of sugarcane as a production platform for phydroxybenzoic acid. Hm fwuecATZOfopj/joMrW, 2005,3(1)^9-41. 23. VICKERS, J. E. G. C; BONNETT, G. D.; JACKSON, P. A.; KNIGHT, D. P.; ROBERTS, S. E.; ROBINSON, S.
81
P Overexpression of polyphenol oxidase in transgenic sugarcane results in darker Juice and raw sugar. Crop sci, 2005,45354-362. 24. VICKERS, J.; GROF, C; BONNETT, G.; JACKSON, P.; MORGAN, T. Effects of tissue culture, biolistic transformation, and introduction of PPO and SPS gene constructs on performance of sugarcane clones in the field. AMSfmZinM Jowmaf o/ o^ricaZfwmZ research, 2004,56(1):57-68. 25. VICKERS, JE G. C; BONNETT, G. D.; JACKSON, P. A.; MORGAN, T. E. Effects of tissue culture, biolistic transformation, and introduction of PPO and SPS gene constructs a perfomance of sugarcane clones in the field. Ast J opnc res., 2005,56:57-68. 26. WANG, M. L; GOLDSTEIN, G; SU, W.; MOORE, P. H.; ALBERT, H. H. Production of biologically active MCSF in sugarcane: a secure biofactory. ThiTwgemc M8&, 2005,14(2):167-178. 27. ZHANG, S-Z YB-R; FENG, C-L; CHEN, R-K.; LUO, J-P; CAI, WW.; LIU, F-H. Expression of the Grifla frondosa trehalose synthase gene and improvement of drought-tolerance in sugarcane (Saccharum ofncinarum L). Joumof qf iwfe^ymtive pfo?% iofogy, 2006,48:453-459. 28. MOLINARI HBM, C. J.; DAROS, E.; CAMPOS, M. K. F; CARVALHO, J. F. R. P.; BESPALHOK FILHO, J. G; PEREIRA, L. F. P.; VIEIRA, L. G. E. Evaluation of the tressinducible production of proline in transgenic sugarcane (Saccharum spp.): osmotic adjustment, chlorophyll fiuorescence and oxidative stress PAyaofopMip&wuarwm, 2007,130:218-229. 29. LIMA, MAC G. R; MARTINS, G. S.; MANSUR, E. Morfognese in vitro e susceptibilidade de calos de variedades nacionais de cana-de-acar (Saccharum offlcinarum L) a agentes seletivos utilizados em sistemas de transformao gentica. Aeinsfo Brosif Bot, 2001,24:73-77. 30. CIDADE, DAP G. R; DUARTE, A. C; SACHETTOMARTINS, G.; MANSUR, E. Morfognese in vifro de variedades brasileiras de cana-de-acar. Pesg. ogropec ms, 2006,41:385-391. 31. ARENCIBIA, A. D. An efudent protocol for sugarcar ne (Saccharum spp. L) transformation mediated by Agrobacterium tumefaciens. Transgenic res., 1998, 7^13-222. 32. ELLIOTT, A. R. C. J.; DUGDALE, B.; BRETELL, R. I. S.; GROF, C. P. L. Green-fiuorescent protein facilitates rapid in vivo deletion of genetically transformed plant cells. Pkznf ccW ?ep., 1999,18:707-714. 33. ELLIOTT, A. R C. J.; BRETELL, R. I. 8.; GROF, C. P. L. Agrobactenum-mediatd transformation of su-
garcane using GFP as a screenable marker. Ausf J pkw pAysiof., 1998,25:739-743. 34. MANICKAVASAGAM, M.; GANAPATHI, A.; ANBAZHAGAN, V. R.; SUDHAKAR, B.; SELVARAJ, N.; VASUDEVAN, A.; KASTHURIRENGAN, S. Agrobacterium-mediated genetic transformation and development of herbicide-resistant sugarcane (Saccharum species hybrids) using auxiliary buds. Pkmt ceW rep, 2004,23(3):134-143. 35. D"HONT, A.; GLASZMANN, J. C. Unravelling the genome structure of polyploids using FTSH and GISH; examples of sugarcane and banana. Q/fogenef genome res, 2005,109(1-3):27-33. 36. PINTO, L R; OLIVEIRA, K. M.; MARCONI, T; GARCIA, A. A. F.; ULIAN, E. C; SOUZA, A. P. de. Characterization of novel sugarcane expressed sequence tag microsatellites and their comparison with genomic SSRs. Hon! breeding, 2006,125:378-384. 37. PINTO, L R; OLIVEIRA, K. M; ULIAN, E. C; GARCIA, A. A.; SOUZA, A. P. de. Survey in the sugarcane expressed sequence tag database (Sucest) for simple sequence repeats. Genome, 2004,47(5):795-804. 38. GARCIA, A. A.; KIDO, E. A.; MEZA, A. N.; SOUZA, H. M.; PINTO, L R.; PASTINA, M. M.; LEITE, C. S.; SILVA, J. A.; ULIAN, E. G; FIGUEIRA, A. e( at Development of an integrated genetic map of a sugarcane (Saccharum spp.) commercial cross, based on a maximum-likelihood approach for estimation of linkage and linkage phases. TTzeor oppf penef, 2006, 112(2):298-314. 39. OLIVEIRA KMP, L R; MARCONI, T. G.; MARGARIDO, G. R. A.; PASTINA, M. M.; TEIXEIRA, L H. M.; FIGUEIRA, A. V.; ULIAN, E. C; GARCIA, A. A. F. SOUZA, A. P Functional integrated genetic linkage map based on EST^markers for a sugarcane (Saccharum spp.) commercial cross. A/oZeczdnr breeding. 2007,20(3):189. 40. PAPINI-TERZI, F. 8.; ROCHA, F. R.; VENCI, R Z.: OLIVEIRA, K. C; FELIX, J. M.; VICENTINI, R; ROCHA, C. S.; SIMES, A. C; ULIAN, E. C; di MAURO. S. M. ef of. TYanscription profinng of agnal transduc tion-related genes in sugarcane tissues. DMA res 2005,12(1):27-38. 41. SOUZA, G. M.; ROCHA, F R; MARQUES, J.; WACLA WOVSKI, A. J. Seqncias de nucleoddeos de cam qêpromovemaexpressodegenes In: INPI. Univer sidade de So Paulo, Central de lcool Lucha, 2007. 42. SILVA-FILHO MCM, D. S.; BARATA, R M.; MEDEI ROS, A. H.; POMPERMAYER, P. Promotor do gem de defesa de cana-de-acar induzido por herbivorL e sua utilizao. In: INPI, 2005.
Genmica e Biotecnologia da Cana-de-Acar
82
49. INGELBRECHT, I. L; IRVINE, J. E.; MIRKOV, T. E. Posttranscriponal gene silencing in transgenic sugarcane. Dissection of homology^lependent virus resistance in a monocot that has a complex polyploid genome. ffomip/zj/aoZ., 1999,119(4):1187-1198. 50. MCQUALTER, R. B. H. R.; DALE, J. L.; SMITH. G. R Virus derived transgenes confer resistance to Fyi disease in transgenic sugarcane plants. P?oc. fizi soc. sugonxine (ecAmof., 2001,24(2):584-585. 51. BRAGA, D. P. V.; ARRIGONI, E. D. B.; SILVA-FILHO, M. C; ULIAN, E. C. Expression of the crylAb protein in genetically modified sugarcane for the control of Diatraea saccharalis (Lepidoptera: Crambidae). new seeds, 2003,5:209-221. 52. SOARES-COSTA, A.; BELTRAMINI, L M.; THIEMANN, O. H.; HENRIQUE-SILVA, F. A sugarcane cystatin: recombinant expression, purification, and antifungal activity. BiocAenz %op/z#s res comnw, 2002,296:1194-1199. 53. SOUZA, A. P.; GASPAR, M.; SILVA, E. A.; ULIAN, E.; WACLAWOVSKY, A. J.; NISHIYAMA-JR, M. Y.; VICENTINI, R; MENOSSI, M.; SOUZA, G. M; BUCKERIDGE, M. S. Elevated C02 induces increases in photosynthesis, biomass, productivity and modifies gene expression in sugarcane. Pfon/, ceM and environment.
43. VAN-SLUYS MAR, M.; ARAJO, P. G. Retroprom: mtodo de obteno e uso. In: INPI, 2004. 44. BRAGA, D. P. V.; ARRIGONI, E. D. B.; BURNQUIST, W. L.; SILVA-FILHO, M. C.; ULIAN, E. C. A new approach for control of Diatraea saccharalis (Lepidoptera: Crambidae) through the expression of an insecticidal Cryla(b) protein in transgenic sugarcane. Proc. mt. soc. siigorcone fecAnof., 2001, 24(2):331-336. 45. NUTT, K. A.; ALLSOPP, P. G.; MCGHIE, T. K.; SHEPHERD, K. M.; JOYCE, P. A. TYansgenic sugarcane with increased resistance to canegrubs Proc. ous/c soe. sngonwKtec/tnoi, 1999(21):171-176. 46. WENG, L X.; DENG, H.; XU, J. L; U, Q.; WANG, L H.; JIANG, Z.; ZHANG, H. B.; U, Q.; ZHANG, L. H. Regeneration of sugarcane elite breeding lines and engineering of stem borer resistance. Pesf nzoMOgememf science, 2006,62(2):178-187. 47. CHEN, P. H.; LIN, M. J.; XUE, Z. P.; CHEN, R. K. A. Study on genetic transformation of G/A gene in sugarcane. Acto (%ync%#wn%e wmivrstfatis jimzgaiensis, 2004,26(5):740-743. 48. JOYCE, P. A.; MCQUALTER, R. B.; BERNAD, M. J.; SMITH, G. REngmeenng for resistance to SCMV in sugarcane. Acfo Aorf, 1998,461:385-391.
MELHORAMENTO GENTICO E MAPEAMENTO DA CANA-DE-ACAR

Rodrigo Gazaffi Karine Miranda Oliveira Anete Pereira de Souza Antonio Augusto Franco Garcia
3 |
INTRODUO A cana-de-acar uma espcie vegetal de grande importncia para a agricultura brasileira e mundial, sendo cultivada principalmente em regies de clima tropical e subtropical. Seus principais produtos so acar c etanol, cm que o ltimo apresenta elevado interesse econmico-ambiental, pois trata-se de uma fonte renovvel de energia competitiva em relao aos derivados do petrleo (GOLDEMBERG, 2007; FAO, 2008). Segundo DANIELS e ROACH (1987), a cana-deacar considerada uma espcie algama, da famlia Poaceae (Gramneae), gnero Sacc/zorwn, na qual h seis espcies: & oj^cmzorwmz L. (2n = 80), & mbMSfwm Brandes e Jeswiet ex Grass! (2n = 60-205), & orberi Jeswiet (2n = 81-124), & stTzewse Roxb. (2n = 111-120), & spoHfOMewm L. (2n = 40-128) e & edtde Hassk. (2n = 60-80). A espcie & Q^zowzorwTML. destaca-se das demais devido suas boas propriedades de industrializao e altos teores de sacarose, sendo denominada como "cana nobre" (MATSUOKA e( oi, 1999a; LANDELL e BRESSIANI, 2008). Contudo, as variedades modernas correspondem a hbridos interespecficos, de elevada complexidade gentica, pois apresentam elevados nveis de ploidia e tambm aneuploidia (HEINZ e TEW, 1987; MATSUOKA e( oi, 1999a; LANDELL c BRESSIANI, 2008). Acredita-se que dentre os genotipos cultivados haja contribuio em propores variveis do genoma dessas esp-
cies (MATSUOKA e( oi, 1999b). Nesse contexto, considera-se que a cana-de-acar a espcie cultivada de maior complexidade gentica (MANNERS 6(oi,2004). Diversos autores descrevem o melhoramento gentico da cana-de-acar: (STEVENSON, 1965; BLACKBURN, 1983; BERDING e ROACH, 1987; BERDING e SKINNER, 1987; BREAUX, 1987; HEINZ e TEW, 1987; HOGARTH, 1987; TEW, 1987; MACHADOJr.efoi, 1987;MATSUOKAeARIZONO, 1987; PEIXOTO, 1986; MATSUOKA, 1988; BRESSIANI, 1993, 2001; ARIZONO, 1994, 1999; PIRES, 1993; LANDELL e ALVAREZ, 1993; MACHADO Jr., 1993; MATSUOKA ef oi, 1999a, 1999b; CRESTE ef oi, 2008; LANDELL e BRESSIANI, 2008). O objetivo do presente captulo apresentar brevemente as principais etapas de um programa de melhoramento para esta espcie, assim como conceitos de mapeamento gentico, isto , construo de mapas genticos e mapeamento de QTL's para cana-deacar, uma vez que esses estudos permitem uma melhor compreenso da arquitetura gentica dos caracteres quantitativos, cuja informao poder ser considerada futuramente aos programas de melhoramento visando tom-los ainda mais eficientes atravs da seleo assistida por marcadores, ou MAS (MOHAN e o, 1997; MORCANTE e SALAMINI, 2003; CHARCOSSET e MOREAU, 2004; TAKEDA e MATSUOKA, 2008). Maiores detalhes podem ser obtidos na bibliografia citada.
84
MTODOS DE MELHORAMENTO GENTICO
Novo Modelo Agrcola para Cana-de-Accar
nmico, o que evidentemente ocorre para os cultivares usados comercialmente (MATSUOKA e o, 1999a). Vale ressaltar que isso pode levar a um esApesar da complexidade genmica da cana-detreitamento da base gentica e, consequentemente, acar, a obteno de novos genotipos relativaa problemas relacionados com a depresso por enmente facilitada devido a existncias de mecanisdogamia. Com o intuito de contornar esses problemos de propagao vegetativa. Os programas de mas, a seleo dos genitores pode ser baseadas em melhoramento gentico esto baseados na gerao genealogas e/ou divergncia gentica obtida com de uma populao segregante com variabilidade marcadores moleculares (LIMA ef o, 2002). gentica, seguido por diversas etapas de seleo e Com a definio dos genitores necessrio declonagem dos genotipos de interesse. Vale ressaltar finir a estratgia para obter a populao segregante. que cada programa de melhoramento adota estratPara cana-de-acar, duas abordagens muito utiligias especficas de acordo com suas necessidades e zadas so: os cruzamentos biparentais e os policruobjetivos, porm entre a realizao do cruzamento zamentos (MATSUOKA d oi, 1999a; 1999b; LANat a identincao do genotipo superior demanda-se DELL e BRESSIANI, 2008), da seguinte maneira: entre 10 a 12 anos (MATSUOKA ef oi, 1999a; LANa) Cruzamentos biparentais: a populao seDELL e BRESSIANI, 2008). gregante obtida atravs do cruzamento entre O sucesso de um programa de melhoramento dois genitores permitindo a identincao do genitor depende de vrios fatores, dentre os quais destamasculino e feminino. Este o tipo de cruzamento cam-se: a escolha adequada dos genitores objeti- mais utilizado na prtica, pois permite inferir tanto vando maximizar a chance de obter ganhos com a na capacidade geral de combinao dos genitores, seleo, a instalao de experimentos com boa preassim como, na capacidade especfica de combinaciso experimental e escolha correta dos caracteres o do cruzamento. e pocas de avaliao. Algumas caractersticas conb) Policruzamentos: situao em que determisideradas para seleo so: teor de slidos solveis nados genotipos so utilizados como genitores mas(BRIX), teor de sacarose, dimetro e nmero de culinos e cruzados com um genotipo selecionado colmos, teor de fibras, resistncia ao acamamento como genitor feminino. Portanto, nesse caso, apee florescimento, precocidade, resistncia a pragas nas o genitor feminino conhecido. Sua principal e doenas (MATSUOKA e( at, 1999a, 1999b). Na vantagem a possibilidade de produo de maior grande maioria dos casos, estes caracteres so connmero de sementes em relao aos cruzamentos trolados por muitos locos, denominados por QTL's biparentais, bem como uma maior variabilidade (g%a%#(o#ve (ro# foci). dentro de cada progenie (meios-irmos). De forma geral, as principais etapas de um proAnualmente, os programas de melhoramento grama de melhoramento para cana-de-acar so: geram populaes segregantes formadas de milhares i) a gerao de variabilidade gentica; ii) seleo e de plntulas, as quais sero posteriormente submeticlonagem nas etapas iniciais; iii) seleo e clonagem das seleo. O nmero de plntulas (ou seecWings) atravs de experimentos com repeties; iv) realivaria de acordo com cada programa, e depende de zao de ensaios de competio. fatores tcnicos e econmicos. Essas populaes segregantes so, ento, submetidas aos processos de i) Gerao de variabilidade gentica seleo que esto apresentados, a seguir. Tradicionalmente, a gerao da variabilidade gentica em um programa de melhoramento obtida atravs de cruzamentos entre genitores que apresentem caractersticas desejveis. Para tanto, a escolha dos genitores e os cruzamentos so planejados de forma que a probabilidade de encontrar genotipos com chance de se tomarem novos cultivares comerciais seja maximizada. Um dos critrios utilizados reside na escolha de genitores com boa performance para caractersticas de interesse eco-
li) Etapas iniciais de seleo

Ao gerar uma populao segregante, o principal desafio para os melhoristas encontrar os genotipos superiores e propag-los. Contudo, a seleo pode ser prejudicada para caracteres que apresentem alta influncia ambiental. Dessa forma, o processo de seleo ocorre inicialmente para caracteres de alta herdabilidade e com baixa intensidade de seleo. Ao longo das etapas de seleo, a disponibilidade
85
de colmos por genotipos aumenta gradativamente, o que permite a instalao de experimentos com nveis de preciso cada vez mais elevados, com intensidade de seleo crescente. O tamanho de parcelas e o nmero de repeties variam de acordo com a disponibilidade de colmos e caractersticas especficas dos programas de melhoramento. Diferentemente, de algumas espcies vegetais como milho, sorgo, soja, feijo, dentre outras, a canade-acar permite a propagao vegetativa dos genotipos para cada ciclo de seleo, o que toma possvel explorar a herdabilidade em sentido amplo, ou seja, alm das variaes aditivas possvel selecionar a existncia de dominancia e interaes epistticas (Visscher et oi, 2008). Nota-se que nas etapas iniciais as medidas so obtidas em nveis de plantas individuais e nas etapas posteriores consideram-se as herdabilidades em nveis de mdias; por essas razes, a seleo para caracteres de herdabilidade mais baixa realizada somente nas etapas mais avanadas, visando maiores ganhos na seleo. De acordo com os resultados apresentados por SKINNER et oZ. (1987), MATSUOKA et oZ. (1999a), que comentam que, nas fases iniciais, a seleo seria mais efetiva para Brix com resistncia a carvo e ferrugem. Contudo, os resultados devem ser interpretados com cautela, pois estimativas de herdabilidade podem variar, de acordo com a populao e as condies experimentais utilizadas (VISSCHER et oZ., 2008). Para conduzir o plantio e a seleo nos estgios iniciais possvel utilizar algumas estratgias, como plantio em "bunch", individual ou em famlias, uma vez que no possvel realizar o plantio atravs de delineamentos estatsticos. Plantio agrupado ou "bunch" (MANGELSDORF, 1953): constitui-se no plantio de 5 a 10 plntulas em covas, permitindo que a seleo natural atue eliminando genotipos inferiores. Uma vantagem seria a possibilidade de avaliar muitos colmos simultaneamente, em uma mesma rea. SKINNER e oZ. (1987) animam que h exemplos de sucesso obtido com seu emprego, porm MATSUOKA eZ oi (1999a) apontam que, como uma desvantagem impossibilidade de avaliar o pemlhamento, o qual correlacionado positivamente com a capacidade de brotao e produtividade. Seleo de plantas individuais: consiste no plantio dos genotipos considerando um espaamento maior, evitando competio entre as plantas individualmente, sendo recomendado apenas a seleo
para caracteres com alta herdabilidade, tais como: Brix, resistncia ao florescimento e as doenas (MATSUOKA eZ oi, 1999a). Para tanto, essa estratgia pode ser considerada nas situaes em que possvel avaliar individualmente todos os genotipos, o que segundo SKINNER e( oZ. (1987) e MATSUOKA e( o. (1999a), possvel de ser realizado em um programa de melhoramento, uma vez que nessas etapas muitos genotipos sero descartados visualmente apenas com base no seu vigor. Em outras palavras, apenas os genotipos superiores precisaro ser medidos. Seleo de famlias: baseia-se em situaes nas quais h disponveis mais de um cruzamento biparental ou policruzamentos e as progenies so avaliadas de acordo com comportamento mdio dos indivduos. Nessa abordagem explora-se o conceito de herdabilidade em nvel de mdias, o que j permite em etapas iniciais a seleo de caracteres que no seriam avaliados, se fosse considerada seleo em nvel de indivduos. Ao considerar a progenie como todo, possvel realizar estudos de interao entre genotipos e ambientes (HOGARTH e BULL, 1990; BULL et oZ., 1992; JACKSON et oi, 1995a, 1995b; BRESSIANI, 2002; LANDELL e BRESSIANI, 2008), alm de identificar cruzamentos superiores (SKINNER et oi, 1987) e at mecanizao do processo (LANDELL e BRESSIANI, 2008). Em funo disso, vrios programas de melhoramento preferem aplicar tal estratgia, escolhendo as famlias que possuem mdias fenotpicas superiores. Contudo, tal procedimento pode ocasionar o descarte de genotipos superiores, se presentes em famlias com baixa mdia e varincia elevada (MATSUOKA eZ oZ., 1999a).
iii) Avaliaes de clones em experimentos com repeties

Os genotipos selecionados em () so comparados entre si com base em experimentos usando delineamento estatstico apropriado. Uma caracterstica desses experimentos o elevado nmero de genotipos em avaliao e o reduzido nmero de colmos para a obteno de repeties e/ou replicao do experimento em outros ambientes. Um delineamento apropriado para esta etapa o delineamento de blocos casualizados completos aumentados (FEDERER, 1956). Com a utilizao de delineamentos experimentais, h um maior controle das variveis ambientais, o que j permite iniciar a seleo para caracters-
Melhoramento Gentico e Mapeamento da Cana-de-Acar
86
lizado para nomear as regies cromossmicas que contm genes (ou locos), que controlam esses caracteres polignicos (FALCONER e MACKAY, 1996). Com o recente advento dos marcadores moleculares, tomou-se possvel estudar com maior facilidade essas regies. Os marcadores moleculares so uma ferramenta rpida e eficaz para estudos genmicos, pois detectam o polimorfismo diretamente ao nvel do DNA e no sofrem qualquer tipo de innuncia ambiental (SOUZA, 2001). Com base nesse polimorfismo, possvel fazer inferencias sobre as relaes entre o genotipo e o fenotipo dos indivduos, o que em ltima anlise permite aumentar a encincia dos programas de melhoramento. Mapear QTUs significa: fazer inferencias em todo o genoma sobre as relaes entre o genotipo (avaliado com base nos marcadores moleculares) e o fenotipo (avaliaes em experimentos apropriados) de caracteres quantitativos. Essas inferencias incluem informaes sobre nmero, posio, efeitos, interaes dos alelos dos QTUs dentro dos locos (dominancia) e entre os locos (epistasia), efeitos pleiotrpicos dos QTUs e interaes entre QTUs e ambientes (ZENG, 2001). Para tanto, necessria uma populao que apresente variabilidade gentica e elevado desequilbrio de ligao. Nessa populao, construdo inicialmente um mapa de ligao (ou mapa gentico), que serve de base para a futura localizao dos QTUs. Para tanto, so necessrias metodologias gentico-estatsticas sofisticadas, com forte suporte computacional, devido complexidade das anlises.
ticas influenciadas pelo ambiente, as quais no foram contempladas na etapa anterior; por exemplo, comum avaliaes para capacidade de rebrota. MATSUOKA e( oZ. (1999a) citam que no recomendvel a utilizao de uma alta intensidade de seleo, devido a reduzida preciso experimental. SKINNER et oZ. (1987), apontam que uma intensidade de seleo entre 10 a 30% pode ser considerada. Vale ressaltar que esses valores no devem ser generalizados, pois podem variar de acordo com as caractersticas de cada programa de melhoramento. Ao final de cada experimento, reduz-se o nmero de genotipos e aumenta-se a disponibilidade de material vegetal para obteno de parcelas maiores, o uso de repeties e at a implantao de experimentos em outros ambientes, o que resulta em maior preciso experimental, sendo possvel a avaliao de caracteres com herdabilidades reduzidas.
iv) Ensaios de competio

Aps algumas etapas de seleo toma-se possvel a realizao de experimentos com alto nvel de preciso experimental, o que permite avaliar caracteres de baixa herdabilidade, inclusive com a utilizao de cultivares como testemunhas, visando identificar genotipos superiores em relao aos padres comerciais. Nessa etapa, comum a realizao de anlise de estabilidade e adaptabilidade, buscando encontrar genotipos mais aptos a determinadas condies ambientais. No Brasil, usualmente tais experimentos so instalados segundo o delineamento em blocos ao acaso (MATSUOKAef oi, 1999a; BIDOIA e BIDOIA, 2008), geralmente repetidos em diversos ambientes, com avaliao ao longo de alguns cortes. Os genotipos, que se destacam nessa fase, so recomendados como novos cultivares. Uma caracterstica interessante dessa fase que h grande envolvimento do setor produtivo, sendo os experimentos instalados em usinas e avaliados em condies de cultivo muito prximas, as que so encontradas nas prticas agronmicas.
Mapas genticos
A maioria dos delineamentos genticos usados para construo dos mapas genticos de ligao utiliza populaes provenientes do cruzamento entre linhagens endogmicas (por exemplo, usando retrocruzamentos ou autofecundaes). Os mtodos gentico-estatsticos, nesse caso, j esto estabelecidos e implementados em diversos softwares, como por exemplo o MAPMAKER/EXP. No entanto, a obteno de tais linhagens impraticvel para a cana-de-acar, principalmente em funo da grande depresso por endogamia, quando ocorrem autofecundaes. Nesse caso, as populaes de mapeamento so progenies derivadas de irmos completos resultantes de cruzamentos biparentais entre genitores no homozigticos (LIN eZ oZ., 2003), ou "geraes F/s segregantes".
MAPEAMENTO GENTICO
Os principais caracteres considerados nos programas de melhoramento gentico so em sua grande maioria resultado da ao conjunta de vrios genes, e, portanto, sofrem grande innuncia do ambiente. O termo QTL (gMonf/faie (miz ZocQ tem sido uti-
87
Para a cana-de-acar (e vrias outras espcies para as quais no h linhagens endogmicas disponveis, como por exemplo, o maracuj e o eucalipto), uma alternativa muito utilizada no passado para a construo de mapas genticos (e para o mapeamento de QTUs), denominada dwpZo psewdo(esfcmss. Essa estratgia consiste na construo de dois mapas individuais (um para cada parental), atravs da identincao de polimorfismos em marcadores de dosagem nica para cada parental (GRATTAPAGLIA e SEDEROFF, 1994; SHEPHERD et oi, 2003; PORCEDDU e( oi, 2002; CARLIER et oi, 2004). Com base nessa abordagem, mapas de ligao para& Q^zcwzorwrn CLa Purple*) e & n)b%s(%7M ('Mol 5829") foram construdos usando marcadores RAPD, RFLP e AFLP em dose simples (Guimares e( oi, 1999). Outras situaes tambm foram consideradas, porm, raramente o tipo de cruzamento usado envolveu genitores comerciais (SOBRAL e HONEYCUTT, 1993; AL-JANABI e( oi, 1993; DA SILVA e( oi, 1993; DA SILVA et oi, 1995; GRIVET e( oi, 1996; HOARAU et oi, 2001). Entretanto, tanto do ponto de vista biolgico como estatstico, desejvel a integrao das informaes contidas nesses mapas individuais em um nico mapa integrado. Isso s pode ser feito com a presena de marcadores em hetero%igose em ambos parentais, que so utilizados para estabelecer relaes de ligao entre os marcadores segregando individualmente em cada parental (BARRENECHE et oi, 1998; WU eC oi, 2002a; GARCIA ei oi, 2006; OLIVEIRA ef oi, 200T). A construo de mapas genticos integrados, com a utilizao de diferentes tipos de marcadores moleculares com diferentes segregaes, apresenta grandes vantagens, pois permite aumentar a saturao do mapa de ligao e estender a caracterizao da variao polimrfica em todo o genoma. Especificamente para espcies poliplides, como a cana-de-acar, marcadores codominantes podem ser teis para reunir os grupos de co-segregao em seus respectivos grupos de homologa (DA SILVA e( oi, 1993; GRIVET e( oi, 1996). Alm disso, a localizao de QTUs com maior preciso facilitada com a disponibilidade de um mapa gentico integrado (MALIEPAARD ef oi, 1997). Entretanto, em parentais heterozigotos para cada loco segregante, podem existir diferentes nmeros de alelos, o que toma mais complicada a anlise de ligao, uma vez que as fases de ligao nos parentais podem ser desconhecidas o pnbn, dificultando a deteco dos eventos de recombinao (MALIEPAARD ef oi, 1997; WU e( oi, 2002a).
WU e( oi (2002a) propuseram um mtodo gentico-estatstico, baseado em anlises de mxima verossimilhana, que permite estimar simultaneamente a frao de recombinao e as fases de ligao entre locos em progenies de irmos completos provenientes do cruzamento biparental. Tal mtodo possibilita a construo de um mapa gentico integrado, que resultante da combinao de diversas informaes geradas por diferentes tipos de marcadores moleculares, cujo contedo de informao varivel. Essa abordagem foi utilizada por GARCIA et oi (2006) e OLIVEIRA e( oi (2007), que construram mapas genticos integrados, composto por 357 marcadores distribudos ao longo de 131 grupos de co-segregao, a partir do cruzamento entre dois cultivares precomerciais de cana-de-acar (SP80180 x SP80-4966). Esses resultados foram superiores aos obtidos quando os mesmos dados foram analisados utilizando o programa JoinMap, o que indica, neste caso, a maior encienda na estimativa de ligao e fases de ligao do mtodo proposto por WU e( of. (2002a). Inicialmente, foi desenvolvido um software denominado OneMap (MARGARIDO e( oi 2007), o qual permite a construo de mapas genticos em progenies de irmos completos considerando a abordagem proposta por WU e( o/. (2002a). Contudo, em sua nova verso a metodologia foi adaptada para a abordagem multiponto, baseadas em cadeias de Markov Ocultas (LANDER e GREEN, 1987; JIANG e ZENG, 1997; BUTCHER e oi, 2002; WU et oi, 2002b). Vale destacar, que este software pode ser usado tambm para outras espcies, como os citros, eucalipto e maracuj. Apesar da grande superioridade dessas novas abordagens de anlise em relao aos mtodos anteriores, no caso da cana-de-acar, s possvel utilizar marcadores com segregaes 1:1 e 3:1, que sabidamente so menos informativos que outros tipos, como por exemplo, marcadores que segregam nas propores 1:2:1 ou 1:1:1:1, no caso de espcies diplides (WU e( oi, 2002a). Para cana-de-acar a presena de autopoliploidia tambm dificulta, pois h poucos trabalhos visando a construo de mapas genticos com marcadores de diferentes doses (DA SILVA, 1993; DA SILVA et oi, 1995; RIPOL et oi, 1999). De forma geral, isso dificulta a obteno dos grupos de ligao e a ordenao dos marcadores dentro deles, resultando em mapas menos saturados e com menor cobertura do genoma. Alm disso, a integrao dos mapas dos genitores nem sempre possvel.
88
que avanos no melhoramento gentico podem ser conseguidos com o mapeamento de QTUs. Em populaes derivadas de cruzamentos biparentais, como o caso da cana-de-acar, h uma complicao adicional para o mapeamento de QTUs: as fases de ligao entre diferentes locos e QTUs no so conhecidas o priori. Isso dificulta as anlises de ligao e o mapeamento de QTUs nesses casos. LIN eZ oZ. (2003) apresentaram um mtodo genco-estatstico de mapeamento por intervalo que permite, simultaneamente, estimar ligao e fase de ligao entre locos de marcadores e QTUs em populaes F,, considerando todos os tipos de marcadores (informativos e parcialmente informativos). No entanto, esse modelo considera apenas a informao entre um par de marcadores anqueadores (probabilidades no so obtidas via anlise mulponto). Com o intuito de contomar o no conhecimento das fases de ligao entre QTUs e marcadores, estas so consideradas como parmetros no modelo de misturas, o que toma a verossimilhana do modelo complexa para a contextualizao em outros enfoques, alm de proporcionar dificuldades computacionais para a obteno de estimativas da fase de ligao entre QTUs e marcadores. A proposta de LIN eZ oi (2003) foi importante, pois nosso conhecimento foi o primeiro modelo de mapeamento considerando um mapa gentico integrado e marcadores de diferentes segregaes. Visando contornar algumas dessas limitaes GAZAFFI (2009) e GAZAFFI eZ oZ. (em desenvolvimento) desenvolveram uma abordagem para mapear QTUs nesse tipo de progenie, expandindo a abordagem de LIN eZ oi (2003) para o contexto do mapeamento por intervalo composto (ZENG, 1993, 1994) e utilizando probabilidades multipontos (JIANG e ZENG, 1997). Contudo, ainda no h disponveis modelos de mapeamento de QTUs para mltiplas caractersticas tanto no contexto do CIM, como do MIM, o que permitiria estudar a base gentica da correlao entre caracteres e tambm da interao genotipos e ambientes. Porm, espera-se que abordagens mais elaboradas estejam disponveis num futuro prximo.
Mapeamento de QTUs
Da mesma forma que para os mapas de ligao, no caso dos QTL's tambm existem diversos mtodos genticoestatsticos disponveis para anlise de dados no caso de populaes provenientes de linhagens endogmicas, tais como: anlises para cada marca individualmente, baseadas em testes estatsticos como o teste Z; anlise de varincia; regresso linear simples (LYNCH e WALSH, 1998; EDWARDS eZ oZ., 1987; STUBER eZ oZ., 1987) e teste da razo de verossimilhanas (WELLER, 1986); mapeamento por intervalo, ou IM (LANDER e BOTSTEIN 1989); mapeamento por intervalo composto, ou CIM (ZENG 1993, 1994; JANSEN e STAM 1994); mapeamento de mltiplos intervalos, ou MIM (KAO e ZENG, 1997; KAO eZ oZ., 1999). Esses mtodos esto implementados em softwares como o QTLCartographer (BASTEN eZ oZ., 1999). Do ponto de vista terico, h diversas vantagens dos modelos MIM sobre os demais (ZENG eZ oZ., 1999). Esses modelos fornecem resultados teis para o melhoramento, permitindo, por exemplo, a obteno dos valores genticos (reedww/ uoZwes) de cada indivduo para uso na seleo assistida por marcadores. No caso da cana-de-acar, muitos trabalhos de mapeamento de QTUs foram desenvolvidos utilizando anlise de marcas individuais, ou ainda Mapeamento por Intervalo (por exemplo, GRIVET eZ oZ., 1996; GUIMARES, 1999; HOARAU eZ oZ., 2001; MING et oZ., 2001, 2002; KIDO, 2003), geralmente considerando os mapas genticos de cada genitor separadamente. Dentre os resultados obtidos, destacam-se a identincao de uma sonda RFLP em ligao a um gene para resistncia ferrugem que apresentava segregao 3 (resistente): 1 (susceptvel) na progenie (GRIVET eZ oZ., 1996). GUIMARES (1999) detectou uma sonda RFLP associada com florescimento em cana-de-acar. MING eZ oZ. (2001, 2002), ao considerarem mapeamento de QTL's para contedo de acar, detectaram 36 QTUs para produo de acar, peso em colmo, nmero de colmo, contedo em fibras e cinzas. KIDO (2003) mapeou QTUs para diversas caractersticas agronmicas, em cruzamentos de duas espcies brasileiras de cana-de-acar foram detectados: 11 QTUs para Brix, 9 para dimetro dos colmos, 7 para nmero de perfilhos, 21 para altura de colmos, 6 para contedo de fibras, 2 para porcentagem de acar (POL) e 3 QTUs para produtividade. Ao considerar a importncia econmica da cana-de-acar toma-se evidente
CONSIDERAES FINAIS
Atualmente, os programas de melhoramento de cana-de-acar so fortemente auxiliados por metodologias desenvolvidas para estimao de parmetros genticos e obteno de medidas fenotpicas. Entretanto, com o desenvolvimento e difuso
89
dos marcadores moleculares tomou-se possvel desvendar a arquitetura dos caracteres quantitativos atravs do mapeamento de QTUs. Vale ressaltar que para cana-de-acar (espcie autopoliplide) existem propostas para mapeamento gentico considerando poliploidia (DA SILVA 1993; DA SILVA et o, 1995; DA SILVA e SORRELS, 1996; RIPOL eZ oZ., 1999; DOERGE e CRAIG, 2000; WU eZ oZ., 2001; LUO eZ oZ., 2001; LUO eZ oZ., 2004; WU eZ oZ., 2004; CAO eZ oZ., 2005), porm a abordagem mais utilizada em situaes prticas corresponde a aplicao do mapeamento similar, ao que ocorre nas espcies diploides, baseando-se na utilizao de marcadores que segregam 1:1 e 3:1. Contudo, diversos padres de segregao podem ocorrer (GRIVET eZ oZ., 1996; EDM eZ oZ., 2006), sendo que apenas parte do polimorfismo gentico considerado nessa abordagem, o que dificulta o estudo completo da arquitetura gentica dos caracteres quantitativos em poliplides. Espera-se que futuramente essas espcies tenham disposio modelos de anlise que contemplem o polimorfismo gentico de forma, que seja possvel o estudo da arquitetura gentica dos caracteres quantitativos em detalhes. Uma crtica comumente feita abordagem usada no mapeamento de QTUs refere-se ao fato dos resultados obtidos para uma populao de mapeamento no necessariamente se repetirem em outros cruzamentos, uma vez que apenas parte da variabilidade da espcie amostrada (FLINT e MOTT, 2001). Uma possibilidade seria a realizao do mapeamento de QTUs em alguns cruzamentos biparentais, seguido pela busca de polimorfismos correspondentes em genotipos presentes no banco de germoplasma via mapeamento associativo (SALVI e TUBEROSA, 2005). Esse tipo de estudo somente pode ser conduzido junto presena de alta taxa de polimorfismo. Por essa razo, os marcadores SNP so utilizados nesses tipos de trabalhos (KRUGLYAK, 2008). Acredita-se que, com a reduo de custo para a utilizao desse tipo de tecnologia, em um futuro prximo estejam disponveis resultados para cana-de-acar.
Estudos de mapeamento de QTUs tambm tem por objetivo encontrar regies que controlam os caracteres quantitativos, porm h o interesse em encontrar o polimorfismo em nvel de genes e at em nucleotdeos (MACKAY, 2001). Para tanto, uma opo seria a conduo de estudos de mapeamento fino (FLINT e MOTT, 2001), mas estudos desse tipo so caros e trabalhosos. O desenvolvimento da tecnologia de microarranjos de DNA permite o mapeamento de eQTL's (JANSEN e NAP, 2001; SCHADT eZ oZ., 2003), ou seja, a expresso gnica dos indivduos de uma populao pode ser utilizada como fenotipo para a obteno de regies, que controlam sua expresso. A principal vantagem dessa abordagem que um chip de DNA permite obter um perfil de expresso gnica simultnea de centenas ou milhares de genes para um nico indivduo. A fenopagem de uma populao segregante permitiria observar quais os genes apresentam QTUs, que so coincidentes com QTUs associados a caracteres agronmicos. Dessa forma, seria possvel inferir quais os genes responsveis pelo controle dos fenotipos em estudo. A utilizao de eQTUs ainda possibilita o estudo da epistasia em uma nova perspectiva, como por exemplo, atravs reconstruo de redes gmeas (JANSEN e NAP, 2001; ZHU eZ oZ., 2004). Esse enfoque apesar de ainda apresentar poucos resultados prticos, possibilitaria estudar a arquitetura gentica dos caracteres de importncia econmica em uma escala de grandes detalhes. Acredita-se que estudos de mapeamento gentico permitiram um maior conhecimento do controle gentico de caractersticas de interesse econmico em cana-de-acar. Porm, tal conhecimento ainda pode ser expandindo, se forem consideradas outras abordagens que necessitam o desenvolvimento de modelos gentico-estatsticos e novas ferramentas biotecnolgicas. A principal contribuio desses estudos seria a possibilidade de incorporar essas informaes em programas de melhoramento, seja selecionando regies que controlam caracteres de interesse ou atravs de orientao nas estratgias dos programas de melhoramento.
ARIZONO, H. 1994. Mtodos e critrios de seleo adoAl-JANABI, S. M.; HONEYCUTT, R. J.; McCLELLAND, tados na obteno das variedades de cana-de-acar M.; SOBRAL, B. W. S. A genetic linkage map of Soc(&%cdwzrwm spp.) RB835089 e RB835486. ESALQ' c/zorwTR sponfoneom (L.) "SES 208". Genetics, USP, Diss MS. 106p. v. 134, p. 1249-1260,1993.
90
CARLIER, J. D.; REIS, A.; DUVAL, M. F; COPPENS D"EECKNBRUGGE, G.; LEITO, M. Genetic maps of RAPD, AFLP and ISSR markers in Ananas bmcfeafws and A comzosws using the pseudotestcross strategy. Plant Breeding 123:186-192,2004. CHARCOSSET, A.; MOREAU, L Use of molecular markers for the development of new culvars and the evaluation of genetic diversity. Euphytica 137:81-94,2004. CRESTE, S.; ROSA JR V. E.; PINTO, L R; ALBINO, J. C; FIGUEIRA, A. V. O. 2008. A biotecnologia como ferramenta para o melhoramento gentico. 7n: Canadeacar. Campinas: IAC. p. 157-176. DA SILVA, J. A. G.; SORRELLS, M. E.; BURNQUIST, W.; TANKSLEY, S. D. RFLP linkage map of &zcc7zarum spoTomenm. Genome 36:782-791,1993. DA SILVA, J. A. G.; HONEYCUTT, R J.; BURNQUIST, W.; Al-JANABL S. M.; SORRELLS, M. E.; TANKSLEY, S. D.; SOBRAL, W S. Saccharum spontaneum "L. SES 208" genetic linkage map combining RFLP and PGR based markers. Molecular Breeding 1:165-179,1995. DA SILVA, J.; SORRELLS, M. E. 1996. Linkage analysis in polyploids using molecular markers, /n: JAUHAR, P. (Ed), Methods of Genome Analysis in Plants: Their Merits and Pitfalls. CRC Press, Boca Raton, FL. DANIELS, J.; ROACH, B. T. 1987. Taxonomy and evolution p.7-84. 7n HEINZ, D. J. (Ed.) Sugarcane improvement through breeding. Elsevier, Amsterdam DOERGE, R. W.; CRAIG, B. A. Model selection for quantitative trait locus analysis in polyploids, PNAS, v. 97, p. 7951-7956,2000. EDWARDS, M. D; STUBER, C. W; WENDELL, J. F. Molecular-marker-facitated investigations of quantitative trait loci in maize. I. Numbers, genomic distribution and types of gene action Genecs 116:113-125,1987. EDM, S. J.; GLYNN, N. G.; COMSTOCK, J. C. Genetic segregation of microsatellite markers in Saccharum ofBcinarum and S. spontaneum. Heredity 97:366-375,2006. FALCONER, D. 8.; MacKAY, T. F. C. 1996. Introduction to Quantitative Genetics. 4th ed. Essex, UK: Longman. 464 p. FAO/UN Agricultural Outlook 20082017. Disponvel em: <wwwfao.org/es/ESC/common/ecg/550/en/AgOut 2017E.pdf>. FEDERER, W. T. 1956. Augmented (or Hoonuiaku) designs. Hawaiian Planter's Rec 56:191-208. FLINT, J.; MOTT, R Finding the molecular basis of quantitative traits: sucesses and pitfalls. Nat. Rev. Gent. v.2, p. 437-445,2001. GARCIA, A. A. F.; KIDO, E. A.; MEZA, A. N.; SOUZA, H. M. B.; PINTO, L. R; PASTINA, M. M.; LEITE, C. S.; SILVA, J. A. G.; ULIAN, E. G; FIGUEIRA, A. V. 0.;
ARIZONO, H. 1999. Efeito de misturas varietais na produtividade de cana-de-acar (gacckonmi spp.) ESALQ/USP, Tese DR. 112p. BARRENEME, T.; BODENES, C; LEXER, C; TROTIN, J. F.; FLUCH, S.; STREI, R; PLOMION, C; ROUSSEL, G.; STEINKELLNER, H.; BURG, K.; FAVRE, J. M.; GLOSSL, J.; KREMER, A. A genetic linkage map of Quercns mfntr L (pendunculate oak) based on RAPD, SCAR, microsatellite, minisatellite, isozyme and 5S rDNA markers. Theoretical and Applied Genetics, 97: 1090-1103,1998. BASTEN, C. J.; WEIR, B. 8.; ZENG, Z. -B. Q7% CbrfopmpAer A Reference Manual and Tutorial for QTL Mapping Center for Quantitative Genetics, NCSU, 1999. URL statgenjicsu.edu/qtlcart. BERDING, N.; ROACH, B. T. 1987. Germplasm collection, maintenance, and use. 7%. HEINZ, D. J. (ed.), Sugar cane improvement through breeding. Amsterdam: Elsevier, p. 143-210. BERDING, N. and SKINNER, J. C. 1987. Traditional breeding methods, p. 269-320. Copersucar Int. Sugarcane Breeding Workshop. Copersucar, So Paulo. BLACKBURN, F. H. 1983. Sugarcane. Longmans, London. 414p. BIDOIA, M. A. R 2008. Instalao, conduo e colheita de experimentos.In: Cana-de-acar. Campinas: IAC. p. 821-838. BREAUX, R.D. 1987. Breeding for enhance sucrose contente of sugarcane in Louisiania Field Crops Res., 9:59-67. BRESSIANI, J. A. 1993. Herdabilidade e repenbidade dos componentes da produo na cultura da canadeacar. Diss. MS, ESALQ/USP, Piracicaba 68p. BRESSIANI, J. A. 2001. Seleo seqencial em canadeacar. Tese DR, ESALQ/USP, Piracicaba 104p. BRESSIANI, J. A.; VENCONVSKY, R; BURNQUIST, W. L. Interao entre famlias de cana-de-acar e locais: efeitos na resposta esperada com a seleo. Bragantia 61:1-10,2002. BULL, J. K.; HOGARTH, D. M.; BSFORD, K. E. Impact on genotype x environment interactions on response to selection in sugarcane. Aust. J. of Experimental Agriculture 32:731-737,1992. BUTCHER, A.; WILLIAMS, R.; WHTTAKER, D.; LING, S.; SPEED, T; MORAN, F. Improving linkage analysis in outcrossed forest trees - an example &om Acacia mangium. Theoretical and applied gaieties. 104: 1185-1191,2002. CAO, D.; CRAIG, B. A.; DOERGE, R. W. A model selection-based interval mapping method for autopolyploids, Genetics, 169:2371-2382,2005.
91
SOUZA, A. P. Development of an Integrated Genetic Map of a Sugarcane (Socc/zomm spp) Commercial Cross, based on a Maximum-Likelihood AppRoach for Estimation of Linkage and Linkage Phases. Theoretical and Applied Genetics 112:298-314,2006. GAZAFFI, R. 2009. Desenvolvimento de modelo genco-estadstico para mapeamento de QTUs em progenie de irmos completos, com aplicao em cana-de-acar. Tese Doutorado, ESALQ/USP 103p. GRATTAPAGLIA, D.; SEDEROFF, R. Genetic linkage maps of Encofg/ptns gmndis and JFucof/ptus orop&/f o using a pseudo-testcross mapping strategy and RAPD markers. Genetics 137:1121-1137,1994. GRIVET, L; D'HONT, A.; ROQUES, D.; FELDMANN, P.; LANAUD, C. E.; GLAZMANN, J. C. RFLP mapping in cultivated sugarcane (SoccAanwnspp): Genome Organization in a Highly Polyploid and Aneuploid interespecific Hybrid. Genetics 142:987-1000,1996. GOLDEMBERG, J. Ethanol for a sustainable energy future. Science 315:808-810,2007. GUIMARES, C. T. 1999. Mapeamento comparativo e deteco de QTUs em cana-de-acar utilizando mar cadores moleculares. Tese (Doutorado em Gentica e Melhoramento) - curso de Gentica e Melhoramento, UFV, Viosa, MG. 70p. HEINZ, D. J.; TEW, T. L 1987. Hybridization procedures. p.313-342. /%. HEINZ, D. J. (Ed.) Sugarcane improvement through breeding. Elsevier, Amsterdam. HOARAU, J. Y.; OFFMAN, B.; D'HONT, A.; RISTERUCCI, A. M.; ROQUES, D.; GLASZMANN, J. C; GRIVET, L Genetic dissection of a modem sugarcane cultivar (&zcc/zonon spp.). I. Genome mapping with AFLP markers. Theoretical and Applied Gaieties 103:84-97,2001. HOGARTH, D. M. 1987. Genetics of sugarcane, p. 255271.7%. HEINZ, D. J. (Ed.) Sugarcane improvement through breeding. Elsevier, Amsterdam. HOGARTH, D. M.; BULL, J. K. 1990. The implications of genotype x environment for evaluating sugarcane families. I Effect on selection In: KANG, M. S. GE Interaction and plant breeding. Baton Rouge: Louisiana State University, p. 335-346. JANSEN, R C; STAM, P. High resolution of quantitative traits into multiple loci via interval mapping. Genetics 136:1447-1455,1994. JANSEN, R. C; NAP, J. R Gentica! genomics: the added value from segregation - TRENDS in Genedcs, 17: 388-391.2001. JACKSON, P. A.; MCRAE, T. A.; HOGARTH, D. M. Selection of sugarcane families across variable environments. I. Sources of variation and an optimal selection index. Fields Crops Research 43:109-118,1995a.
JACKSON, P. A.; MCRAE, T. A.; HOGARTH, D. M. Selection of sugarcane families across variable environments. II. Patterns of response and association with environments factors. Fields Crops Research 43: 119-130,1995b. JIANG, C. J.; ZENG, Z. B. Mapping quantitative trait loci with dominant and missing markers in various crosses from two inbred lines. Gentica 101:47-58.1997. KAO, C. -H.; ZENG, Z. -B. General formulae for obtaining the MLEs and the asymptotic variance-covanance matrix in mapping quantitative trait loci when using the EM algorithm Biometrics 53:653-665,1997. KAO, C. -H.; ZENG, Z. -B.; TEASDALE, R. Multiple interval mapping for quantitative trait loci. Genetics 152: 1203-1216,1999. KIDO, E. A. 2003. Mapeamento de marcadores moleculares AFTf em populao derivada de clones elite de cana-de-acar (&%cchonwn spp.) e suas associaes com caracteres agronmicos. Tese (Doutorado em Energia na Agricultura) - CENA - Centro de Energia Nuclear na Agricultura, Universidade de So Paulo, Piracicaba. 164p. KRUGLYAK, L. The road to genome-wide association studies. naL rev. genet. V. 9, p. 314-318,2008. LANDELL, M G. A.; ALVAREZ, R 1993. Cana-de-acar, p. 77-93. /n. FURLANI, A. M. C; VIGAS, G. P. (Eds.) Contribuies do Instituto Agronmico ao Mellioramento Gentico Vegetal v. 1. Instituto Agronmico, Campinas. LANDELL, M. G. A.; BRESSIANI, J. A. 2008. Melhoramento gentico, caracterizao e manejo varietal. /: DINARDO-MIRANDA, L. L; VASCONCELOS, A. C. M.: LANDELL, M. G. A. Cana-de-acar. Campinas: IAC. p.101-155. LANDER, E. S.; BOTSTEIN, D. Mapping Mendelian factors underlying quantitative traits using RFLP linkage maps. Genetics 21:185-199,1989. LANDER, E. S.; GREEN, R Construction of multilocus genetic linkage maps in humans. Proc. XatL Acad. Sci. 84:2363-2367,1987. LIMA, M. L. A.; GARCIA, A. A. F.; OLIVEHtA, K. M.: MATSUOKA, S.; ARIZONO, H.; SOUZA JR.. C. L; SOUZA. A. P. 2002. Analysis of genetic similarity detected by AFLP and coefficient of parentage among genotypes of sugarcane (SoccAomm spp). Trieor. AppL Genet. 104: 30-38. LIN, M.; LOU, X. -Y; CHANG, M.; WU, R. A general statistical fiamework for mapping quantitative trait loci in nonmodel systems: issue for characterizing linkage phases. Genetics 165:901-913,2003. LUO, Z. W; HACKETT, C. A.; BRADSHAW, J. E.: McNICOL, J. W; MILBOURNE, D. Construction of a gene
92
Editora da Universidade Federal de Viosa, v. II, p. 221-256. MING, R; LIU, S. G; MOORE, P. H.; IRVINE, J. E.; PATERSON, A. H. QTL Analysis in a complex autopolyploid genetic control of sugar content in sugarcane. Genome Research 11:2075-2084,2001. MING, R; WANG, Y. W; DRAYE, X.; MOORE, P. H.; IRVINE, J. E.; PATERSON, A. H. Molecular dissection of complex traits in autopolyploids: mapping QTL's affecting sugar yield and related traits in sugarcane. Theoretical and Applied Genetics 105:332-345,2002. MOHAN, NAIR, S.; BHAGWT, A.; KRISHNA, T. G.; IANO, M.; BHATIA, C. R; SASAKI, T. Genome mapping, molecular markers and markers-assisted selection in crop plants. Molecular Breeding 3:87-103,1997. MORCANTE, M.; SALAMINI, F. (2003). From plant genomics to breeding practice, Current Opinion in Biotechnology 14:214-219. OLIVEIRA, K. M; PINTO, L. R; MARCONI, T. G.; MARGARIDO, G. R A.; PASTINA, M. M.; TEIXEIRA, L H. M.; FIGUEIRA, A. V.; ULIAN, E. C; GARCIA, A. A. F; SOUZA, A. R 2007. Functional integrated genetic linkage map based on EST-markers for a sugarcane (Socc/zomm spp) commercial cross. Molecular Breeding 21:1-20. PEIXOTO, T. C. 1986. Estudo complementar ao melhoramento gentico da cana-de-acar (SoccAunon spp). Tese Dr., ESALQ/USP, Piracicaba 119p. PIRES, C. E. L. S. 1993. Diversidade gentica de variedades de canade-acar (SaccAorum spp ) cultivadas no Brasil. Tese Dr., ESALQ/USP, Piracicaba. 120p. PORCEDDU, A.; ALBERTINI, E.; BARCACCIA, G.; FALISTORCO, E.; FALCINELLI, M. Lmkage mapping in apomictic and sexual kentucky blue grass (Poo pm(ensis L) genotypes using a two way pseudotestcross strategy based on AFLP and SAMPL markers. Theoretical and Applied Genetics 104:273-280,2002. RIPOL, M. I.; CHURCHILL, G. A.; DA SILVA, J. A. G.; SORRELLS, M. Statistical aspects of genetic mapping in autopolyploids. Gene 235:31-41,1999. SCHADT, E. E.; MONKS, S. A.; DRAKE, T. A.; LUSIS, A. J.; CHE, N.; COLINAYO, V.; RUFF, T. G.; MILLIGAN, S. B.; LAMB, J. R; CAVET, G.; LINSLEY, P. S.; MAO, M.; STOUGHTON, R B.; FRIEND, S. H. Genetics of gene expression surveyed in maize, mouse and man. Nature 422:297-302,2003. SALVI, S. TUBEROSA, R. lb clone or not to clone plant QTLs: present and future challenges. Trends in Plant Science, v. 10, n. 6,297-304,2005. SHEPHERD, M.; CROSS, M.; DIETERS, M. J.; HENRY, R. Genetic maps for Pimns eWioWw var AoMdufrMSzs
tic linkage map in tetraploid species using molecular markers, 157:1369-1385,2001. LUO, Z. W.; ZHANG, R M; KEARSEY, M. J.; Theoretical basis for linkage analysis in autotetraploid species. PNAS, 101:7040-7045,2004. LYNCH, M.; WALSH, B. 1998. Genetics and Analysis of Quantitative Traits Sunderland: Sinauer Associates, Inc980p. MACHADO JR, G. R. 1993.0 Programa de Melhoramento Copersucar em 1993. /n. ARVALO, R A. (Ed.) Reunio Tcnica de Variedades de Cana-de-acar. Piracicaba 12p. MACHADO JR., G. R; SILVA, W. M.; IRVINE, J. E. 1987. Sugarcane breeding in Brazil: the Copersucar program. p. 217-232. in. Copersucar Int. Sugarcane Breeding Workshop. Copersucar, So Paulo. MACKAY, T. F. C. The Genetic Architecture of Quantitative Traits. Annual Reviews in Genetics 35: 303-339, 2001. MALIEPAARD, G; JANSEN, J.; VAN OOIJEN, J. W. Linkage analysis in a full-sib family of an outbreeding plant species: Overview and consequences for applications. Genetical Research 70:237-250,1997. MANGELSDORF, A. J. Sugarcane breeding in Hawaii. Part II - 1921-1952. Hawaii Plant. Rec 54:101-137, 1953. MANNERS, J.; McINTYRE, L; CASU, R.; CORDEIRO, G.; JACKSON, M.; AITKEN, K.; JACKSON, P.; BONNET, G.; LEE, S.; HENRY, R. Can genomics revolutionise genetics and breeding in sugarcane? In: New directions for a diverse planet: Proceedings of the 4th International Crop Science Congress. 2004. Disponvel em <httpV/www.cropscience.org.auAcsc2004/poster/ 3/l/1793_mannersj.htm>. MARGARIDO, G. R. A.; SOUZA, A. P.; GARCIA, A. A. F. OneMap: software for genetic mapping in outcrossing species. Hereditas 144: 78-79,2007. MATSUOKA, S.; ARIZONO, H. Avaliao de variedades pela capacidade de produo de biomassa e pelo valor energtico. Anais Cong. Nac. STAB, 4:220-225,1987. MATSUOKA, S. O programa de variedades de cana-deacar do PLANALSUCAR. Brasil acar, 106(1): 3-10,1988. MATSUOKA, S.; GARCIA, A. A. F.; ARIZONO, H. 1999a Melhoramento da Cana-de-acar, fn: A Borm. (Org.). Melhoramento de Espcies Cultivadas. Viosa: Editora da Universidade Federal de Viosa, v. 1, p. 205-252. MATSUOKA, S.; GARCIA, A. A. F; CALHEIROS, G. C. 1999b. Hibndaco em Cana-de-acar, /n: A BORM. (Org). Hibridao Artificial de Plantas. Viosa:
93
using AFLP and microsatellite markers. Theoretical and Applied Genetics 106:1409-1419,2003. SKINNER, J. C; HOGARTH, D. M.; WU, K. K. 1987. Selection methods, criteria, and indices, p. 409-453. A% HEINZ, D. J. (Ed.) Sugarcane improvement through breeding. Elsevier, Amsterdam. SOBRAL, B. W. S.; HONEYCUTT, R. J. High output genetic mapping of polyploids using PCR-generated markers. Theoretical and Applied Genetics 86:105-112,1993. SOUZA, A. P. Biologia molecular aplicada ao melhoramento. At: NASS, L L.; VALOIS, A. C. C; MELLO, I. S.; VALADARES-INGLIS, M. C. (Ed.). 2001. Recursos genticos e melhoramento de plantas Rondonpolis: Fundao MT, p.939-965. STEVENSON, G. C. 1965. Genetics and breeding of sugarcane. Longmans, London. 284p. STUBER, C. W; EDWARDS, M D.; WENDEL, J. F. Molecular-marker-facilitated investigations of quantitative trait loci in maize. II. Factors influencing yield and its component traits. Crop Science 27:639-648,1987. TAKEDA, S.; MATSUOKA, M. Genetic approaches to crop improvement: responding to environmental and population changes, Nature Reviews Genetics 9: 444-457,2008. TEW, T. L 1987. New varieties, p. 559-594. /n. HEINZ, D. J. (Ed.) Sugarcane improvement through breeding. Amsterdam, Elsevier. VTSSCHER, P. M.; HILL, W. G.; WRAY, N. R. Heritability in the genomics era - concepts and misconceptions. Nature Reviews Genetics 9:255-266,2008. WELLER, J. I. Maximum likelihood techniques for the mapping and analysis of quantitative trait loci with the aid of genetic markers. Biometrics 42:627-640,1986. WU, K. K.; HEINZ, D. J.; MEYER, H. K.; LADD, S. L Combining ability and parental evaluation in five selected
clones of sugarcane (Socc/zarum spp) hybrids. Theor. AppL Genet. 56:241-244,1980. WU, 8. S.; WU, R.; MA, C. X.; ZENG, Z. B.; YANG, M. C. K.; CASELLA, G. A multivalent pairing model of linkage analysis in autotetraploids. Genetics, v. 159, p.13391350,2001. WU, R; MA, C. X.; PAINTER, I.; ZENG, Z. -B. Simultaneous maximum likelihood estimation of linkage and linkage phases in outcrossing species. Theoretical Population Biology 61:349-363,2002a. WU, R; MA, C. X.; WU, S. S.; ZENG, Z. B. Linkage mapping of sex-specifie differences, Genetical Research 79:85-96,2002b. WU, R; MA, C. X.; CASELLA, G. A bivalent polyploid model for mapping quantitative trait loci in outcrossing tetraploids. Genetics, 166,581-595.2004 ZENG, Z. -B. Theoretical basis of separation of multiple linked gene effects on mapping quantitative trair loci. Proceedings of the National Academy of Science USA 90:10972-10976,1993. ZENG, Z. -B. 2001. Precision mapping of quantitative trait loci. Genetics 136:1457-1468,1994. ZENG, Z. -B. Statistical methods for mapping Quantitative Trait Loci. Department of Statistics, North Carolina State University, Raleigh, NC. Publicao didtica. 128p. ZENG, Z. -B.; KAO, C. -H.; BASTEN, C. J. Estimating the genetic architecture of quantitative traits. Genetical Research 74:279-289,1999. ZHU, J.; LUM, P. Y; LAMB, J.; GUHATHAKURTA, D: EDWARDS, S. W.; THIERINGER, R; BERGER, J. P.: WU, M. 8.; THOMPSON, J.; SACHS, A. B.; SCHADT, E. E. An integrative genomics approach to the reconstruction of gene networks in segregating populations. Cytogenetic and genome research 105 (2-4) p. 363-74,2004.
7
AS ROTAS PARA O ETANOL CELULSICO NO BRASIL
Marcos Silveira Buckeridge Wanderley Dantas dos Santos Amanda Pereira de Souza
INTRODUO
As mudanas climticas e a elevao nos custos do petrleo aliadas s necessidades estratgicas de produo de energia tm motivado uma corrida sem precedentes produo de combustveis alternativos, preferencialmente de fontes renovveis. Nesse cenrio, o Brasil desponta como o pas com as tecnologias e polticas mais avanadas do mundo devido pioneira utilizao do etanol obtido a partir da cana-de-acar como combustvel, desde a dcada de 1970. Hoje, o Estado de So Paulo o maior produtor de etanol no Brasil sendo, portanto, o segundo maior produtor depois dos EUA com 1/4 da produo mundial de etanol. Alm da tradio, variedades altamente selecionadas, processos industriais sofisticados, clima e disponibilidade de terras agricultveis garantem ao Brasil uma liderana confortvel na tecnologia da produo de etanol. Entretanto, para preservar essa posio num cenrio competitivo, o Brasil precisa manter investimentos compatveis na gerao de novas tecnologias e formao de competncias. Atualmente, a converso de material lignocelulsico ou biomassa em acares fermentveis para a produo de etanol vem sendo considerada como uma alternativa promissora para aumentar a produo necessria para atender demanda mundial. A celulose, principal componente da biomassa, o polmero mais abundante da Terra. Ela formada por uma cadeia linear de molculas de glicose ligadas entre si na posio beta (g) -1,4. Tais ligaes
guardam energia livre e podem sor quebradas para liberar acares fermentveis. Entretanto, a celulose muito bem protegida pelas plantas, a fim de que no sejam facilmente utilizadas por predadores. Por esse motivo, o rendimento lquido da converso da celulose em glicose livre e, a seguir, em etanol desfavorvel, com as tecnologias disponveis. Tomar os rendimentos favorveis possibilitar o melhor aproveitamento dessa rica matria-prima natural encontrada no s no bagao da cana, mas em quaisquer outras fontes de biomassa vegetal (madeira, serragem, palhada, cascas etc.), atualmente desperdiadas ou utilizadas de formas menos nobres. O desenvolvimento de tecnologias capazes de desmontar a parede celular vegetal requer o aprofundamento do nosso conhecimento sobre a fisiologa e estrutura da parede celular, tanto da prpria cana-de-acar como de outros sistemas. Alm disso, o estudo de processos enzimticos de micro-organismos que naturalmente j se alimentam da parede celular e, portanto, j possuem enzimas especficas para tal finalidade, pode nos auxiliar na utilizao da energia disponvel nesses polissacardeos.
PERSPECTIVAS NA PRODUO DE ETANOL CELULSICO

A produo de etanol, a partir da cana-de-acar, ocorre, atualmente, pela fermentao alcolica da sacarose. Dimite das perspectivas de se obter o etanol celulsico, o etanol obtido da sacarose, assim como o obtido a partir do amido de milho, nos EUA,
As Rotas para o Etanol Celulsico no Brasil
95
Alm dos mtodos de hidrlise da parede, o avano no conhecimento sobre a fisiologa de plantas utilizadas para a produo de etanol, o emprego de ferramentas de engenharia gentica e industrial devero desempenhar importantes papis no aumento da produtividade do etanol, independentemente da gerao. Mas, antes de detalharmos os principais aspectos das diferentes geraes, vejamos o que a parede celular. A parede Toda clula vegetal possui parede celular. Ela determina o tamanho e a forma da clula, confere resistncia mecnica e proteo contra o ataque de predadores e patgenos, promove a adeso entre as clulas, delimita o tamanho e propriedades qumico-fsicas das molculas que tm acesso ao interior da clula, controla o nvel de umidade e ainda pode funcionar como reserva. A parede celular composta por uma mistura de polissacardeos, protenas, compostos fenlicos e sais minerais. Os polissacardeos representam cerca de 90% do peso seco da parede e consistem em celulose, que compe de 20% a 40% da parede celular, hemiceluloscs (15% a 25%) e pectinas (-30%). Essa matriz altamente ordenada e dinmica, podendo tomar-se mais rgida ou mais frouxa conforme as necessidades ontognicas e comportamentais da clula ou da planta. Seis a oito molculas de celulose se alinham paralelamente para formar uma fibra onde ocorre a
tem sido chamado de etanol de primeira gerao. Dessa forma, o etanol celulsico produzido a partir dos polissacardeos da parede celular vegetal denominado etanol de segunda gerao. No entanto, para a produo do etanol celulsico, prevemos diversas etapas que podem ser claramente distinguidas: 1) hidrlise qumica; 2) enzimca; e 3) auto-hidrlise. Por esse motivo, propomos que seja chamado de etanol de segunda gerao somente aquele obtido pela hidrlise qumica da parede celular. Esse processo utiliza solventes cidos ou bsicos para afrouxar e quebrar os polmeros da parede celular vegetal, liberando mono e oligossacardeos fermentveis. Porm, alm dos custos dos produtos qumicos empregados, poder haver a produo colateral de resduos qumicos. Nossa expectativa que a combinao de processos biolgicos na hidrlise render um processo ainda mais eficiente. E, por ser um processo que demanda um i%p%f maior de estudos e tecnologia para ser disponibilizado, denominamos esse processo de etanol de terceira gerao. Acreditamos que o maior gargalo nesse processo ser a produo em escala comercial de enzimas hidrolticas e micro-organismos selecionados e/ou modificados para essa finalidade. Assim, ns nos arriscamos a ir alm e sugerimos o que denominamos etanol de quarta gerao, no qual a prpria planta poder ser modificada geneticamente para produzir as enzimas necessrias digesto de sua prpria parede celular (anteriormente denominado auto-hidrlise), minimizando ainda mais os custos da produo (Figura 1).
FIGURA 1
Esquema das rotas propostas para obteno do etanol celulsico.
96
completa expulso das molculas de gua, tornando a microfibrila extremamente longa e resistente. Sobre a superficie das microfibrilas, aderem-se as hemiceluloses (polmeros heterogneos que so classificados de acordo com a composio em monossacardeos) que cobrem a celulose, formando o chamado domnio celulose-hemicelulose da parede celular (Figura 2). As hemiceluloses impedem que as molculas de celulose de fibras paralelas colapsem entre si, mas tambm permitem a interao fraca entre uma fibra e outra, formando uma rede. O domnio celulose-hemicelulose hca imerso em um domnio formado por pectinas, que so acares altamente minificados que, entre outras funes, determinam a porosidade da parede e sinalizam a presena de organismos patognicos e insetos (BUCKERIDGE # o, 2008). As principais hemiceluloses encontradas em plantas so os xiloglucanos (XyG), os glucuronoarabinoxilanos (GAX) e os mananos (MN). Em todos os casos, h uma cadeia principal de monossacardeos de glicose, xilose e manse, respectivamente, que pode ser ramificada com diferentes monossacardeos (Figura 3). Os XyG so os mais abundantes, encontrados na maioria das eudicotiledneas. Os GAXs ocorrem, em maior proporo, em paredes celulares de gramneas (famlia Pooceoe), e os MN so de am-
pla ocorrncia, mas, geralmente, aparecem em baixa proporo, exceto em alguns grupos de samambaias (Aendpp&%(oe) (SILVA, 2005a). De fato, pode-se dizer que todas as hemiceluloses ocorrem em todas as espcies, mas em diferentes propores. Uma exceo so os chamados glucanos de ligao mista ou P-glucanos (BG), que so compostos de uma cadeia no ramificada de glicose com ligaes p-1,4, interrompida regularmente com ligaes P-1,3. Essa uma hemicelulose, que ocorre principalmente em plantas do grupo da ordem Poales (que inclui Pooceoe). Porm, sabe-se que est presente tambm em lquens (uma associao de fungos e algas), o que indica ser possvel que os genes necessrios para sintetizar p-glucanos estejam presentes na maioria das espcies de plantas superiores (BUCKERIDGE et o, 2004).
Parede celular da
cana-de-acar
A cana-de-acar pertence a um grupo de plantas denominado famlia Pooceoe (gramneas), do qual tambm fazem parte o milho, sorgo, trigo e arroz. Espcies dessa famlia apresentam uma arquitetura da parede tpica que as distingue dos outros grupos vegetais. A maioria das plantas possui
FIGURA 2 Esquema da parede celular vegetal A figura mostra a estrutura de uma microfibrlla, que contm 36 molculas de celulose depositadas umas sobre as outras. Uma das molculas de celulose se apresenta aumentada e prolongada, mostrando as unidades de glucose ligadas entre sl por ligaes do tipo beta-1,4. Uma das molculas de hemicelulose (o glucuronoarablnoxilano) tambm mostrada em detalhe na parte de cima da figura.
97
FIGURA 3 plantas.
Estrutura qumica das principals hemiceluloses de parede celular de
o xiloglucano como principal hemicelulose. J as gramneas apresentam como principal hemicelulose os glucuronoarabinoxilanos (GAXs) (SAAVEDRA et of., 1988; SOUZA, 2007), embora tambm possuam, em pequenas propores, xiloglucanos e mananos. Alm do GAXs, os -glucanos so relativamente abundantes em todos os tecidos de cana-de-acar (SILVA, 2005b). Quando examinadas ao microscpio de fluorescencia, as paredes celulares de gramneas apresentam autofluorescncia (Figura 4). Esse fenmeno se deve presena de resduos de cido ferlico esterihcados aos resduos de arabinose, que formam a ramificao da cadeia central que, por sua vez, composta por xilanos. Resduos de fcrulatos esterificados a polmeros vicinais podem sofrer dimerizao, interligando os polissacardeos entre si. A presena do cido ferlico confere parede de gramneas especial resistn-
cia aos raios UV e ao ataque das enzimas hidrolfticas de patgenos (Figura 5). ETANOL DE PRIMEIRA GERAO: A FERMENTAO DA SACAROSE Como citado anteriormente, o processo atual de produo de etanol, a partir da cana-de-acar, realizado pela extrao e fermentao do caldo, que possui aproximadamente 15% de sacarose e 15% de fibras (MACEDO ef of., 2008). Antes do processo de fermentao, que ocorre por meio de linhagens selecionadas de leveduras Socc/zomng/ces cerp; /sene, o caldo esterilizado e purificado. O lcool produzido , ento, separado da gua por dcstilao. Uma parte desse processo impulsionada pela energia obtida com a queima do bagao da cana-deacar, que alimenta as caldeiras e gera eletricidade. Mesmo utilizando o bagao para a gerao dc
2
40% a 50% da palha da cana-de-acar, que hoje mantida no campo, pode ser recuperada e incorporada biomassa (MACEDO, 2005). Esse excesso de biomassa com os 15% de fibras poder, no futuro, ser utilizado para a produo de etanol celulsico, como detalhado, a seguir.
energia, a usina possui um excesso de cerca de 10% da biomassa que pode ser queimada e vendida na forma de energia eltrica (MACEDO, 2005). Com tcnicas mais eficientes de conservao da energia produzida pela queima do bagao, esse excesso pode chegar a 45%. Alm disso, cerca de
FIGURA 4 Clulas do parnquima do colmo de cana-de-acar mostrando a autofkiorescnda da parede celular. A seta branca mostra a parede celular.
FIGURAS Glucuronorabinoxilanos Interligados por resduos de ddo ferlico esteriricados a resduos de arabinose d : polissacardeos adjacentes.
99
es mais fracas, que so as ligaes do tipo alfa (o) presente nas ramificaes das hemiceluloses. No caso da parede celular de cana, os glucuronoarabinoxilanos possuem ramificaes de cido glucurnico e arabinose cujas ligaes so do tipo (%, e estas so as primeiras a serem quebradas. Posteriormente, so quebradas as ligaes p (como as
ETANOL DE SEGUNDA GERAO: OBTENO DO ETANOL CELULSICO POR HIDRLISE CIDA No processo de obteno de etanol celulsico, o objetivo "desmontar" a parede celular para utilizar os polissacardeos como fonte de acares fermentveis. No entanto, j foi salientado o quo complexa a estrutura da parede e o quo "delicado" deve ser esse processo de desmonte para preservar intactos os monossacaideos que sero usados para a fermentao. Atualmente, utiliza-se um processo denominado hidrlise cida para desmontar a parede celular. Embora o processo seja funcional, ainda no enciente para permitir a produo comercial de etanol. O processo bsico de hidrlise cida consiste em utilizar um cido forte para atacar as ligaes glicosdicas entre os monossacardeos de um polissacardeo. A Figura 6 ilustra o processo de forma simples. Os cidos, normalmente utilizados para a obteno de hidrlise em laboratrio, so cido sulfrico, cido clordrico e o cido trifiuoroactico. H vantagens e desvantagens em relao a cada um. Enquanto os cidos sulfrico e clordrico discriminam pouco as ligaes glicosdicas de diferentes tipos, atacando celulose e hemiceluloses de forma similar, o cido trifluoroactico quebra, preferencialmente, as liga-
P-1,4 dos xilanos). A celulose, por sua vez, a ltima

a ser hidrolisada, devido sua forte interao intermolecular, completa ausncia de gua na estrutura da microfibrila e tambm ao fato das fibrilas estarem cobertas pelas hemiceluloses. O problema em um processo de hidrlise de polissacardeos, contendo ligaes a e p, que o tempo necessrio para hidrlise diferente; os monossacardeos liberados antes tendem a degradar. Esse processo chamado de caramelizao (similar formao do caramelo durante a preparao de uma calda de acar). Se a degradao muito intensa, formam-se furfurais que so compostos txicos para as leveduras que sero utilizadas na etapa de fermentao. Assim, ao hidrolisar uma mistura de celulose e hemiceluloses, a desconexo temporal das quebras das ligaes glicosdicas de cada tipo de polissacardeo toma-se um entrave para a produo de monossacardeos fermentveis. Nos processos industriais, a hidrlise cida tem sido realizada com cido sulfrico (H^SOJ. O fato de ainda no haver comercializao de etanol produ-
FIGURAS cida.
Diagrama da hidrlise
100
zido, a partir da hidrlise cida do bagao da canade-acar est relacionado a dificuldades tcnicas e operacionais que resultam em um custo elevado do produto final (cerca de US$ 0,80 contra US$ 0,35, e US$ 0,27 por kg de etanol obtido a partir do amido e da sacarose, respectivamente). Parte desse custo se deve ao fato de que, para que a hidrlise ocorra de forma eficiente, necessrio aquecer o polissacardeo na soluo cida. A temperatura ideal para a quebra de hemicelulose est entre 100 C a 120 *C, e a concentrao ideal de cido sulfrico ao redor de 3% (BUCKERIDGE, 1990). No caso especfico da cana-de-acar, esse custo minimizado devido ao fato de parte do bagao ser queimado para alimentar as caldeiras e produzir a energia eltrica consumida no processo. Outra dificuldade advm da necessidade de neutralizao da soluo contendo os acares para que se possa proceder fermentao. Em geral, para a neutralizao, utiliza-se hidrxido de clcio, e no pode ser reaproveitado (ALI e( of., 2006). Esse o principal fator que contribui para o alto custo da tcnica. Para se obterem nveis aceitveis de comercializao (< U$$ 0,36 kg), ser necessria a reduo dos custos associados principalmente ao consumo e reutilizao do cido, e ainda a melhora na produtividade e eficincia na converso da biomassa (KAYLEN e( oi, 2000; GOLDENBERG, 2007). A fim de melhorar a perspectiva do uso da hidrlise cida em escala comercial, a empresa brasileira Dedini - Indstria de Base investiu em pesquisas para tomar o processo mais rentvel e, atualmente, possui uma usina experimental que tem utilizado o prprio etanol em mistura com o cido sulfrico como solvente para a lignina. Isso permite reduzir a utilizao do cido e recuperar o solvente. Outra proposta, feita por um grupo de cientistas chineses a substituio do processo de neutralizao por um processo de eletrodilise, que consiste na aplicao de um potencial eltrico entre dois compartimentos separados por uma membrana semipermevel carregada eletricamente. Esse processo permitiria uma economia de at 55% no consumo do cido sulfrico (CHENG et o., 2008). Segundo RODRIGUES e GUIRARDELLO (2008), os furfurais, que se formam naturalmente durante a hidrlise cida, poderiam ser aproveitados como matria-prima na produo de solventes e resinas para fabricao de fibra de vidro e outros materiais plsticos. Sua comercializao pelas usinas poderia
se tomar rentvel e contribuir para reduzir o custo do etanol celulsico. Outros pesquisadores brasileiros tambm dedicam-se a buscar solues compatveis para melhorar o desempenho da hidrlise cida. Em Lorena, Adriano Milagres estuda mtodos de remoo qumica da lignina para entender seu efetivo papel na limitao da hidrlise. Em So Carlos, Paulo Seleguin e Glauco Caurin, da Escola de Engenharia de So Carlos desenvolvem um projeto de pr-processamento por despressurizao explosiva do bagao da cana. Essa tcnica expe as fibras do bagao, aumentando a superfcie de contato necessrio para a quebra das microfibrilas. Esses estudos brasileiros que esto em andamento tm potencial para aumentar tanto a encincia da hidrlise cida quanto da hidrlise enzimca, como veremos a seguir. Em suma, o processo de hidrlise tem um timo potencial para produzir acares fermentveis a partir de biomassa vegetal e pode ser adaptado a diferentes casos. Para a cana, essa tecnologia j est prxima de se tomar comercial e ser um ponto de extrema importncia estratgica para as prximas geraes de etanol celulsico. Considerando-se o ponto em que se encontra no momento, pode-se esperar que a viabilidade comercial seja atingida em 1 a 2 anos. O desenvolvimento de tal tecnologia de extrema importncia tecnolgica, pois abre o caminho para que se utilizem enzimas e/ou se modifique a matria-prima para obter rendimentos ainda maiores.
ETANOL DE TERCEIRA GERAO: COMPLEXIDADE E ALTERNATIVAS PARA A HIDRLISE ENZIMTICA

As maiores expectativas para a viabilizao do etanol celulsico no longo prazo esto depositadas na possibilidade de utilizarmos a maquinaria bioqumica de rmcro-organismos (fungos e bactrias) para desmontar a parede celular. O problema que, assim como os fungos desenvolveram estratgias para invadir a parede celular, as plantas tambm coevoluiram para sofisticar seus mecanismos de defesa. Assim, embora haa fungos capazes de degradar a parede celular vegetal, ela bastante recalcitrante degradao. Uma das formas que as gramneas desenvolveram para resistir ao ataque enzimtico parece ser a formao de interligaes de cido ferlico entre suas hemiceluloses (DOS SANTOS e( of., 2004; Figura 5).
101
lar. Essa informao nos indica que, se obtivermos o controle desses genes, poderamos ativ-los no momento desejado. c) H um grande nmero de estudos com enzimas de micro-organismos mostrando como estas atacam polissacardeos de parede celular. Nesse caso, h dois (awninhos que devem ser tomados paralelamente. Um deles a prospeco de espcies mais eficientes. O outro a transformao gentica de fungos que produzam mais quantidade de enzima ou ento que expressem genes que codifiquem para enzimas heterlogas de interesse. d) Temos algum conhecimento sobre a estrutura de glicosidases de parede celular que nos possibilitam desenhar estratgias para melhorar o desempenho dessas enzimas a nosso favor. Esses quatro conjuntos de informaes so fundamentais para a concesso de uma estratgia para obtermos um etanol de terceira gerao que inclua o bagao da cana-de-acar como uma das matrias-primas com eficincia energtica e, sobretudo, sustentabilidade, tanto em relao aos gases estufa quanto em relao aos demais dejetos poluentes. Outro desafio que se impe obteno do etanol a partir da celulose o da fermentao de pentoses. As hemiceluloses so ricas em pentoses como xiloses e arabinoses. O &%cc/*am7%#ces ce/ievtseoe, micro-organismo usualmente empregado na produo de lcool a partir da sacarose, muito pouco eficiente na converso de pentoses. A presena de pentoses de fato inibe a fermentao das hexoses. Uma perspectiva a utilizao de outras espcies de fungos, melhores adaptados s pentoses. Espcies como Pac/z#sofe% kmnop/H/ws so capazes de utilizar xilose e fermentam parcialmente outras pentoses depois de consumirem a glicose e a celobiose disponveis, que so seus alimentos preferidos (HINMANefoZ.,1989). Para desenvolver as tecnologias do etanol celulsico conveniente cruzar essas informaes e coordenar esforos com base em prioridades dos estudos. A tecnologia dever incluir o desenvolvimento de maquinarlo e processos para a produo de enzimas em escala industrial, bem como dos processos de degradao da parede em si, mas tambm as tecnologias voltadas ao desenvolvimento das variedades de cana-de-acar apropriadas e as tecnologias para preparar o bagao para incubao.
Em geral, a lignina, que bastante resistente ao ataque enzimtico, acumulase apenas em certos tecidos especializados como Abras e clulas do tecido vascular das plantas (xilema). Entretanto, nas gramneas, pode-se dizer que as pontes formadas pelo cido ferlico realizam uma gwose lignincao em toda a extenso da parede celular, mesmo em tecidos parenquimticos. Esse processo est relacionado cessao do crescimento celular e resulta em uma dificuldade adicional para os micro-organismos dispostos a atacar a planta. Por sua vez, certos fungos desenvolveram feruloil-esterases que so enzimas aptas a separar os resduos fenlicos dos arabinoxilanos, tomando a parede mais suscetvel s xilanases (enzimas capazes de hidrolisar xilanos). Para chegar celulose, que o principal composto da parede celular, os fungos ainda precisam hidrolisar as outras hemiceluloses que recobrem as microfibrilas. Essa dificuldade semelhante quela dos cidos s diferentes camadas e diferentes ligaes glicosdicas. Por essa razo, fungos como os dos gneros TVic/zodermo e PemciWinm produzem verdadeiros arsenais com mais de uma centena de glicosidases e dezenas de celulases, quitinases, proteases e lipases, entre outras hidrolases. evidente que, para proceder ldrlise enzimtica da parede celular e aproveitar ao mximo a energia armazenada nessas molculas, pertinente estudarmos esse poderio enzimtico dos fungos, bem como as estruturas finas de enzimas hidrolcas, para que possamos utiliz-los em nosso favor. Para desenvolvermos uma tecnologia eficaz para converter a parede em acares fermentveis e etanol, ser estratgico compreender os processos relacionados com o ataque de cada enzima sobre cada ligao na parede celular. Atualmente, dispomos de algumas informaes estratgicas que podem nos ajudar a nortear o caminho do etanol celulsico: a) Conhecemos as ligaes glicosdicas que tm de ser quebradas para liberar monossacardeos (SILVA, 2005b). Apartir desses dados podemos iniciar um escmtnio sistemtico e detalhado de enzimas e mtodos para obter uma completa hidrlise desses monossacardeos. b) Conhecemos parte da identidade de 469 genes da cana-de-acar que esto relacionados ao metabolismo de sntese c degradao da parede celular na cana-de-acar (LIMA et oi., 2001). Entre esses genes esto vrios que so capazes de degradar a parede celu-
102
Prospeco, seleo e engenharia de fungos
A prospeco e a seleo de rungos uma das estratgias para obter melhores enzimas para hidrolisar o material lignocelulsico. Em um pas como o Brasil, que tem alto nvel de biodiversidade, existe maior probabilidade de encontrarem-se micro-organismos que apresentem novidades nesse aspecto. Estudos feitos na ndia com palhada de cana indicam que os fungos AspenpiZZws (emeus, CeZ(%ZomoMos Mdo, TWc&odermo preset e ZymomoMos ?mobtZ%s podem ser "chaves" na degradao do material lignocelulsico (SINGH et oZ., 2008). No Brasil, o grupo de pesquisa liderado por Maria de Lourdes Polizeli, da USP Ribeiro Preto, est empenhado na prospeco de fungos e na caracterizao, imunolocalizao e purificao de enzimas fngicas. Um dos estudos mostra a caracterizao de uma xilanase de AspenytWws (RIZZATI et oZ., 2008). Nosso grupo, no Departamento de Botnica - IB/USP prospectou a atividade celulolca de mais de 50 espcies de fungos do solo do cerrado e trabalha na viabilizao do PemctZZwrn secktt para uso industrial (no publicado). Nosso grupo tambm estudou a ao da celulase sobre xiloglucanos polmero tambm presente no colmo da cana. Descobrimos, por exemplo, que celulases de THc/iodemzo podem funcionar como um sistema de restrio anlogo s enzimas de restrio usadas sobre o DNA (TIN eZ oZ., 2003), agindo sobre a estrutura qumica fina dos polissacardeos hemicelulsicos (ver tambm TIN eZ oi, 2006). Informaes detalhadas sobre o mecanismo da ao enzimtica sobre polissacardeos so valiosas, se desejamos induzir um aumento na eficincia dessas hidrolases. Outro grupo de pesquisa brasileiro, que tem trabalhado com hidrolases fngicas e sua ao sobre polissacardeos de parede celular, o de Edivaldo Ximenes Ferreira Filho, da Universidade de Braslia. Seus estudos esto focados na deteco e caracterizao das enzimas, assim como nos genes que as codificam (ver IEMBO eZ oZ., 2006 e SALLES eZ oZ., 2007 como exemplos). Na USP Zona Leste, Felipe Chambergo, estuda a utilizao da potente maquinaria de expresso gnica de celulases de THc/iodermo reeseT, a fim de sintetizar celulases de interesse para a indstria. Nesse mbito (engenharia gentica de fungos), j existem resultados bastante interessantes sobre a regulao e sinalizao da expresso gnica, obtidos pela
equipe de Gustavo Goldman, da USP Ribeiro Preto. Esse grupo verificou que a espcie Aspe>pZZts %#er, por exemplo, tem um nico fator de transcrio (XLnR) que regula a expresso de todos os genes relacionados degradao de polissacardeos, enquanto em Ttic/iodermo, ocorre mais de um fator de transcrio para estes mesmos genes. Goldman pretende manipular os mecanismos de regulao da expresso gnica, a fim de obter imitantes capazes de produzir continuamente enzimas celulolticas na presena de substratos, sem que o sistema de expresso gmea sofra retroinibio pelos produtos da ao enzimtica, como ocorre naturalmente.
Caracterizao e engenharia de enzimas

Outro tipo de retroinibio ou inibio pelo produto ocorre no nvel da catalise. Quando a concentrao de produtos se toma alta no meio, as enzimas no conseguem se desligar do produto formado e, ento, a atividade enzimtica comea a cair. A atividade pode no s parar completamente, como pode at mesmo se inverter. No Instituto de Qumica da USP, Sandro Marafia est propondo a unio de um domnio de ligao celulose (CBD - ceZZwZor (mtdmg domofiz) a p-glicosidases, a fim de promover a reduo da concentrao local dos produtos da atividade da enzima. O CBD uma seqncia proteica encontrada em algumas celulases que adere microfibrila, provocando uma desorganizao local na estrutura cristalina da fibra que facilita a catalise. Um "brao" proteico posiciona o stio cataltico no local exato onde a desordenao promovida pelo CBD expe as molculas de celulose ao ataque enzimtico. Um recurso importante na pesquisa interessada na compreenso e engenharia de enzimas o do desvendamento da estrutura terciaria de protenas. O grupo de Marafia acredita que a razo produto/substrato menor nas proximidades do polissacardeo. Com foco na estrutura das enzimas, o grupo de Marafia estuda P-glicosidases ativas sobre celobiose (um dmero de glicose produzido pela hidrlise da celulose) e sobre celodextrinas (oligossacardeos beta-1,4 ligados derivados da celulose). Eles esto interessados nos aminocidos localizados fora do stio ativo da enzima e que esto associados especifieidade da ao enzimtica. O grupo trabalha com uma metodologia denominada evoluo dirigida, em que so produzidas pequenas variaes na seqncia de aminocidos das enzimas e, a seguir, so realizados ensaios, a fim
103
mos de sinalizao e expresso dos genes relacionados parede celular. Atualmente, nosso grupo est estudando a composio e a estrutura na da parede celular em diversos rgos da cana-de-acar e as variaes nessa composio durante o desenvolvimento. Investigamos a importncia dos compostos fenlicos na recalcitrncia da parede celular ao ataque de hidrolases (DOS SANTOS e( oi, 2008c) e o controle hormonal sobre o crescimento, o desenvolvimento e a composio da parede celular. Estamos estudando ainda os mecanismos de autodigesto da parede que ocorrem naturalmente (como em fiutos e sementes) e que podem auxiliar na compreenso do processo de sntese e, sobretudo, de degradao da parede. Estamos tambm empenhados em estudar as enzimas e a composio da parede celular de sementes, visando produo de lcool por meio do uso sustentvel de sementes nativas. Sementes de espcies nativas de vrios biomas brasileiros, entre eles, a Mata Atlntica e do Cerrado acumulam grandes quantidades de polissacardeos de parede celular (BUCKERIDGE, 1990; BUCKERIDGE e( of., 1995; MAYWORM e( oi, 2000). Em algumas dessas, o acmulo de tal ordem que possvel extrair carboidratos em larga escala para uso industrial. J desenvolvemos, por exemplo, um processo para obter galactomanano a partir de sementes de faveiro (Dzmorp/zondTio ?%oWts; PANEGASSI et oi, 2000). Durante os ltimos 15 anos, temos desvendado os mecanismos bioqumicos e fisiolgicos envolvidos nos processos de degradao desses polmeros. Purificamos diversas enzimas (BUCKERIDGE et oi, 2000) e clonamos genes relacionados (ver ALCNTARA e( oi 1999, 2006; LISBOA e( oi, 2006 e BRANDO, 2008), bem como investigamos os mecanismos de controle hormonal da degradao da parede celular nesses modelos de estudo (SANTOS e( oi, 2004; TONINI ef oi, 2006). A idia introduzir em leveduras os genes que codificam para as enzimas de hidrlise de galactomananos e xiloglucanos de sementes de Le^wmimosoe. Ento, poderamos usar as leveduras para degradar o polissacardeo das sementes para produzir monossacardeos e, a seguir, promover a fermentao alcolica. Alm do faveiro (Di/no/y/zond/o 7%of#s#), o feyo-do-mato (Sesboma Mnyafo) e o jatob (#iy7%enaea coMr6or#) produzem grandes quantidades (acima de 40% do peso seco) de polissacardeos nas sementes (BUCKERIDGE e( oi, 2000). Nos casos citados, as espcies so de larga ocorrncia em vrios biomas sul-americanos, e
de selecionar variantes cuja encienda cataltica de interesse aumentou, e, ento, so estudadas quais as variaes estruturais responsveis pelo aumento na atividade/especificidade. As diferentes glicosidases so agrupadas em famlias. Entretanto, a grande maioria delas ainda no tem sua estrutura terciaria desvendada, ou tem apenas uns poucos representantes cuja estrutura do tipo esttico foi elucidada. O grupo de Igor Polikarpov, da USP de So Carlos, estuda a estrutura terciaria de enzimas por cristalografia de raios X e, entre elas, glicosidases. Eles j conseguiram cristalizar e resolver a estrutura de xilanases de THc/zodermo neesei (ROJAS et oi, 2005). POLIKARPOV e seus colaboradores so responsveis por tcnicas que tm levado ao aperfeioamento da cristalografia que tomou a metodologia muito mais eficiente. Eles esto empenhados na criao/aperfeioamento de modelos de enovelamento proteico que possam ser usados para prever a estrutura terciaria com base na seqncia de aminocidos e que podem ser utilizados na engenharia de catalisadores enzimticos.
Usando conhecimentos sobre os mecanismos fisiolgicos, bioqumicos e moleculares para aprimorar o acesso celulose
Ainda que a estrutura bsica das hemiceluloses j seja conhecida (tipos e propores entre as ligaes glicosdicas), necessrio estudarmos sua "estrutura fina". Para tanto, necessrio utilizar enzimas especficas que revelem os padres de ramificao e/ou das repeties das ligaes glicosdicas na cadeia principal (propores entre ligaes beta1,3 e beta-1,4 nos beta-glucanos, e entre as manoses e glicoses, nos mananos etc). Tais informaes so relevantes, pois temos verificado que a ao das hemicelulases depende fortemente da estrutura fina (TIN e( oi, 2003). Alm das estruturas baseadas nos acares, outro aspecto ainda relativamente pouco estudado em relao s hemiceluloses so as ramificaes com radicais acetilas e tambm com compostos fenlicos (DOS SANTOS ef at, 2008b). Para que possamos aprofundar nosso conhecimento a esse respeito, precisamos utilizar estudos com base em enzimas especficas puras e espectrometra de massas (e.g. MS-MS). Para que possamos manipular as enzimas corretas para desmontar a parede e obter acesso celulose, precisamos tambm aprofundar nosso conhecimento sobre os mecanis-
104
possvel a explorao sustentada por meio de contatos com cooperativas que j utilizam outras partes de forma sustentvel. Em termos de escala de produo, a quantidade de etanol passvel de ser produzida relativamente pequena em relao a qual a cana-de-acar pode produzir. No entanto, as vantagens ambientais suplantam muito as econmicas, no caso de se formar, sistemas agrofiorestais em que florestas sejam regeneradas (ou mantidas) em meio ao canavial. Essa estratgia, que denominamos 'caminho do meio' (BUCKERIDGE, 2007b), tem o potencial de produzir um etanol que poderia ser certificado como ambientalmente correto e poderia assegurar fatias de mercado (por exemplo, na Europa e Japo) de combustvel que tenha padro de produo com baixo impacto ambiental. No caso da cana-de-acar, uma possibilidade fazer um acreerm^ das paredes celulares das diversas variedades, buscando diferenas de composio que possam nos auxiliar a compreender as variaes estruturais e produzir imitantes que permitam maior acesso celulose. Como o grande propulsor da busca por novas tecnologias para a obteno de etanol a mudana climtica global, nosso grupo tambm estuda os efeitos das mudanas climticas sobre a cana-de-acar e outras espcies de interesse para a obteno de energia renovvel em regies amaznicas, como a Sewzo rectdofa (matapasto) e Ewferpe ofemceo (aa). Um dos objetivos entender os mecanismos de acmulo de biomassa e avaliar outros aspectos bioqumicos e ecofisiolgicos afetados por mudanas climticas. Plantas de cana-de-acar incubadas em atmosfera de gs carbnico de 720 ppm (concentrao esperada para 2050, caso as emisses de combustveis fsseis continuem na mesma taxa) apresentaram um aumento na taxa fotossinttica e um grande aumento em biomassa. Na cana, o aumento pode chegar a 60% apenas na biomassa do colmo (SOUZA ef oi, 2008). Nessas plantas, observamos a superexpresso dos genes relacionados com expanso celular como a xiloglucano endotransglicosilase (XTH), com a fotossntese e tambm com a inibio da expresso de genes relacionados sntese de fenilpropanoides (intermedirios na sntese da lignina). Paralelamente, o grupo de Glucia Souza, do IQ USP, com o qual colaboramos, observou que plantas com alta produtividade de acares expressam a XTH com mais intensidade
e tambm tm inibida expresso da cinamil ortometiltransferase (Comt), relacionada sntese de fenilpropanoides. Neste momento, estamos aprofundando os estudos sobre o papel da enzima XTH no metabolismo de parede celular de cana-de-acar e o processo fotossinttico em cana-de-acar. Nossa expectativa a de poder aumentar a produtividade da canade-acar, aumentando a expresso dos genes de fotossntese que respondem ao CO, elevado. Com isso, a planta no s produz mais sacarose, mas tambm mais fibra, que servir como substrato para a produo do etanol celulsico.
ETANOL DE QUARTA GERAO: A PLANTA AJUDANDO NA PRODUO DE ETANOL
O que chamamos de etanol de quarta gerao ir integrar os processos de produo das demais geraes (Figura 1). Consistir em um coryunto de alteraes na prpria planta de cana-de-acar (adaptvel tambm a outras espcies) que devero aumentar a encienda dos processos de produo de etanol de segunda e terceira geraes. Alm de otimizar a produo do etanol por meio de modificaes na planta e micro-organismos utilizados na degradao da celulose, uma alternativa que poder reduzir o custo da produo de enzimas a modificao da cana-de-acar para expressar enzimas capazes de promover a digesto da parede celular. Nosso grupo se dedica a entender tanto a relao entre a expresso dos genes relacionados biossntese e degradao da parede celular quanto aqueles reladonados com o metabolismo de carboidratos em geral. Em 2001, nosso grupo partidpou do projeto Sucest da cana-de-acar e encontrou 459 genes reladonados ao metabolismo de parede celular (LIMAe( oi, 2001). Nesse trabalho, foi demonstrado que grande parte dos genes da via de biossntese est ativada, enquanto os genes da via de degradao, em geral, no so expressos durante o desenvolvimento. Isso indica que deve haver um baixo (wmover de polissacardeos da parede. No entanto, os genes existem e devem ser expressos em condies especficas, como durante a senescencia foliar. Se obtivssemos controle sobre esses genes, poderamos induzir a planta a expressar essas enzimas na poca da colheita, reduzindo a necessidade de se introduzir enzimas fngicas para desmontar a parede.
105
a degradao da parede ftwo possvel. Acreditamos que o etanol de quarta gerao se tomar vivel em cerca de 10 anos, pela utilizao de modincaes genticas que alterem a parede celular e a fisiologa da planta, de forma a prepar-la para melhor adaptao a diferentes condies com aquelas advindas das mudanas climticas globais. Para que essa quarta gerao de etanol seja realizada, metas como o sequenciamento completo do genoma da cana-de-acar e de alguns fungoschave, o mapeamento dos genes de parede, a compreenso dos mecanismos de controle fisiolgico (hormnios, fatores de transcrio), bem como a compreenso da relao entre estrutura e encincia de enzimas e substratos devem se tomar linhas de pesquisa prioritrias, hoje. A Figura T resume as rotas do etanol celulsico integradas entre si, considerando a possibilidade de se alterar, com tecnologias de quarta gerao, o balano entre biossntese e degradao e produzir plantas que tenham mais celulose e, portanto, um maior nvel de empacotamento de energia nas ligaes glicosdicas (veja BUCKERIDGE, 2007a para mais detalhes).
Outra idia a de introduzir na cana-de-acar genes heterlogos que sejam ativos apenas em condies especficas, durante o processamento da biomassa. J foram produzidas plantas transgnicas, nas quais foi inserido o gene da o-amilase que converte o amido em glicose e uma celulase para a degradao da celulose. Num outro estudo, uma endoglucanase El de ActdotV%er?%MS ceMMtof#(iCM% que funciona omamente a 81 C e pH 5, foi expressa no apoplasto de vrias plantas incluindo .Anzbioopsts e arroz. A enzima mostrou-se ativada em extratos brutos e quando adicionada aos colmos de arroz, aps a colheita e aps um pr-tratamento cido, mas no causou degradao da celulose t% pkmfa (DAI e( oi, 2000). Estudos em andamento em nosso laboratrio indicam que a presena de hemicelulose e lignina previnem o acesso da El celulose (DOS SANTOS e( of., 2008a). Sendo assim, toma-se necessrio estudar m wfm a ao de enzimas que degradam lignina como lacases e peroxidases, bem como enzimas ativas sobre hemiceluloses (feuloil-esterases, xilanases, liquenases etc). Posteriormente, a expresso dessas enzimas pode ser estudada em Amidopsts e cana, direcionando-as para compartimentos celulares que permitam que sua ao seja disparada apenas no momento desejado. Para tanto, precisamos prospectar as enzimas produzidas pelas plantas de interesse e/ou relacionadas, assim como os mecanismos de sinalizao envolvidos na regulao da expresso desses genes. Dessa forma, estaramos aptos a tentar controlar esses mecanismos de sinalizao em nosso favor. J prevendo essa possibilidade, nosso grupo, em colaborao com outros, est realizando experimentos para verificar quais enzimas, em quanto tempo, e em qual ordem e propores devem ser utilizadas, a fim de degradar a parede da cana-de-acar com a maior encincia possvel. Outra possibilidade modificar o tipo de hemicelulose presente na parede e ativar a sntese dos polissacardeos, reduzindo a quantidade de lignina, a fim de produzir a "cana-energia" que, como conseqncia da maior quantidade de polissacardeos, possuir mais energia conversvel em etanol. Essa planta poder ser usada para hidrlise com coquetis enzimticos de alta encincia ou mesmo por fungos geneticamente modificados, ou, ainda, por enzimas expressas pela prpria planta. Apesar do alto grau de conhecimento que necessitamos ter para que se tome possvel tal situao, a manipulao e/ou introduo de genes para
ABORDAGENS PARALELAS A CANA-DE-ACAR PARA O AVANO TECNOLGICO DO ETANOL CELULSICO
O eucalipto atualmente a maior fonte de celulose disponvel comercialmente, embora sua produo esteja voltada para a fabricao de papel. Entretanto, a casca do eucalipto, atualmente desperdiada, uma grande fonte de carboidratos que podem vir a ser matria-prima para a produo de etanol celulsico. H alguns anos, nosso grupo realizou um levantamento sobre a composio da parede celular do eucalipto em um projeto financiado pela Suzano Papel e Celulose e, atualmente, o grupo liderado por Carlos Labate, da Esalq/USP, vem realizando um estudo sobre produtividade e composio dos carboidratos da casca de diferentes variedades de eucalipto. Algumas tm a casca especialmente rica em hexoses. chegando a apresentar at 5% de sacarose em sua composio. Labate tambm est interessado em estudar celulases com especifieidade por essas matrias-primas, como as encontradas no trato digestivo de cupins e outros insetos especializados em madeiras. Alm do conhecimento sobre a composio da parede de eucalipto, a polpa
FIGURA 7
Rotas possveis para o etanol de quarta gerao
tambm j foi estudada com relao ao ataque de enzimas fngicas (MEDEIROS e( oZ., 2002). Outro resduo que pode ser obtido em grandes quantidades o ingao (pednculo do cacho) de banana, com composio similar da cana-deacar (resultados no publicados), que podem ser digeridos por enzimas de fungos (MEDEIROS ef oZ., 2000). Outro resduo promissor a borra de caf, que rica em mafiano e celulose (no publicado), que poderia ser digerida por uma mistura de mafianases (LISBOA ef oZ., 2006) e celulases. H vrias outras possibilidades, mas esses processos podem ser vistos como exemplos, que poderiam complementar a produo de etanol celulsico com base no bagao da cana. Mesmo com o foco no etanol de alta tecnologia, importante no perdermos a necessria ateno sobre a fisiologia das plantas de interesse para produo de etanol. Precisamos investir em plantas mais produtivas e precoces, a m de reduzir a necessidade de expanso das reas de plantio. Do mesmo modo, importante obtermos variedades mais resistentes seca, alagamento, frio e patgenos para fazer frente s modincaes climticas em curso, bem como para atender demanda por variedades aptas ao cultivo em regies distintas das tradicionais.
CONSIDERAES FINAIS
O etanol celulsico, ao lado do biodiesel, uma promissora fonte de combustvel sustentvel e enciente, capaz de atender demanda universal por combustveis lquidos, tanto para propelir veculos quanto para alimentar as iminentes clulas de combustvel. Diversos mtodos para a obteno de etanol esto em experimentao e imprescindvel que o Brasil mantenha sua liderana natural neste campo, para que o valor tecnolgico agregado dos biocombustveis possa ser revertido em nosso favor enquanto o produto avana para se tomar uma commodity. Nesse caminho, a cana-de-acar desponta com larga vantagem como a planta sobre a qual devemos depositar nossos maiores esforos a curto prazo. Entretanto, no podemos perder de vista outras fontes de lignocelulose, como o eucalipto e outras plantas, tais como o sorgo sacarino e as sementes de espcies nativas. Tambm devemos manter a ateno sobre tecnologias voltadas hidrolise, mas sem perder de vista a necessidade de avanar na produtividade das plantas que serviro como matria-prima a este processo. Alm disso, independentemente do foco em combustveis de segunda, terceira e quarta geraes,
107
mesmo tempo, deve ser incentivada a recuperao de fiorestas que, se possvel, podem ocupar espao em meio aos canaviais, recuperar as matas ciliares e trazer de volta parte da biodiversidade. A produo de etanol celulsico com alta encincia e sustentabilidade no ser tarefa de poucos, mas resultar da integrao entre diversos grupos de pesquisa especializados em diferentes reas da fisiologa, ecologia, bioqumica, gentica, enzimologia, fsica e engenharia, entre outras. O Brasil est diante de mudana no modo de produo rara ou talvez indita na histria. Podemos desenvolver uma tecnologia de alto valor agregado e ao mesmo tempo us-la tambm para recuperar a biodiversidade, integrando sustentabilidade e desenvolvimento tecnolgico. Talvez no seja exagero dizer que o Brasil tem a chance de liderar uma transio entre o velho #o?MO sapiens pujante e poluidor para um novo e equilibrado #o?%o ontteMtaZis.
importante que conheamos profundamente a fisiologa das plantas de interesse para a produo de etanol. Assim, poderemos produzir variedades mais resistentes seca, alagamento, frio e patgenos, bem como plantas mais produtivas e precoces em decorrncia de modificaes no ambiente de plantio, devido possibilidade de expanso de reas e s mudanas climticas em curso no planeta. A produo de bioenergia uma medida de extrema importncia para enfrentarmos os srios desafios ambientais relacionados com os efeitos das mudanas climticas globais. Ainda que a bioenergia no seja a nica soluo para esse problema, ela certamente contribuir para mitigar as emisses de combustveis fsseis. Outro desafio igualmente importante a preservao da biodiversidade. O aumento de produtividade, esperado nos prximos 10 a 16 anos, deve ser usado para diminuir a necessidade de expanso da rea plantada para produzir combustvel. Ao
ALCNTARA, R H. N.; DIETRICH, S. M. C; BUCKERIDGE, M. S. (1999). Xyloglucan mobilization and purification of a (XLLG/XLXG) specific 8-galactosidase from cotyledons of Cbpa#m (ongsdoijn* Desf. (LqyoTnwiosae). Plant Physiology & Biochemistry, 37(9): 653-663. ALCNTARA, P. H. N.; MARTIN, L; SILVA, C. 0.; DIETRICH, S. M. C; BUCKERIDGE, M. S. (2006) Purification of a beta-galactosidase from cotyledons of//ywzenoea conror 1. (Aqyuminosoe). Enzyme properties and biological function. Plant Physiology and Biochemistry, 44:619-627. ALI, M.; MARK, R; DANIEL, J. S. (2006). Conditioning hemicelluloses hydrolysates for fermentation: effects of overliming pH on sugar and ethanol yields. Process Biochemistry, 41:806-1811. BRANDO, A. D. Isolamento de cDNAs parciais de quatro genes do metabolismo de carboidratos e anlise de seus padres de expresso durante a fase inicial do desenvolvimento em plntulas de jatob (Hymenaea courbaril L). 2008. Tese (Doutorado em Biologia Celular e Estrutural) - Universidade Estadual de Campinas, 2008. BUCKERIDGE, M. S.; SILVA. G. B.; CAVALARI, A. A Parede celular. In KERBAUY, G. B. (Ed). Fisiologa vegetal 2 ed. Rio de Janeiro: Guanabara Koogan. 2008. p. 165-181. BUCKERIDGE, M. S.; TIN, M. A. S.; LIMA, D U; SANTOS, H. P. Mobilisation of storage cell wall polysaccharides in seeds. Plant Physiology and Biochemistry, v. 38, p. 141-156,2000. BUCKERIDGE M. S.; RAYON, G; URBANOWICZ, B.; TIN, M. A. S; CARPITA, N. C. (2004). Mixed linkage (1-3), (l-4)-beta-D-glucans of grasses. Cereal Chemistry, 81(1):115-127. BUCKERIDGE, M. S. (2007a). Seqestro de carbono, cana-de-acar e o efeito Cinderela ComCincia Revista Eletrnica de Jornalismo Cientfico, Campinas, lOabr. BUCKERIDGE, M. S. (2007b). Bioetanol de qu? A cana hoje a melhor opo para produzir lcool, mas o milho e sobretudo a mandioca tambm tm bom potencial. Revista Pesquisa Fapesp, 28 nov. 2007. Disponvel em: <http://www.revistapesquisa.fapesp.br/ ?art=4338&bd=2&pg= l&lg>. BUCKERIDGE, M. S.; DIETRICH, S. M. C. (1990) Galactomannan from Brazilian legume seeds. Revista Brasileira de Botnica, 13:109-112. BUCKERIDGE, M. S.; PANEGASSI, V. R; DIETRICH, S. M. G. (1995). Storage carbohydrate mobilisation in seeds of DwwofyAnwdm moffis Benth. (Leguminosae) following germination. Revista Brasileira de Botnica, 18(2): 171-175.
108
CHENG, K.; CAI, B.; ZHANG, J.; LING, H.; ZHOU, Y.; GE, J.; XU, J. (2008). Sugarcane bagasse hemicellulose hydrolisate for ethanol production by acid recovery process. Biochemical Engineering Journal, 38:105-109. DAI, Z.; HOOKER, B. S.; ANDERSON, D. B.; THOMAS, S. R. (2000) Expression of AcidoWienmws ceW%fof%/(%cws endoglucanase El in transgenic tobacco: biochemical characteristics and physiological effects. Transgenic Research, 9:43-54. DOS SANTOS W. D.; FERRARESE, M. M. L.; FERRARESE-FILHO, O. (2008a). Ferulic aci an allelochemical troublemaker. Functional Plant Science and Biotechnology, 2 (1), 47-55. DOS SANTOS, W. D; FERRARESE, M. L. L; NAKAMURA, C. V.; MOURO, K. S. M.; MANGOLIN, C. A.; FERRARESE-FILHO, O. (2008b). Soybean (glycine max) root lignificaon induced by ferulic acid. The possible mode of action. Journal of Chemical Ecology, DOI 10.1007/S10886- 008-9522-3. DOS SANTOS, W. D; SILVA, A. M.; SOUZA, A.; CARPITA, N.; BUCKERIDGE, M (2008c). Composition and structure of sugarcane cell wall The Pan American Congress on Plant and Bioenergy, ASPB, p. 36. GOLDEMBERG, J. (2007). Ethanol for a sustainable energy future. Science, 315:818. HINMAN, N. D; WRIGHT, J. D.; HOAGLAND, W.; MAN, C. E. (1989). Xylose fermentation, an economic analysis. Applied Biochemistry Biotechnology, 20/21: 391-401. IEMBO, T.; AZEVEDO, M. O.; BLOCH JR., C; FILHO, E. X. F. (2006). Purification and partial characterization of a new beta-xylosidase from //%?%%cofa grseo lYXK (Aermoidea. World Journal of Microbiology and Biotechnology, Holanda, v. 22, p. 475-479. KAYLEN, M.; VAN DYNE, D. L; CHOI, M.; BLAS, M (2000). Economic feasibility of producing ethanol from lignocellulosic feedstocks. Bioresource Technology, 14:19-32. LIMA, D. U.; SANTOS, H. P.; TINE, M. A.; MOLLE, F. D.; BUCKERIDGE, M. S. (2001). Patterns of expression of cell wall related genes in sugarcane. Genetics and Molecular Biology, 24 (1-4): 191-198. LISBOA, C. G. S.; TINE, M. A. 8.; BUCKERIDGE, M. S. (2006). Endo-beta-mannanase from the endosperm of seeds of SesbaMio vi/gazo (Cav.) Pers. (LegfM/wosoe): purification, characterization and importance for germination and early seedling growth. Plant Physiology and Biochemistry, 18(2): 269-280. MACEDO, I. C; NOGUEIRA, L. A. H. (2005). Biocombustfveis. Braslia: Ncleo de Assuntos Estratgicos da Presidncia da Repblica, v. 1., 233 p.
MACEDO, I. C; SEABRA. J. E. A.; SILVA, J. E. A. R. (2008). Greenhouse gases emissions in the production and use of ethanol from sugarcane in Brazil: the 2005/2006 averages and the prediction for 2020. Biomass and Bioenergy. DOI:10.1016/.biombioe^007.12.006. MAYWORM, M. A. S.; BUCKERIDGE, M. S.; SALATINO, A. (2000) Composition of polysaccharides of seed cell walls and the taxonomy of Vochysiaceae. Phytochemistiy, 55:581-587. MEDEIROS, R.; SILVA JR., F.; SALLES, B.; ESTELLES, R.; FILHO, E. X. F. (2002) The performance of fungal xylan-degrading enzyme preparations in elemental chlorine free bleaching for Eucalyptus pulp. Journal of Industrial Microbiology and Biotechnology, Inglaterra, v. 28, n. 4, p. 204-206. MEDEIROS, R.; SOFFXER, M.; THOME, J.; CACIS, A.; ESTELLES, R; SALLES, B.; FERREIRA, H.; LUCENA NETO, S.; SILVA JR., F; FILHO, E. X. F. (2000) The production of hemicellulases by aerobic fungi on medium containing residues of banana plant as substrate. Biotechnology Progress, Estados Unidos, v. 16, n. 2, p. 522-524. PANEGASSI, V. R.; SERRA, G. E.; BUCKERIDGE, M. S. (2000) Potencial tecnolgico do galactomanano de sementes de faveiro (Dimorphandra mollis) para uso na indstria de alimentos. Revista Brasileira de Cincia e Tecnologia de Alimentos, Campinas, 20 (3): 406-415. RIZZATTI, A. C. S.; FREITAS, F. Z.; BERTOL1NI, M. C; PEIXOTO-NOGUEIR\ S. C; JORGE, J. A.; TERENZI, H. F; POLIZELI. M. L T. M. (2008). Regulation of xylanase in Aspergillus phoenicis: a physiological and molecular approach. Journal of Industrial Microbiology and Biotechnology, v. 35, p. 237-244. RODRIGUES, F. A. GlIRARDELLO, R. (2008). Evaluation of a sugarcane bagasse acid hydrolysis technology. Chemical Engineering & Technology, 31 (6): 883-892. ROJAS, A. L; FISCHER, H.; ENEYSKAYA, E. V.; KULMINSKAYA, A. A.; SHABALIN, K. A.; NEUSTROEV, K. N.: CRAIEVICH. A. F.; GOLUBEV, A. M.; POUKARPOV, Igor (2005). Structural insights into the -xylosidase &om TYichoderma reesei obtained by s)Tichrotron small-angle x-ray scattering and circular dichroism spectroscopy. Biochemistry, Washington, v. 44, n. 47, p. 15578-15584,2005. SAAVEDRA, F; KARCSONYI, S; ALFLDI, J. (1988) Studies of the polysaccharides of sugarcane (Sacc/?a/TifM qg?c*MnrwM?): structural features of the waterinsoluble D-xylans. Carbohydrate Res. 180, p. 61-71. SALLES, B. C; TE'O. V. S. J.; GIBBS, M. D.; BERGQUIST, P. L.; FILHO, E. X. F.: XIMENES, E. A.; NEVALAINEN, K. M. H. (2007) Identification of two novel xylanase-
109
bre o crescimento, desenvolvimento e metabolismo de carboidratos de goccAanmi ssp. 2007. Dissertao (Mestrado em Biologia Celular e Estrutural) - Universidade Estadual de Campinas, 2007. SOUZA, A. P.; GASPAR, M.; SILVA, E. A.; ULIAN, E. C; WACLAWOVSKY, A. J.; NISHIYAMA-JR, M. Y.; SANTOS, R. V.; TEIXEIRA, M. M.; SOUZA, G. M.; BUCKERIDGE, M. S. (2008) Elevated C02 increases photosynthesis, biomass, productivity, and modifies gene expression in sugarcane. Plant Cell & Environment, 31:1116-1127. TIN, M. A. S.; Lima, D. U.; BUCKERIDGE, M. S. (2003) Galactose branching modulates the action of cellulase on seed storage xyloglucans. Carbohydrate Polymers, Irlanda, v. 52, p. 135-141. TIN, M. A. S.; SILVA, C. 0.; LIMA, D. U.; CARPITA, N. C; BUCKERIDGE, M. S. (2006). Fine structure of a mixed-oligomer storage xyloglucan from seeds of Hymenaea courbaril. Carbohydrate Polymers, 66:444 454. TONINI, P. P.; LISBOA, C. G.; FRISCH L; MERCIER, H.; VIVEIROS, S. C. M.; BUCKERIDGE, M. S. (2006) Effect of abscisic acid on galactomannan degradation and endo-beta-mannanase activity in seeds of Sesbania virgara (Cav.). Pezs. TYees (Berlin), v. 20, p. 669-678.
encoding genes (xyn5 and xyn6) from Acrophialophora nainiana and heterologous expression of xyn6 in Trichoderma reesei. Biotechnology Letters, Inglaterra, v. 29, p. 1195-1201. SANTOS, H. P.; PURGATTO, E.; MERCIER, H.; BUCKERIDGE, M. S. (2004) The Control of Storage Xyloghican Mobilisation in Cotyledons of Hymenaea courbaril L. Plant Physiology (Bethesda), 135:5, p. 287-299. SILVA, A. M Caracterizao da parede celular de Saccharrum ofBcinarum L (canarde-acar) e Brachiaria decumbens Stapf (braquiria). 2005b. Tese (Doutorado em Biologia Celular e Estrutural) - Universidade Estadual de Campinas, 2005. SILVA, G. B. A importncia da parede celular para a filogenia das Ptefidofitas. 2005a. Dissertao (Mestrado em Biodiversidade Vegetal e Meio Ambiente) - Instituto de Botnica de So Paulo, 2005. SINGH, P.; SUMAN, A.; TIWARI, P.; ARYA, N.; GAUR, A.; SHRIVASTAVA, A. K (2008). Biological pretreatment of sugarcane trash for its conversion to fermentable sugars. World Journal Microbiological Biotechnology, 24:664-673. SOUZA, A R A canarde-acar e as mudanas climticas: efeitos de uma atmosfera enriquecida em CO, so-
Parte 4
NOVO MODELO INDUSTRIAL E USOS FINAIS DO ETANOL
Antonio Bonomi (organizador)
1
INTRODUO
Antonio Bonomi Maria das Graas de Almeida Felipe
Hoje, o Brasil se defronta com a perspectiva de um aumento significativo da demanda de lcool combustvel. Essa previso se sustenta em trs realidades de mercado: aumento interno do consumo de lcool hidratado pelo sucesso da introduo da alternativa ./ka'-JweZ no mercado de veculos automotivos leves; expanso das exportaes brasileiras de lcool, em funo do crescente interesse mundial pela mistura do lcool gasolina, como forma de enfrentar o aquecimento global; opo brasileira pela produo do biodiesel, utilizando etanol na transesterincao dos leos vegetais. Uma viso realista projeta a necessidade de aumentar significativamente a produo de lcool brasileiro nos prximos 5 a 10 anos. Esse importante salto na produo, que comea a se tomar realidade por meio da implantao de novas usinas, abrindo novas fronteiras agrcolas para a cana-de-acar, exigir, paralelamente, um esforo concentrado na busca de um aumento significativo na produtividade alcanada em litros de lcool produzidos por hectare-ano de cana plantada. Esse aumento poder ser alcanado por meio de duas rotas tecnolgicas. A primeira rota tem seu foco voltado para a rea agrcola e buscar, por meio da ampliao do atual programa de introduo de novas variedades de cana e, futuramente, pelo emprego da cana transgnica, estender e, se possvel, potencializar o atual nvel de aumento de produtividade em toneladas de cana/hectare-ano. A segunda rota, focada no setor industrial, buscar desenvolver tecnologias que permitam o aproveitamento integral da cana-de-acar na produo de etanol ou outros combustveis reno-
vveis ou mesmo, por meio do conceito de biorrefinaria, agregar valor cadeia da cana, pela produo de novos produtos. Paralelamente concentrao de esforos no aprimoramento da tecnologia, hoje, disponvel e no desenvolvimento de novas rotas tecnolgicas para alavancar a produo de etanol, ser necessrio introduzir novas alternativas para seu consumo. O projeto "Diretrizes de Polticas Pblicas para a Agroindstria Canavieira do Estado de So Paulo" buscou estabelecer, por meio da realizao de if.'orWtops organizados por diversas Instituies, complementados por trabalhos encomendados a especialistas, as bases necessrias para o estabelecimento do Aood mzop tecnolgico da produo e uso do bioetanol no Brasil, em geral, e no Estado de So Paulo, em particular. Essa parte do projeto que trata da produo e uso do bioetanol foi subdividida em 4 grandes reas: 1. estado da arte da produo de etanol; 2. avanos tecnolgicos no contexto atual da produo de etanol; 3. tecnologias de 2" gerao para produo de etanol e outros biocombustveis e o conceito de biorrefinaria; e 4. uso do etanol. Para estabelecer o estado da arte da produo de etanol, buscando estabelecer, principalmente, os gargalos tecnolgicos existentes, foram organizados, pela Escola de Engenharia de Lorena - EEL-USP. dois nxMits/zops que contaram com a participao selecionada de pesquisadores atuantes na rea de
112
bioenergia, em especial na produo industrial de etanol no Brasil, e que focalizaram assuntos como qualidade da matria-prima e seus reflexos na produo de etanol, fisiologia e ecologia microbiana, aspectos relacionados s operaes de produo (com nfase na fermentao e destilao), alm dos aspectos relacionados ao aproveitamento do bagao e da palha para produo de etanol e outros produtos, destacando-se a grande heterogeneidade desses materiais e a necessidade do seu preparo prvio ao uso. Com o intuito de completar o "estado da arte" do setor produtivo, foi encomendado a um especialista, com larga experincia na produo industrial do etanol combustvel, a elaborao de uma avaliao tecnolgica global Dentro da avaliao dos avanos tecnolgicos no contexto atual da tecnologia de produo de etanol, foram selecionados alguns tpicos para a realizao de twrts/tpps. O potencial de gerao de bioeletricidade a partir da biomassa residual da cana foi discutido em workshop organizado pela Unicamp, onde foi enfatizado o grande potencial representado por essa alternativa - no mdio prazo poder representar 20% a 30% da capacidade instalada de energia eltrica alm da constatao de que as principais dificuldades na sua implantao so polticas e regulatrias. Existem, ainda, entraves tecnolgicos, como o caso da combusto da palha de cana e da gaseificao do bagao e da palha. Para identificar alternativas tecnolgicas para melhorar o sistema de cogerao foi elaborada uma anlise das opes para otimizao da utilizao de energia em usinas produtoras de acar, etanol e energia eltrica. A instrumentao e a automao das unidades produtoras de etanol foram discutidas em %wrts/iop organizado pela Embrapa - Instrumentao de So Carlos, que foi dividido nas duas principais fases da cadeia de produo: a fase agrcola (documento consta da Parte 3) e a fase industrial, em que foi destacada a importncia do desenvolvimento das ferramentas de modelagem matemtica e simulao, como forma de implementar tcnicas modernas, avanadas e robustas para o controle dos processos e operaes unitrias que compem a usina, considerando tambm a futura integrao da produo do etanol de 2* gerao e, de forma mais ampla, as diversas operaes e tecnologias envolvidas no conceito da biorrefinaria. A otimizao do uso da gua, assunto que vai de encontro conscientizao em curso, referente escassez desse recurso natural, foi tratada em tuorts/zop organizado pelo Nipe da
Novo Modelo Industrial e Usos Finais do Etanol
Unicamp, com foco principal no aspecto ambiental (documento consta da Parte 2), em que foi destacada a acentuada reduo da captao de gua ocorrida nas usinas no ltimo decnio, passando de 5 para 1 mVTC. Novas redues, inclusive a possibilidade de a usina se tomar exportadora de gua, exigiro investimentos significativamente elevados. O aproveitamento energtico da vinhaa, aspecto que dever ser considerado quanto a otimizao da biorrefinaria, foi abordado no worts&op tecnolgico sobre vinhaa, organizado pela FCAV da Inesp de Jaboticabal, que tratou em profundidade do uso agrcola da vinhaa (documento consta da Parte 3 desta Coletnea). Justificou-se a no aplicao do processo de biodigesto no tratamento da vinhaa, pelo seu elevado custo de investimento e de operao, quando comparado com a fertirrigao. No sentido de aprofundar e detalhar as necessiaddes de P&D associadas produo e aproveitamento da vinhaa, foi elaborado um trabalho que identifica as alternativas que buscam reduzir a relao litros de vinhaa/litro de etanol, alm de avaliar as tcnicas de aproveitamento: biodigesto, concentrao e combusto ou incinerao. Ainda dentro da avaliao dos avanos tecnolgicos no mbito da cadeia atual, foi encomendado Dedini, que projetou uma unidade em funcionamento na Usina Barralcool em Mato Grosso, um trabalho que detalha a possibilidade da integrao da produo de biodiesel s usinas de acar e lcool, com inmeras vantagens, especialmente de redues de custos e investimenios. No novo modelo industrial da produo de bioetanol, grande nfase foi dada ao chamado etanol de segunda gerao, abordando tanto a rota qumica e bioqumica como a rota trmica para produo do etanol a partir do material lignocelulsico (bagao excedente e palha). A rota qumica e bioqumica foi tratada em profundidade no Mwrts/zop Hidrlise de material lignocelulsico, organizado pelo IPT, quando alguns aspectos foram considerados de grande relevncia para a viabilizao dessa tecnologia: necessidade de estabelecerem-se anlises padronizadas para os componentes principais do material lignocelulsico; importncia do aproveitamento de todas as fraes do material lignocelulsico, incluindo a fermentao das pentoses e a queima da lignina; comparativamente s rotas qumicas, a rota enzimtica de hidrlise apresenta-se como uma alternativa mais adequada produo de etanol a partir do bagao e da palha, permitindo obter hidrolisados com rendimentos e teores
Introduo
113
mas renovveis, com nfase para a cana-de-acar. Para fechar a avaliao das tecnologias de segunda gerao e os novos conceitos delas derivados, foi encomendado um trabalho que trata das suas perspectivas no mbito econmico e ambiental. Esse trabalho mostra que as alternativas consideradas (tecnologias de hidrlise e gaseificao) tm um bom potencial para serem utilizadas nas usinas brasileiras, graas grande disponibilidade de biomassa a baixo custo, alm de representarem uma grande contribuio ambiental, colaborando para o desenvolvimento sustentvel do setor. Com relao ao uso do bioetanol, foi avaliado o problema da logstica associada ao seu escoamento. Nessa anlise, ficou claro que a expanso da produo de etanol dever ser planejada de forma a minimizar os custos de transporte e os impactos sociais e ambientais decorrentes dessa movimentao. Ainda no mbito da anlise do uso do bioetanol, buscou-se dar a devida importncia sua qualidade, aspecto fundamental quando se pretende transform-lo numa coTnnzodymundial. Para tanto, encomendou-se um trabalho que trata dos aspectos relacionados regulao da sua produo, comercializao e uso no Brasil e harmonizao mundial da sua especificao para uso como combustvel. Quanto ao uso propriamente dito, foram encomendados trabalhos referentes ao histrico (passado, presente e futuro) do seu uso em motores do ciclo Otto e ao futuro da sua utilizao como combustvel, posicionando o bioetanol com relao aos novos motores comparando-o com os novos combustveis, alm dos programas em andamento para o seu uso em motores a diesel. Finalmente, encomendou-se um trabalho para avaliar o uso do etanol no processo de transesterincao de leos vegetais e gorduras animais para produo de biodiesel, alternativa vivel no Brasil e que dever potencializar a produo integrada desses dois biocombustfveis.
glicosfdicos mais elevados e reduzida toxicidade. Alm desses aspectos tcnicos, foi destacada a necessidade de planejar e acompanhar o desenvolvimento tecnolgico necessrio, por meio de estudos de viabilidade tcnico-econmica para as diversas alternativas tecnolgicas de pr-tratamento, hidrlise e fermentao do hidrolisado. Pela importncia do tema, foram incorporados nesta anlise trabalhos encomendados a dois especialistas de renome internacional - Dr. Guido Zacchi (Departamento de Engenharia Qumica, da Lund University, da Sucia) e o Dr. Rodolfo Quintero-Ramirez (Diviso de Cincias Naturais e Engenharia da Universidade Autnoma, Unidade Cuajlmalpa, Mxico). Com relao rota trmica para o aproveitamento do material lignocelulsico, foi elaborado um trabalho que analisa a pirlise rpida como precursora do processo BTL - Btonzass to Zaowtd e identificada como uma tecnologia vivel tcnicamente, mas que precisa ser comprovada comercialmente (por meio de plantas-demonstrao). Foi tambm realizado o worts/zpp Tecnologias BTL, organizado pelo IPT, que identificou diversas lacunas no desenvolvimento dessa tecnologia, desde as etapas de pr-tratamento e alimentao da biomassa a reatores pressurizados, passando pelo desenvolvimento de novas tecnologias de gaseificao e atingindo, analmente, a necessidade da adequao do gs de sntese e o desenvolvimento de rotas catalticas, para a produo de combustveis lquidos, adequados tecnologia BTL. Com o intuito de completar a anlise da produo de etanol de segunda gerao, foram encomendados trabalhos que detalharam novos conceitos como o da "cana-energia", visando quantificar a importncia relativa da maximizao da produo de acar e de fibra na cana-de-acar, bem como o da "biorrefinaria", elencando as novas rotas de produo e produtos gerados a partir das matrias-pri-
2
PRODUO DE ETANOL:
ASPECTOS A SEREM CONSIDERADOS
Maria das Graas de Almeida Felipe
A iminente escassez de petrleo, principal fonte energtica global, juntamente com as justas preocupaes da sociedade com os nveis de degradao ambiental criou espao para o retomo utilizao do etanol combustvel. Produto da biomassa vegetal, matria-prima renovvel, este biocombustfvel hoje economicamente atrativo. Se for observado que o setor de transporte um dos que sofrem um dos maiores crescimentos na matriz energtica consumida no mundo percebe-se seu impacto na economia mundial. Alm de seu uso como combustvel nico em motores hbridos, o lcool tem sido cada vez mais utilizado no Brasil como aditivo gasolina (20-25%) sendo tambm exportado para ser utilizado em outros pases com a finalidade de reduzir as emisses de gases do efeito estufa Esses, dentre outros assuntos atinentes ao tema, foram alguns dos ingredientes que provocaram a realizao do projeto Fapesp "Diretrizes de Polticas Pblicas para a Agroindstria Canavieira do Estado de So Paulo", iniciado em 2006. Este projeto foi desenvolvido a partir da realizao de uma srie de "Workshops" nos quais foram discutidos temas que buscaram abordar toda a cadeia produtiva desde a matria-prima cana de acar ao produto final etanol combustvel. Os principais pontos discutidos durante a realizao do primeiro evento ocorrido em novembro de 2006 "Produo de Etanol" esto apresentados neste artigo. O processo de fermentao em uso no Brasil atende a diversos requisitos importantes para a produo de etanol cm larga escala para emprego como combustvel. Trata-se de um processo robusto, sem interrupes, capaz de suportar alteraes bruscas na matria-prima e operar em condies de baixo
nvel de assepsia. Embora a fermentao alcolica no seu estgio atual atenda s necessidades de produo de etanol existe ampla margem para otimizao dos processos de fermentao em uso. neste contexto que este evento trouxe para uma primeira discusso os temas centrais: Qualidade da MatriaPrima, Fisiologa e Ecologia Microbiana, Processo Fermentativo e Destilao. O objetivo principal era o de trazer discusso as possibilidades de melhoria do processo fermentativo, assim como achar solues para as deficincias que este apresenta e reduzir ainda mais o seu custo, a fim de atender a grande expanso da produo de etanol e a transformao das usinas e destilarlas em grandes produtores de biocombustveis. As discusses resultantes deste primeiro evento aqui apresentadas neste artigo podem ser traduzidas em tpicos, muitos deles constitudos, mais por questionamentos e provocaes do que de fato em respostas definitivas.
QUALIDADE DA MATRIA-PRIMA
O propsito neste tema discutir os pr-requisitos que devem atender as matrias-primas envolvidas na fermentao alcolica para garantir a eficincia deste processo nas condies atuais e nos cenrios projetados. A qualidade da cana-de-acar (matria-prima bsica) deve ser considerada como o principal fator a ser levado em conta para melhorar o desempenho da fermentao alcolica. Atualmente no processo comercial de produo de etanol so aproveitados um tero desta biomassa cor respondente exclusivamente aos acares exlm veis do colmo representados pelo caldo (sacaros;'
Produo de Etanol
115
Nos processos comerciais de produo de etanol j so conhecidos vrios fatores que contribuem para a diminuio da encienda fermentativa como a contaminao bacteriana, elevada formao de espuma, acares residuais elevados, noculao da levedura e ainda queda de sua viabilidade alm de crescimento excessivo ou reduzido. Acrescenta-se a estes a formao de subprodutos indesejveis ao processo como de glicerol e cidos orgnicos (acetato, succinate, malato, lactato). Neste contexto, o ponto crtico apresentado quanto certeza de que o microrganismo tem como prioridade de seu metabolismo a gerao de energia (ATP) para a formao de novas clulas. claro ento que a necessidade microbiana fundamental no est na converso dos acares em produtos de nosso interesse como o etanol ou mesmo de subprodutos formados pelo estresse celular como o glicerol e cidos orgnicos. Fica evidente a prioridade da levedura na manuteno de sua sobrevivncia o que vem de encontro nossa necessidade. Isto leva a que seja necessrio direcionar as condies do processo fermentativo de forma a que o fluxo metablico seja prioritariamente dirigido para a formao do produto alvo, o etanoL Nesse sentido importante o entendimento de quais e como certos parmetros contribuem para a formao desses subprodutos bem como de que forma poderia ser o metabolismo microbiano alterado para favorecimento do bioprocesso. Isto possibilitaria a mxima converso da fonte de carbono em etanol ao mesmo tempo em que o desvio para outros compostos (subprodutos) fosse o mnimo possvel. Outro aspecto da abordagem foi o de que o estudo das condies fisiolgicas da levedura na fermentao realizada com reciclo de clulas e tambm naquelas com emprego de clulas imobilizadas aliado s tcnicas de biologia molecular poderia ajudar a estabelecer a sustentabilidade da indstria de etanol combustvel em funo das novas alteraes que podero ser impostas ao sistema de produo. Destaque foi dado tambm quanto necessidade de avaliao da influncia dos fatores anteriores fermentao como a presena de metais na terra misturados cana. Tais metais como o ferro podem ser responsveis por alteraes fisiolgicas e bioqumicas durante a fermentao devido adsoro destes na parede da levedura com conseqente floculao celular aps a etapa de centrifugao. Como recomendao para o aumento na produtividade do etanol, ficou claro que a metodologia a ser utilizada deve contemplar o envolvimento do
Assim, a necessidade de avaliao de parmetros como a colheita, carregamento e transporte da cana se deve forte interferncia exercida por estes sobre o processo produtivo. Estas operaes no so somente caras, mas resultam em perda de matriaprima, alm de contriburem para piorar a qualidade deste material O fato de se levar a ponta de cana durante a colheita poder resultar em problema na indstria como impurezas (vegetal e mineral) o que ir requerer avanos na mecanizao. Ao se determinar aonde as perdas de fato ocorrem, devem vir juntamente com esta preocupao o questionamento se de fato o conhecimento atual seria suficiente para reduzir estas perdas. Assim, toma-se urgente a necessidade de reviso dos mtodos de determinao de qualidade (impurezas desta matria-prima) e de que estes sejam mais rpidos e "on line". Isto permitiria evitar problemas na indstria devido importncia desta em saber o mais rpido possvel sobre qual a qualidade de matria-prima que est entrando no processo. A necessidade de estudos sobre a correlao entre o fenmeno fisiolgico da planta com o problema na indstria deve ser tambm considerada para o alcance da melhoria do processo produtivo. Isto poderia estar relacionado matria-prima derivada como o caldo, pois, permitiria saber, por exemplo, se a esterilizao deste antes da fermentao, via radiao, poderia permitir o uso de fermento especfico e no o "caipira" hoje utilizado. Alm disto, outra possibilidade seria que o caldo fosse clarificado reduzindo a carga orgnica e mineral de vinhaa. Existe controvrsia quanto a esta proposta pela dvida que h quanto a este procedimento vir a acarretar problemas para as leveduras. Interferente ainda nesta etapa se encontra a prtica de utilizao de inseticidas no controle de pragas o que toma importante o conhecimento de como poderia ser minimizado o uso destes de forma a no comprometer a fermentao.
FISIOLOGA E ECOLOGIA MICROBIANA
O conhecimento das condies fisiolgicas impostas pelo processo industrial sobre os microrganismos sem dvida muito importante para que se possa identificar os agentes fsicos, qumicos e microbiolgicos que contribuem para exercerem efeitos estressantes ou estimulantes sejam para os agentes da fermentao (leveduras) ou para os contaminantes (bactrias e outras leveduras).
116
processo industrial de produo no pas, mediante abordagens fisiolgicas da levedura, identificao e controle dos fatores estressantes impostos pelo processo industrial em "tempo real". Como alvos de pesquisas neste tema foram ainda sugeridos a alterao da estequiometria da fermentao para incremento da formao de etanol, obteno de formas alternativas para o controle da contaminao bacteriana como a utilizao de bacteriocinas bem como de linhagens de leveduras apropriadas ao processo industrial aproveitando a nossa biodiversidade.
FERMENTAO
O processo de fermentao em uso no Brasil atende a diversos requisitos importantes para a produo de etanol em larga escala, para emprego como combustvel sendo que o Brasil o pas mais avanado do ponto de vista tecnolgico na produo deste biocombustfvel. Entretanto, apesar do atual estgio em que se encontra a fermentao alcolica quanto ao atendimento s necessidades desta produo, ainda possvel a melhoria de seu rendimento. Medidas para o alcance desta melhoria podem ser utilizadas como a obteno de plantas com maior teor de acares fermentescveis, aumento do rendimento da fermentao alcolica para valores superiores ao de hoje (limitados pelo valor terico de 0,511 gramas de etanol/grama de acar redutor como glicose). Para tanto podero ser avaliados diversos fatores interferentes nesta etapa do processo como redues na temperatura de fermentao, no consumo de cido sulfrico ou mesmo sua substituio, no custo da centrifugao e reciclo celular bem como no volume de vinhaa gerada. Ainda o aumento do teor alcolico (valor mdio em tomo de 8,5 % (vol.)), a utilizao de alternativas ao emprego de antibiticos, nitrognio e potssio, a padronizao dos mtodos de anlise da fermentao aliados avaliao de propostas de outros processos alternativos aos atuais tem que ser considerados. Neste quesito, fermentao, a principal abordagem durante a discusso foi que o modelo atual de produo de etanol no Brasil usa uma rota tecnolgica vencedora que toma difcil a competio com outras. Este um processo maduro (matriaprima 60% do custo) e s sero conseguidos ganhos pequenos com grandes investimentos. Outras rotas propostas so certamente campo frtil para a pesquisa e para o desenvolvimento tecnolgico e poucos instrumentos de incentivo inovao nesta rea
foram usados enquanto o volume de recursos a fundo perdido ou parcerias de risco so pequenos. Para a grande expanso que se pode prever para os prximos 20 anos ser necessrio otimizar ainda mais a produo para a reduo do custo o que requer um esforo considervel de pesquisa para tornar o processo atual mais confivel e produtivo nas novas condies considerando ainda reas de plantio menos favorveis. Importncia tambm dada ao fato de que sendo a cana, uma das plantas mais encientes em fotossntese (planta C4), apenas em torno de 1% da radiao solar disponvel capturada neste processo contra os 10% alcanados com a utilizao de placas fotovoltaicas atuais apesar do seu maior custo e da produo apenas de eletricidade. Destaque tem que ser dado tambm ao fato de que apenas parte da cana aproveitada j que ocorre queima de quase dois teros da energia disponvel nesta biomassa. Assim, o teor efetivo de acar solvel que chega ao processamento baixo. Este fato leva a que ganhos significativos podero ocorrer otimizando estes aspectos, embora muito pouco tenha sido efetivamente iniciado nesta rea. Tambm, o fato do processamento atual se basear na abundante disponibilidade de energia (na forma de bagao, que no tinha outro uso) este gera grande desperdcio pelo gasto de energia, por exemplo, na extrao do caldo embora o controle de perdas seja bastante eficiente. Exceo pode ser mencionada para o caso do processo fermentativo devido a que pode ser alcanado 90% de sua eficincia mxima (0,511 kg etanol por kg de acares alimentados). O etanol embora contenha uma parcela considervel da energia utilizvel do acar h de novo grande desperdcio de materiais (mais de 50% da massa de acar no est nos produtos finais). Apesar do reciclo do CO; liberado (aps dcadas) na produo de mais cana necessrio considerar o estudo de vias mais atrativas que poderiam at dobrar a massa de produtos gerados. Alm do limite do rendimento mximo do processo fermentativo deve ser considerado que se trata de um processo industrial integrado, tanto do ponto de vista de uso de uma parte da matria-prima (cana) para gerao da energia necessria para o processamento, como em muitas instalaes h tambm a produo concomitante de acar. Esta estratgia de diversificao e de integrao alm do falo de que a cana no armazenvel e que sua composio evolui durante o perodo de colheita, leva necessidade de que o processo precisa ter
Produo de Etanol
117
tando em aumentos signifieativos de produtividade dos aparelhos como a reduo do consumo de vapor por litro de etanol tanto para o lcool hidratado quanto o anidro. Como principal objetivo da destilao alcolica est a obteno de um vinho com teores elevados de lcool correspondente a valores de 92,6 a 93,5 % e maior que 99,3% em peso (1NPM) para o hidratado e o anidro respectivamente. O vinho contm tambm contaminantes em pequenas quantidades provenientes do prprio processo fermentativo como outros lcoois, aldedos, cidos orgnicos dentre outros. A retirada destes compostos principalmente dos lcoois superiores necessria para a etapa de destilao devido a que a presena destes afeta a qualidade do etanol que deve ser atendida independentemente de sua finalidade. neste contexto que a discusso est baseada em vrios aspectos como nas redues do consumo energtico na destilao bem como das perdas no processo, na introduo de processos de mltiplos efeitos com conseqente reduo no consumo energtico e de gua de resfriamento, na reavaliao dos aparelhos e processos em uso tanto para lcool hidratado como anidro visando o aumento da produo, na recuperao dos produtos diludos e ainda na introduo de sensores e automao. Propostas de pesquisas relevantes em destilao alcolica num futuro prximo, resultantes da discusso, so listadas a seguir: * viabilizao da utilizao de mostos mais concentrados como tambm maior teor de lcool no vinho que poderia ser atingido at 16 GL de forma a permitir a reduo no consumo de vapor; * ampliao do nmero de bandejas nas colunas e seu efeito no consumo energtico; * alteraes em parmetros construtivos e/ ou operacionais das colunas associados extrao de subprodutos para ampliao da corrente do produto principal (lcool hidratado); * desenvolvimento de sistemas de controle do processo em termos energticos e gerao de produtos e subprodutos de melhor qualidade; * melhor aproveitamento econmico de subprodutos como lcoois superiores de forma a viabilizar o emprego mais rentvel destes; * desenvolvimento a partir de configuraes bsicas de colunas para a produo de lcool hidratado carburante, de unidades de destilao mais fiexveis de forma a permitir
outras caractersticas como alta flexibilidade devido variaes como na quantidade e qualidade da matria-prima e alta resilincia (capacidade de retomada aps as alteraes) embora seja questionvel se determinadas populaes sobreviventes so adequadas para obteno de um lcool barato. Neste contexto so necessrias pesquisas quanto a possibilidade de armazenamento da cana e extenso de safra como tambm so importantes os estudos "ecolgicos" como o de populaes que convivem na cana-de-acar e nos diversos nichos do processamento. O processo fermentativo opera com boa produtividade, boa encincia e razovel robustez sem esterilizao (comparado aos outros processos fermentativos industriais). Entretanto, estes fatores podem ser melhorados, pelo menos teoricamente, a partir do aumento do conhecimento da fisiologa das populaes de levedura no ambiente industrial (principalmente submetidas a inmeras condies estressantes como o reciclo e o tratamento cido), da estequiometria (passos metablicos) e da biodiversidade. necessrio desenvolver novas alternativas mais viveis e sustentveis ao controle microbiolgico atual e mais linhagens de leveduras para a partida. Quanto cintica do processo fermentativo necessrio compreend-la mais para relacion-la melhor aos componentes do meio afetado pela composio da matria-prima. Tambm o fato do teor final de etanol ser ainda muito baixo leva sobrecarga do processo de separao enquanto que para a temperatura de fermentao esta tem de ser mantida baixa em vista da toxicidez do etanol e da presena de bactrias termotolerantes. Processos de produo de lcool mais diretos e mais simples, partindo da biomassa integral da cana, mais parecidos com a sntese qumica precisam ser concebidos para juntar s vantagens de ambas as rotas. Como redues signifieativas de custo de produo foram alcanadas nos ltimos 30 anos, fica clara a necessidade de que boa parte das pesquisas seja feita ou nas prprias unidades de produo ou pelo menos ao lado delas, respeitando as condies (ambientes) reais com suas limitaes e particularidades. Para tanto ser necessrio muito mais recursos financeiros e grupos de pesquisa envolvidos nestas pesquisas.
DESTILAO
Grande evoluo ocorreu no Brasil quanto destilao alcolica at atingir o estgio atual resul-
118
a produo de lcoois de diferentes padres de qualidade; investigao do uso de integraes trmicas tipo duplo efeito na destilao alcolica considerando as dificuldades como riscos de formao de incrustraes, problemas com velocidades de escoamento nas bandejas; utilizao de integraes trmicas nos processos de desidratao alcolica vinculando seu uso qualidade e uso do lcool anidro produzido incluindo exigncias do mercado externo; desenvolvimento de novas bandejas e novos recheios para colunas de destilao e seu impacto no consumo de energia e custos de investimentos; desenvolvimento de novos materiais para o processo viabilizando plantas de pervaporao mais baratas e em escala apropriada ao mercado nacional ou de novos materiais tipo zelitas para produo no mercado interno; aplicao de conhecimentos j desenvolvidos em outras reas da indstria de processos como a petroqumica com destaque para ferramentas de controle avanado de processo.
importante considerar ainda que as solues para os problemas da destilao no esto restritas destilaria propriamente dita devido interferncia exercida pela qualidade da matria-prima que influencia no custo e eficincia do seu processamento subseqente. O prprio uso da destilao mltiplo efeito para reduo do consumo de vapor na destilao pode ser comprometido devido ao risco de incrustao o que tambm uma conseqncia da qualidade da matria-prima da fermentao, o mosto.
desafios que requerem aes especficas coordenadas com incentivos e subsdios que venham a transform-las em recursos internacionalmente viveis. Dentre estas se incluem os biocombustveis como o etanol. Para aumentar sua participao na matriz energtica mundial h necessidade da implementao de pesquisas em vrias reas do conhecimento que impactam o processo produtivo como a qualidade da matria-prima, a fisiologa e ecologia microbiana, a fermentao e a destilao. Foi consenso entre os vrios pesquisadores participantes do evento a necessidade de um esforo coordenado em toda a cadeia produtiva de produo de etanol, abrangendo desde o setor agrcola ao industrial. Sem este esforo ser difcil que se consiga alcanar o grau de competitividade necessrio para se dobrar a produo de etanol nos prximos 20 anos. Quanto qualidade da matria-prima evidente o seu impacto no processo produtivo o que requer a avaliao de parmetros como a colheita, transporte e armazenamento, de forma a permitir a melhoria do desempenho da fermentao alcolica. Para tanto, imperioso que se tome um conjunto de aes como a reviso dos mtodos de detemnao da qualidade ao mesmo tempo em que estes sejam mais precisos e rpidos. necessrio tambm incluir estudos sobre a fisiologa da planta de forma a se avaliar a existncia de correlao desta com o problema na indstria. No que se refere fisiologa e ecologia microbiana imprescindvel o conhecimento de como o processo industrial interfere sobre o metabolismo microbiano de forma que se possam identificar fatores fsicos, qumicos ou microbiolgicos que prejudicam ou beneficiam o processo. Aumentar o conheciQualidade da Malria-Prima: Dr Corfos Eduordo Mzz AosseW - CTBE (palestrante/relator); Dm Mrcio Jusfi-
CONSIDERAES FINAIS
As principais concluses/consideraes que podem ser apontadas no WWcs&op Fapesp* so: A demanda futura por fontes energticas renovveis com sustentabilidade sinaliza um conjunto de
" "Wbrts/zop Produo de Etanol" o primeiro evento de uma srie realizado como parle do desenvolvimento do projeto Fhpesp "Diretrizes de Polflicas Ihiblicas para a Agroindstria Canavieira do Estado de So Paulo" ocorrido na Escola de Engenharia de Lorena USP em 10 de novembro de 2006. Os principais palestrantes e colaboradores esto listados a seguir
MO A MaMoM - Unesp e Or Jbrpe Mor - Esalq-USP

(debatedores). Fisiologa e Ecologia Alicrobiana: D/: wiz Garfos Basso Esalq/USP (palestrante/relator); Dm. Afdnczo JusftMO A A/w/fon - Unesp e D/n. Processo Fermentativo: .l/mio dos Gm(%%s de i4(me*dn Vo/mef wyyueruf - CTC (palesfeftpe - EEL-USP (debatedores). trante/relator); Dr #e)mgwe MaMHn Amorna - Fermentec e Dr Fnzwcfsco J&HM/cn - Unicamp (debatedores). Destilao: D;: Aw/ow/o Jos^ de A ,Ue*reWes - Unicamp (palestrante/relator); D/: /?Mbe;zs .l/oc;ef f#*o - Unicamp e MSc. Vonas Mo/naco - Dedini (debatedores).
Produo de Etanol
119
feitas tanto quanto possvel nas prprias unidades de produo ou prximas delas. Semelhante etapa de fermentao do mosto a destilao do vinho tambm obteve avanos at atingir o estgio atual Entretanto, a implementao de algumas medidas podem permitir a melhoria desta etapa do processo. Dentre estas podem ser citadas a utilizao de mostos mais concentrados e tambm maiores teores de lcool no vinho. Ainda, a reavaliao dos aparelhos e processos em uso tanto para lcool hidratado como anidro, o melhor aproveitamento econmico de subprodutos como lcoois superiores como tambm melhoria da qualidade destes e dos produtos gerados, a introduo de sensores e automao, bem como a aplicao de conhecimentos j desenvolvidos em outras reas de processos como a petroqumica. Deve ser considerado ainda que, semelhante ao que ocorre no processo fermentativo, tambm o processo de destilao sofre interferncia da qualidade da matria-prima requerendo desta forma o seu controle para se evitar perdas nesta etapa. Como resultado desse encontro de especialistas pode-se dizer que a contribuio para o desenvolvimento do setor sucroalcooleiro no que concerne produo de etanol de primeira gerao poder propiciar alm da melhoria da encincia produtiva, o estabelecimento de processos inovadores, economicamente viveis e com mnimo impacto negativo ao meio ambiente.
ment sobre o metabolismo microbiano no que diz respeito fermentao alcolica necessrio para que se possa alcanar a mxima encincia do processo e reduzir a quantidade de subprodutos indesejveis formados. Para tanto necessrio direcionar as condies do processo de forma a priorizar o fluxo metablico para a obteno do produto alvo, o etanol, e no para as necessidades microbianas que a formao de energia na forma de ATR No quesito fermentao concluiu-se que ainda possvel aumentar a encincia do processo, apesar do avanado nvel tecnolgico atual. Para tanto necessrio ampliar os conhecimentos sobre fatores como a fisiologa das leveduras nos ambientes industriais, dispor de novas alternativas mais viveis e sustentveis ao controle microbiolgico atual bem como desenvolver novas linhagens de leveduras. Tambm a avaliao de fatores Interferentes como redues da temperatura, do custo de centrifugao e reciclo celular como tambm do volume de vinhaa contribuiro para a melhoria do processo. Ao mesmo tempo importante que se tenha melhor compreenso da cintica do processo fermentativo de forma a que se possam avaliar adequadamente os efeitos que a composio da matria-prima pode causar neste processo. necessria ainda a padronizao de mtodos de anlise e a avaliao de outros processos alternativos aos atuais. importante que as pesquisas sejam
3
A QUALIDADE DA MATRIA-PRIMA NA PRODUO DE ETANOL DE CANA-DE-ACAR
Maria das Graas de Almeida Felipe
Faz-se urgente avanar nas discusses sobre as diretrizes que o Brasil dever adotar rumo diversificao de fontes energticas com o objetivo de reduzir a dependncia e promover a substituio dos combustveis fsseis. Esta uma das principais formas de reduzir o j deletrio impacto negativo que as atividades humanas vm causando ao ambiente. Nesta pauta est o desenvolvimento de tecnologias para a expanso da produo do bioetanol e sua transformao em "commodity" internacional, nica forma de assegurar a liderana do pas no mercado mundial. Afinal, o etanol obtido de cana-de-acar, at o momento, o nico combustvel com capacidade de atender crescente demanda por energia renovvel de baixo custo e de baixo poder poluente. Deve-se considerar que as redues das emisses gasosas com a queima do etanol so da ordem de 60% menores se comparadas s emisses da queima da gasolina. Atualmente no Brasil a produo de etanol ocorre a partir da cana-de-acar pela fermentao do caldo que a matria-prima bsica. A incluso da qualidade da matria-prima como pr-requisito para o bom desempenho da fermentao alcolica se deve s caractersticas da cana entre as quais se incluem a elevada atividade de gua, porcentagem elevada de acares, presena de aminocidos e protenas as quais contribuem para sua fcil deteriorao. Assim, a alterao do sistema de colheita, j se prevendo o fim da queimada e a mecanizao total para reas adequadas para as colheitadeiras mecnicas, induz introduo de inovaes tecnolgicas com sua crescente otimizao. Acrescente-se a este quadro, o fato de que o processo produtivo do etanol ampliar da matriaprima utilizada atualmente, caldo de cana, para in-
cluir tambm o bagao e a palha. O processo tecnolgico atual de produo encontra na rnatria-prima um de seus gargalos para obter aumentos de produtividade, j que esta representa a parte mais onerosa do processo alcanando prximo a 60% do custo nnal do etanol brasileiro. Este foi o cenrio que norteou as discusses que se promoveram entre os vrios especialistas da rea, durante o "MbrWwp Produo de Etanol: Qualidade da Matria-Prima", ocorrido na Escola de Engenharia de Lorena - EEL-USP em maio de 2008. Evento que integrou uma srie de outros ocorridos como atividades do desenvolvimento do projeto "Diretrizes de Polticas Pblicas para Agroindstria Canavieira do Estado de So Paulo" financiado pela Fapesp. Os temas que pautaram a discusso, cujos principais pontos esto apresentados neste artigo, so: a qualidade da matria-prima entregue nas usinas; refiexos da qualidade da matria-prima sobre o processo fermentativo; efeito de fatores inibidores na fermentao alcolica e fracionamento de bagao e palha de cana visando aos novos desafios para obteno de etanol.
QUALIDADE DA MATRIA-PRIMA ENTREGUE NAS USINAS
A cana-de-acar empregada como matria-prima para produo de etanol constituda no apenas do colmo (81,2%) no qual se encontram os acares, mas, tambm de palmito (6,1%), folhas verdes (5,6%) e secas (7,1%). De um total da energia contida na cana, aproximadamente 1/3 est no caldo e o restante dividido em partes iguais entre o bagao e a palha.
A Qualidade da Matria-Prima na Produo de Etanol de Cana-de-Acar
121
As exigncias ambientais e mesmo legais para o fim das queimadas e a substituio da colheita manual pela mecanizada leva discusso sobre os impactos de cada um destes procedimentos sobre a produo de etanol. O tipo de colheita juntamente com o sistema de corte de base e de despalhamento e limpeza so um dos principais fatores que contribuem para os teores de matria estranha junto com a cana. A queimada alm de contribuir para o aumento da poluio ambiental leva perda de massa (0,3 a 2,6%) e acelera a biodeteriorao pela remoo da cera que funciona como um filme protetor do vegetal. Por outro lado, a colheita mecnica da cana por processar maior massa de vegetal, apresenta desvantagens por permitir aumento do ndice de impurezas (mineral e vegetal) favorecendo a deteriorao. Ainda sobre a interferncia do procedimento de colheita no processo fermentativo tm-se o fato de que as rachaduras e fissuras provocadas pelo corte dos colmos propiciam a contaminao microbiana levando formao de cidos. Isto poderia ser evitado se a cana fosse colhida inteira e o corte somente no pice ao mesmo tempo em que propiciaria um incremento de cerca de 20% da biomassa a ser processada. Assim, ao se comparar a qualidade da matria-prima, cana crua versus cana queimada, a primeira de melhor qualidade. O problema da colheita mecnica est na tecnologia de hoje que permite a colheita da cana com grande quantidade de terra o que requer posterior separao de impurezas. Isto poderia ser evitado a partir de uma tecnologia de colheita que permita a retirada da cana sem terra evitando-se a etapa posterior de separao, o mesmo deve ser feito para a palha. importante considerar que a palha ganhar espao como recurso energtico, mas ainda requer uma evoluo tecnolgica quanto remoo de terra e palha do material a ser processado ao mesmo tempo em que a separao desta na hora da colheita seria recomendada. No h dvida quanto utilizao da palha, mas, h controvrsia quanto separao desta devido a que esta etapa levaria utilizao de energia fssil para a obteno de renovvel. Devido agilidade do processo deve-se trabalhar com duas fraes: bagao e palha, esta ltima seria aproveitada para a produo de energia trmica em uma s vez. Outro ponto destacado que a queima melhora em 20% o rendimento da mquina colhedora e que no basta apenas proibio das queimadas, necessrio tecnologia. A queima da cana s questo
de tempo e no cenrio de hoje a cana crua colhida essencialmente com mquina. No se pode falar em tecnologia com colheita manual.
REFLEXOS DA QUALIDADE DA MATRIA-PRIMA SOBRE O PROCESSO FERMENTATIVO

A planta de cana corresponde desde a raiz at as fiores e como ser vivo est sujeita ao de fatores ambientais que provocam mudanas na regulao gnica do vegetal, na encienda fotossintca e principalmente no equilbrio hormonal que influem e comprometem o desenvolvimento da planta. Na sua composio bsica conforme j mencionada no item anterior, o caldo responsvel pela maior poro. Sua constituio em gua (75-82%) e slidos solveis (10-25%) que so representados na sua maior parte por acares (15,5-24%) e compostos diferentes destes como cidos orgnicos e fenlicos, pode se modifiear devido a vrios fatores. Destacam-se as condies climticas, variedade e idade do vegetal, temperatura, regime de chuvas, sanidade da cultura, sistema de colheita, carregamento e transporte. Outros indicadores como a presena de bastonetes no vegetal, lcool, acidez elevada, quantidade dc dextrana. terra, tempo de queima e a broca devem ser levados em considerao para uma maior encienda da fermentao alcolica Valores recomendados destes, na prtica, difieilmente so atingidos e os parmetros de qualidade devem ser ampliados. Especial ateno deve ser dada para os problemas causados em funo dos ataques de pragas como a broca devido perda da endncia fermentativa. Estes ataques desestabilizam o vegetal, condidonando a produo de compostos fenlicos de defesa, alm de um aumento da acidez pelo seu sistema hormonal, o que acarreta em toxiddade para os microrganismos fermentativos. Os fenlicos so eliminados pela clarincao do caldo, mas, na indstria no computado o quanto de perda de viabilidade da levedura ocorre em funo do ataque de pragas. O controle de pragas como a "cigarrinha das razes", que nestas agem reduzindo o tamanho dos colmos do vegetal aumentando ainda mais o teor de fenlicos. um grande desafio a ser vencido, uma vez que a tendncia que se extinga a prtica da queima da cana-de-acar. Esta praga favoredda com a utilizao de cana crua (cana colhida sem queima). Alm do efeito txico causado pelo ataque
122
de pragas, o reuso dos microrganismos dificultado j que a presena dos compostos de defesa como fenlicos modifica a morfologa microbiana. A deteriorao tambm ocorre em funo da temperatura como no caso da cristalizao da sacarose observada no campo em funo da fissura provocada pelo calor dependendo do horrio da queima. Outro desafio a ser vencido o manejo da cana, que faz com que muita terra fique junta do vegetal no processo de colheita acompanhando todo o processo de fermentao. Para cada quilograma de terra existem aproximadamente 1.011 bactrias que contribuem para a formao de cido ltico aumentando a acidez do meio e comprometendo os rendimentos finais. Um dos mecanismos conhecidos sobre a atuao dos metablitos bacterianos a impermeabilidade da parede da levedura causada por eles com conseqente diminuio da viabilidade celular. Apesar destes efeitos prejudiciais, a terra junto cana traz consigo minerais os quais de certa forma podem contribuir para a fermentao alcolica pela participao destes como ativadores enzimticos, diferente no caso da produo de acar j que a presena de minerais altamente indesejvel. O tempo em que a matria-prima estocada aps a colheita pode contribuir para a deteriorao, pois um grande tempo de armazenamento propicia o desenvolvimento de bactrias tticas. No caso da cana bisada (que fica dois veres no campo), esta mais fibrosa e possui mais acar, o que faz com que ela seja mais pesada recolhendo mais impurezas. A aplicao de maturadores (inibidores de hormnio de crescimento) leva tambm ao acmulo de acares na ponta do vegetal devido a que o processo de fotossntese continua e se aplicados em excesso pode causar necrose devido morte da gema apical do vegetal o que propicia o desenvolvimento de microrganismos indesejveis. Esta tcnica estressante para o vegetal o que deve ser ponderado com outros fatores como a falta de chuvas que tambm outro fator de estresse. A ao combinada destes dois fatores compromete a qualidade da matria-prima, porm, no h relao da aplicao de maturadores com a produo de dextrana e o que pode influir na sua produo o manejo inadequado da cana maturada devido ao acmulo de acar na ponta do vegetal Outros aspectos relevantes so o aumento do perodo de safra (maro-dezembro) que pode promover o desenvolvimento de contaminantes devido elevada umidade do solo neste perodo e a produtividade (colmos/unidade de rea) para que se
obtenha maiores rendimentos nnais na fermentao alcolica. Tambm o crescimento da cultura da cana de acar para novas reas de solos de qualidade questionvel (solos arenosos), pode influir na qualidade dos produtos e subprodutos da indstria sucroalcooleira. A cultura de vegetais intercalados e a adubao verde so mtodos e propostas para o melhoramento da matria-prima gerada nessas novas reas de plantio da cana.
EFEITOS DE FATORES INIBIDORES NA FERMENTAO ALCOLICA

So apresentados os principais fatores interferentes na fermentao e seus efeitos individuais e slnrgicos sobre o processo fermentativo. Dentre estes podem ser citados a qualidade do substrato, os parmetros ambientais, os subprodutos formados durante o metabolismo em funo da contaminao microbiana, o tipo de processo incluindo-se tambm a limpeza e assepsia. Destaque deve ser dado para a produo de cidos orgnicos, principalmente o cido ltico, pelo fato de sua forma dissociada possibilitar a sua entrada na clula. Alm deste os cidos actico e frmico tambm inibem o crescimento da levedura, porm numa concentrao inferior ao do ltico pelo fato destes serem mais solveis nos lipfdeos. Dentre os efeitos causados pelos cidos orgnicos esto a interferncia na energia de manuteno celular e na absoro de nutrientes aliados aos efeitos causados pelo pH do meio como a inibio das enzimas e morte celular em condio de forte acidez. O efeito inibidor causado pelos cidos pode ser potencializado devido ao sinrgica exercida por estes e a temperatura que acarreta o acmulo de trealose com o aumento desta. Para a diminuio da acidincao do mosto durante a fermentao alcolica necessria a presena de um decantador exclusivo na linha de produo de lcool. Com a clarihcao do mel tambm possvel uma diminuio de at 90% de cido no meio. A presena de sulfito no meio de fermentao outro fator que interfere no processo por reduzir a viabilidade celular com conseqente queda da fermentao alcolica levando ao aumento exagerado na acidez do lcool produzido. O etanol tambm prejudicial para o processo fermentativo, pois causa alterao da composio da camada lipdica da membrana celular, reduz as atividades metablicas em funo da inibio do transporte de glicose com conseqente estresse
A Qualidade da Matria-Prima na Produo de Etanol de Cana-de-Acar
123
hdrico, limita o rendimento e a produtividade do processo fermentativo e ainda diminui a tolerncia da clula a temperaturas mais altas. A sinergia entre os efeitos dos cidos Ancos, pH, etanol, presso osmtica do meio e temperatura atua de forma potencializada sobre a fora proton motiva. O baixo pH o fator fisiolgico mais estressante no caso de Socc/zammg/ces ceneuisioe proveniente das destilarlas de produo de etanol em relao aos demais fatores apresentados o que requer cuidado quanto ao pH do mosto. Alm do pH a inibio celular pode ser causada pelo cido sulfrico adicionado ao inoculo para a desnoculao celular. No entanto, as pesquisas no esto avanadas no sentido da substituio deste cido, o que se tem estudado a utilizao de proteases e mafianases imobilizadas para a clivagem da ligao responsvel pela noculao (monossacardeos-aminocdicos). Pesquisas na rea da nanotecnologia tm sido realizadas, sendo que o custo desta tcnica o maior entrave para a sua ampla utilizao. Melhoria da matria-prima usada na fabricao de bioetanol pode ser alcanada por procedimentos como clarincao do melao de cana, controle da deteriorao da cana e da assepsia da moenda. No caso da clarincao para sua implantao em escala industrial, necessrio um decantador separado da linha de fabricao, o que hoje o maior entrave. Em relao ao controle da deteriorao da cana, devido riqueza desta em biopolmeros e microrganismos, os prejuzos no processo industrial ocorrero tanto para linha de produo de etanol quanto de acar. Um eficiente planejamento entre a rea agrcola e a industrial permitir o controle da deteriorao da cana no campo. No somente o controle desta importante, mas, tambm, o de insetos principalmente pela utilizao do controle biolgico. Inclui-se a estes procedimentos de controle a esterilizao do mosto que apesar de aumentar o custo do processo, os ganhos com a diminuio das impurezas compensariam a prtica de tal procedimento. Alternativa a estes pode ser encontrada com a obteno de produtos naturais capazes de inibir o crescimento de bactrias indesejveis.
e representam uma fonte rica em acares. Pesquisas vm sendo intensificadas para o aproveitamento destas fontes de recursos renovveis na obteno do etanol celulsico. O desenvolvimento desta rota tecnolgica permitir o aproveitamento integral da cana possibilitando aumentar significativamente a produo de etanol brasileiro sem necessidade de expanso da rea cultivada. Entretanto, para o alcance desta tecnologia h um grande desafio a ser vencido que o estabelecimento de condies adequadas de hidrlise destes materiais para a liberao de seus acares componentes (hexoses e pentoses). Alguns aspectos a serem considerados quanto ao aproveitamento do bagao e palha de cana so aqui apresentados com enfoque para a incorporao destas novas fontes no processo industrial de produo de biocombustveis a seguir: * novo conceito de usina de acare lcool com a introduo da palha de cana-de-acar; * introduo do conceito de Biorrefinaria nas usinas de acar e lcool; * criao de uma rede de investigao sobre pr-tratamentos destas biomassas. Inicialmente importante destacar que as biomassas bagao e palha como fontes energticas tem como caractersticas favorveis incorporao destas no processo de produo de etanol, a grande quantidade gerada destes materiais na indstria sucroalcooleira. Para cada tonelada de cana processada so gerados cerca de 140 Kg de cada um destes materiais. O bagao queimado para gerar energia para a prpria usina sendo o excedente vendido para a rede eltrica. A melhoria da eficincia de co-gerao e distribuio de energia aumentar o excedente deste (hoje cerca de 10%) ao mesmo tempo em que a expanso da colheita mecanizada e surgimento do mercado energtico para a palha contribuiro para aumentar a disponibilidade destas biomassas para produo de biocombustvel. questionvel quanto melhor opo para a utilizao do bagao e da palha devido s vrias alternativas apresentadas como para produo de biocombustveis, energia eltrica, acares especiais ou outros qumicos. Tambm h dvidas quanto necessidade de separao da palha e quantidade desta que poderia ser retirada do campo sem comprometimento do solo, levando-se em considerao critrios de produtividade e rentabilidade final. importante que as colhedoras seiam anrmnnaHnc
FRACIONAMENTO DO BAGAO E DA PALHA DA CANA VISANDO AOS NOVOS DESAFIOS PARA OBTENO DE ETANOL
As biomassas bagao e palha de cana-de-acar correspondem a 2/3 do potencial energtico da cana
124
para esse tipo de biomassa para obteno de biocombustveis. No caso do processo de produo de etanol de milho, como ocorre nos EUA, o residuo do processamento como o sabugo triturado na coIhedora e deixado no campo. Outras opes sugeridas para o aproveitamento da palha a extrao de qumicos de alto valor agregado como frmacos uma vez que esta deve conter diversos compostos de interesse para o setor farmacutico. Quanto introduo do conceito Biorrefinaria - desenvolvimento de plataformas qumicas atravs de tecnologias integradas de biomassa, esta uma necessidade prevista j para os prximos anos. Pesquisas neste campo so indispensveis para o desenvolvimento de novas tecnologias para a converso de biomassas lignocelulsicas particularmente quanto separao eficiente de suas principais fraes, celulose, hemicelulose e lignina. No conceito de Biorrefinaria importante o fracionamento da biomassa para permitir a utilizao separadamente de cada uma delas. Inclui-se a necessidade de avanos nas pesquisas em processos trmicos, qumicos e biolgicos para possibilitar a produo tanto de combustveis quanto de energia e qumicos envolvendo processos de converso integrada de biomassa e equipamentos. Nesse novo cenrio tecnolgico que contempla a produo de etanol a partir do bagao e palha, a discusso sobre a hidrlise destas biomassas sem dvida a mais destacada. A hidrlise como uma das etapas do processo de produo de etanol celulsico hoje o principal gargalo para o alcance desta tecnologia de forma a que este biocombustvel possa ser competitivo energia fssil. Para entender o que ocorre na etapa de hidrlise importante o conhecimento da estrutura lignocelulsica, principalmente quanto relao entre as associaes fsica e qumica entre a lignina e polissacardeos constituintes da parede celular da planta juntamente com a cristalinidade da celulose. Estas caractersticas estruturais dificultam a liberao dos acares das matrizes polimricas requerendo, portanto, o pr-tratamento da biomassa como uma etapa prvia hidrlise. Existem diferentes tipos possveis de pr-tratamentos como mecnico, organossorve, lcalis, hidrotrmico, exploso a vapor e cidos diludos. Todos estes tem em comum o aumento da acessibilidade da enzima celulose, mas possuem diferenas significativas como condio de reao, encincia do processo, complexidade e impacto sobre o restante do processo.
No caso das pesquisas realizadas com o bagao este artigo menciona os pr-tratamentos por exploso a vapor e cido diludo. Neste primeiro necessria uma etapa adicional de ps-hidrlise para separao da frao correspondente aos acares C5 da biomassa permitindo o fracionamento dos oligossacaideos em acares simples. Quanto utilizao de cidos conhecido que certos fons interferem na atividade microbiana dependendo de suas concentraes. Tambm certos compostos txicos aos microrganismos provenientes do pr-tratamento como cido actico e compostos fenlicos tambm comprometem o processo requerendo uma etapa adicional para eliminar ou reduzir a concentrao destes. A corroso do equipamento pela ao dos cidos tem que ser tambm considerada. Como opo a esses pr-tratamentos tem-se a exploso a vapor em ambiente com amnia (AFEX). O fato que necessria a criao de uma rede de pesquisadores nacionais para o trabalho conjunto para que se possa estabelecer a melhor condio de pr-tratamento que deve ser utilizada de forma a favorecer a etapa seguinte de hidrlise com conseqente favorecimento do processo fermentativo. Isto refietir na prxima etapa que a destilao. Uma vez estabelecida as condies ideais de pr-tratamento, h ainda dvidas quanto ao procedimento ideal de hidrlise, se o enzimtico, o qumico ou a combinao destes o que requer maior aporte de recursos no que se refere ao fracionamento da biomassa. Haver disputa tecnolgica, pois, enquanto o qumico permite melhor controle do processo embora tenha pouca seletividade, o enzimtico mais seletivo, mas, muito sensvel s condies do meio como, por exemplo, pH, temperatura, contaminantes. Ao mesmo tempo importante considerar a necessidade de avanos nas pesquisas para o aproveitamento dos acares C5 constituintes da hemicelulose quer do bagao ou da palha. Ainda neste contexto, proposta a avaliao da recirculao na hidrlise por via qumica do que no foi possvel conseguir nesta etapa por meio do retomo ao reator para a ao novamente dos qumicos. A utilizao de outros resduos lignocelulsicos como as tortas das sementes extradas do leo no processo de produo de biodiesel deve ser considerada nesse novo processo de produo de etanol. No pode ser esquecido ainda que para o processo de produo deste biocombustvel existem vrios equipamentos disponveis no mercado como na indstria de celulose e papel que j possui tecnologia
A Qualidade da Materia-Prima na Produo de Etanol de Cana-de-Acar de fracionamento. Estes poderiam ser aproveitados, pois, j se encontram otimizados. Finalmente, deve ser mencionado o crescimento do interesse por parte das indstrias em substituir suas matrias-primas por biomassa, entretanto, importante que as usinas no pensem s na "commodity" etanol, mas no conceito de biorrefinaria.
125
CONSIDERAES FINAIS
As discusses ocorridas durante a realizao do "WWcs&pp Produo de Etanol: Qualidade da Materia-Prima"" possibilitaram vrias argumentaes e proposies quanto melhoria da produtividade de etanol de primeira gerao e incluso das matrias-primas bagao e palha (resduo deixado no campo aps colheita da cana) para a produo de etanol de segunda gerao. Os principais pontos a serem considerados que podem servir de parmetros para aplicao de recursos em pesquisa e desenvolvimento, visando o aumento da competitividade do pas na produo de biocombustfveis, se encontram destacados abaixo: * Tanto a colheita manual de cana queimada quanto mecanizada de cana crua contribuem para a deteriorao da cana, ainda que ao se *
* *
* "HWcsAop Produo de Etanol: Qualidade da MateriaPrima" ocorrido na Escola de Engenharia de Lorena-USP em 30 de maio de 2008. Este evento parte integrante de uma srie de outros ocorridos como atividades do projeto "Diretrizes de Polticas Pblicas para a Agroindstria Canavieira do Estado de So Paulo" apoiado pela Fapesp. Os principais palestrantes e colaboradores esto listados a seguir Qualidade da matria-prima entregue nas usinas: Dr Azwfo Grazta%o A&zgaZAdes - Feagri/Unicamp (palestrante): Dr O&cor A Bmunbect - Feagri/Unicamp e AfSc Afumzbf fo Cornam - Usina So Joo (debatedores). Reflexos da qualidade da matria-prima sobre a o processo fermentativo: Dra. Afdnsio J. Aossmi AfMffom - Unesp (palestrante); Dr A%dnf C. M( - APTA (debatedor). Efeito de fatores inibidores na fermentao alcolica: Dr Pedm de Of%: Mefo - Unesp (palestrante); Dr Corfos Edwo^ do Voz AosseW - CTBE e Dm gfoo A A/owcAdf KnmAa - Unaerp (debatedores). Fracionamento do bagao c palha da cana visando aos novos desafios para obteno dc etanol: Dr Adtko Aocrfo GoHo/ues - EEL-USP (palestrante); Dr A*f#M*o Apr&fo do S. Cbnwfo - USP - So Carlos e D% Geoma JiactsoM de A/omes Aoc/zo - EEL-USP (debatedores)
* *
comparar os dois procedimentos a colheita de cana crua (no-queimada) melhor. Dvidas existem quanto necessidade de separao da palha na hora da colheita e tambm h proposta de aproveitamento conjunto de bagao e palha Cuidados devem ser tomados durante o preparo da palha e bagao lembrando que as caldeiras no foram projetadas para a utilizao da palha. O desenvolvimento de tecnologia para mquinas colheitadeiras que atendam s novas prticas de colheita permitir maior disponibilidade de palha para aproveitamento na produo de energia, etanol ou outros qumicos. Obteno de indicadores adequados quanto ao recolhimento e a quantidade de palha que deve ser deixada no solo. Fixao de ndices de qualidade da matriaprima mais apurados. Definio dos parmetros de qualidade do bagao e da palha para emprego na produo de etanol devido grande heterogeneidade destes materiais. Redefinio do modelo atual da cadeia produtiva para o controle de qualidade da matria-prima com novas metodologias de avaliao de forma a reduzir os efeitos negativos sobre a fermentao alcolica. Adoo de um planejamento eficiente que abranja tanto a rea agrcola quanto a industrial de forma a prevenir a deteriorao da cana. Logstica para o transporte da palha para as usinas. Introduo de inovao tecnolgica visando remoo de terra e palha do material a ser processado. Avaliao da qualidade da cana (caldo) no somente pelo contedo de acares, mas tambm de cidos, polissacardeos, contaminantes microbianos e impurezas mineral e vegetal pela interferncia negativa destes na fermentao alcolica. Ampliao, aperfeioamento, padronizao/ validao dos mtodos de avaliao de qualidade da matria-prima e implantao nas destilaras so imprescindveis para assegurar a qualidade do produto final. Se usinas se equiparem com equipamentos de maior eficincia energtica j existente
126
em escala comercial o excedente de bagao aumentar propiciando maior disponibilidade deste para gerao de energia, etanol de segunda gerao ou outros compostos. Ateno para os problemas cansados pelo ataque de pragas que levam produo de compostos de defesa da planta como fenlicos que por serem txicos s leveduras comprometem a encienda fermentativa. Cultivo da cana em solos de qualidade questionvel como arenosos pode interferir na qualidade da matria-prima. Os efeitos de fatores estressantes no meio responsveis pela inibio da fermentao alcolica se devem no apenas ao individual de cada inibidor, mas tambm atuao sinrgica entre eles o que potencializa estes efeitos, como a presena de cidos orgnicos combinada elevada temperatura do meio. O tempo de armazenamento da cana aps a colheita um fator que contribui para aumentar a populao de contaminantes microbianos na matria-prima. Desenvolvimento de tecnologia de obteno de produtos naturais como agentes inibidores de contaminantes bacterianos da fermentao alcolica bem como de controle biolgico de insetos. Obteno de leveduras termofUicas e osmofUicas. Avaliao da nossa biodiversidade microbiana. importante no somente o conhecimento dos problemas relacionados deteriorao da matria-prima para o controle do processo de produo de etanol, mas a adoo de medidas para a soluo destes. Pesquisas para aproveitar o CO, gerado da fermentao. Controle geral tanto da matria-prima quanto do processo fermentativo como uma prtica preventiva para minimizar os problemas inerentes do setor. *
* *
* *
* *
Estabelecimento de pr-tratamentos encientes e de baixo custo essencial para introduo do bagao e da palha no processo de produo de etanol de segunda gerao. Ainda no foi possvel estabelecer qual o melhor procedimento para o fracionamento das biomassas bagao e palha de cana para a incluso destas como matrias-primas no processo de produo de etanol, porm, h indicativos para a escolha de um processo combinado como o qumico-biolgico. O aproveitamento tambm dos acares C5 constituintes da frao hemicelulsica do bagao e palha tem de ser levado em considerao para o aumento da produo de etanol e/ou outros produtos. importante que se pense na produo de etanol de segunda gerao a partir da integrao de um mdulo de hidrlise do bagao e/ou palha de cana com os processos de uma usina tradicional de produo de etanol de primeira gerao. Necessrios avanos nas pesquisas quanto ampliao de escala da produo de etanol de segunda gerao e quanto viabilidade econmica do processo. Introduo do conceito de biorrefinaria nas indstrias de acar e lcool. Implementao de aes para aumentar o aporte de recursos financeiros em pesquisas estratgicas e incentivos para impulsionar ainda mais a integrao das pesquisas nas diferentes reas do conhecimento. Diversincao da matria-prima e dos produtos gerados a partir delas permitir aumentar a competitividade do setor. Polticas para tratar biocombustveis como commodities (mercados futuros). Superao de barreiras naturais, bem como tcnicas e econmicas entre o setor produtivo, academia e governo para o alcance de desenvolvimento de tecnologias de produo de biocombustveis.
4
EVOLUO TECNOLGICA DO PROCESSAMENTO DA CANA-DE-ACAR PARA ETANOL E ENERGIA ELTRICA
Manoel Regis Lima Verde Leal
INTRODUO O Brasil tem tradio secular de cultivo e processamento de cana-de-acar para a produo de acar e, j no incio do sculo XX, comeou a ensaiar sua trajetria, hoje vitoriosa, na produo de etanol. A produo de energia eltrica a partir do bagao caminhou mais lentamente, inicialmente visando a autossuncincia energtica, e s nos ltimos 10 anos, a gerao de energia excedente para a venda passou a se tomar uma tendncia irreversvel. Porm, nem sempre o Brasil foi uma referncia em termos de tecnologia e competitividade. Olhando apenas do incio do sculo passado at os dias de hoje, possvel visualizarem-se as dificuldades e conjunturas adversas atravessadas pelo setor sucroalcooleiro e tambm os impactos do Programa Nacional do lcool - Prolcool, lanado em novembro de 1975. Antes do Prolcool, a produo de etanol visava prioritariamente reduzir a oferta de acar por meio do desvio de parte da cana cultivada para esse produto, que era adicionado gasolina conforme disponibilidade, mas em uma proporo em tomo de 5%. Alm do excesso de produo, o setor padecia de falta de competitividade, tanto na rea agrcola como na industrial, principalmente pela falta de uma referncia tecnolgica, j que o governo, em vrias ocasies, havia disponibilizado recursos a juros diferenciados para modernizao das usinas. A criao da Copersucar - Cooperativa de Produtores de Cana, Acar e lcool do Estado de So Paulo Ltda., no final da dcada de 1950, ofereceu a oportunidade de se pensar em melhorias tecnolgicas pela necessidade de se conseguir competitividade,
indispensvel sobrevivncia e expanso da cooperativa e pela massa crtica de usurios para uso das tecnologias e recursos para desenvolv-las. Assim, no incio dos anos 1970, surgiram o programa de melhoramento varietal, o laboratrio de anlise para controle de qualidade e um departamento tcnico de apoio s usinas cooperadas. Em 1972, o Governo Federal criou tambm o Planalsucar com a finalidade de proporcionar o desenvolvimento tecnolgico do setor sucroalcooleiro, com maior foco no melhoramento gentico da cana-de-acar. Na rea industrial, o desenvolvimento tecnolgico foi puxado pelo advento do Prolcool, com focos diferentes nas suas vrias fases. Na fase inicial, de 1975 a 1979, a necessidade de aumentar a produo rapidamente para atingir as metas estabelecidas pelo governo, 3 bilhes de litros de etanol em 1980 e 10,7 bilhes de litros em 1985, partindo de uma produo um pouco abaixo de 600 milhes de litros em 1975. Nesse perodo, o crescimento de produo se deu pela anexao de destiladas s usinas de acar existentes, mas desviando do padro tradicional de se produzir o etanol a partir apenas do mel esgotado da fbrica de acar; caldo de cana passou a ser misturado ao mel final e este passou a ser menos esgotado. Assim, a maior presso ocorreu nas reas comuns fabrica de acar e destilaria, ou seja, a extrao do caldo e a produo de vapor e energia. Esse crescimento se deu sem grandes preocupaes com a eficincia ou mesmo com a vida til de alguns equipamentos mais forados. Com o segundo choque do petrleo, o governo percebeu que precisava acelerar ainda mais a produo e que o modelo de se misturar etanol gasolina teria de ser complementado com a produo
128
de etanol hidratado para ser queimado em motores especificos para esses combustveis, que teriam de ser desenvolvidos. Os fabricantes de veculos responderam rapidamente, colocando no mercado o primeiro modelo a etanol puro j em 1979; mas foi somente em 1983 que surgiu no mercado o primeiro motor realmente otimizado para o etanol hidratado, aproveitando as caractersticas favorveis desse combustvel (maior octanagem, maior calor latente de vaporizao, queima mais rpida e mais fria) e contornando algumas das desvantagens iniciais do etanol combustvel, como a partida a frio. Os usineiros agiram tambm adequadamente implantando destilarlas autnomas que produziam apenas etanol, a partir do caldo de cana enviado diretamente da sada das moendas. Nesse segundo perodo do Prolcool, aconteceram dois fatos novos: a entrada de empresrios de fora do setor tradicional e a construo acelerada de vrias unidades produtoras novas (ANNICCHINO, 1985). A preocupao com encincia e produtividade ganhou fora, iniciando uma nova fase de desenvolvimento tecnolgico. As metas para 1980 e 1985 foram facilmente atingidas e mesmo ultrapassadas. Em 1986, ocorreu o choque frio do petrleo com a reduo forte dos preos para os nveis prximos aos de 1978. A Petrobrs j havia feito sua parte, aumentando consideravelmente a produo nacional de petrleo e reduzindo as necessidades de importao. Com isso, o interesse do governo pelo Prolcool arrefeceu, e os subsdios foram paulatinamente reduzidos, diminuindo a competitividade do etanol em relao gasolina; como conseqncia a taxa de crescimento da produo diminuiu, levando a uma terceira fase, que se pode chamar de estagnao, que perdurou at o incio deste sculo. Nesse perodo, o setor foi sacudido por vrias crises e, em 1990, com a extino do Instituto do Acar e do lcool - IAA, iniciou-se o processo de desregulamentao e a sada do governo da administrao da produo. O aperto financeiro levou falncia dos produtores menos eficientes, passando as usinas e canaviais para o controle dos empresrios mais capazes e preparados para enfrentar os preos mais baixos; o ganho de escala, com as anexaes das usinas falidas e o crescimento de posturas mais modemizadoras, preocupadas com encincia e reduo de custos, puxaram o desenvolvimento tecnolgico para o nvel que est hoje. Antes da extino do IAA, o Pas exportava, sob controle do governo, em tomo de um milho de toneladas de acar por
Novo Modelo Industrial e Usos Finals do Etanol
ano; sob o controle da indstria totalmente privada, as exportaes de acar esto hoje no entorno de 20 milhes de toneladas/ano e crescendo. Foi esse crescimento das exportaes que ajudaram o setor sucroalcooleiro a sobreviver fase de estagnao do Prolcool e a necessidade de competitividade sem subsdios alavancou o desenvolvimento tecnolgico e gerencial. Finalmente, a ltima e atual fase do ciclo do etanol no Brasil, que comeou por volta de 2002, com a volatilizao dos preos do petrleo, e se consolidou com o lanamento dos veculos bicombusvel (FFV - Meztfe f wef Vbhick) em 2003. Toda a movimentao e divulgao dos problemas associados s mudanas climticas, com o reconhecimento do impacto negativo do uso de combustveis fsseis nas emisses de gases de efeito estufa - GEEs, tm aumentado o interesse pelos biocombustveis em geral e pelo etanol em particular. Todavia, a volatilidade dos preos do petrleo e a insegurana de suprimento desse insumo fssil que tm, efetivamente, incentivado o uso do etanol combustvel. Desse modo, o desenvolvimento tecnolgico do etanol precisa continuar acelerado, visando principalmente a reduo de custos e melhoria dos indicadores de sustentabilidade e de reduo de emisses de GEEs; somente assim o etanol continuar a ser uma das melhores opes para substituir parcialmente os combustveis de transporte de origem fssil e se oferecer como uma das melhores de reduo das emisses de GEEs, quando comparado a outras alternativas. A seguir, ser apresentada uma descrio da evoluo tecnolgica do processamento da canade-acar para a produo de etanol, cobrindo o perodo desde a implantao do Prolcool at os dias de hoje. No final, ser sugerida a linha de desenvolvimento para melhorar a viabilidade tcnicoeconmica do etanol como um substituto parcial dos combustveis fsseis no setor de transporte e como uma alternativa atraente para a mitigao das mudanas climticas. DESENVOLVIMENTO TECNOLGICO NA PRODUO DE ETANOL Para se facilitar o entendimento do processo de evoluo tecnolgica das usinas e destilaras, o processamento da cana-de-acar foi dividido em setores, e cada um deles descrito separadamente, cobrindo desde a recepo da cana na usina at a produo de energia para suprir a operao das usinas.
129
Utilizando-se a setorizao convencional das usinas tm-se: recepo/preparo/extrao do caldo; tratamento do caldo; fermentao; destilao/desidratao; e energia. No sero tratados aqui os sistemas de guas e efluentes nem o sistema de armazenagem e manuseio do etanol.
Recepo, preparo e extrao do caldo

Esse um dos principais setores das usinas, devido aos altos investimentos necessrios, altos custos de operao e manuteno, alto consumo de energia e pelo impacto na encienda global da unidade industrial. Ele formado por uma seqncia de equipamentos pesados e de transportadores de cana ou bagao entre eles; assim, alm do desempenho individual dos componentes, a seqncia completa das operaes precisa ser harmonizada e otimizada no seu todo. Mesmo antes do advento do Prolcool j havia um reconhecimento de que a tecnologia de preparo e moagem existente no Brasil estava ultrapassada e obsoleta (CTC, 1983). A Copersucar, por seu porte econmico e viso empresarial mais moderna, foi a primeira a reagir para melhorar essa situao: montou uma equipe tcnica j em 1974 e contratou a consultoria do especialista sul-afncano Deon Hullet (a frica do Sul e a Austrlia eram consideradas, na poca, o paradigma tecnolgico da fabricao de acar de cana), iniciando o processo de desenvolvimento de uma tecnologia de preparo e moagem moderna, eficiente, produtiva e adaptada s condies brasileiras. O conceito de padronizao foi introduzido desde o inicio dos trabalhos e a moenda foi escolhida como o sistema para a extrao do caldo, por j ser o equipamento dominante nesta aplicao (CTC, 1983). O resultado foi um conjunto de equipamentos principais e auxiliares perfeitamente integrados e otimizados no conjunto, e padronizados para facilitar a fabricao industrial e manuteno. Algumas das principais melhorias tecnolgicas desse setor sero discutidas a seguir.
quada era analisada caso a caso, dependendo das estruturas j existentes, espaos disponveis, tipo de colheita e sistema de transporte de cana; a mesa convencional, com ngulo de inclinao at 18, passou a ceder espao para as outras duas alternativas que tinham maior capacidade operacional, forneciam um colcho de cana mais fino e homogneo, facilitando a lavagem da cana e possibilitavam uma reduo das impurezas minerais da cana. importante mencionar que a mesa alimentadora um item importante para fornecer um colcho de cana uniforme e contnuo, facilitando as operaes de preparo e moagem subsequentes. Com o crescimento da colheita mecanizada, a mesa alimentadora sofreu uma srie de adaptaes para permitir a recepo de cana picada tambm; nesse caso, as modificaes para aumentar a eficincia na eliminao das impurezas minerais foram muito importantes, uma vez que a cana picada no pode ser lavada como a cana inteira, sob pena de sofrer perdas inaceitveis de acares. Alm desses equipamentos principais, outros itens auxiliares como o cws&-c%sk de palha (tipo de peneira utilizada na separao da palha e de pedaos de cana na gua de lavagem), as esteiras metlicas c correias transportadoras, cspalhador e eletrom. Esses itens tiveram de ser adaptados para os aumentos de capacidade introduzidos nos sistemas de extrao do caldo.
Preparo
Com o entendimento da importncia do preparo da cana na encienda de extrao e na capacidade de moagem, a concepo de preparo da cana, at ento utilizada, foi totalmente redesenhada. A qualidade do preparo da cana medida pela porcentagem de clulas abertas na cana, denominada de ndice de preparo; para uma boa extrao nas moendas, foi estabeleddo que o ndice de preparo deveria ser superior a 80% e, para isso, seria necessrio introduzir um desfibrador no sistema. O sistema de preparo foi, ento, padronizado com um picador e um desfibrador montados sobre a esteira metlica, entre a mesa alimentadora e a moenda. Para moagens mais elevadas, era recomendada a instalao de mais um picador na frente do conjunto para atuar como nivelador do colcho de cana. O Centro de Tecnologia Copersucar - CTC desenvolveu projetos padronizados para esses equipamentos, de modo a cobrir as faixas de moagem
Recepdo
A necessidade de se descarregar rapidamente a cana dos caminhes levou seleo do hilo como o equipamento a ser desenvolvido, tendo sido adotado na maioria das usinas com as trs concepes de mesa de alimentadora de cana: convencional, de 45 e de 30. A seleo da concepo de mesa mais ade-
Evoluo Tecnolgica do Processamento da Cana-de-Acar para Etanol e Energia Eltrica
130
mais comuns nas usinas, resultando nos picadores COP 8 e COP 9 e nos desfibradores COP 5 e COP 6, alm do modelo COP 10 para alto ndice de preparo (CTC, 1990). Esse conjunto de equipamentos permitiu s usinas operarem com ndices de preparo na faixa de 80% a 85%, ou at 90% a 92%, no caso de se utilizar o COP 10. Todos esses equipamentos foram projetados com facas oscilantes (picadores), martelos oscilantes (desfibradores) e com camada de solda dura na superfcie de impacto para aumentar a durabilidade dos componentes mais exigidos. Os focos principais no desenvolvimento das moendas foram no aumento da capacidade de moagem e na encincia de extrao, j que esse equipamento era normalmente o principal gargalo na tentativa de se aumentar a produo das usinas e tambm, com a fermentao, um dos principais pontos de perda de acares no processo. Os itens principais trabalhados nessa direo foram: a calha de alimentao por gravidade (ou calha Donnelly), o rolo de presso, a embebio, o rolo alimentador, as sidas nas camisas de moenda, a esteira entre
moendas, a reforma e reforo de alguns componentes crticos (como os eixos e os castelos da moenda) e a automao (CTC, 1990). A calha Donnelly um conduto de seo retangular varivel colocada na entrada do temo de moenda para formar uma coluna de cana preparada que pressiona por gravidade a entrada de cana na moenda Alm de aumentar a taxa de moagem, essa calha elemento-chave no esquema de automao da moenda, sendo a altura da coluna de cana em seu interior a varivel utilizada para otimizar a velocidade das esteiras da cana e a rotao do temo de moenda. Se o ky/owf permitir, ela deve ser instalada na entrada de todos os temos da moenda; nos casos onde h problema de espao, pelo menos o primeiro temo deve ser dotado de uma calha Donnelly. A Figura 1 mostra a instalao de uma calha Donnelly, onde se pode perceber os sensores de nfvel de cana na calha utilizados no sistema de automao. O rolo de presso, ou 4* rolo, tomou-se um elemento padro nas moendas brasileiras. Junto ao rolo alimentador e calha Donnelly forma o conjunto projetado para aumentar a capacidade das moendas existentes ou novas. .As sidas duras aplicadas no topo e nos flancos dos frisos das camisas dos rolos
FIGURA 1
Instalao de uma calha Donnelly no 1* temo da moenda.
131
ajudam o arraste da cana e a bagao entre os rolos da moenda, permitindo, assim, moenda processar a cana adicional empurrada pelos equipamentos anteriormente descritos. O sistema de embebio fundamental para se conseguir uma boa extrao dos acares da cana. Como a moenda no consegue diminuir a umidade do bagao at nveis muito abaixo de 50%, foi necessrio desenvolver um sistema que permitisse a diluio do caldo retido no bagao e, assim, surgiu o conceito de embebio. Existem trs tipos de embebio: simples, composta e com recirculao, sendo o mais utilizado a embebio composta; a gua adicionada ao bagao na entrada do ltimo temo da moenda, de modo a encharc-lo; o caldo extrado do ltimo temo aplicado ao bagao na entrada do penltimo temo e assim por diante, de modo que o caldo de embebio vai em contracorrente com a cana no conjunto de moagem (CTC, 1990). Alm desses itens principais, foi necessrio o desenvolvimento de inmeros itens secundrios e componentes para ser possvel chegar aos nveis de desempenho atingidos hoje. O papel do CTC e dos fabricantes de equipamentos foram fundamentais no processo.
TABELA 1 Evoluo da capacidade de moagem.
As Tabelas 1 e 2 apresentam um resumo da evoluo tecnolgica do setor de extrao do caldo da cana em termos de aumento da capacidade de moagem e da eficincia de extrao dos acares, respectivamente, indicando a participao de cada tecnologia nova no processo (DELFINI, 2004). Das Tabelas anteriores possvel observar que a evoluo tecnolgica do sistema de extrao do caldo foi paulatina e significativa, envolvendo um nmero muito grande de melhorias combinadas ou cumulativas, o que demandou muito tempo, dedicao e recursos. Comparado com os modelos australiano e sul-afncano, que serviram de base para nosso desenvolvimento nos momentos iniciais, nosso sistema de extrao do caldo da cana tem nveis de extrao prximos aos australianos e sul-africanos, porm com um custo de investimento e operacional muito menor, devido s maiores capacidades de nossas moendas quando comparadas com as mesmas bitolas dos australianos e sul-africanos. De certa forma, a tecnologia brasileira nesse setor est to evoluda que tem inibido o desenvolvimento de alternativas promissoras, como a extrao hidrodinmica, que comeou a ser desenvolvida pelo CTC e foi interrompida.
Moendas (largura) 54 polegadas 78 polegadas
Etapas de evoluo tecnolgicas (moagem em toneladas de cana/hora) Original 130 270 1 180 375 II 190 400 III 210 440 IV 280 580
Nota: Etapas de evoluo tecnolgica: I. Preparo da cana + rolo de presso. IL AAesade45" + espalhador + conela;transporta<k)m + ca4haDonnelly. III. Reforma convencional dos castelos. IV. Castelos espedals(1 e 2* temos)-dimetm dos rolos maiores. fonte: DELFINI (2004).
TABELA 2
Evoluo da encienda de extrao das moendas. Etapas de evoluo tecnolgica (eficincia de extrao de acares, %) Original 91 a 93 1 93,5 a 95 II 94,5 3 96 III 96a97 IV 97 a 97,5
Moendas (largura) Encienda
Nota: Etapas de evoluo tecnolgica: I. Preparo da cana + rolo de presso + embeblo composta. II. Calha Donnelly + automao da alimentao + sidas nas camisas. UL Calha Donnelly (todos os temos) + automao (todos os temos). IV. Ajuste critrios de regulagem + controle da operao fonte: DELFINI (2004)
132
Sistema de tratamento do caldo

Antes do Prolcool e mesmo no incio de sua primeira fase, o tratamento do caldo de cana extrado da moenda no era uma preocupao do setor, uma vez que o etanol produzido vinha principalmente do mel esgotado ou semiesgotado. Com a entrada da fase 2 em 1980 e a implantao acelerada de destilarlas autnomas, o caldo comeou a ser enviado para a fermentao sem nenhum tratamento - o chamado caldo cru. Com a melhoria do conhecimento da microbiologa da fermentao, foi possvel correlacionar vrios problemas da fermentao com a sujeira carregada pelo caldo, e procurou-se encontrar uma forma econmica e adequada de trat-lo; o tratamento do caldo para acar de certa forma serviu de modelo, mas havia a sensibilidade de que esse processo era sofisticado alm do necessrio. Ainda em 1990,10 anos depois do incio do boom de destilarlas autnomas, persistiam dvidas de qual seria a melhor estratgia para o tratamento do caldo para a fermentao (CTC, 1990), e o foco maior parecia estar nos tratamentos fsicos para remoo de impurezas, mas o choque trmico j era experimentado para eliminao dos contaminantes microbiolgicos. Os tratamentos de remoo das impurezas grosseiras revelaram-se insuficientes e constataram-se os efeitos negativos das impurezas coloidais, sendo iniciado o uso de decantao no processo. O decantador modelo SR1 (sem bandejas e de curto tempo de reteno), cujos direitos de fabricao e uso haviam sidos adquiridos pela Copersucar junto a Sugor Aeseorc/i fnszfwfe - SRI da Austrlia, apesar de, na poca no apresentar o resultado esperado no tratamento de caldo para acar, foi testado no tratamento do caldo para etanol com bom desempenho. Seu menor custo inicial, projeto mais compacto e desempenho satisfatrio, ajudou a difundir esse equipamento que, aps um perodo de aprendizado, passou a ter tambm bom desempenho no tratamento do caldo para a fabricao de acar e se tomou um equipamento padro nos sistemas de tratamento do caldo, tanto para acar como para lcool. De um modo geral, pode-se dizer que a tecno? logia para tratamento do caldo para a fermentao j est em um nvel satisfatrio, mas ainda tem um bom potencial para melhorias, inclusive em combinao com o tratamento do mosto.
Fermentao
Com a grande expanso da produo de etanol nas duas primeiras fases do Prolcool, entre 1975 e 1985, esse produto ganhou uma enorme importncia econmica e estratgica para o setor sucroalcooleiro. No incio do Prolcool, o etanol representava cerca de 10% da cana processada no Brasil, e esse percentual chegou a cerca de 70% no final desses dois perodos de crescimento. A fermentao era a etapa de mais baixa encincia em todo o processo industrial, mal passando de 80% da taxa de converso estequiomtrica de 0,6474 litros de etanol e 100% por quilograma de acares redutores totais (ART) no incio da expanso. Portanto, mais que justificado que esse processo tenha recebido uma alta prioridade no desenvolvimento tecnolgico. O processo mais difundido no Brasil sempre foi o de batelada alimentada com recirculao da levedura, conhecido como Melle-Boinot; esse processo j era bastante conhecido e utilizado em outros pases e tambm no Brasil, mas precisou de muito estudo e aprimoramento para atingir os nveis de produtividade e encincia obtidos hoje. Uma alternativa que estudada e desenvolvida no Brasil a fermentao contnua; o seu desenvolvimento no Brasil comeou na safra 1979/1980 com a adaptao das instalaes existentes de batelada da Usina Porto Feliz para uma fermentao contnua de mltiplos estgios. Em 1983, a Usina Cresciumal instalou uma fermentao contnua multiestgio projetada para produzir 120 mVdia de etanol (CTC, 1983). Em um determinado momento, cerca de 30% do etanol produzido no Brasil era proveniente de fermentaes contnuas. Hoje, esse percentual reduziu devido s dificuldades operacionais dessa tecnologia quando ocorria uma infeco em larga escala. Todavia, as inmeras vantagens da fermentao contnua fazem o interesse em resolver seus problemas continuar elevado: menor investimento inicial, menor espao ocupado, menor uso de insumos, maior facilidade de automao, maior facilidade de operao em condies normais. razovel se esperar que ele venha a dominar no futuro, uma vez resolvidos os problemas atuais. Em ambas as tecnologias, o conhecimento do processo em basicamente emprico, acumulado em dcadas de produo de lcool residual (a partir do mel esgotado), e carecia de uma melhor base cientfica que permitisse otimizar a conduo das fermen-
133
taes e que permitisse identificar rapidamente os problemas que ocorressem. O CTC teve, mais uma vez, uma atuao decisiva nesse processo. Desenvolveram-se metodologias analticas com o intuito de se determinar, mesmo que de forma indireta, a eficincia de fermentao e a presena de indicadores de infeco bacteriana incipiente, de forma confivel e econmica. Iniciou-se o estudo de um modelo cintico da fermentao, que possibilitasse a converso das medidas possveis pela metodologia analtica em parmetros e ndices importantes para o controle operacional da fermentao e para o projeto de novas instalaes. Devido lentido e deficincias das anlises microbiolgicas, buscou-se desenvolver sensores para medio em linha de parmetros, como o teor alcolico nas dornas, vinho e vinhaa e a concentrao de levedura nas domas e leite de levedura Muito importante para a melhoria da fermentao foram os estudos de novas cepas de levedura; em colaborao com o A%K%?af AayzoTKzZ Aeseonc/z Cewfgr, em Peoria Illinois, EUA, foram feitas tentativas de se combinarem caractersticas favorveis de uma cepa com as de outra por meio de fuso de protoplastos (CTC, 1983). Os trabalhos no deram resultados prticos, mas proporcionaram uma evoluo no conhecimento do potencial das leveduras. Uma linha de trabalho muito bem-sucedida foi o estudo de dinmica de populaes de levedura e bactrias ao longo da safra; esse trabalho foi facilitado e acelerado pela introduo, na segunda metade da dcada de 1980, da tecnologia de Polimorfismo Cromossomal, tambm conhecida pelo nome em idioma ingls de ./mg? rpnwf, por analogia com o sistema de identificao de seres humanos, por impresso digital. Essa tcnica fornece um padro de cromossomos ordenados pelo tamanho, por meio da eletroforese. que caracterstica inequvoca de cada microorganismo. Dessa forma, foi possvel acompanhar a variao de populao de leveduras nas fermentaes de vrias usinas e se selecionar as de melhor desempenho, dentro das caractersticas de cada fermentao (temperatura, poder tampo, pH, grau alcolico etc); os problemas de infeces passaram a ter suas causas mais fcil e rapidamente identificadas. Junto a essa nova tecnologia e cepas selecionadas foram desenvolvidas metodologias de partida das fermentaes mais rpidas e seguras. O projeto das dornas sofreu uma srie de melhorias na geometria (fundo cnico, eliminao dos pontos de estagnao, melhoria da agitao), no resfriamento (trocadores de calor externos a placas em
substituio s arcaicas serpentinas internas, torres de resfriamento para fechar o circuito de gua de resfriamento, melhor circulao do mosto) e no fechamento das dornas para recuperao do etanol arrastado pelos gases da fermentao. No caso da fermentao contnua, foi desenvolvida a tecnologia de eliminao da espuma por meio do arraste de uma doma para outra ao longo da linha de fermentadores, melhoria da circulao interna e criao de compartimentos internos para facilitar a operao em nveis de produo reduzidos. Uma linha mais recente de trabalhos, que visa reduzir a ocorrncia de infeces na fermentao, desenvolve tcnicas de purificao e tratamento trmico do mosto antes de alimentar as dornas, otimizao do uso de biocidas e antibiticos e introduo do sistema de limpeza das dornas. Vrias outras melhorias importantes foram conseguidas nesses quase 40 anos de Prolcool, mas no h espao para descrev-las. Os resultados mais impactantes esto mostrados nas Figuras 2 a 4. Nessas figuras, pode ser observado o rpido e marcante crescimento do rendimento fermentativo de cerca de 82% a 83%, no incio do Prolcool, para o patamar de 91%, no fim da dcada de 1980; os ganhos de produtividade medidos pela reduo do tempo mdio de fermentao dc cerca de 15 horas para a faixa de 8 a 9 horas, tambm no mesmo perodo. O aumento da concentrao de fermento nas dornas para valores bem acima dos utilizados em outros pases, mostrado na Figura 4, foi uma das causas desses ganhos de eficincia e produtividade. Esses nmeros se aplicam s melhores usinas e servem de referncia para indicar onde todas podem chegar, desde que usem adequadamente as tecnologias disponveis. O nivelamento das curvas, h 18 anos, indica que a tecnologia em uso j atingiu um alto grau de maturidade, e o potencial de ganhos incrementais ainda possvel pequeno, porm a reduo de custos de produo ainda vivel por meio da otimizao do uso de insumos e da eliminao, ou pelo menos reduo drstica, das infeces.
Destilao e desidratao
As tecnologias de destilao e desidratao foram importadas e fornecidas como pacotes pradonizados compostos de sete colunas, agrupadas em quatro conjuntos, e pelos sistemas auxiliares (condensadores, decantadores, trocadores de calor, tanques e outros). Os quatro conjuntos so:
134
FIGURA 2
Evoluo do rendimento fermentativo.
DesfMofdo: formada pelas colunas A, Al e D sobrepostas. As impurezas so eliminadas principalmente na coluna D (esteres e aldedos) e com o etanol sendo concentrado para 40 a 50 GL, saindo como Aegma na forma de vapor. O produto de fundo a vinhaa que, ao sair da coluna A, troca calor com o vinho que chega.
Aef#icapo: formada pelas colunas B e BI, com a finalidade de concentrar o etanol na fiegma at 96 GL, j saindo como etanol hidratado, que uma mistura azeotrpica de etanol e gua que no pode mais ser concentrada por destilao simples. Mais impurezas saem na forma de volteis, e os condensados so reciclados e/ou retirados como lcool de
FIGURA 3
Evoluo do tempo de fermentao.
135
FIGURA 4
Evoluo da concentrao de fermento na doma.
segunda. O produto de fundo da coluna Bl urna soluo aquosa esgotada, chamada fiegmaca, que reciclada ou eliminada do processo. Desfdnz&zpdb: a coluna C realiza a operao de remoo da maior parte da gua contida no etanol hidratado. At cerca de 15 anos atrs, o agente desidratante era o benzeno, porm a regulamentao de segurana do trabalho para seu uso passou a ser apertada, aps a constatao de seu poder cancergeno, dificultando enormemente seu uso no ambiente das destilaras. Aps testes de laboratrio e de campo, o novo desidratante selecionado foi o cicloexano. O agente desidratante introduzido no topo da coluna, formando a mistura ternaria desidratante-gua-etanol que aquecida com vapor, sendo o etanol retirado do fundo da coluna, j como anidro com graduao alcolica em tomo de 99,7 GL, e a mistura gua-desidratante separada por decantao. Jkcnpenzoo do pente destdmfonte: a coluna P tem essa funo e o processo tambm conhecido pelo nome tradicional de "debenzolagem". A coluna recebe a gua do decantador do sistema de desidratao e, por destilao, recupera o solvente que enviado de volta coluna C. Esses setores so os maiores consumidores de energia trmica na produo do etanol, mas, como o bagao disponvel era (e ) suficiente para fornecer a energia total requerida pela destilaria ou usina, essa situao persiste at hoje. Os consumos de va-
por nessas tecnologias de destilao e desidratao permanecem nas faixas de 3,0 a 3,5 e 1,5 a 2,0 kg de vapor por litro de etanol, respectivamente. Um dos problemas iniciais mais crticos do ponto de vista econmico era a elevada produo de lcool de segunda, ou lcool baixo, devido necessidade de se produzir etanol carburante de qualidade; essa produo chegava a representar at 15% da produo de etanol em algumas destilarlas (CTC, 1983). Esse produto, por ser carregado de contaminantes como cidos orgnicos, esteres, aldedos e alcois superiores, tinha baixo valor comercial. Modificaes foram feitas nas colunas, de modo a reduzir a taxa de produo do lcool de segunda para a faixa de 3% a 4%; esses processos eram chamados de hidrosseleo (coluna P) e repasse (coluna C). A Copersucar implantou uma refinaria de lcool de segunda para processar a produo desse subproduto das usinas cooperadas de forma centralizada e mais econmica, transformando-o em um produto de valor comercial. Outro subproduto que abundava nas destilarlas era o leo fsel, uma mistura de, principalmente, lcool isoamUico e outros alcois superiores. Esse produto, depois de desidratado e limpo, tinha um razovel valor comercial. Hoje, esses subprodutos praticamente inexistem nas modernas destilaras depois das modificaes feitas ao longo desses anos. Com a introduo do carro a lcool, a produo de etanol hidratado aumentou mais rapidamente
136
que a de anidro e, com isso, algumas destilaras anexas do incio do Prolcool ficaram com suas sees de desidratao ociosas. Foi desenvolvido, ento, um processo (CTC, 1990) que utilizava a coluna desidratadora (coluna C), operando em paralelo com a coluna retificadora (coluna B) e introduzia algumas outras modificaes no processo padro; o resultado foi o aumento da capacidade de produo de hidratado nas destilaras que podia ultrapassar 60% em alguns casos, tomando essa alternativa grandemente difundida. No incio da expanso da produo e uso do etanol carburante, as especificaes de qualidade
TABELA 3
foram estabelecidas pelo Instituto do Acar e do lcool - IAA, a partir das especificaes existentes para o etanol industrial. A Tabela 3 mostra as especificaes do IAA para o etanol hidratado para vrias finalidades. Essas especificaes, para o caso de etanol carburante, mostraram-se insuficientes para o bom funcionamento dos motores e, para isso, foram modificadas conforme mostra a Tabela 4. As evolues anteriormente descritas levaram consolidao de um processo industrial, mostrado de forma simplificada na Figura 5, que passou a ser conhecido como o modelo brasileiro de produo
Especificaes de etanol hidratado para vrios usos. Caractersticas Hidratado carburante %8076a0,8110 93,2 0,6 Hidratado no carburante 0,8076 0,0011 93,8 0,4 5,0 3,0 6,0 8,0 6,0 Hidratado refinado Mx. 0,8065 Min. 94.2
Massa especfica a 20 *C Teor alcolico MNPM) Resduo fixo mx. (mg/100 ml) Acidez total mx. (mg/100 ml) Aldefdos mx. (mg/100 ml) sters mx. (mg/100 ml) Alcois superiores max. (mg/100 ml) lcool metlico max. (mg/100 ml) Akalinidade Aspecto
3,0 6,0 8,0 6,0
1,50 1,00 2,00 1,00 0,20 Negativa Lmpido e isento de material em suspenso
fnfe: CTC (1987).
Negativa Lmpido e Isento de material em suspenso
Negativa Lmpido e isento de material em suspenso
TABELA 4
Novas especificaes para o etanol carburante, anidro e hidratado. Unidades Mg/L microS/m kg/m' %v/v Anidro <30,0 <500 <791,5 >99J Hidratado <30,0 <500 809,3 1,7 93,2 0,6 6,0 a 8,0 <5X) <1X) <4,0 <5,0 <2,0
Caractmfbtka* Acidez (como cido actico) Conduthfidade eltrica Massa especfica Teor alcolico PH Resduo da evaporao fon cloreto Ion sulfato Ferro Sdio
mg/100 mL mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg
137
FIGURA 5
Diagrama simplificado do modelo brasileiro de produo Integrada de acar e etanol.
integrada de acar e etanol, que muito contribuiu para nossa indstria atingir os nveis de competitividade de hoje. Energia A evoluo do setor energtico das usinas e destilarlas brasileiras foi to significativa quanto a d outras reas, porm ocorreu em um ritmo bem mas lento, devido a fatores institucionais e ao fato de o bagao ser um combustvel abundante e sem custo para as usinas, que no encontravam outro uso para ele. Esse sistema constitudo de caldeiras que queimam bagao, turbinas de contrapresso de acionamento dos turbogeradores de energia eltrica e dos equipamentos mais pesados, como moendas, desfibradores, picadores, exaustores e bombas de gua de alimentao das caldeiras. O vapor na sada das turbinas de contrapresso, com presso em torno de 2,5 bar, encaminhado para o processo para suprir a demanda de energia trmica. A Figura 6 mostra o diagrama simplificado do sistema energtico das usinas, em sua configurao mais comum.
A Figura 7 apresenta um balano energtico simplificado de uma usina mdia em operao hoje. Na Figura 7, pode ser percebido que apenas uma frao da energia primria do bagao (585 kWh/te) convertida em energia til, na forma de energia eletromecnica (28 kWh/te), trmica (330 kWh/te) e sobra de bagao (58 kWh/te), ou seja, um aproveitamento em tomo de 70%. O processamento da cana altamente intensivo no uso de energia, principalmente energia trmica para a concentrao do caldo, destilao e desidratao do etanol. No incio do Prolcool, grande parte das usinas consumia quantidades considerveis de lenha para complementar o bagao como combustvel; alm disso, boa parte da energia eltrica necessria operao da planta era adquirida das concessionrias por preos ainda muito baixos. Hoje, as usinas mais modernas geram excedentes de energia eltrica para a venda e ainda operam com sobra de bagao. Para se entender melhor essa evoluo, o processo ser dividido em fases. fhse wd-AodfcooZ: antes de 1975, o consumo de vapor de processo chegava a valores da ordem
138
FIGURA 6
Fluxograma simplificado do sistema de energia das usinas.
de 600 kg/tonelada de cana processada (te), demandando o uso de lenha para complementar o bagao. As presses de vapor vivo situavam-se entre 11 e 22 bar, saturado, e predominavam as caldeiras de pequena capacidade (<30t/h), baixa encienda (<70%), tiragem natural, operando com excesso de ar acima de 50% e fornalha tipo ferradura; os turbogeradores eram tambm de baixa capacidade, pouco acima de 1 MW, e as turbinas de acionamento eram simples estgios, de baixa eficincia. Devido a essa configurao de baixa eficincia energtica, as usinas, de um modo geral, compravam lenha para complementar o bagao nas caldeiras e praticamen-
te todas adquiriam energia eltfica da concessionria para operar o processo. fbse da a%(ossq/!cinc%: com o aumento do preo da lenha e da energia eltrica, as usinas buscaram melhorar sua eficincia energtica, inicialmente buscando a autonomia de combustvel para operar s com o bagao; como o sistema energtico operava, como acontece at hoje, no modo de cogerao, medida que se reduzia o consumo de vapor de processo, era preciso aumentar a eficincia dos acionamentos mecnicos (inclusive os turbogeradores) para se equilibrarem as demandas de vapor vivo e de vapor de processo. A eficincia das cal-
FIGURA 7
Balano energtico de uma usina tpica.
139
deiras foi paulatinamente aumentando pela adio de recuperadores de calor, como pr-aquecedor de ar de combusto, economizadores e pela melhoria da combusto com a introduo de ar secundrio, automao, queima em suspenso e grelhas basculantes. O uso de turbinas multiestgio nos principais equipamentos, como picadores, desfibradores e moendas, ajudou a reduzir o consumo de vapor vivo desses acionamentos, sendo a sobra direcionada para os turbogeradores de eletricidade. O uso de superaquecedores foi tambm se popularizando, o que melhorou o contedo energtico do vapor, uma vez que no era possvel, economicamente, elevar a presso de operao das caldeiras existentes. A autossuncincia foi finalmente conseguida, em quase todas as usinas, nos meados da dcada de 1990, com as seguintes condies: * vapor das caldeiras: 22 bar/300 C; * consumo de vapor de processo: 600 ^tonelada de cana processada (330 kWh trmicos); * energia mecnica nos acionamentos: 16 kWh/ tonelada de cana; * energia eltrica para a usina: 12 kWh/tonelada de cana; * sobra de bagao: 0%a 10%. fbse do pe?opo de enerpio accedente: com a privatizao parcial do setor eltrico brasileiro, iniciada nos meados da dcada de 1990, foi criado um ambiente institucional e regulatrio que liberalizou o mercado de energia eltrica, permitindo que as usinas vendessem sua energia excedente para outros consumidores que no a concessionria a qual estava ligada. Para isso, foi fundamental a criao da figura do Produtor Independente e a abertura da rede nacional para os produtores independentes, mediante pagamento de uma tarifa determinada pelo governo via Agncia Nacional de Energia Eltrica - Aneel. Para diversificar a Matriz Energtica do Pas, o governo criou o Programa de Incentivo s Fontes Alternativas de Energia Eltrica - Proinfa, facilitando a insero da gerao por fontes alternativas, como a biomassa, a energia elica e as pequenas centrais hidroeltricas. A resposta das usinas ficou aqum das expectativas, devido s tarifas oferecidas no terem sido consideradas atraentes; todavia, a resposta aos leiles abertos de energia tem atrado o setor, e a gerao de energia excedente tem evoludo rapidamente. Para as usinas antigas, a modernizao do setor energtico tem ficado na dependncia do estado das caldeiras, pois trata-se
de equipamentos caros e de vida til em tomo de 30 anos. Para as usinas novas, o Bndes criou um diferencial nos emprstimos para o setor a partir de 2007 para os que investirem em caldeiras com presses acima de 60 bar; isso induziu um aumento na aquisio de caldeira de presso acima desse valor, condio fundamental para aumentar o potencial de gerao das novas usinas, evitando uma lamentvel perda de oportunidade que se configurava. O padro hoje de vapor a 65 bar/480 C, para os turbogeradores de contrapresso, e de 100 bar/520 C, para os turbogeradores de condensao/extrao ou contrapresso/condensao. Utilizando somente o bagao, o excedente gerado nas usinas passou de quase zero para acima de 80 kWh/tonelada de cana processada. A palha da cana j comeou a ser recolhida e utilizada na suplementao do bagao, de forma que a gerao de eletricidade excedente pelas usinas poderia ser estendida para o ano todo e o potencial para 150 kWh/tonelada de cana; essa prtica ainda incipiente e necessita de desenvolvimento tecnolgico para permitir seu uso em larga escala. A Figura 8 ilustra esquemticamente a tendncia das novas usinas. Nessas trs fases, descritas anteriormente, houve um grande desenvolvimento tecnolgico no Brasil para tornar possvel que elas ocorressem. Esse desenvolvimento foi grandemente facilitado por j existir tecnologia adequada no exterior ou mesmo em outros setores da economia, apenas necessitando da adaptao para o setor sucroalcooleiro e o ganho de escala da produo industrial nacional. As caldeiras, como o item mais caro e de maior vida til, evoluram lentamente, principalmente pelo fato de a expanso do setor ter ocorrido, at uns seis anos atrs, por aumento de capacidade das unidades j em operao. A troca de uma caldeira por uma unidade mais moderna e de maior presso s ocorre no final da vida til de cada uma; assim, na fase inicial do Prolcool existia uma variedade muito grande de caldeiras, mas predominavam as unidades de pequeno porte, baixa presso, vapor saturado, fornalha tipo ferradura, paredes de alvenaria, tiragem natural, alta taxa de excesso de ar, ausncia de preaquecedor de ar e economizador e ausncia quase total de automao. Os primeiros passos da modernizao foram: a introduo de pr-aquecedor de ar, economizador, superaquecedor, ar secundrio, grelha basculante, tiragem forada e alguma automao; essas mudanas contribuam no s para o aumento da encincia, mas tambm para o ganho dr
140
FIGURA 8
Sistema de energia das usinas antigas modernizadas.
capacidade que era muito benfico para as usinas em expanso. Mudanas para tecnologias mais modernas e para presses mais elevadas s eram possveis por ocasio da substituio das caldeiras existentes no fim da vida til. Mais lenta foi a introduo de caldeiras com presses acima de 22 bar, queima em suspenso, paredes membranadas, automao de controle de nvel e de combusto e com eficincia trmica, em tomo de 86%. Capacidades acima de 100 toneladas de vapor por hora (t/h) passaram a ser comuns. Hoje, a tecnologia de ponta oferecida no mercado nacional constituda de caldeiras de vapor a 100 bar/530 C, monotubulo, capacidades at 400 t/h (DEDINI, 2009), e encienda chegando a 89% (h oferta de equipamentos at 120 bar/540 C, mas que no esto em uso nas usinas). TAirbogeradores so equipamentos que requerem investimentos bem menores que as caldeiras, tm vida til mais curta e existe um mercado mais ativo de equipamentos usados, facilitando a substituio mais rpida dos equipamentos obsoletos, mesmo antes do fim da vida til. As turbinas de acionamento dos equipamentos maiores j vm sendo substitudas, h muito tempo, por unidades de maiores enciendas (evolui de 40% para 60%, quando se passa de simples estgio para multiestgio). Os turbogeradores ganharam em escala, quando as unidades antes do Prolcool, na faixa de 1 MW, no existem mais e as novas usinas j instalam unidades de
40 MW e acima Um ponto importante de modernizao dos acionamentos das moendas foi a substituio das turbinas a vapor por acionamentos eltricos (motores de induo alimentados por inversores ou motores eltricos acionando motores hidrulicos); essa tecnologia permite o aumento de excedentes gerados de um sistema de, por exemplo, vapor a 65 bar/480 C de 40 kWh/t de cana para 60 kWh/t cana, pela utilizao do vapor vivo, antes consumido nas turbinas das moendas, nas turbinas do gerador que so mais eficientes (de 60% para mais de 75%). CONSIDERAES FINAIS incontestvel que houve uma importante evoluo tecnolgica nas usinas e destilaras brasileiras, como descrito nos itens anteriores, e foi esse desenvolvimento que, associado aos desenvolvimentos equivalentes nas reas agrcola e gerencial, levou a indstria sucroalcooleira ao nvel de competitividade em que se encontra hoje. A Tabela 5 resume a evoluo tecnolgica da rea industrial, comparando os principais ndices desde a instalao do Prolcool at o presente. Visto de forma condensada, o panorama de melhorias alcanadas, quase que inteiramente com um esforo nacional, impressionante. Com os altos valores dos ndices de desempenho j alcanados, torna-se difcil conseguir, ainda, ganhos signifi-
141
TABELA 5
Evoluo tecnolgica das usinas e destiladas brasileiras de 1975 aos dias de hoje 1975 Hojm 15.000 97 8 91 99,5 86 89 75
Capacidade de moagem: moenda 6x78*(tc/dla) Rendimento de extrao (%) Tempo de fermentao (h) Rendimento da fermentao (%) Rendimento da destilao (%) Rendimento total (%) Endnela das caldeiras (%) Encincia dos turbogeradores (%)
5.500 93 16 82 98 66 66 50
fonte: OLIVERIO (2009) e FINGUERUT O005).
cativos nos mesmos, mas isso no significa que redues de custos de produo no sejam mais viveis; melhorias no gerenciamento e no controle operacional, bem como o aumento da gerao REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ANNICCHINO, W. A resposta do empresrio aos desafios do Prolcool: o ponto de vista dos produtores. Simpsio Internacional Copersucar, Anais... So Paulo, 1985. CTC - Centro de Tecnologia Copersucar. I Seminrio de Tecnologia Industrial, Anais... Piracicaba, SP, 1983. CTC - Centro de Tecnologia Copersucar. III Seminrio de Tecnologia Industrial, Anais... Piracicaba, SP, 1987. DELFINI, P. T. Evoluo do sistema de extrao (Apresentao interna do CTC), 2004.
de energia eltrica excedente e nos aumentos de escala, continuam contribuindo para a reduo dos custos de processamento da cana-de-acar e para a manuteno da competitividade alcanada.
DEDINI - Indstria de base. Folheto Tcnico sobre Energia, 2009. FINGUERUT, J. Simultaneous production of sugar and alcohol from sugarcane, of the XXV International Society of Sugarcane Technologists (ISSCT) Congress, Guatemala City, Guatemala, Proceedings... 30/jan. a 4/fev. 2005. OLIVERIO, J. L DSM - Dedini Sustainable Mill. BioPower Generation Americas Conference, So Paulo, S% 23/abr. 2009.
5
WORKSHOP POTENCIAL DE GERAO DE ELETRICIDADE A PARTIR DA BIOMASSA RESIDUAL DA CANA:
OPORTUNIDADES, DESAFIOS E AES NECESSRIAS - RELATRIO FINAL
Arnaldo Walter
INTRODUO A cogerao nas usinas de acar e lcool, com emprego da biomassa residual da cana-de-acar (fundamentalmente do bagao de cana), prtica corrente em todo o mundo. Durante o perodo de safra, as usinas brasileiras de acar e lcool so autossuficientes do ponto de vista do abastecimento eltrico, isto , so capazes de gerar toda a eletricidade que consomem. A partir da segunda metade da dcada de 1980, algumas usinas (em processo lento, embora consistente) tm feito investimentos para gerar e comercializar excedentes de energia eltrica. Estima-se que cerca de 20% das usinas brasileiras, a maioria delas no Estado de So Paulo, estejam produzindo e comercializando energia eltrica excedente. Entretanto, a capacidade de gerao instalada est significativamente abaixo do potencial associado produo de cana. Segundo dados da Agncia Nacional de Energia Eltrica - Aneel, a capacidade instalada de gerao eltrica a partir de bagao de cana somou 3,1 GW em meados de 2008, em 248 empreendimentos (usinas). Considerando que no Brasil existem hoje ao menos 350 usinas em operao, a capacidade instalada supera 3,5 GW, ou seja, ao menos 3,5% da capacidade instalada de gerao eltrica. O potencial de gerao eltrica depende de certo nmero de fatores, que incluem a tecnologia do sistema de cogerao (p. ex., presso e temperatura do vapor gerado, gerao eltrica com turbinas de contrapresso ou de extrao-condensao), a disponibilidade de biomassa (p. ex., o potencial maior com recuperao da palha) e do regime de operao do sistema (isto , apenas na safra ou ge-
rao todo o ano). Como exemplo, se considerarmos a operao dos sistemas de cogerao com gerao de vapor a 82 bar, 480 *C\ sem reduo da demanda de vapor de processo, sem uso da palha e gerao eltrica apenas durante a safra, o potencial chegaria a, pelo menos, 6 GW, considerando o nvel de moagem de cana em 2006 (425 milhes de toneladas de cana). Para o mesmo nvel de moagem e os mesmos parmetros de gerao de vapor, mas com aproveitamento de 40% da palha e com reduo da demanda de vapor de processo, o potencial seria da ordem de 9 GW, considerando apenas a operao dos sistemas durante a safra. Portanto, conservadoramente, pode-se estimar que o potencial de gerao duas a trs vezes maior do que a capacidade ora instalada. Por outro lado, considerando que a produo de cana deve chegar a 730 milhes de toneladas de cana em 2012, e que pode superar 1 bilho de toneladas em 10 anos, o potencial de produo de energia eltrica a partir da biomassa residual da cana poderia ser outras duas a trs vezes superior ao acima indicado. evidente que se trata de um potencial bastante significativo, tendo em vista a necessidade de expanso da capacidade de gerao eltrica no Brasil nos prximos 10 a 20 anos. cogerao, a partir da biomassa residual da cana, so atribudas vrias vantagens, h muito tempo conhecidas. Tais vantagens incluem: (i) A possibilidade de gerao de montantes expressivos de energia eltrica sem a queima adicional de combustveis, uma vez que a biomassa residual da cana j
' Que, inclusive, no a melhor tecnologia comercialmente disponvel no Brasil.
WorWwp Potencial de Gerao de Eletricidade a Partir da Biomassa Residual da Cana
143
(ii)
(iii)
(iv)
(v)
(vi)
Mais recentemente, em associao expanso da capacidade de produo de etanol e acar, a oportunidade de investimento em sistemas mais ell Entretanto, apesar das vantagens anteriormencientes de gerao de eletricidade pode ser perdida te relacionadas, ainda existem dificuldades considerveis para o efetivo aproveitamento do potencial devido a um conjunto de fatores adicionais, entre os quais devem ser destacados os seguintes: * A chamada palha. (i) Algumas usinas/destilarias esto * Evidentemente, benefcios so maiores quanto maior for a sendo frao da gerao eltrica total que ocorre com uso de comconstrudas (ou expandidas) em locais bustveis fsseis, como carvo mineral, gs natural e leos nos quais h restries de acesso rede derivados de petrleo. eltrica-. Como os custos de expanso ou
* Aproximadamente 90% da produo total de cana-de-acar do Pais. * Essencialmente, distncia rede eltrica e/ou baixa (-i? ;i cidade de interligao em relao potncia excedem'
queimada, seja nas usinas - no caso do bagao -, seja no campo - no caso das pontas e folhas*. Assim, como essa biomassa um recurso energtico renovvel, h benefcios associados reduo das emisses de gases de efeito estufa - GEEs -, redues essas que dependem das fontes de gerao de eletricidade que so deslocadas com a gerao adicional a partir da biomassa residual da cana*. A gerao de eletricidade de forma distribuda, prxima aos centros de carga, pode contribuir para a reduo das perdas de transmisso e distribuio. A gerao de eletricidade a partir da biomassa residual da cana pode contribuir significativamente durante o perodo hidrolgico seco, devido concentrao da produo canavieira na regio centro-sul do Pas* e coincidncia daquele com o perodo de safra da cana nessa regio. A possvel viabilizao da expanso da capacidade de gerao eltrica com a tecnologia disponvel e equipamentos produzidos no Brasil, bem como com investimentos especficos ($/kW instalado) relativamente baixos. A diversificao das atividades produtivas do segmento sucroalcooleiro, com potenciais benefcios na reduo dos custos de produo, na modernizao tecnolgica e gerencial, e na viabilizao do conceito de biorefinarias. E, finalmente, considerada a futura expanso da atividade canavieira, a viabilizao de frao significativa do potencial de cogerao permitiria expressivo aumento da oferta de eletricidade nas regies centro e nordeste do Pais.
de gerao eltrica Essas dificuldades incluem os seguintes aspectos: (i) A cultura da hidroeletricidade ainda domina no setor eltrico brasileiro e a prioridade , para muitos, a expanso da capacidade de gerao eltrica com o aproveitamento do significativo potencial remanescente no Pas. (ii) O setor sucroalcooleiro ainda muito heterogneo em termos gerenciais, e muitos empresrios do setor, todavia, no identificaram vantagens na gerao de energia eltrica excedente. De qualquer forma, os investimentos na gerao de eletricidade so significativos em relao aos investimentos nas atividades tradicionais, fator que inibe a priorizao da gerao eltrica (iii) Em associao ao item anterior, como os investimentos na gerao de energia eltrica no so considerados investimentos prioritrios, taxas de desconto mais elevadas so requeridas, o que impacta negativamente os custos de gerao. (tv) A expanso da capacidade de gerao eltrica est associada a janelas de oportunidade, que existem no momento de construo das novas usinas ou de troca dos equipamentos, por obsolescncia, no caso das usinas existentes. A inexistncia de condies favorveis no exato momento em que as decises de investimento so tomadas resulta em perda por 25 a 30 anos do potencial associado (ou seja, durante a vida til dos equipamentos). (v) No Brasil, as medidas de fomento que foram implementadas at o presente nunca foram totalmente efetivas, sempre existindo restries remanescentes.
144
de reforo da rede eltrica so proibitivos para os cogeradores, os mesmos simplesmente optam por no gerar excedentes eltricos; (ii) a atual forma de comercializao de energia eltrica, associada a leiles, impe dificuldades adicionais. Por um lado, h detalhes e complexidades que fogem ao entendimento de quem no est familiarizado com o setor eltrico e com a sistemtica dos leiles; por outro lado, e como comentado anteriormente, h poucas janelas de oportunidade para que os investimentos na gerao de eletricidade excedente possam ser viabilizados. (iii) E, adicionalmente, restries de oferta de equipamentos ou o desejo de se reduzir o investimento inicial tm favorecido a opo por sistemas que apenas asseguram a autossuncincia eltrica. Com o objetivo de identificar claramente oportunidades de expanso da gerao de eletricidade a partir da biomassa residual da cana, os desafios existentes e aes necessrias, nesse caso, principalmente associadas pesquisa, desenvolvimento e dcmonsl rao, o ?worWM%) foi organizado. ESTRUTURA DO WORKSHOP
dois debatedores foram Leonardo Santos Caio Filho, da Cogen-SP, e Celso Zanatto, da Crystalsev. O segundo painel foi organizado para tratar especifieamente das aes necessrias de P&D de sorte a permitir o melhor aproveitamento do potencial terico" existente. O painel ocorreu com a participao de trs debatedores, que apresentaram suas vises a respeito da questo; assim, no houve propriamente um palestrante. O tema central do terceiro painel foi a capacitao da indstria nacional de equipamentos. O painel teve apenas o palestrante Sr. Vadson Bastos, da indstria de equipamentos Dedini. O debate posterior foi feito com a participao de toda a platia. APRESENTAES E DISCUSSES O Sr. Vicente Correa Neto assessor da Superintendncia de Recursos Energticos, da Diretoria de Estudos Econmicos e Energticos da EPE. Em sua apresentao, o Sr. Correa Neto destacou o potencial da biomassa no Brasil e a participao da mesma na matriz energtica brasileira. Destacou que a autoproduo de energia eltrica respondeu em 2006 por 10,6% do consumo de eletricidade no Pas, com signifieativas taxas de crescimento nos ltimos anos. A autoproduo no setor suci"oalcoolciro s menos importante do que na indstria de petrleo e gs e, nessa modalidade de gerao eltrica, a contribuio do bagao s menos importante do que a contribuio da gerao hidrulica. O Sr. Correa Neto afirmou que a gerao de energia eltrica a partir do bagao em 2006 foi, conservadoramente, quatro vezes inferior ao que poderia ser obtido caso todas as usinas contassem com a melhor tecnologia comercialmente disponvel naquele ano. Tal concluso se baseia em um estudo feito por amostragem junto a pouco mais de 10% das usinas brasileiras. O palestrante tambm destacou o potencial existente, associado expanso esperada do setor sucroalcooleiro at 2030, tendo por base as premissas da EPE para o Plano Nacional de Energia. De acordo com os resultados da EPE, a produo de cana em 2030 chegaria a 1.120 milhes de toneladas de cana. A EPE estima que j em 2010 pouco menos de 78% do parque industrial do setor sucroalcooleiro j ser composto por unidades "novas", ou seja, construdas recentemente, sendo que aproximadaReferenciado na literal um como potencial termodinmico.
O worts&op Potencial de gerao de eletricidade a partir da biomassa residual da cana: oportunidades, desafios e aes necessrias foi realizado no dia 23 de janeiro de 2008, em um dos auditrios do Centro de Convenes da Unicamp. O worWzop foi organizado com trs painis temticos, que so descritos a seguir. Em funo da indisponibilidade de alguns convidados, foi necessrio aiustar a programao em relao aos worAs/tops anteriormente realizados, abordando outros temas de relevncia para a expanso da produo de etanol a partir da cana-de-acar. O primeiro painel teve como tema o potencial da cogerao e o planejamento da expanso do setor eltrico brasileiro. O palestrante desse painel foi Vicente Correa Neto, da Empresa de Pesquisa Energtica - EPE, sediada no Rio de Janeiro. Os
^ A regularo do setor eltrico brasileiro impe que os cusios de interligao so de responsabilidade do gerador de eletricidade.
WorWwp Potencial de Gerao de Eletricidade a Partir da Biomassa Residual da Cana
145
mente 60% dessa capacidade sero instaladas no perodo compreendido entre os anos 2005 e 2010. A EPE considera que os sistemas de cogerao a serem instalados sero majoritariamente sistemas com turbinas de extrao-condensao, uma vez que a captao de gua para a viabilizao de sistemas de extrao-condensao muito significativa em relao disponibilidade dos recursos hdricos nas regies em que o setor sucroalcooleiro se concentra e onde a expanso tende a ocorrer. De maneira conservadora, tendo em vista as hipteses consideradas (i) relativas tecnologia de gerao eltrica a ser utilizada nas novas usinas, (ii) manuteno das configuraes atuais em algumas usinas*, (iii) recuperao de apenas 20% da palha para ser usada como combustvel e (iv) destinao de parte do bagao para a produo de etanol a partir de sua hidrlise, a capacidade de gerao de energia eltrica excedente foi estimada em pouco mais de 6.800 MW em 2030, sendo 4.350 MW em usinas que ainda no existiam em 2005. No no paper escrito pelo Sr. Correa Neto, mas sim em sua apresentao, foram destacadas as aes do EPE e do governo brasileiro para que frao significativa desse potencial possa ser efetivamente viabilizada. As aes incluem a promoo de um leilo especfico para novos empreendimentos de gerao eltrica a partir da biomassa*, o projeto e a construo de unidades coletoras de energia eltrica, visando a reduo dos investimentos de interconexo rede em reas mais remotas e a negociao da responsabilidade dos custos de interconexo. Por outro lado, os debatedores apresentaram vises distintas. Enquanto o Sr. Caio Filho, da Cogen-SP, apresentou uma viso otimista em relao ao potencial que pode ser efetivamente viabilizado em curto a mdio prazo, citando condies de se viabilizarem mais de 10.000 MW de capacidade instalada, o Sr. Zanatto, da Crystalsev, apresentou uma viso bem mais pessimista, em funo das restries existentes, principalmente no que diz respeito aos custos de interligao rede eltrica. De acordo com a regulao em vigor, os custos de interligao so de responsabilidade do empreendedor e devem ser considerados na oferta de venda apresentada nos leiles. A desvantagem dos empreendimentos de gerao com biomassa re* Mesmo em 2030. * Que deveria ter ocorrido em abril de 2008, mas que tem sido sucessivamente adiado.
sidual da cana que as capacidades so menores em relao s trmicas a leo e carvo mineral, por exemplo, e, portanto, no podem ter vantagens de escala. Aspecto adicional que as trmicas a leo combustvel e carvo mineral so planejadas para serem instaladas em locais que resultam baixos custos de transporte do combustvel e menores custos de interligao. J os empreendimentos com biomassa residual da cana no tm flexibilidade localista, considerados os custos de interligao. E, finalmente, os mais recentes empreendimentos hidreltricos de grande porte (p. ex., as hidreltricas do Rio Madeira, Santo Antnio e Jirau) foram licitados sem a considerao dos custos de interligao, que so muito elevados. No segundo painel, voltado discusso das aes necessrias de P&D, como no houve um palestrante indicado, no houve tambm um paper de referncia. Os trs debatedores indicados fizeram suas apresentaes, destacando os aspectos que cada um deles considera essencial. Em sua apresentao, Antnio Bonomi. do IPT, identificou seis desafios tecnolgicos, sendo cinco especficos e um geral. Os desafios tecnolgicos especficos seriam: 1) Gaseincao de biomassa em larga escala e com qualidade tal do gs combustvel que permita a alimentao de turbinas a gs. O desafio corresponde tecnologia BIG-GT (Momass iMfeg?%zfed (fos#ier (o ôs (twti%es), que ainda est em desenvolvimento, independentemente da biomassa. 2) Operao dos geradores de vapor com combustveis mltiplos, de maneira que seja possvel o aproveitamento de diferentes biomassas residuais. 3) Utilizao da palha, aspecto em que o Sr. Bonomi entende que o principal problema diz respeito colheita, ao transporte e ao armazenamento. 4) Biodigesto da vinhaa, com prioridade no uso do gs na gerao de energia eltrica. 5) Diversincao das rotas de produo de combustveis lquidos e eletricidade, a partir do desenvolvimento e da integrao de unidades de hidrlise e de unidades de gaseincao ao processo convencional. O aspecto geral destacado pelo Sr. Bonomi diz respeito necessidade de desenvolvimento do conceito de refinarias, com emprego da canade-acar.
Workshop Potencial de Gerao de Eletricidade a Partir da Biomassa Residual da Cana
146
Os demais debatedores, os Professores Horta Nogueira e Lima-Verde Leal, destacaram os mesmos aspectos, mas com algumas ressalvas. No que diz respeito ao aproveitamento da palha como combustvel, ambos os debatedores destacaram que preciso haver desenvolvimento de tecnologia que permita a combusto da mesma, sem sacrifcio da encienda dos ddos de potncia associados, e evitando-se problemas de formao de depsitos e de corroso. A respeito da gaseificao, ambos destacaram iniciativas anteriores no Brasil, que no tiveram a devida soluo de continuidade. Segundo o Prof. Lima-Verde Leal, ainda h condies de se retomar o projeto que previa a construo de uma unidade de demonstrao do dclo B1G-GT com emprego da biomassa residual da cana. Tanto no caso da combusto da palha quanto da gaseificao do bagao/ palha, as aes necessrias so mais desenvolvimento e demonstrao do que de pesquisa bsica; portanto, o papel da indstria fundamental, e programas especficos de financiamento tero de ser concebidos. Quanto biodigesto da vinhaa, foram feitas observaes de que preciso avaliar a alternativa com cuidado, uma vez que a questo no propriamente a necessidade de desenvolvimento tecnolgico, mas sim a baixa viabilidade econmica da gerao de eletriddade a partir de biogs. No terceiro paind, dedicado discusso da capadtao da indstria nacional de equipamento, o palestrante foi o Sr. Vadson Bastos, da indstria de equipamentos Dedini, maior fornecedor nacional. O Sr. Bastos, tanto em seu paper quanto em sua apresentao, respondeu especificamente a todos os pontos que haviam sido levantados no documento preparatrio. Em sntese, o Sr. Bastos afirmou enfaticamente que: 1) A indstria nacional tem condies de fornecer os equipamentos necessrios para viabilizar em larga escala sistemas de maior encienda de gerao eltrica, tais como geradores de vapor de maior presso e maior temperatura. Afirmou que sempre houve ceticismo quanto a essa capadtao, mas que a indstria sempre respondeu positivamente aos desafios impostos. 2) A indstria nacional est em condies de partidpar de programas de P&D. O questionamento havia sido feito especificamente quanto aos programas necessrios para viabilizar a combusto eficiente da palha e
a gaseificao da biomassa residual da cana. Argumentou que o programa de parceria com a Fapesp, assinado em meados de 2007, evidencia tal capacitao. 3) A respeito das condies necessrias para que haja expanso da produo dos prindpais equipamentos necessrios, o Sr. Bastos respondeu que o desafio dos vrios agentes envolvidos, mas, objetivamente, afirmou que aspecto essencial diz respeito s condies de financiamento, que precisam ser ajustadas s necessidades. 4) Quanto reduo de custos dos prindpais equipamentos de gerao de potncia, que poderia advir dos efeitos de aprendizado tecnolgico, sua resposta foi igualmente positiva. 5) O Sr. Bastos afirmou no ser possvel a padronizao dos equipamentos, uma vez que a maximizao da gerao de potncia em cada usina requer solues especficas. 6) Sobre o questionamento de falta de competio indstria nacional de equipamentos, a resposta foi negativa, tendo sido apresentados dados que atestam a existncia de um certo nvel de competio. Em adio, o Sr. Bastos repetiu o argumento de que a indstria nacional sempre respondeu positivamente aos desafios anteriores, com expanso da produo e prazos de entrega compatveis, com custos relativamente baixos, e equipamentos de qualidade. O debate foi realizado com toda a platia Apesar da posio enftica do Sr. Bastos em sua apresentao, alguns questionamentos que foram feitos no debate evidenciaram algumas indefinies. Por exemplo, perguntado vrias vezes sobre qual a estratgia especfica da empresa para o desenvolvimento de tecnologias que possam viabilizar a combusto endent da palha e a gaseincao da biomassa residual da cana, o palestrante afirmou, ao nnal, que a empresa est pesquisando o assunto internamente e aguarda propostas dos demais interlocutores no mbito do convnio assinado em parceria com a Fapesp, bem como de outros possveis parceiros tecnolgicos, principalmente no caso da tecnologia que envolve a gaseincao da biomassa, que ainda uma tecnologia no disponvel comercialmente. A respeito da reduo de custos associados ao efeito de aprendizado, que j deveria ter sido observada ao
147
longo de mais de 30 anos, respondeu que os efeitos existem, mas que para cada tecnologia h aspectos especficos, podendo, inclusive, a reduo de custos ser acelerada pelo interesse do mercado e pela alocao de mais recursos (pblicos e privados) no desenvolvimento tecnolgico. CONSIDERAES FINAIS Em curto prazo, as principais restries para a expanso da capacidade de gerao eltrica a partir da biomassa residual da cana no so tecnolgicas ou esto associadas a restries de fornecimento de equipamentos. As principais dificuldades so regulatrias e polticas, pois, nas atuais condies, parte significativa do potencial que poderia ser viabilizado no o ser. Aparentemente, a EPE compreendeu a natureza das restries e est disposta a super-las, pelo menos em grande parte. Nesse sentido, dada a importncia do leilo especfico para nova capacidade de gerao a partir da biomassa, entende-se que as negociaes ainda esto em andamento, em funo dos sucessivos adiamentos do mesmo. Por outro lado, j em mdio e longo prazo, o potencial de produo de eletricidade e at mesmo o potencial de produo de combustveis lquidos via hidrlise e/ou gaseificao da biomassa residual da cana estaro severamente comprometidos caso as tecnologias de combusto da palha e de gaseificao do bagao/palha no sejam comerciais. No caso da hidrlise do bagao, o potencial estar comprometido caso no seja possvel utilizar palha enquanto combustvel, permitindo a gerao de vapor a alta presso e alta temperatura. Nesse caso, tambm o
potencial de gerao de eletricidade estaria comprometido. No caso da rota de produo de combustveis lquidos baseada na gaseificao da biomassa, o mesmo ocorreria. O desenvolvimento das tecnologias de hidrlise e de gaseificao de biomassa para a produo de gs de sntese"^ requer estratgias bem direcionadas, que muito possivelmente deveriam estar fundamentadas em cooperao internacional. Vrios pases tm investido no desenvolvimento de tais tecnologias e, ao autor deste relatrio, no parece ser razovel o Brasil seguir uma rota de desenvolvimento endgena, que tenderia a ser mais lenta e ter mais riscos. O Brasil um parceiro que interessa a grande parte dos investidores, em funo de seu potencial tcnico-cientffico, da disponibilidade de biomassa a baixo custo e da tradio na produo de biocombustveis. Tambm merece ser destacada a importncia do real desenvolvimento do conceito de biorrefinarias, o que requer o conhecimento da biomassa enquanto recurso, o domnio das tecnologias de tratamento e beneficiamento, o domnio de tecnologias de converso (p. ex., hidrlise, gaseificao e limpeza de gases, entre elas), criatividade na busca e desenvolvimento de rotas alternativas de converso etc. Para o autor deste relatrio, tendo em vista os objetivos de melhor aproveitamento do potencial de gerao de eletricidade e de produo de combustveis lquidos a partir da biomassa residual da cana, a biodigesto da vinhaa parece ser questo de importncia secundria. Entretanto, no deve ser simplesmente desprezada quando da definio de prioridades.
' EutPikle-se que o processo de converso Mschcr-TYopsch esr comercialmente disponvel, c unia vez superados os entraves de gaseificao c de limpeza do gs, a produo de combustveis lquidos seria comercialmente possvel.
6
AUMENTO DE EFICINCIA ENERGTICA EM PLANTAS PRODUTORAS DE ACAR, ETANOL E ENERGIA ELTRICA
Adriano V. Ensinas Juan Harold Sosa Arnao Silvia Azucena Nebra
A indstria sucroalcooleira brasileira tem se tomado uma das atividades mais importantes da economia nacional, produzindo acar e etanol para os mercados interno e extemo. Esta indstria se caracterizou historicamente por sua baixa eficiencia energtica, consumindo grande parte do bagao produzido como combustvel nos seus sistemas de cogerao, para atender s necessidades de energia do processo. Um novo cenrio, com a possibilidade de venda de excedentes de eletricidade rede, ou tambm, a utilizao do bagao como matria-prima para outros processos, motivou muitas plantas a investirem em sistemas de cogerao mais eficientes, assim como numa maior integrao energtica dos processos. Este captulo discute a melhoria dos sistemas de cogerao das usinas sucroalcooleiras por meio do aumento da eficincia das caldeiras com a utilizao de secadores de bagao, bem como. por meio de outras propostas de projeto destes sistemas. A integrao energtica dos processos tambm apresentada, mostrando que o aproveitamento da energia trmica disponvel pode levar a importantes redues no consumo de vapor na planta, melhorando, assim, a eficincia energtica do processo produtivo. INTRODUO Ao longo da histria da indstria sucroalcooleira brasileira podem ser identificados esforos para o aumento da eficincia energtica das
usinas, sendo esses decorrentes da necessidade de soluo para problemas concretos que surgiram com o passar do tempo. Assim, um dos primeiros objetivos alcanados foi a liberao da indstria de qualquer combustvel auxiliar, utilizando o bagao, rejeito do prprio processo, como nica fonte trmica. O passo seguinte ocorreu com a autoprnduo de toda a energia necessria, tanto trmica quanto eltrica, por meio do desenvolvimento de sistemas de cogerao adequados s necessidades das fbricas, e que utilizavam somente bagao como combustvel. Paralelamente, a energia trmica consumida no processo comeou a ser melhor utilizada, introduzindo-se o aproveitamento de vapor vegetal proveniente dos evaporadores. Um terceiro desafio surgiu com a liberao do setor eltrico e o advento da possibilidade da venda de energia eltrica rede a preos competitivos. Ainda dentro da proposta de utilizao de ciclos Rankine, o setor passou a inserir novos sistemas de cogerao, com caldeiras e turbinas que trabalham com mais presso e temperatura. No entanto, novos desafios viro pela frente com a possibilidade de introduo de ciclos BIGCC, como est planejado na ndia, para diferentes tipos de biomassa (notcia veiculada por RENEWABLE ENERGY FOCUS, 2009a), e tambm com o advento dos combustveis das agora chamadas ;r/zwonns f/6 kmceim aemfo (RENEWABLE ENERGY FOCUS, 2009b), caso no qual o bagao passa de rejeito combustvel a matria-prima
Aumento de Eficincia Energtica em Plantas Produtoras de Acucar, Etanol e Energia Eltrica
149
No presente captulo, sero discutidos os desafios mais prximos, referentes ao melhoramento dos sistemas de cogerao, dos sistemas de aproveitamento dos gases de escape das caldeiras, assim como uma melhor integrao trmica do processo. SISTEMAS DE COGERAO O conceito de cogerao possui diversas definies encontradas na literatura, sendo que muitas se aproximam daquela adotada por LIZZARAGA (1994) que define esse termo como a "produo conjunta, em processo seqencial de eletricidade (ou energia mecnica) e energia trmica til". De qualquer forma, notrio que a opo pela cogerao possibilita a converso da energia de maneira mais eficiente quando comparada gerao independente de apenas uma forma de energia, como ocorre em uma central termeltrica. O aproveitamento da energia trmica toma possvel o alto rendimento global da utilizao da energia e, consequentemente, a economia de energia primria. O crescente interesse em todo o mundo pelo uso racional da energia, combinado com a minimizao do uso de recursos naturais, tem na cogerao uma opo tecnolgica muito interessante, que tem ganhado espao cm muitas aplicaes industriais e de servios. No Brasil, as usinas do setor sucroalcooleiro possuem sistemas de cogerao com a produo simultnea de calor e trabalho para o processo de produo de acar e etanol, utilizando o bagao de cana como combustvel. O vapor gerado pode ser utilizado para acionamento de moendas, bombas. sopradores, alm da converso em eletricidade, em que encontra seu uso mais nobre. A cogerao possibilita o aproveitamento da energia do bagao e a gerao de energia eltrica descentralizada e de forma independente nas diversas unidades industriais do setor, que tm suas demandas energticas atendidas por esses sistemas. A necessidade de eliminao do bagao, biomassa residual do processo produtivo, foi um dos motivos que levaram adoo dos sistemas de cogerao pouco eficientes, sendo possvel, assim. consumir grandes quantidades do resduo, gerando localmente a energia necessria para o processo. A reestruturao do setor eltrico brasileiro na dcada de 1990, quando seguiu a tendncia mundial de incentivo gerao distribuda de energia, com espao para a produo de eletricidade em pequena
escala, incentivou um maior interesse das usinas por sistemas de cogerao mais eficientes. A possibilidade que geradores independentes das concessionrias vendessem o excedente de eletricidade gerado contribuiu para a valorizao da biomassa residual como fonte de energia para a gerao eltrica. Alm disso, as demandas sociais crescentes por uma poltica energtica que valorizasse a minimizao do impacto ambiental, a adoo de fontes alternativas de energia e a racionalizao do uso dos insumos energticos mostraram a necessidade de investimentos no melhor aproveitamento dos resduos da cana-de-acar. A estrutura das usinas com sistemas de cogerao de baixa encincia e processos com alta demanda energtica pode ser explorada de forma a aprimorar o uso da energia neste setor, o que possibilita a gerao de excedentes de eletricidade passveis de serem vendidos s concessionrias da rede eltrica. Alm do uso do bagao, a eliminao das prticas de queimadas nos canaviais, com a colheita mecanizada e a recuperao de pontas e folhas da cana-de-acar, pode representar tambm um aumento significativo na disponibilidade de biomassa usada como combustvel nos sistemas de cogerao, aumentando ainda mais a gerao de excedentes. A deciso de qual configurao ideal de sistema de cogerao para uma usina depende de vrios fatores a serem observados; dentre esses, podem-se citar: * demandas de trabalho mecnico, eletricidade e energia trmica requeridos pelo processo; * nvel de presso e temperatura do vapor requerido pelo processo; * dinmica do consumo da energia pelo processo: intermitente ou contnua; * fator de utilizao do sistema; * participao da energia no custo do produto final; * viabilidade tcnica e econmica da venda de excedente de eletricidade. SISTEMAS DE CICLO A VAPOR Tradicionalmente, os sistemas de ciclo a vapor do tipo so adotados pelas usinas, nos quais o bagao utilizado para gerao de vapor vivo que aciona turbinas de contrapresso acopladas a um gerador eltrico. Vapor de alta presso extrado
150
para acionamento de picadores, desfibradores e moendas, enquanto o vapor de escape da turbina baixa presso usado como fonte trmica em diversos equipamentos da usina. Os sistemas mais antigos, caracterizados por sua baixa encienda de converso da energia, apresentam limitao quanto gerao de eletriddade. Caldeiras de baixa encienda com gerao de vapor em mdia a 22 bar de presso, superaqueddo entre 280 C e 320 C e o alto consumo de vapor de processo, em tomo de 500 kg de vapor por tonelada de cana, so fortes limitantes para a gerao de eletriddade, tomando a gerao de excedente praticamente inexistente. Segundo CAMARGO (1990), as caldeiras utilizadas no setor sucroalcooleiro at a dcada de 1980 possuam uma concepo que se baseava na eliminao do bagao, considerado um resduo indesejvel, sendo, portanto, de baixa endncia e baixo custo. Algumas alternativas disponveis para o aumento da endncia desses equipamentos no aproveitamento energtico do bagao so descritas por NETO e RAMON (2002), entre elas o uso de superaquecedores, desaeradores trmicos, economizadores, pr-aquecedores de ar e secadores de bagao, alm de medidas de manuteno da encienda, como cuidados na manipulao do combuslfvcl, tratamento da gua de alimentao, maior controle da combusto. Os sistemas com turbinas de contrapresso esto limitados gerao somente durante o perodo de safra, pois necessitam do processo para a condensao do vapor gerado. A perda de vapor ou sua condensao presso de escape da turbina no se justifica do ponto de vista econmico, tornando a gerao fora da safra invivel para esses tipos de sistemas. O aumento dos nveis de temperatura e presso do vapor gerado pelas caldeiras dos sistemas de cogerao possibilita o aumento da eletricidade excedente gerada que pode ser vendida s concessionrias. Alm disso, o uso de turbinas de extraocondensao toma possvel a gerao de energia eltrica e sua comercializao tambm no perodo de entressafra.
Evoluo tecnolgica dos sistemas de cogerao do setor sucroalcooleiro

No Brasil e em todo o mundo, somente sistemas a vapor so encontrados nas usinas de cana-de-acar. Essa uma tecnologia amplamente conhecida
pelo setor, sendo utilizados mzyoritariamente equipamentos de fabricao nadonal. Diversos fabricantes de caldeiras, turbinas a vapor e geradores eltricos so encontrados, sendo que muitos tambm atendem o mercado externo. Verifica-se que sistemas de cogerao mais encientes tm sido instalados no setor sucroalcooleiro nacional, possuindo caldeiras com gerao de vapor vivo acima de 60 bar e temperatura variando entre 480 C e 520 C. A tendncia observada o emprego de parmetros mais elevados na gerao de vapor, propiciando maior endncia na gerao eltrica. A primeira caldeira que opera a uma presso de 90 bar foi instalada em meados de 2008 na Usina Equipav, situada em Promisso, SP (STEFANO, 2009). DEDINI (2008) oferece sistemas que operam com presso de 100 bar e temperatura de 520 C. No mbito intemadonal, KAMATE e GANGAVATI (2009) afirmam que amxima presso empregada industrialmente de 105 bar, numa planta aucareira de Okeelanta, Florida, USA. Consultas realizadas a fabricantes de caldeiras e turbinas mostram que existe uma limitao econmica para o emprego de temperaturas mais altas na gerao do vapor vivo, uma vez que no Brasil so produzidos atualmente aos que podem suportar temperaturas de at 520 C. O emprego de aos especiais, que suportam temperaturas acima desse nvel, teria de ocorrer com a importao do material ou por encomenda de lotes especficos indstria nacional, o que toma os custos proibitivos (EQUIPALCOOL, 2006). Tambm se verifica uma tendncia de aumento da capacidade de gerao de vapor das caldeiras destinadas ao setor sucroalcooleiro, passando dos sistemas atuais que produzem de 150 t/h a 250 t/h de vapor para capacidades entre 300 t/h e 450 t/h. A tendncia, quando se trata de caldeiras de maior capacidade, a construo do tipo ?Mowodnw%. A tecnologia de caldeiras moMod/t/m novidade no setor sucroalcooleiro, mas j vem sendo empregada h vrios anos, no Brasil e no mundo, em setores como os de papel e celulose, petroqumicas e termeltrico. Segundo os fabricantes, a tecnologia empregada na construo das caldeiras mzoModmnz possibilita a adoo de grandes vazes de vapor e presses superiores a 100 bar (CALDEMA, 2006). Com relao s turbinas a vapor, verifica-se que a indstria nadonal tem atendido a demanda por turbinas que operem nos nveis de presso e temperatura mais altos adotados na gerao de vapor, porm,
Aumento de Eficincia Energtica em Plantas Produtoras de Acucar, Etanol e Energia Eltrica
151
segundo alguns fabricantes, a potncia mxima desses equipamentos est limitada a 50 MW por motivos econmicos, uma vez que os geradores eltricos nacionais atendem somente at esse nvel de potncia, sendo a importao ainda proibitiva do ponto de vista da viabilidade do investimento (NG, 2006). No entanto, verifica-se que existe tecnologia na indstria nacional para produo de turbinas a vapor de reao com potncia de at 150 MW, operando com vapor de admisso de at 120 bar e 530 C, mas destinadas ao mercado extemo (NG, 2006). Evoluo da eficincia das caldeiras de bagao As antigas caldeiras de 20 bar/300 C no dispunham de nenhum dispositivo para aproveitar a entalpia dos gases de exausto. Com o progressivo aumento dos parmetros de presso e temperatura do vapor e a mudana no projeto da caldeira (1 passe no lado dos gases, no feixe convectivo), a temperatura dos gases provenientes do gerador de vapor foi incrementando-se, motivo pelo qual foram sendo agregados outros dispositivos para aproveitamento dessa energia. SOSA-ARNAO c NEBRA (2009) apresentam uma correlao para o clculo dessa temperatura em funo da temperatura de saturao do vapor: T =42,94T
ml
(D
Correlao vlida para presses de vapor at 67 bar.
Assim, para caldeiras de 20 bar teramos uma temperatura dos gases de 359 C e para 65 bar, 401 C. (Esses valores dependem de caractersticas construtivas das caldeiras e podem variar). Em qualquer caso, uma energia trmica significativa, que se deve procurar aproveitar. Assim, com o melhoramento tecnolgico foram inicialmente introduzidos pr-aquecedores de ar, que aproveitavam a energia trmica dos gases de escape para aquecimento do ar insuflado na prpria caldeira. Embora muito pouco utilizado na indstria brasileira, outro equipamento adequado para o aproveitamento da energia trmica dos gases de exatisto o secador de bagao (SOSA-ARNAO e( oZ., 2006a). Eficincia de caldeiras de 20 bar, providas de pr-aquecedores de ar e secadores de bagao do tipo pneumtico, foi determinada por SANCHEZ PRIETO e o/. (2001). O esquema do sistema estudado por esses autores era como o indicado na Figura 1. Os gases que saam do gerador de vapor eram divididos, sendo parte deles direcionados a um pr-aquecedor de ar, e o restante, a um secador de bagao. Nas Tabelas 1 e 2 so reportadas as caractersticas das caldeiras e os dados obdos. A encincia global da caldeira foi calculada baseada no poder calorfico inferior do bagao; essa definio tem a particularidade de no considerar a energia despendida na evaporao da gua contida nele. Calculando a eficincia segundo o poder calorfico superior, esse efeito considerado e a eficincia reduzida em tomo de 25%, como discutido por SOSA-ARNAO e( of. (2006b).
FIGURA 1
Esquema do sistema estudado por SANCHEZ PRIETO et at, 2001.
aumento oe cnciencia knergetica em Plantas Produtoras de Acar, Etanol e Energia Eltrica
152
Capacidade (Uh) 68 74 83
fbnfe: SANCHEZ PRIETO ef d, 2001.
TABElA 1
Caractersticas das caldeiras. Fabricante Temperatura
ro
1 2 3 Dedini SA DedinISA Caldema 310 315 320
Presso abs. (bar) 21,61 21,61 21^1
Devido ao alto contedo de particulados dos gases de exausto, o trocador de calor mais popular adotado o tipo "casco e tubos", que, em razo de requerer urna grande rea de troca para efetuar a transferncia de calor entre duas correntes gasosas, acaba ocupando grande volume e tendo uma limitao de tamanho determinada pela relao custo/beneficio. Assim, observa-se que a temperatura dos gases na sada do pr-ar relativamente alta, apresentando perdas significativas de energia trmica. Esse efeito captado pelo parmetro de efetividade do pr-aquecedor de ar (HOLMAN, 1983), que apresenta valores relativamente baixos. Em termos de aproveitamento da energia disponvel, o secador do tipo direto apresenta melhor desempenho. As temperaturas dos gases na sada do
mesmo so mais baixas e sua encienda apresenta bons valores nos casos das duas primeiras caldeiras. um equipamento de menor volume e mais barato, embora deva ser cuidadosamente projetado para obter bons resultados. Outro aspecto importante a evoluo do tipo de queima do bagao. Nos primordios, o bagao foi queimado em pilha, isso produzia uma queima muito instvel e deficiente. Nesses casos, usava-se apenas ar primrio na combusto. Com o decorrer do tempo, o projeto das caldeiras foi mudado, aumentando-se a altura de alimentao do bagao de 1 m at 4 m aproximadamente e foi inserido o ar secundrio. O resultado foi o aumento da queima do bagao em suspenso, a reduo da queima em superfcie e o aumento na endncia de combusto.
TABEIA 2
Parmetros dos sistemas. Caldeira 1 Caldeira 2 20,56 41,05 15,08 25,96 239 198 83 11,93 124 7,48 42 78,75 32,47 89,14 Caldeira 3 23/)6 57,32 11,78 45,54 257 169 83 20,87 124 9,70 45 72,48 60,34 39,41
Vazo de vapor produzida (kg/s) Gases de escape massa total (kg/s) Gases entrada do pr-ar (kg/s) Gases entrada do secador (kg/s) Temp, gases entrada do pr-ar/secador ("C) Temperatura gases sada do pr-ar ("C) Temperatura gases sada secador ("0 Vazo ar pr-aquecido (kg/s) Temperatura ar pr-aquecido (D Vazo de bagao depois do secador (kg/s) Umidade do bagao depois do secador (% b.uj Endncia global das caldeiras (%) Efetividade do pr-ar (%) Encienda do secador (%)
18,89 43,33 11,77 31,56 259 175 91 14,52 125 6,82 40 75,56 46,77 78,96
fbnfe: SANCHES PRIETO efoL 2001.
153
O Awyor bseme/i /nsfttnfe - SRI desenvolveu o sistema de queima do bagao em vorfez onde o bagao ingressa na caldeira imerso no escoamento de ar espiral, o qual lhe permite mais tempo de secagem e queima em suspenso do que o sistema de espargimento tradicional (DIXON e( of., 2003). No Brasil, existe um equipamento que usa o mesmo princpio que o vor(er; porm, apresenta a mistura do bagao e do ar espiral s na sada do espargidor. Esse sistema, desenvolvido a partir da queima da casca de arroz, foi introduzido na usina Branco Perez pela empresa Equipalcool Sistemas Ltda., em agosto 2008.
Secadores de bagao
Numa ampla reviso, SOSA-ARNAO et oZ. (2006a) apresentam uma srie de dados sobre diferentes tipos de secadores utilizados para bagao, tanto industriais quanto experimentais. Tm-se assim os clssicos secadores rotativos, os de fiuxo descendente, os pneumticos, entre outros. Os de tipo pneumtico j foram testados pela indstria sucroalcooleira brasileira, por meio de um modelo desenvolvido pelo antigo Centro de Tecnologia Copersucar, hoje, Centro de Tecnologia Canavieira (Piracicaba). Resultados experimentais obtidos em campo, comparados a dados simulados, so reportados por NEBRA e MACEDO (1989). O projeto de qualquer um dos secadores deve partir de um cuidadoso estudo de tamanhos e forma do material (NEBRA e MACEDO, 1988; SOSA-ARNAO, 2007). Uma considerao importante relativa fonte energtica a ser utilizada. Anteriormente, foi dado um exemplo de utilizao dos gases de escape de caldeiras. No caso de usinas sucroalcooleiras, essa parece ser a melhor opo. Em qualquer caso, o conceito de integrao de processos, explicado no item seguinte, requer que para a operao de secagem, que no demanda altas temperaturas, sejam utilizados rejeitos trmicos, a temperaturas de 200 C ou menores. Alm da considerao relativa ao aproveitamento de rejeitos trmicos, no caso do bagao, deve-se ter cuidado com a sua facilidade de ignio. RAMAJO-ESCALERA ef of. (2006), SOSA-ARNAO (2007) e SOSA-ARNAO e NEBRA (2009) apresentam dados relativos combusto desse material, em que possvel identificar o ponto em que se inicia a emisso de dixido de carbono (sfef), em
tomo de 200 C. Sendo parte do material constitudo por partculas de pequeno tamanho, que secaro rapidamente (NEBRA DE MACEDO, 1989), aconselhvel que os gases de secagem em contato no excedam muito aquela temperatura. Em relao ao tipo de secador, considerando-se a diversidade de tamanhos do material e sua leveza, parecem adequados os de tipo pneumtico, j testados. Secadores ciclnicos foram tambm testados em laboratrio, apresentando resultados alentadores (CORRA, 2003; CORRA ei o!. 2004), j que se trata de um equipamento de menor volume. SOSA-ARNAO (2007) e SOSA-ARNAO e NEBRA (2009) discutiram a encincia e a economicidade de um arranjo com secador pneumtico com ciclone separador em seu extremo, considerada a melhor soluo encontrada. Alguns dos resultados desses trabalhos so reportados a seguir. A concepo do sistema foi norteada pela idia do aproveitamento da energia trmica dos gases de escape das caldeiras, considerando para tal a utilizao de pr-aquecedores de ar, pr-aquecedores da gua de alimentao (eco?*07%tzadongs) e secadores. O sistema foi projetado utilizando-se ferramentas de otimizao, de forma a obter um dimensionamento que conduza aos menores custos do sistema glolxil. Trs possveis arranjos foram analisados (Figuras 2 a 4), comparndoos em termos da sua eficincia energtica e custo. No caso III, o economizador est alocado antes do pr-aquecedor de ar. Isso foi feito em razo de a gua de retomo de fbrica ter uma temperatura maior que o ar ambiente, sendo que dessa forma, o economizador incrementa sua efetividade. O tipo de secador orado foi do tipo pneumtico, com um ciclone em sua extremidade para separao do bagao e do gs. Foram considerados quatro dutos pneumticos, cada um desses conectado a um par de ciclones, sendo cada um dos queimadores da caldeira alimentado por um ciclone. Dessa forma. os secadores circundavam a caldeira, num /o/o// adequado, apresentando a mesma altura mxima. Em termos de projeto do sistema, foi considerada a mesma caldeira nos trs arranjos, com capacidade de produo de vapor de 200 t/h, a 65 bar e 500 C. O procedimento de clculo de cada um dos equipamentos reportado nos trabalhos mencionados (SOSA-ARNAO, 2007 e SOSA-ARNAO e NEBRA, 2009). A Tabela 3 mostra os dados termodinmicos dos principais fluxos do sistema, em termos d'^
Aumento de Eficincia Energtica em Plantas Produtoras de Acar, Etanol e Energia Eltrica
FIGURA 2 I.
Arranjo em srie, pr-aquecedor de ar e economizador - caso
FIGURA 3 II.
Arranjo em srie, pr-aquecedor de ar e secador - caso
FIGURA 4 III.
Arranjo seqencial, economizador, pr-aquecedor de ar e secador - caso
155
seus valores iniciais, prvios otimizao. Os nmeros indicados correspondem aos mostrados nas Figuras 2 a 4. A encienda de primeira lei, xzseoda ?io poder co/or#ico swpenor, de 64,1% para o caso I e 70,4% para os casos II e III. A melhor endncia dos casos II e III se deve menor temperatura dos gases que deixam o sistema, o que contribui reduo das perdas de calor. Os custos correspondentes ao sistema originalmente dimensionado so reportados na Tabela 4. No caso do economizador e do pr-aquecedor de ar, os custos foram obtidos, a partir do clculo da rea de troca, considerando valores de 161,58 R$W (80,79 US$/nf) e 138,62 R$/nr (69,31 USS/m^) respectivamente. No caso do secador, foi adotado 9,70 R$/kg (4,85 USS/kg). A construo desse equipamento foi simulada com chapa de ao de 4 mm. No caso I, necessrio fazer um mde-q#" entre o custo do economizador e o do pr-aquecedor de ar, variando a temperatura dos gases de sada do praquecedor de ar, o custo do economizador aumenta com essa temperatura (T7), j que a energia maior transferida gua no economizador e menos ao ar no pr-ar. Esse clculo pode ser observado na Figura 5. O sistema foi otimizado em termos do dimensionamcnto dos equiximcntos, o que levou a varia-
es nas temperaturas de entrada e sada dos mesmos, assim como da sua rea de troca e dimenses externas. Para as condies timas, foram obtidas as temperaturas reportadas na Tabela 5 e os custos na Tabela 6. Desses resultados, pode-se observar que o dimensionamento timo do sistema correspondeu a um pr-aquecedor de ar de tamanho menor, um economizador de maior tamanho, sempre com um secador, fundonando com temperatura na entrada no mximo valor permitido nos clculos: 215 C. Com essas condies possvel obter uma umidade final no bagao de 34,5% (b.u). Pelos resultados obtidos nos sucessivos estudos, os secadores de bagao so uma opo barata e funcional, que permite aumentar o desempenho das caldeiras. INTEGRAO ENERGTICA DO PROCESSO O conceito de integrao de processo (IP) surgiu no indo da dcada de 1980 e tem sido usado desde ento para a anlise do uso da energia e a diminuio do impacto ambiental de processos industriais. Esse campo de estudos foi iniciado com trabalhos na rea de recuperao de calor por meio
TABEIA 3 Fluxo
Dados termodinmicos dos principais fluxos dos sistemas mostrados nas Figuras 2,3 e 4. Temperatura I"C] Presso [MPa] Ill 35 74 30 147 120 165 281 500 401 300 215 74 Vazo Ill 1 1 1 1 72 69 65 65 1 1 1 1
1
1 1* 2 2* 3 3" 4 5 6 7 35
II 35 74 30 288 120
1
1
II 1 1 1 1 69
1
24.8
II 22,9 17,5 75/) 75/) 60,3
Ill 22,9 17,5 75/) 75/) 60,3 60,3 4,74 55,5 6 97,9 97,9 97,9 97,9
30 240 120 171 281 500 401 260 165
95/) 95,0 60,6 60,6 5/)8 55,6 119,8 119,8 119,8
1 1
72 69 65 65 1 1 1
281 500 401 215 74
65 65 1 1 1
4,74 55,6 97,9 97,9 97,9
8
9
Aumento de Eficincia Energtica em Plantas Produtoras de Acar, Etanol e Energia Eltrica TABELA 4 Custos dos sistemas de recuperao de energia, prvios otimizao Casos Economizador [USS] 1 285.013 II HI 81.618 Pr-aquecedo _ . Custo r Secador . . dear total [US$] [US$] [US$] 429.032 547.930 201.594 714.045 149.020 696.950 149.020 432.232
156
do conceito de PzncA Pot%(, porm, atualmente, a IP engloba um universo mais amplo de possibilidades de integrao que vo alm do uso da energia em processos. A aplicao da IP na indstria tomou-se ferramenta fundamental para o projeto e o planejamento de suas atividades, proporcionando a reduo de custos operacionais e de Investimento. A minimizao do consumo de recursos naturais em processos industriais integrados provm no s do melhor aproveitamento da energia, mas tambm do consumo de matrias-primas e gua, com anlises que incluem integrao trmica e de massa, alm de gesto de resduos industriais. As reas de aplicao de tcnicas de integrao de processos podem ser entendidas, o priori, como aqueles casos em que se busca a reduo no uso da energia e do impacto ambiental; porm, suas aplicaes vo alm desses objetivos.
Como exemplo mais imediato, pode ser citado o caso da reduo do consumo de energia, que geralmente est acompanhada de um aumento do investimento em equipamentos de recuperao energtica. O objetivo, nesse caso, toma-se a busca de um mnimo custo total incluindo operao e investimentos. Em outros casos, a anlise pode ser realizada visando reduo do custo do equipamento para um determinado nvel de consumo de energia. As principais reas de aplicao da integrao de processos na indstria podem ser descritas como: * projeto de novos processos ou Aefm/if, incluindo modos de operao por batelada, contnuos e semicontnuos; planejamento da operao de processos; * aumento de encincia no uso de matriaprima e energia e na produtividade (DeboWerzeckfizgO; * projetos de equipamentos como reatores, separadores e redes de trocadores de calor; * integrao entre o processo e o sistema de utilidades; * integrao entre complexos industriais, plantas geradoras de energia e sistemas de calefao/refrigcrao de cidades; * minimizao de gerao de efluentes aquosos e de consumo de gua em processos; * nnimizao de gerao de resduos e reduo de emisses.
fnc SOSA-ARNAO, 2007.
FIGURA 5 Comportamento do custo do pr-aquecedor de ar e do economizador em funo da temperatura dos gases de salda do pr-aquecedor de ar.
157
TABELA 5
bora muitos avanos tambm tenham sido obtidos em outras aplicaes. Baseando-se em analogias do mesmo conceito, a metodologia foi estendida, relacionando transfeCaso* rncia de calor pela diferena de temperatura com a MC] [<] [<] transferncia de massa pela diferena de concentra1 401 368 165 o de certo componente. Assim surgiu o Moss Pc/z II 401 215 74^ (EL-HALWAGI, 1989-1990), com aplicaes em III 401 252 215 74,9 processos industriais nos quais existam unidades de transferncia de massa, tais como absorvedores, extratores, evaporadores e colunas de destilao etc. Uma aplicao especfica do conceito de Moss importante ressaltar que o uso de tcnicas Pmc& foi desenvolvida para tratamento de efluentes de integrao de processos, mesmo em processos industriais e reduo do consumo de gua, avaliansimilares, pode requerer diferentes projetos para do a possibilidade de reso, recuperao e reciclaatender s metas de demanda mnimas desejadas. gem desse recurso. Essa metodologia, denominada Cada processo deve ser estudado separadamente, Wbfer Pmc/z, (WANG, 1994a-b), tambm pode ser considerando custos operacionais de investimento aplicada para o processo de tratamento distribudo locais, assim como as condies de operao. de efluentes. Segundo GUNDERSEN (2000), mais recenteO mtodo Pmdi mente o conceito M%c& foi usado no denominado O conceito de PwzcA para recuperao #yd/t#e% PwicA, desenvolvido por TOWLER ef af. de calor foi a mais importante contribuio ao de(1996) e ALVES (1999). Essa metodologia se aplica senvolvimento do campo de estudo relacionado anlise da distribuio de hidrognio em refinarias integrao de processos e foi desenvolvido a partir de petrleo, otimizando seu uso e avaliando a inde trabalhos de HOHMANN (1971), UMEDA ef d. troduo de unidades de purificao, membranas e (1978-1979) e LINNHOFF e FLOWER. (1978a-b). unidades criognicas. O conceito foi, posteriormente, desenvolvido para Anlise da integrao trmica aplicao tecnolgica na industria, na dcada de de processos 1980, pelo grupo de LINNHOFF na Universidade de Manchester (UMIST) na Inglaterra. A anlise M?zc/z aplicada integrao trmica A aplicao da anlise f%%c/i foi apresentada em realizada basicamente em quatro fases distintas: vrios trabalhos encontrados na literatura, podendo coleta de dados referentes s demandas destacar-se LINNHOFF ef o/. (1982), que descreve energticas do processo e aos sistemas de em detalhes o mtodo, sendo complementado utilidades disponveis; em * estabelecimento das metas, que envolvem a trabalhos posteriores, como LINNHOFF e HINDdefinio do desempenho timo com relao MARSH (1983) e LINNHOFF e AHMAD (1990). a vrios aspectos do projeto; A aplicao desse mtodo, para melhor uso * projeto inicial da rede de trocadores de calor da energia de processos industriais, a alternativa mais explorada nos estudos realizados at hoje, emDistribuio de temperatura correspondente ao dimensionamento otimizado dos sistemas de recuperao de energia.
TABELA 6
Custos otimizados do sistema de recuperao de energia para os diferentes casos. Casos

I ll III
Economizado? [USSI 486.047
Pr aquecedor de ar [US$| 60.861 547.930 79.883
Secador [USS]
Custo total [US$1 546.908 696.950 373.511
149.020 149.020
144.608
Aumento de Encincia Energtica em Plantas Produtoras de Acar, Etanol e Energia Eltrica
158
otimizao do projeto com simplificao do kz/-on e anlise de questes, como operacionalidade, controle, segurana e busca do mnimo custo total.
A coleta de dados deve conter as seguintes informaes a respeito das correntes presentes no processo e no sistema de utilidades: * vazo mssica; * calor especfico presso constante; * temperatura inicial; * temperatura final; * entalpia especfica de vaporizao para correntes com mudana de fase; * temperatum de operao das utilidades quentes e frias disponveis; * coeficiente de transferncia de calor para cada corrente. Com a definio do problema e a coleta de dados sobre as correntes do processo e o sistema de utilidades, possvel prosseguir uma anlise prvia do potencial de integrao trmica do processo com a determinao de metas de consumo (fonpefs). Na rea de recuperao de calor, o conceito de metas c usado na determinao do mnimo consumo de energia, nmero de equipamentos de troca trmica, rea total de troca trmica c custo total. Algumas metas, como o consumo de energia, so baseadas em conceitos termodinmicos, enquanto outras, como o nmero de equi|)amentos de troca trmica, so baseadas em regras heursticas. Alm das metas descritas anteriormente, outras, como a mnima gerao de efluentes e emisses e a mxima gerao de potncia, so aplicadas, porm, em todos os casos se assume que nenhum projeto real pode superar a performance tima obtida nesse tipo de anlise, sendo, em muitos casos, uma orientao para a realizao do projeto mais adequado.
tes quentes e frias envolvidas no processo podem trocar calor entre si. Para que seja mantida a diferena mnima de temperatura (t^), estabelecida, a priori, para a aplicao do mtodo de anlise, as temperaturas de cada intervalo so determinadas somando-se um valor de t^/2 para as temperaturas das correntes frias, e subtraindo-se t^/2 para as temperaturas das correntes quentes. As temperaturas so dispostas em ordem decrescente, criando-se intervalos em que as correntes do processo podem ser posicionadas de acordo com suas temperaturas iniciais e finais, como mostra a Figura 6. As correntes quentes e frias que pertencerem ao mesmo intervalo de temperatura tm suas capacidades trmicas (mcp) somadas, fornecendo um total de cada intervalo, considerando valor positivo para as correntes frias e negativo para as correntes quentes. Assim, pode-se construir a cascata trmica, considerando que o calor disponvel em cada intervalo de temperatura transferido ao intervalo imediatamente inferior. Se houver resultado negativo no balano de energia em determinado intervalo, o tiso de utilidades quentes deve ser indicado. Da mesma maneira, se o resultado for negativo, essa quantidade de calor ;x)de ser transferida ao intervalo inferior c assim sucessivamente, gorando a cascata trmica. Com a implementao desse procedimento possvel calcular a demanda de ul ilidades quentes e frias mnimas do sistema. A localizao do f / wc/f P/w/ pode assim ser identificada no intervalo de temperatura no qual no h transferncia de calor ao intervalo posterior e no h demanda de utilidades quentes.
Curva Composta
A visualizao dos resultados de forma grfica com a construo das Curvas Compostas - CCs c uma das principais ferramentas do mtodo, send) possvel verificar, de maneira simplificada e prtica, a possibilidade de integrao trmica e a necessidade de utilidades quentes e frias. Assim como nos clculos do Mtodo Tabular, a construo das CCs para correntes quentes e frias baseia-se na distribuio das correntes do processo em intervalos de temperatura. Uma curva para as correntes quentes e outra para as correntes frias podem ser gemelas somando-se a variao de entalpia das correntes para cada intervalo, como most;.
Metas de consumo de utilidades Mtodo Tabular (Cascata Trmica)

A determinao da meta de consumo mnimo de utilidades pode ser calculada a partir da construo do Mtodo Tabular apresentado por LINNHOFF e FLOWER (1978) a partir da qual se define a denominada cascata trmica. Nesse mtodo, se faz primeiramente a definio de intervalos de temperaturas, nos quais as corren-
Aumento de Eficiencia Energtica em Plantas Produtoras de Acar, Etanol e Energia Eltrica Intervalo Corrente Entalpia mcp (k.W) (kW/"Q FT F2 Q1 Q2 700 500 700 300 6/)9 8,33 543 2,73 Temp (O Fria Fria Quente Quente
4
159
5 in in m
1 in o in
2 o
3 Mhck m
00
* -
Fonte: ENSINAS, 2008.

FIGURA 6
Exemplo de Intervalos de temperatura com Indicao das correntes do
processo.
Figura 7, que tambm indicam as regies onde uma possvel integrao trmica pode ser implementada, assim como as necessidades de utilidades quentes e frias, localizadas nas extremidades do graneo. O valor adotado para o t^ define o ponto de maior aproximao entre as duas Curvas Compostas geradas, identificando o ponto de estrangulamento energtico ou Pc& que separar o sistema em duas partes, uma abaixo e outra acima desse ponto. Esse ponto limita o grau de integrao trmica do processo, representando o gargalo do ponto de vista da recuperao de energia. A regio acima do Pzc& atua como sumidouro de calor, sendo consumidora de utilidades quentes. Por outro lado, a regio abaixo desse ponto atua como fonte de calor, requerendo somente utilidades frias.
A separao dessas duas regies importante uma vez que, se forem consumidas utilidades frias acima do Pt%c/i, ser necessrio adicionar ainda mais utilidades quentes para atender nova demanda, aumentando sua necessidade trmica e consequentemente, o consumo de energia do sistema como um todo. O mesmo ocorre na regio abaixo do Pmc&, onde a adio de utilidades quentes implica uso de utilidades frias para atender nova demanda de resfriamento. Assim, alguns princpios bsicos de aplicao do mtodo foram estabelecidos para evitar usos desnecessrios de utilidades quentes e frias: * No usar utilidades frias na regio acima do
Fonrc ENSINAS, 2008.

FIGURA 7
Exemplo de Curva Composta.
160
* No usar utilidades quentes na regio abaixo do Pinch. * No transferir calor por meio do Pmc&.
Grande Curva Composta

A Grande Curva Composta - GCC outra ferramenta granea de visualizao do problema do consumo mnimo de utilidades. Essa representao granea combina as Curvas Compostas Quente e Fria em urna nica, sendo realizada tambm por meio da somatria da capacidade trmica das mesmas em cada nivel de temperatura. Assim como as CCs, a representao da GCC feita em um diagrama temperatura-entalpia, devendo-se deslocar a Curva Composta Quente a um valor At^/2 abaixo, e, Curva Composta Fiia, a um valor de At^/2, acima de sua posio original para que luya uma interseco das duas curvas no ponto Pincb. A GCC obtida com a diferena de entalpias das Curvas Compostas Quente e Fria para cada nivel de temperatura. O P?zc/* Pomf se localiza no ponto onde a diferena de entalpia entre as CCs zero, como indicado na Figura 8. As necessidades de utilidades quentes na regio acima do Pinch e frias abaixo deste podem ser
observadas com maior clareza na GCC, assim como as regies onde a integrao trmica possvel. Alm disso, uma das vantagens principais da GCC a identincao do nvel de temperatura apropriado de utilidades a ser usado, rruimizando as irreversibilidades do processo de troca de calor e permitindo a avaliao do uso de utilidades de menor custo. Com o uso da GCC, a viabilidade da integrao de equipamentos, como evaporadores, colunas de destilao, bombas de calor e turbinas a vapor com o restante do processo, pode ser avaliada em detalhes, identificando as melhores aplicaes do ponto de vista do consumo de energia GUNDERSEN (2000) apresenta algumas condies bsicas para integrao desses equipamentos com o restante do processo: * CoZtmos de desfopoo: somente se o refervedor operar com temperatura abaixo do ponto Pine/z* ou o condensador operar acima deste. * Bombos de cofor: somente se transferir calor por meio do Pi cA, da regio abaixo deste para aquela acima do mesmo. Devem ser integradas com colunas de destilao somente se no existir possibilidade de integrao das colunas com o processo, uma vez
FIGURA 8 Composta.
Exemplo de Curva Composta e Grande Curva
fonfe: ENSINAS, 2008.
Aumento de Eficiencia Energtica em Plantas Produtoras de Acar, Etanol e Energia Eltrica
161
que o custo de implantao de uma bomba de calor em geral mais alto que a outra opo.
TWwKZS a uopor (coMfmpnsssdo o%

(%%oJ: somente se o vapor de escape ou de extrao estiver com a temperatura de conden-
saos altaosufidentepam uso acima do fmc/i

ou no refervedor de uma coluna de destilao Caso contrrio, o vapor deve ser expandido ao mximo na turbina de condensao para melhor aproveitamento da energia.
Projeto inicial da rede de trocadores de calor

A estratgia para o projeto inicial da rede de trocadores de calor deve ser iniciada prxima ao Pwzc& onde se encontra a limitao mais crtica de troca de calor entre as correntes do processo. 0 projeto segue, ento, para as regies mais afastadas do Pwzc&, sempre assegurando que as correntes quentes sejam utilizadas m regio supefior a este, e que o mesmo ocorra para as correntes frias na regio inferior. Segundo GUNDERSEN (2000), como regra para os trocadores de calor localizados acima do Pwzc/i, deve-se assegurar que "mcp"das correntes frias seja maior ou igual quele de correntes quentes com as quais trocam calor e o nmero de coirentes frias seja maior ou igual ao nmero de correntes quentes. Da mesma forma, abaixo do ponto o "mcp" das correntes quentes deve ser maior ou igual quele das correntes frias com as quais trocam calor, e o nmero total de correntes quentes deve ser maior ou igual ao nmero de correntes frias. Se as regras anteriores no forem satisfeitas, devem-se dividir as correntes para que seja atingida a mxima recuperao de calor. Embora a aplicao do mtodo Pmc& elimine algumas alternativas que so claramente desvantqjosas do ponto de vista energtico, geralmente ainda existem vrias possibilidades de projeto inicial para a rede de trocadores de calor. A diviso das correntes permite normalmente uma maior recuperao de calor entre as mesmas, porm, em alguns casos, se obtm uma diminuio da rea total de transferncia de calor necessria ou ainda uma reduo do nmero de trocadores de calor.
Avanos da integrao energtica na produo de acar e etanol

O processo de produo de acar apresenta, ao longo de sua histria, importantes avanos tec-
nolgicos com relao ao uso da energia. Segundo CHRISTODOULOU (1996), um primeiro avano foi obtido com Antony Smith em 1692, quando se verificou a possibilidade do uso de vapor para a evaporao em substituio tcnica de fogo direto que se usava na poca. Em 1813, Howard introduz a evaporao a presses reduzidas e, em 1828, o cozedor tubular. Contudo, a inovao que realmente considerada um marco na economia mundial de energia na indstria aucareira e qumica em geral foi o sistema de evaporao de mltiplo efeito, concebido por Norbert Rilleaux em 1832, que obteve suas patentes somente no ano de 1843, para o sistema de duplo efeito e em 1846, para o tnplo efeito. Em 1850, Robert introduz os evaporadores com tubos verticais que levam seu nome e so largamente utilizados at hoje na indstria aucareira. Com a introduo dos sistemas de difuso para a fabricao do acar de beterraba em 1870, uma demanda por sistemas de evaporao mais encientes surgiu, uma vez que a maior diluio do caldo necessria para esse processo exigia maior consumo de energia para sua concentrao. As inovaes tecnolgicas seguiram com uma evoluo tecnolgica dos evaporadores. Novos sistemas com maior nmero de efeitos e diferentes princpios de funcionamento foram desenvolvidos. Evaporadores de placas e pelcula descendentes cada vez mais se apresentam como alternativas para a realizao do processo de concentrao de forma mais eficiente. Tcnicas de "recompresso" aplicadas evaporao tambm foram exploradas desde 1945 (VERNOIS, 1975 apud CHRISTODOULOU, 1996). A integrao desses equipamentos com o restante do processo tambm foi estudada, aplicando tcnicas de integrao de processos, o que permite o aprimoramento do uso da energia primria. Anlises com base em conceitos de energia, exergia ou termoeconomia so ferramentas que possibilitam uma avaliao das melhorias obtidas com a integrao do processo, podendo complementar o estudo de integrao. Alguns trabalhos so encontrados na literatura indicando as melhores opes de integrao de processo na fabricao de acar aplicando o mtodo define/;. O estudo da produo do acar de beterraba foi realizado em alguns trabalhos, como o de TWAITE e( o/. (1986) que analisaram o prqjeto de uma usina de acar inglesa, utilizando a anlise Pmc/? como ferra-
Aumento de Encienda Energtica em Plantas Produtoras de Acar, Etanol e Energia Eltrica
162
menta de avaliao das possibilidades de reduo do consumo de energia na planta. A introduo de seis efeitos de evaporao, em substituio ao sistema de cinco efeitos, com "recompresso" mecnica de vapor (RMV) no primeiro efeito, foi uma das modificaes propostas, uma vez que o sistema existente se mostrava menos efetivo em termos de reduo de consumo de vapor. A anlise Pmc& possibilitou a identincao da deficincia do processo, principalmente com relao ao uso da RMV de forma inadequada. CHRISTODOULOU (1996) analisou, por meio do mtodo Pmch, propostas de modificaes cm alguns trabalhos relacionados integrao trmica em usinas de acar de beterraba O uso de seis e sete efeitos de evaporao com evaporadores ./oWfHg _/zfm e trocadores de calor de placas foram indicados como alternativas interessantes e viveis para a diminuio do consumo de vapor nesses processos. Outros estudos so encontrados na literatura avaliando a produo de acar a partir da canade-acar. FRANCO (2001) avaliou a integrao do sistema de evaporao ao restante do processo por meio do mtodo PmcA, analisando evaporadores localizados acima e abaixo do ponto PimcA. REIN (2007) apresenta algumas oportunidades para a reduo do consumo de vapor de processo em usinas de acar de cana, possibilitando a gerao de bagao excedente no sistema de cogerao. Dentre os pontos levantados, podem-se destacar: o aumento do Brix do xarope, levando a um maior consumo de vapor na evaporao, porm reduzindo o consumo na etapa de cozimento; o uso de vapor vegetal de T, 2 ou at 3 efeito, para atender demanda dos cozedores; a reduo do uso de gua adicionada aos cozedores e s centrfugas; o aumento do nmero de efeitos de evaporao; o uso de condensados e vapores vegetais, para aquecimento do caldo misto na etapa de tratamento; e o aumento da temperatura de operao dos evaporadores, possibilitando um maior aproveitamento das sangrias de vapor no processo. UPADHIAYA (1992) tambm apresenta algumas sugestes para a economia de vapor, visando o aumento da gerao eltrica em usinas de acar de cana, incluindo a maximizao das sangrias de vapor vegetal e o uso de cozedores contnuos. WESTPHALEN (1999) desenvolveu um modelo matemtico para a simulao esttica e dinmica de sistemas de evaporao, avaliando o nmero e arranjos dos efeitos, temperatura de alimentao, aproveitamento do condensado e "recompresso"
trmica, porm, sem incluir a integrao do sistema com o restante do processo. A integrao energtica de usinas produtoras de acar e etanol a partir da cana-de-acar foi estudada em detalhes por ENSINAS # oZ. (2007a-b, 2008). Os autores desenvolveram um procedimento de integrao energtica das usinas por meio do Mtodo Pinch e de otimizao termoeconmica, que permite determinar qual o melhor uso para a energia trmica disponvel nas correntes do processo, incluindo as sangrias de vapor vegetal, os fluxos de caldo, mosto, vinho e vinhaa, alm da energia proveniente das colunas de destilao e retificao. Os estudos mostram que importantes redues de consumo de vapor podem ser obtidas sem comprometimento dos custos finais, uma vez que so considerados critrios econmicos, como custos de equipamentos para a determinao das opes de integrao. A Figura 9 mostra o perfil da Grande Curva Composta obtida para uma usina integrada trmicamente de capacidade de moagem de 6001 cana/h, que direciona 50% dos acares da cana para a produo de acar cristal e 50% para a produo de etanol. A anlise da curva em questo evidencia as principais fontes de calor disponveis no processo, bem como as regies de integrao trmica mais interessantes do ponto de vista energtico. HIGA (1999) tambm aplicou anlise f nc& e tcnicas de otimizao no projeto de evaporadores em usinas de acar e etanol, verificando o efeito da reduo do consumo de vapor com o deslocamento das sangrias para os ltimos efeitos de evaporao. Em trabalho posterior, HIGA (2003) aplicou a anlise Ptrnc/z ao mesmo processo, visando o aumento do excedente de eletricidade gerado no sistema de cogerao. Outros trabalhos se concentram na etapa de destilao e desidratao do etanol, como GUIMARES ef ol (1996) que utilizaram os conceitos da integrao trmica para minimizar o consumo de utilidades na sntese de um sistema de separao gua-etanol por destilao azeotrpica. MELO e( o/. (1998) tambm realizaram um estudo para diminuir o consumo energtico do processo de destilao extrativa para obteno de etanol anidro. A integrao trmica de colunas de destilao tambm analisada por SEEMANN (2003), que mostra que a operao das colunas de destilao e retificao em presses diferentes e o uso do condensador da segunda coluna como refervedor da primeira propiciam uma reduo significativa da demanda de vapor.
163
FIGURA 9
GCC de uma usina integrada trmicamente.
Fonte: ENSINAS, 2008.
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
ALVES, J. J. Analysis and Design of Refinery Hydrogen Distribution Systems Ph.D.Thesis, UMIST, Dept. of Process Integration, September 1999. CALDEMA Equipamentos Industriais Ltda. Disponvel em: <httpV/wwwcaldema.com.br>. Acesso em nov. 2006. CAMARGO, C. A. (Coord.) CoMsenioo de ewe;p/a o mdsf ria do acar e do dYcooZ, Manual de recomendaes. So Paulo: Instituto de Pesquisas Tecnolgicas (1PT) (Publicao IPT; v. 1871), 1990. CHRISTODOULOU, P. Energy economy optimization in separation processes. Optimizing the separation of sucrose/water and non-sugar. /%/erMaffowoV ,/ourna!, v. 98 (1172), 1996. CORRA, J. L. G. Dcwssdo de pammefms de pfipjf(o de secadores dmeos. 2003. Tese (Doutorado) - Faculdade de Eng. Mecnica, Universidade Estadual de Campinas, 2003. CORRA, J. L. G.; GRAMINHO, D. R.; SILVA. M. A.; NKHRA, S. A. Ciclone as Sugarcane Hagasse Dr>-er. C/f ftzese JoarnoZ q/" C/iemicaf ATRgriffeeriMg, v. 12. n. G, 2004, p. 826-830 (ISSN 1004-9541). S*((ynr DEDINI Indstrias de Base. Comunicao Pessoal, jan. 2007. DEDINI, Canal D - uma publicao Dedini Indstrias de base.jul. 2008. DIXON, T.; MANN, A; HOBSON, P.; PLAZA, F.; PENNISI, S.; STEINDL, R. Appcoom ow CFD m f/w sugnr
tMdtfgfry. In: Third International Conference on CFD
in the Minerals and Process Industries CSIRO, Melbourne, Austrlia, 2003. EL-HALWAGI, M. M.; MANOUSIOUTHAKIS, V. Synthesis of mass exchange networks, A/C/;#/(., v. 35, (8). p.1233-1244,1989. EL-HALWAGI, M. M.; MANOUSIOUTHAKIS, V. Automatic synthesis of mass exchange networks with single component targets, CAem. 2831,1990. ELSEVIER Ltda. Mnc/f ^)fo//sfs Sprpads/ee. Dlspoiuvel cm: <hUpV/books.elsevicr.com/companions/0750G 82604>. Acesso em: 20 nov. 2007. Ensinas, A V.; Nebra, S. A.; Lozano, M. A; Serra, L M. Design of evaporation systems and heaters networks v. 45, (9), p.2813-
Aumento de Eficincia Energtica em Plantas Produtoras de Acar, Etanol e Energia Eltrica in sugarcane factories using a thermoeconomic optimization procedure. /n/erMof onof Jburnaf 0/ 7%e/LINNHOFF, B.; FLOWER, J. R. Synthesis of heat exchanger networks: II. Evolutionary generation of networks with various criteria of optimality, A/CA2 Jf., v. 24, p. 642-654,1978b. LINNHOFF, B. ef oi. User guide on process integration for the efficient use of energy, /nst CAem. Engrs, Rugby, UK, 1982. LINNHOFF, B.; HINDMARSH, E. The pinch design method for heat exchanger networks, CAem. Eng. Sci., v. 38, (5), p. 745-763,1983. LINNHOFF, B.; AHMAD, S. Cost optimum heat exchanger networks - 1. Minimum energy and capital using simple models for capital cost, Comput c/iem. #zgwg., v. 14, (7), p. 729-750,1990. LIZARRAGA, J. M. S. Cogeneracidn Aspecfos termodinmicos, ecnofdgicos y econmicos. Servicio Editorial Universidad Pais Vasco, Bilbao, 1994. MELO, D. N. C; COSTA, N. A.; BRITO, R. P.; FOSSY, M. F. Simulao e otimizao do processo de destilao extrativa com integrao energtica para produo do etanol anidro. In: XII Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica (COBEQ), Anais.. Porto Alegre/BraQ.; MEDEIROS, J. L; PERLINgua 1996, s,1998. NEBRA, S. A.; MACEDO, I. de C. An Experimental Study about Topical Shapes and Sizes for Sugarcane Bagasse Particles and about their Free-Settling Velocity.
164
TModynnmics, v. 10 (3), p. 97-105,2007a.

ENSINAS, A. V.; NEBRA, S. A.; LOZANO, M. A.; SERRA, L. M. Analysis of process steam demand reduction and electricity generation in sugar and ethanol production from sugarcane Energy Conversion ad Managememf, v. 48, p^978-2987,2007b. ENSINAS, A. V. fyegmo fdrnnca e ofinzno (er?oecoimica opZzcodas oo pwesso MdusfrwU de pmdnfdo de ornear e efanoi o partir da cana-deacar. 2008. Tese (Doutorado) - Faculdade de Engenharia Mecnica, Universidade Estadual de Campinas, Campinas, SP, 2008. EQUIPALCOOL Sistemas. Comunicao pessoal. Dezembro de 2006. FRANCO, M. /nfegmo ewefgefica de sistemas de etapomo oca/izados aain) do powfo Pi?wV%. 2001. Dissertao Campinas, 2001. GUIMARES, F. M. GEIRO, C. A. G. Otimizao e integrao energtica de uma unidade de destilao azeotrpica de e etanol. Qumica (COBEQ), Rio de Janeiro, Awwis... p. 1235-1240. GUNDERSEN, T. A. Pmcess /fegmfioM Prime - IEA (International Energy .Agency). Implementing agreement on process integration, 2000. HIGA, M Otimizao do cowsuwo de e?fe;gia em usiXI Congresso Brasileiro de Engenharia (Mestrado) - Campinas, Faculdade de Engenharia Qumica, Universidade Estadual de
/M/rnM/io?mZ.W/(fr/owr;/fd, v. 90. p. IG8-170.set.

1988. NEBRA, S. A.; MACEDO, I. de C. Pneumatic Drying of Bagasse Sugarcane. /Mfcrwwfiomd ^#/g(fr Jo^n/a/, v. 91, Issue n. 1081, p. 3-7 e 12, jan. 1989. NETO, V. C; RAMOX. D. Awdfises de opes (ecwo/o-
nas de acar e /coo/ of mrA dos mAof/os de Pirc/ Poin/ e programao iiwear. 1999. Dissertao (Mestrado) - Campinas, Faculdade de Engenharia Mecnica, Universidade Estadual de Campinas, 1999. HIGA, M. Cogerodo e iwfegroo #f?ica em usinas de acar e dicoof. 2003. Tese (Doutorado) - Campinas, Faculdade de Engenharia Mecnica, Universidade Estadual de Campinas, 2003. HOHMANN, E. C. Opf imu? AefwwsJbr//wf Kicuawge. PhD. Thesis, University of Southern California, 1971. HOLMAN, J. P. Thaws/erf Hcia de cafor McGraw-Hill do Brasil Ltda., 1983,639 p. KAMATE, S. C; GANGAVATI, P. B. Exergy anal)-sis of cogeneration power plants in sugar industries, Appfied TTzermaf Engi?zeeri)fg. v. 29, p. 1187-1194,2009. LINNHOFF, B.; FLOWER. J. R. Synthesis of heat exchanger networks: I. systematic generation of energy optimal networks, .4/C/fE J/., v. 24, p. 633-642. 1978a.
0COS para pm/cfos de cogerao ?m sc/or s?(rroo/coo/eiro, Vibhava Consultoria S.A. Ltda - Sustainable Energy Technology Assistance Program (SETAP) Brazil Representation. Braslia, Maio 2002. NG Metalrgica Piracicaba-SP, Brasil. Comunicao pessoal. Dezembro, 2006. RAMAJO-ESCALERA. B.; ESPINA, A.; GARCIA, J. R.: SOSA-ARNAO, J. H.; NEBRA, S. A.; Model - Free Kinetics applied 10 sugarcane bagasse combustion. 77fermocAimica .4cta, v. 448, p. 111-116,2006. REIN, P Caw swgar e;*gi?(eeri7zg, Berlin: Verlag Dr. Albert Bartens KG, 2007. RENEWABLE ENERGY FOCUS, 2009a. Disponvel em: Acesso em: <http://www.renewableenergyfocus.com/articles/bio mass/bus_news/090206_allgreen.html>. 04.04.2009. RENEWABLE ENERGY FOCUS, 2009b. Disponvel em: <http://www.rcnew9bleenergyfocus.com/articles/bio
165
mass/bus_news/090220_chempolis.html>. Acesso em: 04.04.2009. SNCHEZ PRIETO, M. G.; CARRIL, T. P.; NEBRA, S. A. Anlise do custo energtico do sistema de cogerao de vapor da Usina Cruz Alta. Iru XVI Congresso Engenharia Mecnica - COBEM 2001, 26-30 nov. 2001, Uberlndia, ^nois... MG, Brasil,p. 196-205. CD-ROM SEEMANN, Frank. Ethanol Production and Use. Section 5: Energy reduction in distillation. SSC7Co-fyoducts WWcsAop, Piracicaba, 14-18 juL 2003. SOSA-ARNAO, Juan H.; CORRA, Jefferson L G.; SILVA, Maria A; NEBRA, S. A Sugarcane baggasse drying - a review; /ufenzofiowof Sugar Journal Vol. 108, n. 1291,2006a, p. 381-386. SOSA-ARNAO, Juan Harold; MODESTO, Marcelo; NEBRA, Silvia A; TWo proposals to determine the efficiency of bagasse boilers. In: AGRENER 2006 VI Congresso Internacional sobre Gerao Distribuda e Energia no Meio Rural, 6 a 8 de junho, 2006b, Campinas. Jnois..., SP, Brasil. CD-ROM. SOSA-ARNAO, Juan Harold, Cafdetms aguofMWafies de bagao - esfudo do sisfema de recuperao de energia. 2007. Tese (Doutorado) - Faculdade de Engenharia Mecnica, Universidade Estadual de Campinas, Campinas, SP, 2007. STEFANO, F. Disponvel em: <httpy/portalexameabriL com. br/revista/exame/edicoes/"0922/economia/m016386 3. html>. Acesso em: 27.03.2009.
TOWLER, G. P.; MANN, R.; SERRIERE, A J.; GABAUDE, C. M. D. Refinery hydrogen management: cost analysis of chemically-integrated facilities, Aid. Ehg. C/ze?%. Aes., v. 35, (7), P 2378-2388,1996. TWATTE, N. R.; DAVENPORT, H. J.; MACDONALD, E. K. Energy reduction and process integration, //Uema(ioMoZ Sugar JourmaZ, v. 88, (1056), 1986. UMEDA, T; ITOH, J.; SHIROKO, K. Heat exchange system synthesis, C/zem Engng. Progr., v. 74, p. 70-76, 1978. UMEDA, T; HARADA, T; SHIROKO, K. A thermodynamic approach to the synthesis of heat integration systems in chemical processes, Compuf. CAem. EugMg., v. 3, p.273-282,1979. UPADHIAYA, U. C. Cogeneration of steam and electric power. /MfemafioMoZ Sugar JbumaZ, v. 94, (1117), 1992. VERNOIS. ZudcriMd, v. 25, p. 13,1975. WANG, Y. R; SMITH, R Wastewater minimization, CAem. Eng. Sci., v. 49, (7), p. 981-1006,1994a, WANG, Y. P.; SMITH, R Design of distributed effluent treatment systems, CAem Eng. Sci., v. 49, (18), p. 3127-3145,1994b. WESTPHALEN, D. L Modetogem, simtwado e otimizao de sisfewzas de euaporado. 1999. Tese (Doutorado) - Faculdade de Engenharia Qumica, Universidade Estadual de Campinas, 1999.
7
INSTRUMENTAO E AUTOMAO NA AGROINDSTRIA DA CADEIA CANA-ETANOL
Cristiane Sanches Farinas Ladislau Martin Neto Roberto Campos Giordano
Os avanos tecnolgicos necessrios para o aumento de encincia na cadeia cana-etanol, tanto em relao cadeia produtiva quanto cadeia industrial, esto de forma direta ou indireta relacionados pesquisa e desenvolvimento em instrumentao e automao. Neste capitulo, apresentado o papel fundamental que a instrumentao e automao desempenliam na otimizao dos atuais processos de produo de etanol de cana-de-acar, as oportunidades tecnolgicas j disponveis no mercado, os desafios para a implementao industrial da produo do etanol celulsico de forma integrada e sustentvel e, finalmente, apresentada uma viso sobre as tendncias para a consolidao das biorrefinarias. INSTRUMENTAO E AUTOMAO VISANDO A OTIMIZAO DO PROCESSO DE PRODUO DE ETANOL DE CANA-DE-ACAR Apesar dos avanos tecnolgicos da indstria sucroalcooleira nas ltimas dcadas, ainda existem diversas oportunidades para a otimizao do processo e conseqente aumento da produtividade nas usinas de produo de etanol. Isso se deve ao fato de que as indstrias produtoras de lcool combustvel no Brasil no so caracterizadas por grandes investimentos em automao e controle. Essa discrepncia pode estar relacionada tanto desacelerao do incentivo produo do etanol, ocorrida no final
da dcada de 1990, como tambm pelo prprio desconhecimento dos reais benefcios da implementao de novas tecnologias no processo produtivo (ATALA, 2004). Com as perspectivas atuais de ampliao do mercado externo, da aplicao de etanol em motores do tipo^nef, no processamento do biodiesel, clulas de hidrognio e outras fontes alternativas de energia, esperado um maior investimento das usinas tanto na pesquisa como na implementao de novas tecnologias, aliadas com a automao e controle do processo produtivo (ATALA, 2004). A implementao de controle no processo tem como vantagens a possibilidade de gerar um aumento de encincia, produtividade e reprodutibilidade, reduo de custos, melhor controle da qualidade e reduo de impactos ambientais. Uma das razes disso que a pea-chave nos processos fermentativos de produo de etanol, os microorganismos, so muito sensveis a pequenas variaes ambientais. Qualquer pequena variao na qualidade da matria-prima, composio do meio, pH, e temperatura podem afetar significativamente o metabolismo e alterar a encincia e a produtividade do processo. O controle do bioprocesso visa manter o ambiente no qual as clulas so cultivadas em condies timas para o crescimento, biossntese e processamento final. O controle do processo de produo de etanol segue os mesmos princpios de uma planta industrial, tendo como objetivo manter certas variveis entre os limites operacionais desejveis. Para
167
melhor situar a nomenclatura utilizada neste captulo, a Figura 1 traz uma representao simblica de um sistema/processo genrico que servir de base para a descrio da terminologia empregada no contexto de controle, automao e otimizao da produo de etanol. As variveis de entrada do sistema so classificadas em dois tipos: perturbaes (ou distrbios), o vetor d* em geral aleatrias (causadas por mudanas no controladas no meio ambiente); e variveis controladas, u, que so manipuladas a partir de leis de controle. Note-se que as variveis d podem ser ou no medidas, em um caso concreto. As variveis de controle, u, so manipuladas no processo real (normalmente por meio de abertura/fechamento de vlvulas, aumento/diminuio da rotao de motores por meio de inversores de freqncia etc.). Para tanto, utilizam-se diferentes estratgias de controle, sendo a mais comum o retroalimentado (feedback) em que, uma vez conhecidas as variveis de estado a partir das medidas, determina-se o valor de ii de forma a que o processo opere prximo de uma condio pr-determinada (se( pofij. As variveis-resposta, ou de estado, & so aquelas definidas pelo desenvolvedor do modelo como as que representam os aspectos da realidade relevantes para o problema em estudo; cm outras palavras, so aquelas calculadas a partir das equaes do modelo (clculos esses que ocorrem no bloco "sistema"). Finalmente, as variveis medidas (ou simplesmente "medidas"), v, so aquelas mensuradas pela instrumentao disponvel, tanto em tempo real (oM-fme) como q^/iw - por exemplo, em uma central analtica da indstria. importante observar que o bloco "observao" inclui equaes, em geral algbricas, que permitem obter, para um problema bem-posto, % em funo de v. Se a varivel de estado for diretamente mensurvel, ento esta equao simplesmente x = y. Muitas vezes, entre-
tanto, isso no possvel e, ento, preciso empregar relaes mais complexas. No caso da implementao do controle em um fermentador, certamente uma das variveis de estado ser a concentrao celular (tipicamente, levedura de panincao, Sacc/zmTomwces (*n%';siae). Como monitorar sua evoluo, por exemplo, por meio da densidade ca (DO) do meio de cultivo, que seria uma das medidas (parte do vetor y, portanto)? Nesse caso, uma correlao linear tipicamente empregada no bloco "observao": a curva de calibrao de concentrao celular versus DO. Entretanto, esse bloco pode incluir algoritmos computacionais bem mais sofisticados, como se mencionar posteriormente ao se falar dos "sensores de sp/hoare" ou sq/kensors. Como se v, a definio das variveis de entrada e sada na Figura 1 uma construo abstrata, por parte do modelador, assumindo que seu problema pode ser representado por um conjunto de variveis mais significativas do ponto de vista da aplicao que se pretende, e do nvel de complexidade aceitvel e necessrio para o modelo. Afinal, um modelo apenas um modelo, e no a realidade em si; ter clareza quanto a esse fato um ponto de partida essencial para se discutir a importncia da instrumentao e controlo em qualquer processo e, em particular, na produo de etanol. Como se pode depreender do exposto nos pargrafos anteriores, um requisito para que o controle do processo seja eficiente o uso de uma metodologia de monitoramento adequada. O monitoramento q^/we, realizado por meio da coleta de amostras e sua anlise posterior, apesar de poder fornecer dados precisos, possui a desvantagem da demora entre a amostragem e o resultado da anlise. O monitoramento q^fze muitas vezes utilizado durante a etapa de desenvolvimento e validao de modelos matemticos do processo, quando se
FIGURA 1
Representao das variveis em um modelo de sistema/processo monitorado e controlado.
168
demanda uma quantidade maior de informaes. Tais modelos podem ento ser empregados para projeto, otimizao ou controle do processo. Assim, por exemplo, medidas da composio do meio por cromatografa liquida de alto desempenho permitiriam acompanhar essas variveis de estado (composio dos principais substratos e produtos no meio), mas no em tempo real. Ajustarem-se parmetros de modelos cinticos da fermentao podem ser dados essenciais; mas para o controle em tempo real do processo no podem ser utilizados, via de regra, no s pelo custo das anlises, mas tambm pelo atraso na resposta. Por sua vez, o monitoramento das variveis relevantes do processo em tempo real tem a vantagem de fornecer informaes com atraso pequeno diante da dinmica intrnseca do processo. Essa abordagem fornece informaes diretas das variveis mensurveis, y (conforme a Figura 1), e essencial para deteco precoce de problemas/falhas no processo, permitindo uma ao imediata a ser tomada, a fim de resolver a situao enquanto o processo ainda est ocorrendo. Um fiuxograma do processo tpico existente nas usinas produtoras de etanol de cana-de-acar pode ser dividido em trs etapas: moagem, fermentao e destilao. Durante a moagem, ocorre a extrao do caldo da cana. Esse caldo enviado s dornas de fermentao, onde as leveduras atuam na transformao do acar em lcool. O produto da fermentao, chamado de vinho, enviado s unidades de destilao para a separao da gua e lcool. Cada uma dessas etapas apresenta oportunidades de otimizao. O monitoramento em tempo real de todas as etapas do processo de converso da cana em etanol de primordial importncia para a efiecia do processo como um todo. No entanto, o controle da etapa de fermentao, por exemplo, pode ser dificultado devido incapacidade de se medirem algumas variveis de estado diretamente (ou seja, termos x = y), de forma rpida o suficiente para permitir a implementao de estratgias de controle, como o retroalimentado. Esse o caso, por exemplo, de concentraes de substrato, produto e biomassa. Variveis fsico-qumicas, tais como temperatura e pH, atualmente podem ser obtidas on-fine, utilizando sensores apropriados, disponveis no mercado. Porm, para obter informaes sobre a concentrao do substrato, produto e da biomassa, normalmente so retiradas amostras para anlise q#-Kne.
Assim, uma oportunidade de destaque em instrumentao est no emprego de tcnicas espectroscpicas para realizar o monitoramento em tempo real desses componentes do processo. Tcnicas espectroscpicas so rpidas e no destrutivas, requerem mnima ou nenhuma preparao da amostra, e podem ser utilizadas simultaneamente para avaliar os diversos componentes em meios complexos. Um exemplo de aplicao so os estudos que desenvolvidos por VALE af o. (2008), visando ao monitoramento on-fine da fermentao alcolica, utilizando espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR). Os sensores qumicos possuem caractersticas adequadas para aplicao no monitoramento de algumas etapas do bioprocesso. Caractersticas como baixo custo, instrumentao relativamente simples, mnima preparao das amostras e fcil automatizao das medies fazem dos sensores qumicos uma atraente ferramenta para controle de processos industriais. No entanto, a utilizao prtica dos sensores qumicos em meios complexos freqentemente difieultada por sua insuficiente seletividade. Por exemplo, apenas sondas de pH e oxignio dissolvido so rotineiramente utilizadas em biorreatores. Uma das novas abordagens que permite superar os problemas de seletividade a utilizao de sistemas em vez de sensores discretos. Tais sistemas para anlise de lquidos e gases so chamados de lngua e nariz eletrnico, respectivamente. Eles so capazes de realizar anlises quantitativas (concentraes dos componentes) e qualitativas dos multicomponentes do meio (RUDNITSKAYA, 2008). Vrios exemplos de aplicaes desses sensores so relatados na literatura, incluindo a deteco de acares, ons metlicos e outros contaminantes orgnicos e inorgnicos (BRLGNOLLO e( oi., 2008; CARVALHO e( o/., 2007; FERREIRA oi., 2007; RIUL et of., 2003: FERREIRA ef oZ., 2003). No entanto, mtodos de monitoramento em tempo real robustos e que possam ser aplicados em escala industrial ainda so relativamente escassos devido a difieuldades relacionadas complexidade da composio da amostra e da especifieidade dos componentes monitorados. Um composto especfico (por exemplo, um micronutriente, metabolites, antibiticos) pode ter uma innuncia importante no metabolismo celular, mesmo em concentraes muito baixas. A medio desses componentes em baixas concentraes, muitas vezes em um meio complexo, outra difieuldade para o monitoramento do
Instrumentao e Automao na Agroindstria da Cadeia Cana-Etanol
169
bioprocesso. Geralmente, o isolamento, purificao, concentrao e determinao desses compostos so processos demorados e que so, portanto, realizados utilizando mtodos analticos g^me (VOJINOVI ef o!.,2006). Como j mencionado anteriormente, sensores eletroqumicos para o monitoramento do pH e oxignio dissolvido continuam a ser os mais comumente utilizados em bioprocessos, mas novas pesquisas resultaram na melhoria dos sensores pticos. Os sensores pticos de oxignio dissolvido e dixido de carbono so agora disponveis comercialmente, uma vez que os avanos na tica e eletrnica esto reduzindo continuamente seus os custos (HARMS doj.,2002). Alm do processo fermentativo, uma questo que deve ser destacada a necessidade de mtodos de determinao de qualidade da matria-prima (teor de impurezas e sua composio) mais rpidos e OM-Kme. A padronizao de uma metodologia para controle da presena de matria orgnica e mineral, em suspenso nas matrias-primas empregadas na fermentao e nas correntes de processo da fermentao, outro ponto a ser explorado (FELIPE, 2006). A operao dos processos de separao/purificao do etanol (dowMzsfremm) tambm tem importncia crucial na otimizao do processo global. O processo convencional, destilao, energticamente intensivo e integrado s demais operaes do processo, e gera subprodutos importantes, inclusive do ponto de vista ambiental. O desenvolvimento de sistemas de controle do processo de destilao, e a avaliao do seu efeito no desempenho do processo por meio de simulaes tambm so uma demanda atual. Como um exemplo de modernizao do processo, pode-se citar a instalao de peneiras moleculares na etapa de produo do etanol anidro, em lugar do trem de colunas de destilao azeotrpica e de recuperao de solvente: esses equipamentos suprimem a necessidade de utilizao do desidratante ciclohexano, permitindo a obteno de um produto com mais pureza e sem necessidade de manejo desse solvente. O Centro de Gesto e Estudos Estratgicos - CGEE publicou um documento (MACEDO, 2003) no qual lista alguns tpicos considerados como importantes para o desenvolvimento do processamento industrial do etanol (tecnologias de extrao, fermentao e destilao; produo e uso de energia; metodologia analtica; controle ambiental); e segurana agroindustrial. Vrios desses tpicos
esto diretamente relacionados instrumentao e automao, a saber * Automao: complementao dos sistemas locais e de superviso; desenvolvimento de sensores/equipamentos; de controles operacionais "inteligentes". * Metodologia analtica: maior utilizao de espectroscopia NIR para uso om-Ztfze na fbrica e para determinar a qualidade da cana. * Fermentao: maior "robustez" quanto a Autuaes na qualidade da matria-prima. * Uso de novas tcnicas de separao e concentrao (membranas, troca inica). * Desenvolvimento de produtos novos a partir da sacarose (plsticos, solventes, aminocidos). * Desem%)lvimento de tecnologias para a recuperao da palha a baixo custo (<US$ 1.00/GJ) e tecnologias para produo de energia adicional nas usinas. Cogerao para energia eltrica. * Hidrlise da celulose para produo de etanol. A automao de uma planta industrial realizada por meio da implementao de sensores e atuadores, comandados por sistemas remotos. As medidas dos sensores e a ao dos atuadores so realizadas por sinais que transitam entre um sistema supervisrio e a planta. Uma planta automatizada, com aquisio de variveis do processo em tempo real, e com estratgias de controles bem configuradas, proporciona benefcios tanto ao produtor, com reduo de queixas, devolues, reprocessamento e custos, como ao consumidor final, que dispe de um produto mais padronizado (ATALA, 2004). Certamente, poderiam contribuir bastante para a otimizao dos processos de produo de etanol algumas tcnicas j utilizadas no refino do petrleo, tais como: sistemas de otimizao de balano termoeltrico em tempo real; tcnicas de automao de projetos, com ferramentas que envolvem maquetes eletrnicas de unidades; documentao digital de sistemas; sistemas de aquisio de dados; sistemas de reconciliao de dados para fechamento de balano de massa; controle avanado de processos etc. Essas tecnologias, atualmente, so aplicadas aos processos de reAno e, futuramente, podem ser incorporadas ao setor sucroalcooleiro (OLIVEIRA, 2008). Com efeito, a aplicao de tcnicas j conhecidas para anlise, sntese, otimizao e controle
170
avanado indstria sucroalcooleira seria a traduo da Engenharia de Processos e Sistemas (Z#oprocess Sgsfenzs EngmeeriTKy) clssica, desenvolvida muito em funo da demanda das indstrias do petrleo e petroqumica, em uma Engenharia de Bioprocessos e Sistemas. Essa abordagem foi recentemente descrita por PINTO (2008) e PINTO e( oZ. (2009) para uma biorrefinaria de soro de queijo, demonstrando a flexibilidade da tcnica e a potencialidade de aplicao da mesma na produo de etanol. Concluindo, os atuais mtodos de concepo, projeto e operao das usinas devem ser revistos, visando incorporao de tcnicas de simulao, otimizao e controle do processo. Ferramentas que permitam a implementao de metodologias de anlise o%-Zi%e devem ser desenvolvidas, servindo de sustentao a essa nova metodologia, de forma a garantir, annal, uma melhor encincia do processo do ponto de vista econmico, energtico e ambiental.
TABELA 1
^^^^ Rota Produto ^^^.
Empresas atuantes no desenvolvimento de tecnoBioqumica Termoqumlca
logias para a produo de biocombustfveis.
Hidrocarbonetos
Amyris LS-9 BP/DuPont Coskata logen
Choren Shell/Virent
Range Fuels
Alcois
Gevo Mascoma Petrobras Verenium
Uma rota que aparenta ser muito promissora para produo de etanol de segunda gerao a partir de lignocelulsicos a hidrlise qumica ou ETANOL CELULSICO: DESAFIOS EM enzimtica do bagao (e/ou palha), com fermentaINSTRUMENTAO E AUTOMAO o alcolica simultnea ou seqencial. Essa rota, A celulose a fonte natural renovvel mais abunno entanto, requer etapas adicionais de tratamento dante do planeta, e a produo de energia baseada do material a fim de converter os compostos polimna matriz lignocelulsica uma importante rota alricos presentes em acares fermentescveis. Isso ternativa que vem sendo mundialmente estudada ocorre devido natureza recalcitrante dos matee debatida. Entre as fontes de biomassa celulsica riais lignocelulsicos, que possuem ligaes inter e que podem ser utilizadas para a produo de enerintramoleculares que fazem a hidrlise da celulose gia, especialmente na forma de biocombustveis, ser muito mais difcil do que a hidrlise de materiais destacam-se o bagao e a palha da cana-de-acar. amilceos, por exemplo. Apesar de j existirem tecnologias disponveis para Entre as tecnologias da etapa de hidrlise exiso processamento da celulose, a maioria esbarra em tem oportunidades de desenvolvimento utilizando dificuldades tcnicas ou econmicas. Ainda assim, hidrlise qumica e enzimtica. A converso enziespecialistas consideram que a biomassa lignocelumtica de materiais lignocelulsicos para a obtenlsica ser a principal matria-prima para a produo de acares fermentescveis tem sido apontada o de etanol no futuro. como uma alternativa promissora e de grande inAtualmente, a produo industrial de biocomteresse industrial para o aumento da produtividade bustveis est passando por uma fase que pode ser do etanol de forma sustentvel (OGIER e( o/., 1999; considerada como uma verdadeira encruzilhada \VYMAN. 1999; KNAUF, 2004). tecnolgica. Isso se traduzir, futuramente, em uma No entanto, a utilizao da rota enzimtica para forte competio entre as diferentes tecnologias que a hidrlise da celulose, apesar de ser uma alternaesto em fase de desenvolvimento. As rotas vencetiva de menor impacto ambiental, ainda requer o doras certamente sero definidas por uma combinadesenvolvimento de tecnologias que possam reduo de critrios econmicos, ambientais e aqueles zir os custos de produo das enzimas. O custo de relacionados robustez do processo. A Ibbela 1 produo das celulases considerado um dos prinresume algumas empresas que esto apresentando cipiis entraves na comercializao tecnolgica da solues diferentes para a produo de biocombushidrlise enzimtica de celulose (WALKER. 1991; tveis (CORTRIGHT, 2008; RENNINGER, 2008). EVELEIGH, 1987).
171
Caracterizao da biomassa
O desenvolvimento de mtodos analticos robustos tem se destacado como uma demanda tecnolgica essencial para viabilizao da produo de etanol celulsico, bem como para a implantao das biorrefinarias. Isso se deve necessidade de caracterizao da biomassa de forma rpida e precisa para a definio das condies de operao dos processos de converso, uma vez que a heterogeneidade uma propriedade inerente biomassa. A composio qumica da biomassa varia em uma funo de diversos fatores, incluindo a prpria gentica da planta, as condies ambientais durante o crescimento, bem como o mtodo de colheita e armazenamento. Alm disso, muitas das fontes de biomassa que sero usadas como matrias-primas dos processos de converso so resduos provenientes de outros processos. Isso introduz outra varivel relacionada encincia do processo original como uma fonte adicional de variabilidade na sua composio (HAMES e( oi, 2003). Toda essa possvel variabilidade na composio da biomassa de difcil controle, sendo, portanto, de grande importncia o desenvolvimento de mtodos de anlise rpida da biomassa ;xira contribuir na avaliao de todas as fases do processo de produo e converso, a saber: * Ge Aico de pfmzYos pam deseMroftfHCM(o de ?%wos cwWwies: milhares de plantas podem ser avaliadas em sua composio para seleo de mutaes interessantes. * Co//ze#o: acompanhamento de campo das culturas para determinar a poca exata para colheita. * j4gwfscdo de nzafrza-p?imza: o preo da biomassa pode ser baseado na sua qualidade, ao invs do peso. * An?foze?Ki7eM(o: mudanas de composio da biomassa podem ser monitoradas em funo do tempo e das condies de armazenamento. * Misfwnzs de n%%Wnas-prMK%s (We/zdzg): fornecimento de uma matria-prima mais uniforme ao processo. * Cozposi0o do W?M(Z5sn: permitir um ajuste das condies operacionais do processo de acordo com a matria-prima alimentada. * P;r-/m6i7?ze(o: permitir ajuste das condies reacionais para otimizar o processo de acordo com a matria-prima alimentada.
Outro desafio tecnolgico a ser enfrentado est relacionado etapa de pr-tratamento da biomassa, a fim de reduzir sua recalcit rancia. Associado ao desenvolvimento de processos de pr-tratamento que sejam eficientes do ponto de vista tcnico, econmico e ambiental, urna das demandas tecnolgicas est relacionada ao desenvolvimento de tcnicas analticas robustas. Tcnicas que permitam determinar, de forma rpida e fcil, a composio e caracterizao da biomassa, so essenciais para definir previamente as variveis do processo de pr-tratamento, bem como para auxiliar na seleo desse processo, uma vez que existem diferentes opes de tecnologias e a escolha adequada depende do tipo de matria-prima. Alm disso, a caracterizao da biomassa de extrema importncia para a construo de bancos de dados que possam alimentar os simuladores a serem utilizados na integrao do processo e na definio das possveis rotas para implantao das biorrefinarias. Tambm de alta significancia o prprio desenvolvimento ou adaptao desses simuladores, de forma a incorporar os modelos cinticos caractersticos do processo em questo. Isso significa estender o conceito de Engenharia de Processos e Sistemas (Bzppmcess Sz/sfews 7?z#<Hcen?zr7) clssica produo do etanol celulsico. Os desafios so enormes, exigindo ainda esforo considervel de pesquisa e desenvolvimento. Isso se deve no apenas complexidade dos processos de cultivo microbiano. Mesmo processos enzimticos para hidrlise de material lignocelulsico tm mecanismos cinticos muito mais complexos que a catalise clssica, pois alm do fato de as enzimas serem em si molculas, cuja ao cataltica est longe de ser trivial, no caso da hidrlise de celulose, h um complexo de enzimas agindo em sinergia sobre um substrato complexo, cujo processo de pr-tratamento altera signifieativamente suas caractersticas estruturais e, consequentemente, a cintica reacional. Portanto, existe uma forte demanda para o desenvolvimento de modelagem relacionada hidrlise enzimtica da celulose. Modelos que descrevam as taxas de converso em funo de mudanas em algumas propriedades do substrato, por exemplo, o grau de polimerizao, a cristalinidade e a acessibilidade da celulose so de interesse. As oportunidades em instrumentao e automao na etapa de produo das enzimas, bem como na caracterizao da biomassa lignocelulsica so apresentadas nos tpicos a seguir.
172
* Afonifomnzenfo e cowfmfe do processo: informaes em tempo real sobre a quantidade de enzima, micro-organismo e nutrientes que devem ser alimentados, temperatura e pH adequados; permitir a otimizao das condies operacionais. * Pmdwtos: rendimento e qualidade dos produtos disponveis fornecidos em tempo real. Nesse contexto, a rea de pesquisa em instrumentao tem um grande potencial para o desenvolvimento de equipamentos compactos, bem como sensores que possam ter uma aplicao no desenvolvimento de metodologias para anlise rpida e precisa de grandes quantidades de materiais. Tambm mtodos avanados e que gerem informaes inditas sobre caractersticas e propriedades da biomassa e seus constituintes so possibilidades concretas dentro da instrumentao. Atualmente, a caracterizao da biomassa pode ser feita por meio de diversos mtodos qumicos em via mida e tambm mtodos de via seca, destrutivos e no destrutivos. Os mtodos no destrutivos so de grande interesse devido ao fato de, geralmente, no ser necessrio um processo prvio de degradao qumica do material anterior determinao em si. No entanto, os mtodos qumicos xxlem ser demorados e caros, inviabilizando sua aplicao no monitoramento em tempo real. Existe, portanto, uma oportunidade para o desenvolvimento instrumental, bem como de metodologias, que utilizem mtodos espectroscpicos para caracterizao de celulose, hemicelulose e lignina, tanto em amostras extradas quanto em amostras brutas de material lignocelulsico. Vrias tcnicas espectroscpicas tm sido amplamente aplicadas em estudos de caracterizao de materiais, tais como: Ressonncia Paramagntica Eletrnica - RPE, Ressonncia Magntica Nuclear - RMN, Infravermelho com Transformada de Fourier - FTTR, Infravermelho prximo - NIR e nuorescncia (MARTIN-NETO et of., 2007). A espectroscopia de RPE uma das poucas entre os mtodos de laboratrio que pode fornecer informaes estruturais com o benefcio de no destruir a amostra, possibilitando usar o mesmo material para outras anlises (MARTIN-NETO e( o/., 1994; 2001). Essa tcnica sensvel a materiais paramagnticos, incluindo espcies que possuem tomos ou molculas com pelo menos um eltron desemparelhado, e enquadram-se nessa categoria os
ons dos metais de transio e radicais livres (BOLTON, 1994). Alm da identincao do on paramagntico, possvel, geralmente, identificar seu estado de valencia, uma informao de grande interesse tambm para a nutrio das plantas. A RPE pode informar sobre a natureza e concentrao dos radicais livres orgnicos e de ons metlicos paramagnticos, grande parte micronutrientes das plantas (Fe, Cu, Mn, Mo) (LAKATOS, 1977; MARTIN-NETO et o!., 1998,2001; SENESI, 1990). Uma das informaes de grande interesse na caracterizao da biomassa a presena de ligninas, as quais so conhecidas por terem contedo elevado de radicais livres estveis, passveis de deteco por RPE (FTTZPATRICK, 1972; CZECHOWSKI e/ nf., 2004; FIALHO, 2007; FIALHO, ef oZ., 2007) e que, geralmente, devem ser separadas da celulose em algumas configuraes de processos para produo do etanol celulsico. Experimentos com a espectroscopia de Ressonncia Magntica Nuclear - RMN, por sua vez, em estudos com amostras slidas, geralmente so realizados utilizando-se a tcnica de rotao no ngulo mgico e polarizao cruzada (VACP-MAS, da abreviatura em ingls, Kznnfe Anzpf(de o Md Cfioss Pofnrzof;ow m/d Afwy/c /4?wyk? Sp/wH/ng, monitorando os ncleos do istopo 13C. As informaes obtidas com as anlises de RMN so: o grau de aromaticidade e aliftico das amostras e a caracterizao estrutural com identificao de compostos como ligninas, taninos, carboidratos, grupos alquil. metoxficos, fenlicos e carboxicos, entre outros (STEVENSON, 1994; PRESTON, 1996). A partir dos resultados de 13C RMN, informaes inditas sobre as alteraes qumicas e aspectos estruturais podem ser monitorados em funo das caractersticas da biomassa, permitindo acompanhar processos at ento desconhecidos e que eram interpretados empricamente (GONZALEZ-PREZ ef rd., 2004). Outra tcnica com potencial de aplicao na caracterizao da biomassa, a espectroscopia no infra vermelho, baseia-se no fato de que os diversos tipos de ligaes qumicas e de estruturas moleculares existentes numa molcula absorvem radiao eletromagntica na regio do infravermelho, em comprimentos de onda caractersticos e, como conseqncia, os tomos envolvidos entram em vibrao (STEVENSON, 1994). Trata-se de mtodo relativamente acessvel e de interpretao mais simples dos dados. Contudo, a sobreposio de bandas, em muitas situaes, pode requerer o uso complementar
173
ser utilizada para determinao de grupos carbonlicos, conforme descrito por FAIX et oZ. (1998). Outra tcnica de interesse a Fluorescencia de UV/Vis (ou fotoluminescncia), que uma tcnica que basicamente observa sistemas eletrnicos x conjugados. Quanto maior for a conjugao do sistema eletrnico, maior sero os comprimentos de onda de absoro e emisso, devido menor necessidade energtica para excitar os eltrons de seu estado fundamental para o estado excitado (MILORI et oZ., 2004). CASTELLAN eZ oZ. (1996) apresentam resultados relativos a derivados de lignina em diferentes solventes. Eles observaram que o mtodo capaz de distinguir as diferenas nos cromforos em funo de diferentes interaes com o solvente. A espectroscopia de fluorescencia tambm uma tcnica bastante seletiva, uma vez que ambos comprimentos de onda, de excitao e emisso, dependem do mesmo composto de interesse, fazendo o sinal de fluorescencia coletado ser caracterstico para cada molcula em estudo. Variaes neste sinal representam mudanas no caminho percorrido durante o decaimento do estado excitado e podem indicar as transformaes eventualmente sofridas pela molcula (GARBN, 2004; GONZALEZ-PEREZ et oZ., 2004; CARVALHO eZ nZ., 2004; MILORI eZ oZ., 2002). Mtodos espectroscopios podem ser utilizados para caracterizao de celulose e hemicelulose, tanto em amostras extradas quanto em amostras brutas de material lignocelulsico. A espectroscopia de RMN-13C tem possibilitado muitas informaes a respeito da estrutura da celulose, particularmente em seu estado nativo. Essa tcnica tem sido aplicada em estudos que visam informaes a respeito das estruturas secundrias e terciarias, em amostras no estado slido. Devido ao fato de a tcnica ser sensvel ao ambiente qumico em que o analito se encontra, a resposta influenciada pelo grau de simetria do agregado (ATALLA, 1998). Polimorfismos da celulose podem tambm ser observados por meio da avaliao conjunta de diferentes tcnicas (difrao de raios X, FTIR, e RMN). WAD A eZ nZ. (2004) apresentam resultados sobre o polimorfismo da celulose I, III e IV. Eles observaram que a cristalinidade da celulose depende do material de origem e do processo de extrao do material. A anlise trmica uma tcnica interessante para anlise de material lignocelulsico (KHAN, 2007; SUN eZ o/., 2005). A tcnnogravimetria se baseia na perda de massa de uma amostra quando submetida a um aumento gradual de temperatura.
de outros mtodos analticos. H, atualmente, uma tendncia de associar mtodos estatsticos, como a quimiometria, para interpretar os dados gerados. As anlises de FTIR so tradicionalmente usadas para identificar grupos funcionais como: grupos carboxila, amina, hidroxila, carbonila e outros (SCHNITZER, 1978; STEVENSON, 1994; GONZALEZ-PEREZ eZ oZ., 2004; GONZALEZ-PEREZ et oZ., 1998; SAAB eZ oZ., 1998). Essas informaes so bastante teis, pois permitem identificar possveis processos de oxidao e alterao de grupos funcionais, associados aos efeitos do tratamento da biomassa. FTIR utilizado para caracterizar os constituintes da biomassa vegetal, como lignina, hemicelulose, entre outros (FAIX, 1991; FAIX, 1991). Entre as diversas funes qumicas presentes na lignina, tais como: -OH, CH, e CH,, presentes em estruturas alifcas, C = O de carbonilas e carboxilas, -C =, presente em estruturas aromticas, -COO- de acetatos, entre outros, podem ser caracterizadas por FTIR. Alguns trabalhos tambm tm sido desenvolvidos utilizando a tcnica de espectroscopia de infravermelho prximo - NIR combinada com a anlise multivaiiada para caracterizao rpida da biomassa, permitindo a anlise da composio de centenas de amostras de baixo custo (HAMES eZ oZ., 2003). Espectros no infravermelho mdio foram obtidos de amostra de hidrolisados obtidos a partir de pr-tratamento de cido sulfrico diludo de resduos florestais, utilizando espectrofotmetro de infravermelho com transformada de Fourier - FTIR, equipado com uma clula de renetncia total atenuada - ATR. A anlise dos espectros pelo mtodo dos mnimos quadrados parciais - PLS, a partir de cada amostra foi realizada. Anlises de regresso de componentes de acar e lignina foram gerados com os resultados obtidos a partir de analises qumicas e cromatografa lquida de alta encincia. A tcnica FTIR-ATR permitiu anlise de amostras em poucos minutos, sendo que a predio da composio de uma amostra desconhecida pode ser muito rpida, uma vez que o mtodo seja calibrado com padro conhecido (TUCKER ef of., 2001). A determinao de grupos OH fenlicos, presentes na lignina, pode ser feita tambm por meio do uso de espectroscopia de Ultravioleta (mtodo Ae), conforme descrito por ZAKIS (1994). Esse mtodo baseado na diferena de absoro em 300 mn e 360 nm, em solues aquosas neutras e alcalinas. A tcnica de espectroscopia UV/Vis tambm pode
174
Perdas de massa em temperaturas at 110 C correspondem principalmente perda de gua livre e tambm de alguns volteis presentes na estrutura. Celulose e hemicelulose se degradam em temperaturas que variam de 200 C a 400 C, dependendo do grau de cristalinidade do material e de como esto ligadas estrutura de lignina. A maior parte da lignina, que corresponde estrutura fenlica da cadeia, degrada-se em temperaturas entre 400 C e 600 C. Por meio de Calorimetra Diferencial Exploratria - DSC possvel observar processos de mudana de fase dos diferentes estados cristalinos presentes na celulose e hemicelulose (SUN e( oZ., 2005). As tecnologias de imagem como a Ressonncia Magntica Nuclear - RMN, difrao de raios X - DRX, microscopa de fora atmica - AFM, microscopa eletrnica de varredura - SEM apresentam um grande potencial no entendimento da estrutura da parede celular vegetal e caracterizao da biomassa. Enfim, por meio dos estudos de princpios tericos e de aplicaes das tcnicas RPE, RMN, FTIR, NIR, absoro de luz UV-vis, fluorescencia de UV-vis e fluorescencia induzida por laser - FIL, certamente grande avanos no entendimento das caractersticas qumicas da biomassa podem ser conseguidos, e permitiro uma viso muito mais ampla, especializada e atualizada sobre esse tema to importante e desafiante para o presente e o futuro.
Produo de enzimas
Apesar de a hidrlise enzimtica se destacar como uma rota de grande interesse industrial para a produo do etanol celulsico, um dos grandes desafios nessa rea est relacionado ao alto custo de produo das enzimas. O desenvolvimento de processos eficientes e otimizados para a produo de enzimas em escala industrial fundamental para garantir a viabilidade econmica da aplicao da rota enzimtica na produo de etanol celulsico. Os processos fermentativos para a produo de enzimas podem ser conduzidos tanto no estado lquido, chamado de fermentao submersa - FS, quanto no estado slido, a fermentao semisslida - FSS. A FSS definida como o processo de crescimento de micro-organismos em um substrato slido, contendo uma umidade suficiente apenas para manter o crescimento e o metabolismo do microorganismo, isto , isento de gua livre (RAHARDJO gfo/,2006).
Aproximadamente 90% de todas as enzimas industriais so produzidas por FS, freqentemente utilizando micro-organismos geneticamente modificados (HOLKER e( of., 2004). No entanto, a maioria dessas enzimas poderia ser produzida por FSS, utilizando micro-organismos selvagens. Nesse contexto, o uso da FSS tem se mostrado particularmente vantajoso para o crescimento de fungos filamentosos, uma vez que simula o /zoWfof desses micro-organismos. Essa vantagem estendida produo de enzimas, proporcionando uma maior produtividade quando comparada ao processo de fermentao submersa. Alm disso, as enzimas produzidas pela FSS so menos susceptveis a problemas de inibio por substrato e tambm possuem uma estabilidade maior a variaes de temperatura e pH (HOLKER e( of., 2004). Sob o ponto de vista ambiental, a vantagem da FSS est relacionada ao menor volume de efiuente produzido e possibilidade de conduzir o processo em condies semiestreis. Outra vantagem de destaque da FSS a utilizao de resduos agroindustriais (bagao de cana, farelo de trigo etc.) como substrato slido, servindo estes como fontes de carbono e energia. Apesar de todas essas vantagens da FSS diante da FS, a FSS esbarra em uma desvantagem limitante de sua aplicao dc uma forma mais ampla e direta em processos industriais: a difieuldade de monitoramento e controle das diversas variveis envolvidas no processo. Enquanto na FS pode-se considerar muitas vezes o leito do reator de forma homognea, na FSS existem gradientes diversos de umidade e temperatura, os quais podem infiuenciar negativamente na produo dos metablitos. Essa variabilidade fsica particular a cada processo que se pretenda pesquisar, mas pode ser analisada com ajuda de ferramentas tecnolgicas existentes, tais como aquisio distribuda de dados de parmetros fsicos, qumicos e automao de acionadores de sistemas. Conhecendo-se as condies timas de cada processo numa determinada escala, signifiea melhor previso do comportamento do processo em uma escala maior. Na FSS, o controle da temperatura, umidade, pH, atividade de gua e troca de gases so fundamentais para o crescimento microbiano e a conseqente produo de metablitos. Entre as variveis envolvidas no processo, o controle da temperatura particularmente importante, uma vez que o crescimento microbiano em condies aerobias resulta em uma conseqente liberao de calor, podendo gerar a desnaturao
175
de primeira gerao. No entanto, dependendo do balano energtico e da sua sustentabiHdade social e econmica, nem todos os biocombustfveis trazem os benefcios comumente associados aos combustveis provenientes de fontes de energia renovvel, como a reduo dos gases causadores do efeito estufa. A integrao do processo por meio da modelagem matemtica e simulao das possveis configuraes de rotas tecnolgicas permitir a proposio de solues computacionais para otimizar a operao do processo, para avaliar impactos ambientais e sociais, alm da sua viabilidade econmica. Isso permitir avaliar o seu estgio de desenvolvimento e de sustentabilidade, bem como o interesse na sua implantao. Cada um desses aspectos citados pode ser subdividido em vrias etapas que esto interligadas entre si, e devem ser avaliadas de forma integrada para as tomadas de decises, a saber: * Cadeia Zcmco: produo de matria-prima, logstica de fornecimento transformao, caractersticas da matria-prima, processos de converso, caractersticas dos produtos, logstica de fornecimento dos produtos, utilizao. * CwsZos: produo, transporte, transformao, transporte, utilizao. * /mpocZos w7%bze#Zo?s: balano de carbono, balano de energia, emisses, sustentabilidade dos sistemas produtivos. * AspecZos sociais: organizao da produo e do mercado, percepo pblica, enquadramento de polticas pblicas. A integrao do processo industrial do etanol celulsico prev as possibilidades de reestruturao das plantas j existentes ou a integrao de novas instalaes prximas s existentes. O bagao da cana-de-acar j est disponvel no local da agroindstria do etanol, e, com a melhoria da tecnologia de cogerao de energia, a tendncia aumentar a sua disponibilidade. O etanol obtido a partir do bagao da cana-de-acar pode ser obtido no mesmo local do etanol convencional obtido a partir do acar, usando de forma integrada as unidades de fermentao e destilao, o que possibilitaria diminuir os custos de produo. De uma maneira geral, a integrao pode ser realizada em diferentes nveis, a saber: * compartilhamento de equipamentos: * integrao energtica (compartilhamento de correntes de troca trmica, setor de utilidades etc);
das enzimas produzidas (HOLKER, 2005) e outros efeitos deletrios ao micro-organismo. E como a FSS ocorre na ausncia de gua livre, esse calor produzido difcil de ser removido devido limitada condutividade trmica do substrato slido e baixa capacidade trmica do ar (WEBER eZ oZ., 1999). Nesse sentido, o mecanismo de evaporao tem sido apontado como o mais apropriado para a realizao da troca trmica em reatores de FSS de larga escala (NAGEL eZ oi, 2001). No entanto, o resfriamento por evaporao acompanhado de perda da umidade, podendo ocasionar o ressecamento do substrato, gerando, portanto, a necessidade de um controle conjunto da temperatura e da umidade. Alguns trabalhos utilizam o monitoramento de medidas indiretas (os chamados sq/twxzne sensors) como o fiuxo, a temperatura e a umidade do ar para controlar a temperatura e a quantidade de gua no meio de fermentao (SARGANTANIS ei o!., 1993; NAGEL eZ oZ., 2001; PENA Y LILLO eZ oZ., 2001; KHANAHMADI eZ oZ., 2006). Os perns da aerao, com o monitoramento do oxignio consumido ou do C02 produzido durante o metabolismo microbiano permitem, por meio da utilizao de balanos de massa e energia, que dados importantes relacionados ao controle do processo sejam gerados. Portanto, existe uma demanda para o desenvolvimento de instrumentao que permite a implantao de um sistema de controle e automatizao no processo de FSS. Essa uma etapa fundamental para o desenvolvimento desses biorreatores em escala industrial, uma vez que a FSS, apesar de gerar elevados rendimentos para a produo de enzimas em relao FS, impe uma srie de limitaes operacionais que dificultam o seu escalonamento. INTEGRAO DO PROCESSO DE PRODUO DE ETANOL CELULSICO VISANDO A SUA SUSTENTABILIDADE A produo de etanol, a partir de materiais lignocelulsicos, tem sido investigada durante os ltimos anos com grande interesse, entretanto, o processo em escala industrial no se tomou vivel ainda. Estudos considerando a integrao do processo, o aumento do rendimento da fermentao e a integrao de operaes individuais so necessrios para tomar a hidrlise da biomassa uma tecnologia competitiva c sustentvel. Vrios estudos destacam as vantagens dos biocombustfveis de segunda gerao em relao aos
176
* reutilizao de materiais, reciclagem de correntes; * tratamento de efluentes integrado.
o simultnea das pentoses e hexoses do hidrolisado com uma cepa recombinants de Z. nzobiWs. Os resultados da simulao permitiram selecionar as condies timas das variveis-chaves em escala de Paralelamente, o desenvolvimento da ferrabancada para a futura definio de um projeto mais menta de modelagem matemtica das operaes avanado em escala maior. envolvidas nos diversos processos em anlise idenCARDONA e SANCHEZ (2004, 20U6) realizatificar as necessidades de instrumentao, bem ram a simulao de diferentes configuraes de como permitir a implantao de modernas tcprocesso para a produo do etanol celulsico a nicas de controle de processo na etapa industrial partir de madeira, incluindo variaes na etapa de (BONOMI, 2008). pr-tratamento, hidrlise da celulose, fermentaExistem, disponveis no mercado, alguns pao, separao e tratamento de efluentes, considecotes comerciais de simulao (por exemplo, o rando as possibilidades de integrao do processo. ASPEN Plus, o SuperPro Designer e o Hysys) que As simulaes foram realizadas utilizando o sq#foram desenvolvidos para um variado espectro de zeore Aspen Plus, comparando os gastos energindstrias: farmacuticas, biotecnolgicas, qumiticos das diferentes configuraes. Os resultados ca fina, processamento mineral, microeletrnica, obtidos mostraram que a configurao mais adetratamento de resduos, entre outras. Algumas quada seria um processo com a seguinte seqncia das caractersticas desejveis desses pacotes de de operaes unitrias: pr-tratamento com cido simulao devero ser adaptadas para atender aos diludo, sacarificao com fermentao simultnea objetivos da integrao do processo de produo das pentoses e hexoses, destilao acoplada com de etanol celulsico (BONOMI, 2008). H tambm pervaporao e reciclagem de parte da gua utiliuma forte demanda para o desenvolvimento de zada no processo. A necessidade de considerar o sq/Z*cores "sob medida", especialmente em relao efeito dos inibidores na cofermentao e o nmero formao de um banco de dados da composio de correntes de reciclagem foi destacada na anlidos diferentes tipos de biomassa e das propriedase de sensitividade. des fsico-qumicas dos diferentes componentes As possibilidades de reciclagem de algumas corenvolvidos no processo, desde os acares at os rentes do processo tambm devem ser avaliadas, inibidores da fermentao. visando integrao. A reciclagem de correntes de WOOLEY e PUTSCHE (1996) realizaram a esacares, bem como a reutilizao das enzimas celutruturao de uma base de dados das propriedades lolticas oferecem grandes oportunidades de reduo nsico-qumicas dos principais componentes envolvide custos do processo. A proposio de reciclagem dos na produo de etanol a partir da madeira para das celulases foi relatada por MES-HARTREE ef of. a simulao com o sq#wane Aspen Plus. Esse tra- (1987). Esses autores sugerem a utilizao das celubalho foi realizado pelo NREL -Nn(io%af Aenezcolases e do substrato residual na etapa de produo We E?ze?g%/ nbomfor;/, nos Estados Unidos, com das celulases. GALBE e ZACCM (1994) estudaram a a idia de servir de base para todas as simulaes reciclagem das pentoses formadas durante a hidrlirealizadas nesse sq/rimre pelos grupos de pesquisa se da hemicelulose e obtiveram um aumento da proenvolvidos no projeto. Propriedades como tempeduo de etanol e uma diminuio do consumo de ratura crtica, presso crtica, entalpia de formao, energia. LEE ef of. (1995) propuseram a reutilizao densidade, capacidade calorfica e presso de vapor das celulases por meio de diferentes estratgias de de alguns componentes-chaves como o etanol, glireciclagem a partir do substrato residual da etapa cose, xilose, celulase, lignina e celulose foram insede hidrlise da celulose. Os autores relataram que ridas no banco de dados. a presena de lignina no substrato afetou negativaNAGLE et nt. (1999) utilizaram o sq/rzeane As- mente a atividade da celulase. pen Plus para realizar uma avaliao econmica de Considerando que as tecnologias existentes uma configurao alternativa de processo da hidrpara o processo de converso da biomassa para a lise de um material celulsico (a gramnea j/eWow produo de etanol celulsico ainda no esto compopkw), usando uma etapa de pr-tratamento de pletamente desenvolvidas em comparao com dois estgios, uma unidade de adsoro da lignina etanol de primeira gerao, o desenvolvimento de e uma unidade de cofermentao para a fermentasq/ZMxmes que permitam a integrao do processo,
177
diferentes culturas realizada com alguns sq/Zwones j disponveis (DAYCENT, Integrated Farm System Model - IFSM e I-FARM) e sugerem um modelo para ser utilizado na seleo da melhor alternativa de estratgia, em conjunto com as atuais metodologias de engenharia de processo. BIORREFINARIAS: UMA VISO BONOMI (2008) prope o conceito de uma DE FUTURO Biorrefinaria Virtual, que tem como escopo a consO conceito de biorrefinaria, apesar de ser defitruo/adaptao de um software de simulao com nido de formas distintas por alguns setores, expreso intuito de facilitar a modelagem, otimizao e a sa a idia consensual de integrao de processos avaliao tcnico-econmica e da sustentabilidade de converso de biomassa, com vistas a produzir de processos integrados, caracterstica principal de combustveis, energia e produtos qumicos. Ou seja, uma biorrefinaria. Segundo o autor, a Biorrefinaria o conceito anlogo ao das refinarias de petrleo, Virtual uma ferramenta computacional que perminas quais a partir do petrleo so gerados diferentir simular o comportamento de uma biorrefinaria tes produtos derivados para as mais diversas aplicapadro e dos seus diversos conceitos (possibilitanes, de forma integrada e otimizada. O conceito de do, inclusive, a contnua agregao de novas estrabiorrefinarias industriais tem sido identificado como tgias de matrias-primas e de processos emprea rota mais promissora para a criao de novas ingados e de produtos gerados). Essa plataforma de dstrias do futuro. simulao dever ser transformada na Biorrefinaria A converso das fontes de energia renovveis Virtual, por meio da sua adequao para anlise das nas biorrefinarias pode ser realizada basicamente diversas alternativas de biorrefinaria que sero avapor meio de trs rotas: liadas, da construo dos modelos matemticos das (1) A rota termoqumica, que inclui os procesoperaes e processos includos nas alternativas sos de pirlise da biomassa, gaseincao. consideradas, da adequao dos bancos de dados (2) A rota qumica, hidrlise cida da biomasdisponveis na plataforma e da introduo de novas sa, produo de poli (cido ltico). funes na plataforma para avahar os indicadores (3) A rota bioqumica, incluindo a catalise ende sustentabilidade desejados. zimtica e fermentao. Na literatura tcnica e cientfiea existem vrios trabalhos reportados referentes modelagem A biocatlise ou catalise enzimtica uma tecmatemtica e simulao das diversas operaes nologia que vem sendo considerada como chave que compem a biorrefinaria (SADHUKHAN e( nos processos de uma biorrefinaria devido s conof., 2008; ARIFEEN ef oi, 2008; SENDICH e( of., dies de operao mais brandas e a alta encincia 2008). necessrio, para a construo da Biorde converso. Os biocatalisadores podem ser aplicarefinaria Virtual, avaliar os modelos propostos, dos tanto na produo dos biocombustveis etanol adequ-los para compor as diversas alternativas e biodiesel como tambm na sntese de plsticos de biorrefinaria que se quer avaliar, desenvolver biodegradveis, tais como os polisteres. Uma idia os modelos que ainda no foram elaborados (reda diversidade de produtos com potencial de serem ferentes s tecnologias empregadas e aquelas em obtidos a partir das biorrefinarias apresentada na desenvolvimento) e, finalmente, introduzir todos Figura 2 (KAMM ef o!., 2006) os modelos disponveis na plataforma de simulaAlguns estudos realizados propem a ampliao - base da biorrefinaria virtual. A ttulo ilustrao do conceito de biorrefinaria, visando intetivo, so indicados alguns exemplos de modelos grao com os sistemas de agricultura e pecuria disponveis na literatura e que se enquadram nas (SENDICH e( o!., 2008). A incorporao desses sisnecessidades da construo da biorrefinaria virtual temas permitir uma anlise ambiental e econmica (BONOMI, 2008): integrada das etapas de produo da biomassa com * fermentao alcolica industrial; a produo de diferentes produtos, fertilizantes e * produo de polihidroxialcanoatos; etanol. Os autores apresentam uma comparao do * produo de etanol de amido; desempenho dos vrios modelos de simulao com # sacarincao e fermentao simultnea de material lignocelulsico. bem como a validao dos modelos utilizados, por meio de ensaios experimentais, podem oferecer ferramentas importantes para a concepo das melhores configuraes, com os melhores indicadores tcnico-econmico, ambientais e sociais.
nstrumentao e Automao na Agroindstria da Cadeia Cana-Etanol
178
Fonte: KAMM et oL, 2006. FIGURA 2 Produtos obtidos a partir das biorrennahas.
A composio tpica dos materiais lignocelulsicos (em massa seca) de 3596 a 50% celulose, 20% a 35% hemicelulose e 5% a 30% lignina (LYND ef oZ., 1999). Desse modo, a utilizao somente das fraes de celulose pode chegar a deixar ainda uma quantidade significativa do material como um subproduto de menor valor ou resduos. Isso acarretar em um forte impacto, tanto para a endncia de converso quanto para a economia de todo o processo. A lignina a segunda mais abundante fonte renovvel e sustentvel de carbono, ao lado de celulose: e o desenvolvimento de tecnologias, visando a sua aplicao, deve ser considerado. Uma possvel aplicao da lignina dentro do conceito de biorrefinarias foi proposta por KLEINERT e BARTH (2008). Os autores estudaram misturas de cido frmico e lcool no meio reacional para converso da lignina em "leos lquidos". Os autores relatam um novo processo de liquefao que capaz de despolimerizar a lignina em um bioleo lquido com baixo teor de oxigmo e que pode ser usado como componente a ser misturado com os combustveis fsseis convencionais.
Alm das questes tcnico-econmicas, o impacto relacionado aos ganhos ambientais e sociais, decorrentes da implementao das biorrefinahas, analisado por meio da metodologia de anlise do ciclo de vida. UIHLEIN e SCHEBEK (2009) realizaram a avaliao do ciclo de vida de uma biorrefinaria utilizando matria-prima llgnocelulsica, analisando diversas configuraes de processo e produtos. A melhor configurao resultou em rendimentos melhores do que as alternativas a partir de fontes fsseis, com o total dos impactos ambientais cerca de 41% inferiores. Para a maioria das configuraes de biorrefinaria analisadas, o desempenho ambiental foi melhor do que o dos combustveis fsseis homlogos. Concluindo, a implantao das biorrefinarias abre perspectivas para a produo de um grande nmero de produtos derivados da biomassa que possam substituir os produtos derivados de petrleo, bem como alguns produtos que no podem ser fabricados em refinarias convencionais. Existe, portanto, um grande potencial para que as biorrefinarias do futuro sejam competitivas com as alternativas fsseis existentes sob o ponto de vista ter
179
nico-econmico e ambiental, especialmente quando as tecnologias forem aperfeioadas. AGRADECIMENTOS O presente captulo foi baseado em duas mesas redondas intituladas "Biorrefinaria Virtual Ferramenta para a avaliao da sustentabilidade de diferentes propostas para uma biorefinaria e do estgio de desenvolvimento de novas tecnologias" e "Etanol de 2* gerao - desafios para a instrumentao e automao", ocorridas durante o Workshop Instrumentao e Automao Agr-
cola e Agroindustrial na Cadeia Cana-Etanol, em 29.11.2008, na Embrapa Instrumentao Agropecuria em So Carlos, SP. Os autores agradecem a contribuio dos palestrantes e debatedores participantes: Antonio Bonomi, do Centro de C&T do Bioetanol; Flvio Vasconcellos da Silva, da Faculdade de Engenharia Qumica da Unicamp; Andr Bello de Oliveira, da Petrobrs; Ronaldo Nbrega, da Empresa PAM Membranas Seletivas; Daniel Ibraim Atala, do Centro de Tecnologia Canavieira; Cristina Maria Monteiro Machado, da Embrapa Agroenergia; e Teresa Cristina Zangirolami, do Departamento de Engenharia Qumica da UFSCar.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ARIFEEN, N.; WANG, R.; KOOKOS, I. K.; WEBB, C; KOUTINAS, A. A Process Design and Optimization of Novel Wheat-Based Continuous Bioethanol Production System. #o(ec/*MO&%%/ frpg/yss, v. 23, p. 1394-1403,2007. ATALA, D. I. P Montagem, instrumentao, controle e desenvolvimento experimental de um processo fermentativo extravo de produo de etanol. 2004. Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas. Faculdade de Engenharia de Alimentos, 2004. ATALLA, R. H.; ISOGAI, A Recent Developments in Spectroscopic and Chemical Characterization of Cellulose. In: S. DUMITRIU. Polysaccharides: structural diversity and functional versatility. 2 ed. Marcel Decker. p. 123-157.1998. BOLTON, J. R Electron spin resonance theory. In: WEIL, J. A; BOLTON, J. R Electron paramagnetic resonance: elementary theory and practical applications. New York, Willey, cap. 1, p. 11-61,1994. BONOMI, A 2008. XVII Workshop - Instrumentao e Automao Agrcola e Agroindstria! Disponvel em: <http^/www.apta.sp.gov.br/cana/anexos/positJon^ paperJnstnirrentacao_l_BonomLpdf>. Acesso em: 08 mar. 2009. BRUGNOLLO, E. D.; PATERNO, L. G.; LEITE. F. L; FONSECA, F. J.; CONSTANTINO, C. J. L; ANTUNES, P. A.; MATTOSO, L. H. C. Fabrication and characterization of chemical sensors made from nanostructured films of poly(o-ethoxyaniline) prepared with different doping acids. 7%m SoWd #fms, v. 516, p. 3274-3281,2008. CARDONA, C. A; SANCHEZ, O. J. Energy consumption analysis of integrated flowsheets for production of fuel ethanol from lignoccllulosic uiomass. Ene/t/j/, v. 31 (13), p. 2447-2459,2006. CARDONA, C; SANCHEZ, O. 2004. Analysis of integrated now sheets for biotechnological production of fuel ethanol In: PRES 2004-XVI International Congress of Chemical and Process Engineering (CHISA 2004), Prague, Czech Republic. CARVALHO, E. R.; FILHO, N. C; VENANCIO, E. C; OSVALDO, N. 0.; MATTOSO, L. H. C; MARTIN-NETO, L Detection of brominated by-products using a sensor array based on nanostructured thin films of conducting polymers. ScHSors, v. 7, p. 3258-3271, 2007. CARVALHO, E. R; MARTIN-NETO, L; MILORI, D. M. B. P. ef of. Interactions of chlorine with tropical aquatic fuhic acids and formation of intermediates observed by fluorescence spectroscopy. J Bmz. C/iewz. Soc., v. 15, n. 3, p. 421-426,2004. CASTELLAN, A; GRELIER, S.; KESSAB, L; NOURMAMODE, A; HANNACHI, Y. Photophysics and photochemistry of a lignin model molecule containing a-carbonyl guaiacyl and 4-hydroxy-3-mcthoxybenzyl alcohol moieties. CAewz. Soc., Perkin TYans. 2, p. 1131-38,1996. CZECHOWSKI, F; GOLONKA, I.: JEZIERSKI, A Organic matter transformation in the environment investigated by quantitative electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy: studies on lignins, Sperfmr/mfco Ac(& Part A, v. 60,2004, p. 1387-1394. EVELEIGH, D. E. Cellulase: a perspective. P/z#. Thorns. A Soc. ond. Ser A v. 321, p. 435-447,1987. FAIX, O. #o#brsc/mng, 45,21,1991. FAIX, 0.; ANDERSONS, B.; ZAKIS, G. Determination of carbonyl groups of six round robin lignins by modified oximation and FT1R spectroscopy. Tfo/g/bfsr/zwwf/, v. 62,268-274,1998.
Instrumentao e Automao na Agroindstria da Cadeia Cana-Etanol FAIX, O.; BTTCHER, J. H. //o#brscA%M& 47,45,1991. FELIPE, M. G. A. 2006.1 Workshop - Produo de Etanol. Disponvel em <httpVAvwwaptasp.gov.br/cana/ver_ work.php?work_id=41>. Acesso em: 08 mar. 2009. FERREIRA, E. J.: PEREIRA, R. C. T.; DELBEM, A. C. B.; OLIVEIRA, O. N.; MATTOSO, L H. C. Random subspace method for analysing coffee with electronic tongue. EfectfOTMCS Letters, v. 43, p. 1138-1140,2007. FERREIRA, M; RIUL, A.; WOHNRATH, K; FONSECA, F. J.; OLIVEIRA, O. N.; MATTOSO, L. H. C. High-performance taste sensor made from Langmuir-Blodgett alms of conducting polymers and a ruthenium complex. A?K%/ca C/zemis(r%/, v. 75, p. 953-955,2003. FIALHO, L L. Camcfenzofdo da nzotdha oygdmco em processo de composfagem por mdfodos conzwzcio?zois e espectroscopios. 2007.170 p. Tese (Doutorado) - Instituto de Qumica, Universidade de So Paulo, So Carlos, 200T. FIALHO, L L; FRANCISCO, R. A.; SIMES, M. L; DA SILVA, W. T. L; &IARTIN-NETO, L. Interferncia da lignina na quantificao de radicais livres no processo de compostagem, Vil Encontro Brasileiro de Substncias Hmicas, Florianpolis, 40,2007. FITZPATRICK, J. D.; STEELINK, C. The origin of the paramagnetic species in lignin solutions. Autoreduction of 2,6-dimethox\ benzoquinone and related quinines to radical anions in alkaline solution, /nrwnf o/O/gonic CAcnMdrw, v. 37. p. 7K2-7U7,1972. GALBE, M.; ZACCHI, G. Simulation of ethanol production processes based on enzymatic hydrolysis of woody biomass. Cowpzders ozzd C/zemzicof E?zgzneering 18 (suppl), p. S687-S691,1994. GARBN, J. R. EsrWos especfmscdpicos do Jbfdfise de pesticidas e?M noun zza preseMa de substncias &zzmzicos. 2004.90 f. Tese (Doutorado em Cincia e Engenharia de Materiais). Interunidades (EESC/IFSC/IQSC) - Universidade de So Paulo, So Carlos, SP, 2004. GONZLEZ-PREZ. M.; MARTIN-NETO, L; SAAB, S. C; NOVOTNY, E. H.; MILORI, D. M. B. P.; BAGNATO, V. S.; COLNAGO, L A.; MELO, W. J.; KNICKER, H. Characterization of humic acids from a Brazilian Oxisol under different tillage systems by EPR, 13C NMR, FTIR and fluorescence spectroscopy. Geodermza, Amsterdam, v. 118, p. 181-190,2004. HAMES, B. R.; THOMAS, S. R.; SLUITER, A. D.; ROTH, C. J.; TEMPLETON, D. W. Rapid Biomass Analysis. Appfied Bioc/zc/zs(r%/ and gzo/ec/zwo/ogy, v. 105, p. 5-16,2003. HARMS, P.; KOSTOV. Y.; RAO, G. Bioproccss monitoring. Carr^zt Opinion m B/ofgc/zwo/ogw, 13, p. 124-127, 2002.
180
HOLKER, U.; HFER, M.; LENZ, J. Biotechnological advantages of laboratory-scale solid-state fermentation with fungi Appfied Mtcrofnofogy and Biotec/zmofoo;/, v. 64, p. 175-186,2004. HOLKER, U.; LENZ, J. Solid-state fermentation - are there any biotechnological advantages? Cumezzt Opinion in Aficmbiofogz,, v. 8, p. 301-306,2005. KAMM, B.; GRUBER, P.; KAMM, M. Biong/zneries - Industrial Processes and Products, vol. 1, Wiley-VCH, 2006. KHAN, M. A.; ASHRAF, S. M. Studies on thermal characterization of lignin: Substituted phenol formaldehyde resin as wood adhesives. Jonmof of TTzemzof Anof/sis o?zd Cabrinzefn/, v. 89, p. 993-1000,2007. KHANAHMADI, M. et of., Bed moisture by monitoring of air stream temperature rise in packed-bed solid-state fermentation C/zemicof Ehîmeering Science, v. 61, p. 5654-5663,2006. KLEINERT, M.; BARTH, T. Towards a Lignincellulosic Biorefinery: Direct One-Step Conversion of Lignin to Hydrogen-Enriched Biofuel, Ene?#/ & Fuefs, v. 22, p. 1371-1379,2008. KNAUF, M.; MONIRUZZAMAN, M. Lignocellulosic biomass processing: A perspective. /?zferotzo)za! Sugar Jbnmof, v. 106, n. 1263, p. 147-150,2004. LEE, D.; YU, A. H. C; SADDLER, J. N. Evaluation of cellulase recycling strategies for the hydrolysis of lignocellulosic substrates. #zofec/znokx%/ azzd Bioezz^z?zeerizzg, v. 45, p. 328-336,1995. LYND, L. R.; WYMAN, C. E.; GERNGROSS, T. U. Biocommodity engineering. 8io(ec/zMok%%/ Progress, v. 15, p. 777-793,1999. MACEDO, I. C. 2003. Estado da arte e tendncias das tecnologias para energia Disponvel em: <http:/Avww. fi nep.gov.br/fundos_setoriais/ct_energ/documentos/ ct-energ03estado_arte.pdf>. Acesso em: 08 mar. 2009. MARTIN-NETO, L; ANDRIULO, A. E.; TRAGHETTA, D. G. Effects of cultivation on ESR spectra of organic matter from soil size fractions of a Mollisol, Soif Science, v. 157, p. 365-372,1994. MARTIN-NETO, L; ROSSEL, R.; SPOSITO, G. Correlation of spectroscopic indicators of humification with mean annual rainfall along a temperate grassland climosequence. Geoderma, Amsterdam, v. 81, n. 3/4, p. 305-311,1998. MARTIN-NETO, L; TRAGHETTA, D. G; VAZ, C. M. P.; CRESTANA, S.; SPOSITO, G. On the interaction mechanisms of atrazine and hydroxyatrazine with humic substances. JburMof qf ERrironnzefzfaf Qzzo//t/, v. 30, p. 520-525.2001. MARTIN-NETO, L.; VAZ, C. M. P.; CRESTANA, S. (editores) Instrumentao avanada em cincia do solo.
181
Embrapa Instrumentao Agropecuria, So Carlos, SP, 2007.438 p. ISBN: 85-86463-14-0. MES-HARTREE, M.; HOGAN, C. M.; SADDLER, J. N. Recycle of enzymes and substrate following enzymatic hydrolysis of steam-pretreated aspenwood. Bioiec/i%ok#y ond BioeMgzweeriMf;, v. 30,558-564,1987. MILORI, D. M B. P.; MARTIN-NETO, L; BAYER, C; MIELNICZUCK, J.; BAGNATO, V. S. Humification degree of soil humic acids determined by fluorescence spectroscopy. Sod Scwmce, v. 167, n. 11, p. 739-749,2002. NAGEL, F-J. J. I. e( a/. Temperature control in a continuosly mixed bioreactor for solid-state fermentation. Biofec/zTiofogy and Bzoe?%gi7%eeriM(y, v. 72, n. 2, p. 219-230,2001. NAGLE, N.; IBSEN, K.: JENNINGS, E. A process economic approach to develop a dilute-acid cellulose hydrolysis process to produce ethanol from biomass. AppWed Btoc/zenMsfry and Biofec/tnofogy, v. 77-79, p. 595-607,1999. OGIER, J. C; BALLERLXI, D.; LEYGUE, J.-R; RIGAL, L.; POURQUI, J. Production d'thanol partir de biomasse lignocellulosique. OiZ Gas Sci Tbc&mx", v. 54, n. 1, p. 67-94,1999. OLIVEIRA, A. B. Comunicao Pessoal 2009. PENA y LILLO, M. ef of. Indirect measurement of water content in na aseptic solid substrate cultivation pilotscale bioreactor. Bzoffc/z woogz/ Bioez/ weeding, v.76, n. l,p. 44-51,2001. PINTO, G. A. Biorr^zHoho de som de gwevb. en/enAarza de bzopz%>cessos e sistemas apfzcada fm?^/bn)zado de zwzz residuo po%zene em prodn(os com vaZor agregado. 2008. Tese (Doutorado em Engenharia Qumica) - Universidade Federal de So Carlos, 2008. PINTO, G. A.; GIORDANO, R. L C; GIORDANO, R. C. Remote engineering for a cheese whey biorefinery: an Internet-based application for process design, economic analysis, monitoring, and control of multiple plant sites. Bioprocess and Biosz/sfems gn^zneering, v. 32, p. 69-78,2009. PRESTON, C. M. Applications of NMR to soil organic matter analysis: history and prospects. Sozf Science, v. 161, n. 3, p. 144-166.1996. RAHARDJO, Y. S. P.; TRUIPER, J.; RINZEMA, A. Modeling conversion and transport phenomena in solid-state fermentation: A renew and perspectives. Bzofec/??zo&%%/Advances, v 24, p. 161-179,2006. RIUL, A.; MALMEGRIM. R. R; FONSECA, F. J.; MATTOSO, L. H. C. An artificial taste sensor based on conducting polymers. Bzosezzsors & Bioefecfrozzzcs, v. 18, p. 1365-1369,2003.
RUDNITSKAYA, A; LEGIN, A Sensor systems, electronic tongues and electronic noses, for the monitoring of biotechnological processes. JbnmoZ of AzdzzszYiaf Mioobiofogy and Bzofec/zMozogy, v. 35, p. 443-451,2008. SAAB, S. C; CONCEIO, M.; MARTIN-NETO, L. Espectroscopia de FTIR e EPR em solos inteiros (gleissolos) e cidos hmicos. In: Simposio Nacional de Instrumentao Agropecuria, 2, 2000, So Carlos, SP. Anais.. So Carlos, SP: Embrapa Instrumentao Agropecuria, 1998. p. 366-370. SADHUKHAN, M. A; MUSTAFA, N.; MISAILIDIS, F: MATEOS-SALVADOR, C; DU, G. M. Campbell Value analysis tool for feasibility studies of biorefineries integrated with value added production, J. C/zemicaf #%yiMeerw# Science, v. 63, p. 503-519,2008. SARGANTANIS, J. ef a/. Effect of operating conditions on solid substrate fermentation. Biofec/znofogy a?zd Bzoenpineen?#, v. 42, n. 2, p. 149-158,1993. SCHNTTZER, M.; KHAN, S. U. ffwmic stiAsfances cAemisfn/ and reactions: soil organic matter. New York: Elsevier, p. 319,1978. SENDICH, E. D.; DALE, B. E.; KIM, S. Comparison of crop and animal simulation options for integration with the biorefinery, Biomoss and Bioe?ie?%7/, v. 32. p. 1162-1174,2008. SENESI, N. Application of electron spin resonance (ESR) spectroscopy in sou chemistry. Adv. Soif. Scz., v. 14, p 77-130,1990. STEVENSON, F. J. #%m%s C/zemistn/: genesis, composition, reactions, 2. ed. New York: John Wiley, p. 496. 1994. SUN, X. F; XU, F; SUN, R C; CENG, Z. C; FOWLER, P.: BAIRD, M. S. Characteristics of degraded hemicellulosic polymers obtained from steam exploded wheat straw. Carbon%/d;iafe Pofymers, v. 60, p. 15-26,2005. TUCKER, M. P.; NGUYEN, Q. A; EDDY, F. P.; KADAM, K. L.; GEDVILAS, L. M.; WEBB, J. D. Fourier Transform Infrared Quantitative Analysis of Sugars and Lignin in Pretreated Softwood Solid Residues. /Ippfied Bioc/zemistry and Biofec/znofogy/, v. 91-93. p. 51-61,2001. UIHLEIN, A; SCHEBEK, L. EwirnnmeMfa! impacts # a f%mocefftdose êedsfoct no?g/mef%/ sj/sfezn azz assessment, 2009. VALE, E. L.; IRUDAYARAJ, J.; DEMIRCI, A An on-line approach to monitor ethanol fermentation using FTIR spectroscopy. Bzotec/znofqgy Pzvgness, v. 23, p. 494500,2007. VOJINOVI, V.; CABRAL, J. M. S; FONSECA, L. P. Real-time bioprocess monitoring Part I: In situ sensors. Sensozs azzdAcfuoforsB.v. 114, p. 1083-1091,2006.
Instrumentao e Automao na Agroindstria da Cadela Cana-Etanol
182
WADA, M.; HEUX, L; SUGIYAMA, J. Polymorphism of Cellulose I Family: Reinvestigation of Cellulose IV. _%omocmmobcuies, v. 5, p. 1385-1391,2004. WALKER, L. P.; WILSON, D. B. Enzymatic hydrolysis of cellulose: An Overview. Bionesonce Tbc/inoZoM/, v. 36, p. 3-14,1991. WEBER, F. J. ef oZ. A simplified material and energy balance approach for process development and scale-up of coniothyrium minitans conidia production by solid-state cultivation in a packed-bed reactor. Biofec/wzofopy and Btoengtneerwzg, v. 65, n. 4, p. 447-458,1999.
WOOLEY, R.; PUTSCHE, V. 1996. Development of an ASPEN PLUS Physical Property Database for Biofuels Components. MiorzoZ FIenewoofe Lobomfory, Golden, CO, USA, 38 p. WYMAN, C. E. Biomass ethanol: technical progress, opportunities, and commercial challenges. AnnwoZ Aeview of #%e?#y and (Ae Enwronwzewt, v. 24, p. 189-226,1999. ZAKIS, G. L FuTKtionnZ AnnZysis q^Z,%gnt?w ad TTnnr Denvntives. %ppi Press, Atlanta, GA, 1994.
8
NECESSIDADES DE P&D NA REA INDUSTRIAL EM VINHAA
Luis Augusto Barbosa Cortez Carlos Eduardo Vaz Rossell Rodrigo Aparecido Jordan Manoel Regis Lima Verde Leal Electo Eduardo Silva Lora
INTRODUO Neste captulo, sero abordados os aspectos relativos necessidade do desenvolvimento de pesquisas na rea de vinhaa que visem ao aprimoramento de tcnicas ou implantao de novos processos que possibilitem a reduo do volume produzido desse efiuente e/ou seu poder de poluio. A vinhaa de cana-de-acar um resduo agroindustrial com um elevado poder de poluio gerado em grande volume. A baixa tolerncia ao lcool pela levedura SocAonoTR^ces Cerevisioe, utilizada na fermentao alcolica, obriga a uma alta taxa de diluio do mosto para que o teor alcolico do vinho no seja elevado, resultando, aps a destilao, na gerao de um grande volume de vinhaa por litro de lcool (cerca de 7 a 14 vezes). Temperaturas mais elevadas no processo de fermentao reduzem ainda mais a tolerncia da levedura ao etanol. A soluo tcnica encontrada no Brasil para a disposio desse efiuente a fertirrigao, j tratada neste livro. No entanto, como h restries de dosagens e a legislao de outros pases probe essa prtica, muito importante que se busque a reduo de volume e mesmo a eliminao z s/fw da vinhaa.
resistncia das leveduras utilizadas na fermentao outras defendem mudanas no processo, como o uso de vcuo, ou de membranas para extrao contnua do lcool produzido ou o emprego da refrigerao para reduo e controle de temperatura durante a fermentao, o que permitiria elevar o teor alcolico do vinho. Outra possibilidade concentrar a vinhaa, seja por meio da evaporao, ou com o emprego da osmose reversa. Todas essas tecnologias encontram-se em diferentes estgios, carecendo ainda de mais desenvolvimento e pesquisa. Em termos somente de reduo do poder de poluio, a biodigesto se mostra como uma alternativa para o tratamento da vinhaa, alm da possibilidade de gerao de energia a partir do biogs produzido. Porm, no resolve a questo do volume gerado. No entanto, tratando-se da vinhaa, duas questes ainda precisam de respostas. A primeira diz respeito quantidade tima, que poderia ser gerada (volume de vinhaa por volume de etanol produzido). A segunda questo envolve a vinhaa do lcool de segunda gerao, de como sero suas caractersticas, qual o volume e o seu tratamento. VINHAA DE CANA-DE-ACAR No Brasil, a maior parte da vinhaa produzida da fermentao do caldo misturado, em diferentes propores, ao melao obtido na centrifugao
J existem algumas opes para reduzir o volume produzido de vinhaa. Algumas correntes defendem o melhoramento gentico para aumentar a
184
FIGURA 1 acar.
Fluxograma de produo de lcool e
do acar, considerando que atualmente a grande maioria das unidades produz tanto o acar como o etanol. A Figura 1 apresenta um fluxograma com as etapas da produo de acar e etanol, onde possvel identificar onde a vinhaa gerada. A quantidade de vinhaa gerada na produo de lcool est associada questo da toxidade do etanol para as leveduras utilizadas, obrigando a uma reduo no teor alcolico durante a parte final do processo de fermentao, tendo em vista o reciclo do fermento durante a safra. Com isso, tem-se, para um mesmo volume de doma, uma reduo no volume de lcool produzido e um aumento na quantidade de vinhaa gerada. Com o teor alcolico mdio final obtido hoje nas usinas por volta de 8 GL e 12 GL\ tem-se, para cada litro de lcool produzido, uma gerao de 7 a 14 litros de vinhaa.
' Em mdia, as usinas com destilaria anexa operam com
Geralmente, a vinhaa de cor marrom-clara com um teor de slidos totais entre 2% e 4%, quando obtida do caldo de cana e apresenta uma colorao escura (preta) ligeiramente avermelhada com um teor de slidos entre 596 e 10%, quando produzida a partir de melao de cana. As substncias orgnicas presentes na vinhaa geralmente aumentam a DBO - Demanda Bioqumica de Oxignio), situndose geralmente entre 30.000 mg/l e 40.000 mg/l (BHANDARI e( o, 1979), com um pH de 4 a 5. Os cidos orgnicos presentes na vinhaa so corrosivos, requerendo ao inoxidvel ou fibra de vidro no revestimento ou na fabricao dos recipientes que entram em contato com a vinhaa. A vinhaa contm tambm acares noconvertidos, carboidratos no fermentados, leveduras mortas, alm de uma variedade de compostos
condies de resfriamento, operam com uma relao cana para etanol - cana para acar elevada e possuem bom projeto de instalaes e o gerenciamento do processo atingem no mximo teores de 10,0 *GL a 10,5 "GL de forma estvel
teor alcolico de aproximadamente 8,5 GL Este poder ser gradativamente mais elevado quanio menor seja a porcentagem de melao incorporada. As usinas que por terem boas
185
inorgnicos. Todos esses compostos contribuem para uma DBO elevada. Quando existem volumes de vinhaa que no podem ser aplicados na fertirrigao, algumas destilarlas empregam as chamadas "reas de sacrifcio.** No entanto, dependendo da localizao, essas reas so um grande risco para lenis freticos e cursos d'gua, haja vista o risco de lixiviao. Por se tratar de um resduo altamente poluente, cerca de cem vezes mais que o esgoto domstico, com caractersticas corrosivas, saindo do processo a uma temperatura relativamente alta, por volta de 85 C a 90 C (GONALVES, 2008), a busca por uma destinao adequada representa um dos grandes desafios para o setor. A partir do Prolcool (1975), desenvolveu-se no Brasil a tecnologia da fertirrigao como mtodo para disposio da vinhaa. Essa tcnica, embora tenha sido de fato uma boa soluo, apresenta limitaes econmicas pela distncia da aplicao e, tambm, pela legislao que restringe a sua dosagem (ver o Captulo 9 da Parte 3, fert#tzo%fes pam cowt-de-acor). Esses aspectos levam os empresrios a pensarem em solues de disposio na prpria destilaria, sendo tambm desejvel reduzir a sua gerao. NECESSIDADES DE P&D PARA REDUZIR O VOLUME DE VINHAA Todos esses aspectos levam necessidade de novas pesquisas, com o objetivo de encontrar solues para amenizar os impactos ambientais e econmicos causados pela grande gerao de vinhaa na produo de lcool. Alguns avanos foram conquistados, como o resfriamento das dornas de fermentao com gua de rio, possibilitando que algumas usinas conseguissem reduzir a temperatura de fermentao para valores inferiores a 34 C, resultando num tempo de fermentao de cerca de 6 a 8 horas, considerado aceitvel quando comparado com 24 horas h cerca de 30 anos. No entanto, a quantidade de vinhaa produzida (volume) ainda muito elevada, encarecendo o seu transporte. A vinhaa composta quase que totalmente de gua, pois o teor de slidos muito baixo (5% a 10%) devido alta diluio empregada. Isso
- O volume de vinhaa aplicado eni reas de sacrifcio estimado em no mais que 20% do total gerado.
ocorre principalmente pelo fato de a levedura no suportar o meio com alto teor alcolico. Como alternativas de tratamento para a vinhaa, para remediar a alta DBO, tem-se o tratamento associado gerao de energia por meio do emprego de biodigestores, que colaboraria com a questo de reduo do potencial de poluio (diminuio da DBO), mas no possibilitaria reduzir o volume produzido. Uma soluo para isso seria a concentrao da vinhaa. A concentrao de vinhaa um processo que pode ser realizado com osmose reversa e/ou evaporadores. Porm, estes ltimos empregam quantidades expressivas de energia trmica. Uma maneira de reduzir a gerao de vinhaa, segundo FINGUERUT (s.d.) citado por PENATTI (2007), aumentar o teor alcolico final da fermentao. Cada aumento percentual no teor alcolico corresponde a uma reduo percentual na quantidade de litros de vinhaa por litro de lcool produzido. A esse respeito j existem vrias linhas de pesquisas, em que algumas preconizam a reduo da temperatura de fermentao com o emprego de sistemas de refrigerao nas domas, para elevar o teor alcolico do vinho com conseqente reduo do volume de vinhaa. Por outro lado, a reduo da temperatura para patamares inferiores a 28 C implica reduo do metabolismo da levedura, elevando o tempo de fermentao. Outras correntes propem a utilizao de um processo a vcuo para extrao contnua do lcool medida que o mesmo produzido nas dornas durante a fermentao. Porm, essas tcnicas se restringem ainda a prottipos de bancada, sendo necessrios investimentos para a realizao do sco/e-wp desses processos. Como medida para a reduo da vinhaa na fermentao j foi proposto, inclusive, a sua reciclagem no processo, o seu uso na diluio do mosto a ser fermentado, processo que ficou conhecido como Biostil. As alternativas que envolvem o aumento do teor alcolico na fermentao, alm de propiciarem a reduo do volume de vinhaa, apresentam, como outras vantagens, um aumento na produo de lcool por volume de doma e a reduo do consumo de energia na destilao em funo da maior concentrao de lcool no vinho. AMORIM (2008) cita a melhoria do controlo de contaminao na fermentao como sendo nutro beneficio de se trabalhar com teor alcolico n ia!
Necessidades de P&D na Area Industrial em Vinhaa

TABEIA 1
186
ALTERNATIVAS PARA REDUO DO VOLUME DE VINHAA NA FERMENTAO Processo Biostil O sistema Biostil (Figura 2) foi desenvolvido com o objetivo de reduzir o volume de vinhaa gerada elevando a concentrao de slidos, que normalmente de 5% para 15%, por meio da sua reciclagem no processo de fermentao, que consiste em us-la na diluio do mel em substituio gua. Para se obter a vinhaa a 14,5% de slidos. NILSSON (1981) recomenda a reciclagem da vinhaa na fermentao, o que evidentemente requer um substrato de melhor qualidade, alm de outros cuidados microbiolgicos. O processo Biostil, patenteado pela empresa Alfa Lavai foi comercializado no Brasil pela Dedini. Um primeiro piloto foi montado para uma pequena planta de 18.000 litros de etanol/dia, e posteriormente na Usina So Luiz foi instalada uma planta comercial para 180.000 litros de etanol/dia. A Dedini chegou a comercializar quatro unidades no Brasil alm de uma no Paquisto. Nenhuma dessas plantas se encontra mais em operao. O processo Biostil foi desenvolvido na dcada de 1980, sendo que os principais objetivos eram
Volume de vinhaa gerada em funo do teor de lcool no vinho. Volume de vinhaa (litro/litro de lcool) 20 13 10 7 5,5
Fone AMORIM, 2008.
Teor de lcool no vinho (%) 5 7,5 10 14 18
mais elevado na fermentao. A Tabela 1, tirada de AMORIM (2008), mostra a relao entre a concentrao final de lcool no vinho e a quantidade de vinhaa gerada por litro de lcool destilado. Porm, no so contemplados dados a respeito da fermentao, tipo ou mesmo o tempo. Segundo FINGUERUT (s.d.) citado por PENATTI (2007), salvo algumas poucas usinas que conseguem trabalhar com teores alcolicos mais elevados, a maioria trabalha com teores alcolicos entre 8% e 8,5%. A seguir, so descritas com mais detalhes algumas alternativas ou, se assim podemos dizer, tentativas de reduzir ou tratar a vinhaa.
Fonfe: Adaptado de BIOSTIL, 1983. FIGURA
Processo fermentativo Dedini com recirculao de vinhaa.
187
a operao com mostos concentrados e reduo do volume de vinhaa. No entanto, esse processo apresentou problemas srios que o inviabilizaram comercialmente. Um deles foi a caracterstica do mosto que era altamente txico devido ao reciclo de vinhaa para diluir o melao concentrado. Adicionalmente, o mosto apresentava alta presso osmtica devido presena de slidos solveis no fermentescveis em concentraes relativamente altas. Esses dois fatores resultaram em um processo com baixa produtividade (ATALA, 2004). Segundo comunicao verbal do Dr. Oliverio, da Dedini, na ocasio do surgimento da tecnologia Biostil no incio dos anos 1980, ainda no se sabia trabalhar com a vinhaa. O uso de vinhaa na fermentao fazia diminuir o ciclo de vida da levedura. importante recordar que a matria-prima utilizada era o melao e que muitas vezes ainda dilua-se a vinhaa para se fazer a fertirrigao. Ficava, portanto, sem sentido ter de concentrar a vinhaa para depois dilu-la. Segundo FINGUERUT (s.d.) citado por PENATTI (2007), o processo Biostil no ficou demonstrado no Brasil, pois simplesmente no funcionou, e funcionaria na ndia em condies de baixa encienda e baixa produtividade, reduzindo a sua atmtividade na reduo do volume de vinhaa. Uma possvel vantagem do processo Biostil que mais fcil evaporar o caldo (para fazer um xarope que seria diludo com a vinhaa) do que evaporar a vinhaa, que, devido sua caracterstica corrosiva, exigiria materiais especiais na evaporao, aumentando o custo. A empresa Procknor Engenharia relata em seu site (disponvel em: <www.procknor.com.br>) o desenvolvimento de projetos de plantas para produo de etanol em outros pases, onde o sistema Biostil aplicado para a reduo do volume de vinhaa. Para isso, utilizada uma levedura especfica que suporta uma alta presso osmtica. A fermentao contnua e a levedura recuperada por meio de centrfugas separadoras, sem tratamento cido. A diluio do mel feita pela prpria vinhaa reciclada. Embora seja uma levedura especial, o ambiente na fermentao to hostil para o metabolismo da mesma que, aps cerca de uma semana de operao, tem-se de renovar a carga de levedura. Dessa maneira, seriam dois Termentadores, um em operao e o outro para a propagao da nova carga de leveduras. Quando o rendimento da fermentao comea a declinar, troca-se a levedura usando o fermentador em espera, e assim sucessivamente.
De acordo com a Procknor, devido ao reciclo, a vinhaa produzida tem um brix na faixa de 35% e a sua taxa de cerca de 3:1 (3 m* de vinhaa / m* de lcool). Segundo informaes dessa empresa, na Austrlia existe um sistema desse tipo em operao, e o rendimento est cerca de 3 pontos percentuais abaixo do rendimento do processo Melle Boinot clssico. Alm da queda de viabilidade da levedura decorrente das condies da fermentao, existe o consumo constante de acar usado na propagao das novas cargas de levedura. Em Sarina, na Austrlia, uma destilaria opera desde 1989 com o processo Biostil produzindo 180.000 litros de etanol/dia; a vinhaa com 30 Brix vendida como fertilizante lquido para agricultores da regio. Em um passado recente, a Chematur Engineering assumiu a tecnologia Biostil e tem trabalhado para melhor-la, resolvendo seus problemas mais crnicos; segundo a Chematur, existem cerca de 30 destilarlas na ndia operando com sua tecnologia. A cepa de levedura utilizada a Sc/ztzosoc(xiro7M#ces pombe. Mais informaes sobre a tecnologia Biostil 2000 podem ser obtidas no site da empresa Chematur (disponvel em: <www.chematur.se>). A empresa PRAJ aplica esse processo nas novas destilarlas construdas na Colmbia. Um dos problemas enfrentados so as infeces nos mostos de fermentao. Aparentemente a tecnologia est sendo dominada.
Uso da refrigerao para reduo de temperatura na fermentao

A reduo da temperatura no processo de fermentao apresenta-se como uma alternativa tanto para reduo da vinhaa como para o aumento do volume de lcool produzido. A temperatura apresenta-se como um fator muito importante na fermentao, pois o seu aumento implica uma menor tolerncia das leveduras toxidade do etanol, ao passo que a sua reduo aumenta a tolerncia das leveduras, possibilitando trabalhar com concentraes maiores de lcool no vinho. A tcnica de resfriamento das dornas de fermentao com gua de rio, no passado, quando a safra se concentrava nos meses mais Aios, possibilitou alcanar melhorias significativas no processo, como reduo no tempo de fermentao e ganhos de produo relacionados reduo da temperatura nas dornas (AMORIM, 2005). Hoje, tendo em vista a
188
sendo abandonada, devido ao gasto com energia que se teria para acionamento do sistema. Embora exista tambm a necessidade de realizao de pesquisas bsicas, como o estudo do comportamento das leveduras em baixas temperaturas de fermentao (10 C a 25 C). Verifica-se, em vrios trabalhos realizados envolvendo o estudo da temperatura, que os valores ficaram restritos a uma pequena faixa, entre 28 C e 40 C, sendo que o desenvolvimento das leveduras se d numa faixa maior de temperatura. De acordo com JONES e(oZ. (1981), citados por OLIVA NETO (2008), a levedura Socc/Mznomyces Ceneutsiae tolera at 33 C em condies industriais para produo de etanol, apesar de apresentar uma faixa de crescimento entre 10 C e 40 C. Segundo JIMENEZ e VAN UDEN (1985), dtados por ANDRADE (2007), a faixa de tolerncia ao etanol encontra-se entre 12 C e 28 C, decrescendo para valores maiores que 28 *C. Acima de 35 C, a levedura toma-se pouco tolerante ao etanol, ocorrendo diminuio na produo celular e etanol (PHISALAPHONG e( d., 2005, dtados por ANDRADE, 2007). Um trabalho completo deve considerar, alm dos estudos de bancada da fase inicial, o sco/e-wp do sistema proposto. Determinada a condio tima, deve ser feita a aplicao em um sistema maior, pois existem fatores que so afetados pela escala. A utilizao da refrigerao para controle de temperatura numa usina, tendo em vista o fato de as dornas j serem resfriadas com gua, implicaria mudanas pouco significativas no processo. No caso mais simples, a adoo da refrigerao em um processo de fermentao, resumir-se-ia na instalao de um tanque acumulador de gua gelada conectado a um sistema de refrigerao para resfriamento da gua. A empresa Thermax do Brasil, em associao com a Procknor, est oferecendo um sistema para resfriamento de dornas. Trata-se de um cM/fer dc absoro que produz gua gelada entre 15 C e 22 C. Segundo dados informados pela empresa, o sistema de absoro pode utilizar, para o seu acionamento, vrias fontes de calor disponveis na usina, tais como: vinhaa, condensados ou vapor com temperatura abaixo de 100 C. Preconiza-se o uso desse sistema para manuteno da temperatura das dornas em torno de 33 C. No so publicados dados econmicos ou de alguma instalao j cm funcionamento. A Dedini tem um contrato com a Thermax, tendo construdo uma planta de demonstrao na Usina Bonfim. J existe um consenso, hoje, sobre a
extenso da safra de cana para os meses mais quentes, esse sistema de resfriamento tem-se mostrado ineficiente. O problema ainda maior em usinas instaladas em regies mais quentes, onde dificilmente consegue-se trabalhar com temperaturas inferiores a 35 *C, sendo, de acordo com a bibliografia tcnica, o limite superior de temperatura a partir do qual a levedura passa a ser mais afetada pelo teor alcolico. Com o intuito de melhorar o sistema de resfriamento das dornas de fermentao, algumas usinas esto recorrendo utilizao de torres de resfriamento, o que no soluciona o problema, pois essas torres operam pelo princfpio de evaporao, onde uma parcela da gua evapora atravs da passagem forada de ar pela corrente de gua, promovendo, assim, a retirada de calor. Mas, para que o processo ocorra com encienda, a umidade relativa do ar precisa ser baixa. Caso contrrio, a evaporao fica prejudicada, afetando a troca de calor e a encienda. So vrias as dtaes bibliogrficas a respeito da importncia da temperatura no processo de fermentao, entre as quais podemos dtar: FINGUERUT efol (2008),GUTIERRES(1993),JONESdaf. (1981) e WALKER e( d. (1985) citados por OLIVA NETO (2008), PARAZZI (2008) e AMORIM (2008). Parece ser um consenso o benefcio da reduo dc temperatura no processo; no entanto, sempre foi discutvel a viabilidade econmica do emprego da refrigerao para reduo da temperatura. De acordo com AMORIM (2008), o desafio de se trabalhar com teores alcolicos superiores a 11%, est reladonado tambm necessidade de melhoria do sistema de resfriamento, sugerindo, para isso, a utilizao de sistemas de refrigerao. Segundo FINGUERUT e( af. (2008), um dos limites iniciais para o aumento no teor alcolico final na fermentao a resistncia da populao de leveduras ao efeito txico do etanol produzido, tendo em vista a necessidade de se reutilizar o fermento, sendo possvel reduzir esse efeito com a reduo da temperatura do processo e trabalhando-se com uma populao mais jovem de leveduras. Tendo em vista que a adoo de tais medidas implica investimentos, ressalta-se a necessidade de ponderar os custos em funo dos ganhos de capaddade, de maior gerao de eletricidade e de reduo no volume de efluentes. No passado, por questes reladonadas principalmente aos custos de produo, a idia de utilizar sistemas de refrigerao para reduzir a temperatura das dornas e assim melhorar a fermentao acabou
189
necessidade de controlar-se a temperatura da fermentao, e o uso de sistemas de refrigerao por absoro aparece como uma soluo interessante do ponto de vista tcnico (pois usa vapor de baixa presso como fonte bsica de energia) e econmico (pois esse vapor pode ser obtido a um custo razoavelmente baixo na usina).
MTODOS DE TRATAMENTO DA VINHAA Biodigesto de vinhaa

Dadas as caractersticas da vinhaa de elevada DQO, baixo teor de slidos e produo em grandes quantidades, a partir de um ponto central da destilaria, considerou-se o tratamento da mesma, via biodigesto anaerobia, que um mtodo empregado com bastante sucesso no tratamento de efiuentes lquidos com baixo teor de slidos. Vrios exemplos de aplicao de biodigesto podem ser encontrados no Brasil no campo da indstria de alimentos e, em especial, no setor de cervejarias. As vantagens do processo de biodigesto anaerobia de LUCAS JR. e( d. (1997) so: * menor consumo de energia diante dos processos de tratamento aerobios tradicionais; menor produo de lodo (bactria) diante dos processos aerobios; * aceitao de taxas maiores de matria orgnica; o metano produzido pode ser usado como combustvel; o efiuente do tratamento da vinhaa pode, ainda, ser utilizado como fertilizante, dado que todos os nutnentes presentes na vinhaa w Mofwm encontram-se tambm presentes no efiuente. O desenvolvimento do C/gffow ybzaembzc Sfwdge BfoTzW Aeocfor, conhecido como reator UASB (vista esquemtica na Figura 3), permite o tratamento de efiuentes lquidos com uma elevada DQO, tal como o caso da vinhaa. Os biodigestores UASB so, hoje, os empregados com maior sucesso na biodigesto anaerobia de vinhaa ou de outros efiuentes lquidos, como j foi mencionado anteriormente. Isso se deve ao fato de a vinhaa ?%zfwm apresentar um baixo teor de slidos, o que possibilita bombeamento, recirculao e, portanto, a obteno de um tempo de residncia hidrulico bastante baixo, de apenas algumas horas, ao contrrio do encontrado em biodigestores convencionais, tipo indiano ou chins, que no se apresentam adequados a essa finalidade. O princpio de operao do biodigcstor UASB baseia-se na recirculao de baixo para cima da vinhaa por meio de uma manta fixa de micro-organismos localizada no meio do reator. O reator UASB
Sistema de fermentao com extrao contnua atravs de vcuo

Nos ltimos anos, vrios pesquisadores j propuseram a utilizao de tcnicas de extrao do etanol do vinho assim que ele produzido, para melhorar o desempenho do processo fermentao; sendo o emprego de vcuo, durante a fermentao, um dos mtodos propostos. O Professor Francisco Maugeri, por meio do Laboratrio de Engenharia de Bioprocessos da Faculdade de Engenharia de Alimentos da Unicamp, vem trabalhando no desenvolvimento de sistemas de extrao continua durante a fermentao. O ltimo trabalho realizado resultou na tese de doutorado de Atala (2004). ATALA (2004) montou em bancada um processo de fermentao contnua com extrao a vcuo atravs de evaporador tipo _/kzs/&. Um dos maiores desafios foi o desenvolvimento do mtodo de controle do processo. Segundo esse autor, os resultados obtidos foram excelentes, sendo possvel trabalhar na extrao com uma soluo de teor alcolico por volta de 50 GL, mantendo na fermentao uma concentrao baixa de etanol, em tomo de 5% (vol/ vol), pouco inibitria ao das leveduras. Segundo ATALA (2004), o evaporador tipo J%as&, utilizado em seu trabalho, possibilita realizar a fermentao com altas concentraes de acares no meio da alimentao do reator, resultando em uma maior produo de etanol, o que implica reduo de custos na destilao e menor gerao de vinhaa. Por outro lado, h um consumo de energia adicional pelo sistema de vcuo do evaporador./kzs/z. No entanto, h de se considerar ainda a necessidade da realizao de testes com esse processo em uma escala maior, tendo em vista que o sistema montado em bancada utilizou um fermentador de poucos litros. Alm disso, deve ser considerado o consumo de energia pelos vrios equipamentos necessrios, o qual no foi o objeto de estudo neste primeiro trabalho, em que se procurou apenas demonstrar a validade do processo.
190
FIGURA 3
Desenho esquemtico adaptado de um reator tipo UASB,
caracterizado por ter uma seo superior separada para as fases lquida e gases, o que permite o retomo de parte do lquido enquanto mantm as bactrias fixas no leito do reator. A vinhaa , portanto, bombeada externamente e introduzida na parte inferior do reator, passando pela manta de lodo onde se encontram os micro-organismos responsveis pela converso da matria orgnica presente na vinhaa em CH, e 00%. O efluente lquido resultante sai pela parte lateral superior do reator, enquanto que a parte gasosa (CH, e CO.,) confinada com a ajuda de deBetores que a leva a espaos localizados tambm na parte superior do reator. Esses reatores so normalmente cilndricos. Segundo PINTO (1999), no Brasil, a primeira experincia com a digesto anaerobia de vinhaa no utilizou os reatores UASB, mas um modelo tipo indiano modificado. Em 1981, foi implantado na Destilaria Central Jacques Richer, em Campos, RJ, um biodigestor de 330 m^. O biodigestor operou at o fechamento da destilaria em 1982, obtendo uma reduo da DQO de 62% com a produo de 16,5 litros de biogs (com 55% de CH,) por litro de vinhaa. O biogs foi queimado numa caldeira sem nenhuma modificao nos queimadores, originalmente projetados para leo combustvel. Algumas iniciativas conduzidas pelo Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo - IPT, no incio da dcada de 1980, permitiram ganhar uma experincia considervel na aplicao
da tecnologia de biodigesto para o tratamento de vinhaa com o uso da tecnologia de biodigestores de fluxo ascendente, como o projeto de biodigesto da Destilaria Paisa em Alagoas. Esse projeto foi coordenado pelo Banco Nacional de Desenvolvimento Econmico e Social - BNDES e visava controlar a tecnologia de biodigesto de vinhaa. Os reatores de laboratrio foram financiados por vrias agncias governamentais e pela empresa Tigrefibra Industrial S A. A Tabela 2 indica, de maneira mais pormenorizada, alguns resultados quanto composio da vinhaa tratada e do efluente resultante da biodigesto anaerobia obtidos neste projeto. Tambm em meados da dcada de 1980,ogrupo Codistil-Dedini adquiriu uma tecnologia holandesa para reatores UASB de grande porte para operar com bactrias mesofOicas, o processo Methax-biopaq. A primeira unidade de grande porte foi instalada em 1986 na Destilaria So Joo, no municpio de So Joo da Boa Vista, SR O projeto foi parcialmente financiado pelo BNDES. A idia bsica era desenvolver a tecnologia da biodigesto de vinhaa que pudesse ser, sem dificuldades, adotada por outras destilaras. O projeto de biodigesto da Destilaria So Joo operou por 13 anos. O reator tinha uma capacidade de 1.600 rn* e o gasmetro uma capacidade de 600 Nm* de biogs (Figura 4). O biogs gerado era composto por 70% de metano c 30% de dixido de carbono com traos de impurezas. O biogs era ento purificado e comprimido at 220 atm (22 MPa) em reservatrios com capacidade
191
TABELA 2 Composio rndia de vinhaa e efluente referente ao projeto de blodigestor de fluxo ascendente para vinhaa na Destilarla Paisa, em Alagoas. Componentes Composio mdia Vinhaa pH Slidos totais (g/l) Slidos volteis (g/1) DQO (mg/1) DBO (mg/l) Nitrognio (mg/l) Fsforo (mg/l) Sulfato (mg/l) Potssio (mg/l) 3,73 25,2 19,3 31350 17.070 412 109 897 1.473 Reduo da DQO Total Sobrenadante 80J% 91,4% 94,6% 95,1% 1221 Efluente 73 10,9 5,2 6.144 918 343 108
ordem de 180 CV (eram usados motores de nibus a gs), e, hoje, seriam precisos motores de 400 CV, e no existem motores a gs nesta faixa de potncia; # alm disso, havia tambm dificuldade em obterem-se partes sobressalentes para os motores diesel modificados usados na frota de caminhes. Desde 1987, a Usina So Martinho desenvolve um processo termofQico (55 "O) para a biodigesto de vinhaa, usando um reator piloto tipo UASB com uma capacidade de 76 m* (Figura 5). Aps 5 anos, a tecnologia foi considerada totalmente desenvolvida. O reator termofUico foi operado com uma carga orgnica aplicada a uma taxa de 30 kg de DQOW.dia, produzindo 10 Nm' de biogas/m*.dia, sob condies estveis de operao. Esses valores so considerados duas vezes maiores do que os apresentados na literatura para o processo mesofQico (35 *C). Os casos mais notrios a respeito do tratamento de vinhaa com a biodigesto so ainda o da Destilaria So Joo, que em meados da dcada de 1990 descontinuou sua operao, e o da Usina So Martinho, ambas no Estado de So Paulo. A Usina So Martinho a nica que ainda utiliza a biodigesto. Ambos os sistemas, apesar de produzirem razoveis resultados energticos, apresentaram nos custos o ponto mais desfavorvel Estudos realizados por JOHANSSON ef o/. (1993) e citados por SOUZA e PAULA JR. (1999) estimam entre 0.03 US$/Nm" a 0.05 US$/Nm* os custos operacionais do biogs produzido, sendo que para plantas de grande porte esses custos baixariam at 0.02 USS/Nm*. Considerando-se tambm os custos de investimento, para uma vida til da instalao de 15 anos e uma taxa de juros de 10% a.a., os custos totais seriam de 0.05 US$/Nm*a 0.09 US$/ Nm. Ainda segundo SOUZA e PAULA JR. (1999), numa comparao desses custos com outros energticos em termos de US$/tep^ (valores de 1995), os custos do biogs variariam entre 80 a 146 US$/tep, enquanto para o diesel, gasolina e lcool, esses custos foram, respectivamente, de 327,436 e 237 US$/ tep. SALOMON e oZ. (2008) reportam um custo de 0.013 US$/Nm* quando considerada a extemalidade do uso do efiuente como fertilizante.
* Tep = tonelada equivalente de petrleo.
Nota: Para um tempo de reteno hidrulica = 1,5 dia; carga orgnica mxima = 18,7 kg DOO/m^dia; produo mdla de biogs = 13,1 l/l de vinhaa; converso=0^lbiogVg[XX)^;teor de metano=60%a65%; *" No Indicado na referncia. fonte: CRAVEIRO, 1986.
total de 400 Nm*. A produo diria de biogs chegou a alcanar 6.500 Nm* (96% de metano). O CH, comprimido era usado para mover 41 veculos (29 caminhes e 12 veculos utilitrios), representando 50% da frota de caminhes da destilaria e 40% dos utilitrios. Apesar de o projeto da Destilaria So Joo ter demonstrado a viabilidade tcnica, o fator econmico levou a descontinuidade do uso do biogs como combustvel veicular na safra 1997/1998, passando a ser utilizado apenas na secagem de levedura, a exemplo do que fez a Usina So Martinho. Hoje, no entanto, a unidade de biodigesto de vinhaa da Destilaria So Joo encontra-se desativada. Segundo a Dedini, algumas razes pesaram para isso: * baixo preo do leo diesel, o qual era fortemente subsidiado internamente, chegando, na ocasio, a custar metade do preo da gasolina (hoje cerca de 10% mais barato); * a logstica do transporte de cana evoluiu para grandes quantidades. Na poca, a potncia dos motores dos caminhes era da
192
Fonte: Cedida pela Dedini.

FIGURA 4 Foto do projeto da Usina So Joo mostrando o biodigestor e o gasmetro.
Recentes desenvolvimentos tecnolgicos nos biodigestores devem ser considerados, como o caso do Reator Anaerobio de Circulao Interna - IC, pela engenhosidade e simplicidade construtiva. Esse reator consiste em um tanque cilndrico vertical com altura de 16 m a 30 m e pequena rea superficial. Assim como o Uasb, o efluente entra por baixo e sai por cima do reator, tendo, no entanto, dois separadores de fases (gs-lquido). Pode-se fazer uma comparao entre o conceito Uasb e o IC com os dados da Tabela 3. Segundo a mesma fonte, o reator anaerobio IC tem como vantagens uma menor suscetibilidade a sobrecargas orgnicas, choques de temperatura, produtos txicos, menor consumo de soda em funo do pH por meio da recirculao interna, menor rea ocupada e, principalmente, menor custo de implantao. Ainda no artigo, mencionado que j foram instalados 70 reatores IC no Brasil e outros 340 no mundo, sendo 21 em indstrias de bioetanol. fundamental que os novos reatores tenham baixo custo de implantao, sejam robustos, ope-
rem de forma a tolerar possveis variaes na composio das cargas e tenham pelo menos uma boa viabilidade econmica, de forma a serem adotados pelas usinas. importante observar que a realidade energtica bastante dinmica e que, de 1995 para c, houve muita variao dos preos dos energticos no mercado internacional. Assim, qualquer anlise mais cuidadosa deve tentar considerar sries histricas e, na medida do possvel, tentar prever tendncias futuras, tanto do preo internacional do petrleo como da prpria economia brasileira. importante que se rediscuta a viabilidade da biodigesto da vinhaa, considerando o preo do leo diesel praticado internamente e as vantagens energticas e ambientais de se aproveitar o gs metano decorrente da biodigesto da vinhaa. O valor energtico do biogs, combinado reduo da poluio pelo tratamento anaerobio, faz da biodigesto um processo que merece continuidade nas pesquisas e na aplicao. Isso particularmente interessante para o setor sucroalcooleiro, que busca
FIGURA 5
Vista do biodigestor instalado na Usina So Martinho.
fnfe PINTO. 1999.
minimizar os impactos ambientais, reduzir o uso de combustveis fsseis e reduzir os custos de produo do acar e do lcool. Aps a biodigesto, o efluente continua contendo potssio, alm de ter um teor maior de nitrognio, o que faz ter um alto valor como fertilizante. Essa questo deve ser considerada como uma extemalidade positiva durante o clculo do custo do biogs.
Combusto ou incineraro da vinhaa

A combusto direta ou incinerao uma tecnologia que permite uma disposio quase completa e uma eliminao definitiva do potencial poluidor da vinhaa. Apesar dessas vantagens, no se tem notcias de experincias recentes que dela fazem uso, especialmente no que se refere vinhaa de cana. A idia de queimar vinhaa est possivelmente relacionada com a queima do licor negro, derivado do processo de produo de papel (mtodo kraft) (MERRIAM, 1982). Naquele processo, o licor ou li-
xivia negra incinerado ou queimado em fomos de recuperao, como so chamados, pois recuperam, por assim dizer, os sais presentes na lixivia. Dessa forma, a incinerao da lixivia se presta aos seguintes fins: * eliminao do efluente e, portanto, do seu poder poluente; * recuperao econmica dos sais; * aproveitamento energtico. Com a vinhaa, as vantagens seriam as mesmas, com a diferena de que o elemento que se deseja recuperar basicamente o potssio. O potssio, fundamental elemento fertilizante usado na produo da cana-de-acar, tem alto valor econmico e a principal justificativa econmica da fertirrigao, hoje, amplamente praticada. Dessa maneira, com a queima ou incinerao da vinhaa, seus sais poderiam ser recuperados e utilizados como fertilizante, com a vantagem do custo reduzido de transporte.
194
TABELA 3
Comparao entre os parmetros de projeto para reatores de biodigesto de vinhaa, conceitos UASB e IC Parmetros Lodo anaerobio Separador S/L/G UASB Ativo, concentrado Alta reteno biomassa 4,5-65 0J 6-10 6-18 &5-1.0 0,5-0,9 80 90 IC Granulado 2*agk 16,0-30,0 1,0 20-40 2-3 5-10 7 -12 80 90
Fonte: DIAS e DE LAMO (sj.i
Altura do reator (m) Atividade do lodo (kg DQO/kg SSV. d) Taxa aplicao (kg DQO/m* r. d) Tiempo deteno hidrulico (h) Velocidade do lquido (m/h) Velocidade do biogs (m/h) Encienda remoo DQO sol. (%) Eficiencia remoo DBO sol. (%)
No entanto, no so muitas as experincias com combusto de vinhaa de cana. Na literatura, encontram-se os trabalhos realizados por NILSSON (1981), SPRUYTENBURG (1982) e CORTEZ e BROSSARD (1997). Esses trabalhos referem-se vinhaa concentrada, mas sem aditivos e tambm s emulses de vinhaa concentrada misturada com combustveis lquidos convencionais, como leos diesel e combustvel. Apesar de a tecnologia de incinerao de vinhaa ter sido apresentada como comercialmente vivel por duas empresas, no incio da dcada de 1980 (Alfa Laval e HCG), atualmente, no se tem notcia de projetos bem-sucedidos neste campo. A converso trmica de um combustvel est bastante ligada natureza e s caractersticas fsico-qumicas do mesmo. Com a vinhaa, o problema principal para uma possvel queima est relacionado quantidade muito grande de gua que a compe, o que faz dela um produto de poder calorfico muito baixo. A primeira necessidade que se tem para viabilizar a queima da vinhaa proceder a uma reduo no seu teor de gua. O assunto da concentrao da vinhaa ser tratado num tpico especfico, mais a frente. No entanto, o que muito discutvel at que ponto ou at que teor de slidos economicamente interessante se concentrar a vinhaa. Os testes de queima j realizados, e apresentados a seguir, consideram que a vinhaa, quando apresenta um teor de slidos acima de 60%, j tem um poder calorfico suficiente para a queima. Essa concentrao seria considerada um "bom compromisso" entre uma boa
fluidez (viscosidade relativamente baixa), permitindo ainda uma razovel atomizao da vinhaa em caldeiras convencionais, alm da utilizao de uma quantidade de energia no muito grande para sua evaporao, ainda que se usassem mtodos econmicos para esse fim. No entanto, testes realizados por POLACK e( of. (1981) e por CORTEZ e BROSSARD (1997) no mostraram sucesso nesse procedimento, muito provavelmente pela inadequao do combustvel ao mtodo de queima. Para continuar utilizando a atomizao como tcnica de queima, optou-se por trabalhar com vinhaa no to concentrada (40%) e misturada com leo combustvel. Isso garantiria uma viscosidade ainda mais baixa associada a um poder calorfico da mistura muito mais elevado. A Dedini comercializa a tecnologia desenvolvida pela Vogelbush de concentrao de vinhaa (Figura 6) para operar totalmente integrado com a destilaria.
Mtodos de queima para vinhaa

Entre as tecnologias que se conhece para a queima de combustveis lquidos, a atomizao , provavelmente, a mais empregada. No entanto, a atomizao muito utilizada para combustveis como leos, que tm um elevado poder calorfico e praticamente s carbonos volteis, tomando muito fcil sua combusto. J a atomizao de vinhaa representa um desafio, pois suas caractersticas reolgicas mudam muito, conforme a sua concentrao
195
fonte: OLIVERIO, 2005. FIGURA 6 Processo Dedini/Vogelbush de concentrao de vinhaa.
de slidos aumenta, comprometendo, portanto, uma boa atomizao e conseqente combusto. H, contudo, tambm a tecnologia de queima usando um reator de leito Buidizado. Essa tecnologia empregada na queima de produtos viscosos, como restos de alimentos lquidos (ex: sopas), efluentes pastosos que apresentam dificuldade em quebrarem-se em partculas pequenas via atomizao, e tambm requerem, como a vinhaa, um contato trmico muito eficiente para sua queima. GUPTA e( oZ. (1968) foram provavelmente os pioneiros no uso da tecnologia de queima por leito Buidizado para vinhaa de cana. A vinhaa foi preparada entre 30 e 40 BRLX e queimada a 700 C. Um processo semelhante foi descrito por DUBEY (1974), usando vinhaa e bagao queimados juntos. WHEELER (1976) apontou algumas vantagens da tecnologia de leito Buidizado, e estimou em alguns milhes de metros quadrados a rea de transferncia de calor num reator com apenas 1 m de dimetro e partculas com granulometria menor do que 1 mm. O mesmo autor afirmou que a vinhaa pode ser queimada nesse tipo de reator com um teor de slidos entre 30% e 35% sem uso de combustvel auxiliar. Finalmente, o autor props um sistema de incinerao para vinhaa baseado na tecnologia de leito Buidizado. O sistema proposto
foi designado Copgfmzd Mitidized Bed S/sfe?. O custo instalado da unidade foi de USS 500.000 para cerca de 22.0001 de vinhaa/dia produzindo 160 kg de cinzas/h. Considera-se, no entanto, que to importante, ou mais, do que o mtodo de queima so as caractersticas do combustvel. A empresa alem Saake est desenvolvendo um queimador para Buidos com caractersticas semelhantes vinhaa; pretende comercializar no Brasil, onde realiza testes, dessa tecnologia para a queima da vinhaa. Caractersticas da vinhaa
como combustvel
Entre as propriedades mais importantes para a caracterizao de um combustvel esto: o poder calorBco, as quantidades e a proporo de carbono Bxo e voltil. Essas caractersticas podem ser evidenciadas quando realizadas as anlises elementar e imediata desse combustvel. CORTEZ e BROSSARD (1997) apresentaram valores de teor de carbono voltil para a vinhaa de cana m wwm e seca, de 48,67% e 69,31%, respectivamente. A vinhaa em questo foi obtida da fermentao de HTM (&%?/* (es( TMokzsses) da destila-
196
a empresa, um queimador especial, uma cmara de combusto e um equipamento de atomizao foram desenvolvidos e extensivamente testados em plantas piloto. Depois de vrias experincias de sucesso em escala real, o conceito foi adicionalmente melhorado e otimizado. Em 1986, a empresa introduziu um novo conceito baseado na instalao de duas caldeiras na destilaria de Bangyikhan, em Bangkok, na Tailndia. Essas instalaes, cada uma com capacidade para processar at 6 ton/h de vinhaa concentrada, enquanto produziam 15 ton/h de vapor saturado. Ambas as plantas de incinerao apresentaram operao satisfatria durante 12 anos. O sistema da NEW Bv consiste nas seguintes etapas: preparao da vinhaa (concentrao), incinerao, recuperao de calor, gerao de energia e recuperao das cinzas. A vinhaa com 10% de slidos passa por um evaporador onde concentrada at um teor de 60%. Depois pr-aquecida a 90 C e, s ento, segue para o incinerador. Em julho de 1981, a empresa HCG instalou em Bangkok, Tailndia, uma planta de incinerao de vinhaa de cana. A destilaria produzia 90.000 1 de lcool/dia e 1.000 m* de vinhaa t% Mcw m/dia. A vinhaa era, ento, evaporada em evaporadores de mltiplo efeito Vogelbusch e queimada com 60% de slidos. A empresa HCG tambm afirma ter instalado um segundo sistema de incinerao na mesma planta para uma destilaria de 180.0001 de lcool/dia. A empresa sueca Alfa Lavai tambm publicou (NILSSON, 1981) resultados de uma jomf-i'gM(%re com a finlandesa A. Ahlstrm AB, especialista em combusto, que indicam a viabilidade tcnica e econmica da combusto de vinhaa. Nos trabalhos publicados, menciona-se o uso da tecnologia de combusto swirf (turbilho) para queimar vinhaa com 60% de slidos. Apesar dos referidos textos indicarem sucesso tcnico nas experincias realizadas, h uma falta de informao de como estas foram conduzidas. Tal fato se verifica tambm nos trabalhos publicados e nos contatos realizados pelas empresas como a Alfa Laval e a HCG. Essa falta de informao dificulta a adoo da tecnologia de combusto que poderia se converter numa importante alternativa de disposio da vinhaa. Outros procedimentos testados para incinerar vinhaa foram os testes realizados entre 1984 e 1987, no Laboratrio de Combusto do Departamento de Engenharia Mecnica, da Louisiana State University, em Baton Rouge, LA., EUA.
ria Shepherd Oil de Mermentau, L.A., EUA. Embora esses valores no representem valores mdios para destilarlas brasileiras, os mesmos indicam que as amostras apresentaram um bom potencial para sua aplicao energtica via combusto/incinerao. O poder calorfico da vinhaa depende, como j era esperado, fortemente da concentrao da vinhaa. Os valores publicados por KUJALA (1979) foram de 7.800 kJ/kg para vinhaa de melao com 45 Brix. Segundo o mesmo autor, os valores para vinhaa totalmente seca indicaram um poder calorfico de at 14.390 kJ/kg. J, quando se trata de misturas ou emulses com leo combustvel, o poder calorfico depender no somente do teor de slidos da vinhaa utilizada, como tambm da proporo de vinhaa/leo empregada. Outro importante parmetro na combusto a temperatura adiabtica de chama do combustvel, tambm conhecida como temperatura terica de chama Esse parmetro, fortemente dependente da composio do combustvel, foi calculado por CORTEZ e BROSSARD (1997) para a vinhaa obtida da destilaria Shepherd O. Utilizando uma relao ar/combustvel de 7,621 kg de ar/kg de combustvel seco, sem cinzas, os valores so de 700 C para vinhaa com 50% slidos e de 793 C para vinhaa com 60% slidos.
Histrico da combusto de vinhaa

Os primeiros testes encontrados na literatura foram os publicados por KUJALA e( of. (1976), da empresa sueca Alfa lavai. No entanto, desde a Primeira Guerra Mundial a empresa Whitaker e US Industrial Chemicals Inc. desenvolveram os fomos "Porion". Em seguida, REICH (1945) props a concentrao da vinhaa em evaporadores de qudruplo efeito at um teor de slidos de 70% a 80%, com uma subsequente combusto a 343 C e recuperao do potssio nas cinzas. O mesmo princpio foi usado em Lucknow, na ndia, por CHAKRABARTY (1964) na destilaria Dyer Meaking Breweries Ltda. quando uma planta piloto foi construda para recuperar os sais de potssio da vinhaa obtida da fabricao de lcool a partir de melao. No Brasil, tem-se notcia de que duas plantas de incinerao foram instaladas em Pernambuco h mais de 50 anos, mas foram fechadas em seguida por razes econmicas (D'Andrada, citado em Monteiro, 1975). A empresa holandesa NEM Bv afirma pesquisar a combusto de vinhaa desde 1947. Segundo
197
Os experimentos de combusto realizados variaram as propores de vinhaa e de leo combustvel. As propores foram utilizadas de maneira a queimar inicialmente somente leo combustvel e, a partir da, quantidades crescentes de vinhaa na mistura (10%, 12,5%, 15%, 25%, 40% e 50%). Contudo, mais estudos sero necessrios por especialistas em combusto e recuperao de sais, assim como se faz necessrio um desenvolvimento tecnolgico nos mesmos moldes do que ocorreu com a queima do licor negro da indstria do papel.
Concentrao da vinhaa
No Estado de So Paulo, a Normativa P 4.231 implantada em 2005 pela Cetesb - Companhia de Tecnologia e Saneamento Ambiental regulamenta o uso da vinhaa, limitando as dosagens a serem aplicadas em funo da capacidade de troca catinica - CTC e dos teores de potssio - K no solo. J existem prazos para a impermeabilizao de canais e de reservatrios. No solo, se a saturao de K na CTC for maior que 5%, a normativa permite apenas o uso da dose que ser utilizada pela cana no ano em questo. Com a normativa em vigor para o uso da vinhaa, muitas reas sofrero restries, sendo que o setor j se prepara para transportar a vinhaa a distncias maiores. Uma das solues em estudo trata da concentrao da vinhaa. A concentrao de vinhaa feita por meio da retirada de gua. A maneira mais convencional ou conhecida a evaporao por meio da adio de calor. Porem, existem outros processos que podem ser utilizados, mas que ainda necessitam de pesquisa e desenvolvimento, visando adequ-los ao sistema, de forma a se tomarem viveis tanto do ponto de vista tcnico como econmico. A osmose reversa consiste em aplicar na soluo mais concentrada uma presso mecnica superior presso osmtica, obrigando o solvente a percorrer o caminho inverso. Essa tcnica poderia ser aplicada para a concentrao, da vinhaa. No entanto, o custo desse tratamento considerado elevado. A Usina Santa Elisa, S% instalou ainda em 1978 uma unidade concentradora de vinhaa, adquirida da empresa Vogelbusch, que ficou praticamente parada em funo do alto custo energtico. Com a implantao de um sistema de cogerao de energia eltrica, ocorrido em 1999, a concentradora de vinhaa passou a funcionar ativamente, produzindo
na safra 2005/2006 cerca de 3,3 m^ de vinhaa concentrada por hora. O alto custo energtico da concentrao da vinhaa seja talvez a sua principal restrio. No entanto, a gua evaporada pode ser recuperada para reso industrial, reduzindo-se a captao de gua dos rios. Esse condensado pode retomar diluio do mel na fermentao, embebio da moenda e para outros fins, dependendo do tratamento biolgico realizado. Sem falar da qualidade superior dessa gua em comparao com gua de rio, o que traria melhorias para o processo. A Usina Mundial, em Mirandpolis, SP, estuda essa tecnologia. O projeto em conjunto com a empresa Agrif visa transformar 80% da parte lquida da vinhaa em gua destilada, reduzindo os custos de tratamento de gua e promovendo o reso de um recurso natural. Alm disso, pretende tambm produzir um fertilizante potssico peletizado ou granulado, com a parte slida restante. A Dedini recentemente anunciou projetos de usinas autossuficientes no consumo de gua e tambm unidades produtoras de gua (GUA, 2009). A reduo do consumo de gua nas usinas uma preocupao antiga, por se tratar de um recurso natural importante com oferta limitada. Com a adoo do sistema de concentrao da vinhaa por evaporao, ser possvel recuperar a gua da cana e transformar a usina canavieira de consumidora para exportadora de gua Isso possvel, j que a canade-acar possui 70% de gua em sua composio. Assim, a gua poder ser mais um produto obtido da cana-de-acar. A evaporao de gua por meio da adio de calor deve considerar, no balano da usina, a disponibilidade de vapor na presso e temperatura adequada para tal, alm da necessidade de um sistema para condensar a gua evaporada O uso de torres de resfriamento evaporativo para a evaporao da gua da vinhaa pode ser uma opo. Porm, deve-se considerar a eficincia desse mtodo em funo das condies psicromtricas do ar. Assim como na evaporao por aquecimento, deve-se prever um sistema de resfriamento para recuperar a gua evaporada. Neste caso, devido condio do vapor d'gua, a condensao requer o resfriamento abaixo da temperatura de ponto de orvalho do ar, sendo necessrio o emprego de um sistema de refrigerao. Segundo PENATTI (2007) e FINGUERUT citado por PENATTI (2007), a dificuldade de evaporao
198
em outros locais, no Brasil, que apresentam outros solos e outras respostas agronmicas. Diante disso, iminente a necessidade de investimentos em pesquisa e desenvolvimento nesta rea, a fim de desenvolver e aprimorar processos e, tambm, eliminar certos preconceitos, haya vista que a presso ambiental ser cada vez maior. Como sugestes de temas para pesquisas, seguem-se: * resAiamento das dornas de fermentao, com integrao aos processos nas destilaras; * )mbusto da vinhaa (disposio tTtsttw): tecnologia de concentrao, mistura com outros combustveis como bagao e biogs; * remoo do potssio do efiuente da biodigesto; * integrao energtica da concentrao com a destilao e cogerao; * produo de protena para alimento animal apartir da vinhaa; * biodigesto: fonte de energia para a secagem de leveduras; * definio da relao entre a taxa de recirculao de vinhaas e o desempenho energtico da concentrao/combusto; * aplicao da anlise de ciclo de vida como ferramenta para a comparao de diferentes opes de tratamento e disposio das vinhaas; * determinao do custo do biogs, incluindo as extemalidades relacionadas com a fertilizao evitada e o uso do mesmo como combustvel para a secagem de leveduras.
da vinhaa tanto devido sua corrosividade e tendncia incrustao (em vista da presena de sais) como pela dificuldade do balano trmico, ou seja, da disponibilidade de vapor com presso adequada e locais para integrar os vapores de baixa presso ou gua (correntes frias) para condens-los. CONSIDERAES FINAIS Existem vrios mtodos que podem ser utilizados para ayudar a resolver o problema da vinhaa. No h como dizer qual o melhor, pois isso vai depender de cada caso e do que realmente se quer alcanar se apenas reduzir o volume ou tambm produzir energia ou, ainda, a produo de gua. Todos esses aspectos so importantes e, por isso, devem ser contemplados. Inclusive, vrios desses mtodos podem ser aplicados simultaneamente, por exemplo: uma parte da vinhaa poderia ser biodigerida e outra concentrada ou incinerada. Existe a possibilidade de integrao energtica desses processos, questo que deve ser mais estudada. No entanto, verifica-se a existncia de pontos de vistas diferentes a respeito de cada tecnologia, em que cada corrente preconiza a sua idia como sendo a melhor opo. Como tendncia em P&D, observa-se que existe uma necessidade premente de se desenvolver uma tecnologia de disposio t% sttti para a vinhaa. certo que existem vantagens na fertirrigao pela reciclagem ou economia dos fertilizantes, mas dificilmente essa tcnica ser totalmente aceita em outros pases ou mesmo possvel
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS GUA. Gerenciamento adequado de gua nas usinas sucroalcooleiras permite economia dos recursos minerais e energticos e at renda extra. Aezwfo X^no, edio 9. Disponvel em: <http:ZAvwiv.h2oagua.com. br/edicao09_sucro.asp>. Acesso em: 5.02.2009 AMORIM, H. V. FermenZado oZcodWco. cincia e tecnologia Piracicaba, SP: Fermentec, 2005,448 p.: 0. AMORIM, H. V. Femzen&ido nfcodficn. Disponvel em: <httpV/www.stab.org.br/agenda/eventos/8_cba/palestra/henrique_fermentec_palestrapps>. Acesso em: 25.072008. ANDRADE, R R. Pmcednmnuo pom o deseMyofwmenfo de nm TModefo mofeyrndfico pom o p?ncesso de^rm^nfoo ofcodftco. 2007. 110 f. Dissertao (Mestrado em Engenharia Qumica) - Faculdade de Engenharia Qumica, Universidade Estadual de Campinas. Campinas, SR 2007. ATALA, D. I. R Afon&zgem, nzstrumeHfado, co?rofe e desenuofviTMenfo e%pe?ime6 de wwi processo /crmentotivo de pnxfwdo de efonof. 2004. 172 f. Tese (Doutor em Engenharia de Alimentos) - Faculdade de Engenharia de Alimentos, Universidade Estadual de Campinas. Campinas, SP. 2004. ASHRAE. ASHRAE Fundamentals Handbook, cap. 17, p. 17.6, Atlanta; American Society of Heating, Refrigerating and Air-Conditioning Engineers, Inc., 1997. BHANDARI, H. C; MITRA, A. K.; MALIK, V. K. Treatment of Distillery Effiuent. In: XLIII Annual Convention of The Sugar Technologists Association of India, P)nceedfi#s... Kanpur, India, p. G65-G72,1979.
199
CHAKRABARTY, R N. Potash Recovery - A Method of Disposal of Distillery Wastes and Saving Foreign Exchange. In: Symposium on Ethyl Alcohol Production Technique, New Delhi, ndia, p. 93-97, PubL Noyes Development Corp., N.Y., U.S.A, 1964. CODISTIIVDEDINI. gzosfd: urn novo conceito na produo de lcool Catlogo CODISTTIVDEDINI, 1983. CORTEZ, L A. B.; BROSSARD PEREZ, L. E. Experiences on Vinasse Disposal - Part ID: Combustion of Vinasse#6 Fuel Oil Emulsions, BmziZiam JowrnoZ of CAemicof ##meen?#, 14(1)9-18,1997. CRAVEIRO, A. M.; SCHMIDELL NETTO, W.; VILLEN, R A.; HIRATA, Y. S. Anaerobic Digestion of Stillage at Low Retention Time-Energy and Treatment Efficiencies. In: V International Alcohol Fuel Technology Symposium, Auckland, New Zealand, 13-18 maio, 6p., 1986. DIAS, C. A. B. Anlise preliminar da possibilidade de utilizao do vinhoto como recurso energtico, BmsiZ A(%wam*ro, 97(6)29-37,1981. DIAS, N.; DE LAMO, P. Beatones GMoenMMOS de Zeo ezpcmdido pom o trofo?7zeto de vWiafa das tndifnas de bioefanof. Artigo tcnico IC Vinhaa-Bioetanol Dedini e Paques, (19-|. DUBEY, R S. Distillery EfBuents-TYeatment and Disposal, Stfgor A/ews A%, nmero 6, p. 9-26,1974. FINGUERUT, J.; MEIRELLES, A. J. A.; GUIRARDELLO, R; COSTA, A. C. Fermentao, hidrlise e destilao. Iru CORTEZ, L. A. B.; LORA, E. S.; OLIVAREZ GMEZ, E. Biomassa pam energia. Editora da Unicamp. Campinas, SP. 2008. Cap. 13, p. 436 a 473. GONALVES, D. B. Os impactos no meio ambiente. In: VIII Workshop Impactos na Evoluo do setor. Apta - Coordenadoria de Assistncia Tcnica Integral 15 maio 2008, Campinas-SP. Position Paper disponvel em <http://www.apta.sp.gov.br/cana/anexos/position_pa per_painel3_daniel.pdf>. Acesso em 25.072008. GUPTA, S. C; SHULA, J. P.; SHULA, N. P. Recovery of Crude Potassium Salts from Spent Wash of Molasses Distilleries by Fluidized Incineration, 1968. Iru XXXVI Annual Conv. Sugar Technology Ass., Proceedings... India, XXXXIII-1 a XXXXIII-7,1968. GUTIERREZ, L. E. Produo de alcois superiores por linhagens de Soccnarom^ces durante a fermentao alcolica. Sci agrie. Piracicaba, 50(3): 464-472, out/ dez. 1993. Disponvel em: <http://www.sdelo.br/pdfy sa/v50n3/21.pdf>. Acesso em 22.07.2008. KUJALA, P. Distiller) Fuel Savings by Efficient Molasses Processing and Stillage Utilization, ##ar % Azwcor, out., p. 13-16,1979. KUJALA, P.; HULL, R; ENGSTROM, F; JACKMAN, E. Alcohol from Molasses as a Posssible Fuel and the
Economics of Distillery EfQuent Treatment, Sugar y Azcar, mar., v. 71, p. 28-39,1976. JORDAN, R. A. DeseMwok'fnzcTo de wmo bombo de coior dgwa-dgwo aciorzado a biqgds pom nfifizao em processos de aquecimento e ms/ra*Me%fo em aticfnios tasando a mcionaJizado do uso de enemia no nfvef de pmdafdo fetfetm. 2006. Tese (Doutorado) - Faculdade de Engenharia Agrcola, Unicamp, 2005. LUCAS JR. J. de; SILVA, F. M. B#ds: produo e utilizao. FCA-Unesp, Jaboticabal, SP, 1990. LUCAS JR., J. de; CORTEZ, L A. B.; SILVA, A. Biodigesto. Captulo X. Im CORTEZ, L. A B.; SILVALORA, E. (Coord.) Tecnologias de converso energtica de biomassa. Srie Siseemos ememdtcos //, Manaus, AM, Editora Universidade do Amazonas, 527 p., 1997. MERRIAM, R. L Simulation Analysis of Liquor-firing and Combustion Processess in Kraft Recovery Furnaces, TbppiJbwmoi, p. 112-116, set. 1982. MONTEIRO, C. E. Brazilian Experience with the Disposal of Waste Water from the Cane Sugar and Alcohol Industry, Process g;oc/*emk(r/, nov., p. 33-41,1975. NILSSON, M. Energy Recovery &om Distillery Wastes, from Alfa Laval A.B., /wferMofzowo! Sugar ./owrwoZ, set., v. 83, cd. 993, p. 259-261,1981. OLIVA NETO, P. Efeito de fatores inibidores na fermentao alcolica. In: XVI Workshop Produo de EtanoL qualidade da matria-prima. 30 maio 2008. Escola de Engenharia de Lorena - EEL, USP, Lorena-SP. Position Paper disponvel em: <http://www.apta.sp.gov. br/cana/anexos/position_paper_painel3_pedro_oliva. pdf>. Acesso em: 22.07.2008. OLIVERIO, J. L. Concentrao de vinhaa, tecnologias, equipamentos e sua integrao energtica numa desdlaria. In: Simpsio Internacional e Mostra de Tecnologia da Agroindstria Sucroalcooleira, 2005. PARAZZI, C. Fatoresfsicos e gwfmtcos gue in/fuenciom o /e/Tnenfofdo awxxWtco. Disponvel em: <httpV/w\\iv.cca.ufscar.br/-\ico/Fatores%20fisicos% 20e%20quimicos%20que%20influenciam%20a%20fer mentacao.pdf>. Acesso em: 22.07.2008. PENATTI, C. P. Vinhaa e seus efeitos no solo e na planta. In: Workshop Tecnolgico sobre Vinhaa. 10 ouL 2007. FACV/Unesp - Campus de Jaboticabal. Position paper disponvel em: <httpV/www.apta.sp.gov.br/cana/anexos/Position_Paper_sessao3_claudimir.pdf>. Acesso em: 04.02.2009. PINTO, C. P Tecnologia de biodigesto anaerobia de vinhaa e desenvolvimento sustentvel. Ttse (Mestrado) - Faculdade de Engenharia Mecnica, Unicamp, 1999.
POLACK, J. A.; DAY, D. F.; CHO, Y. K. GosoAof /rom Sngorcone-aiWoge DwpostZiow. Audubon Sugar Institute, Louisiana State University, September, p. 47, (1981). REICH, G. T. Production of Carbon and Potash from Molasses Distillers' Stallage. TYnns. Anzer /nst C/zenz. #14775., 41, p. 233-261 (1945). ROCHA, M. H.; LORA, E. E. S.; VENTURINI, 0. J. L(/e Cpck ATznZg/sis qf D(gn?ut Aftenzntives Jor zVze TrsoAzzenf ond DisposoZ q/"EzVzmzof W?znsse. Sugar Industry / Zuckerindustrie, Berlin, Gennany, v. 133, p. 88-93,2008. SALOMN, Karina Ribeiro; LORA, Electo Eduardo Suva. About the real cost calculation for biogas from ethanol stillage biodigestion and its energy utilization. In: XVII Europeian Biomass Conference. Proceedings... Valencia, Spain. ETA Florence Renewable Energy, 2008. p. 1644-1650. SILVEIRA, A. M. In: SOPRAL op.cit. p. 29-44.
SOUZA, M. E.; FUZARO. G.; FURCO, A. M. Biodzgestdo fermq/Mzcu de vzn/zoco. Proceedings of STAB (Sociedade de Tcnicos Aucareiros e Alcooleiros do Brasil) Congress, guas de So Pedro, SP, August, pp. 205211 (1993). SOUZA, E. M.; PAULA JR., D. R. Anlise tcnico-econmica da biodigesto anaerobia da vinhaa de cana-deacar para fins energticos. In: Congresso Brasileiro de Energia-CBE, vol. 3, p. 1339-1344, Anais.. Rio de Janeiro, RJ, (1999). SPRUYTENBURG, G. P. Vinasse Polution Elimination and Energy Recovery, from Hollandse Constructie Groep B.V., /ntenznfzo/znf Sngor ^bnmnZ, March, p. 73-74 (1982). WHEELER, C. M. The Incineration of Stillage in Fluidized-Bed Systems. In: Seminrio INtemacional sobre TYatamento de Vinhoto - Rio de Janeiro, Anois... ago. 1976, p. 4-61/4-69.
201
9
A PALHA DE CANA-DE-ACAR COMO MATRIA-PRIMA PARA PROCESSOS DE SEGUNDA GERAO
Edgardo Olivares Gmez Renata Torres Gomes de Souza George Jackson de Moraes Rocha Lus Augusto Barbosa Cortez
INTRODUO O crescente desenvolvimento alcanado pela indstria da cana-de-acar no Brasil, principalmente com foco na produo de etanol combustvel, tem gerado um atraente incentivo no aproveitamento dos excedentes de bagao produzidos, devido insero de novas e mais avanadas tecnologias agrcolas e industriais, e na recuperao integral ou parcial dos resduos agrcolas da cana - RAC, basicamente na forma de palhio ou palhada, ou de algumas das suas fraes (folhas e palha). Essa viso de desenvolvimento agroindustrial conceitualmente inovadora na implementao, podendo trazer grandes ganhos pelo aumento significativo na produo de energia, seja ela com base na plataforma termoqumica a partir da cogerao na forma de energia eltrica, ou com base na plataforma bioqumica (plataforma de acares) na forma de etanol combustvel, alm de outros coprodutos e/ou subprodutos diretos e indiretos do processo, sem exigir aumentos proporcionais nas reas de plantio de cana. Esse novo conceito de aproveitamento da cana conhecido como "aproveitamento integral", e, sem dvida, permitir melhorar os atuais ndices de produtividade em etanol por hectare de cana colhida, a gerao relativa de energia renovvel na produo de etanol e os impactos ambientais na produo e uso do etanol.
As matrias-primas de carter lignocelulsico obtidas como resultado da colheita e o processamento industrial da cana-de-acar durante a produo de acar e etanol (isso basicamente o bagao e os resduos agrcolas da cana - RAC) mostram elevado potencial de utilizao na produo de energia, a qual, na sua forma direta ou indireta (energia trmica e biocombustfveis), pode ser obtida por meio de tecnologias de converso baseadas em rotas bioqumicas (hidrlise) e termoqumicas (combusto, pirlise e gaseificao). At o ano de 2031, toda a palha de cana-deacar gerada durante a colheita no Brasil poder estar disponvel para recuperao e posterior utilizao. Mtodos de colheita de cana e palha devero ser implementados ao longo desses anos, baseados em princpios e conceitos compatveis com as necessidades e economia dos processos. Da mesma forma, sistemas de limpeza da cana por meio de estaes de limpeza com recuperao da palha devero fazer parte do pacote industrial da usina sucroalcooleira. A palha de cana dever ocupar um lugar de destaque, junto ao bagao de cana, como matria-prima, para a produo de combustveis ou produtos qumicos. Este captulo pretende contribuir com a recente retomada da discusso sobre o aproveitamento energtico dos resduos agrcolas da cana - RAC, com base na expectativa de gerao de grandes
quantidades de biomassa lignocelulsica na forma dos resduos da colheita da cana (isso , basicamente, o palhio e suas fraes diretas, as folhas e a palha da cana) que estaro disponveis na rea agroindustrial das usinas no Brasil, nos prximos anos, devido principalmente vigorao definitiva e amplamente extensiva da lei proibindo as queimadas de cana em todo o territrio nacional. O captulo apresenta uma abordagem de discusso em relao avaliao tcnico-econmica de algumas das possveis rotas de recolhimento do palhio da cana, discute aspectos conceituais relacionados com os resduos agrcolas da cana e suas principais caractersticas fisico-qumicas e energticas, assim como trata resumidamente da aplicao desses materiais com foco na gerao de energia por meio da combusto deles. A base para tais discusses so alguns resultados obtidos em pesquisas realizadas em universidades, centros de pesquisa e aquelas realizadas pelo setor produtivo representado principalmente pelas usinas sucroalcooleiras. A LEI SOBRE AS QUEIMADAS DE CANA-DE-ACAR NO BRASIL E O APARECIMENTO DA PALHA - COLHEITA E RECUPERAO DA PALHA DE CANA No Brasil, desde que o acar e o lcool passaram a ser produzidos em uma escala de propores considerveis, transformando-se na agroinds-
tria sucroalcooleira, os produtores encontraram na queima prvia dos canaviais uma soluo para aumentar o rendimento do corte manual da matriaprima, visando unicamente ao aproveitamento do colmo da cana-de-acar. No entanto, conscientes dos danos ao meio ambiente causados pelas queimadas dos canaviais, essa realidade vem se modificando, seja como conseqncia da interveno de rgos pblicos sancionando leis que visem ao controle ou extino definitiva das queimadas, ou mesmo por meio da interveno de associaes representativas do setor. No mbito federal, a queima da cana-de-acar regulada pelo Decreto n. 2.661/98, em que estabelecido o fim progressivo da prtica da queima controlada, considerando exclusivamente reas passveis de mecanizao. J no Estado de So Paulo, existe a Lei n. 11.241/02, que de carter mais restritivo que a lei federal, j que estabelece o fim progressivo da queima da cana-de-acar em reas mecanizveis e no mecanizveis. Na referida Lei, o prazo final para extinguir a queima da cana em reas mecanizveis e no mecanizveis so os anos de 2021 e 2031, respectivamente. Ainda neste contexto, o setor sucroalcooleiro paulista deu um importante passo em direo ao fim da queima da cana-de-acar celebrando, em junho de 2007, um protocolo de cooperao entre o Governo do Estado de So Paulo, a Secretaria de Estado
Nota: Areas mecanizveis possuem declividade menor que 12%. fonfe: Adaptado de nica, 2007.
FIGURA 1 So Paulo.
Prazo para a eliminao da queima da palha da cana no Estado de
A Palha de Cana-de-Acar como Materia-Prima para Processos de Segunda Gerao
203
da Agricultura e Abastecimento e a Unio da Agroindstria Canavieira de So Paulo - nica, em que se anteciparam os prazos para o fim da queimada anteriormente fixados pela Lei citada (Figura 1). importante ressaltar que esse protocolo j foi assinado por 155 usinas instaladas no Estado, o que representa 90% das empresas paulistas do setor e mais 24 cooperativas de fornecedores de cana (NICA, 2009). Ainda vale lembrar que o Estado de So Paulo possui grande importncia no setor sucroalcooleiro nacional haja vista que, em 2007, So Paulo produziu aproximadamente 60% do total de cana plantada no Brasil, enquanto que o segundo colocado, o Estado do Paran, produziu cerca de 8% do total nacional (IBGE, 2009). Em outros estados, como Gois e Mato Grosso, observam-se iniciativas similares, que estabelecem cronogramas para eliminao das queimadas (CGEE, 2008). Portanto, pode-se dizer que em curto intervalo de tempo haver uma grande disponibilidade de palha da cana-de-acar, e duas atitudes, no necessariamente excludentes, podero ser tomadas: deixar a palha da cana-de-acar no campo ou reaproveit-la como matria-prima para a produo de combustveis ou produtos qumicos.
Palha de cana-de-acar no campo

Com relao a outros efeitos da manuteno do palhio' no campo, CALDEIRA (2002) destaca como aspectos favorveis contribuio da cobertura vegetal para o solo, em termos de controle de eroso, reteno de umidade, e melhoria nas propriedades biolgicas, qumicas e fsicas oriundas da decomposio do palhio na superfcie do solo. Por outro lado, FRANCO (2003), citando CALDEIRA (2002), ressalta que a manuteno do palhio no campo pode causar problemas, tais como: retardamento na brotao devido menor incidncia de luz, aliada diminuio da temperatura do solo e aumento da umidade com conseqente proliferao de doenas; a imobilizao de nutrientes minerais. principalmente o nitrognio, podendo afetar a produtividade da cultura; as dificuldades na operao
' Palhio = material remanescente da colheita sobre a superfcie do talho, principalmente a mecanizada, constitudo de folhas verdes, palhas, ponteiros e fraes dos colmos, de razes e partculas de terra a elas aderida (RIPOLI, 1991).
das mquinas para realizao de tratos culturais; problemas operacionais causando perdas e injrias da soqueira; e tambm a maior incidncia de pragas, entre outros. Visando minimizar tais problemas, estudos vm sendo realizados com o objetivo de propor estimativas da quantidade ideal de palha a ser deixada no campo. Segundo HASSUANI e o!. (2005), recomenda-se que cerca da metade da palha seja mantida sobre o solo, por razes agronmicas, como a reduo da eroso, o reciclo de nutrientes e a manuteno de um nvel mnimo de umidade no solo. No documento da srie Caminhos da sustentabilidade, organizada pelo CTC (2005), afirma-se que quantidades de palha entre 7,5 e 9 t/ha promovem um controle eficiente das ervas mais comuns. Espcies que no dependem de luz ou mudana na temperatura do solo para germinar no so controladas pela palha. A seguir, so apresentadas diversas recomendaes relativas manuteno ou retirada da palha do solo segundo HASSUANI e o!. (2005). A palha dever ser removida nas seguintes situaes: * Elm reas habitadas e/ou prximas a rodovias, devido ao risco de incndios acidentais ou criminosos. * Em reas sujeitas ao risco de tempestades eltricas (topos de relevo). * Antes do preparo de solo, em reas com infestao de pragas de solo, de dificil controle e que necessita da completa remoo de restos culturais. * Em locais de inverno muito mido, especialmente em solos de drenagens deficientes que afetam a brotao. A palha poder ser removida mediante anlise tcnica-econmica nos seguintes casos: Em locais plantados com variedades cujas falhas de brotao sejam causadas pela cobertura de palha. * Em reas com alta infestao de pragas que so favorecidas pela palha na ausncia de efetivo controle biolgico. * Em locais onde o preparo reduzido de solo no pode ser empregado por ocorrncia de infestao de plantas no controladas pela palha ou pragas de solo ciyo controle dependa da movimentao do solo. A palha poder ser parcialmente removida nos seguintes casos:
204
* Durante ou aps a colheita total da cana, deixando quantidades de palha (>7,5 t/ha) uniformemente distribuda e visando produzir o efeito herbicida. * Em uma regio de aproximadamente 60 cm sobre as linhas de cana de variedades com baixa habilidade de brotao sob a palha e sujeitas a perdas de produtividade. O documento organizado pelo CTC (2005) conclui que a retirada da palha pode representar uma vantagem ou desvantagem, dependendo das condies agronmicas envolvidas, devendo-se considerar um balano criterioso nos projetos de utilizao da palha, levando em conta principalmente os custos envolvidos.
Recuperao da palha de cana-de-acar

Atualmente, a tecnologia difundida no mercado para colheita de cana picada pode viabilizar a recuperao da palha% de duas formas: por meio do recolhimento da palha que lanada ao solo durante a operao de colheita, pela ao dos extratores das colhedoras, ou via colheita integral em que a palha processada pelas colhedoras com os colmos industrializveis e, consequentemente, lanada no transbordo e rodotrem, para posteriormente ser encaminhada usina. (CORTEZ ef o!. 2008). Por isso, em curto prazo, podem-se considerar as seguintes rotas de recolhimento de palha de cana-deacar at as usinas: a granel, picado a granel, adensamento e enfardamento, e via colheita integral.
A palha e demais impurezas que no foram limpas, com os colmos, so conduzidas ao elevador que possui na extremidade o extrator secundrio. Nesse extrator, a biomassa sofre um segundo processo de separao, sendo que o material que no foi limpo pelo extrator secundrio (mais pesado) descarregado no transbordo que se localiza ao lado da colhedora. J a palha e demais impurezas que foram separadas pelo segundo extrator so lanadas ao solo lateralmente. Como os extratores secundrios so localizados a uma altura superior altura de descarga do colmo, as impurezas separadas so lanadas aps a linha em que o transbordo de colmo est trafegando. possvel adaptar a colhedora tradicional de cana-de-acar com um duto que direcione o material separado pelo extmtorseomdrio para um transbordo, que caminharia paralelamente ao transbordo de colmo e demais materiais no separados pelo extrator secundrio. Ao chegar ao local de beneficiamento, a palha necessita ser descarregada, limpa, armazenada e encaminhada ao processamento. O principal gargalo dessa rota de ordem econmica, j que a densidade da palha est na ordem de 60 kg/m\ o que gera altos custos de transporte e inviabiliza esse tipo de recolhimento at mesmo para distncias curtas entre lavoura e usina, considerando o cenrio atual de remunerao para cogerao de energia.
Picado a granel
Em CORTEZ e o/. (2008) se explica que, no sistema picado a granel, o palhio existente no solo sofre um processo de secagem natural, sendo posteriormente rastelado com enleiradoras no intuito de concentrar o material. Aps essa etapa, o palhio recolhido por uma colhedora de forragem que o submete a um processo de picagem, reduzindo o seu tamanho (o palhio resultante possui aproximadamente 10 mm, em termos de tamanho mdio das suas partculas). A picadora lana ento o palhio em transbordos e estes carregam os caminhes responsveis por transportar a matria-prima a unidades de beneficiamento*. Ao chegar ao local, essa matria-prima necessita ser descarregada, limpa, armazenada e encaminhada ao processamento.
* t'nidade de bencficiamento = entende-se por qualquer unidade que beneficiar a palha da cana-de-acar. No setor sucroalcooleiro. as usinas possuem atualmente grande potencial para beneficiar a palha para Ans de cogerao de energia.
A granel
Na colhedora tradicional de cana-de-acar, grande parte da palha separada dos colmos na prpria mquina, por meio do princpio de separao pneumtica. Os colmos e o palhio so lanados dentro de uma cmara de limpeza na qual existe uma corrente de ar ascendente gerada por um extrator de fiuxo axial. Esse extrator, conhecido como extrator primrio, quando programado para funcionar com mxima rotao, separa grande parte da palha e impurezas leves contidas na biomassa, lanando-as ao solo atrs da colhedora.
Palha = constituda basicamente pelas folhas verdes e pe-
las folhas secas.
205
Esse sistema apresenta trs grandes gargalos: * O primeiro de nivel tecnolgico no campo, pois essa rota acarreta um aumento drstico da contaminao do palhio por impurezas minerais em funo do contato com o solo posterior colheita, o que prejudica consideravelmente a qualidade da matria-prima independentemente da aplicao tecnolgica escolhida para gerao de energia. Alm disso, as operaes agrcolas acarretam um maior pisoteio da soqueira e compactao do solo, podendo prejudicar a produtividade da cultura. * O segundo gargalo o de nvel tecnolgico nas unidades de beneficiamento, j que os equipamentos recm-difundidos no mercado para retirada de terra da palha, tais como: peneiras rotatrias e vibratrias, apresentam baixa encincia de remoo de impurezas, principalmente em condies de alta umidade da palha. O ltimo de nvel econmico, j que a densidade alcanada por essa rota baixa (cerca de 90 kg/m*), inviabilizando economicamente o transporte para grandes distncias entre o campo e a unidade de beneficiamento, considerando a realidade atual de remunerao para os processos de gerao de energia utilizando a palha.
Novo Modelo Industrial e Usos Finals do Etanol J na operao de enfardamento, o palhio enleirado recolhido pela enfardadora, por meio da qual se realiza uma prensagem de baixa presso e posterior amarrao, j que o fardo no se mantm rgido espontaneamente. Os fardos so liberados pela enfardadora, permanecendo no campo para posteriormente serem carregados e transportados at a unidade de beneficiamento. Ao chegar ao local de beneficiamento, a matria-prima adensada ou enfardada necessita ser descarregada, descompactada, limpa e encaminhada ao processamento. Nessas rotas, os gargalos tecnolgicos existentes no campo se assemelham muito ao j descrito no recolhimento de palhio picado a granel: uma grande quantidade de impurezas minerais levada at a unidade de beneficiamento, o que por muitos considerado o critrio de eliminao dessa rota como fonte de recolhimento; os mesmos problemas de pisoteio e compactao tambm so observados. Analisando o gargalo tecnolgico na usina, as rotas de adensar/enfardar apresentam um ponto desfavorvel quando comparados ao recolhimento de palhio picado a granel, pois existe pelo menos mais uma etapa na usina antes do processamento da matria-prima: a descompactao. Esse fato ainda mais crtico quando se considera o enfardamento, pois existem amarraes do fardo que podem ocasionar problemas no processamento. Em usinas que testaram esse sistema, o fardo descompactado em um picador de facas que, via de regra, possui altos custos operacionais devido ao gasto com troca de facas e alto consumo energtico, j que possui alta potncia instalada, alm de apresentar limitaes com as amarraes dos fardos, no os reduzindo em tamanho suficiente para no causar problemas nos desadores tradicionais de caldeira J analisando o gargalo econmico, essa rota possui maior potencial para viabilizar o transporte para distncias maiores entre a lavoura e a unidade de beneficiamento, j que as densidades dos fardos podem chegar a 200 kg/m*. Porm, vale lembrar que as operaes de enleiramento, andensamento ou enfardamento imprimem custos signifieativos na matria-prima, que devem ser levados em conta no clculo final de viabilidade tcnico-econmica.
Adensamento de baixa presso e enfardamento

Visando mitigar o gargalo econmico causado pela baixa densidade obtida na carga transportada via rota a granel, foi testado na Companhia Energtica Santa Elisa o sistema de adensamento via prensa algodoeira (LIMA, 2002). Nesse tipo de mecanismo, aps receber o palhio picado, o transbordo alimenta a prensa algodoeira no campo. MICHELAZZO (2005) relatou que o transbordo possui uma esteira desadora acionada por um motor hidrulico para fazer o abastecimento da prensa de modo uniforme. Posteriormente, a prensa opera em um processo intermitente de adensamento de baixa presso, em unidades estacionarias, onde o peso prprio do fardo, em funo do seu grande tamanho, garante a manuteno de uma maior densidade, portanto no necessitando de amarrao. O fardo ento transportado por um caminho basculante especial at a usina.
Colheita integral
Visando promover o recolhimento da palha via colheita integral, a colhedora deve operar com os
A Palha de Cana-de-Acar como Matria-Prima para Processos de Segunda Gerao
206
extratores primrios e/ou secundrios funcionando parcialmente ou desligados. O extrator primrio possui controle de velocidade de rotao, diferentemente do extrator secundrio que possui somente controles o e q# Nesse sistema, a biomassa que descarregada na mesa alimentadora da usina possui os mesmos componentes quando comparada carga que foi colhida integralmente sob condies normais de colheita, ou seja, colmo, palha, soqueira, impurezas minerais e palmitos que eventualmente no foram destopados. A nica diferena que, ao desligar os extratores ou faz-los funcionar parcialmente, a quantidade de palha contida na biomassa de entrada da usina ser maior e necessita, obrigatoriamente, ser separada no setor de recepo da usina para no prejudicar a extrao. Existem dois sistemas mais conhecidos pelo setor sucroalcooleiro brasileiro por serem capazes de realizar a separao das impurezas leves (palha + terra) da cana em escala industrial (um sistema instalado por mesa alimentadora, ou seja, aproximadamente 450 de toneladas de biomassa/hora, considerando condies normais de colheita). Nesses dois sistemas, as demais impurezas vegetais, tais como: palmito e soqueira, em sua grande maioria, no so separadas, pois, caso contrrio, uma grande quantidade de colmo seria retirada do processo de extrao. O princpio fsico utilizado o de separao pneumtica dentro de uma cmara de limpeza e, posteriormente, despressurizao do material separado para este ser retido por esteiras/calhas e transportados para o processamento. A diferena significativa entre esses sistemas o sentido que o fluxo de ar imposto sob a biomassa: no primeiro sistema ocorre separao no sentido de contrafiuxo da biomassa, j que os ventiladores se localizam abaixo da mesa alimentadora, aproveitando a sua estrutura; no segundo sistema realiza-se a separao com o fluxo de ar cruzando a cortina de biomassa lateralmente, j que os ventiladores so localizados abaixo do eixo de acionamento da mesa. Os dois fornecedores relatam eficiencias mdias de limpeza na ordem 70%. Para aumentar a endncia de remoo, pode ser utilizada uma segunda separao pneumtica entre esteiras, ou a adoo dc limpeza mecnica por meio de escovas rotativas dotadas de hastes para remover as impurezas minerais e vegetais aderidas aos colmos e toletes de cana-de-acar.
SCHEMBRI ef d. (2002) realizaram testes de encienda do sistema de limpeza da cana na usina desenvolvidos pela SRI na Austrlia, que tambm utiliza como princpio fsico a separao pneumtica. Os resultados dos testes indicaram que a encienda de limpeza do sistema afetada pela vazo mssica de ar aplicada na biomassa e pela umidade contida na biomassa de entrada.
Custos de recolhimento e transporte do palhio

FRANCO (2003), citando RIPOLI a o/. (2003), afirma que o que se busca com os estudos desenvolvidos para recolhimento do palhio so duas informaes fundamentais: qual sistema apresenta o menor custo por tonelada e qual a percentagem de terra existente no palhio posto na usina. Entretanto, os autores entendem que mais importante que o custo do palhio posto na usina por determinado sistema de recolhimento saber o custo da energia do palhio e qual dos sistemas apresenta melhor endncia energtica. Isso porque pode ocorrer de se chegar a resultados de um determinado sistema de recolhimento em que o custo por tonelada seja o menor deles, porm o custo por energia, na forma de palhio, no deve ser mais vantajoso. Vistas essas observaes, o Centro de Tecnologia Canavieira - CTC divulgou no documento da srie Caminhos da sustentabilidade (HASSUANI d cd., 2005) um balano de custos de recolhimento da palha para trs rotas estudadas. As rotas escolhidas foram: 1. Colheita de cana sem queima com os ventiladores das colhedoras ligados, ficando todo o palhio no campo para posterior enfardamento (Rota 1 - Rota de referncia). 2. Colheita de cana sem queima com os ventiladores das colhedoras desligados, seguindo todo o palhio com a cana, sendo posteriormente separado na estao de limpeza (Rota 2). 3. Colheita de cana sem queima com os ventiladores secundrios das colhedoras desligados, seguindo parte do palhio com a cana, sendo posteriormente separado na estao de limpeza, e parte permanecendo no campo (Rota 3). Os resultados encontrados nos experimentos conduzidos pelo CTC so apresentados nas Tabelas l e 2.
207
TABELAI

Parmetros tmicos do coite, carregamento e transporte. Palhio (Mg, base seca) Referncia 180.697 43.909 136.788 136.788 Rotal 180.697 43.909 136.788 114.902 21.886 Rota 2 180.697 170.759 9.938 Ro*a3 180.697 127.934 52.764
Disponvel no campo Transportada com a cana No cho aps colheita Enfardada Remanescente no campo Recolhida na estao de limpeza Disponvel na usina
9.938 119.531 119.531
52764 89554 89554
114.902
fonte: Adaptado de HASSUANI era/., 2005.
Com relao aos custos de transporte da palha, MICHELAZZO (2005) estudou diversas formas de transporte desta e chegou aos resultados apresentados na Figura 2. Da Figura 2, MICHELAZZO (2005) concluiu que a distncia de transporte tem grande influncia na formao do custo de recolhimento do palhio, uma vez que este aumenta significativamente com o incremento da distncia do transporte. Concluiu ainda que o tipo de sistema a ser usado no recolhimento pode ser escolhido em funo da distncia do local onde seria recolhido o palhio. Pois, possvel usar diferentes sistemas, variando-os de acordo com a distncia a ser transportado e considerando qual finalidade ter o palhio.
TABELA 2
Caso o palhio tivesse a finalidade de ser utilizado na gerao de energia mediante sua queima em caldeiras, e as reas de produo fossem prximas usina, uma boa opo, segundo MICHELAZZO (2005), seria a utilizao de sistemas de recolhimento com menor investimento, tais como: o picado a granel ou colheita integral. Contudo, se o palhio a ser recolhido fosse produzido longe da usina e sua finalidade fosse a venda para terceiros, como cama de frango ou cobertura morta, o uso de sistemas de enfardamento seria mais adequado. Impurezas no palhio A principal impureza presente na cana-deacar a terra, segundo FRANCO (2003), citando
Custo total do palhio. Componentes do custo Rotal 180597 114.902 64 18,49 1/)6 Rota2 180597 119531 66 31,12 1,79 Rota3 180.697 89554 50 13,7 0,79
Palha disponvel no campo (Mg/ano, bs) Palha recolhida (Mg/ano^ bs) Encienda de recolhimento Custo da palha (USS/Mg, bs) Custo da palha (U$$/GJ)"
" PCS, base seca.
Fonfc Adaptado de HASSUANI et o/., 2005.
208
fbnfe; MICHELAZZO.2005.
FIGURA 2 Estimativa do custo total do palhlo recolhido em vrios sistemas, para tres distancias (15,5 e 100 km).
BRAUNBECK (1988) e SARRIS (1997), os principais fatores que influenciam a presena de porcentagens de terra na cana-de-acar so os procedimentos adotados para carregamento e colheita, tipo de mquina utilizada, tipo de solo, variedade da cana, maior exudao, nmero de cortes da cana, pressa no carregamento, entre outros. FRANCO (2003), citando RIPOLI d oZ. (2003), entende que a terra adenda ao material remanescente da colheita devida, principalmente, ao dos discos de corte basal e aos sistemas de ventilao das colhedoras, que levam ao acmulo de partculas de solo, tornando-as um dos constituintes do palhio j na sua condio m ?%zf zm% sobre o terreno. Dependendo, posteriormente, do tipo de recolhimento que seja adotado, as quantidades de terra podem ser minimizadas ou incrementadas. Nesse sentido, RIPOLI (2003), estudando trs sistemas de recolhimento do palhio, encontrou como resultados os valores de 4,5% de porcentagem de terra no palhio recolhido a granel, 1,39%, quando ocorrida a colheita integral e 0,63% para o palhio enfardado. Por ltimo, salientamos que no foram encontrados estudos reportados na literatura em relao ao teor "tolervel" de impurezas mecnicas que poderiam ser transportadas junto ao palhio, de modo que no houvesse comprometimento algum dos sistemas de aproveitamento desse material na usina sucroalcooleira.
DEFINIES E CARACTERIZAO QUMICA E MORFOLGICA DOS RESDUOS AGRCOLAS DA CANA-DE-ACAR - RAC Os materiais slidos, especificamente aqueles obtidos a partir da biomassa agrcola ou industrializada, seja nas suas formas naturais ou como resultados de algum processo de carter fsico ou qumico, esto compostos por uma grande quantidade de partculas as quais podem ser de diferentes formas e tamanhos, e terem caractersticas fsicas especficas (CORTEZ e( oZ., 2008). O material nessa condio se encontra na forma polidispersa, ou seja, est formado por um conglomerado de partculas fisicamente diferentes. Visando obter um aproveitamento mais enciente de qualquer material slido polidisperso, resulta de extrema importncia conhecer as caractersticas fisico-qulmicas e energticas das partculas do material. Por outro lado, nos equipamentos onde se trabalham com partculas slidas de biomassa polidispersa em sistemas bifsicos e outros, faz-se necessrio conhecer a aerodinmica (ou a fiuidodinmica) do movimento das partculas. Isso leva determinao da velocidade terminal das partculas do conglomerado, de determinadas fraes do conglomerado, ou mesmo de uma partcula isolada, com o objetivo de conhecer as condies aerodinmicas
209
e os fenmenos de arraste que podem influenciar nos resultados esperados. Nesse caso, aspectos da caracterizao fisicoqumica, energtica e uidodinmica da frao palha ou de uma mistura de folha e palha, sem distino do tipo de partcula de que se trata presente nos residuos agrcolas da cana - RAC, so discutidos. A caracterizao morfolgica apresentada para as diferentes fraes dos RACs acompanhada por anlises de imagens de microscopa eletrnica de varredura - MEV. A literatura tem mostrado que, em alguns casos, boas correlaes tm-se verificado entre os resultados das anlises fsico-qumicas e das anlises de MEV, mostrando-se a importncia da disponibilidade dessas tcnicas de anlise em centros de pesquisa e universidades para a realizao de estudos tericos mais aprofundados.
da cana durante a limpeza da mesma no perodo de crescimento, visando ao fortalecimento da planta. Na Figura 3, mostram-se as partes componentes da cana-de-acar no seu estado natural na plantao.
Folha verde da cana-de-acar

A denominao folha de cana se d s folhas verdes localizadas, em maior concentrao, na parte superior das plantas, e somam 30 a 35 folhas em cada ponta.
Palhio ou palhada da cana-de-acar

Refere-se ao material recolhido no solo aps a colheita mecanizada, onde se tem, em maior concentrao, uma mistura de folhas e corao ou pontas (ponteiros) da cana. Uma grande quantidade de resduo lignocelulsico deixado no campo durante o ato da colheita mecanizada. esse resduo o conglomerado de componentes residuais da colheita conhecido por palhio, e constitudo basicamente por folhas verdes, folhas secas, bainha e ponteiros, alm das impurezas fsicas.
Os resduos agrcolas da cana - RAC: palha, folha e palhada ou palhio da cana-de-acar

A composio aproximada da cana-de-acar em seu estado natural na plantao a seguinte: * Talo e folhas verdes: 8% * Bainha e folhas secas: 20% * Colmo limpo: 72% Uma definio genrica para os residuos agrcolas da cana - RAC considera como aqueles residuos vegetais da cana que ficam no campo, em maior ou menor quantidade aps a colheita da mesma, e esto constitudos pelos elementos palha, folha, bainha, ponteiros, fraes do colmo, sempre na presena de impurezas mecnicas, tais como: razes da planta e terra. Esse conjunto j bem definido como sendo o palhio ou palhada. A seguir, so formuladas definies para cada um desses constituintes dos resduos.
Composio qumica e morfolgica da palha seca da cana-de-acar

A palha seca de cana-de-acar constituda de bainha e folhas secas e tem uma estrutura particularmente diferente das folhas verdes contidas nas pontas.
Definies
As definies aqui apresentadas foram feitas para poder distinguir as diversas fraes do resduo da colheita da cana com objetivos especificamente analticos.
Palha seca da cana-de acar

Denomina-se palha seca da cana as follias secas e bainhas as quais so remondas dos talos ou colmos
FIGURAS Partes componentes da cana-de-acar em seu estado natural na plantao.
210
Composio qumica da palha seca da cana-de-acar

A composio qumica da palha seca difere das folhas, da palhada e do bagao, principalmente quanto aos teores de lignina e cinzas. A Tabela 3 mostra a composio qumica da palha seca da cana. A quantidade de silica contida na palha seca de 2 a 3 vezes os valores encontrados nas folhas, causando uma maior dureza e resistncia mecnica nessas partes da planta. Consequentemente, a quantidade de lignina aproximadamente 60% menor que as encontradas para as folhas verdes. A hiptese mais provvel de que a planta no necessita metabolizar muita lignina nas folhas para essa funo, uma vez que a sulca exerce o papel de "cimento" em seu lugar.
e I probe de 950 pA. As amostras foram recobertas com 20 nm de ouro em um metalizador Coating System BAL-TEC MED 020 e mantidas em dessecador at o momento da anlise.
Composio qumica e morfolgica da folha verde da cana-de-acar

As folhas verdes da cana-de-acar contidas nas pontas apresentam uma estrutura muito diferente da palha seca.
Composio qumica da folha verde da cana-de-acar

A composio qumica das folhas verdes da cana mostrada na Tabela 4, a seguir. Os resultados obtidos para as folhas verdes se assemelham muito aos resultados para os bagaos de cana reportados na literatura (ROCHA, 2000; ROCHA, 2005; ICIDCA, 1999). Somente o teor de celulose nesse material apresenta valores pouco menores que o do bagao.
Composio morfolgica da palha seca da cana-de-acar

Morfolgicamente, tanto a palha seca quanto as folhas so muito parecidas, diferenciando-se apenas na quantidade de silica contida principalmente nas clulas buliformes nas extremidades da epiderme superior do limbo ou lmina (folha propriamente dita). A Figura 4 mostra uma imagem de microscopa que considera trs seces diferentes de uma mesma folha de cana-de-acar (folha no sentido genrico da palavra). As fotomicrografas de MEV (microscopa eletrnica de varredura), apresentadas nas Figuras de 5 a 10, foram obtidas em um equipamento LEO modelo 440, com detector Oxford, operando com feixe de eltrons de 20 kV, corrente de 2,82 A
TABELA 3 Composio qumica da palha de cana seca (bai nha + folhas secas). Componentes Celulose Polioses Lignina total Onzas Extrativos (Cklohexano/etanol 2;1) Total %#m massa 44,5 0,5 30,4 0,3 12J0J 7,5 0.3 3,7 0,1 98,4 0,3
Composio morfolgica da folha verde da cana-de-acar

Morfolgicamente as folhas verdes so similares s palhas secas, constitudas de lmina e bainha. As folhas verdes, geralmente esto localizadas nos ns, formando desse modo duas fileiras em lados opostos que se encontram aproximadamente no mesmo plano. As folhas verdes consistem em duas partes: o limbo ou lmina (a folha propriamente dita) e a bainha, separadas por uma articu-
TABELA 4 Composio qumica das folhas verdes da cana-de-acar. Componentes Celulose Polioses Lignina total Cinzas Extrativos (Cidohexano/etanol 2;1) Total %*m massa 40,5 0,8 30,8 0,8 22^ 0,2 2,1 0,2 2.5 0.1 98,4 0,4
211
FIGURAS Epiderme Inferior da folha de cana: ampliao de 100 vezes mostrando, na extremidade direita da amostra, uma regio Interna da folha que foi danificada durante a amostragem, bem como os velos e estmatos do limbo.
Saco A, vista da superfcie da epiderme superior do limbo: buf=clulas bullfbrmes. mw=zona marginal com sillos das clulas e espinhos curtos. e*f=est6matos. cant=zona central. Seco B, seco transversal do limbo; diferentes tipos de clulas epidrmicas mais ou menos justapostas com suas dasses, vista desde a superfcie. Seco C, vista da superncle da epiderme Inferior *nf = tecido epidrmico que cobre a regio Intercostal v=teddo epidrmico que cobre os velos. Fonte: DILLEWUN, 1951. FIGURA 4 Seces diferentes (kunwfllTa de cana-de-acar.
11
Mag-5COX
Signal A = SEI WD = 10 mm !
FIGURA 6
Ampliao de 500 da folha de cana estmatos.
vezes da eplderme Inferior evidenciando os velos e os
lao (dewkxp, pescoo, tringulo de folha). Uma folha verde plenamente desenvolvida mede mais de 1 (um) metro. A Figura 11 mostra a seco transversal do limbo ou lmina de uma folha de cana-de-acar. As Figuras 12 e 13 mostram imagens de microscopia (MEV) de folhas verdes de cana-de-acar com detalhes de aspectos morfolgicos.
FIGURA 7
Epiderme inferior da folha de cana: ampliao de 100 vezes evidendando os velos mais proeminentes.
212
FIGURA 8
Mkrografias de folhas de cana-de-acar foto panormica com ampliao de 100 vezes.

FIGURA 11 Seco transversal do limbo ou lmina da folha mostrando um grande feixe vascular rodeado por dois menores (DILLEWUN, 1951).
mofdas:
FIGURAS com
Micrografia de folha molda: ampliao de 1.000 vezes evidenciando uma fibra cilndrica dimetro aproximado de 12 micrmetros. FIGURA 12
Microscopa da folha verde moda: ampliao de

1.000, vezes mostrando-se abaixo o tecido epidr-
mico que cobre os veios.
FIGURA 10
Fotomicrografa de uma parte interna de folhas de cana-de-acar em destaque, os elementos de vasos anelados contidos no interior de um tubo perfurado, com ampliao de 500 vezes.
FIGURA 13
Micrografia de um vaso de xilema com ampliao de 2.000 vezes.
213
Composio qumica e morfolgica do palhio ou palhada da cana-de-acar A palhio ou palhada, residuo de biomassa que fica no campo aps a colheita da cana, constituido basicamente por folhas verdes, folhas secas, bainha, ponteiros, fraes de colmo, e impurezas minerais fsicas. Estimase que a quantidade de palhio remanescente no campo aps a colheita de cana crua sem recuperao do mesmo depende da variedade de cana, representando entre 10% e 30% da produo de colmos industrializveis. O teor de umidade das pontas de cerca de 60% a 65%, e das folhas j secas no campo de 15%, ambas em base mida. Composio qumica do palhio ou palhada da cana-de-acar A composio qumica do palhio mostrada na Tabela 5. Vale observar que o material antes de ser analisado foi lavado para remoo da terra nele contida, oriunda do solo, onde foi recolhida essa biomassa. Observa-se que os resultados mostrados na Tabela 5 so muito parecidos com os encontrados para as folhas e mostrados na Tabela 4, evidenciando que, na mistura de fraes de resduos da biomassa da cana (RAC), as pontas ou ponteiros esto em concentraes bem menores que as folhas e que as pontas tm quase a mesma composio qumica. Composio morfolgica do palhio ou palhada da cana-de-acar As anlises microscpicas mostraram que o material contm uma mistura de elementos tanto de
talo quanto de folha, sendo muito heterogneo. As Figuras 14 e 15 mostram imagens de microscopa de amostras de palhio. CARACTERIZAO FSICO-QUMICA E ENERGTICA DA PALHA DA CANA-DE-ACAR As propriedades fisico-qumicas e energticas apresentadas neste captulo para os RACs (particularmente designados pelo termo de palha de cana), tais como: composio qumica elementar, imediata e poder calorfico, tm sido aquelas j publicadas na literatura por diferentes autores (OLIVARES e( d., 2008; PELEZ, 2007; HASSUANI ef d., 2005;
FIGURA 14 Microscopa do palhio ou palhada da cana evidenciando as Abras, as quais so muito parecidas com as do bagao.
TABELA 5 Composio qumica do palhio ou palhada da cana-de-acar. Componentes Celulose Polioses Lignina total Onzas Extrativos (Qclohexano/etanol 2;1) Total % em massa 40,1 0,4 30,7 0,2 22,9 0,2 2J0J 3 0,3 98,9 0,3
FIGURA 15 Micrografa com ampliao de 500 vezes mostrando um grande nmero de clulas de parnquima.
214
LINERO, 2005). Entre essas se destacara as propiedades de importncia em clculos e balanos trmicos e de materiais em sistemas termodinmicos e superficies de troca trmica, assim como na modelagem e simulao de processos envolvendo fenmenos de converso de biomassa, entre outros processos. A composio fsica bsica da palha de cana considera as fibras lignocelulsicas, matria inorgnica, principalmente cinza composicional e terra incorporada cana durante o processo de colheita, e gua. Por sua vez, a composio das cinzas da palha muito varivel, dependendo de critrios e prticas agronmicas, tais como: a idade da cana, o tipo de solo, tipos e quantidades de adubos utilizados; assim como influenciada por outros critrios tcnicos relacionados com os procedimentos de colheita e de limpeza da cana nos sistemas de limpeza a seco, sendo implantados nas usinas do Brasil. O tecido vegetal da palha de cana apresenta os mesmos componentes qumicos bsicos que o bagao de cana ou a madeira. Entretanto, as propriedades fisico-mecnicas, geomtricas, trmicas, nuidodinmicas e energticas deles so diferentes. No caso dessas propriedades e caractersticas, as suas propores quantitativas so importantes na anlise e clculo de parmetros de projeto e operao dos processos de hidrlise, combusto, pirlise e gaseificao, influenciando em variveis, tais como: encincia energtica dos processos, velocidade e temperatura de reao, rendimento, tempos de residncia etc. Quando se trata do uso dos resduos agrcolas da cana com base na biomassa obtida nos sistemas de limpeza a seco, aqueles em que a cana colhida mecanicamente e de forma integral fracionada de forma pneumtica em sistemas conhecidos como de limpeza a seco da cana (CELLA, 2009), separando o colmo mais pesado das fraes mais leves constitudas pela palha e pelas folhas ainda verdes ou midas, podemos considerar a biomassa aproveitvel para produzir energia como estando constituda apenas por essas fraes mais leves. a este tipo de composio fsica do material ao qual chamaremos de palha sob efeitos da sua caracterizao fisicoqumica e energtica, e aos efeitos do seu uso em sistemas de converso, a menos que faamos alguma especificao para identificar o uso de uma ou outra frao mais leve. O pr-tratamento fsico comumente utilizado para a palha de cana usada na produo de energia ou de alimento animal principalmente baseado na reduo do tamanho das partculas, a qual pode ter
vrios nveis de intensidade de reduo dependendo da aplicao particular de que se trate. Tecnologias de segunda gerao, visando agregar valor a esses materiais por meio da sua classificao mecnica ou pneumtica que permitiria obter um material de elevada pureza e adequada composio fsico-qumica para sua posterior converso bioqumica ou termoqumica, esto sendo desenvolvidas. Costuma-se realizar a caracterizao dos insumos ou combustveis da biomassa com base nas propriedades que determinam uma dada aplicao. Geralmente, a biomassa agroindustrial usada para fins energticos principalmente caracterizada em relao s suas propriedades fisico-qulmicas e energticas. Entretanto, ressalta-se a importncia de estudos mais especficos em relao a uma caracterizao mais aprimorada desses materiais, que permita identificar variveis relevantes aos processos fsico-qumicos, bioqumicos e termoqumicos. Entre as principais propriedades fisico-qumicas e energticas dos insumos combustveis ou resduos lignocelulsicos para fins energticos, encontram-se a anlise elementar, anlise imediata e o poder calorfico. A anlise elementar fornece as fraes em massa dos elementos atmicos constituintes do material analisado, eles so: carbono, oxignio, hidrognio e nitrognio. Outros constituintes analisados so: cloro, enxofre e cinzas. So usadas comumente as normas da ASTM E775, E777 e E778 especficas para madeira. A anlise imediata fornece as fraes em massa de umidade, volteis, cinzas e carbono fixo (por diferena). So usadas comumente as normas da ASTM E870 a E872 especficas para madeira. O poder calorfico (PC) de um material orgnico qualquer a quantidade de calor liberado durante a sua combusto em condies ideais de queima em relao a 1 kg de combustvel slido ou lquido, ou 1 m* de combustvel gasoso. A diferena entre o superior (PCS) e o inferior (PCI) est no fato de considerar ou no o calor latente de condensao do vapor de gua presente nos gases de combusto. Os mtodos padronizados da ASTM -.AmericoM #a7zdand./br 7ks( MeWzods so os que comumente utilizam-se na grande maioria das anlises para diferentes tipos de biomassas. Mtodos de correlao so obtidos, em alguns casos, desenvolvidos, correlacionando-sc parmetros energticos como o PCS - Poder Calorfico Superior com dados composicionais, tais como: teor de cinzas, de material voltil, teor de carbono, de hidrognio, de oxignio, e umidade.
215
As Tabelas 6 e 7 mostram dados da anlise imediata, poder calorfico e anlise elementar de amostras de palha de cana. Na Tabela 8, mostram-se dados que peirnitiriam fazer uma avaliao preliminar do potencial energtico da palha de cana, com base numa comparao com o petrleo equivalente (adaptado do ICIDCA, 1999). Em relao s caractersticas fisico-qumicas da palha de cana, na Tabela 9, observa-se que a palha de cana apresenta um teor de cinzas entre duas e quatro vezes maior do que o bagao de cana, embora seu teor de umidade seja menor e apresenta uma maior relao entre o teor de componentes volteis e de carbono fixo. Esses parmetros so, sem dvidas, essenciais na avaliao do processo de combusto desses insumos biomssicos. Observam-se, j na literatura, dados de diferentes autores sobre propriedades fisico-qumicas e energticas relacionadas com a palha de cana. Entretanto, h, em alguns casos, diferenas significativas entre os valores quantitativos dessas propriedades, o que sustenta a hiptese de que preciso ainda estudar as normas aplicadas para a determinao analtica dessas propriedades no caso dos produtos lignocelulsicos da cana-de-acar. APLICAES TECNOLGICAS POTENCIAIS DA PALHA DE CANA A converso energtica da biomassa pode ser realizada por meio de diferentes processos. Entre os mais estudados e economicamente atraentes at
hoje, podemos citar a combusto (ou queima direta), a hidrlise, a pirlise e a gaseincao. Considerando cada um dos processos anteriormente citados, importante salientar que, em funo da rota tecnolgica escolhida para se realizar a converso da palha em energia, isto , a rota bioqumica ou a rota termoqumica, um sistema mais ou menos complexo e robusto de pr-tratamento ser necessrio. Assim, por exemplo, os processos de hidrlise para obteno de etanol sero mais sensveis ao pr-tratamento da palha de cana que os processos de combusto, pirlise e gaseincao, embora em todos os casos seja inevitvel uma etapa de pr-tratamento fisico. muito importante tambm lembrar que, no caso particular dos processos de pr-tratamento do material lignocelulsico, os custos operacionais envolvidos so significavamente elevados e diferentes dependendo da tecnologia. Embora ainda no exista suficiente informao fundamental e tecnolgica sobre os processos de manuseio, transporte e possvel estocagem dos RACs, tm ocorrido avanos significativos nesse sentido, principalmente devido ao aparecimento de mercados tecnolgicos potenciais nas seguintes rotas de aplicao: 1. Conz&wskio e?% coZdeims. Usam-se caldeiras com fornalhas com sistemas de queima em grelhas e/ou parcialmente em suspenso. Usa-se comumente palha de cana em misturas com o bagao de cana, combustvel convencional de projeto dessas unidades industriais. Paralelamente, possvel j, hoje,
TABELA 6 Anlise Imediata e poder calorfico de amostras de palha de cana reportadas por vrios autores. Componentes, % ba* GABRA et o/. (2001) 44,2 5,4 0,6 38,7 0,1 0,3 PELEZ SAMANIEGO (2007) 41,58 5,8 0,45 nxi 0,08 nxl LINEROeLAMNICA (2005)" 46,2 6,2 0,5 43 0,1 0,1
C H N 0 S Cl
Nota: n j. = no determinado. " Anlise realizada pela empresa TPS (Suda) a partir de amostras de cana brasileiras. *" Anlise realizada pelo Centro de Tecnologia Canavieira - CTC.
A Palha de Cana-de-Acar como Matria-Prlma para Processos de Segunda Gerao

TABELA 7
216
PELAEZ SAMANIEGO (2007) 9,92 11,7 8155 6,9 17,74 1651
Anlise elementar de amostras de palha de cana reportadas por vados autores. GMEZ at of. (1999) 9,72 756 71,34 20,99 n.d. nj. HASSUANI et o/. (2005)* 10,05 8,15 76^3 1552 16,98 n.d. UFIERO eLAMNICA (2005)** 29,4 3,9 83,3 125 17,4 155
Propriedades, %ba. Umidade Onzas Volteis Carbono fixo PCS,Ml/kg PO,MJ/kg
Nota: n5. = nao determinada * A soma nao 6 necessariamente Igual a 100% por conta da omisso de outros componentes. ** Anlise reaRzada pelo Centm de Tecnologia Canavieira-CTC
TABELA 8
Critrios para avaliao do potencial energtico da palha de cana. Criterios de comparao Palha de cana (10% de umidade b.u.) 17 75 a 85 255 Petrleo equivalente* 40 85a90 1
PCS,MJ/kg Eficiencia trmica em fomos e caldeiras Necessidade de combustvel (em massa) para gerar a mesma quantidade de energia trmica
* Define-se petrleo equivalente para termos uma referncia de comparao energtica em relao a outros combustveis. Seu PCS pode ser definido como sendo aproximadamente de 40 MJ/kg.
Fonte: Adaptado do ICIDCA. 1999.
discutir algumas tecnologias que permitem fracionar e, portanto, selecionar amostras de palha, sistemas que permitiriam ainda introduzir tambm a secagem de maneira econmica nas usinas sucroalcooleiras no Brasil (ROCA, 1988; ROCAef d., 1995). 2. BrtguekKyem e fomg/odo. Os processos de briquetagem, embora j bem conhecidos e testados para diversos tipos de resduos agrcolas e industriais, no caso dos RACs, no tm encontrado ainda solues tcnico-econmicas satisfatrias, pelo menos no publicadas, provavelmente devido a problemas tcnico-econmicos em relao preparao desse material. Palhas e folhas verdes, alm de processos de colheita, manuseio e pr-tratamento pouco desenvolvidos ainda, podem ter influncia considervel nos resultados dos testes de briquetagem, sobretudo pelos teores significativamente variveis de
material inorgnico presente nos mesmos, o que, sem dvida, trar problemas tcnicos ao processo. No caso dos processos de prpirlise ou torrefao, embora j bem conhecidos e estudados, sobretudo na Europa e Estados Unidos (BHATTACHARYA, 1990; FELFLI, 2003), ainda so poucos difundidos, principalmente em aplicaes em que se utilizam resduos de biomassa de processos agrcolas. Em ambas as tecnologias, ainda se trabalha na busca de solues tcnicoeconmicas viveis para superar barreiras relacionadas com as caractersticas morfolgicas dessas biomassas, tais como: teor de umidade, de cinzas, assim como seu amplo domnio polidispersante dado pelo tamanho e forma das partculas e sua baixa densidade aparente de partcula. 3. PmMise. Estudos so realizados dentro e fora do Brasil com palha de cana pr-tratada
217
TABELA 9
Novo Modelo Industrial e Usos Finals do Etanol Determinaes experimentais de propriedades fblco-qulmlcas da palha de cana e do bagao de cana. Propriedades fsico-qumicas, % em massa (base seca) Umidade 36,34 47,98 Cinzas 9,22 256 Voltab 8153 83,48 Carbono Axo 8,95 13,96 PCS,kCal/kg 4.774 4.9025
Biomassa da cana-de acar Palha de cana (condio como coletada no campo) Bagao de cana
Fonte: AGUILAR ef ot, 1989.
fisicamente, visando obteno de bio-leo e finos de carvo vegetal principalmente e posteriormente algumas fraes qumicas (BEZZON, 1998; ZANZI, 2001; OLIVARES, 2002; MESA-PREZ, 2004; PELEZ, 2007). Os principais requerimentos em termos de propriedades e composio para uso da palha de cana pr-tratada, em processos de pirlise, so o controle da sua composio granulomtrica, umidade de trabalho, e teor de cinzas e materiais inorgnicos em geral, fatores que fazem esse material ter um baixssimo grau de padronizao, sobretudo fsico-qumico. 4. Gase(/icado. No caso da gaseificao, alguns estudos j tambm foram conduzidos dentro e fora do Brasil usando-se a palha de tanammo matria-prima (OLIVARES, 1996; ZANZI, 2001; HASSUANI et oZ., 2005). No Brasil, estudos experimentais em unidades pilotos de gaseificao com reatores de leito fixo e fiuidizado tm sido desenvolvidos. O maior e mais importante projeto desenvolvido fora do Brasil com palha de cana do qual se tem informaes foi aquele desenvolvido numa parceria entre as empresas Centro de Tecnologia Canavieira - CTC e a empresa sueca TPS - Termiska Processes. O projeto mostrou a viabilidade tcnica de se fazer a gaseificao da palha de cana. 5. /#dn%ise emztTMdtico. Essa tecnologia sendo estudada hoje no Brasil e direcionada para o uso do bagao de cana excedente das usinas e da palha de cana ainda no aproveitadas poderia duplicar a produo de etanol neste Pas por hectare de cana-de-acar colhida. No existe ainda tecnologia desenvolvida e economicamente vivel no mundo para se fazer etanol lignocelulsico. Grandes
progressos tm sido alcanados. Algumas projees e estudos publicados tm situado a viabilidade econmica desse processo, baseados em critrios, tais como: disponibilidade e custos da biomassa, custos do seu pr-tratamento, e custos da enzima, para os prximos 5 a 10 anos. Para qualquer um desses processos, em se tratando da aplicao dos RAC, duas questes merecem destaque: 1) h necessidade ainda de se realizar testes de longa durao em unidades demonstrativas, visando viabilidade tcnica em escala e a consolidao da tecnologia; e 2) precisam-se de estimativas confiveis sobre os custos, visando viabilidade econmica dos processos.
Combusto da palha de cana-de-acar

Dois so os aspectos principais relacionados com a recuperao e uso energtico da palha em sistemas de converso. O primeiro so os custos da colheita, manuseio e transporte da palha at os pontos de pr-tratamento, que geralmente devem ser situados perto dos pontos de consumo final; e o segundo so os custos no pr-tratamento da palha para a uma eficiente utilizao na gerao de energia. Em relao combusto de palha de cana em caldeiras, especificamente trs aspectos merecem destaque o primeiro so os problemas relacionados com a dosagem desse material unicamente na condio de material polidisperso, ou seja, com ampla granulometria, tamanhos e formas das partculas, e baixssima densidade quando a granel, nos atuais sistemas de alimentao de bagao das caldeiras - os dosadores tradicionais das caldeiras de bagao das usinas sucroalcooleiras no Brasil no conseguem operar unicamente com palha de cana; o segundo so os problemas de manuteno da carga trmica
A Palha de Cana-de-Acar como Matria-Prlma para Processos de Segunda Gerao
218
da caldeira por longos perodos operacionais - manter a carga trmica da caldeira significa manter o fornecimento de vapor de agua pela caldeira com a qualidade requerida e com os parmetros requeridos; e o terceiro que precisam-se de estudos confiveis e prolongados do tipo tcnico-econmicos da substituio do bagao de cana pela palha de cana - estudos em diferentes nveis de mistura. Geralmente, para se garantir uma tima reao de combusto ao se tratar de combustveis slidos e lquidos, preciso estabelecer tamanhos adequados das partculas. Nesse caso, o tamanho adequado das partculas do combustvel facilita a sua mistura na reao de combusto, alm do seu tamanho adequado, no caso dos combustveis slidos, permitir o manuseio econmico desse material por meio de sistemas mecnicos e pneumticos. Com base nessas consideraes, duas variveis so importantes: a quantidade de energia especfica consumida no prtratamento do combustvel e o tamanho mdio das partculas resultantes. As possibilidades de utilizar palha de cana nas caldeiras das usinas de acar e etanol vm sendo recentemente avaliadas no setor industrial e agrcola (aproveitamento da palha). Nessa oportunidade, misturas de bagao e palha so alimentadas s caldeiras e queimadas em sistemas com modos de combusto do tipo combinado com grelha e suspenso de uma frao da massa ou do nmero total das partculas. O principal critrio que norteia essas aplicaes para a palha de cana o fato de que, aproveitando parte da palha, ser possvel produzir mais quantidades de excedentes de bagao de cana que podem ser usados na gerao de energia eltrica e/ou etanol (de segunda gerao). Depois de testes preliminares em escala industrial, muitas usinas passaram fase de sistematizao. Nessa fase, faz-se necessrio a concepo de sistemas de recepo e pr-tratamento da palha de cana que chegar usina para fins de utilizao nas caldeiras com a granulometria adequada para a combusto. Alguns sistemas propostos para o pr-tratamento de palha nas usinas so compostos de equipamentos de nivelao para a uniformizao da altura do colcho de palha, visando-se evitar pontos de estagnao, subdoses ou sobredoses de volume de palha, c moinhos de faca em duas etapas consecutivas para atingir a granulometria de projeto. Esse sistema facilita a manipulao do material e garante uma elevada eficincia nas caldeiras.
Em relao s experincias levantadas sobre combusto de palha de cana em caldeiras de usinas sucroalcooleiras (ICIDCA, 1999), pode-se dizer que ele tem uma qualidade energtica comparvel com o bagao tradicionalmente usado na usina, sempre que a mesma estiver corretamente preparada para a combusto. Essa preparao basicamente corresponde com o controle da umidade e composio granulomtrica. Especificamente em Cuba, onde o bagao de cana amplamente usado como insumo industrial e matria-prima para a produo de celulose e papel, tm sido estudadas diversas alternativas tecnolgicas para viabilizar a utilizao da palha de cana como substituto direto do bagao de cana na produo de energia na indstria de derivados da cana, principalmente tabuleiros, compensados de fibra de bagao, celulose e papel, insumos qumicos, tais como: furfural, hidmximetilfurfural - HMF, entre outros produtos qumicos. Quaisquer que sejam as tecnologias para se realizar a converso da palha de cana em energia, em maior ou menor medida, uma primeira etapa para sua preparao fsica sempre recomendvel ou necessria. Nesse processo, duas propriedades fsicas so comumente controladas, elas so o tamanho das partculas e a sua umidade. A preparao granulomtrica da palha geralmente feita usando-se sistemas de moagem baseados em princpios de funcionamento diferentes, geralmente com sistemas de facas e martelos independentes ou combinados. O controle da granulometria do material feito por meio de peneiras instaladas nos prprios moinhos, ou usando-se sistemas de transporte e classificao pneumticos. Algumas experincias existentes de queima de palha em caldeiras mostraram que amostras de palha de cana pr-tratada por rotas diferentes, desde a colheita at o pr-tratamento propriamente dito, apresentaram caractersticas fisico-qumicas diferentes. Assim, por exemplo, quando se utilizam centros de limpeza de cana para cana colhida mecanicamente (modelo cubano), com reas para estocagem temporria da palha, a umidade da mesma pode ser reduzida consideravelmente em pouco tempo at valores em tomo de 25% (b.u). J no caso de utilizar a rota de transporte da cana colhida mecanicamente at as estaes de limpeza a seco na usina (atual modelo sendo implantado no Brasil) e onde o material no estocado, e, sim, conduzido diretamente para as caldeiras assim que
219
separado, a sua umidade de trabalho pode ser superior a 25% a 30%. Testes com palha de cana em caldeiras para a gerao de vapor foram realizados em caldeiras cubanas na dcada de 1980, usando-se unicamente palha de cana e misturas de bagao e palha em propores que variaram na faixa de 10% a 43% em massa (ICINAZ, 1990). Alguns dos principais resultados de testes desse tipo j publicados foram resumidos na Tabela 10. Na Tabela 11, se apresentam as principais propriedades fsicas e energticas da palha de cana utilizada nesses ensaios. Foi utilizada uma caldeira de queima em camada fixa em cima da grelha, com capacidade de 20 ton/h e presso de 17 bar, ou seja, muito provavelmente uma caldeira das mais antigas presentes no setor sucroalcooleiro. As enciendas obtidas operando com palha de cana e misturas de bagao e palha variaram entre 65% e 75%, sendo os maiores valores alcanados quando se operou com misturas contento uma maior quantidade de bagao. Comentando os resultados anteriores, podemos dizer que, primeiro, no se tm melhores detalhes acerca dos parmetros de operao do vapor gerado (presso e temperatura do vapor); segundo, nada se discute acerca de resultados de longo prazo, principalmente em relao a problemas relacionados com danos nas superfcies de troca trmica, isto , problemas de/btdfiw/ e sk%%yi7w% e terceiro, no se discutem, por exemplo, resultados operacionais obtidos nos ensaios, como o consumo de combustvel da caldeira que, no caso de queimar somente palha, teve uma reduo de quase 100% e no caso das misturas de, aproximadamente, 40%, e do excesso de ar na sada da caldeira, cujos valores deviam ter sido discutidos pelos autores. Em resumo, os resultados
TABELA 10 diferentes.
so interessantes e mostram que existem trabalhos j realizados h anos, mas os mesmos no se mostram ainda consolidados, o que permite inferir a necessidade de pesquisa, desenvolvimento e inovao (P&D&I) nesta rea. Atualmente, no Brasil, so realizados testes de longa durao de queima de palha de cana em caldeiras de usinas principalmente durante o perodo de safra, fato que veio a se intensificar a partir do emprego em maior escala da colheita mecanizada. Manejam-se dados de mistura de palha no bagao de at 25% em massa. Entretanto, ainda no possvel encontrar dados publicados na literatura tcnica convencional de acesso pblico sobre resultados de avaliaes desse tipo. Os autores deste captulo no tiveram acesso a informaes desse tipo sendo geradas principalmente por empresas privadas ligadas ao setor de acar e etanol, mas sabe-se que tm sido verificados problemas associados formao de depsitos nas superfcies de intercmbio trmico, alm da gerao de grande quantidade de cinzas, principalmente por conta do arraste de terra e impurezas inorgnicas em geral junto palha. Outros aspectos de relevante importncia quando se trata de combusto de biomassa so aqueles relacionados com os fenmenos de^bitftTig e sfog0i?z0. A concentrao de constituintes inorgnicos na composio da biomassa vegetal pode ser um importante critrio de definio de ocorrncia ou no dos conhecidos fenmenos./bWfiyy e skw%y%7. Pode ocorrer/buft?wy nas superfcies de troca trmica dos sistemas de gerao de vapor quando os resduos gerados durante a combusto e depositados nas superfcies de intercmbio de calor advm de substncias que se vaporizam durante a combusto e logo se condensam sobre as superfcies mais frias.
Parmetros de operao dos geradores de vapor operando com combustveis Parmetros de operao Bagao de cana Palha de cana Misturas (valores mdios variando de 10% a 43%) 1509 979 277 19,31 6,49 1,72
Temperatura de chama, C Temperatura dos gases na salda da fornalha, C Temperatura dos gases na salda da caldeira, C Capacidade da caldeira, ton/h Combustvel, ton/h Excesso de ar
981 879 264 19,43 9,06 1,99
1.080 872 250 18,57 4,88 2,18
A Palha de Cana-de-Acar como Matria-Prima para Processos de Segunda Gerao TABEIA 11 Principais propriedades fsicas e energticas da palha de cana utilizada nos ensaios. Propriedades da palha de cana Dimenso caracterstica das partculas, mm Teordednzas,* Teor de umidade, % Poder calorfico superior; kCal/kg Densidade aparente a granel media, kg/m* Valores 11,64 82 255 2484 40
220
O fenmeno de sk%#?# ocorre quando os inorgnicos se fundem ou adquirem elevada viscosidade, formando diretamente depsitos nessas condies. Ambos os tipos de fenmenos geram depsitos de baixa condutividade trmica e elevada refetncia, prejudicando a endncia de troca de calor e a operao da caldeira, alm de acelerar o fenmeno de corroso nas superficies de troca trmica. Em CERQUEIRA-LEITE (2007), se coloca que as principais propriedades do bagao e da palha de cana que so indicativos de alta probabilidade de formao de depsitos, a temperaturas na fornalha da caldeira desde moderadas at altas, so: teor de sulca, de potssio, de sdio e de fsforo nas cinzas, e teor de cloro na biomassa. Para a anlise quantitativa do provvel aparecimento de problemas do tipo./b%#7# e/ou s&%%yw#, indicadores tm sido desenhados; esse o caso do "ndice de lcalis" - IA. Segundo os autores do captulo, testes tm sido realizados para o caso da palha de cana no Brasil (eles utilizaram nesta avaliao o termo palhio), verificando-se que para as trs amostras distintas ensaiadas o "ndice de lcalis" foi superior a 0,32, de maneira que se pode dar como certa a hiptese de aparecimento de JbMZzMg nas superfcies de troca trmica das caldeiras. Nos ensaios realizados, o teor de lcalis nas cinzas da palha de cana (ou do palhio) corresponde soma das concentraes de xido de potssio (K,0) e de xido de sdio (Na,0). Salientamos que existe j um nmero relativamente considervel de publicaes que tratam dos aspectos da combusto de combustveis slidos fsseis, principalmente carvo mineral, em misturas com biomassa (coined), em caldeiras a carvo mineral ou em caldeiras a biomassa (o carvo mineral o combustvel auxiliar nesse caso). Nesse caso, o projeto dessas unidades de gerao requer um deta-
lhado conhecimento das propriedades da biomassa, do carvo mineral e das interaes entre esses dois combustveis (MAGASINER e( d., 2002). A Tabela 12 recolhe dados da anlise qumica das cinzas de uma amostra de palha de cana (PELEZ, 2007). O autor identificou diferenas entre seus valores e os valores obtidos por outros autores, e explica que essas diferenas podem ser atribudas a fatores como o cultivo e o manuseio da cana-deacar. Em relao ao cultivo, a quantidade e o tipo de adubo influenciam as caractersticas dos minerais presentes na cana, e o manuseio responsvel pela agregao de partculas estranhas de origem mineral que dependem do lugar onde a biomassa estocada e pr-tratada. PESQUISA, DESENVOLVIMENTO E INOVAO (PD&I) No caso dos processos de recuperao e prtratamento, assim como os de hidrlise, combusto, pirlise e gaseincao sendo realizados a partir dos resduos agrcolas da cana, basicamente a palha de cana, foco das atuais discusses devido principalmente ao seu estgio mundial de desenvolvimento terico e tecnolgico, alm da sua relevante importncia prtica, processos que, em alguns casos, encontram-se j em estgio comercial para biomassas lignocelulsicas (exemplo da combusto do bagao de cana), pode-se dizer que alguns dos principais trabalhos de pesquisa e desenvolvimento que precisam ser ainda desenvolvidos para conseguir um maior e melhor entendimento dos fenmenos envol-
Resultados da anlise qumica das dnzas da palha de cana-de-acar (PElAEZ, 2007).

TABELA12
Composio qumica Perda ao fogo Dixido de silcio (SK)^ xido de alumnio (Al cy ddo de ferro (Fe,0,) xido de caldo (CaO) xido de magnesio (MgO) Trkbddo de enxofre (SO,) xido de sdio (Na,0) xido de potssio (K,0)
Teor em massa, % 0,57 522 15,8 3,93 5,76 5,27 2,73 0,12 7,8
221
vidos na sua converso bioqumica e/ou termoqumica e, portanto, alcanar um maior rendimento e eficincia de processo, alm de menores impactos ambientais, so os seguintes: * Elaborar banco de dados das propriedades fisicas, estruturais, qumicas, trmicas, biolgicas e de biodegradabilidade, energticas, nuidodinmicas, entre outras em relao palha de cana-de-acar. Estabelecer novas normas e metodologias analticas especficas para esse material Estudo terico-experimental do pr-tratamento fsico em relao palha de canade-acar. * Pesquisa terico-experimental sobre a influncia das propriedades fisicas e qumicas do material particulado de palha de cana na cintica desses processos, em escala laboratorial e de planta piloto. Modelao matemtica dos processos de converso das partculas de palha de cana. * Desenvolvimento e avaliao de sistemas fisicos para se estudarem os fenmenos envolvidos nos processos de interesse, nas diversas escalas. * Modificaes e estudos de reformulao e repotenciamento de sistemas de potncia em converso termoqumica. * Desenvolvimento de reatores contnuos e sistemas de limpeza e recuperao de bioleo e alcatro em unidades de pirlise e gaseificao em leito fiuidizado respectivamente para palha de cana pretratada. * Estudos para a obteno de gs de sntese, combustveis sintticos e produtos qumicos em sistemas de pirlise e gaseificao. Estudo das propriedades dos biocombustfveis obtidos pelas rotas termoqumicas de converso de palha de cana e outros materiais lignocelulsicos. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
AGUILAR, A.; PEFIA, U.; FRIEDMAN, P.; BRITO, B. Propiedades Qsico-qufmicas de los materiales lignocelulsicos de la cafia. Revista CubaAzcar, Enero-Marzo, Cuba, 1989. BEZZON, G. Avaliao de possveis impados energticos e ambientais derivados da introduo de novas tecno^ logias, para a obteno endent de carvo vegetal e carvo ativado. 1998. Tese (Doutorado) - Faculdade
* Testes de longa durao em unidades demonstrativas, visando viabilidade tcnica em escala e a consolidao das tecnologias. * Estimativas confiveis sobre os custos, visando viabilidade econmica e dos impactos ambientais e socioeconmicos dos processos onde a palha de cana ser utilizada. # Estimativas confiveis sobre os custos dos processos de recuperao e pr-tratamento dos resduos agrcolas da cana para fins de produo de bioenergia. CONSIDERAES FINAIS O captulo apresenta algumas das prindpais caractersticas dos resduos agrcolas da cana (RAC), mostrando propriedades pouco discutidas at hoje na literatura tcnica convendonal, entre as quais temos propriedades fisicas, morfolgicas, qumicas e energticas, basicamente da nao palha de cana, propriedades de relevante importncia na avaliao e projeto de processos e equipamentos. Discutem-se ainda algumas das possveis aplicaes dessa frao com foco da produo de energia por meio da sua combusto direta em caldeiras industriais, mostrando-se que possvel e importante trabalhar na busca da viabilidade tcnica dessa tecnologia a partir dos resduos agrcolas da cana - RAC. Da mesma forma, so discutidas algumas experincias obtidas em pesquisas com combusto de palha de cana e suas misturas com bagao de cana em caldeiras de usinas de cana-de-acar. Discutem-se os principais gargalos tecnolgicos operacionais que foram idenficados durante os testes de campo realizados com esses materiais. Os autores procuraram abrir espao para discusses futuras, mostrando algumas das prindpais linhas de pesquisa que, ao juzo deles, devem ser consideradas dentro de programas de PD&I na rea de aproveitamento da palha de cana como energtico.
de Engenharia Mecnica, Unicamp, Planejamento de Sistemas Energticos, Campinas, So Paulo, 1998. BHATTACHARYA, S. C. Carbonized and Uncarbonized Briquettes from Residues. Im WORKSHOP ON BIOMASS THERMAL PROCESSING, Londres. Anais... 1990, pp. 1-9. BIOETANOL DE CANA-DE-ACAR: ENERGIA PARA O DESENVOLVIMENTO SUSTENTVEL/organiza-
222
ao BNDES e CGEE - Rio de Janeiro: BNDES, 2008. 316 p. BRAUNBECK, O. A; BANCHI, A. D. Carregamento mecnico - reduo de impurezas minerais. Boletim Tcnico Copersucar, n 43, p. 35-42, jul.1988. CALDEIRA, D. S. A Palhio residual de canarde-acar (SoccAorum spp.) colhida mecanicamente (sem queima prvia): manejo, fertilizao, influencia no perfiIhamento e produtividade da cultura. 2002.94 p. Tese (Doutorado) - Faculdade de Cincias Agronmicas, Universidade Estadual Paulista "Jlio de Mesquita Filho", Botucatu, 2002. CELLA, N. Sistemas de limpeza de cana a seco - Sistema Techpetersen. In: CURSO DE CALDEIRAS - GERAO E USO DE VAPOR INDUSTRIAL, Ribeiro Preto, 2009. CERQUEIRA-LEITE, R. C. (Coord.). Estudo sobre as possibilidades e impactos da produo de grandes quantidades de etanol visando substituio parcial de gasolina no mundo. Fase 2. Relatrio Final Prqjeto CGEE-Nipe, Unicamp, 2007. CORTEZ, L A B.; LORA, E. E. S.; OLIVARES E. G. Biomassa para energia. Campinas: Editora Unicamp, 2008,732 p. DILLEWIJN, C. Botnica de la cafia de azcar. Habana: Instituto del libro, edicin revolucionaria, 1951,350 p. FELFLI, F. E. F. Tbrrefao de biomassa, viabilidade tcnica e potencial de mercado. 2003. Tese (Doutorado) - Faculdade de Engenharia Mecnica, Unicamp, Campinas, So Paulo, Brasil, 2003. FRANCO, F. N. Alguns parmetros de desempenho operacional de um sistema de recolhimento de palhio de cana-de-acar (Saccharum spp.) a granel. 2003. 113 p. Dissertao (Mestrado) - Escola Superior de Agricultura "Luiz de Queiroz", Universidade de So Paulo, Piracicaba, 2003. HASSUANI, S. J.; VERDE LEAL, M. R L; MACEDO, I. C. Biomass power generadoru sugarcane bagasse and trash. Project BRA/96/G31 PNUD - CTC. Piracicaba: Unipress Disc Records do Brasil, Srie Caminhos para Sustentabilidade, 2005. CABRA, M.; PETTERSSON, E.; BACKMAN, R; KJELLSTRM, B. Evaluation of cyclone gasifier performance for gasification of sugarcane residue - Part 1: gasification of bagasse. Biomass and Bioenergy, v. 21, 2001, pp. 351-369. GMEZ, E. 0.; CORTEZ, L. A B.; LORA, E. S.; SANCHEZ, C. Gi; BAUEN, A. Preliminary tests with a sugarcane bagasse fueled fluidized-bed air gasifier. Energy Conversion & Management, v. 40, 1999, pp. 205-214.
HASSUANI, S. J.; VERDE LEAL, M. R. L; MACEDO, I. C. Biomass power generadon: sugarcane bagasse and trash. Project BRA/96/G31 PNUD -CTC. Piracicaba: Unipress Disc Records do Brasil, Srie Caminhos para Sustentabilidade, 2005. INSTITUTO BRASILEIRO DE GEOGRAFIA E ESTATSTICA (IBGE). Tabela: quantidade produzida (toneladas) de cana-de-acar no Brasil e Unidades da Federao no ano de 2007. Disponvel em: <httpV/www. sidra.ibge.gov.br/>. Acesso em: 8 juL 2009. ICIDCA - Instituto Cubano de Investigaciones de los Derivados de la Cafia de Azcar. Manual de derivados de la Cafia de Azcar, Icidca, Habana, Cuba, 1999, 474 p. ICINAZ - Instituto Cubano de Investigaciones Azucareras. Aprovechamiento de los resduos agrcolas de la cafia para la produccin de energa. Informe tcnico Minaz-Ministerio del Azcar, 1988,38 p. LIMA, L O. T. C. Com maior densidade. Idea News, n.19, p. 28-31, abr. 2002. LINERO, F. A B.; LAMNICA, H. M. Integrao BIG/GT Usina. Gerao de energia por biomassa: bagao e palha de cana. In: Seminrio Alternativas Energticas a partir da Cana-de-Acar. Centro de tecnologia canavieira - CTC, Piracicaba, So Paulo, 2005. MAGASINER, N.; VAN ALPHEN, C; INKSON, M. B.; MISPLON, B. J. Characterising fuels for biomass - Col fired cogeneration. International Sugar Journal, 104, n. 1242,2002, pp. 251-267. MESA-PREZ, J. M. Critrios para a otimizao e "scaleup" da pirlise rpida de biomassa em leito fiuidizado. 2004. Tese (Doutorado) - Feagh, Unicamp, Campinas, So Paulo, 2004. MICHELAZZO, M. B. Anlise de sensibilidade de seis sistemas de recolhimento do palhio da cana-de-acar (SaccAorum spp.) 2005. Dissertao (Mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Agrcola, Campinas, So Paulo, 2005. MOHSENIN, N. N. Physical Properties of Plant and Animal Materials, v. I - Structure, Physical Characteristics and Mechanical Properties, 2 ed., Nova York: Gordon and Breach, Science Publishers, Inc., 1970. OLIVARES, E. G.; CORTEZ, L A. B.; ROCA, G. A A; BROSSARD, L. E. Approximated empirical correlations to the characterization of physical and geometrical properties of solid particulate biomass: case studies of the elephant grass and sugarcane trash. In: VII Congresso Internacional Sobre Gerao Distribuda c Energia no Meio Rural - Scmirido, Energia c Desenvolvimento Sustentvel - AGRENER GD 2008, Anais... Fortaleza, Cear, 23 a 26 set. 2008.
A Palha de Cana-de-Acar como Matda-Prima para Processos de Segunda Gerao
223
PELEZ SAMANIEGO, M. R Uso de biocombustvel da pirlise rpida da palha de cana em um motor de ciclo Otto. 2007.100 p. Dissertao (Mestrado) - Faculdade de Engenharia Mecnica, FEM, Unicamp, Campinas, 2007. RIPOU, M. L C; RIPOLI, T. C. C; CAMERO, C. A. Colheita integral: retrocesso ou barateamento do sistema? Idea News, v. 4, n. 28, jan. 2003, pp. 66-67. ROCA, G. Caracterizacin del Proceso de Clasificacin Neumtica del Bagazo bajo diferentes Regmenes de Operacin. 1988. Tese (Doutorado) - Santiago de Cuba, Cuba, 1988. ROCA, G.; BOMBINO, E.; BOIZAN, M. Secado y Clasificacin Neumtica del Bagazo de la Cafia de Azcar. Im Conferncia Mundial Sobre la Biomasa para la Energa, el Desarrollo y el Medio Ambiente, Habana, Cuba, 1995. ROCHA, G. J. M. Desgnicao de bagao de canardeacar assistida por oxignio. 2000. Tese (Doutorado) - Instituto de Qumica, USP, So Carlos, 2000. ROCHA, G. J. M.; SILVA, J. S. Estudo comparativo de polpas celulsicas obtidas a partir de bagao de canade-acar pr-tratado por soluo cida e exploso a
vapor. In: V Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica, Cobeq, Santos, So Paulo, 2005. SARRIS, G. A. Controle estatstico da qualidade para impurezas minerais em carregamentos de cana-deacar. 1997. 88 p. Tese (Doutorado) - Centro de Energia Nuclear na Agricultura, Universidade de So Paulo, Piracicaba, 1997 SCHEMBRI, M. G; HOBSON, P. A.; PADDOCK, R. The development of a prototype factory based trash separation plant. Proc. AusL Soc Sugarcane Technol., v. 24,2002. UNIO DA INDSTRIA DE CANA-DE-ACAR - nica Cresce a mecanizao na colheita de canarde-acar em So Paulo (11.05J009). Disponvel em: <httpV/ www.unica.combr/noticias/>. Acesso em: 8 jul. 2009. UNIO DA INDSTRIA DE CANA-DE-ACAR - nica Protocolo Agroambiental do Setor Sucroalcooleiro (4.06J2007). Disponvel em: <http^www.unicacom br/content/>. Acesso em: 8 jul. 2009. ZANZI, R. Pyrolysis of biomass. 2001. Tese (Doutorado) - Royal Institute of Technology, Department of Chemical Engineering and Technology, Chemical Technology, Estocolmo, Sucia, 2001.
10
PRODUO INTEGRADA DE BIODIESEL NA USINA BARRALCOOL
Jos Luiz Olivrio Srgio Tamassia Barreira Silvio Cezar Pereira Rangel
TYinta anos aps ter sido lanado o Prolcool - Programa Nacional do lcool, o Brasil deu inicio ao Programa Nacional de Biodiesel. Examinando-se o biodiesel e o bioetanol, observam-se sinergias significativas nos processos de produo destes biocombustveis e, por esta razo, a Dedini introduziu no mercado o conceito de "Integrao BiodieselBioetanol" em novembro de 2004. A instalao de biodiesel anexa e integrada s usinas de acar e lcool, com inmeras vantagens, entre essas, reduo de custos e menores investimentos. No setor agrcola, destaca-se o conceito j existente de produo de oleaginosas em rotao com a cana-de-acar, das quais se extrai o leo vegetal, principal matria-prima para a produo de biodiesel. A segunda fonte o bioetanol produzido em usinas e destilaras, e a integrao permite otimizao das instalaes, utilidades e recursos humanos existentes. A energia produzida a partir do bagao da cana-de-acar. Parte do biodiesel produzido pode ser usada na frota de caminhes, tratores e colheitadeiras da prpria usina. Em suma, h sinergia na lavoura da cana-deacar e na indstria, e a integrao bioetanol-biodiesel traz benefcios econmicos, energticos e de processos de produo. Considerando essa atratividade, a Usina Barralcool instalou uma planta de biodiesel integrada usina de acar e lcool, fornecida pela Dedini, que teve seu incio de operao em novembro de 2006, com os seguintes destaques: * primeira usina de acar e lcool do mundo com produo integrada de biodiesel;
* flexibilidade no uso de vrias matrias-primas: leos vegetais e gordura animal (sebo bovino); * primeira instalao do mundo com processo contnuo de produo usando a rota etlica, flexvel rota metlica; 50.000 t/ano de capacidade. A Usina Barralcool tomou-se ento a primeira usina do mundo a produzir os 3 BIOs: bioetanol, biodiesel e bioeletricidade (energia produzida a partir do bagao para consumo prprio e de venda do excedente rede de distribuio). Este trabalho apresenta o caso da Usina Barralcool: produo de biodiesel pela rota etUica, integrao usina e benefcios decorrentes. INTRODUO Em 1975, teve incio no Brasil o Programa Nacional do lcool - Prolcool - representando o comeo de um novo conceito no setor canavieiro: a produo de energia renovvel a partir da cana-de-acar. A produo de lcool possibilitou um grande crescimento do setor, ao mesmo tempo em que as usinas tiveram importante evoluo na capacidade, nos rendimentos globais e no maior aproveitamento da energia e dos produtos e subprodutos da canade-acar (OLIVERIO, 2002). Ao final do Programa, alguns empresrios do setor ampliaram a viso de seu negcio, entendendo que a usina, na sua integrao agrcola (+) industrial,
225
FIGURA 1
Usina de acar e lcool definida como unidade produtora de energia e alimentos.
no somente uma unidade produtora de acar e lcool, como tambm de energia e alimentos (OLIVERIO, 2002,2006), conforme apresentado na Figura 1. Destaque-se que a representao simplificada, pois, hoje, muito maior o nmero de produtos derivados das atividades agrcola e industrial. O etanol, ou bioetanol, como atualmente denominado, foi focado quase que totalmente na substituio total ou parcial da gasolina. Na dcada de 1980, considerou-se tambm um programa paralelo ao Prolcool, o Pr-leo, que objetivaria gerar combustvel para uso alternativo ao leo dieseL O Pr-leo no prosperou, mas a lembrana do combustvel alternativo permaneceu. Com esse antecedente histrico, e principalmente tomando como referncia o expressivo programa europeu, em 4 de dezembro de 2004 foi lanado no Brasil o Programa Nacional de Produo e Uso do Biodiesel, introduzido por meio da Lei n. 11.097/2006, que estabelece os percentuais mnimos de mistura de biodiesel ao diesel e o monitoramento da introduo do novo combustvel no mercado. E o que o biodiesel? Em uma explicao simples, um substituto natural do leo diesel, produzido a partir de fontes renovveis, como leos vegetais e gorduras animais, alm de leos j utilizados, como o de frituras de alimentos (OLIVERIO, 2004). Qumicamente, definido como esteres monoalquilados de cidos graxos (metil ster ou etil ster), derivados de lipdios (ou cidos graxos) de ocorrncia natural, e produzido, com a glicerina, por meio da reao de transesterificao (ou esterifieao) dc triglicerdeos (ou cidos graxos) com lcool - metanol ou etanol - na presena de um catalisador cido ou bsico (BARREIRA, 2005).
A Figura 2 representa essa definio. As quantidades no so exatas e so apresentadas apenas como referncia. importante destacar que o metanol, ou o bioetanol, participa da reao com uma quantidade em excesso em relao ao estequiomtrico, para maximizar o rendimento da transesterificao e, ao retirar a gua do processo, limita ao mximo possvel a reao paralela de saponincao. Analisando-se a Figura 1, pode-se observar que a usina de energia e alimento produz as duas matrias-primas da Figura 2. que so utilizadas para a produo do biodiesel: os gros de oleaginosas dos quais se extrai o leo vegetal e o bioetanol. A partir do bagao, a usina tambm pode fornecer a energia - trmica e eltrica - utilizada na produo de biodiesel. Essa primeira concluso foi o ponto de partida para uma avaliao mais profunda do assunto, quando, ento, verificou-se existir grande sinergia entre os processos de produo do biodiesel e do bioetanol. Dessa forma, foi desenvolvido um novo conceito, mundialmente indito, e que foi apresentado ao mercado em novembro de 2004: a produo de biodiesel integrada usina de acar e lcool (OLIVERIO, 2004). A SINERGIA BIODIESEL - BIOETANOL, OU A PRODUO DE BIODIESEL INTEGRADA AS USINAS DE ACAR E LCOOL As sinergias existentes e as vantagens da produo de biodiesel integradas usina podem ser agrupadas em trs classes: no setor agrcola, no
226
FIGURA 2
A reao de transesterifcao e o processo usado na produo de biodiesel (esquemtico).
setor industrial, no gerenciamento e nos negcios (BARREIRA, 2005). No setor agrcola, destaca-se o conhecimento j existente da produo de oleaginosas em rotao com a cana-de-acar. prtica tradicional, por exemplo, o plantio de soja nas reas de renovao da cana, depois de 4 a 5 cortes dessa cultura. Essa prtica maximiza a utilizao da terra com rentvel aproveitamento da rea de cultivo. Tambm interrompe o ciclo de pragas e doenas e contribui para recompor a fertilidade do solo; da sqja pode-se produzir o leo, que a matria-prima para o biodiesel. Outra sinergia, que favorece a integrao, o uso comum da estrutura e dos recursos agrcola e industrial, dividindo-se os custos, omizando-se o uso das instalaes e minimizando-se investimentos. Nestes incluem-se tratores, colheitadeiras, caminhes, mquinas, implementos agrcolas, vapor, energia eltrica cogerada, gua, solues integradas
para efiuentes, mo de obra agrcola e industrial, utilizao de instalaes e servios auxiliares. O excesso de bioetanol com gua, que decorre da produo do biodiesel, conforme visto na Figura 2, pode ser reprocessado na destilaria j existente na usina e, aps a desidratao, retoma ao processo do biodiesel. O biodiesel produzido pode ser usado na rea agrcola para abastecer a frota utilizada na produo de cana e oleaginosas. Quanto gesto e aos negcios, destacam-se as sinergias e vantagens da criao de um novo mercado para o uso do bioetanol anidro, o acrscimo de receita/lucro decorrente dos novos produtos - biodiesel e glicerina - que foram adicionados cadeia de produo, o que tambm ajuda a diluir os riscos de mercado. A comercializao do biodiesel utilizar a experincia e a capacitao adquiridas nos negcios bioetanol e ser realizada para os mesmos clien: <
Produo Integrada de Biodiesel na Usina Barralcool
227
soja podero ser acrescidos ao caldo, aumentando a produo de etanol na usina. Nesse ponto, importante destacar que a tecnologia do processo contnuo de produo de biodiesel s estava disponvel pela rota metlica, desenvolvida principalmente na Europa. Para a integrao biodiesel-bioetanol, seria necessrio desenvolver a rota etlica em processo contnuo. A concluso desse desenvolvimento foi apresentada em 13 de julho de 2004 durante o H SIMTEC - Simpsio Internacional e Mostra de Tecnologia da Agroindstria Sucroalcooleira - realizado em Piracicaba, quando a Dedini e a DeSmet Ballestra promoveram o lanamento do processo indito de produo contnua de biodiesel pela rota etlica (OLIVERIO efol, 2004). A SOLUO BARRALCOOL O que era inicialmente um conceito tomou-se realidade quando, em novembro de 2005, concretizou-se o contrato pioneiro de fornecimento de uma planta de biodiesel integrada Usina Barralcool S. A., que iniciou suas operaes em novembro de 2006. Saliente-se que a Usina Barralcool foi a primeira usina a produzir bioetanol no Estado do Mato Grosso, como foi tambm pioneira no estado a fornecer bioeletricidade rede de distribuio,
Finalmente, podem-se utilizar a mesma estrutura e sistemas administrativos. Ao se utilizar o biodiesel na frota da usina, temse um combustvel livre de impostos, a um custo menor (por ser de produo prpria), em substituio ao diesel, que possui carga tributria. A Figura 3 destaca que, tendo como ncleos a terra, os recursos humanos, fisicos e financeiros, os sistemas e o gerenciamento, a integrao biodieselbioetanol ocorre na lavoura e na indstria, da decorrendo a integrao econmica, energtica e de processos (OLIVERIO, 2004). Entendemos que a produo de biodiesel integrada usina de acar e lcool deve ocorrer em trs estgios, sendo utilizadas inicialmente as sinergias j disponveis, que evoluem para estgios de maior integrao (OLIVERIO, 2004, 2006), conforme se apresenta na Figura 4. Para os 1 e 2 estgios, a tecnologia j est disponvel, e o 3 encontra-se em fase inicial de desenvolvimento e ter significativo impacto futuro na reduo adicional dos custos do biodiesel e do bioetanol. Para citar possveis exemplos, o bioetanol poder ser o solvente no processo de extrao do leo de gros, substituindo a hexana, aumentando a produo de leo, ao mesmo tempo que se produz um farelo mais valorizado e com maior teor proteico. Adicionalmente, alguns acares presentes na
FIGURA 3
Integrao biodiesel-bioetanol.
228
FIGURA 4
Os trs estgios da evoluo da produo de biodiesel integrados s usinas de acar e lcool.
229
A renovao do plantio da cana-de-acar, em mdia, ocorre a cada 6,7 cortes; portanto, a rea de renovao representa cerca de 15% da rea de corte de cana. A produo de soja feita em rotao com a cana-de-acar, usando aproximadamente 70% da Descrio da usina rea de renovao. Nas condies da Usina Barralcool, uma porcentagem maior de soja interfere nas A Usina Barralcool localizase em Barra do Buprticas agrcolas requeridas pela cana, o que pregres, MT, e foi construda quando o Prolcool aincisa ser evitado. da estava vigente, exclusivamente para produo Vamos analisar a integrao biodiesel-bioetade lcool. A primeira safra foi em 1983, com pronol, tendo como referncia a safra de 2009 da Usina cessamento de 58.734 t de cana. A partir de 1993, Barralcool. expandiu-se para produo de acar. Comeou a A nova soluo da Barralcool ser apresentada fornecer eletricidade para a rede de distribuio em dividindo-a em partes: setor agrcola, setor indus1996, e a produo de biodiesel em 2006. trial e planta de biodiesel. Desde sua fundao, passou por vrias expanses, que continuaro nos prximos anos, conforme Planta de biodiesel Tabelas 1 e 2. A planta de biodiesel tem as seguintes caracteA safra inicia-se em abril e termina em novemrsticas: bro de cada ano. * capacidade: 50.000 t/ano (cerca de 56 miO consumo mdio de diesel durante a safra de lhes de litros/ano); 8.000 horas/ano; 2,5 litros/ton. de cana moda. tomando-se ento a primeira usina do mundo a produzir os 3 BIOs: bioetanol, bioeletricidade e o biodiesel. A Figura 5 apresenta o caso Barralcool de forma esquemtica.
FIGURA 5
Usina Barralcool: fluxo operacional.
230
TABELA 1 Descrio Cana-de-acar processada Area total de cana-de-acar Area de corte (colheita) Mdia diria de cana Dias de moagem (safra) Produo de etanol Produo de acar Produo prpria de sqa* Unid. tc/a 2000 2001 2002
Novo Modelo Industnal e Usos Finals do Etanol Dados histricos - safras de 2000 a 2006 - Usina Barralcool 2003 2004 2005 2006
1.080616 1.483.786 1.780.736 1.825.597 2154673
1686.464 2J21669
ha
20.487
21.464
24.168
2&211
28615
26398
32659
ha tc/d d/a mVa t/a t/a
18.724 7.946 136 72327 22.171/)
20378 &243 180 95.113 32457,4
2Z769 8416 202 113.511 42647,5
23.981 9.128 200 118.220 40.021,2 1.156
25.997 10615 203 151.222 37371,1 3.090
24611 11.790 160 139.382 36.986,0 6J82
26649 10.733 207 152017 50.130,2 6.401
* Produoprpriadesojaemrotaao^ na rea decana-de-acar. c = cana; a = ano; d = dia; t = tonelada; tc = tonelada de cana; ha = hectare.
TABEIA 2
Previses - safras 2007 a 2009 - Usina Barralcool. Unidade tc/safra t/ano 2007 1400.000 9600 2008 2600600 9600 2009 2600.000 11300
Descrio Total cana processada Produo prpria de soja
processo contnuo; flexvel para diversas matrias-primas; * rota fiexlvel: etlica ou metlica; * matrias-primas: diversos leos vegetais degomados, sebo bovino, bioetanol ou metanol; * produtos finais: biodiesel e glicerina. A Figura 6 apresenta o fluxograma do processo da produo de biodiesel usando leos vegetais. Na planta de biodiesel da Barralcool, foi introduzido um estgio de processo de esterincao, que produz biodiesel adicional a partir de cidos graxos, aumentando os rendimentos. O uso de sebo bovino requer estgios adicionais para tratamento dessa matria-prima, que no ser explanado no presente trabalho.
As Tabelas 3 a 8 apresentam as especificaes dos materiais e utilidades envolvidos no processo, bem como os produtos finais, efluentes e respectivos consumos ou produo.
Setor agrcola
Em 2009, a soja ser cultivada em 70% da rea de renovao da cana, que representa 15% da rea de corte, produzindo um total de 11.5001 de gros (Tabela 2). Como essa quantidade no suficiente para atender capacidade da planta de biodiesel, a soluo da Barralcool foi firmar parcerias com produtores independentes (agricultura familiar/pequenos agricultores), a quem a usina fornece as sementes e apoio tcnico.
231
FIGURA 6 Fluxograma do processo de produo de biodiesel na Barralcool - rota etlica/metlica.
Com essa soluo, a Barralcool atende ao objetivo de incluso social contido nas premissas do Programa Brasileiro de Biodiesel, e o biodiesel produzido pela usina tem reduo de seus impostos sobre vendas, por lei.
A soja em gros enviada a uma indstria de leo que, por meio de uma operao denominada "Faon", troca os gros, que contem leo e farelo, por leo equivalente, conforme apresentado na Figura 7 (BARBOSA, 2006).
232
TABELA 3
Novo Modelo Industnal e Usos Finals do Etanol
Especificaes das matrias-primas. Especificao do leo degomado (soja/girassol/semente de colza)
Parmetro
Unidade de medida
%
Valor 0,1 mx. 0,1 mx. 0,1 mx. 20 mx. 1 mx.
Acido GraxoUvre
Teor de Umidade Impurezas Fsforo Insaponlfcvels
*
%
Ppm
%
Especificao do etanol - ANP 36*, 06/12/05, exceto: Teor de gua %w/w Especificao do metanol - grau tcnico, e: Teor de gua
" Especificao brasileira.
0,20 mx.
%wAw
0,15 mx.
TABELA 4
Especificaes dos Insumos qumicos. 36% concentrao, grau tcnico
TABELA 5
Especificaes de utilidades.
Agua de Processo
Addo hidroclordico
Tipo Metilato de sdio como soluo de metanol, 30% cone 50% soluo em peso Mono-hidrato, grau tcnico Presso Presso Temperatura Dureza
abrandada 3 bar g min. ambiente 1Fmx. mx. 5 ppm como Fe

Agua de resfriamento
Catalisador
Soda custica
Teor de ferro
Addocftrko Agua de processo Addo sulfdco
4 bar g min. 28 "C mx. 34 "C mx. Vapor saturado
Agua abrandada (1 "F dureza)

98^% pureza
Temperatura entrada Temperatura sada
Presso
12 bar g min. Ar de instrumento
Concluindo, a produo agrcola ser de 5.030 toneladas de leo/ano, correspondendo a cerca de 10% da capacidade, e as 44.970 ton Vano restantes sero fornecidas por terceiros. Para aumentar a proporo correspondente produo prpria, a usina Barralcool est desenvolvendo procedimentos para produzir duas safras de gros na mesma rea e no mesmo perodo de renovao da cana, usando spja e amendoim. A Barralcool espera aumentar a produo de leo por hectare em aproximadamente 30%. Numa primeira fase, a Barralcool usar uma mistura de 30% de biodiesel com diesel - B30. Sete milhes de litros de combustvel sero consu-
Tipo Presso Ponto de condensao
seco e livre de leo 7 bar g min. -20 "C Nitrognio
Tipo Presso
99/)% pureza 7 bar g min. Energia eltrica
Fora motriz Controle e circuito auxiliar Lmpadas
380 V (HOLD)-+/5%60 Hz - 3 + N fases 220 V (HOLD) - 60 Hz - 1 fase 24 V (HOLD) - 60 Hz - 1 fase

TABELA 6
233
A produo de biodiesel atende s especificaes brasileiras (ANP 42), norte-americanas (ASTM 6751 -3) e (EN 14214). Caractersticas Unid. ANP 42* Padro ASTIW 6751-3 EN 14214 066-0,90 330-560 0,050 24 120 96,50
europias
Massa especifica a 20 *C Vlscosldade cinemtica a 40 "C Agua e sedimentos, mx. Contaminao total, mx. Ponto de fulgor, mfn. Teor de ster, min. Destilao; 90% vol recuperado, mx. Residuo carbono de 100% do destilado Anal mx. Onzas sulfatadas, mx. Enxofre total, mx. Sdio + potssio, mx.
kg/m3 mm^/s %voL mg/kg "C % massa "C % massa % massa % massa mg/kg mg/kg mg/kg
anotar anotar 0,050 anotar 100,0 anotar 360 0,10 0,02 anotar 10 anotar anotar 1 anotar
1,9-6,0 0,050
130
360 030 062 15 5 5 10 3 47
030 0,02 10 5
Caldo + magnesio, mx.

Fsforo, mx. Corrosivldade ao cobre, 3 hora a 50 "C, mx. Nmero de cetano, min. Ponto de entupimento de nitro a frio, mx. (ndke de addez, mx. Gllcerlna livre, mx. Glicerlna total, mx. Monoglicerfdeos, mx. Dignceddeos,mx. Trlglicerideos, mx. Metanol ou etanol, mx. ndice de lodo Estabilidade oxidao a 110"c, min
* Medidas Provisrias n. 214 d* 1369.2004 e 227, de 06.112004.
10
"C mgKOH/g % massa % massa % massa %massa %massa %massa
1
51
060 0,02 038 anotar anotar anotar 03 anotar 6
060 0,02 0,24
0,50 0,02 0,25 060 0,20 0,20 0,20 120 6
midos em 2009 (2.800.0001 cana X 2,5 L/t cana), e o consumo interno de biodiesel chegar a 2,1 milhes de litros. Setor industrial A integrao da planta de biodiesel ao setor industrial da usina Barralcool est representada na FiguraS.
Destaque-se o aproveitamento das utilidades j disponveis na usina, o uso dos mesmos equipamentos que produzem lcool anidro para a desidratao do bioetanol excedente, alm da utilizao otimizada da estrutura tcnica, administrativa e gerencial existente, o que permite reduo de custos e de investimentos. A foto da Figura 8 mostra uma vista geral da Planta de Biodiesel integrada Usina Barralcool e,
234
TABELA 7 produzida. Especificao da glicerina
na Figura 9, a inaugurao da Planta de Biodiesel da Barralcool. IMPACTOS SOBRE OS INVESTIMENTOS, CUSTOS E GERENCIAMENTO Investimentos Quando a planta de biodiesel da Barralcool foi definida, nem todas as sinergias existentes foram aproveitadas. O objetivo dessa deciso foi de permitir maior flexibilidade nas operaes com menor possibilidade de interferncia entre elas. Mesmo assim, os investimentos para uma planta de biodiesel no integrada e independente so 22% maiores que na soluo integrada da usina Barralcool, como pode ser visto na Tbbela 9, a seguir. Custos e gerenciamento Para uma avaliao dos diferenciais em custos, comparemos a produo integrada wersws no integrada nas rotas etlica e metlica. Os principais componentes do custo do biodiesel so matrias-primas, e o leo vegetal representa aproximadamente 85% do custo total. Na soluo integrada, a produo de gros disponibiliza cerca de 5.000 toneladas de leo/ano, calculadas ao custo de produo, usando-se o sistema Faon. Para as 45.000 toneladas complementares de leo, a Barralcool firmou parcerias com pequenos produtores - agricultura familiar -, obtendo leo a um custo menor que o preo de mercado. Porm, para se chegar a uma concluso mais ampla, vamos assumir que o leo complementar seja adquirido a preos normais de mercado. A Tabela 10 apresenta os clculos do custo do leo utilizado na produo de biodiesel da Barralcool, dentro destas premissas, obtendo-se um valor mdio de US$ 611,56/t (taxa de converso de US$ 1 = R$ 2,20). Como pde ser observado na Tabela 10, a produo prpria de gros integrada com a produo de cana-de-acar e combinada com o sistema Faon permite tuna reduo significativa do custo do leo, da ordem de 40%. A pequena quantidade, de cerca de 10% d% capacidade da planta, sugere que se promovi;
Parmetro Teor de glicerina em massa
Especificao - % 82+85
Agua em massa 8,0 mx. Rasokion. 42,24.11.2004 Metanol/ etanol em massa 0,1 mx. Orgnicos no glicerinas em massa Sais em massa 1,5 mx. 7,0 mx.
TABELA 8
Consumos e produo
Para 1.000 kg de biodiesel roduto Anal) (p Processamento: leo neutro Matrias-primas leo metlicos/leo tnico Metanol/Etanol Produtos Biodiesel Glicerina 1.000 kg 117kg Insumos qumicos e utilidades Qumicos Metllato de sdio (como 30%) Acido ctrico Acido hidrodordico @ 36% Soda custica @ 50% Acido sulfrico Acido sulfrico Utilidades Energia eltrica (absorvida) Vapor Agua de resfriamento (reciclada) Nitrognio Arde Instrumento Efluentes Ar de exausto do sub-resfriamento Efluente do biodiesel
' Rota medWca. " Rota edlka. * Descontinuo. 'Com ISOppmmetanol/etanoL
1_000kgm/956kg* 100kgw/154kg
18,3kgny33,4kga 0,65 kg 9,5 kg 1,5 kg 4/) kg
ojkg
ISkWh 300 kg 145.000 Kcal
m
6Nm'
l^kgw 10kg
235
FIGURA7
Troadesojaemgrosporleo-osIstemaFaon.
FIGURA 8
Usina Integrada 3 BIOs: bbetanol bloeletricidade e biodiesel - Usina
Barralcool.
236
FIGURA 9
Planta de biodiesel da Barralcool.
desenvolvimento de solues para aumentar essa participao, de produo prpria, como, por exemplo, o plantio de duas lavouras de oleaginosas na rea de renovao na mesma safra, ou instalando-se uma planta de biodiesel suprida por diversas usinas. A Tabela 11 apresenta o custo comparativo total de produo de biodiesel, destacando os itens mais significativos e agrupando os demais. O custo do bioetanol usado o custo interno de produo na prpria Usina. Analisando-se os resultados, pode-se concluir que a soluo integrada apresenta um custo menor, no qual a rota etlica mais vantajosa, com um custo de US$ 0,604 por litro de biodiesel. Destaque-se que o custo do diesel na usina de US$ 0,74 por litro. A reduo comparativa dos custos da Usina Barralcool, utilizando-se B30 (= 2,1 milhes de litros), atinge cerca de US$ 300.000 por ano. O biodiesel etOico vendido pela Barralcool ter um custo comparativo menor que o biodiesel produzido por plantas no integradas. Admitindo-se que ambos sejam vendidos ao mercado pelo mesmo preo, a usina ter um resultado adicional de US$ 2,1 milhes/ano e de USS 4,1 milhes/ano, quando com-
parado com o produto de rota metlica ou etlica de produo no integrada. CONSIDERAES FINAIS As inmeras vantagens da produo integrada de biodiesel nas usinas de acar e lcool foram descritas neste trabalho. As vantagens ocorrem na lavoura e na indstria, otimizando-se o uso de terras, recursos, sistemas e gerenciamento. Foram apresentados os benefcios no que se refere energia, processo e economia, nos quais os custos e investimentos so reduzidos, com aumento de receitas e lucratividade; consequentemente, as plantas de biodiesel integradas s usinas de acar e lcool proporcionam um melhor retomo sobre o investimento do que plantas isoladas. Outros aspectos relevantes que merecem ser destacados: * A usina de acar e lcool pode completar sua total independncia energtica com o uso de bagao, bioetanol e biodiesel para atender a todas as demandas internas de energia.
237
Modelo Industnal e Usos Finais do Etanol TABELA 9 Comparao de investimentos - plantas Integradas de biodiesel versus plantas nao-Integradas. Descrio Investimentos - US$ 1.000'" Planta integrada barralcool Neutralizao Processo de biodiesel Tanques/ estao de carregamento e entrega Pipe rack Caldeira Torres de resfriamento Ar comprimido Subestao Planta de N, Estao de resfriamento Estao de tratamento de gua Estao de tratamento de efluente Instalao de combate a incndio Laboratrio Balana Obras civis Total Resultados Comparativos
valores em reais, convertidos^ taxa de USS 1/)0 = RS 2^0
Novo
Planta independente, no integrada 1.136 6418 1JB18 682 250 114 23 682 114 68 91 227 273 591 45 2273 15.205 122%
1.136 5.909 1.591 455
23 682 114 68
227 455
1818 12.478 100%
TABELA 10
Custo do leo para produo de biodiesel Descrio Quantidade t/ano 5.000 45.000 50.000 Custo USA 388,44 636J6 Custo anual 1.000 U$/ano 1.942J 28.636,2 30.578,4
leo proveniente da produo prpda de gros leo adqulddo no mercado Total
A produo integrada permite que o biodiesel etlico seja economicamente vivel. Abrem-se, assim, oportunidades para o uso de biodiesel ecolgico, o biodiesel etlico, 100% verde e renovvel, que pode substituir o biodiesel metico, que usa metanol como matria-prima, de origem fssil.
H vantagens ambientais importantes substuindo-se o diesel derivado do petrleo pelo biodiesel, e pelo duplo uso da rea agrcola j ocupada pela cana-de-acar, evitando-se, assim, novas reas para o plantio de gros. A soluo adotada pela Barralcool de estabelecer parcerias com a agricultura familiar
TABELA 11 Custos comparativos de 11 de produo integrada versus no Integrada de biodiesel nas rotas metlica e etlica, e clculo de custos anuais de 50.000 L
Descrio Unidade de medida Produo integrada Custos unitrios Rota metlica Consumo/ t Custo Rota etlica Consumo/ Custo t us$ 0,956 584,56 Custos unitrios Produo no integrada Rota metlica Consumo/ Custo t us$ 1 63646 100 73/X) Rota etlica Consumo/ Custo t us$ 0,956 60846
us$
leodegomado Metanol Bioetanol Total Matria-prima Catalisador Qumicos Utilidades Mo-de-obra Total por t biodiesel Crditos de venda glicerina Custo por t biodiesel Custo por m* biodiesel Comparativo Custo anual de 50.0001 Biodiesel t/t kg/t kg/t
us$
us$
611.47 0,73 0,36
1 611,47 100 73,00
63636 0,73 044
154
55,44 640/) 0 45/42 9,52 1.61 642 703,37
154
9846 706,92
184 Vdos Vrios
684,47
709,36
kg/t kg/t Vrias USS/t
1.36 Vdos Vrios
314 Vados Vados
1,36 Vdos Vrios
184 Vrios Vrios
33,4 Vdos Vrios
24.89 9,52 1,61 6# 727,31
2449 9,52 16,75 1&23 770,75
45,42 942 16,75 10^3 78844
kg/t
(0.136)
(0,136)
(0,117) (15,91 )
(0,117) (15,91 )
(0,117) (154D
(0,117) (15.91)
711,40
687.46
1094*
75444
772,93
103*5*
626/) 3
100*
604,96
664,26
11Z4*
680,18
35.570.000
34.373.000
37.742.000
3&646400
pode ser aplicada em outras usinas, com o benefcio de promover a incluso social de pequenos agricultores e a Exao de pessoas nas reas rurais. O uso de reas de renovao de plantio de cana pode ser maximizado com o desenvolvimento de tecnologias, novas variedades e prticas agrcolas, que ampliam a possibilidade de se obterem duas colheitas na mesma terra e no mesmo perodo de cultivo da cana-de-acar. No momento, o uso combinado de soja, amendoim e sementes de girassol permite um aumento de cerca de 30% na produo de gros, quando comparado com o cultivo de uma nica olea-
ginosa. Os ganhos potenciais futuros so superiores a 30%. Uma soluo bastante atrativa a instalao de uma planta de biodiesel para vrias usinas de acar e lcool, todas produzindo gros em rotao com a cana-de-acar, e usando o biodiesel produzido a partir desses gros. A planta seria instalada na usina de acar e lcool que melhor beneficie o conjunto. importante, frisar que todas essas vantagens referem-se apenas ao primeiro estgio de desenvolvimento de uma usina integrada. Com a expanso da produo de biodiesel e, portanto, da quantidade de gros, a implantao de
239
2
uma fbrica de leo integrada usina de acar e lcool tomase ainda mais vantajosa, correspondendo ao segundo estgio da Figura 4: integrao agrcola e industrial. Com o desenvolvimento dessas atividades, abre-se a oportunidade para o 3 estgio: integrao de processos nas cadeias produtivas de gros e cana-de-acar. No temos dvida de que esse desenvolvimento aumentar significativamente a competitividade ANEXO Prmio "Best Paper" recebido por este trabalho apresentado ao XXVI Congresso da "ISSCT - Intenational Society of Sugarcane Technologists", na categoria de "Coprodutos".
dos biocombustveis. E esse um desafio que entendemos que o agronegcio da cana-de-acar enfrentar no futuro. um longo caminho. AGRADECIMENTOS DeSmet Ballestra, por acreditar, desde o incio, na viabilidade do biodiesel etlico e no programa brasileiro de biodiesel; e * Usina Barralcool, pelo seu esprito pioneiro.
O XXVI Congresso foi realizado em Durban, frica do Sul, de 30 de julho a 3 de agosto de 2007.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS OLIVERIO, J. L. A indstria brasileira dos produtores BARBOSA, G. R. Usina Barralcool: a integrao de usina de biocombustveis: bioetanol e biodiesel. Iru I Frum de biodiesel com usina de acar e lcool Ire SIMTEC Brasil-Alemanha de Biocombustveis, So Paulo, Bra2006, Piracicaba, SP, Brasil, 2006. CD-ROM. sil. 2004. CD-ROM. BARREIRA, S. T. Produo de biodiesel integrada com OLIVERIO, J. L (2006). Technological evolution of the usinas de acar e lcool Im SIMTEC 2005, PiracicaBrazilian sugar and alcohol sector Dedini's Contribuba, SP, Brasil, 2005. CD-ROM. on./TernaW Supor JbwrnaZ, 1287:120-129. OLIVERIO, J. L. Evoluo tecnolgica do setor sucroal- OLIVERIO, J. L.; BARREIRA, S. T; MORETTI, G. V. Biocooleiro: a viso da indstria de equipamentos. diesel - A soluo Dedini para o Brasil In: SIMTEC Im 2004, Piracicaba, SP, Brasil 2004. CD-ROM. VTJj Congresso Nacional da Stab, Recife, PE, Brasil, p. 733-747,2002.
241
11
WORKSHOP HIDRLISE DE MATERIAL LIGNOCELULSICO
Antonio Bonomi
Hoje, o mundo discute a possibilidade da produo do bioetanol de segunda gerao. Para viabilizar essa nova alternativa para produo desse combustvel renovvel, novas tecnologias esto sendo desenvolvidas, visando aproveitar a componente llgnocelulsica da biomassa. Essas novas tecnologias concentram-se em duas linhas principais: a hidrlise do material lignocelulsico para produo de acares fermentescveis (rota qumica e biolgica) e a gaseincao desse material seguida pela sntese de combustveis lquidos (rota trmica). No novo paradigma da "cana-de-energia", coletar-se-ia a cana integral (aprimoramento e mecanizao do processo de colheita), alm de se otimizar o balano energtico da usina, de forma a aumentar a quantidade de biomassa excedente. As tecnologias de hidrlise e de gaseincao da biomassa residual, uma vez desenvolvidas, sero capazes de transformar fibras em etanol ou outros combustveis, a partir da fermentao do acar gerado (hidrlise) ou da sntese de compostos a partir do gs gerado (gaseincao). Com esse novo paradigma, pode-se aumentar significativamente a produo de etanol por hectare-ano, passando dos atuais 6.000 litros para cerca de 12.000 litros (patamar projetado). A utilizao de biomassa para a produo de lcool combustvel pela rota qumica e biolgica envolve, basicamente, dois processos: hidrlise dos polissacardeos contidos nos materiais lignocelulsicos em acares e a fermentao destes em etanol ou outros combustveis. Esse tema foi discutido em detalhe em dois eventos realizados, no mbito do projeto Diretrizes de Polticas Pblicas para a Agroindstria Canavieira do Estado de So Paulo - Programa de Pesquisa
em Polticas Pblicas - Etanol - PPPP. O primeiro evento foi o III WWcs/iop Tecnolgico sobre Hidrlise, realizado no D?T - Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo S.A., em 14.12.2006; e o segundo evento foi a reunio com o Prof. Guido Zacchi do Departamento de Engenharia Qumica da Lund University da Sucia, realizada em 01.02.2007, quando da sua visita Unicamp. Ill WORKSHOP TECNOLGICO SOBRE HIDRLISE O worts/iop tratou o assunto hidrlise, focando quatro temas bsicos. Esses temas, incluindo as perguntas-chave para cada uma das reas de desenvolvimento, e que serviram de ponto de partida para as palestras e debates, esto listados a seguir. 1. Caracterizao do material lignocelulsico: # Existem vantagens significativas entre as caractersticas da palha e do bagao, com vistas ao seu processamento para produo de etanol? Existem interferentes importantes, na composio do bagao e da palha da cana, para o processo de hidrlise? 2. Pr-tratamento e hidrlise do material lignocelulsico: # Como definir quando termina a etapa de pr-tratamento e comea a etapa de hidrlise? Como separar a lignina do material pr-hidrolisado? * A rota enzimtica de hidrlise melhor que as rotas qumicas?
242
* As enzimas podem (do ponto de vista econmico) ser produzidas t% /lowse na planta de lcool? 3. Fermentao do Wdrolisado do n^terial lignocelulsico: * A fermentao do hidrolisado de celulose deve ser acoplada etapa de hidrlise ou fermentao do caldo de sacarose na planta de lcool? vantajoso, do ponto de vista econmico, converter o hidrolisado de hemicelulose em etanol, ou devem ser buscadas outras alternativas para o seu uso? * tecnicamente vivel e em qual prazo a introduo, nas usinas de acar e lcool, de micro-organismos engenheirados capazes de fermentar concomitante com os hidrolisados de hemicelulose e celulose? Otimizao energtica da planta incluindo a hidrlise: * Qual o limite no percentual de bagao e/ou palha excedente que pode ser atingido numa usina de acar e lcool padro no contexto do novo paradigma de "canade-energia"?
de energia eltrica) afetar essa disponibilidade? * Quais os custos (de oportunidade) desses materiais? Em seguida chegada desses materiais no ponto de processamento, uma segunda srie de questes pode ser levantada diante da prxima operao, que o seu preparo ou pr-tratamento, que visa otimizar a hidrlise (processo considerado como mais vivel para a produo de acares monomricos e destes para o lcool via fermentao, embora existam outras opes termoqumicas): * Em termos da converso desejada desses materiais em lcool, qual a sua recalcitrncia, ou seja, qual o grau de fechamento ou de proteo dos polmeros que podem fornecer acares fermentveis? Como se pode medir essa recalcitrncia? Qual a reduo econmica da recalcitrncia, ou seja, qual a agressividade necessria no pr-tratamento em funo da composio ou do estado da matria-prima? * Que componentes esto presentes nesses materiais que necessitam ser modificados cm sua estrutura ou devem ser economicamente removidos? Como fazer para processar (ou seja, armazenar, transportar, misturar com outros componentes, aumentar as reas de ataque etc.) grandes quantidades de materiais porosos e de baixa densidade? Que alteraes na composio ou no estado dos materiais originais seriam desejveis para um pr-tratamento timo? Aps o pr-tratamento, temos o processo de hidrlise, que visa produo de material fermentvel (acares monomricos) a partir dos polmeros presentes no material, que tambm pode ser afetado pela qualidade da maWria-phma: * Qual a disponibilidade dos polmeros ou qual a digesbilidade mnima e a concentrao dos polmeros que o material tem de chegar no processo de hidrlise de tal forma a minimizar tanto o custo dois processos em srie como os gastos em energia? A composio original do material afeta a composio do material pr-tratado? " Que componentes, originalmente presentes no material, determinam a performance (e,
4.
A seguir so apresentados os aspectos detalhados pelos palestrantes, com os principais pontos debatidos ao longo do evento, organizados nos quatro temas definidos para o works&op.
Caracterizao do material lignocelulsico

O processo de produo de lcool de materiais lignocelulsicos comea com o plantio e/ou a coleta do material. Um fator crtico de sucesso a disponibilidade desse material, o custo e as condies em que esses materiais chegam ao ponto de processamento. Surgem aqui as primeiras perguntas a serem respondidas: * Qual a quantidade realmente disponvel de bagao e de palha de cana para converso em lcool? Bagao e palha so as nicas matrias-primas viveis? Por qu? * Qual a melhor logstica para o transporte da palha para a destilaria? Essa logstica associada ou no da cana? * Como a conjuntura energtica provvel nos prximos anos (principalmente a demanda
WWshqp Hidrlise de Material Lignocelulsico
243
Como sero atendidas as necessidades energticas do processo que produzir quantidades significativamente maiores de lcool? Como a qualidade do material influencia essas necessidades? * O consumo de gua e de outras utilidades aumenta com alguma caracterstica da matria-prima? H outros clientes interessados no bagao como matria-prima, por exemplo, as centrais de energia eltrica (cogerao ou mesmo gerao). Haver material para todos? H alguma caracterstica do material que possa influir na deciso do seu destino? * Processos termoqumicos, muito menos exigentes em composio ou estado da matria-prima sero viveis? Quando? Algumas questes adicionais abordadas no worts/zop, referentes ao tpico de caracterizao da matria-prima e que precisaro ser avaliados no estabelecimento da tecnologia de hidrlise de material lignocelulsico foram: * Necessidade de estabelecer anlises padronizadas para os componentes principais do material lignocelulsico, para facilitar os balanos de massa e energia e permitir estimar a degradabilidade do material H ainda divergncias quanto aos mtodos para acompanhar a lignina, por exemplo, e para a avaliao da degradabilidade ou digesbilidade enzimtica. * Necessidade de proceder a estudos de fracionamento das matrias-primas, bagao e palha para verificar a viabilidade de retirar fraes no desejveis e verificar se fraes mais degradveis podem ser usadas preferencialmente. * Necessidade de definir a necessidade de pr-tratamento para cada uma das fraes ou alternativas de matria-prima. Fazer estudos econmicos e de viabilidade tcnica para os pr-tratamentos alternativos. # Necessidade de estudar outras alternativas de cana, ou seja, "cana-de-energia" do ponto de vista da disponibilidade de matria para hidrlise e da sua composio e degradabilidade. * Considerara quantidade de acar solvel j existente nas matrias-primas e como ela pode impactar o pr-tratamento do maferi;il lignocelulsico. *
portanto, o custo) da hidrlise? Os insumes (catalisadores) e as condies mais ou menos drsticas da hidrlise dependem da composio da matria-prima? * Comomediraperformancedahidmliseerelacion-la aos componentes do material? Algum componente presente originalmente no material convertido em inibidor da hidrlise? Aps a hidrlise, temos a converso dos monmeros gerados em etanol, que em geral feita biolgicamente, num processo de fermentao, preferivelmente acoplado ao processo atual que j converte de forma otimizada os acares solveis da cana. Surgem as seguintes questes: * A composio original do material afeta a presena de material no fermentvel ou inibidor (ou indesejvel, como slidos suspensos, por exemplo) para a fermentao? * As impurezas no fibra chegam at a fermentao? Qual o custo para evitar que cheguem? * Tendo em vista a composio do material e os custos mnimos dos processos de pr-tratamento e de hidrlise, possvel discutir a convenincia, ou no, de acoplar a fermentao atual com a fermentao dos monmeros provenientes do material? H diversas outras questes transversais s etapas de processamento que tambm podem estar relacionadas s caractersticas dos materiais; por exemplo: Como as condies de SMS sero afetadas pelo processamento de grandes quantidades de fibra com caractersticas de baixa densidade, presena de partculas pequenas inalveis, autoignio abaixo de determinada umidade, entre outros? * Tendo em vista que ser necessrio adquirir novos equipamentos e insumos e em vista da necessidade de amortizao desses investimentos, ser vivel oper-los apenas durante a safra, como se faz hoje (mximo 200 a 250 dias)? Como armazenar o material lignocelulsico por longos perodos? * Quais novos resduos sero gerados e qual ser a necessidade de ps-tratamento antes da disposio? Como as caractersticas do material original afetam a quantidade e a qualidade desses resduos (vinhaa principalmente)?
Workshop Hidrlise de Material Lignocelulsico
244
propriedades estruturais e fisico-qumicas entre a celulose e as hemiceluloses do bagao (composio qumica, morfologa, orientao molecular, resistncia qumica e mecnica) demandam a realizao de processos hidrolticos em duas etapas, sendo a primeira com a finalidade de converter (e remover) as hemiceluloses do bagao, e a segunda com vistas converso da celulose em glicose. Apesar de todas as caractersticas positivas inerentes ao uso de bagao de cana como matriaprima na produo de etanol, um grande desafio a superar consiste em reduzir os custos operacionais associados disponibilizao dos carboidratos para converso biotecnolgica. O desenvolvimento de processos ecoeficientes de pr-tratamento do bagao e de hidrlise da celulose emerge, neste cenrio, com especial relevncia. A seleo entre diferentes opes tecnolgicas para a disponibilizao de carboidratos do bagao de cana para a produo de etanol deve considerar parmetros relacionados ecoencincia do processo hidrolco, tais como rendimento sacardico, seletividade, fermentabilidade dos hidrolisados, gerao de efiuentes, reso de materiais e insumos, consumo de gua e energia, valorizao de resduos e operaes auxiliares (por exemplo, lavagem), alm de fatores associados ao custo operacional (insumos, manuteno, mo de obra), capital (materiais de construo e configurao dos equipamentos), bem como aspectos associados facilidade e flexibilidade dos sistemas operacionais e implementao de tecnologias e processos eficientes. O pr-tratamento de uma biomassa lignocelulsica consiste em uma das etapas operacionais mais relevantes em termos de custo direto, alm de influenciar consideravelmente os custos das etapas anteriores e subsequentes do processo. Basicamente, o pr-tratamento relaciona-se s operaes de preparao de matria-prima (moagem, impregnao), bem como hidrlise (cida ou enzimtica) da celulose (carga e consumo de enzimas ou cidos, taxas de reao), gerao de produtos inibidores hidrlise enzimtica e fermentao alcolica, concentraes sacardicas dos hidrolisados produzidos, purificao de produtos intermedirios, tratamento de resduos, agitao mecnica e gerao de energia. Nesse contexto, deve-se buscar perfeita integrao entre as diversas operaes. O desempenho de uma tcnica de pr-tratamento deve ser avaliado em funo de sua influncia sobre os custos associados s etapas precedentes e subsequentes, bem
Pr-tratamento e hidrlise do material lignocelulsico

Em funo da sinergia existente entre as vrias etapas do processo de hidrlise de material lignocelulsico, verifica-se que, na tentativa de descrever e definir as etapas de pr-tratamento e hidrlise do material, fundamental considerar o sistema de fermentao que ser empregado. No caso da produo de etanol a partir da glicose produzida por hidrlise cida/enzimtica do bagao de cana, define-se como etapa de preparao: tamisao, moagem, lavagem e processos fsico-qumicos com vistas remoo seletiva de hemiceluloses (sem posterior converso destas em etanol) e lignina (por exemplo, tratamento com vapor, gua quente pressurizada, oxidao alcalina mida, hidrlise com cido diludo) e lavagem da frao slida (polpa) com lcali, cidos ou etanol. Nesse contexto, considera-se como etapa de disponibilizao: hidrlise enzimca/cida da polpa celulsica (proveniente da etapa de preparao), com vistas produo de glicose, prevendo-se posterior converso desse carboidrato em etanol. Procedendo-se descontaminao da soluo sacardica (hidrolisado) produzida na etapa de disponibilizao, considera-se tal operao como preparao do hidrolisado para a etapa subsequente de converso etanlica. Entretanto, em benefcio da simplicidade, utiliza-se a terminologia descrita na literatura e na prtica industrial, em que se considera a seqncia operacional preparao da matria-prima - pr-tratamento - hidrlise - fermentao para os sistemas considerados. O grande desafio da produo economicamente vivel de bioetanol a partir de uma biomassa lignocelulsica consiste em determinar a melhor opo para disponibilizar a glicose a partir da hidrlise da celulose em termos de custo global, rendimento glicosdico e fermentabilidade do hidrolisado. Em princpio, processos de disponibilizao de carboidratos do bagao de cana mediante hidrlise da celulose (e hemiceluloses) conGguram as alternativas tecnolgicas mais promissoras, em virtude da adaptabilidade a plantas alcooleiras existentes e da relativa facilidade de implementao em escala industrial. Tais processos visam produo de polpas com elevado contedo celulsico e elevada acessibilidade da matriz celulsica aos agentes hidrolcos, qumicos ou enzimticos, prevendo-se a produo da glicose a partir da celulose. As acentuadas diferenas nas
245
como sobre os custos operacionais, de materia-prima e de capital, do prprio pr-tratamento. Desse modo, o pr-tratamento propriamente dito deve ser muito eficiente em termos de rendimento, selevidade, funcionalidade (garantindo acessibilidade da celulose aos agentes hidrolcos), simplicidade operacional, segurana e higiene industrial e atributos ambientais, ao mesmo tempo que exige um reduzido consumo de insumos qumicos, energia e utilidades. Em termos gerais, um pr-tratamento eficiente do bagao de cana para a produo de etanol deve ao mesmo tempo produzir uma polpa celulsica com elevada acessibilidade e reavidade da fibra aos agentes hidrolicos cidos ou enzimcos (digesbilidade), garantir adequada recuperao das pentoses, alm de limitar a gerao de compostos inibidores aos micro-organismos usados na fermentao e s enzimas. Adicionalmente, aspectos associados ao uso de catalisadores de baixo custo, reciclagem de insumos e gerao de subprodutos de alto valor agregado a partir da lignina caracterizam sistemas de pr-tratamento ecoeficientes. Embora diversas tcnicas de pr-tratamento sejam potencialmente aplicveis ao bagao de cana, toma-se particularmente difcil realizar estudos comparativos com base nos dados da literatura em virtude das diferenas nas metodologias de pesquisa, nas caractersticas fsicas do material, bem como nos mtodos de preparao da matria-prima. Entretanto, salienta-se a importncia de se aperfeioar o conhecimento acerca das diferenas entre os diversos tipos de pr-tratamento, bem como do efeito de cada processo sobre as demais operaes. Tal medida pode facilitar a seleo dos equipamentos e seqncias operacionais do sistema integrado, alm de reduzir riscos associados implementao do processo em escala industrial, bem como identificar oportunidades de melhoria ao longo do sistema integrado, conduzindo a uma otimizao da encienda operacional e minimizando os custos globais de produo de etanol. Em termos prticos, pode-se considerar que o bagao submetido a um pr-tratamento fsico no momento de sua produo, aps o esmagamento mido da cana Em virtude da reduzida granulometria, o bagao dispensa moagem prvia ao prtratamento fisico-qumico, o que representa uma vantagem em termos de custo de preparao de matria-prima Entretanto, a baixa densidade e baixo grau de compactao do bagao representam um problema em termos da operao de alimentao do
reator, alm da dificuldade em conduzir o pr-tratamento com cargas de slidos superiores a 50%. Por outro lado, a presena de impurezas provenientes da moagem da cana (p. ex., cinzas) sica)" confere capacidade (OTMpoTKMzfe (6%0erww7 ca%xzc#3/) ao bagao, o que resulta em maior consumo de cido necessrio obteno de pH adequado aos processos de pr-tratamento hidrolco. A impregnao adequada da biomassa lignocelulsica consiste em um parmetro operacional de significava importncia para a endncia do tratamento qumico de qualquer biomassa llgnocelulsica. O bagao de cana possui elevada capaddade de absoro de lquidos, bem como reduzida "dureza". Alm disso, a elevada umidade do bagao proveniente das moendas (45% a 50%) facilita a impregnao dessa biomassa com solues ddas e alcalinas. Esse aspecto de fundamental importncia com respdto endncia do pr-tratamento hidrolco ddo, o qual demanda concentraes adequadas de ons hidroxnios (HÔ*), formados a parr da gua e do ddo dissociado. A insundncia de gua na biomassa resultaria em menor formao de on hidroxnio, bem como reduzida disponibilidade de mudo de transporte deste ao interior da biomassa, e conseqente perda de endncia da capaddade hidrolca do processo. O desano consiste, portanto, em determinar a quandade "tima" de gua no bagao de modo a garantir uma efeva impregnao da biomassa, enquanto se obtm uma carga de slidos no reator, prindpalmente em processos Aem% Ezpfosiom. Cargas de slidos da ordem de 25% a 40%, em peso seco de bagao, com 50% a 75% de umidade, podem resultar em extraes seletivas de xilose (60% a 80% recuperados) com reduzida perda de glicose (3% a 5%), produzindo polpas com elevada reavidade de fibra (85% a 95%). Processos de pr-tratamento com vapor a 200 e 210 C (apenas) evidenciam incremento significativo da deslignincao e do fradonamento da lignina. Com base no exposto, recomenda-se proceder a uma lavagem do bagao antes da carga do reator, com vistas a promover densincao/compactao da biomassa, bem como facilitar a impregnao da mesma com os agentes qumicos utilizados no prtratamento. Considera-se que, no caso do sistema Aeo?% ErpZosiom, a carga do reator com 25% de slidos utilizando bagao com 75% de umidade conduz a elevada recuperao de hemiceluloses no hidrolisado, enquanto se obtm elevada reavidade
246
dade das fibras celulsicas e elevada recuperao de hemiceluloses, com mnima perda de glicose no hidrolisado, alm da mnima gerao de compostos inibidores das etapas subsequentes de hidrlise e fermentao. Por outro lado, deve-se minimizar a realizao de uma etapa de tratamento (p. ex., purificao, separao lignina-carboidratos) do hidrolisado hemicelulsico produzido, em benefcio da simplicidade operacional e da economicidade do processo. Para o caso SSCF (fermentao simultnea das pentoses e hexoses), toma-se importante utilizar ambas as fraes slida e lquida do material produzido no pr-tratamento sem a realizao de qualquer processo de separao lignina-carboidrato no lquido ou lavagem da polpa, com vistas a maximizar a recuperao sacardica e a concentrao de acares no hidrolisado. Os processos de pr-tratamento com vapor (Aeom TYieafTmeMf) autocatalcos ou em presena de catalisador, gua quente (#o( Wfer) e cido sulfrico diludo (Dzfufe Sw^ttric Acid) emergem como as alternativas tecnolgicas mais promissoras para a instalao de unidades de hidrlise anexas s plantas sucroalcooleiras. A converso hidroltica da celulose tem sido considerada como um dos principais "gargalos" tecnolgicos do processo de produo de etanol a partir de biomassas lignocelulsicas. Em princpio, as converses enzimticas aparecem como opes promissoras, em termos de custo global, em virtude da possibilidade de atingir rendimentos glicosdicos prximos ao terico, alm do fato de se poder contar com as tcnicas modernas de microbiologa e engenharia gentica, com vistas otimizao das etapas do processo integrado. Em princpio, as rotas enzimticas apresentam vantagens importantes sobre as rotas qumicas, no contexto da produo de bioetanol a partir do bagao de cana-de-acar. Um grande desafio consiste em tomar o processo enzimtico vivel. Os processos de hidrlise enzimtica devem ser concebidos em funo do tipo de substrato produzido, do prtratamento utilizado, bem como da estratgia de fermentao a ser adotada (SHF - hidrlise e fermentao separadas, SSF - hidrlise e fermentao simultneas ou SSCF - hidrlise e cofermentao simultneas). Desse modo, solues devem ser elaboradas "sob medida" (fog/Zor-mode), considerando-se as especificidades da integrao escolhida para cada sistema produtivo. Geralmente, o processo de hidrlise enzimtica apresenta vantagens associadas obteno de ren-
de fibra e rendimento glicosfdico global. Sistemas de pr-tratamento com cido diluido e #o Wbfer podem beneficiar-se da lavagem prvia do bagao em virtude da reduo da capacidade tamponante da biomassa (resultante da remoo de impurezas) associada maior compactao do material. A lavagem do bagao pode ser realizada na prpria esteira de alimentao do reator mediante o uso de spnaywwy, de modo que no se incorpora qualquer operao complexa entre a gerao do bagao e o transporte do mesmo ao reator. O bagao de cana-de-acar apresenta um elevado teor de hemiceluloses (30%) constitudas predominantemente de polmeros de pentoses (xilanas e xiloarabanas). Em virtude da alta reatividade das pentoses (particularmente a xilose) a temperaturas superiores a 140 C, a seletividade e o rendimento sacardico do processo de hidrlise das hemiceluloses podem ser comprometidos quando se realizam pr-tratamentos hidrolfticos do bagao sob temperaturas superiores a 180 C durante tempos de processo da ordem de 30 a 60 minutos. A adoo de condies severas de processo tende a incrementar a degradao da xilose em furfural, bem como a promover a degradao da glicose em hidroximetilfurfural (HMF), compostos potencialmente inibidores da fermentao etanlica. A solubilizao e fracionamento da lignina associada a elevadas severidades de processo so potencialmente prejudiciais s etapas subsequentes (hidrlise enzimtica e fermentao), em virtude da deposio de lignina sobre a superfcie da polpa celulsica, bem como da gerao de compostos inibidores da fermentao, tais como derivados fenlicos e cidos orgnicos. Desse modo, toma-se difcil obter uma recuperao das pentoses superior a 90% por meio das tcnicas de pr-tratamento convencionais em processos conduzidos em uma nica etapa. Entretanto, o processo em duas etapas produz mais volumes de hidrolisados com reduzida concentrao sacarfdica (10 a 15 g/L), potencialmente prejudicial s operaes subsequentes de converso das pentoses em etanol. Torna-se necessrio realizar uma avaliao da viabilidade econmica com respeito adoo de um processo em duas etapas, em virtude do consumo de energia e de insumos, bem como da produtividade global do processo, alm da gerao de correntes lquidas com reduzida concentrao sacarfdica. Em resumo, os processos de pr-tratamento devem ser conduzidos sob condies moderadas, de modo a promover simultaneamente elevada reativi-
MWohqp Hidrlise de Material Lignocelulsico
247
de degradao e derivados de lignina depositados sobre a polpa. A lavagem da polpa pr-tratada com hidrxido de sdio diludo ou etanol-gua incrementa o teor de celulose em virtude da deslignificao da polpa Entretanto, em alguns casos, a lignina solubilizada se redeposita sobre a matriz celulsica formando um filme, restringindo a acessibilidade da polpa aos agentes hidrolcos. Em razo disso, o rendimento glicosdico do processo de hidrlise fica prejudicado. Alm disso, a presena de etanol (oriundo da polpa lavada) no meio reacional tem efeito inibidor sobre a avidade enzimca, prejudicando o rendimento produvo. A lavagem da polpa pr-tratada com cido ntrico diludo representa uma alternativa tecnolgica potencialmente interessante, (principalmente em polpas pr-tratadas por meio de processos cidos) visto que, alm de no apresentar os inconvenientes anteriormente citados, tal tcnica promove o "inchamento" (sweWwy?) da celulose, incrementando a acessibilidade da mesma, em virtude do aumento da porosidade associado reduo da cristalinidade da celulose. Adicionalmente, a lavagem da polpa com cido ntrico diludo possibilita o seqestro de cons de ferro presentes na polpa, os quais exercem efeito inibidor sobre a avidade enzimca. Finalmente, o cido ntrico promove a nitrao e remoo parcial da lignina com mnima fragmentao desta, de modo que no se verifica redeposio substancial de lignina sobre a matriz celulsica. A adio de surfactante em quandades da ordem de 0,005 g/g bagao pr-tratado promove um aumento significavo do rendimento glicosdico dos processos de hidrlise enzimca em ambos os sistemas SHF e SSF, conduzindo a redues do consumo de enzimas da ordem de 50%. Basicamente, o surfactante promove alteraes na estrutura do substrato, tomando a celulose mais susceptvel ao ataque enzimco, enquanto minimiza a desnaturao enzimca devido s foras de cisalhamento do meio reacional e, finalmente, previne desativao das enzimas associada adsoro destas pelo substrato. Evidencia-se uma sinergia entre o uso do T\veen-80 com a adoo de deslocamento de licor, com respeito ao incremento da avidade enzimca (principalmente com cargas de substrato superiores a 2%) e, consequentemente, do rendimento glicosdico. A agitao mecnica empregada nos processos hidrolcos tende a incrementar a atividade das enzimas, uma vez que promove uma maior interao enzima-substrato, alm de reduzir as resistncias
dimentos superiores a 0,85 g glicose/g celulose, sob temperaturas moderadas (40 C a 50 C) e presso atmosfrica. Entretanto, aspectos operacionais relacionados ao elevado tempo de processo (48 a 72 horas), desativao cataltica por inibio da atividade enzimtica, bem como do elevado custo das enzimas, tm acarretado incertezas quanto viabilidade econmica do processo de hidrlise enzimtica no contexto da produo de etanol a partir de biomassas lignocelulsicas. A taxa de hidrlise enzimtica de uma polpa de bagao tende a decrescer com o aumento da concentrao de carboidratos (p. ex., xilose, glicose e celobiose) e de etanol no meio reacional, visto que esses compostos, a partir de determinadas concentraes, promovem inibio da atividade enzimtica. Veiifica-se que a glicose exerce uma maior influncia sobre a inibio enzimtica, em comparao com o etanol, bem como existe sinergia entre esses compostos no fenmeno. bis evidncias indicam a potencialidade de se utilizar a tcnica de deslocamento de licor (Mgwor dispacemef) aps 24 horas de processo durante as operaes SHF, com reposio parcial de enzimas. Tambm verifica-se que, devido maior tolerncia das enzimas ao etanol, a utilizao de sistemas SSF (em que ocorre a converso de glicose em etanol pelos micro-organismos, medida que a glicose produzida) possibilita o incremento da atividade enzimtica e conseqente aumento do rendimento hidrolco global. Entretanto, ressalta-se a necessidade de analisar as diferentes opes "caso a caso", visto que os processos SSF so conduzidos "fora das condies timas de operao", tanto das enzimas quanto das leveduras, de modo que um ganho de rendimento devido menor inibio enzimca pode ser contrabalanado por uma menor atividade das enzimas em razo das condies operacionais menos apropriadas. Embora exera um menor efeito inibitrio que a glicose ou a celobiose sobre a taxa de hidrlise, a presena de etanol na polpa pr-tratada (aps lavagem com etanol-gua) provoca um acentuado decrscimo da avidade enzimca durante o processo hidrolco. Desse modo, processos on/dMosob; cidos que ulizam etanol tendem, por esse princpio, a produzir polpas com inibidores de enzimas. A lavagem da polpa pr-tratada fundamental nos processos SHF, principalmente quando se opera com carga de slidos superior a 8%, em virtude do efeito Inibitrio sobre a atividade enzimtica exercido por carboidratos (xilose e glicose), compostos
248
cooleira), utilizando parte do bagao pr-tratado (cerca de 30% a 40%) como substrato, emerge como alternativa tecnolgica potencialmente atrativa. Entre as vantagens potenciais, podem-se relacionar a ausncia de custo de transporte, possibilidade de utilizar formulaes diludas, menor custo de purificao e concentrao, menor complexidade da conservao do produto, alm do fato de se poder utilizar hidrolisados hemicelulsicos no cultivo dos micro-organismos. Considerando-se que o sistema integrado demanda solues ayfor-mzade, a produo 7t-&owse das enzimas adquire fundamental importncia. Estudos preliminares indicam a possibilidade de produzir as enzimas %m-&o%se a um custo global da ordem de 20 USD/m* de etanol, ou seja, cerca de 9% do custo do etanol Em princpio, a hidrlise cida apresenta vantagens importantes sobre o processo enzimtico, em virtude da disponibilidade, garantia de fornecimento e menor custo dos reagentes, alm da maturidade tecnolgica e reduzidas restries em termos de propriedade intelectual Todavia, existem desvantagens concernentes necessidade de sistemas de recuperao de cido (em processos que utilizam cido concentrado) e maiores custos dos materiais para construo dos equipamentos. Os processos que utilizam cido diludo apresentam problemas associados a reduzidos rendimentos em glicose (50% a 60%), alm da formao de compostos inibidores da fermentao, resultantes de degradao sacardica. Nesse contexto, existe a necessidade de proceder-se ao tratamento dos hidrolisados, incrementando os custos do processo global Por outro lado, a adoo de uma estratgia de fermentao em batelada alimentada (f!ed-8atc&) tem emergido como uma alternativa tecnolgica interessante, com a finalidade de minimizar tais efeitos inibidores, dispensando a necessidade de tratamento do hidrolisado. Dentre os processos de hidrlise da celulose com cido diludo, especial destaque vem sendo dado utilizao de reatores contnuos em contracorrente, nos quais se procede extrao da glicose praticamente no momento de sua produo. Desse modo, a degradao da glicose minimizada, enquanto o rendimento sacardico maximizado. Hidrolisados relativamente diludos so produzidos, o que tende a incrementar os custos operacionais associados s operaes subsequentes. O processo de hidrlise com cido diludo em reatores contracorrente possibilita a obteno de rendimentos glicosdicos da ordem de 80% a 85%. Portanto, embora tal opo
difusionais presentes no meio reacional, principalmente a cargas de slidos da ordem de 5%. No entanto, a partir de um determinado "valor crtico", a agitao mecnica tende a incrementar o deslocamento tangencial das enzimas, bem como incorporar tenses de cisalhamento ao meio, resultando em perda de atividade enzimtica, alm de menor contato entre enzima e substrato. A perda de atividade da p-glicosidase tende a ser mais pronunciada em regimes com vigorosa agitao mecnica, tendendo a incrementar com o aumento do tempo de residncia. Em particular, sistemas SSF que utilizam cargas de substrato da ordem de 8% a 10% devem adotar um perfil de agitao diferenciado, operando-se com agitao mais vigorosa na primeira hora de processo (200-300 RPM), com a finalidade de promover uma adequada impregnao do substrato com as enzimas. Em seguida, deve-se reduzir a agitao cerca de 150 RPM, com vistas a minimizar a desativao da P-glicosidase. A escolha de uma formulao de enzimas com base unicamente na atividade enzimtica celulase (FPU/g) e p-glicosidase (lU/g) pode induzir a concluses equivocadas em termos de encincia do processo hidroltico. A prtica tem demonstrado que formulaes diferentes contendo mesma atividade podem apresentar desempenho distinto na hidrlise enzimtica de polpas lignocelulsicas sob mesmas condies de processo. Deve-se, portanto, desenvolver e testar formulaes "sob medida" "caso a caso", considerando-se as caractersticas da polpa pr-tratada. Isso significa que o desenvolvimento de um sistema de pr-tratamento deve estar integrado com a produo das enzimas, hidrlise da celulose e fermentao dos carboidratos. Comparativamente s rotas qumicas, a rota enzimtica apresenta-se como uma alternativa mais adequada produo de etanol a partir do bagao, do ponto de vista tcnico, em virtude da maior possibilidade em obter-se rendimentos glicosdicos elevados, da ordem de 90%, com cargas enzimticas de aproximadamente 7,5 FPU/g celulose, ao mesmo tempo que hidrolisados com reduzida toxicidade aos micro-organismos da fermentao so obtidos. Entretanto, a viabilidade econmica desse processo depende, fundamentalmente, de se conseguir um fornecimento de enzimas ao preo fm%ded, da ordem de 1,30 USD/kg, isto , cerca de 75% inferior aos preos atualmente praticados no mercado brasileiro. Com base no contexto apresentado, a produo dessas enzimas m-Ziowse (na prpria planta sucroal-
249
tecnolgica apresente inconvenientes associados maior complexidade operacional, pode-se considerar o processo de hidrlise da celulose com cido diludo em contracorrente como uma alternativa potencialmente interessante para a produo de etanol a partir do bagao de cana, mediante o uso do hidrolisado em mistura ao melao ou caldo de cana. Configuraes alternativas, tais como reatores de fluxo com encolhimento de leito (s/i77z/mz^-bedôw-(^nM^/i), podem conduzir a processos de hidrlise com cido diludo que podem ser efetivamente competitivos com os processos de hidrlise enzimca. Em termos estratgicos, parece particularmente adequado desenvolver processos de hidrlise da celulose com cido diludo (incluindo-se o processo 07^ goMOSofw), no sentido de elaborar solues alternativas de respaldo (xzck-wp) que permitam fazer em face das incertezas relacionadas ao desenvolvimento de processos enzimcos efetivamente competitivos, bem como garantir o fornecimento local (Zoco/ s%possMTWzce) de enzimas a preos adequados. Fermentao do hidrolisado do material lignocelulsico A fermentao do licor de acares redutores obtidos aps a hidrlise dos materiais lignocelulsicos um estgio crtico para atingir um processo de obteno de etanol que assegure uma converso mxima desses acares e seja compatvel com um custo de produo vivel, sob uma viso tcnica e econmica. Ainda, devem ser levados em conta: o consumo energtico associado s condies de fermentao e o ttulo de etanol no vinho final obtido. Para avaliar as possveis rotas de fermentao do licor de hidrlise importante considerar as experincias j realizadas em escala industrial, de demonstrao, ou executadas com o propsito de estabelecer as bases para um processo de demonstrao. A hidrlise catalisada por cidos diludos foi praticada industrialmente na Rssia at recentemente. O processo praticado na unidade de Tavda era uma verso otimizada do processo Schoeller, que empregava resduos florestais e era realizado em batelada e por percolao, atingindo converso de 60% das hexoses. A fermentao era realizada combinando mostos de amilceos sacarificados com o licor resultante da hidrlise. O vinho final apresentava teor alcolico muito baixo, 1,3 GL, e em conseqncia a demanda de vapor era de 20 kg por litro de etanol.
As pentoses no eram empregadas para fermentao de etanol, sendo direcionadas para biossntese de protena unicelular. Esse processo apresenta elevado investimento em equipamentos e em custo operacional, no sendo econmico. O Centro de Tecnologia Canavieira realizou um extenso estudo sobre fermentao de licor de hidrlise proveniente do processo DHR (processo Dedini em desenvolvimento) para demonstrar a etapa de fermentao alcolica. O licor proveniente da hidrlise cida com o emprego de solvente era misturado com xarope e mel residual, a fim de reduzir o impacto dos inibidores provenientes da hidrlise e procurando manter a fermentao em condies operacionais prximas s timas: processo com reciclo de fermento, vinho final de 8,5 GL, temperatura de 34 C. Os resultados obtidos foram positivos, sendo estabelecido o protocolo para realizao da fermentao alcolica do licor obtido no processo DHR. O processo logen, em demonstrao no Canad, emprega pr-tratamento da biomassa lignocelulsica por exploso com vapor e pre-acidincao com cido sulfrico, seguido de um estgio de hidrlise enzimtica realizada por adio de preparados de celulase. A fermentao alcolica realizada num estgio posterior, misturando o licor de hidrlise a um mosto de anudo previamente sacarifieado. As pentoses esto sendo descartadas, pois a tecnologia de fermentao destas, que a logen pretende empregar, ainda no atingiu o estgio de demonstrao. No so realizados tratamentos de depurao do licor de hidrlise; os inibidores presentes so diludos aos nveis de tolerncia na mistura com o mosto de amilceos. Durante o pr-tratamento do material lignocelulsico ou nos processos de hidrlise catalisada por cidos, no se obtm somente os acares provenientes da hidrlise e dissoluo da celulose e hemicelulose. Por causa das altas temperaturas e condies cidas nas quais se desenvolvem esses pr-tratamentos, originam-se uma srie de compostos que podem atuar como inibidores potenciais da fermentao. A natureza e concentrao desses compostos dependem do tipo de matria-prima (contedo percentual de celulose, hemicelulose e lignina), do pr-tratamento utilizado, das condies do processo (temperatura e tempo de reao) e do emprego ou no de catalisadores cidos. Os produtos de degradao, que so potenciais inibidores da fermentao, agrupam-se em trs categorias:
250
encontram-se diferentes tipos de resinas (cidos graxos, terpenoides, esteris e ceras) e compostos fenlicos (fiavonoides, taninos etc.). Esses compostos, embora em baixa concentrao, esto presentes no bagao e podem agir como inibidores dos micro-organismos empregados na fermentao dos hidrolisados. Entre os efeitos negativos produzidos pelo furfural sobre os micro-organismos em geral e as leveduras de fermentao alcolica em particular, so descritos: * diminuio da taxa especfica de crescimento; . diminuio da produtividade volumtrica ou especifica de etanol; reduo da sntese de biomassa. Os efeitos negativos produzidos pelo HMF^ embora menos intensos, considerando que a toxicidade deste sobre os micro-organismos menor que a do furfural, so os mesmos. O efeito txico ocasionado pelos compostos furnicos parece estar associado ao fato de que, por serem aldedos, qumicamente reativos, podem reagir com determinadas molculas biolgicas, tais como lipdeos, protenas e cidos nucleicos ou ocasionar danos membrana celular. Ademais, o furfural inibe enzimas glicolticas e fermentativas. A inibio que o furfural exerce sobre a lcool-dehidrogenase poderia explicar a excreo de acetaldedo observada durante as primeiras horas de fermentao. 0 furfural e o HMF so metabolisados tanto por bactrias como por leveduras. Em condies de anaerobiose, como conseqncia do metabolismo do furfural, produz-se, principalmente, lcool fururlico e, em menor concentrao, cido furoico. A hiptese de que a reduo do furfural a lcool furfurlico catalisada por uma lcool-dehidrogenase dependente do NADH est praticamente aceita. Em condies de anaerobiose, durante a fermentao se produz glicerol para regenerar o excesso de NADH produzido na biosntese e manter o balano redox intracelular. Nas fermentaes em presena de furfural no se observa produo de glicerol, isso sugere que a reduo do furfural a lcool furfurlico oxida o NADH em condies de anaerobiose. Embora esteja bem documentado na bibliografia que os cidos alifticos fracos reduzem o rendimento em etanol e diminuem a produo de biomassa, o mecanismo pelo qual se produz a inibio no est completamente esclarecido.
# derivados do furano; cidos alifticos de baixa massa molecular; * derivados fenlicos. Em conseqncia das altas temperaturas empregadas nos pr-tratamentos, os acares originados na hidrlise, principalmente da hemicelulose, degradam-se, originando os compostos derivados do furano: o furfural, formado a partir da degradao das pentoses (xilose e arabinose) e o 6-hidroximetilfurfural (HMF), formado como conseqncia da degradao das hexoses (glicose, manse e galactose). Por sua vez, esses dois compostos podem se degradar a outros produtos. O furfural pode se degradar a cido frmico ou se pomeiizar. O HMF origina quantidades equimoleculares de cidos frmico e levulfnico. Ademais, desses dois cidos alifticos (frmico e levulnico), forma-se cido actico procedente da hidrlise dos radicais acetila da hemicelulose. O teor desses inibidores no licor, aps o pr-tratamento, depende da natureza do material lignocelulsico empregado. Os hidrolisados procedentes de materiais que contm uma percentagem comparativamente maior de hemicelulose apresentam uma maior concentrao de furfural e cido actico. Durante o pr-tratamento, uma parte da lignina tambm se degrada, originando uma grande variedade de compostos fenlicos. Trata-se de um grupo de compostos muito heterogneo que podem ser encontrados na forma de monmeros, dmeros e polmeros com uma grande variedade de substituintes. Entre estes, encontram-se cidos, aldedos e alcois aromticos. Os fenis originados no pr-tratamento variam segundo o tipo de biomassa, considerando que existem grandes diferenas na lignina, dependendo da espcie vegetal da qual esta provm. Um derivado fenllco multo abundante nos hidrolisados o cido 4-hidroxibenzoico, originado na ruptura das ligaes esteres que unem os grupos hidroxilas dos alcois cinmicos da lignina. Outros derivados fenlicos abundantes nos hidrolisados so o siringaldedo e o cido sirngico, procedentes da degradao das unidades singilpropano da lignina. O 4-hidroxibenzaldedo, os cidos gentsico, salicflico e protocatquico, a vanilina e o cido vanlico, o catecol, o guaiacol, a hidroquinone, o aldedo coniferlico e o cido homovanHico tambm tm sido identificados nos hidrolisados. Um tipo de compostos (no includos nos trs grupos citados anteriormente), liberados durante o pr-tratamento, o dos extrativos. Entre eles
251
Um dos mecanismos propostos para explicar o efeito inibitrio dos cidos alifticos a teoria do desacoplamento. Segundo esta, o efeito txico depende do pKa dos cidos e do pH do meio. Unicamente a forma no dissociada dos cidos penetra na clula por difuso, onde, devido ao maior pH intracelular, dissocia-se, provocando uma diminuio do pH, que deve ser compensada por uma ATPase de membrana que bombeia protons afora da clula a expensas da hidrlise de ATR A menor quantidade de ATP disponvel para a formao de biomassa celular, explicaria a reduo do crescimento observada quando h no meio cidos alifticos. Quando a concentrao de cido suficientemente alta, supera-se a capacidade de bombeio de protons, o que origina a acidincao do citoplasma e a posterior morte celular. Outro mecanismo proposto, para explicar esse efeito inibitrio dos cidos, a acumulao intracelular de anions. Segundo essa teoria, enquanto os protons so excretados ao exterior, os anions so capturados na clula, produzindo-se um acmulo dos mesmos no interior desta. A inibio poderia estar relacionada com a toxicidade do nion. Embora no se conhea com certeza o mecanismo de inibio dos cidos alifticos, o efeito txico mostrado por esses compostos pode ser tanto ao desacoplamento, como ao efeito inibitrio do acumulo de anions. Provavelmente, o efeito dos cidos alifticos de cadeia curta tambm se deva a um efeito direto desses compostos sobre a integridade da membrana. A insero das cadeias alifticas na membrana pode alterar a sua estrutura e hidrofobicidade, produzindo um aumento da permeabilidade da mesma e afetar a sua funo de barreira seletiva. Dos inibidores identificados nos hidrolisados dos materiais lignocelulsicos, os compostos aromticos de baixa massa molecular so os que tm-se mostrado como os mais txicos para os micro-organismos. Embora no se conhea completamente o mecanismo de inibio, o efeito dos derivados fenlicos sobre procariticos, como A3e6sieWo p?zewTMOTwae e Esc&eric&i coi, tem sido estudado. O efeito txico dos aldedos aromticos pode estar relacionado interao com determinadas zonas hidrofbicas das clulas e causar perda da integridade da membrana, afetando sua capacidade de agir como uma barreira seletiva. O efeito txico dos alcois aromticos atribudo ao dano ocasionado por estes na membrana plasmtica. O efeito inibitrio apresentado pelos cidos aromticos pode basear-se em mecanismos semelhantes aos dos cidos
alifticos descritos anteriormente. Embora tenham sido realizados diversos estudos sobre o efeito dos derivados fenlicos nas leveduras e em especial sobre Socc/wiro7M3/ces, o mecanismo de inibio sobre os eucaricos no est completamente esclarecido. Dado que a estrutura da membrana plasmtica semelhante dos procariticos, postula-se que os mecanismos de inibio poderiam ser similares. Assim como com o furfural e o HMF, existem dados na literatura que demonstram a capacidade de determinados micro-organismos, tanto bactrias como prneiiTMOTMoe e Z. mzobtWs, como leveduras pertencentes aos gneros Socc/winwzyces, Pic/wo, Poc/z#sofe% e Candido de metabolisar os aldedos aromticos. Porm, os dados disponveis na literatura referentes ao papel da lcool-dehidrogenase de & cereuisi&e na converso desses compostos resultam contraditrios. Outras enzimas, que podem estar atuantes no metabolismo dos aldedos aromticos, so a vanina-oxidoredutase, aldose-redutase e a arillcool-dehidrogenase. Com o propsito de aumentar a fermentabilidade dos hidrolisados obtidos aps o pr-tratamento, necessrio reduzir a concentrao, ou eliminar totalmente do meio, os compostos txicos gerados no pr-tratamento e hidrlise. Dependendo dos mecanismos empregados para a eliminao dos inibidores, esses mtodos podem ser agrupados em: biolgicos, qumicos e fsicos.
Mtodos biolgicos
Consistem no emprego de micro-organismos capazes de metabolizar alguns dos compostos txicos presentes nos hidrolisados. Um exemplo de tratamento biolgico a destoxincao de hidrolisados utilizando micelios de TWc&odernKi reeset. Esse micro-organismo capaz de metabolizar as pentoses e oligmeros presentes no hidrolisado sem ser afetado pelos produtos txicos presentes no mesmo. Durante o tratamento com esse fungo, tm-se eliminado compostos como o cido actico, o furfural e o cido benzoico. Tambm podem ser empregadas enzimas (lacase e peroxidase) procedentes de fungos ligninolticos. Tm-se utilizado tambm enzimas procedentes de Thzmefes versicolor para a eliminao completa e seletiva dos monmeros fenlicos presentes em hidrolisados. Baseados nos espectros de absoro, parece que o mecanismo pelo qual essas enzimas reduzem o efeito txico dos hidrolisados uma
252
inibidores volteis so removidos, enquanto HMF e os compostos fenlicos permanecem
polimerizao oxidativa dos compostos fenlicos de baixa massa molecular a compostos aromticos de maior massa molecular, porm menos txicos.
Mtodos qumicos e fsicos - extrao com solventes

Solventes orgnicos de volatilidade relativamente elevada, comparada da gua, mostraram-se encientes na extrao de cidos alifticos e aldedos. Esteres de cidos e alcois alifticos de baixa massa molecular como o acetato de ela, apresentam coeficientes de partio favorveis, extraindo cidos alifticos e aldedos. O acetato de etila, por exemplo, eficiente na extrao dos cidos actico e frmico e o furfural.
Mtodos qumicos e fsicos - adsoro em carvo ativo e carvo vegetal

O emprego de adsoro por meio de carvo ativo ou carvo vegetal tem-se mostrado eficiente na destoxincao dos licores hidrolcos. Mediante a aplicao de carvo vegetal, preparado a partir de madeira tratada a temperaturas superiores a 600 *C, consegue-se um aumento da fermentabilidade dos hidrolisados mediante a eliminao seleva de compostos txicos como o furfural, HMF e derivados fenlicos, sem afetar a concentrao de acares fermentescveis.
Mtodos qumicos e fsicos tratamentos com hidrxidos alcalino-terrosos

O tratamento dos hidrolisados lignocelulsicos com diferentes hidrxidos um dos mtodos mais empregados para a eliminao dos compostos txicos gerados no pr-tratamento e hidrlise. Pela adio de hidrxido de clcio (outros como hidrxido de sdio ou de magnesio) ao meio at atingir um pH de 10, produz-se um precipitado formado por sais de clcio de muita baixa solubidade que arrasta alguns dos compostos txicos presentes no hidrolisado, como o furfural, o HMF e o cido actico. Esse precipitado deve ser eliminado do meio antes da fermentao. O tratamento pode ser combinado com a adio de sulfito, o qual, por si s, um eficiente mtodo de destoxincao. Mediante o tratamento dos hidrolisados do material lignocelulsico com hidrxido de clcio, tm-se conseguido aumentos significativos no rendimento e a produtividade em etanol.
Mtodos qumicos e fsicos - emprego de resinas de troca inica

Alguns autores tm utilizado com sucesso resinas canicas para a destoxincao de hidrolisados, enquanto outros reportam resultados negativos, atribuindo isso aos grupos sulfnicos com carga negativa das resinas canicas que provocam efeitos de repulso aos inibidores presentes no hidrolisado. Os melhores resultados foram obdos com resinas de anions fortes a um pH de 10. Com essas resinas, consegue-se, principalmente, a eliminao dos compostos fenlicos, devido formao de fortes ligaes entre os grupos amonio quaternrios da resina (carregados posivamente) e os fenis (carregados negavamente). Ao tratar os hidrolisados com resinas de troca inica, tambm acontece a reduo da concentrao dos foranos (devido, neste caso, a interaes hidrofbicas) e a dos cidos alifcos. Embora tenham sido atingidos bons resultados na eliminao dos inibidores por meio de resinas de troca inica, o custo elevado destas, inviabiliza, por enquanto, sua aplicao industrial. Resta ainda apurar a perda de acares nas resinas. O emprego industrial de resinas de troca inica tem sido muito quesonado ambientalmente, pelos efluentes gerados no estgio de regenerao e pelos volumes de gua requeridos.
Mtodos qumicos e fsicos - remoo por evaporao e destilao

Esse tratamento persegue a eliminao de compostos volteis como o furfural, cido actico e cido frmico. Compostos como o cido levulnico, o mdroximelfurfural e os derivados fenlicos no so eliminados. O tratamento deve ser realizado em pH baixo, pois, compostos como o cido actico e frmico somente so volteis na forma protonada. A eficincia parcial, considerando que apenas os
Mtodos qumicos e fsicos - emprego da lignina residual como adsorvente

Um novo mtodo proposto para a destoxincao de hidrolisados de material lignocelulsico consiste
253
em utilizar a lignina, produzida como resduo na hidrlise, como adsorvente numa extrao aproveitando suas propriedades hidrofbicas. As vantagens de utilizar a lignina residual como agente destoxificador, frente s resinas cromatogrficas, so principalmente econmicas, para reduzir os custos do tratamento. Sendo a lignina um subproduto da hidrlise, depois de seu emprego na destoxincao, poder ainda ser empregada como combustvel primrio.
Mtodos qumicos e fsicos - emprego de zelitos

O termo zelitos engloba um grande nmero de minerais, tanto naturais como sintticos, compostos de um esqueleto cristalino formado pela combinao tridimensional de tetraedros T04 (T = Si, Al, B, Ga) unidos entre si por meio de tomos de oxignio comuns. Essa estrutura confere aos zelitos uma srie de propriedades, tais como: * forte capacidade de troca inica; * elevada superfcie especfica; presena de centros ativos que permitem uma importante atividade cataltica. Embora seu mecanismo de ao seja desconhecido, os zelitos so aplicados com xito em numerosos processos. So utilizados como catalisadores de reaes de hidrlise de diferentes dissacardeos, como a celobiose, maltose, lactose etc., no controle ambiental de resduos industriais para eliminao de metais txicos (cromo, cobalto, nquel). Nos processos de obteno de etanol a partir do melao so utilizados para remover inibidores de fermentao, como sais alcalinos e alcalino-terrosos e inibidores de natureza orgnica presentes no melao. Experincias realizadas com licores hidrolticos mostraram uma melhoria nas condies de fermentao depois da depurao com zelitos. A fermentao da glicose um processo completamente estabelecido. No existe micro-organismo mais apropriado que a levedura Soc/zammyces cereruistoe que, por meio de seu emprego intensivo em fermentaes em escala industrial, j passou por um processo de seleo natural, apresentando os melhores desempenhos em converso de glicose em etanol, produtividade e tolerncia alcolica. Desde que os impactos negativos dos inibidores sejam controlados, a fermentao acontece sem maiores problemas. Quanto fermentao das pentoses, poucos micro-organismos possuem a capacidade de fer-
mentar estas a etanol. A transformao das pentoses em etanol fundamental para atingir uma tecnologia eficiente de hidrlise. Nesse item, as linhas de pesquisa em andamento so: , procedimentos de seleo e melhoramento de leveduras que fermentam naturalmente as pentoses a etanol; desenvolvimento de linhagens recombinantes de Soc/wiromyces cenewtstae; * seleo de bactrias termofOicas; * seleo de bactrias mesofUicas Trs espcies de leveduras foram identificadas como as de maior potencial para a fermentao alcolica das pentoses: fic/tto spts, Cmtdtda sWzotoe e Pac/iysofem Entretanto, o desempenho das mesmas muito limitado. O metabolismo das pentoses exige a presena de um nvel mnimo de oxignio, que deve ser rigorosamente controlado. Essas cepas apresentam baixa tolerncia ao etanol e aos cidos alifticos. Tm-se tentado, como alternativas, a seleo de imitantes mais resistentes e a fuso de protoplastos. Os estudos para obteno de linhagens geneticamente modificadas de Soc/wzromyces cereuistae para metabolizar as pentoses foram direcionados para as seguintes estratgias * insero de genes bacterianos que realizam a isomerizao da xilose a xilulose (xilose isomerase), esta ltima fermentescvel pelo Soc/Kiromg/ces; * insero no Sac/zaroTmyces cerewtstoe dos genes que permitem a assimilao da xilose; isomerizao da xilose a xilulose, via adio de uma isomerase. At o presente, no foram atingidos mais avanos nesses estudos. Quanto ao emprego de bactrias termofUicas, tm sido realizados estudos com 7%er?%oo7K%erobaefer ef/imzoMcws. Esse organismo exige operar com mostos de pentoses muito diludos. O CfosfridMwn (&ermo/i2/dmsw#wrtc%7% tem sido amplamente estudado em processos CDM (converso direta pelo micro-organismo do material lignocelulsico em lcool). Dentre as dificuldades evidenciadas, os autores citam: formao significativa de acetatos, que conduz a um baixo rendimento alcolico; baixa tolerncia ao etanol e vulnerabilidade presena de contaminantes. Bactrias termoficas, geneticamente modificadas, tambm tm sido estu-
254
o alcolica sobre o micro-organismo que metabolisa as pentoses; represso catablica da glicose sobre a utilizao da xilose; * competio entre o & ceyiewistae e a levedura responsvel pela fermentao da xilose, pelo oxignio presente no meio; * possvel incompatibilidade entre as duas cepas. Outra alternativa a de operar a fermentao num esquema seqencial, fermentando primeiro a glicose e depois a xilose (ou vice-versa). Os melhores resultados at agora foram obtidos usando uma linhagem mutante de Esc&ertc&io coK incapaz de metabolizar glicose, seguida de uma segunda etapa de fermentao da glicose com& cerewistoe. A converso de materiais lignocelulsicos em etanol que envolve a hidrlise da celulose e da hemicelulose a acares redutores e a fermentao alcolica destes ltimos pode ser realizada simultaneamente num s estgio ou seqencialmente em duas etapas. Nos processos em duas etapas, a hidrlise (cida ou enzimtica) e a fermentao so realizadas em separado (HFS). A vantagem desse processo que, ao estarem separadas, a etapa de hidrlise e a de fermentao, ambas podem ser realizadas em condiciones timas. No caso de catalise enzimca, a etapa de hidrlise se realiza temperatura tima da enzima (em tomo de 50 C), enquanto a de fermentao se realiza temperatura tima do microorganismo produtor de etanol (28 C a 32 C). A principal desvantagem do processo HFS devida glicose e celobiose liberadas durante a etapa de hidrlise enzimca, pois inibem as enzimas envolvidas neste processo, obtendo-se baixos rendimentos. Quando, em lugar de enzimas como catalisadores da hidrlise, emprega-se a hidrlise cida, necessrio neutralizar os hidrolisados antes da fermentao. Ademais, a maior gerao de produtos de degradao durante a hidrlise poder afetar o micro-organismo responsvel pela fermentao. Nos processos em um estgio, a hidrlise e a fermentao se realizam no mesmo reator. A principal vantagem desses processos a reduo da inibio pelo produto final que acontece na operao em duas etapas, j que a presena de micro-organismos fermentadores com as enzimas celulolcas reduzem o acmulo de acar no fermentador. Por
dadas, visando evitar a formao de acetato em paralelo formao de etanol. Os principais problemas relacionados ao emprego de bactrias termofilicas so, em concluso: baixa tolerncia ao etanol, forte sensibilidade aos inibidores, formao em paralelo de quantidade significativa de subprodutos e a necessidade de adicionar fatores de crescimento no mosto. Quanto possibilidade de emprego de bactrias mesofUicas, certas bactrias como a ZymoTMOTKzs TBobis no so capazes de fermentar as pentoses, porm so muito eficientes no metabolismo da glicose a etanol por meio da via E%fMerDoMdon# A introduo de genes de Esc/teric/iia coK possibilita a fermentao da xilose a etanol. A ZymzomoTKis mzobtZts um dos micro-organimos mais promissores para fermentao do licor de hidrlise; possui forte tolerncia ao etanol e aos inibidores e alta produtividade de fermentao. considerada um dos micro-organismos recombinantes mais promissores para realizar, com sucesso, a fermentao das pentoses. Mesmo assim, subsistem sem soluo, a curto prazo, os problemas relacionados instabilidade do micro-organismo geneticamente modificado. Outras bactrias mesoficas capazes de metabolisar as pentoses em ausncia de oxignio so: Esc/iericAta cofi e KZebsteWa. Estas, depois de submetidas a modificaes genticas, so estudadas como alternativas para fermentao alcolica do licor de hidrlise. importante destacar que a nica experincia industrial de fermentao alcolica de mostos base de acar, empregando uma linhagem de Zywzo7M07ZOS ?o6t#s, realizada na Alemanha nos anos 1990, no foi bem-sucedida e a unidade foi desativada, voltando ao processo convencional com leveduras como agente de fermentao. A informao disponvel que nas condies em que a fermentao realizada, aparece uma rpida contaminao que inibe a fermentao. Para realizar a fermentao alcolica de um licor contendo pentoses e hexoses, as possibilidades em estudo so: fermentao simultnea ou seqencial de pentoses e hexoses. Na fermentao simultnea, dois micro-organismos que fermentem respectivamente a glicose e a xilose so cultivados em cocultura A maioria dos trabalhos realizados neste campo utilizam duas leveduras: & ce?ew2S%ze e P s#p#ts (pentoses). As dificuldades encontradas foram * o metabolismo da xilose procede mais lentamente que o da glicose, provocando a inibi-
255
esse motivo, conseguem-se maiores taxas de hidrlise e porcentagens de converso em comparao ao processo de hidrlise e fermentao em separado, sendo necessria uma menor quantidade de enzimas, obtendo-se, como resultado, um aumento dos rendimentos de etanoL A principal desvantagem desse processo est relacionada com as diferentes condies timas de pH e temperatura nas etapas de hidrlise e fermentao, respectivamente. Por esse motivo, necessrio realizar o processo numa condio compatvel com as duas etapas. Considerando que a temperatura tima de hidrlise enzimtica est prxima aos 50 *C e que as leveduras produtoras de etanol convencionais operam em tomo dos 28 *C a 34 C, recomendvel a utilizao de micro-organismos termotolerantes para realizarem os processos numa s etapa. Os processos em uma etapa podem se dividir em dos grupos: * Processos nos quais o mesmo micro-organismo produz as enzimas e realiza a fermentao, conhecido como converso direta pelo micro-organismo (CDM). Processos com sacarincao e fermentao simultneas (SFS), nos quais se empregam celulases provenientes de um micro-organismo celuloltico (normalmente um fungo do gnero TWc/zodemzo), com a presena de um micro-organismo produtor de etanol.
desempenho do processo SFS mostraram dificuldades para conduzir a fermentao alcolica num ambiente termofico. Os rendimentos de converso se mostraram aqum das expectativas, e o vinho final apresenta baixo teor alcolico por causa da forte inibio do etanol formado quando se opera a temperaturas elevadas. Os autores confirmam a incidncia de contaminao nas condies de operao para um processo SFS. Os ensaios foram realizados empregando-se linhagens do gnero KZwyuenoTmces.
Otimizao energtica da planta incluindo a hidrlise
Uma das grandes questes para a insero do processo de hidrlise na fabricao de etanol que este pressupe a utilizao, com outros fins, do material que a principal fonte energtica da usina: o bagao. Repetidamente tem-se falado na possibilidade de utilizar o bagao excedente no processo de hidrlise para produo de etanol. Para isso, ser necessrio otimizar os processos de uso de energia nas usinas, para diminuir o consumo de bagao. Ser que a equao to fcil assim? No se pode esquecer que a utilizao do bagao excedente no processo de hidrlise aumentar o consumo de vapor, notadamente, na etapa de pr-tratamento e na destilao do etanol adicionalmente produzido e, tambm, o consumo de energia Nos processos CDM, podem-se empregar moeltrica na nova usina. noculturas, sendo que um nico micro-organismo A utilizao da lignina (que possui um poder hidrolisa o material lignocelulsico e fermenta os calorfico aprecivel) e das pentoses, uma vez sepaacares a etanol. Para isso, empregam-se bactrias radas no processo de hidrlise, como fonte energdo gnero CZosfridmm. Os rendimentos em etatica, abre a possibilidade do tratamento de quantinol so baixos devido formao de subprodutos, dades maiores de bagao na hidrlise. baixa tolerncia do micro-organismo ao etanol e Um dos grandes problemas desse aproveitamenao crescimento limitado do micro-organismo nos to de fraes do material lignocelulsico como fonte hidrolisados, devido existncia de produtos tde energia que a lignina ser produzida muito mixicos. Tambm podem ser empregadas coculturas, da e, provavelmente, as pentoses sero obtidas em nas que se utilizam dois microrganismos. Um deles soluo aquosa, misturadas a outros componentes. realiza a hidrlise da celulose (CZosfndiwTB f&erMais uma vez, cai-se na necessidade de engenhar o 7ocem%), e o outro micro-organismo, de natureza processo de hidrlise, isto , pensar em alternativas etanol-gnica, fermenta os acares produzidos. viveis tecnicamente, em equipamentos adequados Na atualidade, o processo SFS o que oferee em custos aceitveis. ce as melhores expectativas. As celulases provm Uma outra soluo possvel a utilizao da pade fungos celulolticos, normalmente o TVic/zode^ lha A palha uma alternativa que tanto poder ser nza reesei e o micro-organismo Termentador uma levedura. /n%yvem7%%/ces MKzncFIzTws e KZwûe- hidrolisada, como poder ser utilizada em substituio ao bagao nas caldeiras. m?%2/ces./rcwy#is parecem ser linhagens mais aproEm qualquer uma dessas solues, ser necespriadas para produzir etanol em ambiente termofilisrio um investimento pesado em pesquisa: de laboco. Estudos realizados com o propsito de avaliar o
256
ratrio, planta piloto e desenvolvimento de equipamentos para: colheita da palha; * limpeza e preparao da palha da cana; * possibilidades de aplicao do processo de hidrlise palha; queima da palha em caldeiras: caractersticas e problemas. Ainda existe uma outra possibilidade: a gaseificao tanto do bagao quanto da palha, para uma melhor utilizao na produo concomitante de energia eltrica, em turbinas a gs (pobre), aliadas a caldeiras de recuperao para a produo do vapor necessrio para o funcionamento da unidade. REUNIO COM O PROF. GUIDO ZACCHI DA LUND UNIVERSITY DA SUCIA Data: 01.02.2007 das 14h s 17h Local Sala Diretoria FEQ-Unicamp Presentes: C. V. Rossell, J. Finguerut, A. Bonomi, Filomena A. Rodrigues, R. Maciel, T. Franco, M. das Graas A. Felipe, M. Benossi, Elba Bon, Silvia Nebra, Marcelo Poppe, Ester dal Poz e Luiz A. B. Cortez. No incio da reunio, o Prof. Cortez fez uma breve explanao ao Dr Zacchi dos objetivos do Projeto Diretrizes de Polticas Pblicas para a Agroindstria Canavieira do Estado de So Paulo - Programa de Pesquisa em Polticas Pblicas - Etanol - PPPP. Foi feito um relato do Wbrts&op referente Hidrlise - Termo de Referncia, principais questes, discusses e concluses dos debates. Foi iniciado um debate sobre um cenrio provvel para a entrada da tecnologia da hidrlise para o aproveitamento das fibras na produo de etanol. Houve uma explanao de um cenrio, e o Dr. Zacchi sugeriu que fossem imaginados outros cenrios e que estes fossem modelados e usados num trabalho de simulao. Evoluiu-se, ento, para a idia de fazer um documento definindo trs a cinco cenrios mais provveis ou possveis para a nova indstria de etanol no Brasil, contemplando desde o aproveitamento do parque existente at cenrios mais radicais, como a "cana energia'' ou destilaras totalmente dedicadas produo de etanol sem extrao convencional. Foi relatada tambm a dificuldade de se obterem dados, informaes para as simulaes, por exemplo, no que se refere questo do balano energtico das
Novo Modelo Industnal e Usos Finais do Etanol
usinas e destilarlas, qual a quantidade de energia necessria no processo de hidrlise etc Esses cenrios e seus respectivos modelos seriam ento teis para responder o que necessrio para viabiliz-los. As questes seriam sobre custos, cintica, meio ambiente, entre outras. Numa primeira discusso sobre os cenrios, foram sugeridos: usina atual (acar + etanol convencional) com hidrlise s do C6, usando bagao excedente; . destilaria dedicada s a etanol: parte de etanol convencional, parte de etanol de bagao, entre outros, deixando a lignina do bagao para gerar energia; mesma anterior, usando cana-energia sem extrao convencional. Entretanto, essas so apenas sugestes. A montagem dos cenrios ficaria a cargo de especialistas. Esses cenrios devem tambm contemplar a questo polmica da viabilidade da hidrlise cida versus enzimtica e tambm a hidrlise e fermentao simultneas versus separadas. Foi sugerida a formao de uma "comisso" interdisciplinar para trabalhar cada cenrio. Deveria incluir alm de um engenheiro qumico, um agrnomo e um economista ou correlato. Cada cenrio deve ser trabalhado com as mesmas ferramentas computacionais e metodolgicas para fornecer resultados comparveis. Os resultados desse estudo, a partir dos cenrios e simulaes, permitiro definir polticas pblicas de investimento em certas tecnologias que possam no somente garantir competitividade, mas tambm atender s exigncias de outros setores como de proteo ao meio ambiente ou de gerao de empregos. O Prof. Zacchi sugere, no que se refere ao desenvolvimento de alternativas de pr-tratamento, que se gaste mais tempo no desenvolvimento de sistemas de avaliao-padro do que em fazer muitos tratamentos diferentes. Os sistemas de avaliao devero ser os mais completos possveis, ou seja, contemplarem todas as operaes relevantes (hidrlise, fermentao etc), em condies mais semelhantes possveis quelas que a simulao indica como as mais convenientes (p. ex., alta concentrao de slidos). Houve, em seguida, uma discusso sobre a opo de produo de enzimas orz-sife versus a compra
257
desse contexto. claro que fatores como o desenvolvimento de uma tecnologia, hoje inexistente, a necessidade que o Brasil enfrenta atualmente de aumentar significativamente a produo de etanol e o futuro encarecimento do solo que inviabilizar a abertura de novas reas para plantao de cana, entre outros, poder reverter essa afirmao, ao tomar obrigatrio e economicamente vivel, o aproveitamento integral da cana na produo de etanol. AGRADECIMENTOS O autor agradece a Jaime Finguerut (CTC), Henrique Baudel (UFPE) e Carlos Eduardo Vaz Rossel (CTBE) que com os documentos apresentados e palestras proferidas no m Rbr&s&op Tecnolgico contriburam decisivamente na elaborao deste captulo.
de produtos comerciais. Nessa discusso, o Prof. Zachi afirmou que as celulases sero sempre mais caras do que as anulases, por serem complexos enzimticos (vrias enzimas e protenas com funes pouco conhecidas). Alm disso, as atividades das celulases por unidade de protena so muito menores, o que aumenta o custo da unidade de atividade. Uma grande diferena entre os produtos comerciais e os on-site que os primeiros tm de ser purificados e estabilizados para resistir ao armazenamento e transporte e poderem ser vendidos em qualquer lugar, enquanto a enzima on-site no precisa dessas caractersticas que encarecem o produto. Houve tambm um comentrio do Dr. Zacchi que o etanol de hidrlise nunca poder competir com o etanol convencional produzido no Brasil. Esse comentrio, sem dvida, reflete a realidade e a experincia do Dr. Zacchi e no pode ser retirado
12
PRODUO DE ETANOL A PARTIR DE MATERIAIS LIGNOCELULSICOS
Mats Galbe Guido Zacchi
INTRODUO
0 bioetanol foi introduzido em larga escala no
Brasil, nos Estados Unidos e em alguns pases da Europa, projetando-se como um dos biocombustfveis renovveis dominantes no setor de transporte nos prximos 20 anos. At o momento, o bioetanol praticamente produzido apenas a partir de matrias-primas sacarinas ou amilceas (por exemplo, cana-de-acar, milho, trigo e outros) comumente chamado bioetanol de primeira gerao (1G). Entretanto, opinio geral que a futura expanso dever ser baseada no bioetanol de segunda gerao (2G), isto , produzido a partir de materiais lignocelulsicos, caso dos resduos agrcolas (por exemplo, palha de trigo, bagao de cana-de-acar e resduo de milho) e resduos florestais (por exemplo, p e restos de serraria), assim como de culturas dedicadas (salgueiro e capim-elefante). Essas matrias-primas so suficientemente abundantes e disponveis ao redor do mundo. Elas geram emisses lquidas - de gases efeito estufa muito baixas, reduzindo, dessa forma, os impactos ambientais. Para obter sistemas que sejam economicamente viveis e sustentveis necessrio utilizar eficientemente todas as fraes das matrias-primas, especialmente a celulose, a hemicelulose e a lignina. Isso requer um elevado rendimento global de etanol produzido a partir da hidrlise e fermentao da frao de carboidrato (hemicelulose e celulose), assim como um elevado rendimento do principal coproduto (lignina). Outra opo a utilizao da hemicelulose para outros fins, como o caso da produo de biogs. Entretanto, produzir acares monomricos com
elevados rendimentos a partir de celulose e hemicelulose muito mais difcil do que obter acares a partir de culturas sacarinas ou amilceas, caso da cana-de-acar ou do milho. Portanto, o processo de converso de materiais lignocelulsicos mais complexo do que os outros dois processos. A produo de etanol a partir de lignocelulose compreende as seguintes etapas principais: hidrlise da hemicelulose, hidrlise da celulose, fermentao, separao da lignina, recuperao e concentrao do etanol e tratamento da gua residual (ver Figura 1). Um processo baseado na hidrlise enzimtica e na fermentao considerado hoje como a opo mais promissora para a converso dos carboidratos de materiais lignocelulsicos em etanol, de uma forma energticamente enciente, resultando em elevados rendimentos e baixos custos de produo^. A hidrlise enzimtica e a fermentao podem ser operadas separadamente (SHF) ou combinadas em uma sacarincao e fermentao simultnea (SSF). A segunda opo tem demonstrado resultar em rendimentos maiores de etanol, quando comparada com a SHF. Alguns dos principais fatores, que reduzem os custos de produo, so: utilizao eficiente da matria-prima por meio de elevados rendimentos em etanol, elevada produtividade, elevada concentrao de etanol na alimentao da destilao e integrao do processo de forma a reduzir o investimento e a demanda de energia. As etapas-chave para o sucesso so as etapas de converso, isto , o pr-tratamento, a hidrlise enzimtica e a fermentao (ou a SSF) de todos os acares. tambm essencial desenvolver um processo altamente integrado, trabalhando com
259
FMURA1
Auxograma esquemtico da produo de etanol a partir de materiais lignocelulsicos.
uma consistncia elevada de forma a minimizar a demanda de energia da etapa de dowmsfrearB, correspondente destilao e evaporao. Recentemente, plantas de produo em escala piloto e pr-comercial tm sido construdas e operadas em vrias partes do mundo* Entretanto, o conceito do processo ainda no foi demonstrado em escala industrial. Integrao externa, com outras unidades de produo, como uma planta de gerao de calor e energia, uma planta de celulose ou uma planta produtora de etanol de primeira gerao podem tambm reduzir a demanda de energia e o custo de produo. Esse tipo de estudo ainda realizado apenas em escala de laboratrio e por simulaes em computador, e sua viabilidade ainda precisa ser demonstrada em escala piloto e de demonstrao. Este captulo resume desenvolvimentos recentes de processos de bioconverso, discutindo as etapas individuais, voltadas para a produo de etanol combustvel, com nfase na integrao do processo, baseando-se principalmente em resultados obtidos na Universidade de Lund. PR-TRATAMENTO A hidrlise enzimtica, usando celulases, vista como sendo o modo mais atrativo para converter a celulose em glicose' Entretanto, devido natureza recalcitrante da maioria das espcies de biomassa, a hidrlise enzimtica muito lenta, e difcil atingir elevados rendimentos em acar se
a matria-prima no previamente pr-tratada. O pr-tratamento provavelmente a etapa mais crucial, uma vez que tem forte impacto em todas as outras etapas do processo, por exemplo, a hidrlise enzimtica, a fermentao, o processo de dowTtstneaTW e o tratamento da gua residual, em termos de digestibilidade da celulose, toxicidade da fermentao, potncia empregada na agitao, demanda energtica nos processos de downstream e necessidade de tratamento de gua residual. Um pr-tratamento efetivo deve ter uma srie de caractersticas^. Ele deve: * Resultar em uma elevada recuperao de todos os carboidratos. * Resultar em uma elevada digestibilidade da celulose na hidrlise enzimtica subsequente. * Produzir nenhum ou baixssimas quantidades de produtos resultantes da degradao de acar e da lignina"; o lquido resultante do pr-tratamento deve possibilitar a fermentao, sem necessidade de uma detoxincao prvia. * Resultar em uma elevada concentrao de slidos, alm de uma elevada concentrao de acares liberados na frao lquida. * Requerer uma baixa demanda de energia, ou ser realizado de tal forma que a energia possa ser recuperada em outras etapas do processo como calor secundrio. * Requerer baixo investimento e custo operacional.
260
Vrios mtodos de pr-tratamento tm sido investigados durante as duas ltimas dcadas. Os vrios mtodos podem ser classificados de diferentes formas, por exemplo, fsicos (cominuio, moagem e irradiao), qumicos (alcalinos, cido diludo, agentes oxidantes e solventes orgnicos), fisico-qumicos (pr-tratamento a vapor/auto-hidrlise, hidrotermlise e oxidao mida) e biolgicos, ou uma combinao deles. Vrias revises sobre pr-tratamento tm sido publicadas nos ltimos anos^ w. it w e a classificao dos mtodos descritos no sempre consistente. difcil incluir um mtodo de pr-tratamento em um determinado grupo, uma vez que diversos mecanismos esto envolvidos para quebrar a estrutura do material MTODOS FSICOS Mtodos fsicos compreendem desbastar, cominuir e moer. A biomassa convertida num p uno que aumenta a rea superficial do material slido e, at certo ponto, quebra tambm a estrutura cristalina da celulose. Uma alta digestibilidade na etapa de hidrlise enzimtica requer partculas muito pequenas, o que leva a um consumo proibitivo e elevado de energia Pode ser, inclusive, maior do que o contedo energtico disponvel na biomassa'*. Entretanto, o tratamento fsico em uma extrusora combinado com aquecimento e adio de produtos qumicos pode ser uma opo interessante^. MTODOS QUMICOS Pr-tratamento com cido diludo realizado embebendo (ou aspergindo) o material utilizando uma soluo cida diluda seguida por um aquecimento a uma temperatura entre 140 C e 200 C por um certo perodo de tempo (de vrios minutos at uma hora). cido sulfrico, em concentraes geralmente abaixo de 4% em massa, tem sido de muito interesse nesses estudos, por ser barato e efetivo. A hemicelulose hidrolisada, sendo a maior parte transformada em acares monomricos. Devido presena de substncias txicas'*tem sido demonstrado que materiais que foram submetidos hidrlise cida podem ser difceis de fermentar. O pr-tratamento alcalino realizado temperatura e presso inferiores hidrlise cida Embeber o material em uma soluo alcalina, como hidrxido de sdio, potssio ou amnia, seguido de aquecimento, leva abertura dos poros no material
Isso resulta em um aumento da rea superficial interna e num decrscimo no grau de polimerizao e cristalinidade. O pr-tratamento alcalino rompe as ligaes entre a lignina e os carboidratos e quebra a estrutura da lignina, tomando os carboidratos mais acessveis ao ataque enzimco. Esse mtodo de pr-tratamento mais efetivo em resduos agrcolas e culturas de gramneas do que em materiais lenhosos, uma vez que, em geral, esses materiais contm menos lignina. Para materiais lenhosos, a concentrao de lcali deve ser acrescida consideravelmente, de forma que o processo se assemelhe ao processo de polpao O pr-tratamento usando cal em substituio ao hidrxido de sdio um mtodo alcalino, adequado especialmente para resduos agrcolas, por exemplo, de resduos de milho, ou materiais derivados de madeira de fibra curta, como lamo^' A cal tem recebido mais ateno devido ao seu baixo custo e possibilidade de recuperao na soluo aquosa, reagindo com CO,, para gerar CaCO praticamente insolvel Esse ltimo pode ser convertido em cal, usando a tecnologia de forno de cal. A adio de clcio ao sistema pode, entretanto, resultar em problemas como depsitos em outras partes do processo, pelo fato de os sais de clcio terem baixa solubilidade. No processo, o pH e a temperatura variam de uma unidade para outra, resultando na possibilidade de ocorrncia de precipitaes em pontos inesperados, principalmente se os fluxos de processo so reciclados. Esse um problema bem conhecido na indstria de celulose e papel. Outra alternativa envolve o uso de um solvente orgnico, como metanol, etanol, acetona, etileno glicol, trietileno glicol e fenol, com a adio de catalisadores cidos inorgnicos (H%SO, ou HC1). Esses processos denominados organosol^ dissolvem a lignina que recuperada na fase organofOica. Esses mtodos requerem uma recuperao completa do solvente por razes econmicas e ambientais e, tambm, porque o solvente pode ser inibitrio para as etapas de hidrlise enzimtica e fermentao. Um caso especial o uso de etanol como solvente, uma vez que ele j produzido no processo, o que facilita a recuperao. MTODOS FSICO-QUMICOS Essa categoria compreende mtodos que combinam um efeito fsico com um efeito qumico, como
Produo de Etanol a Partir de Materiais Lignocelulsicos
261
de lignina, considerando que o rendimento tem-se mostrado decrescente com o aumento do contedo de lignina, e devido a uma elevada frao da lignina ser oxidada e solubilizada^. Como vrios outros mtodos de deslignincao, a lignina no pode ser usada como um combustvel slido, o que reduz consideravelmente a receita com subprodutos em uma produo em larga escala. A exploso das fibras com amnia (Afex) tambm um mtodo alcalino, que similarmente ao processo de pr-tratamento com vapor, opera a alta presso. A biomassa tratada com amnia lquida durante 10 a 60 minutos a uma temperatura moderada (abaixo de 100 C) e elevada presso (acima de 3 MPa)*-*. At 2 kg de amnia so usados por kg de biomassa seca. A amnia reciclada aps o pr-tratamento, reduzindo a presso, uma vez que a amnia muito voltil presso atmosfrica. Durante o pr-tratamento, apenas uma pequena quantidade do material slido solubilizado, isto , praticamente nenhuma hemicelulose ou lignina so removidas. A hemicelulose degradada a acares oligmeros e desacelada", o que uma provvel razo para a hemicelulose no tomar-se solvel Entretanto, a estrutura do material mudada, resultando em uma maior capacidade de reteno de gua e uma maior digestibilidade. Como os outros mtodos de pr-tratamento alcalino, o mtodo Afex opera melhor com resduos agrcolas, no mostrando-se eficiente com madeira, devido ao seu maior contedo em lignina"-*. De acordo com SUN ef oZ., o processo Afex no produz inibidores que possam afetar os processos biolgicos do doMmsfreaTm". Outro tipo de processo que utiliza amnia o mtodo de percolao com amnia reciclada (ARP)*'W. No processo, amnia aquosa (10% a 15% em massa) percola por meio da biomassa em temperaturas elevadas (150 C a 170 C), aps a amnia ser recuperada. ARP um mtodo eficiente de deslignincao para madeira de fibra curta e resduos agrcolas, mas ligeiramente menos eficiente para madeira de fibra longa MTODOS BIOLGICOS O pr-tratamento biolgico pode ser realizado, submetendo o material lignocelulsico ao ataque de enzimas ou micro-organismos. Em muitos casos pesquisados, o objetivo tem sido de degradar a frao lignina, empregando alguns fungos responsveis pela podrido mole e branca*O pr-tratamento
o caso do pr-tratamento a vapor com adio de um catalisador (cido ou alcalino), hidrotermlise, oxidao mida e exploso de fibras com amnia (Afex). O pr-tratamento a vapor um dos mtodos mais usados para o pr-tratamento de materiais lignocelulsicos. Na realidade, um mtodo qumico muito semelhante hidrlise com cido diludo, apesar de, em geral, ser realizado em um contedo de matria seca em um ambiente com vapor. A matria-prima usualmente tratada com vapor saturado de alta presso, em temperaturas que giram entre 160Ce240<Cporl a20 minutos, aps os quais a presso aliviada. O cido pode estar presente na matria-prima, ou pode ser adicionado, como o caso do HgSO, ou SO,, de forma a melhorar o desempenho da hidrlise. Muitos resduos agrcolas e alguns tipos de madeira de fibra curta contm uma quantidade suficiente de cidos orgnicos (principalmente cido actico) que agem como catalisadores para a hidrlise da hemicelulose, a chamada auto-hidrlise. Essa alternativa inicia geralmente em pH neutro e termina em pH ao redor de 3,5 a 4, dependendo da quantidade de cido liberada. A adio de um cido reduz consideravelmente o pH, geralmente abaixo de 2, resultando em um aumento da recuperao de acares derivados da hemicelulose, e melhorando tambm a hidrlise enzimtica subsequente do resduo slido, mas pode provocar tambm um aumento da degradao, se for muito severa Essa alternativa tem sido largamente testada em equipamentos em escala piloto, por exemplo, na planta piloto do NREL em Golden, Co (EUA)-\ na planta piloto da Sekab em Omskoldsvik (Sucia)*, sendo tambm usada em uma planta de demonstrao de etanol da Iqgen, em Otawa (Canad)^, e considerada como estando prxima comercializao. A hidrotermlise semelhante ao tratamento por vapor, mas conduzida em gua quente a uma temperatura inferior e um menor contedo de matria seca. Isso resulta na solubilizao de acares diludos na forma de oligmero^ *, o que, por sua vez, resulta em um downzsfreom demandante em energia. Em casos nos quais um cido adicionado, o mtodo se toma semelhante ao pr-tratamento com cido diludo. O pr-tratamento por oxidao mida envolve o tratamento da biomassa com gua e ar, ou oxignio, em temperaturas entre 120 C e 200 C, s vezes com a adio de um catalisador alcalino. Esse mtodo adequado para materiais com babeo contedo
262
biolgico no tem atrado muito interesse, uma vez que a velocidade do pr-tratamento biolgico muito baixa para uso industrial. Entretanto, o mtodo pode ser usado como um primeiro passo, seguido por algum dos outros mtodos de pr-tratamento. AVALIAO DO PR-TRATAMENTO Uma forma importante de avaliao dos vrios tipos de pr-tratamento o efeito que ele exerce nos constituintes da biomassa, isto , na celulose, hemicelulose e lignina e as propriedades da frao slida remanescente, que deve ser hidrolisada pelas enzimas. Baseado nessa premissa, os mtodos qumicos e nsico-qumicos podem ser classificados em classes, dependendo do pH do pr-tratamento. * Afifodos a p# baizo, isto , com adio de cidos, por exemplo, hidrlise com cido diludo e tratamento com vapor com adio de cidos. A maior parte da hemicelulose geralmente hidrolisada at os acares monomricos e a uma parcela de oligmeros de acares, disponveis na frao lquida aps o pr-tratamento. Dependendo da severidade, isto , temperatura, concentrao do cido e tempo de residncia empregada no pr-tratamento, tambm uma parte da celulose pode ser hidrolisada. Alm disso, uma pequena parte da lignina solubilizada a compostos fenlicos, mas a maior parte permanece na frao slida, se bem que, redistribuda. Esses mtodos de pr-tratamento geralmente tambm geram produtos resultantes da degradao dos acares, como furfuraleHMF. * AfeYodos a p# efeuodo, por exemplo, prtratamento alcalino, exploso das fibras com amnia e oxidao mida com a adio de lcali. Esses mtodos resultam na solubilizao parcial da hemicelulose e solubilizao da maior parte da lignina Uma exceo, nesse caso, o mtodo Afex, no qual um fracionamento obtido; mas tanto a hemicelulose, como a lignina, permanecem na frao slida. Os acares provenientes da hemicelulose que so solubilizados so, entretanto, obtidos, na sua maior parte, como oligmeros. Isso requerer que as hemicelulases ajam tanto na hemicelulose slida e em soluo. * AfAodos gue opemm perto de condies Tieufrus no incio do pr-(m/aw%e%to, por
exemplo, pr-tratamento a vapor e hidrotermlise. A maior parte da hemicelulose solubilizada devido aos cidos liberados da hemicelulose, caso do cido actico. Entretanto, os acares so obtidos como uma mistura de monmeros e oligmeros. Isso requer, ento, que as hemicelulases ou os cidos qjam na frao de oligmeros solubilizados da hemicelulose. Em todos os mtodos descritos anteriormente, a frao da celulose permanece preferencialmente na frao slida, tomando-se mais acessvel s enzimas celulolcas durante a hidrlise enzimtica. A digestibilidade desse material, assim como a quantidade de acares provenientes da hemicelulose que so solubilizados e a extenso da degradao que ocorre dependem da severidade do pr-tratamento. A severidade aumenta com elevaes na temperatura e no tempo de residncia e com o aumento da concentrao do catalisador (cido ou alcalino). Uma elevada severidade no pr-tratamento geralmente requerida para aumentar a digestibilidade da celulose*. A razo pela qual a celulose se toma mais acessvel ao ataque enzimtico ainda no completamente entendida. Vrios parmetros estruturais tm sido estudados, como cristalinidade, distribuio do tamanho dos poros etc., mas no h relaes claras entre a digestibilidade e esses fatores. Foi, entretanto, estabelecido que a remoo da hemicelulose aumenta a digestibilidade enzimtica das fibras celulsicas. Contudo, condies mais severas durante o pr-tratamento causam uma maior degradao dos acares hemicelulosicos^'*-*. Geralmente, as condies timas so um compromisso entre uma digestibilidade muito elevada e um elevado rendimento em acares hemicelulsicos, isto , baixa degradao dos acares. A avaliao do pr-tratamento geralmente realizada empregando-se algum mtodo padronizado de hidrlise enzimtica com baixa concentrao de substrato, normalmente 2% em massa de slidos insolveis (MSI), ou alternativamente com 1% de celulose, para evitar inibio pelo produto*. tambm comum lavar os slidos gerados no pr-tratamento para evitar a inibio causada por compostos solveis em gua, liberados ou formados durante o pr-tratamento. Em alguns casos, a hidrlise enzimtica substituda pela SSF. A encincia do prtratamento ento avaliada, medindo a quantkh: Ir de acares liberados durante o pr-tratamenl
263
hidrlise enzimtica (ou indiretamente pelo etanol produzido na SSF). Em alguns casos, a fermentao do lquido obtido no pr-tratamento realizada para avaliar a inibio dos micro-organismos fermentativos. A hidrlise enzimtica ou a SSF podem ser realizadas usando diferentes condies, por exemplo, dosagem enzimtica e concentrao de levedura Usualmente, a dosagem enzimtica elevada no procedimento de avaliao, 25 FPU por grama de substrato ou mesmo maior. A carga enzimtica na escala industrial deve ser bem menor. Esse tipo de avaliao fornece a digestibilidade ou o rendimento em glicose mximo que pode ser alcanado, mas no reflete o rendimento que ser obtido em um processo em larga escala em que a hidrlise enzimtica ser realizada em outras condies. Tal processo poder incluir a realizao da SSF no efiuente total do pr-tratamento, em uma elevada concentrao de substrato (acima de 10% em massa), em uma baixa dosagem de enzima e em uma baixa concentrao de levedura, de forma a obter elevada concentrao de etanol a um baixo custo de produo. O rendimento global em etanol depende tambm da concentrao de inibidores, que influenciam a fermentao. Esses compostos incluem tanto as substncias presentes na matria-prima, por exem-
plo, o cido actico presente na hemicelulose, as extrativas, ou os compostos formados durante o pr-tratamento, como produtos da degradao dos acares, furfural e 5-Mdroximetilfurfural (HMF) e os produtos da degradao da hgnina. As concentraes dessas e todas as outras substncias inibidoras na etapa fermentativa dependem da configurao das etapas anteriores do processo. RESULTADOS DO PR-TRATAMENTO H muitas matrias-primas que foram pesquisadas empregando diversos mtodos de pr-tratamento, e esto bem resumidos em vrias revises recentes sobre pr-tratamento^Na Universidade de Lund, temos trabalhado com pr-tratamento com vapor catalisado por cido. Um resumo dos resultados obtidos com madeira de fibra longa apresentado na reviso de GALBE e ZACCHI, 2007', com um rendimento em acar de at 80% do terico, baseado no contedo em acar da matriaprima A Tabela 1 resume os rendimentos mximos em acar obtidos para alguns dos outros materiais pesquisados*'"*'**'"'*'*. Para esses materiais, a hemicelulose constituda fundamentalmente de xilana (veja Tabela 2), de forma que os rendimentos em acar so dados apenas para xilose e glicose.
TABELA 1 Condies de pr-tratamento e rendimentos em acar para vrias matrias-primas aps pr-tratamento e hidrlise enzimtica expressos em g/100 g de matria-prima (ODM). As condies de pr-tratamento foram escolhidas para rendimento mximo em glicose. Rendimentos em relao ao terico em % entre parnteses. Salgueiro Condies de pr-tratamento 200 "Q 8 mm 0,5% HÔ,
[411
Palha de trigo 210"C,14mm Sem catalisador 190"Q10min 0,2% HÔ,
Resduo de milho 190 "C, 5 min 2^% SO,
Bagao de cana-de-acar 190"C5mln 2,0% SO,
205C,4mln 2^% SO,
Glicose na fase 5,2 g (11,2%) 8,4g(1&3%) 1,8g(4,0%) lquida aps pr-tratamento Glicose na HE 37,4 g 34,1 g (74%) 40,1 g (81,3%) (87,2%) Xilose na fase 11,6g(68%) 1(Mg(61%) 3,4 g (20%) liquida aps pr-tratamento Xilose na HE* 1,0 g (5,8%) 1,1 g (6\5%) 1,7 g (10%) Rendimento global glicose + xMose 55,2 g (87,5%) 54 g (85,6%) 47,0 g (74,6%)
1,8 g (4,7%) 37,6 g (95,7%) 17,1 g (75%) 4,6 g (20,2%) 61,1 g (98,2%)
5,8 g (14,0%) 29,8 g (72,9%) 14,7 g (58,6%) 4,9 g (19,3%) 55,2 g (83,6%)**
2Jg(4,7%) 424 g (87,2%) 13/) g (47,1%) 1,1 g (4%) 58,4 g (77,1 %)
" HE: Hidrlise enzimtica em condies padro (2% WIS, 40 "C, 15 FPU/g WIS, 96 horas). *" O rendimento em acar obtido sem outra batelada de resduo de milha da Itlia, pre-tratada nas mesmas condies, resultou em rendimentos maiores em acares, 41/) g de glicose (90% do terico) e 24,4 g de xilose (85% do terico)*, apesar do fato de que essa palha tinha um contedo maior de glucana e xllana do que o resduo de miho na tabela (de origem hngara).
Produto de Etanol a Partir de Matedais Lignocelulsicos
264
TABEIA 2
Composio de vrios materiais lignocelulsicos (% do material seco) e rendimento terico em etanol (L/ton MS) baseado nos carboidratos disponveis (dados como acares anidros). Salgueiro Glucana Xllana Arablnana Galactana Mafiana Lignina* Outros"* Etanol de hexoses Etanol de pentoses
* Tanto solvel como Insolvel em cida *" Onz% extrativos, protena etc
Palha de trigo
Resduo de milho
Bagao de cana-de acar
41,4 15 u 2,3 3,2 26,4 10,5 332 117
35,5 20,1 3,3 0,8
6,8
2Z2
43,4 24,3 1^ 0,4
5^ 2J
26,5 13^
23,1 9^
2Z3 8,1
257 169
280 200
310 187
Para muitos materiais, o rendimento em glicose est acima de 90% do terico, enquanto, para a xilose, o rendimento varia de 60% para o bagao de cana-deacar a 95% para a palha de trigo. Para muitas matrias-primas, as condies de pr-tratamento que resultam no maior rendimento em glicose diferem daquelas que resultam no maior rendimento em xilose. Por exemplo, para salgueiro, o rendimento global em xilose pode alcanar 14,6 g/ 100 g de matria-prima, correspondendo a 86% do terico para as seguintes condies de pr-tratamento: 0,5% HÔ,, 180 C e 12 minutos. Entretanto, nessas condies, o rendimento em glicose caiu para 73% do terico, comparado com 92,5% obtido com 0,5% HgSO,, 200 C e 8 minutos. O mesmo comportamento observado para o bagao de canade-acar. Para um pr-tratamento usando 2% SO,, 180 C e 5 minutos, o rendimento em xilose aumentou para 18 g/100 g de matria-prima, correspondendo a 67% do terico. Entretanto, tambm nesse caso, o rendimento em glicose caiu para 80,5% do terico, comparado com 92% obtido com 2% SO,, 190 C e 5 minutos. Isso sugeriria um pr-tratamento em dois estgios, no qual no primeiro estgio, utiliza-se uma baixa severidade, para hidrolisar a hemicelulose, e o segundo estgio realizado em um grau de severidade mais elevado, no qual o material slido proveniente do primeiro estgio pr-tratado novamente. O resultado obtido seria um elevado rendimento
de ambos os acares que compem a hemicelulose e um elevado grau de digesbilidade da celulose. As maiores dificuldades so, entretanto, o elevado investimento e a maior demanda energtica. WINGREN ef oZ/? mostraram, em um estudo de um prtratamento de madeira de fibra longa com vapor em dois estgios, que o custo global de produo de etanol era fortemente dependente da forma com que os dois estgios de pr-tratamento eram realizados. O aspecto-chave se a presso aliviada ou no entre os dois estgios, mas tambm na concentrao de material seco, aps o segundo estgio. Deve-se, mais uma vez enfatizar, que os rendimentos obtidos so afetados pelo mtodo de avaliao empregado, especialmente a hidrlise enzimtica. HGREN* obteve um maior rendimento tanto de glicose como de xilose quando a hidrlise enzimtica era realizada com uma pequena adio de enzimas xilanases no tanque de hidrlise. O rendimento global em glicose aps a hidrlise enzimtica aumentou de 83% para prximo de 100%, e o rendimento em xilose de 71% para 96%, para um prtratamento com 3% de SO,, a 190 C por 5 minutos. A adio de xilanases teve o maior efeito quando o pr-tratamento foi realizado sem catalisador a 190 C por 5 minutos. O rendimento em glicose aumentou de 69% para 94%, e o rendimento em xilose de 74,6% para 85% do terico. Deve ser considerado que a adio de xilanases teve um maio; efeito na hidrlise da celulose do que no aumente
265
dos acares da hemicelulose. Isso significa que a severidade do pr-tratamento pode ser reduzida ao se adicionar xilanases hidrlise enzimtica. Deve ser destacado que muitas das avaliaes encontradas na literatura, do pr-tratamento de vrias matrias-primas, so baseadas na hidrlise enzimtica (ou SSF) sem a adio de xilanases. A origem da matria-prima, especialmente para resduos agrcolas, pode tambm afetar os resultados do pr-tratamento. Os dados para o resduo de milho na Tabela 1 mostram que as mesmas condies de pr-tratamento resultaram em maiores rendimentos em acar quando foi usado resduo de milho italiano do que quando foi empregado resduo de milho hngaro, que era o material empregado para otimizar as condies de pr-tratamento. Esse Mo deve ser lembrado quando so comparados os resultados obtidos em diferentes pesquisas empregando o mesmo tipo de matria-prima. mais adequado comparar diferentes mtodos de pr-tratamento usando a mesma matria-prima, como foi feito em um estudo realizado nos EUA, em que a mesma batelada de resduo de milho foi pr-tratada, empregando diversos mtodos de pr-tratamento (cido diludo, Afex, tratamento com gua quente etc.). Os materiais pr-tratados foram ento submetidos a tcnicas de padro de avaliao, e os rendimentos em acares totais obtidos foram aproximadamen-
te iguais, em tomo de 90% ou mais, para todos os mtodos**. Entretanto, questionvel se a avaliao padro a melhor foima de comparao, uma vez que os diferentes mtodos de pr-tratamento geram diferentes tipos de materiais pr-tratados como discutido anteriormente. Para ser bem-sucedido, o pr-tratamento deve ser desenvolvido como parte integrante do processo global, incluindo a hidrlise enzimca, a fermentao, o doM#2s*7Bcw%e o tratamento da gua residual Cada mtodo de pr-tratamento deve ser avaliado com base na configurao e nas condies do processo adequadas para esse mtodo especfico de pr-tratamento. Por exemplo, o uso de hemicelulases na hidrlise enzimtica, em vez de empregar apenas celulases, ser benfico para mtodos de pr-tratamento que resultem em uma grande quantidade de acares oligomricos da hemicelulose. Da mesma forma, testes de fermentabilidade de suspenses pr-tratadas, a partir de mtodos que geram inibidores, devem ser realizados usando leveduras adaptadas. A Figura 2 mostra algumas opes de como o material pr-tratado pode ser utilizado. A avaliao deste material deve, ento, refletir tambm a opo de processo que usada e que produto produzido a partir das vrias partes da matria-prima fracionada.
FIGURA 2
Alguns cenrios possveis para a udlizao de biomassa pr4ir^
266
Estamos convencidos de que no existe o "melhor pr-tratamento", isto , o mais adequado para todos os tipos de matria-prima ou opes de configurao do processo. A escolha do pr-tratamento depende principalmente de quais coprodutos (alm do etanol) so produzidos, a configurao do processo, incluindo seu nvel de integrao, assim como de que forma a produo de etanol integrada com processos externos, por exemplo, de produo de calor e potncia, ou de produo de etanol de primeira gerao. HIDRLISE E FERMENTAO A hidrlise enzimtica realizada usando celulases, isto , uma mistura de vrias endoglucanases e celobiohidrolases que atacam a rea amorfa da celulose e clivam unidades de celobiose em ambas as pontas da cadeia da celulose, respectivamente. Elas so suplementadas com p-glicosidases que quebram a celobiose em duas molculas de glicose. As enzimas so inibidas pelo produto final, isto , muitas celulases so inibidas pelo celobiose*-** e a p-glicosidase inibida pela ghcose*, de tal forma que o acmulo desses produtos afeta negativamente a hidrlise da celulose. Para muitas celulases fngicas e Pglicosidase, a atividade mxima da celulase ocorre em505*CeempH4a5. A fermentao realizada usando um micro-organismo, usualmente uma levedura, que converte o acar em etanol. A levedura mais comumente utilizada hoje para a fermentao do etanol a Socc&ammyces ceyiewistae, tambm chamada levedura de panincao. Ela tem uma elevada tolerncia ao etanol e razoavelmente tolerante aos inibidores produzidos durante o pr-tratamento da biomassa, como tem sido comprovado. Entretanto, ela fermenta apenas as hexoses, isto , glicose, manse e, em determinadas condies, a galactose, mas no capaz de fermentar pentoses, caso da xilose e da arabinose, que so os principais constituintes da maioria das hemiceluloses. A hidrlise enzimtica e a fermentao podem ser realizadas separadamente, no chamado processo SHF, ou combinadas, na chamada sacarincao e fermentao simultneas (SSF). Essa ltima pode tambm ser precedida de uma pr-hidrlise para diminuir a viscosidade na etapa SSF, prtica comum na produo de etanol de primeira gerao baseada em amido. Independentemente da configurao escolhida, importante manter uma elevada con-
centrao de carboidratos na etapa de hidrlise, de forma a obter uma elevada concentrao de etanol no tanque de fermentao. Isso importante, primeiramente, para reduzir a demanda de energia para a destilao do etanol e para evaporao da vinhaa, caso essa operao seja includa no processo. A Figura 3 mostra a demanda de energia para a destilao em funo da concentrao de etanol na alimentao de um sistema de destilao que compreende trs colunas integradas energticamente. O formato da curva se mantm para outras configuraes de destilao, apesar de o valor absoluto da demanda de energia poder variar. A curva comea a entrar em um patamar para valores de concentrao de etanol prximos a 5% em massa, de tal forma que essa concentrao pode ser considerada uma concentrao mnima a ser atingida na fermentao ou na etapa SSF do processo. SHF Hidrlise enzimtica e fermentao separadas (SHF) tm a vantagem de que cada uma das operaes pode ser otimizada separadamente, no que se refere temperatura e ao pH, mas tambm em relao ao projeto do equipamento, incluindo o sistema de agitao. Geralmente, as celulases tm uma atividade mxima ao redor ou acima de 50 C, enquanto a maioria dos micro-organismos fermentativos, caso do & cepreutstoe, no tolera temperaturas acima de 37 C. A fermentao alcolica convencional usualmente realizada abaixo de 35 C. Dessa forma, bvio que realizar a hidrlise enzimtica a 50 *C gera uma produtividade maior do que quando realizada a 35 *C. Entretanto, nas temperaturas em que observada a mxima produtividade, as enzimas sofrem uma desativao mais rpida do que em temperaturas mais baixas. Isso signifiea que, apesar de a hidrlise enzimtica ser mais rpida a 50 C, pode ocorrer que o rendimento em acar, aps 48 ou 72 horas de hidrlise, seja maior a 40 C, ou mesmo em temperaturas mais baixas, devido desativao das enzimas*. Outra vantagem da SHF que a fermentao realizada com um meio lquido, em lugar de uma suspenso contendo material slido, como o caso da SSF, o que facilita a transferncia de massa e torna possvel reciclar a levedura aps a fermentao por nltrao ou centrifugao. A maior desvantagem para a SHF que as celulases so inibidas pelo produto, isto , a produti-
267
FIGURA 3 Demanda energtica na destilao de etanol a 94% em massa em uma unidade de destilao composta por duas colunas de extrao e uma coluna de redfkaao ligada em srie no lado do vapor. O arranjo descrito com mais detalhes nas Referencias".
vidade diminui com o aumento da concentrao de acar. Isso especialmente detectvel quando a hidrlise realizada em uma elevada consistncia, o que pr-requisito para obter-se elevada concentrao de etanol na subsequente etapa de fermentao. As enzimas podem tambm ser bloqueadas pelos inibidores presentes na suspenso pr-tratada de biomassa, caso dos produtos da degradao de acares e lignina. TENGBORG e colaboradores (2001)* mostraram que a inibio por esses compostos era inclusive maior do que a inibio pelo produto na hidrlise de abeto impregnado com SO, e pr-tratado com vapor. Outra desvantagem a perda de acares na separao dos slidos e lquidos aps a hidrlise enzimtica. Essa perda pode ser reduzida por meio de lavagem, mas essa operao, por outro lado, levar diluio dos acares mesmo se um sistema de lavagem contracorrente for utilizado. Isso evitado quando se utiliza o processo SSF, visto que o etanol separado da suspenso por extrao em uma coluna de destilao.
SSF
A maior vantagem do processo SSF que os acares formados na hidrlise enzimtica so con-
vertidos pelas leveduras medida que so liberados. Isso mantm uma baixa concentrao de acares no meio, o que alivia a inibio das celulases pelo produto, alm de diminuir o risco de infeco. Outra vantagem a capacidade das leveduras de destoxificar parcialmente a suspenso". Esses dois efeitos resultam em um aumento da produtividade da hidrlise enzimtica, mesmo quando comparada com a hidrlise enzimtica realizada a maiores temperaturas. Isso leva a uma maior produtividade global em etanol, o que, em ltima instncia, significa um menor volume total de reator. Vrios estudos tm mostrado que o rendimento em etanol maior usando o SSF do que quando se usa o SHF, ambos para madeira de fibras longas e resduos agrcolas^*. A principal desvantagem com o uso do SSF que a levedura obtida no SSF difcil de ser recuperada, uma vez que ela se encontra misturada com o resduo slido, principalmente lignina. Mesmo assim, consideramos que o SSF uma opo melhor do que o SHF para todas as matrias-primas que temos pesquisado at o momento. O uso do SSF tambm vantajoso em termos econmicos, uma vez que reduz o nmero de reatores requeridos^. Como indicado anteriormente, um dos desafios remanescente refere-se produo de etanol em alta concentrao. Isso pode ser obtido de vrias formas:
268
A mais bvia realizar a hidrlise enzimtica ou a SSF em urna elevada concentrao de slidos. As Figuras 4 e 5 mostram uma comparao da demanda de energia e do custo de produo em funo da concentrao de slidos na SSF para produo de etanol a partir de resduo de milho, salgueiro e abeto"'". Em todos os casos, a capacidade de 200.000 toneladas de materia-prima (MS) por ano, assumindo-se que apenas as hexoses so convertidas em etanol claro que aconcentrao de slidos um parmetro-chave. O custo de produo de etanol mais elevado para salgueiro e resduo de milho, comparado com abeto, deve-se menor produo de etanol, dado que a frao de pentoses representa uma porcentagem maior dos acares, conforme Tabela 2. Elevada concentrao de materia seca corresponde tambm a urna alta concentrao de inibidores, o que requer uma levedura robusta, que pode ser obtida por adaptao, por exemplo, por meio do cultivo an hidrolisados pr-tratados" e por controle do processo fermentativo*'. II.
Outro fator importante a utilizao de todos os acares disponveis no material pr-tratado, isto , incluindo a fermentao das pentoses. Isso conduzir a uma maior concentrao de etanol e a um menor custo de produo. O custo de produo para o caso-base na Figura 4 seria reduzido de 5,49 a 4,54 SEK/L para o salgueiro e de 5,45 a 4,25 SEK/L para o resduo de milho". HI. No estudo discutido no item I, assumiu-se que era constante o rendimento em etanol para todas as concentraes WIS, igual ao do caso-base, que foi obtido experimentalmente. Entretanto, o aumento na concentrao de compostos inibitrios, com o aumento da matria seca, pode levar a um decrscimo no rendimento em etanol. Para enfrentar esse fato, uma opo possvel separar as naes slidas e lquidas, usando apenas a frao slida, isto , a celulose, para a produo de etanol, como no processo Ibus". O lquido pode ser usado para outras aplicaes, por exemplo, a produo de biogs, em que pode ser diludo sem efeitos
FIGURA 4 Demanda global de calor de processo funo da concentrao WIS em SSF. Produtividade em etanol mantida no mesmo nvel do caso-base, representada pelos smbolos vazios (adaptado da Referencia 59).
269
FIGURA 5 Custo de produo do etanol em funo da concentrao WIS em SSF. Produtivldades em etanol so mantidas no mesmo nvel do caso-base, que so representadas pelos smbolos vazios (adaptado da Referncia 59).
negativos na recuperao do produto, uma vez que esse estar em fase gasosa. IV. Integrao com a produo de etanol de primeira gerao, como descrito a seguir. INTEGRAO DO PROCESSO Um grande esforo tem sido aplicado na tentativa de modificar geneticamente vrios micro-organismos, como o caso do & Cenevisioe, de forma que eles possam fermentar a xilose, que o acar mais abundante na maioria das hemiceluloses. O progresso alcanado na modificao gentica do & Ceneuistoe apresentada em uma reviso elaborada por HAHN-HAGERDAL e colaboradores, 2007", em que tambm comparada com outros micro-organismos. Em alguns estudos recentes, uma cepa recombinante de & Cenewisiae tem sido usada em SSF de resduo de milho pr-tratado com vapor (veja Figura 6") e tambm de bagao de cana-de-acar" e de palha de trigo" com resultados altamente promissores. Entretanto, alguns desafios permanecem, tais como: o fato de que a anuidade
da levedura pela xilose muito menor do que pela glicose, alm de apresentar maior sensibilidade em relao s substncias txicas. A integrao do processo importante especialmente para reduzir a demanda de energia no processo, mas tambm para reduzir o investimento. SSF pode ser considerada um tipo de integrao que resulta em uma demanda de energia e de investimento menor. Pode tambm conduzir a uma melhor utilizao dos acares. Vrios estudos**-" tm mostrado que ocorre uma melhora na utilizao da xilose, utilizando uma levedura capaz de fermentar pentoses, quando o processo SSF usado, uma vez que a liberao lenta da glicose facilita o consumo da xilose, comparado com o processo SHF, em que toda a glicose est disponvel no incio da fermentao. A liberao lenta pode ser controlada pela dosagem da enzima, pela temperatura empregada no processo SSF ou pela combinao das duas*?. A forma mais bvia de reduzir a demanda dc energia obtida pela integrao energtica de vrios equipamentos que requerem vapor, por meio do uso do vapor de processo obtido, por exemplo,
270
FIGURA 6
Variao da concentrao de etanol, glicose e xilose ao longo do tempo em uma batelada SSF de 5% WIS de resduo de milho pr-tratado com vapor, usando levedura de panifkaao normal (linha tracejada) e a levedura geneticamente modificada TMB3400 (linhas slidas).
integrando as unidades de destilao e evaporao, ou aumentando o nmero de unidades no sistema de evaporao mltiplo efeito*. Um conceito diferente introduz recompresso mecnica de vapor na destilao ou evaporao. Outra opo a substituio de unidades de processos demandantes de energia, por operaes que requerem menos energia. A evaporao de vinhaa altamente demandante de energia, conforme pode ser visto na Figura 7, e realizada principalmente como uma etapa de tratamento de gua residuaL Os compostos no volteis da vinhaa so concentrados at um contedo em massa seca acima de 60% ou 60% em massa e, em seguida, so usados como combustvel na caldeira para produzir vapor para o processo de produo de etanol Entretanto, a energia obtida da combusto do fluxo de vinhaa concentrada da mesma ordem daquela requerida pela unidade de evaporao. Substituindo a unidade de evaporao por fermentao anaerobia para a produo de biogs, a demanda de energia pela evaporao pode ser eliminada, assim como esse investimento. Ambos os compostos orgnicos,
volteis e no volteis, so convertidos em biogs, que pode ser usado na caldeira para a produo de calor e potncia para o processo. Alternativamente, o biogs pode ser wppmded a metano puro, que pode ser usado como combustvel para transporte. Em um estudo realizado por WINGREN e colaboradores (2008)*, referente produo de etanol a partir de abeto pr-tratado por vapor, assumiu-se que a unidade de evaporao seria substituda pela digesto anaerobia produzindo 0,35 nr* de metano por kg de COD, removendo 50% da carga total de COD no fiuxo de vinhaa. Isso resultou em uma reduo de 48% na demanda de energia do processo e de 8% no custo de produo. Entretanto, essa configurao de processo tem de ser verificada experimentalmente para cada fiuxo especffico de vinhaa, de forma a assegurar que a maior parte dos compostos orgnicos presentes sejam fermentados. Alm disso, as necessidades para operar uma fermentao anaerobia para o tratamento final da gua residual devem ser avaliadas. A lama gerada no processo fermentativo tambm deve ser disposta.
271
INTEGRAO EXTERNA DO PROCESSO
Demanda de energa das etapas mais demandantes do processo de produo de etanol a partir de abeto baseado em pr-tratamento com vapor e SSF para urna capaddade de 20(1000 ton de spruce (MS) por ano. O processo explicado com mais detalhes na Referenda 68. Barras brancas = demanda de vapor primarlo; barras dnza = quantidade de vapor de processo gerado; barras pretas = diferena entre o calor primrio e secundrio, isto , a demanda liquida de calor pelo processo (adaptado da Referenda 59).
FISURA 7
Uma das possibilidades para reduzir o custo de produo a integrao da produo de etanol com outra planta adequada, por exemplo, uma planta combinada geradora de calor e potncia, uma planta produtora de etanol a partir de amido ou uma planta produtora de etanol a partir de acar. No que se refere a um futuro prximo, acreditamos que esses conceitos de plantas integradas sero usados na primeira produo bem-sucedida, em escala industrial, de etanol combustvel, utilizando material lignocelulsico. INTEGRAO COM UMA PLANTA GERADORA DE CALOR E POTENCIA A integrao de urna planta produtora de etanol, a partir de celulose, com uma planta combinada geradora de calor e potncia mostrou, em um recente estudo tcnico-econmico*, a possibilidade estimada de reduzir-se o custo da produo de etanol em at 20% para as condies existentes na Sucia, sendo essa a principal estratgia perseguida
no esforo sueco para produzir etanol de celulose. O estudo baseou-se na produo de etanol a partir de 200.000 toneladas de abeto por ano. Em todos os casos, o vapor vivo requerido no processo de produo de etanol era gerado pela combusto de uma parte do resduo slido (com o lquido concentrado proveniente da evaporao da vinhaa e, possivelmente, algum biogs gerado no tratamento da gua residual). Cinco cenrios diferentes foram investigados, em que vrias combinaes de coprodutos, isto , peZfek, eletricidade e aquecimento local foram considerados. A eficincia energtica, definida como a sada de energia nos produtos (etanol, peffefs, eletricidade excedente e/ou aquecimento local) dividida pela entrada de energia, variou de 53% a 92%. O custo de produo do etanol variou de 4,73 SEK/L, para o caso em que etanol e peWefs eram produzidos, para 3,87 SEK/L, para o caso em que eram produzidos etanol, eletricidade e aquecimento local. A segunda opo restringe a localizao da planta, uma vez que deve existir uma demanda para o excesso de calor. Concluses semelhantes foram obtidas num estudo de coproduo de etanol e eletricidade a partir de madeira de fibra longa, base-
2
do equipamento, pela adio de uma tecnologia de segunda gerao em uma planta de primeira gerao, pode ser menor e a demanda de energia pode ser reduzida. A integrao dos dois conceitos pode ser benfica para ambos os processos. Por exemplo, a produo de etanol 2G tem um excedente de energia na forma de lignina, que pode ser usada na planta integral. tambm usualmente difcil atingir concentraes elevadas de acar e etanol na produo de etanol 2G, enquanto a produo de etanol baseada em amido ou melao requer diluio do acar. Combinando os fluxos do processo em algum ponto da planta, o consumo de energia na destilao pode ser reduzido, quando comparado com as plantas isoladamente. As solues de alimentao da destilao misturadas, por exemplo, com 2% e 6% em massa tem uma demanda de energia menor, comparada com os processos isolados, como pode ser visto na Figura 9. Tbmbm, a demanda de energia para evaporao do fiuxo de vinhaa, que no mostrado no esquema simplificado do processo na Figura 8, pode ser reduzido para algumas das configuraes de processo. Pode ser uma desvantagem se o resduo no puder ser utilizado para alimentao animal (DDGS). Entretanto, ele ainda ter um valor como combustvel, que ajudar a melhorar a viabilidade econmica do processo global.
adas em condies existentes na Califrnia"'. Um dos benefcios que o xarope ou resduo de lignina pode ser usado para produo de vapor, sem necessidade de uma pr-secagem. INTEGRAO COM ETANOL DE PRIMEIRA GERAO Outra opo integrar a produo de etanol celulsico 2G com a produo de etanol 1G baseada no amido ou no acar, de modo a usar integralmente a cultura agrcola. Exemplos de resduos agrcolas so o resduo de milho, palha de trigo e palha e bagao da cana-de-acar. Aprofundando o conceito, os dois mtodos podem ser integrados em algum ponto adequado, em uma planta que permita que os dois mtodos de produo de etanol usem equipamentos comuns. A Figura 8 apresenta alguns esquemas de integrao para uma planta 1G baseada em milho. Devido s semelhanas entre os dois processos, existem vrios pontos de integrao. O ponto mais fcil seria aps a fermentao e a separao do resduo slido antes da destilao, uma vez que os dois processos tero equipamentos separados e dedicados para pr-tratamento, hidrlise e fermentao. Entretanto, por meio da combinao de fluxos Mps(7rea?%, o custo
FIGURA 8 Fluxograma esquematizado dos possveis pontos de Integrao entre produo de bioetanol de primeira e segunda gerao.
273
FIGURA 9 Demanda de energia na desolao de etanol at 94% em massa (veja Figura 3). A linha tracejada mostra a demanda de energia quando dois fluxos, contendo 2% e 6% em massa de etanol, so destilados separadamente (por exemplo, o ponto A, para uma mistura 50/50). Essa sempre maior do que a demanda de energia para a destilao da mistura, que mostrada na linha slida (ponto B, para a mistura 50/50).
Tbmbm o investimento pode ser reduzido para algumas das alternativas de integrao. A integrao pode tambm aliviar alguns dos efeitos inibitrios que ocorrem devido formao de compostos txicos na etapa de pr-tratamento. Se os fluxos de processo so misturados antes da fermentao, os fluxos lignocelulsicos sero diludos pelos fluxos derivados do processamento do amido. A Figura 10 mostra um resultado obtido em uma batelada SSF de palha de trigo pr-tratada com vapor a 5% WIS e uma mistura 50/50 de palha de trigo pr-tratada com vapor e farinha de trigo, com um WIS total de 5%. O rendimento total em etanol no SSF foi de 81%, para o caso da palha de trigo, e 94% para a mistura 50/50, calculado com base no terico, considerando os acares fermentescveis disponveis. Resumindo, acreditamos que a integrao da produo de bioetanol de primeira e de segunda gerao resulta em um maior rendimento em eta-
nol, em uma menor demanda de energia e em um menor custo de produo, do que quando se utiliza uma produo de etanol de segunda gerao independente. Para definir o modo timo de integrao, estudos detalhados so necessrios, por exemplo, por meio de planilhas e clculos baseados em dados experimentais confiveis. Atualmente, esse trabalho est sendo desenvolvido na Lund University, usando planilhas para avaliar diferentes conceitos de processo. CONSIDERAES FINAIS Resumidamente, um progresso substancial tem sido alcanado no campo da produo de etanol combustvel a partir de material lignocelulsico, principalmente no campo da pesquisa. Entretanto, a transio para uma tecnologia industnal madura requer um esforo de pesquisa e desenvolvimento adicional para tratar dos seguintes desafios principais, nas reas, resumidas a seguir
274
FIGURA 10 Variao no tempo das concentraes de etanol durante SSF em batelada de palha de trigo pr-tratada com
vapor 5%. (+) a 5% WIS e a mistura 50/50 (*) de palha de trigo e farinha de trigo pr-tratada com vapor a um WIS total de
Melhoria da hidrlise enzimtica com enzimas eficientes, baixo custo de produo das enzimas e novas tecnologias para trabalhar com elevadas concentraes de slidos. Desenvolvimento de organismos fermentativos robustos, que sejam mais tolerantes a inibidores e fermentem todos os acares da matria-prima, presentes em hidrolisados concentrados, operando em elevadas produtividades e com elevadas concentraes de etanol. Ampliao da integrao do processo para reduzir o nmero de etapas e a demanda energtica, para reutilizar fiuxos de processo, para eliminar o uso de gua fresca e para reduzir a quantidade de fiuxos de resduos. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. GALBE, M.; ZACCHI, G. (2002) Appf AftcmWof #ofaVmot 59:618-628. 2. WOOLEY, R; RUTH, M.; GLASSNER, D.; SHEEHAN, J. (1999)#ofecAPn# 15:794-803.
Integrao do processo com outros tipos de processos industriais, por exemplo, combinando a planta de calor e potncia ou uma planta de etanol baseada em amido, que reduzir ainda mais o custo de produo.
Finalmente, um dos assuntos mais importantes a verincao de todas as etapas do processo de forma integrada e em uma escala piloto. Etapas do processo especialmente crticas, caso do pr-tratamento e da SSF, precisam ser verificadas em uma escala maior, com alguns assuntos tcnicos, caso da nltrao da lignina, da innuncia da integrao do processo e do reciclo dos fiuxos de processo.
3. ETHANOL PLANT IN SALAMANCA, Spain (Abengoa Bioenergy. Inc.). Disponvel em: <http://www.abengoa bioeneig>.(X)m/about/index.cM?page=5&lang= l&headl ine=30>.
275
23. PAN, X. J.; ARATO, C; GILKES, N; GREGG, D.; MABEE, W; PYE, K; XIAO, Z. Z.; ZHANG, X.; SADDLER, J. (2005) BtoWt Bioeng 90:473. <httpyAvww.nreal^/docs/f!y00ostV28397.pdf> NREL, USA, 2006. BOUCHARD, J.; NGUYEN, T. S.; CHORNET, E.; OVEREND, R. R (1989) Btonesowr 7bcA?%of 36:121. GRIEBL, A; LANGE, T; WEBER, H.; MILACHER, W; SIXTA, H. (2006) Mocmmokc Symp 232:107. SCHMIDT, A S.; THOMSEN, A B. (1998) Btonsowr Tbc/mof 64:139. DALE, B. E.; MOREIRA, M. J. (1982) BtofecA Bfoen^ 12:31. TEYMOURI, F.; LAUREANO-PERES, L.; ALIZADEH, H.; DALE, B. E. (2005) Btonsowr Tbc/mof 96:2014. GOLLAPALU, L E.; DALE, B. E.; RIVERS, D. M. (2002) y4ppf BtocVwwi BtoeMf; 98:23. HSU, T. A in Handbook on Bioethanol Production and Utilization, WYMAN, C. E. (Ed.); Taylor AFrancis, Washington (1996); Chapter 10:179. BELKACEMI,K;TURTOTTE,G.;DEHALLEUX,D.;SAVOIE, P. (1998) Appf BtocAeTm BtofgcAfiof 70-72:441. KIM, S. B.; LEEY, Y. (1996) dppf Btoc/wm Btoe??^ 5758:147. IYERPV, WU, Z.; KIM, S. B.; LEE, Y. Y. (1996) Appf BtocAem#oe?# 57-58:121. LEE, J. (1997) JBiofcc/mof 56:1. NGUYEN, Q. A; TUCKER, M. P.; KELLER, F. A; EDDY, F. R (2000) 4ppf Bioc/zem Btofec/mof 84-86:561. BOUSSA1D, A; ROBINSON, J.; CAI, Y; GREGG, D. J.; SADDLER, J. N. (1999) BtoWmof Btoeng 64:284. WU, M. M.; CHANG, K; GREGG, D. J.; BOUSSAID, A; BEATSON, R P.; SADDLER, J. N. (1999) Appf BiocAem Biofec/tMOf 77-79:47. NGUYEN, Q. A; TUCKER, M. P.; KELLER, F. A; BEATY, D. A; CONNORS, K M.; EDDY, F. R (1999) Appf BtocAem BtofaVmof 77-79:133. NREL 2004, Chemical Analysis and Testing Standard procedures LAP-009, National Renewable Energy Laboratory, Golden Co USA SASSNER,R;MRTENSSON,C-G; GALBE, M.; ZACCHI, G. (2007) Steam Pretreatment of H2S04-Impregnated Salix for the Production of Bioethanol, ZMongs. Ter/iwof. 99,137-145. SASSNER, P.; GALBE, M.; ZACCHI, G. (2005) Sieam Pretreatment of Salix with and without S02 Impregnation for Production of Bioethanol, Appf. ZMocAem. #ofecA. 121-124,1101-1117. UNDE, M.; JAKOBSSON, E-L; GALBE, M.; ZACCHI, G. (2008) Steam pretreatment of dilute HÔ^-impreg-
4. 5.
6.
7. & 9.
10.
11. 12.
13.
14.
16.
16. 17.
18. 19. 20. 21. 22.
PILOT PLANT (logen inc.), Ottawa, Canada. Disponvel em: <http^hvww.iogen.ca/company/bc& PILOT PLANT IN RNSKU)SVIK, Sweden. Disponvel em: <http^/wwwêkab.(X)m/defaulLasp?id=1137&reBd =1037>. ETHANOL PLANT IN YORK, NE, USA (AbengoaBioenergy, Inc.). Disponvel em: <http:/rwww.abengoabioenergy. com/aboutAndex.cfin?page=5&lang= l&headline=28>. OGIER, J. C; BALLERINI, D.; LEYGUE, J. P.; RIGAL, L; POURQUIE, J. (1999) OiZ Cos Set TWmof 54:67. YU, Z. S.; ZHANG, H. X. (2004) Bwmeowr 7Wt?tof 93:199. SHEEHAN, J. (2001) The road to bioethanol. A strategic perspective of the US Department of Energy* National Ethanol Program. In: HIMMEL, M. E.; BAKER, J. 0.; SAFFLER, J. N.; EDITORS. Glycosyl hydrolases for biomass conversion, Amrico CAemtcoZ Socwfy, Washington DC, p 2-25. GALBE, M; ZACCHI, G. (2007) Pretreatment of Lignocellulosic Materials for Efficient Bioethanol Production, Adv BtocAerm ^MgtwBtofecATwf (chapter in a book), Springer Verlag Berlin Heidelberg, 108,41-66. SUN, Y; CHENG, J. (2002) Bionaour TbcknoZ 83:1. SANCHEZ, O.; CARDONA, A C. (2008) TYends in biotechnological production of fuel ethanol from different feedstocks, Btonss. TbdwioZ., 99,5270-5295. IIU, G.; HE1TMANN, A.; ROJAS, O. J. (2008) Feedstock pretreatment strategies for producing ethanol from wood, bark and forest residues, Btonesoimxs, 3(1), 270-294. HENDR1KS, A T. W. M.; ZEEMAN, G. (2009) Pretreatments to enhance the digestibility of lignocellulosic biomass, #ons& 7Wi?%of. 100,10-18 TAHERZADEH, M J.; KARIMI, K (2008) Pretreatment of Lignocellulosic Wastes to Improve Ethanol and Biogas Production: A Review, Ait J MoZ. Sci. 9,1621-1651. DATTA,R(1981)PmcBioc/iemjun.jul.:16. LTTZEN, D.; DIXON, D.; GILCREASE, P.; WINTER, R Pretreatment of biomass for ethanol production. United States Patent Application 20060141584, jun. 2006. PALMQVIST, E.; HAHN-HGERDAL, B. (2000) BwresowrTkehnof 74:17. PALMQVIST, E.; HAHN-HGERDAL, B. (2000) Bwmesowr TWtMof 74:25. LARSSON, S.; PALMQVIST, E.; HAHN-HGERDAK, B. (1999) McmWof TWmof 24:151. SEHOON, K; HOLTZAPPLE, M. T. (2005) gtonsow TWmof 96:1994. CHANG, V. S.; KAAR, W. E.; BURR, B.; HOLTZAPPLE, M. T. (2001) BtofecAnof lew 23:1337.
24. 25. 26. 27. 28. 29. 30. 31.
32. 33. 34. 35. 36. 37. 38.
39.
40.
41.
42.
43.
276
nated wheat straw and SSF with low yeast and enzyme loadings for bioethanol production, Bzomoss and #oewap% 32,326-332. 44. OHGREN, K.; GALBE, M.; ZACCHI, G. (2005) Optimisation of Steam Pretreatment of SO,-Impregnated Com Stover for Fuel Ethanol Production, Appf. Biocoem. BecA 121-124,1055-1067. 45. SANDELIUS, J.; (2005) Steam Pretreatment Optimisation for Sugarcane Bagasse in Bioethanol Production, Mater thesis at Dept. of Chemical engineering, Lund University. Disponvel em: <hUp:/Annv.chemeng.lth.se/ exjobb/063.pdf>. 46. OHGREN, K.; RUDOLF, A.; GALBE, M.; ZACCHI, G. (2006) Fuel ethanol production from steam-pretreated com stover using SSF at higher dry matter content, Biomass and Bioene?%%/ 30,863-869. 47. WINGREN,A;SODERSTROM,J.;GALBE,M.;ZACCHL G. (2004) Biofedmof Prog 20:1421. 48. OHGREN, K.; BURA, R.; SADDLER, J.; ZACCHI, G. (2007) Effect of hemicellulose and lignin removal on enzymatic hydrolysis of steam pretreated com stover, Bwmes. TkVmoi., 98(13), 2503-2510. 49. WYMAN, C. E. ef of. (2005) Coordinated development of leading biomass pretreatment technologies. Biores Tbc/mof, 96(18), 1959-1966. 50. MANDELS, M.; REESE, E. T. (1963) Inhibition of cellulases and B8-glucosidases. In: REESE, E. T. (Ed.) Advanees In Enzymic Hydrolysis of Cellulose and Related Materials. Pergamon Press, London, p. 115-1ST. 51. STERNBERG, D; VUAYAKUMAR, P.; REESE, E. T. (1977) Com JMcroWof 23:139. 52. HOLTZAPPLE,M.;COGNATA,M.;SHU,Y.;HEXDRICKSON, C. (1990) Bioiec/mof Bioeno 36:275. 53. TENGBORG, C; GALBE, M.; ZACCHI, G. (2001) Influence of enzyme loading and physical parameters on the enzymatic hydrolysis of steam-pretreated softwood, Bio<ec6noZPn*r 17,110-117. 54. TENGBORG, C; GALBE, M.; ZACCHI, G. (2001) Reduced inhibition of enzymatic hydrolysis of steam-pretreated softwood, grzzyme Micro!) Tbchmof. 28,835-844. 55. OHGREN, K.; BURA, R.; LESNICKI, G.; SADDLER, J.; ZACCHI, G. (2007) A comparison between simultaneous saccharifieation and fermentation and separate hydrolysis and fermentation using steam-pretreated com stover, Process Btoc/wm. 42,834-839. 56. SODERSTRM, J.; GALBE, M.; ZACCHI, G. (2005) Separate versus simultaneous saccharifieation and fermentation of two-step steam pretreated softwood for ethanol productionVWôdCaem. Tbc/mof. 25(3):187-202. 57. WINGREN, A.; GALBE, M.; ZACCHI, G. (2003) Technoeconomic evaluation of producing ethanol from soft-
Novo Modelo Industrial e Usos Finals do Etanol wood: comparison of SSF and SHF and identifieation of bottlenecks. BiofecAnof. Pn#r 19(4):1109-17. 58. SASSNER, P.; GALBE, M.; ZACCHI, G. (2008) Technoeconomic evaluation of bioethanol production from three different lignocellulosic materials, Biomass and BioeRerpy 32,422-430. 59. SASSNER, P. (2007) Lignocellulosic Ethanol Production Based on Steam Pretreatment and SSF, Ph.D. Thesis, LUTKDH/(TKKA-1006)/l-88/(2007), PhD Thesis, Lund University. 60. ALKASRAWI, M.; RUDOLF, A; LIDN, G; ZACCHI, G. (2006) Influence of Strain and Cultivation Procedure on the Performance of Simultaneous Saccharifieation and Fermentation of Steam Pretreated Spruce, #zz. Microbiol Tbc/Mof 38,279-286. 61. RUDOLF, A; LEQUEUX, G.; LIDN, G. (2007) Controlled PDU-scale fed-batch cultivation of yeast on hydrolysates, Biofedmof. Prog. 23,351-358. 62. LARSEN, J.; PETERSEN, M. 0.; TMRUP, L; LI, H. W.; KROGHIVERSEN, F. (2008) The IBUS Process - Lignocellulosic Bioethanol CAem. 2ng. Tbc/moZ. Close to a Commercial Reality, FONSECA 31, n. 5,765-772. spruce
63. HAHN-HGERDAL, B.; KARHUMAA, K.;
C; SPENCER-MARTINS, I.; GORWA-GRAUSLUND, M. F. (2007) Towards industrial pentose-fermenting yeast strains, /IppZ A/icro6io BioecAo 74^37-953. 64. OHGREN, SLUND, K.; BENGTSSON, O.; GRWA-URAUB.; M. F.; GALBE, M.; HAHN-HGERDAL,
ZACCHI, G. (2006) Simultaneous saccharifieation and co-fermentation of glucose and xylose in steam-pretreated com stover at high fiber content with SoccAa?om#ces cerevisiae TMB3400,./. BiofecAwf. 126(4), 488-498. 65. RUDOLF, A; BAUDEL, H. ZACCHIG; HAHN-HGERDAL, B.; LIDEN, G. (2008) Simultaneous Saccharifieation and Fermentation of Steam-Pretreated Bagasse Using SoccAoromyces cenwisiog TMB3400 and Plchla stipitis CBS6054, BiofecA. Bio^MO. 99, n. 4,783-790. 66. OLOFSSON, K.; RUDOLF, A.; UDN, G. (2008) Designing simultaneous saccharifieation and fermentation for improved xylose conversion by a recombinant strain of Soccnommyces cereuisioe,,/ Biofec/mof. 134,112-20. 67. OLOFSSON, K.; BERTILSSON, M.; LIDEN, G. (2008) A short review on SSF - an Interesting process option for ethanol production &om lignocellulosic feedstocks, Bio(ecAnofopyJorbiqftwk, 1:7 doi:10.1186/1764-6834-1-71. 6& SASSNER, P.; GALBE, M.; ZACCHI, G. (2007) TechnoEconomic Aqxcts of a Wood-to-Ethanol Process Energy Demand and Possibilities for Integration, CAemz 2%g Trans, 12,447-452.
277
19. WINGREN, A.; GALBE, M; ZACCHI, G. (2008) Energy considerations for a SSF-based softwood ethanol plant, Btones. TtdmoZ. 99,2121-2131. "0. SASSNER, R; ZACCHI, G. (2008) Integration options for high energy efficiency and improved economics in a wood-to-ethanol process, ZNofecAnofogy ond Btqfi#fs, l:4(doL10.1186/1754-6834-l-4). 71.
Novo Modelo Industnal e Usos Finals do Etanol KADAM, K. L; WOOLEY, R; ADEN, A.; NGUYEN, Q. A.; YANCEY) M. A.; FERRARO, F. M. (2000) Softwood Forest Thinnings as a Biomass Source for Ethanol Production: A Feasibility Study for California, Btofec/mof Pn*r 16,947-957.
13
HIDRLISE DA BIOMASSA LIGNOCELULSICA
Rodolfo Quintero-Ramirez
INTRODUO A produo de biocombustveis lquidos a partir da biomassa lignocelulsica pode reduzir de forma significativa a dependncia mundial do petrleo, tomando-se, portanto, uma rea de investigao cientfica de grande interesse a vrios governos, grupos acadmicos e empresas. Hoje, em funo dos avanos na agricultura e na biotecnologia, possvel propor a produo de biocombustveis de forma no dispendiosa, especialmente bioetanol baseado na biomassa lignocelulsica, como tambm em outras matrias-primas biomssicas. At agora, Brasil e Estados Unidos* tm proporcionado avanos significativos na produo e uso de bioetanol, sendo que o primeiro derivado da cana-de-acar (atualmente 15 bilhes de litros de etanol so produzidos) e o segundo usa milho (para 2017 esperado que seja atingida a produo de 132 bilhes de litros). Essa situao tem causado uma competio entre alimento e energia quanto ao uso do solo, gua e outros recursos. Por essa razo, em muitas partes do mundo, em universidades e empresas, h programas de pesquisa cientfica tentando entender a melhor maneira de se usar materiais lignocelulsicos para a produo de bioetanol e outros biocombustfveis. A biomassa abundante e no dispendiosa no compete com a produo de alimentos. Economicamente, a lignocelulose tem uma vantagem sobre outras importantes matrias-primas agrcolas para biocombustveis, tais como amido de milho, soja e cana-de-acar, devido ao fato de ser produzida rapidamente e a um custo significativamente menor que
os alimentos. Biomassa lignocelulsica tambm um importante componente das culturas mais abundantes j mencionadas; a poro no comestvel da planta, que normalmente subaproveitada mas pode ser utilizada para a produo de biocombustveis. A disponibilidade de biomassa lignocelulsica no geralmente uma limitao na maioria dos lugares do mundo. Por exemplo, os Estados Unidos tm uma enorme quantidade de biomassa subutilizada (Tabela 1). Na verdade, a biomassa no alimentcia, incluindo rvores, gramneas e resduos agrcolas, constitui mais de 80% da biomassa; em 2005 foi estimado que 1,3 bilhes de toneladas (base seca) dessa biomassa no alimentcia poderiam ser disponibilizadas para indstrias de larga escala de bioenergia e biorrefinarias at a metade do sculo XXI. Essa biomassa em abundncia tem o contedo energtico equivalente a 3,8 bilhes de barris de petrleo, uma quantia equivalente a aproximadamente metade do petrleo consumido nos Estados Unidos em 2006. As matrias-primas de biomassa lignocelulsica para biocombustveis podem ser provenientes tanto de recursos fiorestais como agrcolas. Recursos fiorestais incluem resduos como as cascas drvores, pedaos usados e descartados e resduus de madeira usada na construo civil, principalmente os que existem no lixo urbano. Fontes agrcolas so constitudas principalmente de resduos de colheitas, que so, na maior parte folhas e talos (a forragem de milho - cor% stover - enquadrase aqui), advindos de espcies cultivadas para alimento e fibras, tais como cana-de-acar, soja, milho e trigo. Alm disso, mais recentemente, muitos pesquisadores tm proposto gramneas (coin, o capim-chicote swzfc/zgmoss) e rvores de cie: =
279
TABELA 1 EUA\ Fontes potenciis de biomassa nos Biomassa Toneladas de matada seca por ano (milhes)
Biomassa florestal ResMuos de produtos da industria florestal Explorao madelrelra e de resduos da limpeza do local Desbaste da floresta Fuetwood Resduos urbanos de madeira Subfofo/ de redldbos Aoresfo/s Biomassa agrcola Resduos de culturas anuais Resduos de culturas perenes Misc. process residues, manure Gros Subfoto de recursos ogdco&zs Total de fontes potenciais de biomassa 428 377 106 87 998 1366 145 64 60 52 47 368
o e eliminao da gua do biocombustfvel, a fim de se atingir as especincaes tcnicas requeridas. Neste artigo, apresentarei uma reviso do estado da arte de um desses estgios: hidrlise da biomassa lignocelulsica. Mas antes de fazer isso, alguns comentrios sero feitos sobre quais so os principais componentes dos materiais lignocelulsicos e o que conhecido sobre sua qumica e composio estrutural. BIOMASSA COMO MATRIA-PRIMA Os materiais lignocelulsicos so muito mais difceis de serem convertidos em etanol que acares, amidos e leos. A lignocelulose o material fibroso que forma a parede celular da arquitetura da planta. Consiste em trs componentes principais (Figura 1): * Celulose, que consiste de polmeros de glicose de alta massa molar que so mantidos unidos de forma rgida como um feixe de fibras que origina a rigidez do material. A celulose tipicamente compe cerca de 40% em massa da lignocelulose. * Hemicelulose, que consiste de polmeros curtos de vrios acares que agem como uma cola entre os feixes de celulose. Usualmente compe cerca de 25% da lignocelulose. * Lignina, que consiste de macromolculas tridimensionais formadas de unidades propilfenlicas encapsuladas e ligadas hemicelulose. D rigidez estrutura e contribui com cerca de 20% da massa da lignocelulose. Na Tabela 2, so mostradas algumas das principais fontes de lignocelulose e sua composio qumica em termos de celulose, hemicelulose e lignina. Pode ser verificado que o potencial de produo de acar na maioria dessas fontes varia de 60% a 70% que corresponde a 600 ou 700 kg de acar por tonelada de material lignocelulsico seco. Tambm na Figura 1, h uma representao da estrutura e ligao que existe entre os trs polmeros: lignina oclui os polissacardeos e, por essa razo, necessrio remov-la. Devido a essa dificuldade na estrutura, muitos processos de produo tm sido desenvolvidos. Na Figura 2, trs deles so mostrados. Todos eles tentam explorar diferentes opes, buscando por melhores rendimentos e menores custos de processamento:
mento rpido (como choupo), para serem considerados especificamente para bioenergia. O gargalo-chave para o uso de biomassa lignocelulsica como matria-prima para obter biocombustfveis a falta de tecnologia para a converso eficiente dessa biomassa em combustveis lquidos. O Mor limitante que simplesmente no h ainda tecnologias de processamento de baixo custo para converter de forma eficiente uma frao significativa da energia contida na biomassa lignocelulsica em combustveis lquidos. Um entendimento compreensivo da qumica fundamental, da cincia e da engenharia que deem sustentao transformao qumica dos materiais lignocelulsicos em biocombustveis necessrio para embasar os muitos avanos que j tm sido conduzidos no desenvolvimento dos processos de produo de bioetanol Para a transformao de lignocelulose em bioetanol, muitas etapas so necessrias: colheita da biomassa llgnocelulsica, um estgio de pr-tratamento, um estgio de hidrlise para obter acares a partir de celulose e hemicelulose presente na biomassa, converso de acares em bioetanol por fermenta-
280
FIGURA 1
Estrutura polimrica da biomassa llgnocelulska.
TABELA 2
Composio qumica de diferentes fontes de materiais lignocelulsicos (%)^". Fonte Celulose 40-44 44-50 50 36 33 34 Hemicelulose 28-30 20-26 20 23 25 25 Lignina 20-22 17-30 30 17 23 23
Palha de cevada Madeira Bagao Forragem de milho Palha de trigo Palha de arroz
a) A rota termoqumica convencional para biocombustveis decompe o amido (ou outra biomassa) em uma mistura de monxido de carbono e hidrognio. Essa mistura ento convertida catalticamente em diesel sinttico. b) Rotas biolgicas convencionais convertem amido em glicose, que ento fermentada por micro-organismos para produzir etanoL c) Essa uma rota hbrida que converte enzimaticamente amido em frutse. Uma reao catalisada por cido converte a frutse em 5-Wdmximetilfurfural (HMF), que partici-
pa de outra reao cataltica com hidrognio para produzir o combustvel potencial 2,&dimelfurano (DMF). Qual o melhor processo? Qual oferece o benefcio maior? Etc. Essas questes permanecem sem resposta especialmente no que diz respeito viabilidade econmica. Na seo seguinte a converso da biomassa lignocelulsica em seus monmeros ser discutida: celulose produzir principalmente glicose e hemicelulose, uma mistura de acares de 5 carbonos (por exem pio, a xilose) e 6 carbonos (frutse, como exempW
Hidrlise da Biomassa Lignocelulsica
281
FIGURA 2
Processos de producto de bkxtmbustrvels
PR-TRATAMENTO DA BIOMASSA LIGNOCELULSICA Para se chegar a altos rendimentos de glicose, a lignocelulose precisa primeiramente ser prtratada. O objetivo do pr-tratamento diminuir a cristalinidade da celulose, aumentar a rea superficial da biomassa, remover hemicelulose e destruir o lacre formado pela lignina (Figura 1). Esse prtratamento muda a estrutura da biomassa e melhora o processamento de recuperao dos produtos. Mtodos de pr-tratamento podem ser fisico, qumico ou trmico ou uma combinao entre eles. O pr-tratamento urna das etapas mais caras do processamento para a produo de acares a partir de biomassa. Os custos tm sido estimados em valores altos, chegando a US$ 0.09 por litro de etanol. O pr-tratamento tambm uma das opes de processamento menos entendida e, recentemente, muitas revises so publicadas*De acordo com WYMAN e a.**, eis as caractersticas desejveis para um pr-tratamento: 1. Baixo custo de reagentes qumicos para o pr-tratamento, neutralizao e subsequente condicionamento. 2. Produo mnima de resduos. 3. No necessidade de reduo do tamanho de partcula, pois a moagem da biomassa cara e requer muita energia. 4. Reaes rpidas e/ou reagentes qumicos no corrosivos para minimizar o custo do reator de pr-tratamento.
5.
6.
7.
8.
9.
A concentrao dos acares da hemicelulose a partir do pr-tratamento deve estar acima de 10% para manter a dimenso do reator de fermentao em nveis razoveis e facilitar a recuperao dos produtos. Pr-tratamento deve promover altos rendimentos de produtos nas operaes subsequentes de hidrlise enzimtica ou fermentao com custos mnimos de condicionamento. A adequao do hidrolisado no preparo das subsequentes etapas biolgicas no pode formar produtos que demandem desafios de processamento ou eliminao de resduos. Carga baixa de enzima deve ser adequada para se atingir digestibilidade superior a 90% da celulose pr-tratada em menos de 5 dias, e preferivelmente em 3 dias. Pr-tratamento deve facilitar a recuperao da lignina e outros constituintes para converso em coprodutos de maior valor agregado e facilitar as etapas de puiincao.
Mtodos de pr-tratamento fsico incluem moagem em moinhos de bolas, cominuio (reduo mecnica do tamanho de partcula da biomassa) e moagem por compresso. Solventes, tais como R,Og, oznio, glicerol, dioxano, fenol ou elenoglicol, tm sido usados para o pr-tratamento da biomassa e esses solventes so conhecidos por quebrar a estrutura da celulose e promover hidrlise. Entretanto, pr-tratamentos com solventes possuem custo muito elevado para propsitos prticos. De acordo
282
com MOSIER e( o!., os mtodos mais promissores e de custo adequado so cido diludo, exploso a vapor no catalisada, gua quente com pH controlado, tratamento com cal e tratamento com amnia. A Tabela 3 mostra o efeito dos vrios mtodos de pr-tratamento sobre as estruturas fisica e qumica da biomassa lignocelulsica. Exploso a vapor no catalisada empregada comercialmente para remover hemicelulose para a manufatura de laminados e outros produtos pelo processo Masomite. Vapor a alta presso aplicado a cavacos de madeira por alguns minutos sem a adio de produtos qumicos e o processo encerrado pela descompresso do vapor. Esse processo aumenta a rea superficial sem diminuir a cristalinidade da celulose e a purificao dessa celulose melhorada significativamente. Tratamentos com gua a temperaturas elevadas (200 C a 230 C) e altas presses podem aumentar a rea superficial da biomassa e remover hemicelulose. Trs tipos de reatores so usados para prtratamento com gua quente, incluindo cocorrente (biomassa e gua so aquecidos juntos por certo perodo de tempo), contracorrente (gua e lignocelulose se movem em direes opostas) e reator de fluxo (gua quente passa por sobre um leito estacionario de lignocelulose). A vantagem do pr-tratamento com gua quente que no so necessrias a
adio de cido nem a reduo de tamanho de partcula. Uma desvantagem desses mtodos que o tratamento com gua quente proporciona a formao de produtos de degradao de acares (furfural, a partir das pentoses e HMF, a partir da glicose). Os produtos de degradao podem ser minimizados por meio do controle do pH da gua quente, adicionando-se bases, tal como hidrxido de potssio. Tratamentos com cido sulfrico diludo podem ser usados para hidrolisar hemicelulose para acares com altos rendimentos, proporcionando alterao na estrutura da lignina e aumento da rea superficial da celulose. A desvantagem desse processo que requer cido corrosivo, com a correspondente neutralizao na etapa de purificao, necessitando, assim, de materiais especiais para a construo do reator. Exploso da fibra com amnia (Afex), no qual a amnia anidra entra em contato com lignocelulose, pode aumentar a rea superficial da biomassa, diminuindo a cristalinidade da celulose e dissolvendo parte das hemkeluloses, alm de remover lignina. Tratamento da biomassa com uma soluo de amnia menos concentrada conhecido como percolao reciclada (ou em refiuxo) com amnia (ARP). Tratamento com cal pode ser realizado em condies ambiente; entretanto, o tempo requerido por esses tratamentos da ordem de semanas.
TABEIA 3
Efeito de mtodos promissores sobre a estrutura e composio da biomassa lignocelulsica'. Aumento da rea superficial Cristalinidade da celulose Remoo de hemicelulose Remoo de lignina Alterao na estrutura da lignina
Mtodo de pr-tratamento Exploso a vapor no catalizada Agua quente Agua quente com pH controlado Agua quente com reator de fluxo Acido diludo Acido com reator de fluxo Exploso da fibra com amnia (Afex) Percolao reciclada com amnia (ARP) Cal
*
n.d. n.d. n.d. n.d.
**
**
n.d.
" efeito menor "* efeito maior n. d. = no determinado.
Hidrlise da Biomassa Llgnocelulsica
283
pr-tratamentos. Um tratamento com gua quente com um reator de fiuxo foi o mtodo com o mais alto rendimento global em produtos solveis; entretanto, o rendimento em monmeros de xilose foi somente 2,4%, significando que esse mtodo no produz monmeros de xilose. Um pr-tratamento com cido diludo produziu a maior quantidade de monmeros de acar com um rendimento de 92%. So esperados resultados diferentes com outras matrias-primas. Uma anlise econmica da produo de etanol usando os vrios mtodos de pr-tratamento mostra que o custo aumenta na ordem cido diludo < Afex < cal < ARP < gua quente. A razo pela qual
Esse processo envolve a mistura de cal com gua, e a mistura borrifada sobre a biomassa. O efeito principal do pr-tratamento com cal a remoo da lignina. A rea superficial da biomassa aumentada e as fraes de grupo acetil e cido urnico da hemicelulose so removidas. A Tabela 4 mostra os resultados de diferentes mtodos de pr-tratamentos seguidos pela hidrlise enzimtica para produo de acares a partir da ferragem de milho. A Tabela 5 lista as condies de reao para os pr-tratamentos. Usando forragem de milho como matria-prima, rendimentos de acares superiores a 90% foram obtidos com os vrios
7ABE1A 4
Rendimentos de xilose e glicose de forragem de mMho aps vrios pr-tratamentos seguidos de hidrlise enzimtica". Rendimento de xilose (%mx. 37,7) Sistema de pr- Estgio 1 Estgio 2 tratamento
Addo diludo Flowhrough Patrlalflow pretreatment pH controlado Afex ARP Cal
Rendimento de glicose (%,mx.6%3) Estgio 1 Estgio 2

3,9 57,0
4,3(4,2)
Rendimento total de acar*) Estgio 1

340(35,1) 574(6,1)
Total
35,3(34.5) 37,1(2.4)
Total
57,2 40,8(6,1)
Estgio 2
564 574(57,7)
Total
924(91,7) 984(634)
32,1(31,2) 363(1.7) 31,5(18)
3.3 84(0,7)
534 61.5(61,4)
21.8(0.9)
8.9 ND0OJ)
30,7
ND(30,2)
3.5(012)
54.7 61,8
5&2 61^ 59,4 604(594)
253(1.1)
634
ND/924
88.9
ND/924
17AO) 9.2(04)
17,0 20J
34,8(17,0) 29.4(20,5)
0 1.0(0,3)
59,4 59,5
174(0) loaoj)
764
94,2(76,4) 89,9(804)
Stage 11s pretreatment of com stover and stage 21$ enzymatic hydrolysis after preteatment with a cellulose loading of 60 EPU/g of glucan In the origina com stver. the value teposted in each column Is sugars plus oligomers, wh#e the value In patentheses Is the value for monomers only. A single value slndkates that only monomers erw observed.
TABELA 5
Condies otimizadas de pr-tratamento para a produo de etanol a partir de forragem
de milho". Sistema de pr-tratamento Addo diluido Flowthrough pH controlado Afex ARP Cal Produtos qumicos Temperatura ("Cl 130-200(160) 190-200(200) 160-190(190) 70-90(90) 150-170(170) 25-60(55) Press Tempo de reao Concentrao o (min) de slido (atm) (wt%) 3-15 20-24 6-14 15-20 0-17 1 2-30(20) 12-24(24) 10-30(15) <5(5) 10-20(10) (2 semanas) 10-40(25) 5-30 5-30(16) 60-90(624) 15-30 10-20
04-3,0 wt% ddo sulfrico (0,49 wt%) 04-0,1 wt% cido sulfrico (04 wt%) gua ou vinhaa 100% (1,1) amnia anidra 10-15 wt%amnla (15 wt%) 0,05-0,15 Ca (OH)2/ (048)g biomassa (0,08)
The optimal reaction paraments are In parentheses.
284
o pr-tratamento com gua quente caro que ele requer mais enzimas para decompor os oligmeros de xilose. Se esses oligmeros pudessem ser convertidos com sucesso em etanol (ou outros produtos), ento o custo da fabricao de etanol para os vrios mtodos de pr-tratamento diminuiriam para gua quente, ARP e cal, todos que produzem uma quantidade significativa de oligmeros. HIDRLISE DA LIGNOCELULOSE A reao de hidrlise da converso de celulose em polmeros de acar :
A hidrlise da celulose significativamente mais dificil que a do amido porque a celulose est na forma cristalina com ligaes de hidrognio (Figura 3). A reao de hidrlise pode ser catalisada por cidos ou enzimas. Enzimas para a celulose so capazes de catalisar a reao com rendimentos prximos a 100% a 50 C. O MiomaZ Agyzezmk ETieygy Lo6om&w% - NREL dos Estados Unidos estimou que o custo de acares monomricos no refinados, em soluo aquosa, produzidos a partir de lignocelulose, seria de 12 a 14 cents/kg de acar, e outras fontes tm estimado que o preo do
acar pode diminuir a valores to baixos quanto 5,3 cents/kg. Modelos mais antigos da cintica da hidrlise de celulose, desenvolvidos por SAEMAN e colaboradores*envolvem duas reaes de primeira ordem, sendo que a primeira se refere hidrlise da celulose a glicose, seguida pela decomposio da glicose. O modelo aceito para a hidrlise cida, com cido diludo a altas temperaturas, mostrado na Figura 4. Subprodutos no desejveis, incluindo 5-hidmximetilfiirfural (HMF) e cido levulnico, so produzidos pela degradao dos acares catalisada por cido. A maior parte dos dados de hidrlise foi ajustada a esse modelo simples de 1945 a 1990, e a Tabela 6 mostra os parmetros do modelo de vrios estudos. Usando esses parmetros, o mximo rendimento em glicose sempre menor que 70%. A hidrlise enzimtica pode produzir glicose com rendimentos acima de 95%, como mostrados na Tabela 4. A hidrlise cida da celulose tem uma energia de ativao menor que a da lignocelulose, mostrando, assim, o efeito da lignina na reao de hidrlise cida. Modelos cinticos mais elaborados tm sido desenvolvidos baseados nos dados de mecanismos. A converso de oligmeros em glicose de 2 a 3 vezes mais rpida que a converso de celulose a glicose;
FIGURA 3
Estrutura qumica da celulose (polmero cristalino de glicose Interconectado por ligaes beta)'.
FIGURA 4
Modelo de hidrlise cida a alta temperatura*

TABELA 6
285
Parmetros dnetkos para hidrlise dda de vrias matrias-primas bkxnsskas por meio do modelo de SEAMAN^". Feed GDcose Celulose Douglas fir Kraft paper Newsprint Solka-floc Bagao decana Temp. (*C) 160-260 100-130 170-190 180-230 200-240 180-240 100-130 5-40 Add cone (wt%) ? 5-40 H0, 04-1/) HÔ, 0,2-1/) HÔ, 1/) HÔ,
?
K, (mini
K,(mlnl WxlO"
E, (kJ/mol) E,(kJ/mol) 136 142
n 1/)
1^7x10" 1,73x10" 28x10" 28x10" 1,22x10" 1,15x10" 238x10" 4,9x10" 4,8x10" 3,79x10*
142 137 137 137 137 134 1,78 NR NR M2 1/)2 0,55 NR NR
180 189 189 178 152
Saeman mode Is represented as cellulose + waterglucosedegradation products where k, = K, (Conacid)" exp (-E/RT) and k,=K,(G)naddrexp(-E/RT(wlthO)nAd^
no entanto, oligmeros so observados durante a hidrlise. Essas observaes levaram ao desenvolvimento de um modelo em duas etapas, no qual a celulose convertida em oligmeros, os quais por sua vez so convertidos em glicose. Outros autores* observaram que, alm da etapa de hidrlise, outra etapa ocorre, a qual produz uma celulose modificada que no pode ser hidrolisada a glicose. Um aspecto bastante significativo que esse modelo sugere que os rearranjos estruturais da celulose podem ocorrer com tratamentos a altas temperaturas. As reaes de hidrlise cida so heterogneas com a biomassa slida, reagindo com o cido lquido. Assim, limitaes de transferncia de massa podem tambm desempenhar um papel na hidrlise. O mecanismo para a clivagem da ligao C-O-C na celulose envolve a protonao de ligaes glicosfdicas. O proton pode tanto atacar o oxignio ligado entre as duas unidades de glicose como o oxignio do anel, o que define dois distintos caminhos. O mecanismo imaginado envolver a formao rpida de um complexo intermedirio com o oxignio e proton, seguido por uma ruptura lenta das ligaes glicosdicas pela adio de uma molcula de gua Reaes heterogneas ocorrem durante a hidrlise da celulose na biomassa, nas quais o cido primeiramente penetra nas regies amorfas da celulose, levando a uma diminuio inicial rpida do grau de polimerizao (DP). Depois de uma diminuio inicial rpida, o DP atinge um valor assinttico, no qual se mantm a um valor constante chamado grau de polimerizao estvel (LOPD). O LOPD
dependente do tipo de amostra de celulose e atingido quando somente 2% a 5% da amostra foi hidrolisada O tamanho mdio de um cristalito na amostra de celulose considerado o mesmo que no LOPD. Oxidao da celulose (com agentes oxidantes, tais como HÔg, NaClO^, 0, KBrO^ etc.) antes da hidrlise ou durante a hidrlise progressiva reduz o DP dos resduos parcialmente hidrolisados. Esse tratamento diminui a concentrao de aldedo e aumenta a concentrao de carboxialdedo, o que previne a recristalizao. Recristalizao pode ocorrer durante a hidrlise cida ou enzimtica. Antes da hidrlise enzimtica, a estrutura da celulose deve ser pr-tratada para tomar acessvel a estrutura da biomassa para a reao da celulose com a celulase. Inicialmente, um processo foi desenhado para produzir etanol pela hidrlise enzimtica, separando-se as etapas de hidrlise e fermentao (SHF). Ela envolve o uso de enzimas melhoradas a partir do fungo THcAoderma reesei. O problema com esses mtodos que a celobiose e a glicose inibem a reao, o que aumenta o custo da enzima. Esse problema pode ser minimizado pelo processo conhecido como sacarincao e fermentao simultneas (SSF), no qual o vaso reacional contm tanto a celulase como os organismos fermentativos para converter glicose rapidamente em etanol. Esse processo significativamente reduz a concentrao de glicose. Embora a temperatura do processo SSF seja menor que a temperatura tima para a hidrlise enzimtica, em fimo dos organismos de fermentao que no so estveis a essas altas temperaturas,
286
as velocidades, concentraes e rendimentos so ainda melhores que aquelas do SHF. Celulases, as enzimas que catalisam a hidrlise da celulose, foram inicialmente classificadas em funo da reao que catalisam. Mais recentemente, elas foram reclassificadas baseando-se em suas propriedades estruturais*. Trs tipos principais de reaes enzimticas so reportadas incluindo (1) endoglucanases ou 1-4-P-D-glucana glucanoiidrolases, (2) exoglucanases ou 1-4-P-D-glucano ghicanoidrolases (tambm conhecidas como celodextrinases) e (3) P-glicosidases ou p-glicosfdeo glicoidrolases. Endoglucanases reagem com stios internos de celulose amorfa para produzir cadeias mais curtas de comprimentos variados e expor os finais de cadeias. Exoglucanases hidrolisam os finais da cadeia de celulose gerados pela endoglucanase de uma forma progressiva para produzir celobiose como o produto principal, p^glicosidades convertem celodextrinas e celobiose em glucose. O mecanismo de hidrlise em uma enzima ocorre utilizando um doador de proton e nuclefilos ou bases. Sistemas de celulase atuam de forma coordenada para hidrolisar eficientemente a celulose e no so meramente constitudos pela combinao dos trs sistemas enzimticos. Recentemente foram publicadas revises sobre a modelagem cintica da hidrlise enzimtica da celulose.
H somente duas empresas no mundo hoje que produzem celulases comerciais: Genencor, nos Estados Unidos e Novozymes, na Europa. Em setembro de 2008, Genencor apresentou um novo preparo enzimtico chamado AcceleraselOOO que possui quatro diferentes atividades enzimticas. A Figura 5 mostra os resultados do uso de tal complexo enzimtico sobre forragem de milho e bagao de cana, ambos pr-tratados com cido e lavados; interessante observar que foi atingido um rendimento de quase 90% para a digestibilidade da celulose. Mesmo que as hemiceluloses ofeream uma quantidade importante de acares fermentescveis, sua hidrlise enzimtica mais complicada que a da celulose. Esse polmero composto de uma mistura de acares de 5 ou 6 carbonos que requerem diferentes enzimas para quebr-los*. Na Figura 6, esto mostradas as principais famlias de enzimas de glicosfdeo-hidrolases e carboidrato-esterase que degradam hemicelulose: endoxilanase, betaxilosidase, alfaL-arahinofuranosidase, alfaglucoronidase, alfagalactosidase, acetilxilanoesterase e feruloilesterase. Esses pressupostos tomam difcil e cara a hidrlise enzimtica da hemicelulose. A hidrlise cida da hemicelulose ocorre sob condies menos drsticas que a celulose porque a hemicelulose um polmero amorfo. A hidrli-
FIGURA 5 Porcentagem de dlgestlbllidade da celulose em funo de mL de produto por g de celulose para bagao de cana-de-acar e tbrragem de milho pr-tratados com ddo aps lavagem, usando AceMerase com 7% de carga de celulase, 50C,pH5,0epor3dlas\
287
FI6URA 6
Diferentes enzimas necessrias para a hidrlise da hemicelulose*.
se da hemicelulose ocorre mesmo em gua quente (-210 C), sendo que a gua deve decompor a hemicelulose e liberar cido actico, o qual continua catalisando a reao. Oligmeros solveis em gua so formados em altos rendimentos com tratamentos com gua quente. Tratamento com cido diludo da lignocelulose a 160 C, tempo de reao de 10 minutos, e concentrao de cido de 0,7%, leva a rendimentos de 85% a 90% em acares provenientes da hemicelulose. Modelos cinticos usualmente incorporam dois tipos de hemicelulose, um tipo de hidrlise rpida e um tipo de hidrlise lenta. A proporo das fraes rpida e lenta tipicamente 65% e 35% como determinado pelo ajuste dos dados cinticos. Intermedirios oligomricos so observados experimentalmente, mas freqentemente ignorados nos modelos cinticos. Embora esforos significativos tenham sido devotados a descrever a cintica da hidrlise da hemicelulose, os modelos no predizem resultados consistentes. Por exemplo, a velocidade de degradao da xilose em modelos cinticos diferente da velocidade de degradao da xilose pura. A hemicelulose tambm est associada lignina, e esse tipo de ligao pode mudar a cintica. Trabalhos futuros nos mecanismos envolvidos podero ajudar a esclarecer os mecanismos heterogneos da hidrlise cida da biomassa, levando a melhorias adicionais do processo.
Alguns grupos de pesquisadores direcionaram seus esforos para o desenho e desenvolvimento de novos sistemas catalticos para a hidrlise da celulose. Uma abordagem interessante publicada recentementeleva em considerao o conhecimento da estrutura e funo enzimtica, e mesmo que ainda baseado na catalise cida, pois usa o cido maleico (dicarboxQico), nesse caso, a natureza bifiincional do cido permite ter uma atividade hidroltica enquanto minimiza a degradao de monossacardeos que so formados. ECONOMIA DOS PROCESSOS DE CONVERSO DE LIGNOCELULOSE Numerosos estudos tm discutido a economia dos processos de converso de biomassa nos ltimos 20 a 30 anos. Alguns desses estudos tm sido revisitados e compilados usando uma base simples e uma srie simples de consideraes. Para esse propsito, os custos de produo tm sido divididos em dois constituintes principais: o custo da matria-prima e o custo do processamento. O custo da matria-prima cobre os custos de fornecimento. O custo de processamento engloba os custos de instalao e operao das plantas de produo, ou seja, o custo da planta, mo de obra, e a energia e produtos qumicos consumidos. A economia das vrias tecno-
288
logias pode, ento, ser visualizada de forma granea os custos de processamento em funo do custo de matria-prima para vrias alternativas de processos, como feito na Figura 7. A linha diagonal 6co-cos representa o custo de produo global. A Figura 7 mostra os processos que produzem combustveis para transporte a partir de matriasprimas biolgicas e fsseis, ou seja, a partir de lignocelulose, amido, leo vegetal e tambm petrleo bruto e gs natural. Nota-se que o custo de refino do petrleo dominado pelo custo da matria-prima, enquanto o custo da converso para gs (ou seja, MeOH ou sntese de Fischer-Tropsch) dominado pela tecnologia. De maneira similar, biocombustveis derivados de leos vegetais so determinados pelos custos da matria-prima, enquanto aqueles derivados da lignocelulose so dominados pela tecnologia. A economia dos biocombustveis derivados do amido e acares est em posio intermediria a esses dois extremos. H obviamente uma alternncia entre os custos de matria-prima e os custos da planta de produo. Matrias-primas, tais como leo vegetal, podem ser caras (US$ 13 a 18/GJ ou US$ 500 a 700/ton), mas so fceis de serem convertidas. Outras matrias-primas, como a lignocelulose, podem ser baratas (US$ 2 a 4/GJ ou US$ 34 a 7/ton seca), mas so muito difceis de serem convertidas.
A linha diagonal tambm indica que a produo de biocombustveis tipicamente custa US$ 15 a 25/GJ, o que ultrapassa os US$ 5 a 15/GJ dos combustveis fsseis. Biocombustveis parecem ser competitivos com o refino de petrleo somente a altos preos do petrleo, entre US$ 50 a 70/banil. Alm dos altos custos de processamento, os custos das plantas de converso de biomassa reportados na literatura parecem seguir as mesmas leis gerais daqueles de plantas qumicas ou de combustveis. Sem distino da tecnologia aplicada, o custo da planta de biocombustfveis se correlaciona com a perda global de energia da planta, exatamente como ocorre para as demais plantas qumicas ou de combustveis. Assim, no surpresa ver que o custo da planta de converso de biomassa diminui com o aumento da encincia energtica, aps refazer os clculos para uma planta de 400 MW (por exemplo, 680 kt/a de lignocelulose, Figura 8). Baseado na anlise apresentada anteriormente, imperativo reduzir o custo de processamento da matria-prima lignocelulsica. Melhorias podem ser vistas na demanda global de energia da planta. Pode-se, por exemplo, melhor investigar o manuseio e pr-tratamento da matria-prima slida, que requer equipamentos mais pesados e consumidores de energia. A purificao do produto pode tambm ser
FIGURA 7
Custos de matria-prima e de processamento para combustveis para transporte derivados de fontes lignocelulsica: e fsseis (as plantas de biocombustveis so estabelecidas com escala de 400 MW, que corresponde a 680 kt/a f I lignocelulose)*.
289
Novo Modelo Industdal e Usos Finals do Etanol
FKURA 8
Custo de capital de plantas de converso de biomassa (escala de 400 MW, 25% taxa de capital valores de2005P
urna etapa de alta demanda de capital e energia. Por exemplo, as tecnologias de hidrlise e fermentao freqentemente resultam em um produto que est muito diludo em gua e requer uma recuperao onerosa por destilao ou extrao. Igualmente importante o aumento da escala do processo tanto quanto possvel. sabido que a contribuio do custo da planta nos custos globais de produo cai de 20% a 25% quando se dobra o tamanho da planta*. Entretanto, a escala de plantas de biocombustveis pode no ser limitada pela tecnologia, mas sim pela quantidade de matria-prima que pode ser colhida dentro de um razovel raio e transportada para a planta a um custo adequado. Na verdade, a entrada de 400 MW (ou 680kt/a de lignocelulose) assumidos aqui requer uma rea de plantio muito grande, da ordem de 6.000 knf. A anlise feita aqui foi limitada produo de biocombustveis acabados. A economia da converso de biomassa a biocombustvel no refinado, eletricidade ou produtos qumicos foi omitida por simplicidade, mas discutida em outros lugares. Dessa forma, biocombustvel no refinado pode competir com petrleo a um preo de US$ 50 a 80/barril, biocombustvel refinado pode competir com gasolina e diesel a US$ 70 a 110/barril e eletricidade verde est disponvel a US$ 80 a 100/barril de petrleo. Mesmo nos Estados Unidos, os advogados do etanol de celulose pem os custos de capital para construir uma planta de produo em um patamar duas vezes maior que aqueles necessrios para um
processo baseado em milho, e outros estimam faixas indo de 3 a 5 vezes esse custo*. Muitos pesquisadores acreditam que o meio mais promissor para se obter biocombustveis celulsicos de forma competitiva economicamente envolve a descoberta ou fabricao de stfperbwgs, micro-organismos que possam converter celulose em acares e ento fermentar esses acares em etanol. A idia pegar o que agora um processo em vrias etapas, requerendo a adio de enzimas de alto custo, e tomlo um processo simples, de etapa nica, chamado industrialmente de bioprocessamento consolidado. Mas, se os combustveis celulsicos esto sendo feitos para substituir gasolina dentro de 5 a 10 anos, o incio da construo de plantas industriais deve ser feito em curto prazo. Neste outono, a Range Fuels, uma companhia sediada em Broomfield, Colorado, anunciou que iniciou um trabalho na Gergia sobre o qual reivindica ser a primeira planta de etanol celulsico em escala comercial. As facilidades da Range, que utilizar tecnologia termoqumica para fazer etanol a partir de cavacos de madeira, esto previstas para atingir uma capacidade de 20 milhes de gales em 2008 e, eventualmente, aumentar para 100 milhes de gales por ano. Enquanto isso, outra companhia, Mascoma, anunciou muitas unidades de demonstrao, incluindo uma facilidade no Tennessee que ser a primeira planta de etanol celulsico construda para usar capim-chicote (sw#c/%ymss). Mas essas plantas de produo so subsidiadas com recursos do governo federal ou so resultado de
290
dagem tem permitido um avano limitado nesses mais de 30 anos de pesquisadas. recomendado que uma viso mais holstica seja testada no desenvolvimento de novos bioprocessos. . b) O processo envolve muitos estgios, cada um possuindo um rendimento menor que o anterior, e o rendimento global sendo menor que 50%. Os rendimentos mais baixos aparecem usualmente nas etapas de pr-tratamento e de hidrlise. c) O custo total de produo do etanol a partir de materiais lignocelulsicos obtido por adio de custos de cada estgio, e o custo da fonte de lignocelulose e das enzimas necessrias so os mais importantes. d) A idia ser aumentar o rendimento, reduzir custos (diminuir o nmero de estgios), e, dessa foima, o custo de produo do etanol diminuir. Para uma estratgia de pesquisa na rea de hidrlise de lignocelulose, respondo s seguintes questes: 1. O Brasil est fazendo a pesquisa correta? De acordo com o documento da Fapesp^, os projetos em escala de laboratrio e de planta piloto que esto sendo conduzidos focam o problema sob a forma correta. No curto prazo, mais provavelmente a hidrlise cida de materiais lignocelulsicos ser o mtodo a ser usado, e, nesse sentido, o processo Dedini Hidrlise Rpida parece ser uma iniciativa muito importante. Tambm recomendado que ao menos dois ou trs projetos sejam financiados na rea de celulases: procurar por novas cepas de microorganismos para a produo, investigando novas atividades enzimticas e, mais importante ainda, o preparo de um coquetel de enzimas e seus testes com matrias-primas reais. Nesse aspecto, foi levado em considerao que a Novozymes tem uma planta de produo no Brasil, e mais provavelmente essa empresa produzir celulases se o mercado necessitar. 2. Os reoirsos humanos so capazes de superar as dificuldades? Durante minha estadia em So Paulo, visitei duas universidades, Unicamp e USP-Lorena. Em ambos os locais, encontrei um grupo de
parcerias com organizaes estatais de desenvolvimento que tomam difcil e de alto risco a avaliao econmica de tais projetos, sendo que eles ainda esto em fase de demonstrao. O preo da celulase uma das mais importantes limitaes para a hidrlise da lignocelulose. Muitas empresas e grupos de pesquisa tm direcionado seus esforos para encontrar novas maneiras, menos onerosas, de produzir a enzima. Um desses estudos conduziu uma anlise econmica avaliando dois diferentes mtodos de produo de celulase, a tradicional fermentao submersa (SmF) e o cultivo em estado slido (SCC). Como pode ser visto na Tabela 7, o mtodo SCC requer menos investimento e tem menor custo de produo, US$ 15.67/kg de celulase contra US$ 40.36/kg, usando o mtodo SmF. No mercado o preo de US$ 90/kg. RECOMENDAES PARA PESQUISAS FUTURAS No documento da Fundao de Amparo Pesquisa do Estado de So Paulo^, so descritos muitos projetos de pesquisa que esto em curso no Brasil, referentes a novas tecnologias para uso do bagao de cana-de-acar e sua converso a etanol. Como concluso desta reviso, a figura 9 foi construda para sumarizar os problemas principais a serem solucionados, referentes a processamento da biomassa lignocelulsica para obter etanol: a) O desenho do processo feito por estgios e conduzido de uma forma linear. Essa aborTABELA 7 Anlise econmica dos mtodos de produco de celulases para fabrlcao de bioetanol (dados em milhes de dlares)". SmF Investimentos - Equipamentos principais - Capital fixo direto Custo anual - Matrias-primas - Utilitrios - Custos operacionais Custos da celulose (dlares por Kg)
SmF: Fermentaro submersa SSC Cumvo em estado solido
ssc
3662 22X121
4.898 2&627
3.753 1&907 30.576 40,36
0V458 0,164 8,230 15,67
291
FIGURA 9
Principais problemas no processamento de biomassa lignocelulsica para obter bioetanol
pesquisa com forte experincia e idias claras sobre o que fazer a seguir. O documento da Fapesp indica que no Rio de Janeiro h outros grupos fortes e grandes trabalhando na biotransformao de lignocelulose em etanol. Um elemento que falta a anlise econmica dos projetos e dos processos de produo desenvolvidos. Eu fortemente recomendo a construo ou compra de um simulador econmico, a fim de se fazer freqentemente avaliaes econmicas. 3. importante a parceria mdstha-umver sidade? A hidrlise da lignocelulose tem sido uma rea de pesquisa por mais de 63 anos, e os resultados tm sido limitados e, em alguns casos, inteis. Acredito que a parceria entre universidade e indstria mandatria nesse campo. Os novos processos iro requerer desenvolvimento de novos equipamentos. Por exemplo, para a hidrlise cida a altas temperaturas, o reator deve ser muito bem projetado e construdo com os materiais corretos. Tambm os problemas de aumento de escala estaro presentes todo o tempo
nesse campo e, assim, deve haver ao menos, plantas em escala piloto para esse estudo. 4. A cooperao internacional importante e possvel? O Brasil um lder mundial na produo de etanol, com os Estados Unidos; ambos os pases esto tentando desenvolver novas tecnologias para usar materiais lignocelulsicos. Uma forma em que o Brasil pode avanar mais rapidamente por meio da colaborao internacional. Por exemplo, se h grupos de pesquisa no Mxico ou Chile ou na Europa ou Canad, eles devem ser contatados, e o estabelecimento de programas colaborativos conjuntos devem ser promovidos e financiados. No processo de lignocelulose para etanol, hoje os gargalos esto nos estgios de pr-tratamento e hidrlise; o resto do processo muito bem conhecido e conduzido por pesquisadores e empresas no Brasil. Um aspecto que no foi desenvolvido ainda o estudo para saber quais sero os rendimentos reais usando matria-prima real em larga escala. As seis plantas que os Estados Unidos construram para produo
de etanol, baseado na lignocelulose e usando diferentes tecnologias, estaro em operao em poucos meses e ser interessante para o Brasil acompanhar os resultados. 5. Qual o futuro para as diferentes tecnologias de hidrlise? Ningum sabe com certeza Das seis plantas de demonstrao dos Estados Unidos, trs usam hidrlise enzimtica e as demais tecnologias qumicas. Alm disso, todas tm por base diferentes matrias-primas, a fim de se encontrar quais so as dificuldades na produo em larga escala. O preo do petrleo ser um fator importante para se determinar qual tecnologia ser a vencedora; e novamente vem em mente a necessidade de um simulador econmico para estudar diferentes tecnologias e tambm opes para cenrios de produo. O tpico de produo REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1. 2. FAN, L T.; GHARPURAY, M.; LEE, Y. CWkdose #ydn)f%/s%s, Springer Verlag, Berlim, 1987. FAPESR Bniz# word Zeoder m SMôrcome owd efAoTzof tmowZcdpe o%d (ec/mofogy, Sao Paulo, Brazil, 2007. GENENCOR, Report on AcceleraselOOO. Disponvel em: <wwwênencor.(X)m/cms/resources^le/ebcs 35 45c686448/cellulose-DK.pdf>. HUBER,G.W.Brealdngthediemicalandengmeering barriers to lignocellulosic biofuels: next generation hydrocarbon bioreSneries, WORKSHOP REPORT, Washington, D. C., 25 a 26 jun. 2007. JORGENSEN H.; KRISTENSEN, J. B.; FELBY, C. Enzymatic conversion of lignocellulose into fermentable sugars: challenges and opportunities. Biq##& B?opnxi #or#, v. 1 (2): 119-134,2007. LANGE, J. P. Lignocellulose conversion: an introduction to chemistry, process and economics, Btq/befs, ZMopnodwcis Biongfmenes, v. 1:39-48,2007. MOISER, N.; WYMAN, C.; DALE, B.; BLANDER, R.; LEE, Y; HOLTZAPPLE, M.; LADISCH, M Features of promising technologies for pretreatment of lignocellulosic biomass, Bionesowfces Tbc/mofopy, 96: 673-686,2005. MOK, W.; ANTAL, M.; VARHEGYI, G. Productive and parasitic pathways in diluted acid-catalyzed hydrolysis of cellulose, /MdMsfriof & fbyyiTzeermp C/iemzs(r%/ AeseoncA, 31: 94-100,1992. 9.
de enzimas uma preocupao atual, porque hoje somente duas empresas podem produzir celulases em escala comercial; muito provavelmente haver outros produtores de enzima no mundo. 6. As tecnologias de hidrlise se tomaro, algum dia, competitivas? Novamente a resposta est "no ar". Todas as avaliaes tericas sobre hidrlise de lignocelulose indicam que o potencial para a produo de etanol muito grande, mas ao mesmo tempo, hoje, o custo da produo somente competitivo quando o barril de petrleo for muito alto. Alm disso, como tm sido mencionado muitas vezes neste artigo, os problemas reais de larga escala no foram ainda solucionados, e ainda menos conhecido o impacto econmico desse aumento de escala.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
ROTMAN, D. The price of biofuels, 7Wmofo#/ Aewew, jan/fev.: 42-51,2008. 10. SAEMAN, J. F. Kinetics of wood saccharificationhydrolysis of cellulose and the composition of sugars in dilute acid at high temperature, fdwsfrof <& Eb(ymeery? CAem%s(?%, 37:43-52,1945. 11. SCHMIDT, L; PAUENHAUSES, P. J. Hybrid routes to biofuels, Nofwre, v. 447/21, jun: 514-515,2007. 12. SHANKS, B.; STEWART, J. Design of Catalyst Systems for Biorenewables, WORKSHOP REPORT, Washington, D. C, 23 a 24 jun. 2005. 13. SINCLAIR, C. G.; QUINTERO, R. Kinetics and economics of the acid hydrolysis of cellulose, II INTERNATIONAL SYMPOSIUM ON BIOCONVERSION OF CELLULOSIC SUBSTRATES. GHOSE, T. K. (Ed.) Academic Press: 423-454,1980. 14. WYMAN, C; DALE, B., BLANDER, R.; HOLTZAPPLE, M.; LADISCH, M.; LEE, Y. Coordinated development of leading biomass pretreatment technologies, #o?BSO%nces 7Wmok#y, 96:1959-1966,2005. 15. WYMAN, C; DALE, B.; BLANDER, R; HOLTZAPPLE, &L; LADISCH, M.; LEE, Y Comparative sugar recovery data from laboratory scale applications of leading pretreatment technologies to com stover. ZMoresouncas TkcAMObgy, 96 (18): 2026-2032,2005. 16. ZHUANG, J.; MARCHANT, M; NOKES, S.; STROBEL, H. Economic analysis of cellulose production methods for bioethanol, Appfied #Mgt%eeriMg t% AencuWzwe, v. 23, (5): 679-687,2007.
293
14
A PIRLISE RPIDA COMO PRECURSORA DE BTL
Juan Miguel Mesa Prez Jos Dlcio Rocha Lus Augusto Barboas Cortez Rodrigo Aparecido Jordan
A DEFINIO DO PROCESSO DE PIRLISE RPIDA um processo de converso termoqumica de biomassa. Caracteriza-se pela degradao trmica do combustvel slido em ausncia de oxignio em um curto tempo de reao, da ordem de poucos segundos.
OS PRODUTOS PRIMRIOS DA PIRLISE RPIDA DE BIOMASSA O produto principal o bio-leo, mas tambm, tem-se a produo de carvo vegetal em p, extrato cido e gases. A Figura 1 ilustra a aparncia fsica dos produtos da pirlise da palha de cana-de-acar processa-
FIGURA 1
A planta demonstrativa, a matria-prima e os produtos.
294
FMURA 2
Matrias-primas processadas na PPR-200.
da na Planta de Pirlise Rpida com capacidade de 200 kg/h de biomassa, denominada PPR-200. Essa tecnologia baseada em leito Buidizado foi desenvolvida pela Unicamp em parceria com a empresa Bio\vare incubada e graduada pela Incamp (Incubadora de Empresa da Unicamp). Os gases, outro produto da tecnologia, no so mostrados na Figura 1, porque so queimados e reaproveitados no prprio sistema produtivo. A pirlise rpida de biomassa visa maximizar os rendimentos de bio-leo. Para isso, preciso garantir que a biomassa, usada como matria-prima, esteja com partculas na faixa de tamanhos entre 1 e 4 mm e um teor de umidade de at 15%. Na Figura 2, mostram-se as
TABELA 1
caractersticas fsicas de algumas biomassas que j foram processadas na PPR-200. RENDIMENTO DOS PRODUTOS DA PIRLISE Os rendimentos dos produtos da pirlise rpida em escala de laboratrio, usando equipamentos de recuperao de bio-leo altamente eficientes, podem chegar at 75% em massa (Tabela 1). Esses rendimentos consideram a massa de lquido total recuperado, tais como: gua, cidos, extrativos e o bioleo. Em unidades piloto de pirlise, usando ar como agente de nuidizao, os rendimentos de bio-leo
Rendimentos dos produtos tpicos obtidos por meio de diferentes formas de pirlise de madeira (base seca).
Processo Pirlise rpida
Condies de processo Temperaturas moderadas (450 "C a 550 "Q, curtos tempos de residncia dos vapores (06 a 3s) e biomassa com baixa Baixas temperaturas granulometria. (400 "C a 450 "O, longos tempos de residncia (pode ser de horas ou dias), partculas grandes (pedaos de madeira). Alta temperatura (9001).
Lquido 75%
Carvo 12%
Gs 13%
Carbonlzao
30%
35%
35%
Gaseificaco
5%
10%
85%
fbnre: BRIDGWATER, 2002.
295
Rendimento dos produtos da pirlise na PPR-200, utilizando palha de cana-de-acar (base matria orgnica seca).
TABELA 2
Produtos Carvo Bio-leo Extrado cido Gases
Rendimento (%) 20 30 10 40
(5% a 7% de gua), extrato cido e carvo, mostramse na Tabela 2. A base de clculo utilizada corresponde com a massa orgnica seca contida na biomassa alimentada ao reator. A massa orgnica calculada subtraindo-se a quantidade de gua e cinzas presentes na biomassa, descontando-se ainda o percentual de biomassa que sofre combusto pelo oxignio contido no ar de nuidizao. O uso de ar no processo de pirlise garante operao autotrmica do reator. A PIRLISE RPIDA COMO UMA ETAPA DE PR-TRATAMENTO DE BIOMASSA A pirlise rpida tem duas caractersticas altamente vantajosas: (1) seu principal produto
o bio-leo (combustvel lquido) e (2) viabilidade tcnica e econmica em escala entre 1 a 2 Ton/h de alimentao de biomassa. O bio-leo a prpria biomassa na sua forma lquida, o que lhe d vantagens em termos de transporte, bombeamento, estocagem e manuseio, caractersticas que a biomassa slida, com alto teor de umidade, no tem. Assim o bio-leo pode se beneficiar de toda a estrutura usada atualmente para os combustveis lquidos. No que diz respeito escalabilidade, as plantas de pirlise rpida tm se mostrado muito mais eficientes em pequena escala. Dessa forma, pequenas plantas ou at mesmo plantas mveis podem ir ao local de processamento bem perto da biomassa, evitando o transporte caro da biomassa por longas distncias. O transporte da biomassa no estado lquido, ou seja, na forma de bio-leo, muito mais conveniente e factvel a longa distncia devido a sua alta concentrao energtica, menos umidade e caractersticas de combustvel lquido. A viabilidade econmica de plantas de pequeno tamanho um diferencial dessa tecnologia que possibilita o seu uso descentralizado. ENERGIA PRIMRIA DA BIOMASSA O uso de biomassa como energia precisa considerar o balano energtico da cadeia produtiva para sua produo e posterior transformao. Toda a energia usada para a produo e acondicionamen-
FIGURA 3
Diagrama do consumo da energia primria na cadeia produtiva de transformao da biomassa.
A Pirlise Rpida como Precursora de BTL
296
tes do gs de sntese, o hidrognio e o monxido de carbono. Tambm a presso de obteno do gs de sntese j sendo elevada auxilia a etapa seguinte de sntese cataltica que necessita do gs de sntese em altas presses, na faixa de 50 a 100 atm. OS GARGALOS NAS ETAPAS DE TRANSFORMAO DA BIOMASSA VIA PIRLISE RPIDA A biomassa para servir de matria-prima no processo de pirlise rpida deve cumprir com os requisitos de uniformidade de tamanho de partcula e de teor de umidade. O primeiro passo cuidar da logstica para o acondicionamento de biomassa polidispersa. O Brasil, um pas eminentemente agrcola, produz anualmente cerca de 300 milhes de toneladas de resduos agrcolas e agroindustriais. No entanto, apenas uma pequena parte utilizada como fonte energtica, pois esses resduos apresentam pobres caractersticas energticas (baixa densidade, baixo poder calorfico e alta umidade), causando altos custos durante o transporte, manuseio e armazenagem. Ou seja, a logstica para o uso integral desses resduos i% Mofizm pode ser extremamente cara. O que denominado de pr-tratamento da biomassa para a converso termoqumica pode ser uma instalao industrial to grande e cara quanto o processo principal. Pensar em todas as etapas de produo de um biocombustvel uma tarefa que pode variar profundamente, dependendo do tipo de matria-prima e do tipo de combustvel que se pretende obter. Toda a cadeia produtiva de produo de biomassa apresenta diversas operaes unitrias (coleta, transporte, condicionamento, processamento) que podem inviabilizar seu uso, devido aos altos custos de produo. Assim, uma matria-prima fiorestal ter necessariamente um fiuxograma diferente de matrias-primas de origem agrcola (palha, caule de milho, caule de mandioca etc.), agroindustrial (bagao de cana, tortas de nitro etc.), pecuria (esterco, sebo, cama de frango etc.), biomassa aqutica (marinha ou de gua doce) ou resduos urbanos (podas de rvores, lodo de esgoto, lixo orgnico). Alm disso, existem trs formas de combustveis: slidos, lquidos e gases. E, para cada um deles, essas operaes variam bastante. O estado slido, sendo a forma mais freqente na qual os biocombustveis so encontrados, apre-
to da biomassa deve ser descontada da sua energia primria No diagrama de bloco mostrado na Figura 3, tem-se a representao do anteriormente descrito. O aproveitamento da energia primria da cana-de-acar integral, por exemplo, pode ser uma alternativa interessante em relao ao uso do bagao, da palha ou da sacarose de forma independente. Estudos nesse sentido so recomendveis, visando desenvolver ou aprimorar tcnicas que possibilitem aproveitar de forma mais eficiente a energia primria da cana-de-acar. APLICAES POTENCIAIS DOS PRODUTOS DA PIRLISE Todos os produtos da pirlise rpida tm aplicaes potencialmente importantes, seja como intermedirios em outros processos industriais, como produto final aps transformaes qumicas para adequar a outras aplicaes ou diretamente com combustvel renovvel, conforme mostrado na Figura 4. Em todas as possibilidades de aplicaes, o bio-leo ser sempre um substituto renovvel para combustveis ou rnatnas-primas tradicionalmente provenientes de fontes fsseis. Estudos so realizados, considerando um cenrio em que o bio-leo ser utilizado como fonte para a produo de gs de sntese. O bio-leo ser obtido em planta de pirlise rpida em leito fiuidizado em pequena escala e a partir de uma grande variedade de biomassa disponvel como resduo das diversas culturas agrcolas, agroindustriais e agrofiorestais. A mistura de toda a produo de bio-leo ser armazenada em uma planta de grande porte para ser gaseificada e produzir combustveis sintticos, fertilizantes e outros produtos via sntese cataltica, conforme mostrado no captulo sobre BTL (bioTMOss to Mmds). Essa a descrio de uma biorrefinaria baseada em gs de sntese. Sua estrutura deve ser em larga escala, j que as plantas de catalise so caras e apenas se justificam para grandes volumes de produo. Esse modelo proposto admite e justifica o uso da pirlise rpida na sua melhor escala. A principal vantagem de gaseificar o bio-leo que o sistema de gaseincao pode ser pressurizado facilmente e, assim, pode-se usar oxignio puro ao invs dc usar ar atmosfrico. Esse mtodo produz gs de sntese de alta qualidade, uma vez que evita a sua diluio em nitrognio do ar atmosfrico e resulta em altas concentraes dos dois componen-
297
FIGURA 4 potencial:
Produtos da pirlise rpida e suas aplicaes
sentam problemas relacionados com diversidade de forma e tamanho das partculas, elevada umidade e a baixa densidade energtica. 0 estado lquido, como o caso dos leos vegetais, sebo animal, al-
cois, biodiesel, bio-leo etc., a forma mais prtica dos biocombustveis, facilitando seu manuseio e a logstica. Os gases, biogs, gs de aterro e gs d ' lodo de esgoto, alm do gs de sntese, geralmcr
A Pirlise Rpida como Precursora de BTL
298
Os resduos devem, portanto, ser tratados como matrias-primas, para evitar que durante o seu manuseio ocorra a incorporao de materiais inorgnicos (terra, pedras etc.), que so elementos desfavorveis em qualquer processo de pr e ps-tratamento. No caso de plantios essencialmente de biomassas energticas, como o caso do capim-elefante, existe a necessidade de encarar todo o processo agrcola como um pr-tratamento da biomassa, no s em termos de rendimentos de produo por hectare (produtividade), mas tambm em termos de composio dos constituintes como: celulose, hemicelulose, lignina e cinzas para avaliar o seu real potencial energtico em determinada tecnologia. A SECAGEM A secagem de biomassa precisa ser evitada ou feita de forma natural nos casos em que a biomassa seja um resduo normalmente espalhado. Um exemplo disso a palha de cana-de-acar que seca em trs dias no prprio terreno onde foi cortada e transportada em forma de fardos para a usina. O importante no acondicionamento da biomassa o baixo custo de produo e conservar a maior quantidade da sua energia primria. A estocagem apropriada pode ajudar na perda de umidade inicial da biomassa. Muitos processos tm geralmente excedente de energia trmica que pode ser usada para secagem, isso uma vantagem em plantas anexas a uma unidade fabril j existente. Existem processos que acontecem em meio aquoso, como o caso dos processos biotecnolgicos: fermentao, biodigesto etc.; porm, para os processos trmicos, desejvel ter o biocombustvel seco ou com umidade compatvel, podendo variar entre 8% a 15%, e para isso, deve-se usar energia. Embora no Brasil a indstria canavieira tenha se especializado na queima direta de bagao com alta umidade, outros processos de converses termoqumicas, como a pirlise rpida e a gaseificao, trabalham geralmente com biomassa com baixo teor de umidade. A disponibilidade de secadores no mercado brasileiro grande. Os equipamentos so dimensionados com capacidades que variam desde menos de uma tonelada at vrias dezenas de toneladas por hora. So tecnologias de leitos: rotativo, transportvel, ciclnico, fiuidizado e at mesmo
no podem ser transportados em largas distancias e devem ser usados localmente. A lgica da bioenergia muito diferente da lgica da energia fssil. A bioenergia est mais ligada ao conceito de gerao distribuda e plantas de pequena e mdia escala; j os combustveis fsseis ou mais amplamente a energia no renovvel e a gerao/ produo so mais centralizadas e em larga escala. As etapas de minerao (prospeco e explorao) dos combustveis no renovveis so substitudas pela etapa agrcola na bioenergia e na agroenergia. Os biocombustveis so constitudos, em geral, por compostos oxigenados sem enxofre, e os fsseis so hidrocarbonetos (C e H) e possuem enxofre como um dos principais heterotomos. A presena de oxignio nos biocombustfveis reduz o seu poder calorfico, porm lhes confere uma melhor qualidade de queima, por j terem oxignio intramolecular. A LOGSTICA Biomassa logstica. Uma nova unidade fabril de biocombustfvel/bioenergia dever considerar cuidadosamente a disponibilidade de matria-prima em seu raio de abrangncia para que traga economicidade ao processo a ser implantado. O caminho compreendido entre o campo de produo agrcola at o ptio de recepo de matria-prima na planta industrial deve ter uma distncia que no onere o custo final do biocombustvel/bioenergia acima do nvel aceitvel O custo de produo depende do caso em estudo. A indstria da cana tem seus raios de abrangncia para cada unidade fabril bem definidos, igualmente as florestas energticas conhecem seus custos de transporte. A ESTOCAGEM Logo aps a colheita, a biomassa vai para o armazenamento, ou alternativamente, vai para o processamento, que originar um resduo ou coproduto, que dever ser armazenado apropriadamente. A etapa de estocagem pode ser realmente crtica na etapa de pr-tratamento da biomassa para energia, ela deve ser adequada para garantir o fornecimento constante, evitar mudanas nas caractersticas fundamentais da matria-prima (apodrecimento, deteriorao etc.) e permitir, por exemplo, a perda de umidade desejada de forma natural.
299
leito fixo (para madeira), geralmente fornecidas por vrios fabricantes. A HOMOGENEIZAO Essa etapa envolve as seguintes operaes: picagem, moagem e peneirao. Essas operaes unitrias so usadas para a reduo e uniformizao do tamanho das partculas. A pirlise rpida exige a homogeneidade das partculas, e o controle sobre a distribuio de tamanho necessrio e crtico, garantindo uma estreita faixa de tamanhos. Os equipamentos como picadores de toras, moinhos de bola, de facas e de martelos e sistemas de peneira vibratrios so todos equipamentos disponveis no mercado brasileiro com garantia de desempenho pelos fabricantes. A PIRLISE RPIDA Finalmente, a pirlise rpida de biomassa para a obteno de bio-leo a etapa de transformao da biomassa slida e de baixa densidade em um combustvel renovvel no estado lquido. Existem muitas discusses e controvrsias em tomo da escalabilidade de plantas de pirlise rpida de biomassa. As empresas canadenses utilizam vrias tecnologias com grandes capacidades instaladas, da ordem de 100 a 200 toneladas de biomassa por dia. Porm, essas escalas no tm tido muito xito, devido complexidade das plantas. No Brasil, os estudos chegaram at a escala de 200 kg/h e plantas de 20 a 40 toneladas por dia e so possveis de funcionar satisfatoriamente. Essa escala j est projetada, necessitando de investimentos para sua construo como etapa fundamental de scofe tip. As grandes dificuldades tecnolgicas envolvidas no scoe %p esto ligadas nuidodinmica do reator de leito fiuidizado, que complicada Operaes estveis do reator (isso so perfis de presso e temperatura ao longo do reator em regime estacionario) s so possveis se a mistura do material inerte e da biomassa forem adequadas. Problemas de aumento de temperatura localizados, sinterizao, vazamento de gases so comuns quando a nuidodinmica do leito no dominada. O aumento da escala, situao equivalente ao aumento do dimetro do reator, apresenta o inconveniente de o ponto de alimentao no garantir mistura homognea da biomassa ao longo do permetro do dimetro do leito. Colocar pontos
de alimentao distribudos pode qjudar a resolver o problema, porm aspectos econmicos e financeiros na implementao dessas solues devem ser avaliados com cautela O uso de reatores em paralelo pode ser uma prtica menos arriscada Outro gargalo tecnolgico a recuperao do bio-leo, a qual realizada por tecnologias canadenses que usam precipitadores eletrostticos. A tecnologia de transformao de biomassa deve ser robusta e de fcil operao. O uso de equipamentos caros, embora eficientes, nem sempre vivel quando o assunto biomassa. No Brasil, existe uma tecnologia de separadores centrfugos que, embora opere com menor rendimento, robusta e barata. O mesmo pode ser dito a respeito dos caros sistemas pneumticos de alimentao de biomassa, que, no Brasil, so substitudos por roscas alimentadoras. Pelo fato de a pirlise ocorrer em presso atmosfrica e temperaturas moderadas (entre 450 C e 500 C), criam-se condies operacionais que facilitam a construo e operao das plantas. Outra varivel o tempo de residncia, que deve ser curto, para que os vapores no sofram craqueamento intenso e ocorra a gaseincao indesejada do bioleo ainda na fase vapor, afetando negativamente o rendimento dessa frao principal. Admitindo que seja seguro chegar a uma taxa de alimentao de at duas toneladas por hora (24 toneladas por dia). Um cenrio possvel produzir o bio-leo de forma descentralizada e distribuda e concentrar toda a produo para ser processada em um grande gaseificador usando oxignio e altas presses, isso poderia ser um arranjo vantajoso. Dentro dessas operaes de pr-tratamento, o uso da energia (balano de energia) e o consumo de gua (balano de massa) para a preparao dos materiais vegetais devem ser tambm considerados, buscando o uso racional e a eficincia energtica dos processos. Esse arranjo pode viabilizar a tecnologia de pirlise rpida de biomassa no Brasil, com a vantagem de ter grande disponibilidade de matria-prima e custos competitivos. Uma estratgia comum para criar o mercado consumidor de um produto inovador consiste na busca de parcerias com o consumidor final e a realizao de testes de mercado com os produtos derivados da tecnologia A parceria UniversidadeEmpresa essencial nessa etapa.
300
INVESTIMENTOS EM PLANTAS COMERCIAIS DEMONSTRATIVAS Os gargalos tecnolgicos associados com a mudana de escala s podero ser definitivamente resolvidos se forem dedicados recursos para a implantao de plantas de pirlise demonstrativas (500 a 1.000 kg/h de alimentao de biomassa). A mudana de escala tambm uma inovao e uma
necessidade para colocar a tecnologia no mercado e demonstrar a sua viabilidade comercial. Os investimentos nessas etapas contribuiriam introduo no mercado, em curto prazo, dessa tecnologia, mediante a produo de amostras e adequao dos produtos da pirlise no mercado consumidor. A viabilidade tcnica-econmica j tem sido demonstrada e o aumento de escala provar a viabilidade comercial da tecnologia de pirlise rpida em leito fluidizado.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS MESA-PEREZ, J. M. Teste em uma planta de pirlise rr pida de biomassa em leito fiuidizado: critrios para sua otimizao. Tese (Doutorado) - Feagri, Universidade Estadual de Campinas - Unicamp, 2004. BRIDGWATER, A. V. Fast pyrolysis of biomass: a handbook. [SJ.]: Aston University, Bio-energy research group, UK, 2002. v. 2. CORTEZ, L A. B.; LORA, E. E. S.; GMEZ, E. O. Biomassa para energia Campinas: Editora da Unicamp, 2008. v. 1.736 p.
15
TECNOLOGIAS BTL
Ademar Hakuo Ushima
INTRODUO 0 aproveitamento energtico dos principais resduos gerados no setor sucroalcooleiro, palha, bagao e vinhaa, atualmente desperdiados ou utilizados de forma pouco eficiente, apresenta um enorme potencial econmico no Brasil para a produo de combustveis e produtos qumicos de maior valor agregado a partir da tecnologia BiorMoss (o Lgttd - BTL podendo contribuir, simultaneamente, na resoluo de graves problemas ambientais do setor, como os causados pelas queimadas de palha no campo e contaminao do lenol fretico pela disperso de vinhaa no solo. Alm disso, o emprego dessa biomassa como fonte de energia no compete com a produo de alimentos como as tecnologias de primeira gerao, baseadas na produo de etanol ou biodiesel a partir de sacarose, amido e leos vegetais, e no estimula a expanso da rea agrcola no Pas. DESCRIO DA TECNOLOGIA BTL A tecnologia BTL consiste resumidamente na converso de biomassa em gs de sntese (gs com elevada concentrao de CO e H%), seguida da converso desse gs em combustveis ou produtos qumicos lquidos via reatores catalticos. Ela uma das principais rotas tecnolgicas atualmente em desenvolvimento para o aproveitamento da energia solar acumulada nas biomassas, denominadas tecnologias de segunda gerao, capaz de converter as atuais usinas de acar e lcool em unidades equivalentes s refinarias de petrleo, tambm conhecidas como biorrefinarias.
Em relao tecnologia de hidrlise enzimtica, a tecnologia BTL apresenta a vantagem de poder aproveitar toda a biomassa, e no somente uma frao dela, como o caso da rota enzimtica que aproveita somente a celulose para a gerao de combustveis lquidos. Ela tambm pode ser complementar rota enzimtica, convertendo as fraes de lignina e hemicelulose, no conversveis em carboidratos fermentecveis, em combustveis lquidos, gasosos, energia eltrica ou hidrognio. A tecnologia Coo (o Ligwid - CTL, equivalente ao BTL no setor (^boqumico, e que utiliza o carvo mineral ou resduos petroqumicos de origem fssil para a gerao do gs de sntese, j se encontra em fase comercial, com vrias unidades em operao ou em construo no mundo, principalmente na frica do Sul, China, Europa e EUA. O consumo de carvo mineral nos EUA, em 2007, somente para a produo de produtos qumicos via gaseincao atingiu 30,8 milhes t (DOE/EIA-0121 - 2008/01Q). No Brasil, uma unidade da Fosfrtil (450 MW.J, localizada em Araucria, Paran, vem produzindo amnia a partir da gaseincao de resduo asfltico (Rasf) com oxignio desde 1983. O consumo dc Rasf nessa unidade de 1.000 t/d e a produo de amnia de 1.300 t/d. Um quadro dos produtos que podem ser obtidos por meio da tecnologia BTL apresentado na Figura 1. Como se pode observar a lista de produtos muito extensa, extrapolando a produo de combustveis lquidos e gasosos. Entre os combustveis que podem ser gerados a partir da tecnologia BTL, podem-se destacar o metanol, etanol, gasolina, leo diesel, ter metCicn (DME), hidrognio etc., a maioria deles, com e\f\
302
Fbnfe: NREl/TP-510-34929, dez. 2003.

FIGURA 1 Quadro de produtos que podem ser gerados a partir de gs de sntese.
o do etanol, obtidos em larga escala a partir de combustveis fsseis. Um produto qumico com grande potencial de gerao a partir da biomassa e de grande importncia econmica para o Pas a amnia (NH^), consumida em larga escala como fertilizante. Ela, atualmente, obtida a partir de combustveis fsseis (GN e resduos petroqumicos), e boa parte do consumo brasileiro de amnia, com grande participao do setor sucroalcooleiro nesse consumo, ainda importada. Um fiuxograma genrico do processo BTL apresentado na Figura 2. A biomassa, com umidade em tomo de 10% base mida, gaseificada com oxignio num gaseificador pressurizado, gerando gs de sntese. O oxignio geralmente utilizado em lugar de ar, devido s temperaturas mais elevadas atingidas no gaseificador, o que leva a uma maior taxa de converso de biomassa a gs e menor formao de alcatro. Outro fator importante que o nitrognio do ar geralmente atua como um agente inerte nos reatores de sntese, aumentando a vazo de gs nos reatores e compressores, o consumo de energia e o investimento em equipamentos.
O gs gerado no gaseificador tem de ser resfriado e limpo antes de ser enviado ao reator cataltico de sntese. Dependendo do tipo de gaseificador empregado (cocorrente, contracorrente, leito fiuidizado e de arraste), a temperatura de sada dos gases do gaseificador e os teores de contaminantes presentes no gs podem variar significativamente (de 150 C a 1.000 C e de 1 a 100 g/Nnf, respectivamente) e os sistemas de recuperao de calor e de limpeza de gases tambm. Na maioria dos processos de gaseincao, os gases saem a temperaturas elevadas e a sua entalpia sensvel pode ser aproveitada para a gerao de vapor d'gua, antes da sua limpeza, que pode ser por via seca ou via mida. Na operao de limpeza, tem de haver a remoo de material particulado, alcatres e amnia dos gases, e a gua contaminada com esses componentes tem de ser tratada antes do seu reaproveitamento ou descarte. Na gaseincao de biomassas com oxignio, a relao molar H./CO normalmente fica pouco abaixo de um e, para processos de sntese cataltica, dependendo do produto a ser processado, essa relao tem de ser elevada. Por exemplo, no caso da obten-
303
o de metanol ou de Mdrocarbonetos alifticos, a relao tem de ser ligeiramente acima de dois. Para isso, aps a gaseincao, normalmente se introduz uma etapa de converso cataltica de CO a H,, denominada de s&#%. No reator de s&#%, o CO reage com vapor d'gua, gerando Hg e CO^, que so removidos do gs de sntese por meio de sistemas de absoro de gases cidos via solues regenerveis, como compostos de amina (mono e dietanolamina), hidrxido de potssio, metanol baixa temperatura etc. Nesses sistemas tambm ocorrem a separao de outros contaminantes, como H^S, COS, HÔ e hidrocarbonetos superiores ao metano. A eliminao desses contaminantes do gs de sntese importante, pois eles provocam a desativao dos catalisadores, e os teores tolerados pelos catalisadores geralmente se situam abaixo de 1 ppmv. O processo de regenerao da soluo absorvedora, que envolve etapas de aquecimento e descompresso da soluo, normal-
mente demanda quantidades significativas de energia, devendo ser considerado em estudos de avaliao de viabilidades econmicas. O gs de sntese limpo normalmente passa por uma etapa de compresso adicional, uma vez que os reatores de sntese operam a presses superiores s possveis de se obter nos gaseificadores, variando de 60 a 100 bar. O gs comprimido enviado ao reator cataltico, onde convertido em produto, com formao de subprodutos. A taxa de converso do gs no reator nunca completa, geralmente situndose na faixa de 35%, o que obriga o reciclo dos gases no convertidos ao reator de sntese. Como alguns componentes do gs de sntese presentes em menor quantidade, como o CH, e o N,, atuam como inertes nos reatores catalticos de sntese, h necessidade de se promover uma purga desses gases do sistema, para evitar o seu acumulo no circuito de gases em recirculao. Para minimizar o escape de gases
FIGURA 2
Fluxograma genrico do processo BTL
Tecnologias BTL
304
Uma das que se encontram em estgio mais avanado a Choren, localizado em Freiberg, Alemanha, e que foi inaugurado em junho de 2008. A planta de demonstrao, com capacidade de projeto para processar 68.000 t/ano de cavacos de madeira seca e produzir 18 milhes de l/ano de combustvel lquido, sendo que, desse total, 21% ser leo diesel, deve entrar em operao em meados de 2009.0 sistema de gaseincao, desenvolvido inicialmente em escala piloto, composto de dois estgios. No primeiro, a biomassa pirolisada em um reator entre 400 O a 500 C, gerando uma corrente de gases e vapores e uma de carvo vegetal. A fase gasosa enviada a um segundo reator, onde reage com oxignio, atingindo temperaturas elevadas e onde ocorre a converso de alcatres em componentes gasosos. A fase slida, aps moagem, entra em contato com os gases a alta temperatura numa regio intermediria do segundo reator, sofrendo gaseincao e resfriando os gases. O gs de sntese formado passa, ainda, por um recuperador de calor para gerao de vapor d'gua, nitro para remoo de material particulado arrastado, um reator de sA(/% para acertar a relao molar H/CO em tomo de 2, um lavador de gases cidos e o reator de sntese, muito semelhante ao fiuxograma apresentado na Figura 2. A unidade de gaseincao descrita pode ainda ser utilizada para a gerao de gs combustvel e energia eltrica, empregando-se, nesse caso, ar no lugar de oxignio. Esse desenvolvimento teve incio em 1998 e o leo diesel gerado na unidade em escala piloto era livre de aromticos e de enxofre e apresentou elevado nmero de cetano. Outro projeto em estgio avanado de desenvolvimento o Chemrec, mantido por um consrcio de empresas suecas, que se baseia na gaseincao de licor negro, gerado no processo Kraft de produo de celulose, no lugar de biomassa, com oxignio. O licor negro, pelo fato de ser lquido, simplifiea drasticamente o sistema de alimentao no gaseificador pressurizado, eliminando um dos gargalos ainda existentes para biomassa slida. A gaseincao do licor negro ocorre em gaseifieadores pressurizados do tipo de arraste, semelhantes aos utilizados comercialmente na gaseincao de resduos de refinaria para produo de gs de sntese, com revestimento retratarlo resistente ao ataque dos reagentes qumicos presentes no licor negro. O gaseificador tambm possibilita a sua recuperao, de forma semelhante s caldeiras de recuperao utilizadas nas fbricas de celulose, e gerao de vapor
reagentes (principalmente H%) com o gs de purga, utilizam-se unidades PSA - Presan?* Swt?# yldsorpftOM que, por diferena de difusividade em meios porosos, promovem a separao do hidrognio do restante dos gases, que reciclado ao processo, como indicado na Figura 2. Os gases de purga ainda contm teores elevados de gases combustveis, como CO e CH,, e que podem ser utilizados para gerao de vapor ou energia eltrica, via ciclo Rankine ou turbinas a gs. O produto do reator de sntese urna mistura de componentes e, geralmente, precisa passar por processos de separao, normalmente destilao, para a purificao do combustvel lquido ou do produto qumico principal. Numa conjuntura em que a energia eltrica vier a apresentar lucratividade mais elevada que a de combustveis lquidos (por exemplo, em horrios de pico), no esquema proposto na Figura 2, pode-se optar pela reduo da gerao de produtos de sntese e promover um aumento da gerao de energia eltrica, simplesmente reduzindo o reciclo de gases no compressor 2 e aumentando a vazo de gs de purga. Uma situao semelhante j ocorre no setor sucroalcooleiro, que pode variar a produo de acar e de lcool, dependendo da lucratividade de um dos produtos. Uma rota alternativa sntese cataltica apresentada, tambm em fase de desenvolvimento, a sntese biolgica utilizando fermentadores com culturas de bactrias (geralmente CZosfndtwrw (fwTzgdoAfM* segundo KASTEREN et o!., 2005) capazes de sintetizar combustveis lquidos, como o etanol a partir de gs de sntese gerado em gaseifieadores. A vantagem dessa rota possibilitar a utilizao de gaseifieadores de biomassa com presses ligeiramente acima da atmosfrica e empregar ar como agente de gaseificao, uma vez que as bactrias no so inibidas pela presena de nitrognio, alm de serem tolerantes presena de contaminantes nos gases, como alcatres. Umas das principais limitaes do processo a baixa solubilidade de e CO no meio de cultura. ESTGIO DA TECNOLOGIA BTL NO MUNDO E NO BRASIL Ainda no existe nenhuma unidade no mundo produzindo combustvel lquido a partir de biomassa em escala comercial via rota BTL, mas diversas unidades em escala piloto ou de demonstrao se encontram em fase de desenvolvimento.
305
para a unidade, por meio do aproveitamento de parte da entalpia sensvel dos gases. Uma vez resfriado e limpo, o gs de sntese gerado poder ser utilizado para a produo de combustveis lquidos ou produtos qumicos por meio de rotas j apresentadas. Em setembro de 2008, teve incio a construo de uma unidade de produo de DME a partir de gs de sntese, ao lado de um gaseificador de licor negro em escala piloto instalado em Pitea, Sucia, com recursos financeiros da ordem de 28,4 milhes de euro e capacidade de produo de 5 t/d de DME (CHEMREC Press Adeose 080909). O DME um combustvel que pode substituir o leo diesel nos motores a diesel, com pequenas modificaes, e apresenta um elevado nmero de cetano, com baixos nveis de emisso de poluentes atmosfricos. Ele no txico e pode ainda substituir o GLP, numa proporo de at 20%, nos bujes de GLP utilizados para fins domsticos. Alm disso, diversas unidades de produo direta de DME a partir de gs de sntese j foram comprovadas em escala de demonstrao, com ndices elevados de rendimento e confiabilidade (OHNO ef o!., 2007; HEYDORN e( o/., 2003). Nessas unidades, a relao molar de H/CO, necessria na entrada do reator, ficou em tomo de um, prxima da obtida em gaseificadores de biomassa empregando oxignio, o que pode tomar desnecessria a etapa de apresentada na Figura 2, reduzindo o investimento e o custo operacional da produo de DME. Um terceiro projeto em desenvolvimento que merece destaque o do MtoTKzf j&%ew*%6k Aoomforz/ - NREL dos EUA. Ele ainda se encontra em escala piloto, inicialmente desenvolvido para cavacos de madeira com baixa umidade, e se baseia na gaseincao indireta da biomassa e reforma cataltica dos alcatres formados, como desTABELA1
crito por PH1LIPIS # oZ. (2007). A vantagem desse processo a de no necessitar de uma unidade separadora de oxignio, o que pode reduzir significativamente o custo de investimento e operacional. O aquecimento e a gaseincao da biomassa ocorrero em leito fiuidizado borbulhante sustentado por vapor d'gua, por meio do contato da biomassa com o leito a cerca de 850 C, composto p'incipalmente de olivina (silicato de magnesio e ferro). A olivina ser aquecida num reator de leito fiuidizado anexo, por meio da combusto do carvo vegetal formado no gaseificador com ar. A olivina ficar em circulao entre os dois leitos, e os gases gerados no gaseificador, ao passarem por um sistema de captao de finos a quente, sero enviados para um leito cataltico, aquecido de forma indireta, para promover a reforma dos hidrocarbonetos presentes nos gases com vapor d'gua, tais como: metano, eteno, compostos aromticos etc. Aps a limpeza dos gases e remoo dos contaminantes ainda presentes, os gases sero (imprimidos e convertidos mqjoritariamente a etanol, em reatores catalcos com dissulfeto de molibdnio (MoS,). Esse catalisador tem uma srie de vantagens, como: uma maior seletividade para o etanol; ser mais tolerante presena de H%S e COg nos gases de sntese que outros catalisadores; e ser capaz dc promover a reao dc sA(/Z, dc CO a Hg, permitindo o uso de gases com relaes molares de H/CO prximos a um. Informaes sobre outras unidades de demonstrao, empregando tecnologias BTL e em fase de desenvolvimento so apresentadas na Tabela 1. No Brasil, alguns institutos de pesquisas, universidades e empresas privadas tm desenvolvido gaseificadores de biomassa, visando principalmente gerao de gs combustvel, e no de gs de sntese. At a presente data, somente o IPT tem desenvolvi-
Projetos empregando tecnologia BTL em fase de desenvolvimento no mundo.
Entidade
Consumo biomassa (t/d) 1200 700 -45 -86
Combustvel
Produo combustvel 38 milhes l/ano 27 milhes l/ano 5 milhes l/ano 3500 N, 3/h
Investimento (MM US$) 76 33 *** -22
Tecnologia
Pab
Range Fuels Alico, Inc. Enerkem Chdsgas
Etanol Etanol Etanol Hidrognio
Gaseificao Indireta Sntese biolgica Gaseificao leito Muldizado Gas. leito arraste press.
EUA EUA Canad Sucia
Tecnologias BTL
306
NECESSIDADES DE P&D NA TECNOLOGIA BTL Apesar do elevado custo do desenvolvimento da tecnologia BTL e das grandes nutuaes dos preos de derivados de petrleo nos ltimos tempos, tm-se observado avanos internacionais signifieativos no desenvolvimento de tecnologias BTL, como os relatados anteriormente. No Brasil, no entanto, a despeito do enorme potencial de gerao de biomassa a baixo custo (principalmente bagao e palha de cana), tem-se avanado muito pouco no desenvolvimento da tecnologia BTL, como ficou evidenciado no WbTitsAop sobre tecnologias BTL, realizado no IPT em fevereiro de 2008. A necessidade de formao de um maior nmero de pesquisadores na rea, por meio de bolsas, intercmbio com centros de pesquisa do exterior, foi destacada como muito importante. A abertura de linhas de financiamento para trabalhos conjuntos com instituies internacionais especializadas em gaseincao tambm deve ser buscada. Com a carncia de pesquisadores na rea, disperso de esforos e pulverizao de trabalhos de pequena monta, no consegue-se avanar no desenvolvimento dessa rota tecnolgica e muito menos oferecer, ao mercado, alternativas de interesse comercial. Outro fator fragmentador para o desenvolvimento da tecnologia BTL no Pas, levantado no debate, foi o da propriedade intelectual. O setor privado, em geral, no dispe de recursos ou no tem grau de confiana suficiente para realizar os investimentos (milhes de dlares) necessrios para o desenvolvimento de toda a cadeia produtiva da tecnologia BTL. Dessa forma, o setor industrial brasileiro tem investido somente no desenvolvimento de poucos elos dessa cadeia, de forma pontual e desordenada, com centros de pesquisas e universidades, o que tem difieultado e at impedido a troca de experincias e trabalhos em rede por parte desses centros e universidades, por conta da questo de propriedade industrial. Isso, de certa forma, tambm pode explicar a ocorrncia de redundncia em diversas pesquisas realizadas em universidades e centros de pesquisas. Na questo tecnolgica da rota BTL, identificaram-se muitas lacunas, desde o desconhecimento de propriedades importantes de certas biomassas at de tecnologias aplicadas no nnal da cadeia de produo de combustveis lquidos.
do processos de gaseincao, em escala piloto, para a gerao de gs de sntese, utilizando oxignio e vapor d'gua como agente de gaseincao, em presses ligeiramente superiores atmosfrica, como descrito em USHIMA (2008). De 1999 a 2004, foram realizados diversos testes de gaseificao com gerao de gs de sntese em leito fiuidizado borbulhante, utilizando peletes de bagao de cana e oxignio, e em gaseificador concorrente, empregando peletes de eucalipto e oxignio. A vazo de alimentao de peletes nos dois gaseificadores ficou em tomo de 100 kg/h. ESTUDOS DE VIABILIDADE TCNICA E ECONMICA Em funo da escalada de preos dos derivados de petrleo, do agravamento do efeito estufa e da crescente preocupao com a dependncia energtica, diversos estudos sobre a viabilidade tcnica e econmica das tecnologias BTL tm sido desenvolvidos, como os apresentados por HAMELINCK ef oi (2002 e 2003), SPATH e DAYTON (2003) e EKBOMdai (2005). Devido ao atual estgio de desenvolvimento das tecnologias BTL e inexistncia de uma unidade em escala de demonstrao operando de forma integrada (do tratamento da biomassa ao despacho do combustvel lquido produzido), a maioria dos estudos de viabilidade citados se baseia em uma srie de estimativas de desempenho e custos, principalmente de componentes ainda em fase de desenvolvimento, como o sistema de alimentao de biomassa, o gaseificador pressurizado, o sistema de limpeza de gases e o reator cataltico. De qualquer forma, em todos eles, o volume de investimentos necessrios signifieativo e os fatores mais impactantes no custo dos combustveis produzidos via rota BTL foram a taxa de retomo do investimento (40% a 60%) e o custo da biomassa (em tomo de 30%), que no caso brasileiro, por ser um dos menores do mundo (-1.7 US$/GJ) pode representar um grande diferencial na fase de implantao comercial dessa tecnologia. A maioria dos estudos citados - anteriores aos picos de preos do petrleo atingidos em meados de 2008 - indica que os combustveis lquidos obtidos via tecnologia BTL apresentam custos de produo maiores do que os equivalentes de origem fssil, sem considerar os beneficios ambientais gerados na sua utilizao, e somente se viabilizam economicamente com a iseno de impostos.
307
Como exemplo, no tpico de pr-tratamento de bagao e da palha de cana, o primeiro utilizado intensamente h dcadas, no se conhece claramente algumas de suas propriedades bsicas, por exemplo, a estrutura interna e a composio das fibras, a diferena entre a estrutura do bagao de cana e a de outras biomassas como o eucalipto etc., que so essenciais para o desenvolvimento de tcnicas de reduo da recalcitrncia dessas biomassas, seja para uso direto como combustvel slido ou como matria-prima para as tecnologias de segunda gerao, como gaseincao ou hidrlise. Pesquisas na linha de pr-tratamento de biomassas, principalmente bagao e palha de cana, so muito importantes para o desenvolvimento de processos industriais de combusto, gaseincao, compactao, pirlise lenta e rpida (com gerao de bio-leo), hidrlise cida e enzimtica, visando reduo da recalcitrncia desses materiais e os desgastes de equipamentos. No desenvolvimento de sistemas de alimentao de biomassas a reatores pressurizados, verificou-se que, para biomassas com densidades elevadas e na forma granulada (peletes, briquetes, cavacos) esses sistemas j existem, simplesmente adaptando-se sistemas empregados para alimentao de carvo mineral Para as biomassas de baixa densidade, caso do bagao de cana t% Matwm, ser necessrio desenvolver equipamentos capazes de manter uma alimentao de forma regular a ambientes pressurizados. No exterior, existem alguns equipamentos, como a bomba de slidos, mas que ainda se encontram em fase de desenvolvimento e precisam ser testados com bagao e palha de cana. No desenvolvimento de sistemas de gaseincao, deve-se procurar abrir linhas de financiamento para o desenvolvimento de gaseifieadores atmosfricos e pressurizados de leito fiuidizado circulante (LFC) e de gaseifieadores com separao das etapas de pirlise e gaseincao (pirlise + gaseificador de leito arrastado), aumentar a participao em projetos, eventos e escolas de vero, especializados no assunto (Renew e Synbios), construo de unidades em escala piloto, com a realizao de testes de longa durao (mais de 1.000 horas de operao), para a comprovao da sua viabilidade tcnica, e, ento, partir para a construo de uma unidade de demonstrao, sempre procurando envolver universidades, centros de pesquisa, rgos de fomento e empresas. Na parte de tratamento de gases, aparentemente, a difieuldade est mais na definio da
composio do gs de sntese gerado e dos contaminantes existentes, que dependem da biomassa e dos processos de gaseincao adotados, do que na existncia de tecnologias de limpeza de gases. Esses sistemas j existem em escala comercial, para tratamentos de gases de sntese gerados a partir de carvo mineral, gs natural e resduos lquidos, podendo ser adaptados para o tratamento de gases gerados a partir de biomassas. A tecnologia de limpeza de gases a quente ainda no comercial e nem sempre necessria, como nos casos em que se adotarem sistemas de lavagem de gases. As indstrias de tratamento de gases somente investiro na definio e construo do melhor sistema de tratamento de gases de sntese a partir de biomassa, quando tiverem uma definio da composio dos gases e dos contaminantes presentes. No desenvolvimento da sntese cataltica de gs, muito pouco tem sido feito no Pas. Catalisadores especficos para a produo de etanol, como o que est em avaliao no NREL, e mesmo os j existentes em escala comercial para a produo de metanol, parafinas etc. devem ser pesquisados e desenvolvidos no Pas, objetivando a construo de reatores em escala piloto para serem acoplados aos gaseifieadores de biomassa, permitindo o desenvolvimento e avaliao de desempenho de todo o processo BTL, e no somente de partes isoladas, como tm ocorrido at o presente momento. POTENCIAL DE PRODUO DE METANOL EM UMA USINA DE ACAR E LCOOL PADRO EMPREGANDO A TECNOLOGIA BTL A maioria das usinas de acar e lcool, em operao no Pas, ainda apresenta um baixo aproveitamento energtico da cana empregada como matria-prima. Na Figura 3, apresentado um qu" dro do aproveitamento energtico de uma usiiu tpica de acar e lcool, processando 1,3 milhes de toneladas de cana por ano, com um consumo especfieo de vapor d'gua de 630 kg por tonelada de cana, descrito em HASSUANI e( of. (2005). O contedo energtico de uma tonelada de cana equivale a de 0,16 toneladas de petrleo (TEP), e dessa massa de cana se produz acar, etanol e um excedente de bagao, nas quantidades indicadas na Figura 3. A palha, em geral, qum mada ou deixada no campo, sem aproveitamento ('<)
Tecnologias BTL
308
FIGURA 3
Aproveitamento energtico de uma usina de acar e lcool padro.
seu contedo energtico na usina. O excedente de bagao gerado na usina comercializado, em sua maioria, como combustvel, com o aproveitamento do seu contedo energtico. Dessa forma, o aproveitamento energtico dessa usina de apenas 21%. A partir da sua otimizao energtica, com a instalao de equipamentos de destilao e de concentrao de acar mais eficientes em termos energticos j existentes no mercado, pode-se reduzir significativamente o consumo especifico de vapor dgua dessa usina para apenas 340 kg/t.cana, como citado em HASSUANI et aZ. (2006). O balano energtico da usina, nessa nova condio, apresentado na Figura 4.
Nessa nova situao, h uma elevao do excedente de bagao de came50% da palha da canatrazidadoc^po, comacam, separada musina.Aoutra metade da palha deixada no campo para proteo do solo e combate a ervas daninhas. Nesse quadro ainda, parte do material orgnico da vinhaa convertida a biogs para seu aproveitamento energtico. Aps a otimizao energtica da usina, o potencial de aproveilamento energtico da cana se eleva para 50,6%, sem alterar o perfil de produo de acar e lcool. A partir da instalao de uma unidade BTL nessa Usina, pode-se converter o excedente de bagao e a palha trazida do campo em metanol, como mostrado na Figura 5.
FIGURA 4
Perfil energtico da usina aps otimizao energtica.
309
FIGURA 5
Situao da usina aps otimizao energtica e Introduo da tecnologia BTL para produo de metanol.
Os dados de converso de biomassa a metanol apresentados na Figura 5 se baseiam na composio e rendimentos obtidos em testes de gaseincao realizados no IPT (USHIMA, 2008) e em dados de rendimento de reatores catalticos em escala de demonstrao (HEYDORN e( (d., 2003). A partir da gaseincao do excedente de bagao de cana e da palha trazida do campo, pode-se produzir 58,2 kg de metanol por tonelada de cana, cujo conREFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
CIFERNO, J. P; MARAFIO, J. J. Benchmarking Biomass Gasification Technologies for Fuels, Chemicals and Hydrogen Production. NETL - Usdoe, jun. 2002. DOE/EIA-0121 (2008/01Q), jan. a mar. (1" trimestre 2008). Report Relased, 25 jul 2008. EKBOM, T; BERGLIN, N.; LGDBERG, 8. A techno-economic feasibility study on catalytic Fischer-Tropsch synthesis for synthetic diesel production in comparison with metanol and DME as transport mel; Swedish Energy Agency, contrato n. 4.1030/Z/01-087/2001, BLGMF; dez. 2005. HAMELINCK, C. N.; FAAU, A. P. C. Future prospects for production of methanol and hydrogen from biomass, Jowmof qf fbwer Sources 777; jan. 2002; 1-22. HAMELINCK, C. N.; FAAJ, A. P. C; UIL, H.; BOERRIGTER, H. Production of FT transportatio fuels from biomass; technical options, process analysis and optimisation,
tedo energtico pouco maior do que a do etanol produzido a partir da fermentao do acar, ou seja, pode-se dobrar a produo de combustvel lquido da usina sem a necessidade de ampliao da rea plantada de cana, somente aproveitando o excedente de biomassa atualmente desperdiado. Nessa avaliao, foram considerados todos os insumos energticos necessrios para a gaseincao, limpeza, compresso e sntese de gases, inerentes ao processo BTL.
and development potencial; Utrecht University; Copernicus Institute; mar. 2003. HASSUANI, S. J.; LEAL, M. R. L. V.; MACEDO, I. C. Biomass power generation: sugarcane bagasse and trash. Pnud - Programa das Naes Unidas para o Desenvolvimento; CTC - Centro de Tecnologia Canavieira; 1 Ed.; Piracicaba; Brasil, 2005,216 p. HEYDORX, E. C; DIAMOND, B. W.; LILLY, R. D. Commerdal-Scale Demonstration of the Uquid Phase Methanol (LP&IEOH*) Process. Final Report; United States Department of Energy; Cooperative Agreement n. DE-FC22-92PC90543, jun. 2003. KASTEREN, J. M. N.; DIZDAREVIC WAALL, W. R.; GUO, J.; VERBERNE, R. Bio-ethanol from Syngas. Eindhoven University of Technology' (TU/e), Telos, dez. 2005. MACEDO. I. C; NOGUEIRA, L. A. H. Tecnologia e cincia para o desenvolvimento sustentvel da bioenergia ri %
Tecnologias BTL
310
REED, T. B.; GRABOSKI, M. S. Biomass to Methanol. A Specialists' Workshop; 3 a 5 mar. 1982; Itmaron; Durango, Colorado; Solar Energy Research Institute (Seri). REED, T. B.; GAUR, S. A sun-ey of biomass gasification 2000: gasifier projects and manufacturers around the world. NREL-Biomass Energy Foundation, Inc., 2000. RODRIGUES, M.; FAAIJ, A P. G; WALTER, A Technoeconomic analysis of co-fired biomass integrated gasification/combined cycle systems with inclusion of economies of scale, Energy 2003,28:1229-1258. SPATH, R L; DAYTON, D. C. Preliminary Screening - Technical and Economic Assessment of Synthesis Gas to Fuels and Chemicals with Emphasis on the Potential for Biomass-Derived Syngas, National Renewable Energy Laboratory, dez. 2003; Task n BBB3.4210. USHIMA, A H. Development of a synthesis gas generation process from biomass. Symposium Brazil - Japan in Economy, Science and Technological Innovation, jun. 2008, Brasil
So Paulo - cana-de-acar e outros vetores bioenergeticos. Comisso Especial de Bioenergia do Estado de So Paulo, ago. 2007. OHNO, Y.; YAGI, H.; INOUE, N.; OKUYAMA, K.; AOKI, S. Slurry Phase DME Direct Synthesis Technology -100 tons/day Demonstration Plant Operation and Scale up Study. Natural Gas Conversion Symposium, 2007. OFFICE OF THE BIOMASS PROGRAM Biomass - Multiyear Program Plan; U.S. Department of Energy, out. 2007. PHILLIPS, S.; ADEN, A; JECHURA, J.; DAYTON, D.; EGGEMAN, T. TTiermochemical Ethanol via Indirect Gasification and Mixed Alcohol Synthesis of Ugnocellulosic Biomass. Technical Report; NREL/TP-51041168, abr. 2007. REED, T. B.; GRABOSKI, M S.; LEVTE, B. Fundamental, Development & Scaleup of the AirOxygen StradfJed DowndraA Gasifier. The Biomass Energy Foundation Press, 1994.
16
CANA ENERGIA
Manoel Regis Lima Verde Leal
INTRODUO A cana-de-acar tem sido desenvolvida e cultivada em diferentes partes do mundo, atravs de sculos, sempre como uma fonte de alimentos, com o acar evoluindo de uma especiaria cara para se tomar a mais barata fonte de caloria alimentar. Os seus componentes bsicos, acares e fibras, so tratados de forma bem diferente nos programas de melhoramento gentico existentes no mundo: os acares so os componentes valorizados nas selees de cultivares enquanto as fibras do colmo so limitadas, pelo Mo de afetarem negativamente o desempenho das moendas e difusores e de arrastarem acares no bagao; as fibras da palha (folhas e ponteiros) no chegam nem a ser avaliadas. No processamento da cana-de-acar, o acar o produto principal e o etanol e a energia eltrica excedente so considerados subprodutos. No Brasil, esse conceito de indstria de alimentos para a cana-de-acar tem evoludo lentamente, impulsionado pela importncia comercial crescente do etanol e, mais recentemente, da energia eltrica. O etanol vem sendo produzido de forma consistente nas usinas brasileiras h mais de um sculo, quando comeou a fazer parte das opes de combustvel para o recm-introduzido automvel, utilizando motores a ciclo Otto. J na dcada de 1920, o Instituto Nacional de Tecnologia - INT trabalhou de forma sistemtica no desenvolvimento da tecnologia de motores a ciclo Otto operando com etanol; o interesse do Governo Brasileiro nessa poca era achar uma alternativa para o excesso de produo de cana que constantemente deprimia os preos do acar. Assim, em 1931 foi instituda a obrigatoriedade de
se misturar 5% de etanol em toda gasolina importada consumida no Pas. Essa obrigatoriedade foi estendida para toda gasolina consumida no Brasil a partir de 1938. Tbdavia, foi somente aps o lanamento do Programa Nacional do lcool - Prolcool, em novembro de 1975, que o etanol atingiu o sfofws de produto principal das usinas, com o acar. Comeou a surgir a o modelo brasileiro de usina com a produo simultnea, e cada vez mais integrada, de acar e etanol; este deixou de ser o lcool residual, produzido a partir do melao esgotado (mel final), e passou a utilizar a mistura de mel final parcialmente esgotado e caldo de cana. Com a acelerao da produo a partir de 1979, comearam a surgir as destarias autnomas que produziam apenas etanol; a maioria dessas destilarlas autnomas foi convertida em usinas de acar com destilaria anexa na dcada de 1990. Na rea de energia trmica e eltrica, as usinas evoluram da situao de consumidores de energia externa, na forma de energia eltrica comprada das concessionrias e de lenha combustvel, para se tomarem totalmente autossuficientes, tendo o bagao como nica forma de energia primria para a indstria, nos meados da dcada de 1990. Com as mudanas institucionais e do marco regulatrio do setor eltrico do Brasil, tomou-se vivel para as usinas gerarem energia eltrica excedente para injeo na rede interligada e venda para terceiros; hoje, as novas usinas sendo construdas esto cada vez mais equipadas para gerar excedentes de energia eltrica e aproveitamento total do bagao para esse fim. Com o aumento da colheita de cana sem queimar a palha, surge como uma nova fonte de nbra para energia, que comea, timidamente, a ser utilizada
312
como complemento ao bagao na ampliao do perodo de gerao de eletricidade. Esse quadro configura o surgimento de uma nova era para a cana-de-acar - matria-prima para energia. As tecnologias chamadas de segunda gerao, para produzir biocombustveis e eletricidade a partir de materiais lignocelulsicos, em desenvolvimento j h algumas dcadas, comeam a atingir ndices de desempenho e economicidade que encorajam a pensar numa proximidade de estgio comercial. , portanto, sensato que se comece a repensar a cana-de-acar sob a tica de energia e no mais de alimento, desde seu melhoramento gentico at seu processamento e produtos unais. Este captulo busca apresentar alguns aspectos a serem considerados nesta difcil e importante tarefa de se definir o novo modelo de cana ideal. A CANA-DE-ACAR HOJE Antes de se pensar na cana do futuro interessante entender a situao atual do desenvolvimento gentico da cana-de-acar e de seu processamento, e os parmetros e foras motrizes que levaram a esse estgio. No incio do Prolcool, cerca de quatro variedades de cana dominavam os canaviais brasileiros, sendo que a variedade argentina NA56-79 ocupava mais da metade da rea plantada. Os dois principais programas de melhoramento gentico da cana-de-acar foram criados em tomo de 1970, sendo, portanto, anteriores ao Prolcool: o do CTC - Centro de Tecnologia Canavieira, at 2004 Centro de Tecnologia Copersucar, com as variedades SP e CTC, e a Ridesa - Rede Interuniversitria de Desenvolvimento do Setor Sucroalcooleiro, antigo Planalsucar, com as variedades RB. Somam-se a esses dois programas o do IAC, e o da CanaVialis, o mais novo. Hoje existem mais de 500 variedades comerciais, sendo que cerca de 20 delas ocupam mais de 80% da rea plantada com cana-de-acar (MACEDO, 2005), e a produtividade e a Pol%cana cresceram no Estado de So Paulo, entre 1975 e 2000, 33% e 8%, respectivamente. Alm disso, foram desenvolvidas variedades resistentes s principais doenas conhecidas e mais adequadas para diferentes ambientes de produo; as pragas mais importantes esto controladas ou em processo de se chegar ao controle. Os programas de melhoramento gentico passaram a contar com os recursos da biologia molecular e j existem variedades
transgnicas em fase de teste de campo e tentando chegar ao estgio comercial. Na etapa de processamento da cana-de-acar, as enciendas e produtividades dos setores da usina j atingiram valores prximos aos mximos viveis, o que reduz a expectativa de novos ganhos significativos. Alm disso, ganhos de escala, automao e melhorias no gerenciamento levaram a redues importantes dos custos de produo, tomando o Brasil o pas mais competitivo no mundo na produo de cana-de-acar, etanol e acar, dominando o mercado internacional destes dois ltimos produtos. Esse quadro de sucesso poderia levar a uma acomodao nos programas de melhoramento gentico e nas etapas industriais de processamento. Todavia, algumas mudanas surgem no cenrio futuro do setor, ameaando esse estgio de sucesso, que foi atingido basicamente com o foco em cana-de-acar como matria-prima para alimento, mudanas essas motivadas pelo uso cada vez mais voltado para energia que fizeram a cana-de-acar se tomar a segunda maior fonte de energia primria na matriz energtica brasileira, atrs apenas do petrleo. Essa cana, desenvolvida para maximizar inicialmente o teor de sacarose e depois o teor de acares redutores totais (ART) tambm se tomou a melhor matria-prima para agroenergia pela sua alta energia primria por rea cultivada e seu baixo custo de produo; esse fato tem levado os membros mais progressistas do setor sucroalcooleiro e novos investidores a comear a implantar um novo modelo de produo e processamento da cana-de-acar, modelo esse voltado inteiramente para energia - etanol e energia eltrica. Nesse novo modelo, fica clara a importncia da fibra da cana-de-acar, alm dos acares fermentescveis. tambm bvio para alguns tcnicos do setor que o modelo de cana ideal precisa ser redefinido, mas no nem um pouco claro quais devam ser as caractersticas desse novo ideal de cana. Alm do mais, ser necessrio continuar a desenvolver a cana-de-acar e os processos para o modelo tradicional de produo: acar, etanol e alguma energia eltrica excedente. As principais caractersticas da cana cultivada hoje na regio Centro-Sul esto listadas, a seguir (MACEDO et oZ., 2004). * pol%canal4,5; * fibra%cana 13,5; * ar%cana0,56; * palha%cana (base seca) 14,0; * produtividade (t/ha/ano) 68,7 (82,4 t/ha colhido).
313
Essa cana tem uma energia primria total, considerando tambm a palha, por tonelada de colmos limpos, de 7.400 MJ, conforme detalhado na Tabela 1 (LEAL, 2007). Essa cana-de-acar tpica, se processada em uma usina moderna, produziria 86 litros de etanol anidro e 60 kWh de energia eltrica excedente, o que corresponde a uma encienda de converso da energia primria da cana em energia secundria til - produtos - de apenas 30%, conforme detalhado na Tabela 2 montada, considerando a cana utilizada na Tabela 1 e uma eficincia global da destilaria de 84%. Outro aspecto que se toma cada vez mais importante a necessidade de terras para se produzir agroenergia. Isso se d no s pelo aspecto econmico, pois grande parte dos custos de produo depende apenas da rea cultivada, mas tambm sob os aspectos de sustentabilidade (uso dos recursos naturais) e da polmica emocional da disputa alimento
wersws energia. Nesse aspecto, a cana-de-acar uma opo imbatvel, mas que pode ainda ser melhorada; a cana-de-acar descrita anteriormente oferece uma energia primria de 510 GJ/ha/ano (610 GJ/ha colhido) e um total em energia til de 150 GJ/ha/ano (185 GJ/ha colhido), consideravelmente superior energia til na forma de biodiesel a partir da mamona (17 GJ/ha/ano). Esse desempenho precisa e pode ser melhorado para a sustentabilidade no longo prazo, como ser visto a seguir. O FUTURO Para se definir as caractersticas desejveis da cana futura preciso antes entender bem como essa cana vai ser processada e como cada caracterstica afeta os custos e as eficiencias de processamento pelas novas tecnologias emergentes e tambm pela convencional. O primeiro complicador o fato de essas tecnologias de segunda gerao no estarem amadurecidas e muito menos comerciais, o que implica um baixo conhecimento das eficiencias e produtividades reais, bem como sobre quais tecnologias iro prevalecer. como se atirar em um alvo mvel, mas no impede que se faam algumas anlises preliminares que sero importantes para se ganhar entendimento do impacto de cada caracterstica da nova cana; considerando o longo perodo necessrio para o desenvolvimento de novas variedades, quanto mais cedo comear mais cedo se conseguir otimizar o conjunto matria-prima/processo. A Tabela 1 mostra o estgio atual da energia primria da cana, utilizando-se os valores mdios apresentados por LEAL (2007). importante que se entenda que as principais razes para a baixa encienda energtica atual no esto reladonadas qualidade energtica da cana, mas sim ao modelo cana-de-acar/alimento prevalecente hoje: * No aproveitamento das fibras da palha que so queimadas antes da colheita ou deixadas para se decompor no campo. * Alto consumo energtico do processo de produo de etanol, que resulta no uso de mais de 90% do bagao disponvel. Isso significa que, mesmo com a cana-de-acar atual, h muito que pode ser fdto para melhorar essa endncia. Por exemplo, um aumento da encienda global da destilaria de 84% para 88% e a recupc rao e uso de 50% da palha para complem
TABELA 1 Energia primria da cana-de-acar (para 1 tonelada de colmos limpos). Componente

150 kg acares 135 kg de fibras do colmo 140 kg de palha associada
Energia (MJ)
2.500 2.400 2500 7.400 (0,176 tep)
Energia total por tonelada de cana (MJ) Energia total por rea cultivada (GJ/ha/ano)
510
fonfe: LEAL.
2007.
TABELA 2 Encienda de aproveitamento da energia da cana em uma destilaria moderna. Item Cana Produtos Etanol (86 litros) Eletricidade excedente (60 kWh)** Total Eficincia de converso (%)
" MJportoneladadecolmosllmpos,noPCSbaseseca. "* Converso pela Primeira Lei da Termodinmica. 2.000 216 2.216 30,0
En*rgla(MJ/tcr
7.400
Cana Energia
314
possvel gerar tambm uma quantidade de eletricidade excedente que melhore a efidncia global e a economiddade da tecnologia. A matria-prima para esses processos deve, preferencialmente, ter altos teores de celulose e hemicelulose e baixos teores de lignina (esta dificulta o acesso das enzimas celulose); baixos teores de impurezas minerais (cinzas) so altamente desejveis e a umidade da biomassa no importante, podendo ser tolerados os valores encontrados nas matrias verdes recm-colhidas. Essa linha tecnolgica tem tido maior visibilidade e por isso aparenta estar mais prxima do sucesso comercial, o que no necessariamente verdadeiro, pois grandes problemas ainda precisam ser resolvidos, como: a definio e consolidao do pr-tratamento da biomassa, o barateamento das enzimas e a fermentao das pentoses (acares de cinco carbonos). * Tecnologias tennoqufmicas: essas tecnologias so caracterizadas pelo uso do calor como meio de transformar a biomassa em componentes lquidos ou gasosos que so posteriormente convertidos em biocombustveis, podendo ser etanol, metanol, alcois superiores, gasolina, diesel, dimetil ter (DME) e outros. Essas rotas esto se beneficiando dos vultosos investimentos nas tecnologias CTL (coaf (o #gmds) e GTL (os o figmds) pelo setor de combustveis fsseis. Os processos para biomassa (BTL - b%Moss (o Mgwtds) so semelhantes, apesar de ter algumas particularidades, principalmente na parte de limpeza dos gases. O nvel de problema est mais para engenharia do que para P&D. Na qualidade da biomassa, as caractersticas mais importantes so os nveis de certos contaminantes, como lcalis, doro, enxofre, o teor de cinzas e a umidade. Esse ltimo item muito importante no balano energtico, pois se a umidade da matriaprima recebida for muito elevada, isso implicar gasto de energia para traz-la aos valores compatveis com os processos. Essas tecnologias so muito versteis em termos de produtos finais como mostra a Figura 1. Os balanos energticos encontrados na literatura so muito variados, pois dependem das rotas,
o bagao na gerao de energia excedente, com caldeiras de presso de 100 bar e turbo-geradores de condensao/extrao, seria uma encienda que subiria para 35,6%, um ganho significativo. importante ressaltar que as tecnologias para essas melhorias j existem comercialmente (a menos da recuperao e uso da palha) e so utilizadas em algumas usinas mais modernas. Faltam a cultura energtica e, talvez, incentivos econmicos. Uma viso a longo prazo do desempenho das tecnologias de segunda gerao ajudaria a dar nitidez aos requisitos da futura cana para uso energtico, que passaremos a chamar de cana energia Esse tipo de cana j vem sendo estudado desde a dcada de 1980, inicialmente em Porto Rico e Cuba, e mais recentemente em Barbados na West Indies Central Sugarcane Breeding Station (RAO, 2005); porm, em todos esses esforos buscava-se apenas o aumento da produo de biomassa da cana por hectare cultivado, mantendo um mnimo de Pol%cana para atender ao aspecto acar, ainda em foco. Agora preciso se fazer uma avaliao luz das necessidades das tecnologias de segunda gerao; para isso ser apresentado a seguir um resumo das prindpais caractersticas dessas tecnologias em suas projees de longo prazo. Os valores aqui apresentados so retirados da literatura mais recente e refletem expectativas que no tm garantias de serem concretizadas, mas serviro para se consolidar o conceito de cana energia. Mais detalhes sobre essas tecnologias podem ser encontrados nos captulos que tratam de tecnologias de segunda gerao nesta parte do livro.
Tecnologias
de segunda gerao
Convendonou-se dividir essas tecnologias emergentes em duas grandes categorias em funo da caracterstica prindpal de cada rota: * Tecnologias bioqumicas: caracterizam-se pelo uso de micro-organismos para converter o material lignocelulsico em biocombustveis. Utiliza-se um processo de hidrlise, qumica ou enzimtica, para converter a celulose e a hemicelulose em acares que so posteriormente fermentados e o vinho destilado; o principal biocombustvel obtido o etanol. A lignina separada e utilizada, com outros resduos, para a produo de energias trmica e eltrica para o processo. Como o sistema de cogerao utilizado,
315
FIGURA 1
Rotas de obteno de biocombustfveis e produtos qumicos a partir do gs de sntese da gaseihcaco de biomassa.
Fonte: NREL/TP-510-34929, dez. 2003.
caractersticas da matria-prima e, principalmente, das hipteses assumidas para as eficiencias de converso e integrao energtica dos processos. A Tabela 3 mostra os resultados obtidos a partir das enciendas de converso apresentadas por ZUUBIER e VAN DE VOOREN (2008) e KREUTZ e( of. (2008) para tecnologias no longo prazo. Apesar das enciendas globais apresentarem diferenas na Tabela 3, a tendncia que elas fiquem em valores prximos, nos casos de hidrlise,
e F-T maximizado, para biocombustveis; nos casos de BIG/GT e F-T maximizado para eletricidade, as enciendas globais sofrem a penalizao da Segunda Lei da Termodinmica e permanecero um pouco menores. CONCEITUARO DA CANA ENERGIA fcil se quantificar a energia primria da canade-acar, a partir de seus componentes bsicos,
TABEIA 3 Desempenho a longo prazo das tecnologias de segunda gerao.
Produtos (por t de biomassa) Biocombustvel (1 etanol eqj"* Eletricidade (kWh) Eficiencia global (%)
HWrllM
Gaseifcao/F-T
BIG/CC"
408 400 61
346 500 55
1.950 39
" Bkwnass Integrated Gasification/Combined Cyde: s h geraco de eletricidade. "* Litros de etanol equivalente: na sntese FIscherTropsch vrios dpos de biocombustrvels podem ser produzidos. Fonte ZUUBIER e VOOREN (2006), KREUTZ et o/. (2006).
Cana Energia
316
(WI96912) e a cana energia (ou cana combustvel) em desenvolvimento em Barbados. A energia primria da cana uma forte indicao de seu potencial de desempenho energtico, mas no pode ser considerada como o nico indicador da qualidade energtica buscada. O valor econmico de cada componente depender das endeudas de converso, dos custos de converso e do valor total dos produtos finais. Assim, o valor de cada variedade energtica vai depender da tecnologia de processamento escolhida, um complicador muito grande na tarefa de se criar um modelo de cana energia. Algumas consideraes so possveis, utilizando-se os dados disponveis hoje para as expectativas de desempenho e custos de processamentos das prindpais tecnologias de segunda gerao, para se comear a formatar o concdto de cana energia. De indo, sero vistos alguns detalhes do processamento de cada componente da cana.
e tambm a energia contida nos produtos finais. Todavia, no uma tarefa trivial a determinao do valor econmico da energia primria de cada componente (hoje, no sistema de pagamento de cana mais utilizado no Brasil, apenas o teor de acares totais recuperveis - ATR - tem seu valor econmico quantificado a partir do valor de mercado dos produtos finais e da taxa de converso acordada), pois os processamentos das fibras e dos acares tm eficiencias e custos bem diferentes. Para complicar ainda mais, as fibras dos colmos e das folhas tm custos de recuperao e impactos diferentes no processamento da cana. No subttulo "O futuro", foi mencionado que a baixa encincia de converso da energia primria da cana-de-acar em energias teis no um problema da matria-prima, mas sim do processamento desta, motivado principalmente pelo conceito de cana para alimento, em que apenas os acares so buscados na recuperao mxima. As fibras ainda so, de certa forma, desprezadas. Para se aumentar a produo de energia primria por unidade de rea cultivada necessrio buscarem-se variedades com maior produo de biomassa, independentemente de ser na forma de acares ou de fibras; porm, o valor de cada componente estaria associado aos valores dos produtos energticos finais e das enciendas e dos custos de converso. A Tabela 4 mostra a comparao, do ponto de vista de energia primria, entre trs tipos de canas: nossa cana-de-acar de referncia (descrita no subttulo "A cana-de-acar hoje"), um done sendo testado nas Ilhas Mauritius
Acares
At pouco tempo atrs, apenas a sacarose entrava no sistema de pagamento de cana, uma vez que os acares redutores (ARs) no so cristalizveis no processo das usinas. Com o reconhecimento da importncia do etanol, os ARs passaram a ser considerados, e a sacarose convertida numericamente em AR e somada a eles. A taxa de converso estequiomtrica em etanol hoje, na mdia, em torno de 84% podendo chegar, no mdio prazo, a 88%
TABELA 4
Comparao energtica entre trs variedades de cana.
Caracterstica Pol%cana Flbra%cana Palha%cana Produtividade (tc/ha/ano) Fibra total (t/ha/ano) Energia primria GJ/ha/ano MJ/tc
Referncia 14,5 13,5 14 68,7 19,3
Mauritius* 19,9 17,5 N.I."*" N.I. N.I.
Barbados" 12 26 25 100 51
520 7.400
NJ. NJ.
1.100 11.200
" Referncia: AUTREY, L J. C e KONG WIN CHANG, K. T. K. F, 2006. * Referncia: RA% 5. e ALBERT-THENET, J, 2004. *** NJjn&o Informado na referenda.
317
ou talvez at 90%. O processo das destilaras consome na mdia 28 a 30 kWh de energia eletromecnica e 330 kWh de energia trmica, por tonelada de cana processada; essa energia totalmente fornecida a partir de cerca de 90% do bagao produzido na extrao do caldo. Como o sistema energtico das usinas e destilarlas opera em cogerao (duas ou mais formas de energias so produzidas a partir da queima de um nico combustvel), um pouco de energia eltrica excedente cada vez mais produzido pelas usinas. Com a tecnologia convencional, a energia eltrica excedente pode ser maximizada de forma economicamente vivel por meio do uso de vapor a 100 bar/520 C e turbo-geradores de condensao/extrao (ou turbo-geradores separados de condensao e de contrapresso). Considerando apenas o processo de converso de acar e em etanol, pode-se considerar duas situaes (ver Apndice para detalhes): Hoje: 0,544 litros de etanol so obtidos a partir da cada quilograma de ART processado (incluindo a sacarose convertida em AR), sendo consumidos no processo 0,35 kWh/litro de etanol (0,64 kWh/kg ART processado) de energia eletromecnica e 3,84 kWh/ litro de etanol (7,05 kWh/kg ART processado) de energia trmica na forma de vapor de processo. 90% do bagao consumido, sobrando ento 0,157 kg de bagao (base seca)/litro de etanol (0,288 kg de bagao, bs/ kg de ART processado). O custo de processamento para o etanol de aproximadamente RS 0,175/ litro de etanoL Longo prazo: 0,583 litros de etanol sero obtidos de cada quilograma de ART pela tecnologia convencional (primeira gerao). Nesse processo, sero consumidos 0,30 kWh/litro de etanol (0,51 kWh/kg de ART) de energia eltrica e 2,00 kWh/l de etanol de energia trmica (3,43 kWh/kg de ART). O custo de processamento ser em tomo de R$ 0,145/litro de etanol (R$ 0,249/kg de ART).
Fibra do colmo (bagao)

O bagao da cana, que o resduo industrial do processo de extrao do caldo, , hoje, a nica fonte de energia para todo o processamento da canade-acar - energias eletromecnica e trmica. Por ser um resduo, ele no tem custo de produo ou transporte, mas tem um valor como combustvel e, portanto, um custo de oportunidade; como no tem muita oportunidade de venda para terceiros, devido ao alto custo de transporte e exigir caldeiras e for-
nalhas especificamente prqjetadas para operar com um combustvel com alta umidade e pouco denso, as usinas evoluram at chegar situao de autossuncincia energtica, consumindo quase todo o bagao. Com o aumento da gerao de energia excedente para a venda, o bagao passou a ser mais valorizado, porm no ao ponto ainda de as usinas buscarem variedades de cana com maior teor de fibra; isso se deve a duas razes principais: 1) como a capacidade das moendas est relacionada fibra, quanto maior o teor fibra menor ser a capacidade da moenda em tc/h (toneladas de cana por hora) ou em toneladas de acar/h, implicando um alongamento da safra na maioria dos casos; 2) o bagao arrasta uma certa quantidade de acar (1% a 2% do peso mido do bagao) reduzindo, portanto, a eficincia industrial (recuperao dos acares). Por essas duas razes, a fibra da cana acima de certo valor penalizada nos sistemas de pagamento de cana, e os melhoristas tm produzido variedades com teores de fibras cada vez mais baixos, sendo o limite inferior ditado apenas pela capacidade da cana permanecer ereta e o bagao ser suficiente para as necessidades energticas das usinas. O bagao apresenta certas caractersticas interessantes como matria-prima para as tecnologias de segunda gerao: granulometria adequada, teor de cinzas baixo (-2%) e teor de lcalis, e outros contaminantes baixos. Como caractersticas negativas tm a baixa densidade (Qsica e energtica) e o alto teor de umidade (desvantagem apenas para as rotas termoqumicas). No aspecto econmico, o valor do bagao como insumo energtico tem de ser descontado das perdas causadas pela reduo da moagem e pelo arraste do acar. J existem tecnologias comerciais no mercado brasileiro para se reduzir drasticamente o consumo energtico atual das usinas, resultando em uma sobra de bagao acima de 50%, mas a um custo de investimento adicional. preciso que se iniciem estudos econmicos desses aspectos envolvendo o teor de fibra da cana, ponderando-se, de um lado, os beneficios - aumento da gerao de energia excedente e produo de combustveis de segunda gerao - e, do outro, os pontos negativos - perda de acar, maior nmero de dias de moagem, investimentos na reduo de consumo energtico. Ao contrrio do componente acar, cujo valor, encincia de converso e custos de converso so bem conhecidos, o componente fibra dos colmos no tem esses parmetros bem determinados e dependem muito
Cana Energia
318
a convenincia de se deixar uma quantidade de palha no campo para se obterem esses benefcios, e a porcentagem de palha que deve near no campo parece ser algo em tomo de 50%. de se esperar uma disputa pelo uso da palha pelos seus beneficios agronmicos e por seu valor energtico. Os custos de recolhimento levantados pelo CTC (HASSUANI, 2005) esto mostrados na Tabela 5. Segundo ainda HASSUANI (2005), na avaliao dos custos, preciso considerar a insero das operaes de recolhimento da palha no processo de produo da cana-de-acar, os impactos agronmicos, os impactos na usina e tambm os aspectos relacionados qualidade da palha, que so o teor de impurezas, umidade, necessidade de processamento e a quantidade que se desqa recolher. Da Tabela 5, possvel se avaliar que uma frao de recolhimento da ordem de 50% factvel e razovel Do ponto de vista de converso dos componentes da cana em produtos finais, os trs pontoschaves so: valores dos produtos nnais, encincia de converso e custos de converso. Alguns desses valores j foram mencionados anteriormente, mas sero repetidos aqui de outra forma, e outros sero introduzidos, de modo a se ter uma viso mais global das possibilidades de uso das fibras da cana. * Valores econmicos dos produtos finais Os dois produtos finais usados nas comparaes so o etanol anidro e energia eltrica excedente. Etanol: R$ 0,80/litro = R$ 38/GJ Energia eltrica: RS 140/MWh = R$ 39/GJ Assim, os valores dos dois produtos so praticamente iguais quando se usa o valor do contedo energtico. Portanto vo prevalecer as enciendas e os custos dos processos de converso.
da opo de uso final e do desempenho de tecnologias ainda em estgio de desenvolvimento.
Fibra das folhas (palha)

A fibra das folhas da cana-de-acar apresenta alguns desafios adicionais em relao ao bagao para seu uso. Primeiro, a tecnologia para seu recolhimento, transporte para a usina, processamento e estoque no est desenvolvida a ponto de ela poder ser considerada comercial. Todavia, existem vrios testes de campo envolvendo vrias rotas de recolhimento, cabendo destacar o trabalho do CTC - Centro de Tecnologia Canavieira no Projeto BRA/96/ G31 (HASSUANI e( d., 2005) de 1997 a 2005. Nesse Projeto foram realizados a quantincao e caracterizao da palha, estudos dos impactos agronmicos da palha no canavial, rotas de recolhimento e estimativas de custos de coleta e transporte, alm de teste de processamento. Amostras de bagao e palha foram enviadas para a Sucia, onde foram testadas em planta piloto de 2 MWt pela empresa TPSTermiska Processor AB. Em alguns testes, foram comprovadas as caractersticas benficas da palha como proteo contra eroso, reteno de umidade do solo, diminuio da nutuao de temperatura no solo, reciclo de nutrientes e algum efeito herbicida do colcho de palha. Alguns desses beneficios foram preliminarmente quantificados, mas estudos e testes de campo adicionais sero necessrios para se entender melhor os impactos agronmicos do colcho de palha e se estimar melhor o valor ou custo econmico dos mesmos. Estudos mais recentes indicam a importncia da palha para se viabilizar o plantio direto, ou pelo menos o cultivo mnimo, da cana. Tudo isso mostra
TABELA 5
Custos de recolhimento da palha.
Condio da colhedora Convencional Convencional Sem limpeza Limpeza parcial
Sistema de recuperao Enfardamento Forrageira Estao de limpeza Estao de limpeza
Eficincia de recuperao (%)* 67 53 67 46
Custos posto usina (US$/lb*)** 1&5 22,5 31,1 13,7
" Valores mdios dos testes de campo. ** Inclui os Impactos agronmicos; bs-base seca. Fntc HASSUANI, J. 5, 2005.
319
Ecincia de converso A endncia de converso dos dois prindpais processos de segunda gerao esto mostradas na Tabela 6, para o desempenho esperado no longo prazo, quando essas tecnologias estiverem plenamente maduras do ponto de vista tecnolgico e comercial (aps 2020). Sob o aspecto de endeudas de converso, as duas tecnologias concorrentes so muito semelhantes, sendo que a Gaseincao/F-T favorece um pouco mais a gerao de eletriddade e tem certa flexibilidade nesse aspecto. * Custos de converso Nesse ponto as incertezas so ainda maiores em face do estgio de baixa maturidade em que se encontram essas tecnologias. H a questo da escala que tem um efdto forte nos custos de produo e no investimento unitrio, o custo ou preo da matria-prima e o desempenho de cada tecnologia. A ttulo de ilustrao, so apresentados os valores projetados para o longo prazo para os investimentos, custo de operao/manuteno (O&M) e o custo de produo do biocombustvel na Tabela 7. A cana energia seria um conjunto de variedades com alta energia primria por hectare cultivado,
e cujos componentes - acares e fibras - fossem adequados para o processamento pelas tecnologias emergentes de segunda gerao ou pela integrao da tecnologia convencional (primeira gerao), com uma das alternativas de segunda gerao. Como no h ainda um quadro claro sobre o desempenho e o custo de produo dessas tecnologias, fica dificl se definir quais as caractersticas timas da cana para fins energticos. CONSIDERAES FINAIS A inteno deste captulo foi apresentar uma gama variada de aspectos energticos da cana, de modo a possibilitar aos pesquisadores interessados neste assunto iniciar simulaes e avaliaes com diferentes valores de ART, fibra%cana e palha%cana. Somente com uma seqncia de simulaes e anlises dos resultados e o acompanhamento dos desenvolvimentos das tecnologias que permitem um melhor aproveitamento das fibras da cana ser possvel ganhar sentimento e confiana para quando houver necessidade de se decidir entre mais fibra em troca de menos ART, caso haja uma base para as discusses. mais ou menos bvio que a cana energia deva ter um alto valor da
TABEIA 6
Eficincia de converso dos processos de segunda gerao a longo prazo.
Tecnologia Biocombustveis GaseHkao/F-T Hidrlise 45 53
Eficincia de converso (%) Eletricidade 10 8 Total 55 61

Fon*: ZUUBIER e VOOREN, 2008.
TABELA 7
Valores a longo prazo para os Investimentos, O&M e custos de produo de biocombustveis de segunda gerao.
Tecnologia
Investimento (Euro/kWt)"
O&M % invest./ano 4 6
Custo de produo Euro/GJ comb.** 7-9 5-7
Gaseincao/F-T Hidrlise
540 180
Euro por kW tcnico da biomassa na entrada do gaseificador. ' Euro por GJ do combustvel. fonte: ZUUBIER e VOOREN, 2008.
Cana Energia
320
entender os impactos agronmicos da palha no campo. O recolhimento, processamento e estocagem da palha esto longe de ser um problema resolvido e devemos comear a jornada na direo de se otimizar energticamente a cana para uso na tecnologia de primeira gerao, que vai continuar em uso ainda por muitas dcadas, mesmo aps a consolidao das tecnologias de segunda gerao.
energia primria, tanto por tonelada de cana como principalmente por unidade de rea cultivada. Em urna forma j mais refinada, a discusso deve se estender para a composio das fibras em seus constituintes principais e em seus elementos considerados contaminantes. Por enquanto, preciso comear a se repensar o teor de fibra da cana e se colocar mais esforo em REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS AUTREY, L J. C; KONG WIN CHANG, K. T. K. F. The multifuncional role of the cane sugar industry in Mauritius: Progress and prspects, IS8CT Co-Products WtmksAop, Macei, Alagoas, 12-16 nov. 2006. FERNANDES, A. C. Clculos na agroindstria da canade-acar, STAB, Piracicaba, So Paulo, 2003. HASSUANI, S. J.; LEAL, M. R. L. V.; MACEDO, I. C. M. (Ed). Biomass power generation: sugarcane bagasse and trash, Report to UNDP, Piracicaba, Brasil, 2005. HASSUANI, S. J. Sugarcane trash recovery alternatives for power generation. XXV International Society of SugarCAne Technologists Congress, v. 25, Guatemala City, Guatemala, Anais.. 30 jan. a 4 fev 2005. KREUTZ, T. G. LARSON, E. D.; GUANGJ1AN, L.; WILLIAMS, R. H. Fischer-Tropsch fuels fi-om coal and biomass, XXV Annual International Pittsburgh Coal APNDICE
A. Base de clculo
Conference, Pittsburgh, Pennsylvania, USA, 29 set. a 2 out. 2008. LEAL, M R. L V. The potential of sugarcane as an energy source. XXVI International Society of SugarCAne Technologists Congress, v. 26, p. 23-34, Durban, South AMca, Anais... 29 jul. a 2 ago 2007. MACEDO, I. C. (Org.). A energia da cana-de-acar doze estudos sobre a agroindstria da cana-de-acar e a sua sustentabilidade, nica, So Paulo, 2005. RAO, S.; ALBERT-THENET, J. Fuel cane biomass potential for year round energy production, XXVIII West Indies Sugar Technologists Conference, Barbados, 14-18 jun. 2004. ZUUBIER, P.; VAN DE VOOREN, J. (Ed). Sugarcane ethanol contributions to climate change mitigation and the environment, Wageningen Academic Publishers, Wageningen, Nedrelands, 2008.
Poder Calorfico Superior - PCS e Poder Calorfico Inferior - PCI Material PCS (MJ/kg, base seca) Fibra 18 Sacarose 16,5 Acares redutores - AR 15,6
Al Valores energticos: A2 Etanol anidro
PCS = 23,4 MJ/1
PCI = 21,2 MJ/1 A3 Converso (FERNANDES, 2003) ART = sacarose/0,95 + AR Rendimento estequiomtrico 1 kg ART resulta em 0,6475 1 etanol absoluto, 0,6503 1 etanol anidro ou 0,67761 etanol hidratado. Produo real de etanol = (ART na cana) X (rendimento estequiomtrico) X (encincia industrial)
17
NOVAS POSSIBILIDADES DE NEGOCIOS DO SETOR SUCROALCOOLEIRO:
ALCOOLQUMICA E BIORREFINARIA
Telma Teixeira Franco Camilo Sixto Lpez Garzn
BIORREFINARIAS: DESCRIO E PRINCPIOS A biorrefinaria um processo integrado no qual a biomassa convertida em produtos de maior valor agregado com emisses de 00% nulas ou prximas a zero. 0 conceito de biorrefinaria est baseado naqueles similares aos de tecnologias empregadas na refinaria petroqumica, porm nas mais complexas, oferecendo maior potencial devido enorme variedade e quantidade de biomassa renovvel. Alm disso, a biorrefinaria oferece possibilidade de as indstrias no serem poluidoras, sustentveis e de baixo impacto no ambiente. Historicamente, sabe-se que diversos processos, hoje includos na rea de biorrefino, j eram conhecidos desde o sculo XIX, tais como: a sacarincao da madeira, solubilizao da celulose, a refinaria de acar industrial, produo de amido, refinao de plantas oleaginosas, extrao de clorofila, obteno de furfural por destilao de fibra de trigo, isolamento da vanilina de lignina (1874), obteno de cido ltico (KAMM et oi, 2006). Diferentes biomassas esto sendo utilizadas para a produo de molculas, para posterior utilizao em processos industriais, podendo levar substituio gradativa da plataforma petroqumica. Blocos construtores so molculas com mltiplos grupos funcionais, os quais podem ser transformados em outros grupos moleculares (Figura 1). A utilizao dos blocos construtores envolve basicamente dois processos anteriores: a) hidrlise dos polissacardeos originrios dos materiais lignocelulsicos e liberao dos acares e b) fermen-
tao desses em produtos de interesse. Reaes enzimcas ou qumicas podem fazer parte da seqncia de etapas para obteno de blocos construtores. Assim, diversos conceitos de biorrefinaria trazem a idia das instalaes industriais onde a biomassa convertida, de forma econmica e sustentvel, em produtos qumicos, materiais, combustveis e energia (KAMM e o, 2006); outro conceito de biorrefino a maximizao do valor econmico da biomassa, melhorando o modelo de negcios e da corporao (STUART, 2006) (Figura 2). Visando atingir o amplo e eficiente potencial da biorrefinaria, ser necessrio integrar tecnologias para a concepo (via engenharia metablica), explorao da matria-prima biolgica (biomassa) e produo de compostos qumicos industriais intermedirios e finais (processos industriais) (figura 3). As biorrefinarias devem ser projetadas para processar os precursores contidos na biomassa (principalmente carboidratos, no caso da lignocelulose) e, para isso, numa primeira etapa, os mesmos devem ser separados/fracionados por processos fsicos. A seguir, os produtos e subprodutos j separados di vem ser processados qumica/microbiologicamente. Uma vez purificados, os novos produtos e subprodutos podem ser comercializados ou alimentados s indstrias convencionais. Essa abordagem de produo pode ser resumida num nico objetivo, correspondente seguinte expresso (KAMM, 2004): Mo/drto-prwMa f%k> ./mctoHodoJ + ComWwopdo de processos = Dtwersos pmdwfo* Assim, o desenvolvimento e futuro estabelecimento desses complexos de produo sero ^ chave para o acesso a uma produo integrad;:
322
flonfe: Baseada em KAMM ef oL 2006. FIGURA 1 Plataforma baseada em fontes renovveis.
alimentos, raes animais, produtos qumicos, materiais e combustveis (U.S. NRC, 2000). O APROVEITAMENTO COMPLETO DA BIOMASSA O forte crescimento econmico mundial acelerou a demanda por recursos sustentveis para
utiliz-los na produo industrial; os recursos energticos podem ser originrios de diferentes fontes, sejam vento, sol, gua, biomassa, fuso e fisso nucleares, mas os materiais majontariamente dependem de biomassa, em particular de biomassa vegetal. No ano 2001, foi estimado que apenas 6x10* toneladas/ano de biomassa eram utilizadas dentro das 170x117 T/ano produzidas pela natureza, sendo
FIGURA 2
Esquema de blorreAnaha de cana-de-accar.
323
FIGURA 3
Esqutrna conceituai da biorrefinaria.
apenas 3% daquelas utilizadas em transformaes industriais (ZOEBELIN, 2001). Fontes mais atuais relatam que entre 9% a 13% da biomassa j utilizada em algumas regies para fins energticos (KRAUSMANN e o., 2008). Esses recursos podem ser mais eficientemente aproveitados, entretanto, o aumento da encienda dificultado pelas inerentes caractersticas especficas da biomassa vegetal. A separao (fradonamento) da biomassa em seus componentes principais para um posterior processamento um dos maiores obstculos ao estabeledmento de biorrefinarias. Uma das prioridades de pesquisa apontadas pelo U.8. National Research Council (U.S. NRG, 2000) o estabelecimento de processos eficientes de transformao da matria lignocelulsica em materiais processveis por via biotecnolgica e/ou qumica tradicional. No caso da biomassa proveniente da cana-de-acar, processos eficientes de pr-tratamento, que visam separao da celulose da hemicelulose e lignina, e os diferentes tipos de hidrlise (dda, enzimtica ou combinada) devero brevemente estar disponveis em escala industrial, garantindo o aproveitamento quase completo dessa biomassa. Uma vez estabelecidos os processos de despolimerizao da biomassa, os principais precursores disponveis para o processamento nas biorrefinarias baseadas na cana-de-acar sero os dois carboi-
dratos de maior abundncia na natureza, a glicose e a xilose. Uma nova plataforma de bioprodutos baseada nesses precursores dever ser desenvolvida. A MATRIA-PRIMA COMO DEFINIO DE TECNOLOGIAS Desde o final da dcada, foi reconhecido que o maior impedimento para uma aplicao global em grande escala do concdto de biorrefinaria a ausncia de tecnologias de processamento de baixo custo (LYND e o, 1999). De acordo com HAHNHAGERDAL ef o. (2008), a encienda e o custo das tecnologias de obteno de caldos de acar com boa qualidade fermentativa precisam ser melhorados, apesar de progressos recentes. A composio do custo desses processos decorrente do tipo da matria-prima, da disponibilidade e, mais ainda, da adequao. Durante muito tempo, teve-se como objetivo o desenvolvimento de micro-organismos com a habilidade de converter os componentes da biomassa em diversos produtos com rendimentos e concentraes elevadas, tentando assim melhorar a economia dos bioprocessos. Duas vias apareceram naturalmente, o melhoramento da seletividade de microorganismos nativos que utilizassem o substrato de interesse (melhoramento voltado aos produtos) e a insero de determinadas caractersticas de con-
Novas Possibilidades de Negcios do Setor Sucroalcooleiro
324
dera de saTMmdo #enz(%%o. Estudos recentes mostram que o uso de biomassas no dedicadas a alimentos, como a proveniente de rvores (madeira e resduos), grama e materiais lignocelulsicos, ser fortemente incrementado j que os processos de transformao possuiro melhor balano energtico que os de primeira gerao. (TAYLOR, 2008). A BIORREFINARIA LIGNOCELULSICA: ALTERNATIVA PARA O SETOR Numa indstria em que os principais subprodutos, bagao e palha, so materiais lignocelulsicos, as biorrefinarias baseadas nessa biomassa devem ser estabelecidas. O material lignocelulsico composto de trs precursores: lignina (um polmero de fenis ou macromolcula, segundo alguns autores), hemicelulose (polmero composto de pentoses, principalmente xilose) e celulose (polmero de glicose). Esses trs precursores so convertidos segundo as equaes: lignocelulose + H,0 -lignina + Hemicelulose + Celulose Hemicelulose + H,0 -Xilose Xilose (CgH^ > Furfural (C,H,0,) + 3H,0 Celulose (-C,H0,-) + H,0 -Glicose (C,H0,)
sumo de substratos dentro de micro-organismos com boas capacidades de produo do composto alvo (melhoramento voltado ao substrato) (LYND e al, 1989). A primeira via hoje aplicada para obteno de bioprodutos de elevado preo no mercado, em que o custo da matria-prima tem pouco impacto no custo global de produo. No caso da produo de comTwodities, produzidas em biorrefinarias, os processos e os biocatalisadores envolvidos devem ser projetados com base nas caractersticas da biomassa (substrato) utilizada como matria-prima, alm do mximo aproveitamento de cada etapa. Assim, o desenvolvimento a ?er alcanado depende do tipo de biomassa disponvel a ser utilizada. Dessa maneira, as biorrefinarias so classificadas de acordo com a biomassa usada, senda as mais freqentemente citadas: a biorrefinaria lignocelulsica (apontada como mais importante pela abundncia desta), a de gros e as de biomassa "verde" (capins) (KAMM, 2004). Se o objetivo da biorrefinaria for a produo de combustveis, outra classincao pertinente: biorrefinarias baseadas em precursores comumente utilizados como alimentos (leo vegetal, acares e amido) foram denominadas como de pr&mzeim #e?%(%%). Quando a biorrefinaria utiliza biomassa no comumente considerada alimentcia, esta consi-
FIGURA 4
Biorrefinaria baseada em lignocelulsicos provenientes do bagao e palha de cana-de-acar.
325
As linhas de processamento desses trs precursores so apresentadas na Figura 4. Uma enorme quantidade de converses microbianas baseadas em glicose pode ser usada nessas biorrefinarias, j estudadas desde o surgimento da microbiologa industrial, muito bem documentadas e, em geral, favorveis energticamente. Portanto, a linha de produo a partir de glicose a de maior potencial, sendo o etanol o principal produto atual. Este pode ser transformado qumicamente em eteno, o que permitiria a sua alimentao nas refinarias atuais, para obteno de polietileno e polivinilacetato. Outros produtos derivados de glicose bem documentados so o hidrognio, metano, propanol, acetona, butanol, butanodiol, cido itacnico e succfnico (ZEIKUS e( oi, 1999). No caso da linha de produo a partir da xilose, foi observado um dgf&c# em relao a processos desenvolvidos, visando a sua utilizao na gerao de bioprodutos. Casos como a produo de xilitol (adoante substituto do acar) somente um aproveitamento marginal dessa abundante fonte de carbono alcanado. Recentemente, so desenvolvidos processos cujo objetivo a produo de etanol, a partir de xilose usando micro-organismos recombinantes, visto existirem barreiras quanto ao metabolismo da xilose (JEFFRIES, 2006), razo pela qual esses processos, at agora, no tiveram sucesso. Um produto com potencial interessante o furfural, que pode ser utilizado na produo de Nylon, voltando ao processo original estabelecido h muito tempo, mas em desuso atualmente. Novas alternativas referentes ao aproveitamento da xilose devem ser desenvolvidas. Existem ainda problemas na linha da lignina, j que esta resulta em quantidades considerveis de hidrocarbonetos monoaromticos que poderiam aumentar o valor dos produtos; entretanto, a separao difcil e as aplicaes, limitadas. A NOVA PLATAFORMA DE BIOPRODUTOS Em 2004, foi publicado um estudo conjunto do Laboratrio Nacional do Noroeste do Pacfico dos EUA (Pacific Northwest National Laboratory PNNL) e do Laboratrio Nacional de Energia Renovvel - NREL, selecionando uma lista de produtos qumicos obtidos de biomassa que seriam essenciais para a substituio gradativa da plataforma petroqumica (WERPI, 2004). Como, a partir dos mesmos, seria possvel a substituio parcial da plataforma
qumica conhecida, foi atribudo queles compostos selecionados o nome de blocos construtores, por possurem grupos funcionais mltiplos que poderiam ser posteriormente empregados para a obteno de outros compostos. O estudo preliminar sugeriu inicialmente 300 molculas do tipo "bloco construtor", mas esse grupo foi rapidamente reduzido a 30, e a seguir a 12, os quais podem ser produzidos a partir de acares e, subseqentemente, convertidos a materiais e produtos qumicos de elevado valor. Ao final daquele estudo, a lista de blocos construtores era formada por 1,4-cidos dica: ooxlicos (succfnico, fumrico, mlico), 2,5-cido dicarboxlico furnico, 3-cido hidroxipropinico, cido asprtico, cido glucrico, cido glutmico, cido itacnico, cido levulnico, 3-hidroxibutirolactona, glicerol, sorbitol, e xilitol/arabinitoL A literatura atual descreve o planejamento e construo de algumas plantas para o desenvolvimento de indstrias baseadas em recursos renovveis, tais como: a produo de 1,3 propanediol (pela DuPont, EUA), cido polilco (pela Carg, USA), PHB (pelo consrcio Metabolix + ADM dos USA e pela PHB do Brasil), aminocidos (pela Ajinomoto), cido succfnico (pela DSM) e polietileno (piloto em TYiunfo, RS, planta industrial em construo pela Braskem do Brasil). A produo de polipropileno j foi anunciada tambm pela Braskem do Brasil, bem como uma planta piloto em Sertozinho, SI* para produo de diesel a partir de sacarose de cana-deacar, empregando &zcc/%im?%/ces modificado geneticamente pela Amyris-Votorantin, em parceria com a Cristalsev e Santaelisa Vale. O BAGAO DE CANA COMO MATRIA-PRIMA NA BIORREFINARIA Um dos maiores subprodutos da indstria sucroalcooleira o bagao de cana-de-acar, um resduo lignocelulsico obtido aps a extrao do suco. Atualmente, o bagao utilizado como fonte primria de energia na maioria das usinas brasileiras e como matiia-prima na produo de papel em alguns pases (PANDEY ef a., 2000). Recentemente, foi verificada a necessidade de melhor e mais eficientemente explorar esse material, bem como sua utilizao como fonte dc precursores na biorrefinaria lignocelulsica. O bagao de cana-de-acar a frao de biomassa resultante aps os procedimentos de limpe za, preparo e extrao do caldo (por meio dc n u .
326
(PANDE Y e( o, 2000), e inclusive como biomaterial na imobilizao de clulas (SANTOS et at, 2008). ETANOL E ALCOOLQUMICA No Brasil, a plataforma para substituio de petrleo pioneira e um dos lderes mundiais apenas no setor de produo de etanol. Os demais produtos ainda se encontram em fase bastante inicial Por ser tecnolgicamente avanada na produo de etanol, uma malha para plataforma alcoolqumica pode ser instalada no Pas sem grandes transtomos, devido facilidade de matria-prima, principalmente no Estado de So Paulo (Figura 6). Os produtos gerados a partir do etanol esto baseados na bem estabelecida alcoolqumica, herdada das refinarias atuais; processos de reforma, cnottMp cataltico e /Hdnocm&tTwy sero usados para produzir gs de sntese que, usado nos processos Fischer-Tropsch ou outros catalticos, geraram uma completa plataforma de derivados. Recentemente, so desenvolvidos no Brasil estudos referentes sntese, usando catalisadores heterogneos de etilenoglicois a partir de etanol e xido de eteno, produzindo, assim, um completo conjunto de produtos, como plsticos (PET), solventes de resinas, tintas, fluidos automotivos, entre outros (MARTINS, 2005).
gem e de difusores), sondo biomassa heterognea que apresenta variaes em sua composio, assim como em sua estrutura morfolgica, em funo dos procedimentos de corte e de processamento industrial (ROSSEL, 2006). A produo de bagao de cana inerente essa indstria, com elevada produo do mesmo no Brasil, baixo custo (entre US$ 30 a 40/T) (SATYANARAYANA et oi, 2007) e uma composio rica em precursores (Tabela 1). O bagao de cana j foi objeto de inmeros estudos brasileiros, usado na forma de hidrolisado em diversas rotas biotecnolgicas para obteno de etanol, xilitol, protena microbiana, aromas e enzimas (celulases e ligninases, xilanases), entre outros
TABELA 1
Composio tpica do bagao de cana brasileiro.
Frao Celulose Hemlcelulose Lignina Sulca Cinzas
%(ba*# s#cm) 32-48 27-32 19-24 0,7-3,5 1>5

fbnfe: FINGUERUT,2006.
FIGURAS etanol.
Plataforma qumica derivada do
327
TABELA 2 Estimativa da substituio para os EUA dos derivados aromticos.
Derivado aromtico Benzeno Tolueno

XI lefio
Produo Atual (109 lbs) 20,4 11,1 13,8 11,1 5,1 61,5
Lignina requerida (109 lbs) 90,7*
Acido tereftllco Fenol TOTAL
12,7 9,8 113
* Pamsubstltukoconjuntodebenzenetokienoexilen a
VakxesnosEUA.
AS TRS LINHAS DE NEGCIO NO BRASIL Aproveitamento da lignina Alignina (Figura 6) um composto qumico complexo que faz parte integral dos materiais lignocelulsicos, um polmero heterogneo com funo estrutural de unir as cadeias de celulose e hemicelulose. O uso extensivo da lignina como precursor qumico est ainda longe de ser atingido, devido, principalmente, s dificuldades do seu isolamento. So dois os problemas que devem ser resolvidos nos processos de recuperao: manter a estrutura natural da lignina e obt-la em altos rendimentos. Os processos desenvolvidos at hoje, alteram em certo grau a estrutura da lignina, dificultando o processo. Diver-
sas formas de isolamento da lignina foram desenvolvidas, mas, em geral, utilizam intensamente outros compostos qumicos (que reagem com a lignina), prejudicando a recuperao e qualidade da mesma. Devido s suas caractersticas aromticas, a lignina foi estudada como fonte de derivados fenlicos. Nos EUA, foram feitas projees para a substituio total dos fenlicos por derivados de lignina (BOZELL, 2004). Essas estimativas mostram ser vivel tal substituio, visto serem conhecidos os processos de transformao qumica; entretanto, a separao e purificao da lignina continuam sendo as principais dificuldades para realizao desse objetivo. A utilizao da lignina pode ser classificada em quatro grupos, segundo a forma de utilizao: polimrica, oligomrica ou monomrica (KAMM e a, 2006): * forma polimrica: como adesivo para madeira, aditivos para cimento etc; * forma oligomrica: como correagente na sntese de polmeros e resinas; partculas de baixa massa molecular ou monmeros: principalmente para a sntese de vanilina e dimetilsulfoxido; * totalmente degradada a gs, leo ou carvo via pirlise. O aproveitamento da lignina foi desenvolvido no Brasil em 2007 (principalmente a forma monomrica) para obteno cataltica de produtos de oxidao (aldedos) como vanilina, siringaldedo e p-hidroxibenzaldeido, usando como fonte de lignina a frao correspondente do processo DFH (Dedzm
FIGURA 6 lignina.
Estrutura da
328
cidos dicarboxlicos: cido fumrico
O acido fumrico (Figura 9), bem como os cidos succnico e mco, so dicidos que servem como precursores qumicos de diversas rotas para obteno de outros materiais especializados e comTModtftes. Reaes de reduo do cido fumrico proporcionam butanodiol, tetrahidrofurano e gammaburolactona. O potencial dos dicidos como blocos construtores enorme. Estudos sugerem que esforos devem ser realizados para obteno fermentativa com produtividade mnima de 2.5 g/Lh paia viabilizar economicamente o processo (WERPI, 2004). Estudos foram desenvolvidos no Brasil a partir de hidrolisado de mandioca (CARTA et oi, 1999), obtendo-se concentraes finais de 21.3 g/L. Pode-se esperar que resultados semelhantes sejam obtidos, a partir de hidrolisados de lignocelulsicos da cana-de-acar (frao rica em glicose).
Fast ffydmfg/sis), valorizando o processo de separao e hidrlise do bagao de cana (SALES, 2007).
Aproveitamento da celulose (glicose)

Informaes sobre alguns dos blocos construtores no to conhecidos no Pas, sugeridas pelo estudo do NREL e obtidos da glicose esto, a seguir, descritas.
cido levulnico (AL)

O cido levulnico (Figura 7) considerado um dos mais promissrios blocos construtores para sntese qumica (WERPI, 2004), conhecido tambm como cido 4-oxopentanoico, molcula de 5 carbonos com um grupo cetona e outro carboxlico. A presena de ambos os grupos aumenta a reatividade do mesmo para sntese de ampla gama de outros compostos qufinicos. A preparao do AL implica degradao controlada da glicose, usando cidos na reao quando obtido a partir de materiais lignocelulsicos (GIRISUTA, 2007) (Figura 8). Segundo o NREL, o uso desse cido como precursor qumico apresenta vantagens, visto ser de preparao simples, rpida e com alto rendimento e baixo custo de produo (US$ 4 a 6/lb). Outros autores apontaram baixos rendimentos na reao (prximos a 70% do rendimento terico) e dificuldade na separao. Outra dificuldade poderia ser a inexistncia de operaes qumicas a partir de AL, necessitando do desenvolvimento de novas rotas qumicas para a substituio de compostos qumicos aromticos e cclicos.
cido lctico
O cido lctico pode ser encontrado em duas formas isomricas D- e L- ou na mistura racmica DL- (esta obtida por sntese qumica). Quando produzido por fermentao, possvel a produo do estereoismero desejado segundo o micro-organismo e condies de cultivo usadas. Sua produo conhecida desde o sculo XIX, atingindo produo na ltima dcada prxima a 40.000 ton/ano (DATTA, 2006). A tecnologia de fermentao na produo desse cido est bem desenvolvida e utiliza uma grande diversidade de substratos, tais como: melao, hidrolisado de amido e glicose. Em geral, os processos so anaerbicos, com rendimentos mssicos de 90% e atingindo concentraes finais de 10% a 13% (LUO et oi, 2006). Elm 2005, foi depositada uma patente sobre a produo de D-cido lctico a partir de hexoses e pentoses derivados de hidrolisados lignocelulsicos. Foi descrita nessa patente a produo por um bacilo selvagem (no recombinante) capaz de crescer e fermentar diferentes fontes de carbono (sacarose, frutse, glicose, xilose, arabinose, manse, celobiose e galactose) (SHANMUGAN e( oi, 2005). O mercado do cido lctico est em expanso graas s suas aplicaes recentes na indstria de polmeros, sendo, portanto, necessrio desenvolver processos baseados em matrias-primas abundantes derivadas de lignocelulose. No Brasil, j foram desenvolvidos estudos de produo a oartir de
O HO""^-" O
Nome IUPAC Nmero CAS Frmula molecular Densidade Ponto ebulio Ponto fuso
Addo 4-oxopentanoico (123-76-2) C,H.O, 1.1447 g/cm* 245"Ca246C 33"Ca35"C
FKURA 7
Propriedades e estrutura do cido levulnico.
FIGURA 8
Sntese do ddo levuKnlcD.
Aproveitamento da hemicelulose (xilose)

Um dos derivados da xilose com maior potencial o furfural, produzido por desidratao cida da xilose e posterior fechamento do anel; o furfural e trs molculas de gua so produzidos neste processo (Figura 10). A qumica do furfural bem conhecida, a qual, no perodo do ps-guerra, foi muito utilizada na produo de derivados como o furano, o THF e o cido adpico. Sua maior aplicao naquele perodo foi na produo do Nylon 6.6 (Figura 10), processo que poderia retomar s biorrefinarias, mas com matriaprima de origem renovvel.
Nome IUPAC Nmero CAS Frmula molecular Densidade Ponto fuso
cido E-butanodioico (110-17-8) C,H,0, 1.635 g/cm: 287 "C
FIGURA 9
Estrutura e propriedades do cido fun^rico.
hidrolisados lignocelulsicos da indstria do malte (MUSSATOeiol, 2008).
Alimentos funcionais
Xilooligossacardeos potencialmente podem ser utilizados na preveno de cries dentrias, reduo dos nveis sricos de colesterol e estimulantes do crescimento de probiticos (&zc(ox%c%Mws e 6#zdoboc(enw?%) no trato intestinal (MENEZES, 2008). Esses compostos podem ser produzidos por hidrlise enzimtica de materiais lignocelulsicos.
cido acrlico
Estudos sobre a viabilidade tcnica da produo biotecnolgica de cido acrlico a partir de aforam descritos por STRAATHOFefol (2005) em trabalho desenvolvido no grupo de FRANCO (Unicamp). Esses autores sugeriram que engenharia metablica e gentica devem ser utilizados para possibilitar a real obteno do cido acrlico em escala industrial a partir de recursos renovveis.
Xilitol
O xilitol um lcool de pentose com capacidade adoante similar sacarose e contedo calrico
330
FIGURA 10
Derivados do furfuraL
menor (2.4 kcal/g em comparao com 4.0 kcal/g da sacarose). Esse adoante apresenta interessantes caractersticas comerciais devido s suas propriedades anticariognicas e metabolismo independente de insulina. A produo de xilitol pode ser feita por meio de duas vias, a qumica mediante hidrogenao cataltica da xilose, usando catalisadores de nquel e condies de alta presso. A segunda rota, a biotecnolgica, usando micro-organismos do gnero Pic&ia sp. hoje uma realidade. Processos baseados no hidrolisado hemicelulsico de bagao de cana j foram descritos pelo grupo da Escola de Engenharia de Lorena (BRANCO e( oi, 2007). CONSIDERAES E SUGESTES A separao (fracionamento) da biomassa em seus componentes principais para um posterior processamento um dos maiores obstculos ao estabelecimento de biorrefuiarias e seu desenvolvimento deveria ser incentivado. No caso da biomassa proveniente da cana-deacar, processos eficientes de pr-tratamento, que visam separao da celulose da hemicelulose e lignina, e os diferentes tipos de hidrlise (cida, enzimtica ou combinada) devero ser incentivados para maximizar o aproveitamento dessa biomassa. Quanto lignina, dois so os problemas que devem ser resolvidos nos processos de recuperao:
manter a estrutura natural da lignina e obt-la solubilizada em altos rendimentos. Os processos desenvolvidos at hoje alteram em certo grau a estrutura da lignina, dificultando o processo. Diante do material discutido neste captulo, a obteno de hidrolisados/despolimerizados de biomassa com boa qualidade e ricos em hexoses e pentoses ainda necessita ser melhorada, pois muitos problemas ainda so observados neste material, dificultando as etapas de fermentao, catalises qumica e enzimtica. Rotas a partir da glicose devero ser incentivadas (devido sua abundncia), pois muitos micro-organismos conhecidos so capazes de explorar esse substrato, e rotas conhecidas, bem como novas rotas, devem ser incentivadas. Devido um enorme d0ictt na utilizao da xilose, a explorao das rotas que a utilizam, bem como das outras pentoses, devero ser desenvolvidas e incentivadas, visto serem poucos conhecidos os micro-organismos capazes de metabolizar essas rotas. Outros tipos de catalise tambm devem ser incentivados. Ferramentas de engenharia gentica e anlise de fiuxos metablicos devero ser fortemente incentivadas para obteno de rotas viveis e econmicas de obteno de produtos qumicos de origem renovvel. Desenvolvimento de processos fermentativos, biocatalticos e qumicos necessitam ser desenvol-
331
me d0%c# de polmeros de origem renovvel em produo industrial Ferramentas de simulao de processos metablicos e processos industriais, tcnicas de otimizao, modelagem de tomada de decises, explorao de pmcess systems e7%77zeeri?%y devero tambm ser incentivadas para reduzir o tempo de desenvolvimento da obteno do conhecimento necessrio.
vidos para alcanarem elevadas concentraes e produtividades das biomolculas desejadas em nveis compatveis com as necessidades econmicas industriais. Integrao de diferentes ferramentas certamente dever ser necessria Rotas para obteno de biopolfmeros a partir dos blocos construtores (existentes ou totalmente novos) necessitam ser desenvolvidas, visto o enor-
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS BOZELL, J. J. The use of renewable feedstocks for the production of chemicals and materials - A brief overview of concepts. MiomoZ AemewoWe Energy labonory, 2004. BRANCO, R. F.; SANTOS, J. C; MURAKAMI, L.Y.; MUSSATO, S. I.; DRAGONE, G.; SILVA, S. S. Xylitol production in a bubble column bioreactor Influence of the aeration rate and Immobilized system concentration. Process #oc&emi#n/, 42,258-262,2007. DATTA, R.; HENRY, M. Lactic acid: recent advances in products, processes and technologies - a review. Jbwr?zoZ Caemicoi TWmofogy and Biofec&Mofogy, 81, 1119-1129,2006. FINGUERUT, J. Workshop de Hidrlise de Bagao e Palha de Cana para Produo de Etanol, CTC, 2006. FRANCO, T. T. /Mdwsfrw perspec(it*es /br bioef/?omoZ. Telma Teixeira Franco (Ed.), So Paulo: Editora Uniemp, ISBN 85-98951-06-4,2006. HAHN-HAGERDAL, B.; HIMMEL, M. E.; SOMERVILLE. C; WYMAN, C. Welcome to biotechnology for fuels. BtofecA. bi#eZs, 1:1,2008. GIRISUTA, B. LeuWimc acid ./rom fyyuocefbdosw; Zwo7MOS& 2007. Tese (Doutorado) - Universidade de Groningen, 2007. JEFFRIES, T. W. Engineering yeasts for xylose metabolism, Cwmgmi OpmioM *% BioZec/moZogy, 17,320-326. 2006. KAMM, B.; KAMM, M. Principles of biorefineries, AppZ/ed AficroZnoZogy ond Biofecwoo(W, 64,137-145,2004. KAMM, B.; KAMM, M.; SCHMIDT, M; HIRTH, T.: SCHULZE, M. Chapter 3: Lignocellulose-based chemical products and product family trees, Biong/menes - /MdwsfrwiZ Processes and Prodwck, v. 2: Status quo and future directions, Wiley-VCH, 2006. KAMM, B.; GRUBER, P. R.; KAMM, M. Bior^Menes fndMSinaf Processes a?wZ Producs, v. 1 e 2: Status quo and future directions, Wiley-VCH, 2006. KRAUSMANN, P.; ERB, K; GINGRICH, P. L Global patterns of socioeconomic biomass flows in the year 2000. A comprehensive assessment of supply, consumption and constraints. fkok#6%%! economics, 65 (3) 471-487,2008. LUO, J.; XIA, L. M; LIN, J. P.; CEN, P. L. Kinetics of simultaneous saccharifieation and lactic acid fermentation processes, Biofec/&wfo(W Pn#rsss, 13(6), 762-767, 1997. LYND, L. R.; GRETHLEIN, H. G.; WOLKIN, R. H. Fermentation of cellulosic substrates in batch and continuous culture by Cfosfridiwm (Aermocetrn, Appfted o?%d f^rowme?%ZoZAficrobiofog|/, 55,3131-3139,1989. LYND, L R.; WYMAN, C. E.; GERNGROSS, T. U. Biocommodity engineering, Biofec/tMoZogy Progress, 15 (5), 777-793,1999. MARTINS, L; CARDOSO, D. Produo de etilenoglicis e derivados por reaes catalticas do xido de eteno, Qumico Mwo, 28 (2), 264-273,2005. MENEZES, C. R.; DURRANT, L R. Xilooligossacarfdeos: produo, aplicaes e efeitos na sade humana, Cicio AwmZ, 38(2), 587-592,2008. MUSSATO, S. I.; FERNANDES, M.; MANCILHA, I. M.; ROBERTO, I. C. Effects of mdium supplementation and pH control on lactic acid production from brewer's spent grain, Bzoc&emicoZ ETzgimeernzg JbunioZ, 40, 437-444,2008. OHARA, H. Biorefinery, Appfied Aficro6ioZog%/ ond Biofec/iMOfogy, 62,474-477,2003. PANDEY, A; SOCCOL, C. R.; NIGAM, P.; SOCCOL, V. Biotechnological potential of agro-industrial residues. I: sugarcane bagasse, Bioresowrce T&c/wzoZogy, 74, 69-80,2000. SALES, F. G.; MARANHO, L.; FILHO, N. M.; ABREU, C. Experimental evaluation and continuous catalytic process for fine aldehyde production from lignin, C&emicoZ gy*yi?%eeriM7 Science, 62,6836-5391,2007. SANTOS, D. T; SARROUH, B. F.; RfVALDI, J. D.; CONVERTI, A.; SILVA, S. S. Use of sugarcane bagasse as biomaterial for cell immobilization for xylitol production, JowrnaZ #/bod eMgwzeeri?^, 86(4), 542-548,2008.
332
SATYANARAYANA, K. G.; GUIMARES, J. L; WYPYCH, F. Studies on lignocellulosic fibers of Brazil. Part I: Source, production, morphology, properties and applications, Composites port A; upp#ed science and many/ocfurine,38,1694-1709,2007. SHANMUGAM, K.; INGRAM, L O; PATEL, M. A; OU, M. S.; HARBRUCKER, R Mwef tsofafed pram positive organism capafe o/ pmduci?zg //+j fact %c acid at Aiaa yiefd /mm Aazose or %)entose supar^ useJWf ^>r prodi^ci?%; industria^/ usg/zd cAemicak. WO2006086670-A2; US2006260192-A1; us7098009-B2. STRAATHOF, A. J.; SIE, S.; FRANCO, T. T.; VAN DER WIELEN, L. A. Feasibility of acrylic acid production by fermentation, AppZied Micm6iok#y a?zd BiofecATioksw, 67,727-734,2005. STUART, P. Vdenf#yi?# Me Go?mdiaM jbnest bmng/iPAPTAC Annual meeting, Montreal, 2006. TAYLOR, G. Biofuels and the biorefinery concept, #wrPoficy, 36,4406-4409,2008.
ROSSEL, C. E. % Conversion of lignocellulose biomass (bagasse and straw) from the sugar-alcohol industry into bioethanol. ThdustrioZ perspectives Jor bioetAonof. Telma TeixeimFranco (Ed), So Paulo: Editora Uniemp, ISBN 85-98951-06-4,2006. U.S. NATIONAL RESEARCH COUNCIL (U.S. NRC). COMMITTEE ON BIOBASED INDUSTRIAL PRODUCTS, BOARD ON BIOLOGY, COMMISSION ON LIFE SCIENCES, Biobased industrial products: priorities for research and commercialization, 2000. WERPI, T.; PETERSEN, G. Top value added chemicals from biomass, vol I: results of screening for potential candidates from sugars and synthesis gas, foci_^c A/brt/nvest A/ofioMof laboratory and A/dfionaZ AenetwaWe Energy laboratory, 2004. ZOEBELIN, H. Dictionary o/ reneuwfe resources, Wley-VCH, Weinheim, 2001.
18
OPES TECNOLGICAS PARA AS FUTURAS BIORREFINARIAS DE CANA
Joaquim E. A. Seabra Isaas Carvalho Macedo
INTRODUO Uma biorrefinaria poderia ser definida como um complexo integrado capaz de produzir diferentes produtos (combustveis, qumicos, energia eltrica ou vapor) a partir de diferentes biomassas (ONDREY, 2006), permitindo alcanar mais eficiencias, tanto do ponto de vista termodinmico como econmico e ambiental. RAGAUSKAS et oZ. (2006) fazem uma ampla discusso sobre o conceito e as possibilidades envolvendo as biorrefinarias, visando opes otimizadas para o uso da biomassa na produo sustentvel de energia, combustveis e materiais tanto no curto quanto no longo prazo. Com esse objetivo, grandes investimentos em desenvolvimento (governos e setor privado) tm sido feitos nos ltimos anos (GENENCOR, 2003; OILS AND FATS INTERNATIONAL, 2005; ONDREY, 2006), fazendo a expectativa por plantas comerciais competitivas no envolver prazos muitos longos. Algumas anlises de "biorrefinarias" hipotticas tm sido apresentadas, considerando o uso de tecnologias esperadas como "maduras" no futuro. LYND eZ oZ. (2006), baseados em materiais lignocelulsicos, consideraram a produo futura autossuficiente de energia eltrica, combustveis Fischer-Tropsch e hidrognio, assim como cenrios de coproduo envolvendo etanol-potncia, etanolpotncia-eombustveis FT, etanol-hidrognio, ou outras combinaes de produtos com a produo de protena. Para essa anlise, alguns cenrios mostraram encincia energtica global maior que 70%, e competitividade econmica com processos con-
vencionais j baseados em preos de combustveis fsseis dos ltimos anos. As tecnologias-chaves so a gasincao, para a produo do gs de sntese, e a converso de lignocelulsicos em acares (WERPY et o!., 2005). No caso da gasincao, existe enorme potencial relacionado com essa tecnologia, com as possibilidades de produo de energia e diferentes combustveis. J para ilustrar o potencial da hidrlise, basta ter em mente que, quando a tecnologia se tomar comercial e competitiva, todos os processos bioqumicos a partir do acar para a produo de plsticos, cidos orgnicos, solventes, entre outros, no ncaro mais restritos indstria de acar convencional. Apesar dessas opes no serem comerciais (no mundo) para biomassa, hoje podemos dizer que as atuais usinas de cana-de-acar no Brasil j representam importantes precursoras das futuras biorrefinarias, utilizando a biomassa da cana para a produo de diferentes produtos, porm ainda aproveitando de forma pouco eficiente o material lignocelulsico. No futuro prximo, com a eliminao da queima da cana na pr-colheita, ainda devero ser disponibilizados grandes volumes de palha, e seu uso como energtico com o bagao dever se tomar uma boa oportunidade de negcio para as usinas (na verdade, essa opo j comea a ser explorada no Centro-Sul). Uma investigao sobre as futuras opes tecnolgicas que permitiriam o melhor aproveitamento desses materiais e suas possveis implicaes no contexto das usinas foi realizada recentemente (SEABRA, 2008). Alm das possibilidades envolveu-
334
do o uso mais diversificado da sacarose, esse estudo investigou tambm o aproveitamento do bagao e palha da cana considerando quatro tecnologias: * gerao de energia eltrica por meio da cogerao com ciclos a vapor (opo atualmente comercial); * produo de etanol por meio da hidrlise (opes para curto, mdio e longo prazos); * gerao de energia eltrica a partir da gasincao da biomassa integrada a ciclos combinados (BIG/GT-CC) (opes para mdio e longo prazos); * produo de combustveis de sntese a partir da gasincao da biomassa (opes para mdio e longo prazos). Um resumo comparativo dos principais resultados dessas avaliaes apresentado aqui, destacando os efeitos no desempenho global das usinas. Por meio dessas comparaes so discutidos o valor do bagao e a influncia das caractersticas da matria-prima, com os ganhos ambientais (reduo das emisses de GEE) associados a cada rota tecnolgica. Pom odos os cosos de ecMofogtas Jûms, ^bt coMStdenodo o %so da jXiWza de /lecwperaoo,
ie. 56 &*L,/%cJ coTMo combMsffuef swpfemzeHfar ao bagao, necwpemda a %mz cwsfo de 30
horizontes esperados para que as opes envolvidas em cada uma dessas tecnologias estejam comercialmente disponveis, conforme ilustrado na Figura 1. Para essa anlise foi considerado que a configurao seria uma opo comercialmente "madura" somente aps ter passado pelos estgios de laboratrio, piloto e de demonstrao, durante os quais mais de uma planta tenha sido testada com sucesso por mais de um ano. OPES TECNOLGICAS Uso da sacarose Os principais produtos da agroindstria canavieira no Brasil so o acar, que atende o mercado de alimentos, e o lcool anidro e hidratado, utilizados principalmente no mercado de combustveis. Atualmente, cerca de 50% da cana produzida no Brasil destinada produo de acar e 50% de lcool, mas para os prximos anos j se espera que a parcela destinada produo do etanol passe para 60% do total (CARVALHO, 2007). Apesar das possveis flutuaes, acar e lcool so, e devero continuar sendo, os principais produtos da agroindstria canavieira no Brasil, muito embora pontualmente existam inmeras outras boas oportunidades para a utilizao dos acares da cana. Aminocidos, leveduras e acidulantes so apenas
Naturalmente, todos esses resultados devem ser comparados, tendo-se em mente os diferentes
FIGURA 1
Evoluo esperada para a oferta de tecnologias comerciais maduras para o aproveitamento da blomassa residual da cana.
Opes Tecnolgicas para as Futuras Biorrefinarias de Cana
335
gerao a alta presso (65 a 90 bar) com turbinas de extrao/condensao e utilizao de sistemas de acionamento totalmente eletrificados. E para o curto prazo ainda se espera que parte da palha da cana seja recuperada do campo, o que permitiria a extenso da gerao de energia das usinas durante a entressafra Considerando esses sistemas comerciais de cogerao com ciclos a vapor, a gerao de energia excedente das usinas poderia saltar do atual nvel de 0 a 10 kWh/t cana (cogerao pura a 22 bar/ 300 C) para mais de 140 kWh/te (CEST, 90 bar/ 520 C, bagao mais palha), e com custos de energia competitivos para o mercado atual. J para o futuro, a tecnologia mais promissora para possibilitar um aumento considervel da energia excedente gerada nas usinas a gasincao da biomassa integrada a ciclos combinados (tecnologia BIG/GT-CC). Infelizmente, apesar dos projetos de demonstrao, o desenvolvimento dessa tecnologia no foi constante ao longo do tempo, e por isso se espera que venha a ser uma opo comercialmente madura somente a mdio e longo prazos. Entre as configuraes que tm sido testadas, a gasincao atmosfrica com aquecimento indireto e a gasincao pressurizada com injeo de oxignio so aquelas que vm recebendo as maiores atenes. No caso das usinas de cana com consumo reduzido de vapor (340 kg/tc) e utilizando palha como combustvel suplementar ao bagao (40% de recuperao), essas configuraes permitiriam a gerao de excedentes de 194 e 203 kWh/te, para sistema atmosfrico e pressurizado, respectivamente. De forma geral, a primeira indicada para sistemas de menor escala, enquanto a gasincao pressurizada seria mais adequada para sistemas de maior porte, por conta dos maiores ganhos de escala. Muito embora as escalas envolvidas nas usinas j justifiquem a adoo de sistemas pressurizados, os custos da energia no seriam compatveis com os nveis de preos atuais, apesar do extremo baixo custo da biomassa. O resumo dos resultados obtidos em SEABRA (2008) para opes correntes e futuras para a gerao de energia nas usinas apresentado na Tabela 1.
alguns exemplos de produtos com maior valor agregado que podem ser produzidos a partir da sacarose, e que permitiriam rendimentos ainda maiores s usinas de cana. Muitos desses produtos, inclusive, j so comerciais no Brasil. MACEDO e MACEDO (2005) conduziram um estudo considerando dezenas de produtos derivados da sacarose que poderiam ser produzidos de forma competitiva a partir da cana, aproveitando-se do baixo custo do acar e da grande disponibilidade de energia (por meio do bagao). Levando-se em conta os aspectos de mercado e o interesse de se avaliar o impacto da produo no balano energtico das usinas, quatro desses produtos foram selecionados por SEABRA (2008) para anlises mais detalhadas do desempenho global de uma unidade industrial produtora de acar, lcool, energia eltrica e de um terceiro produto derivado da sacarose. Considerando as condies assumidas no estudo, com exceo do MSG, as produes anexas de todos os outros produtos (lisina, creme de levedura e cido ctrico) se mostraram alternativas mais interessantes para o contexto geral da usina do que a opo usual por acar e lcool somente. De fato, a diversificao da linha de produtos das usinas uma tendncia atual no setor canavieiro, e alguns grupos (e.g. Grupo Zillo, So Martinho, Santo Antnio) tm implementado instalaes anexas s usinas para o uso alternativo dos acares da cana. Alm dos produtos alimentcios, a produo de plsticos biodegradveis a partir do acar da cana tambm vem sendo testada em uma unidade anexa usina. H algum tempo, a PHB Industrial S.A. vem operando uma unidade em escala piloto (60 t/ano de polihidroxibutirato), anexa Usina da Pedra, que responsvel pelo fornecimento de todo o acar, vapor e energia eltrica consumidos pela planta. Nesse caso, alm de ser biodegradvel, o plstico tambm apresenta a vantagem de ser produzido a partir de uma fonte renovvel.
Gerao de energia
O processamento da cana intensivo no uso de energia, principalmente com relao parcela trmica. No entanto, conforme vem crescendo o interesse pelo aumento da disponibilidade de biomassa excedente nas usinas, maior tem sido a procura por opes tecnolgicas que garantam menores demandas de energia nos processos. Alm disso, so constantes os investimentos em sistemas de
Produo de combustveis
De forma geral, com exceo da cana, as tecnologias comercialmente disponveis na atualidade para a produo de etanol (a partir do amido e de acares) envolvem ganhos energticos
336
TABELA 1 Gerao e custo da energia eletrka excedente*.
Alternativa
Gerao excedente (kWh/W
Custo (R$/MWh)
Cldosavapor" 65 bar/480 "C 90 bar/520 "C BIG/GT-CC BIG-ATM(CO) BK5-ATM(AG) BIG-PR(CO) BIG-PR(AG) 184 194 192 203 142 149 144 149 133 145 97 99
* Custos considerando profetos de retrofit em usines atueis operando com sistema padro (cogeraoIpurf comokjelrasde 22 bar/300^ de vapor de processos de 500 kg/tc e consumos de energia mecnica e eltrica de. respectivamente. 16 e 12 kWh/te). Em todos os casos foram considerados: reduo do consumo de vapor para 340 kg/tc eletrificao dos acionamentos mecnicos; uso da palha (40% de recuperao) como combustvel suplementar ao bagao; gerao durante 11 meses por ano. Ver os detahes das configuraes em SEABRA (2008). " Opescomerdalsdehq#e. ' Foram considerados processos com gasAcak pressudzada (BIG-PR), conforme sugeridos por JIN et of. (2006) e CONSONNI e LARSON (1996a e b). Para ambos os casos foram tambm avaliadas duas configuraes: uma conservadora (CO na qual o vapor de processos 6 fornecido somente por caldeiras de 90 bar/520 "O e uma agressiva (AG, na qual busca-se maximizar a biomassa gasificada, com parte do vapor de processos sendo fomeddo pelo HRSG do ciclo a gas).
ambientais bastante estreitos. Entretanto, no obstante suas destacadas vantagens, a cana-de-acar no uma opo vivel para todas as regies do planeta e, principalmente por isso, os pases do Hemisfrio Norte vm procurando incessantemente rotas tecnolgicas que permitam a produo de um biocombustvel que seja eficiente, tanto do ponto de vista ambiental quanto econmico. Atualmente, a idia predominante que, para o futuro prximo (entre 5 a 10 anos), a tecnologia de produo de etanol a partir da hidrlise de materiais celulsicos venha a representar essa sonhada alternativa. A produo de etanol a partir da hidrlise est longe de ser uma tecnologia madura, e diferentes estgios de desenvolvimento ainda devero ser verificados ao longo do tempo na busca por processos de pr-tratamento, hidrlise e fermentao mais eficientes e com menores necessidades de investimento. No curto prazo, espera-se que os processos dc hidrlise cida com pr-tratamento o/gamosob; e hidrlise enzimtica com pr-tratamento com cido diludo
sejam opes comerciais, as quais permitiriam, respectivamente, rendimentos de cerca de 20 L e 32 L de etanol de hidrlise por tonelada de cana Em mdio prazo, a hidrlise e fermentao SSCF dever estar desenvolvida e, combinada com os diferentes prtratamentos com cido diludo e exploso de vapor, dever possibilitar rendimentos em tomo de 37 L de etanol de hidrlise por tonelada de cana Finalmente, a longo prazo, espera-se que o bioprocesso consolidado esteja disponvel, o qual permitir o alcance de rendimentos de quase 40 L de etanol de hidrlise por tonelada de cana Novamente, vale lembrar que todas essas estimativas consideram a recuperao de 4096 da palha para uso suplementar ao bagao. Em termos de custos, a expectativa de evoluo igualmente significativa; mas, mesmo para as configuraes esperadas para o curto prazo, os valores j seriam compatveis com os atuais nveis de custo do etanol de cana, graas ao baixo custo da biomassa e grande gerao de energia eltrica excedente da usina Alternativamente rota bioqumica, diversos biocombustveis podem ser produzidos pela via termoqumica, por meio da gasincao da biomassa e converso do gs de sntese. Assim como para a tecnologia BIG/GT-CC, essa opo tambm dever estar comercialmente disponvel somente no mdio e longo prazos, e muitos esforos de demonstrao ainda devem ser realizados at l. Entre as vrias possibilidades permitidas pela converso termoqufmica, a anlise realizada em SEABRA (2008) considerou somente as produes de gasolina e diesel por Fischer-TYopsch, DME e etanol. Nesses casos, com base numa gasincao pressurizada com injeo de oxignio, o rendimento de lquidos FT ficaria em tomo de 490 MJ/tc, enquanto os rendimentos para o processo envolvendo DME produziriam cerca de 350 MJ de combustvel por tonelada de cana, considerando a alternativa 07zce-(&roM<7&, ou pouco mais de 750 MJ/tc, para o caso da alternativa com reciclo. Para o processo de produo de etanol, baseando-se numa gasincao atmosfrica com aquecimento indireto, o rendimento seria um pouco superior a 570 MJ/tc. Com exceo do DME, os custos de produo desses biocombustveis, assim como para o caso da hidrlise, tambm ficariam em nveis satisfatrios graas ao baixo custo da biomassa e gerao de energia excedente na usina. A Tabela 2 apresenta o resumo dos resultados das tecnologias consideradas para a produo de combustveis. Mesmo para o caso da produo de combustveis, interessante que a usina seja capaz de gerar certa
Opes Tecnolgicas para as Futuras Bionefinarias de Cana

TABELA 2 Rendimento e custo dos combustveis derivados
337
dos lucros, muito embora o melhor aproveitamento do material lignocelulsico represente uma grande oportunidade de negcio para a maioria das rotas investigadas aqui Nos casos extremos, a parcela de lucro proveniente dos produtos da fibra poder at mesmo representar a maior parte do lucro total da usina, ao passo que algumas tecnologias estaro mais distantes de serem economicamente atrativas. Evidentemente, esse cenrio totalmente dependente dos preos dos produtos em questo, e alteraes combinadas, ainda que nfimas, podem provocar distores significativas no quadro. Independentemente disso, evidente a importncia que os produtos da fibra da cana devero representar para o contexto geral das usinas no futuro. Diante desse cenrio, passa a ser importante definir, ento, o valor que a biomassa residual da cana representa. Hoje, o bagao encarado como um resduo industrial do processamento do caldo da cana, e por isso seu custo normalmente estipulado como zero. Mas, conforme diferentes possibilidades de uso com diferentes lucratividades venham a se tomar disponveis, preciso conhecer qual seria o valor dessa biomassa. As Figuras 3,4 e 5 mostram o resultado dessa anlise para as diferentes tecnologias avaliadas, considerando diferentes preos dos "produtos" do bagao. O valor do bagao foi calculado como o lucro bruto da usina com relao aos produtos da fibra (incluindo os custos de capital) dividido pela quantidade total de bagao. Naturalmente, os valores obtidos para essas diferentes rotas tecnolgicas no podem ser comparados de imediato, dados que sero opes disponveis em horizontes distintos, conforme ilustrado na Figura 1. Para o curto prazo, as opes para o uso da biomassa ficam entre a produo de etanol por hidrlise e a cogerao de energia com ciclos a vapor, os quais representariam, respectivamente, valores para o bagao de 15 e 45 R$/t^, considerando os atuais nveis de preo do etanol e da energia eltrica. Mas, no caso especfico da hidrlise, se consideramos a rota enzimtica, o valor do bagao poder subir para 70 R$/t, caso os rendimentos dessa configurao sejam realmente alcanados. Pensando a longo prazo, num horizonte em que todas as opes avanadas devero estar comercialmente disponveis, nota-se que dentro das hipteses adotadas no estudo, a produo de etanol pela via bioqumica ainda dever prevalecer como a rota economicamente mais interessante para o uso do bagao, refletindo num valor de 150 R$/t .
do material lignocelulsico da cana*. Alternativa Converso bioqumica Org. + hid. dda Ac diludo + SSF Acdllufdo + SSCF Expide vapor + SSCF LHW + CBP Converso termoqulmlca* Lquidos FT DME-OT DME-RC Etanol 5,9 (gasolina) 8,6 (diesel) 12Jkg/tc 2&5kg/tc 25^ (etanol) 4^ (outros alcois)
" EmxodososcaiosfofamconsNkfadoiproassosIntegwkNmumauslM com consumo reduzido de vapor (340 kg/tc), acionamentos lenificados e que utWza palha (40% de recuperao) em acNco ao bagaca Ver os detahes dessas configuraes em SEABRA (200%. * Cusmsomemedoc^bustivelderlvadodablom com a metodologia adotada no estuda os custos dos produtos derivados do caldo no seriam alterados, e todo o crdito advindo da venda da energ eltrica excedente da usina serla atribua ' As analisas foram baseadas nos processos sugeridos por LARSON ef o/. (2006) e PHMJJPS ef of. (2007).
Rendimento (Uk)
Custo* (R$/nf)
20 32 37 37 40
680 480 390 300 270
-1.075 820R$/t 980 R$A 455
quantidade de energia eltrica excedente, tendo em vista as caractersticas atuais do setor energtico brasileiro. Alm disso, como j discutido, a energia eltrica um importante coproduto, responsvel, em grande parte, pela competitividade dos combustveis produzidos. Conforme indica a Figura 2, mesmo para casos com grandes rendimentos de combustveis, o nvel de energia excedente consideravelmente alto. No "pior" dos casos, a gerao de energia excedente da usina ficaria em tomo de 30 kWh/te, o que j seria um aumento considervel se comparado com os atuais nveis de excedentes. De qualquer forma, fica claro o importante papel que as usinas de cana devero desempenhar no fornecimento de energia eltrica no Brasil. ASPECTOS ECONMICOS O aumento do aproveitamento da energia da cana no representa, necessariamente, aumento
338
FIGURA 2
Gerao de energia da usina para as diferentes configuraes avaliadas (escala de referenda: usina de 2 Mtc/ano).
No caso da gerao de energia, apesar do aumento de eficincia proporcionado pela tecnologia BIG/GT-CC, os altos custos associados a essa opo fazem sua adoo nas usinas brasileiras fazer sentido somente com tarifas de energia superiores aos nveis atuais. J a gasincao para a produo de combustveis de sntese, embora no tenha desempenhos comparveis aos da hidrlise (nos casos considerados), mostra-se interessante para os mdio e longo prazos, principalmente com a expectativa de elevao dos preos dos derivados de petrleo. Alm disso, provvel que os desafios encarados para a converso termoqumica sejam mais facilmente contomados do que aqueles verificados para a converso bioqumica. Isso porque muitos esforos de demonstrao j foram realizados, e a maior parte dos problemas restantes est essencialmente ligada a questes de engenharia do processo; j no caso da hidrlise, os rendimentos e tempos de residncia esto longe daquilo que esperado para o futuro, e diversas questes relacionadas cincia dessa tecnologia ainda devem ser investigadas.
Pensando em ambas as tecnologias para a produo de combustveis, vale lembrar, mais uma vez, a influncia que a venda de energia eltrica exerce sobre suas competividades, de forma que o valor do bagao seja bastante sensvel tarifa da energia tambm nesses casos, conforme se pode ver nas Figuras 4b e 5b. Outro ponto que ainda merece grande destaque a importncia da palha no contexto das anlises conduzidas. Para que esses valores to expressivos para o bagao possam ser alcanados, essencial que a palha seja recuperada do campo a um custo baixo e com qualidade apropriada para ser utilizada como combustvel ou insumo para os processos. Atualmente, essa questo ainda um desafio, mas se espera que em pouco tempo a rota mais adequada para a recuperao e processamento da palha na usina esteja devidamente otimizada Muito embora no se tenha certeza sobre o custo de recuperao, para a faixa de valores esperados (normalmente menores que 80 R$/t^), os custos finais dos produtos derivados da Abra no seriam muito sensveis ao valor da palha, j que ela representaria somente 30% de todo o material lignocelulsico utilizado.
Opes Tecnolgicas para as Futuras Biorrefinarias de Cana
339
INFLUNCIA DA QUALIDADE DA MATRIA-PRIMA Nos ltimos 20 anos, o desenvolvimento de novas variedades de cana cada vez mais adaptadas a condies especficas de solo e clima, associado a melhores prticas agrcolas, tem permitido o aumento contnuo no s da produtividade, como da qualidade da matria-prima. Nesse perodo, inmeras variedades foram desenvolvidas, buscando-se essencialmente melhor resistncia a pragas e maior produtividade de ATR por hectare. No entanto, conforme os produtos derivados do bagao da cana venham a se destacar, natural que surja a questo se o desenvolvimento de novas variedades deva tambm valorizar o nvel de fibra da cana. Hoje, altos teores de fibra na cana ainda so encarados de forma negativa, j que comprometem a capacidade de moagem e promovem mais arraste de acar. Mas o melhor aproveitamento do material lignocelulsico, por meio de tecnologias avanadas, poder provocar alteraes nesta lgica. Para se ter idia de quais seriam os limites, uma anlise de sensibilidade com relao aos teores de pol e fibra foi apresentada por SEABRA (2008), buscando avaliar os efeitos da variao da qualidade da cana na produo dos derivados da sacarose e da fibra, e seus reflexos no desempenho econmico da usina. A anlise foi conduzida com base em trs tecnologias para o aproveitamento da biomassa residual - cogerao avanada com ciclos a vapor, hidrlise e produo de combustveis de sntese -, que foram aquelas que se mostraram economicamente mais atrativas naquele estudo. Conforme discutido no estudo, de forma geral, maiores teores de pol resultariam, evidentemente, em maiores rendimentos de acar e lcool, assim como nveis mais elevados de fibra proporcionariam mais rendimentos de eletricidade excedente e combustveis. No obstante, nveis mais elevados de pol tambm permitiriam rendimentos levemente superiores dos produtos da fibra, uma vez que um montante maior de biomassa ficaria disponvel, j que a demanda de vapor dos processos da usina seria um pouco menor. Por outro lado, o incremento no nvel de fibra promoveria mais arraste de acar na extrao do caldo, reduzindo, assim, os rendimentos de acar e lcool. Em termos econmicos, essa perda adicional de acar seria completamente compensada pelos rendimentos associados maior gerao de energia, considerando a opo de coge-
FIGURA3 Valordobagaoparaageraodeenerglaeltrica.
FIGURA 4 (a) Valor do bagao para a produo de etanol via hidrlise e (b) Influncia da tarifa da energia eltrica no vakx do bagao para a configurao de curto prazo Orgonoso/v + hidrlise cida.
340
lidades que as opes transgnicas devero proporcionar. De qualquer forma, o teor mdio de fibra na usina dever aumentar substancialmente nos prximos anos, devido ao aumento da impureza vegetal decorrente da colheita de cana crua Pensando por esse lado, uma alternativa para aumentar o nvel de biomassa na usina seria a promoo de uma maior recuperao de palha do campo, mas, a princpio, essa no seria a opo mais interessante. Como a recuperao de palha envolve, quase que inevitavelmente, um maior volume de impureza vegetal, o arraste de acar ainda seria observado, alm das desvantagens adicionais associadas ao custo logstico da recuperao e ao maior teor de impurezas minerais da palha. ASPECTOS AMBIENTAIS (EMISSES DEGEEs) As vantagens ambientais do etanol derivado da cana-de-acar, considerando a substituio de gasolina e mitigao das emisses de GEEs, j so conhecidas h algum tempo, desde a publicao dos primeiros trabalhos envolvendo o balano de energia e as emisses de GEEs no ciclo de vida do etanol (SILVA e( o/., 1978; MACEDO, 1985; MACEDO, 1992). Recentemente, esses balanos foram atualizados (ver SEABRA (2008) e MACEDO e( d. (2008)), considerando os valores mdios da safra 2005/2006 para uma amostra de 44 usinas da regio Centro-Sul do Brasil Alm das atualizaes da metodologia e base de dados, o estudo tambm avaliou as expectativas para o horizonte de 2020, levando em conta as evolues esperadas na produo e processamento da cana e a disponibilidade de novas tecnologias para o melhor aproveitamento da biomassa Considerando os valores de 2005/2006, a relao de energia na produo de etanol foi 9,4, o que j representa um considervel aumento com relao aos dados de 2002 (MACEDO ef of., 2004). As emisses no ciclo de vida do etanol foram avaliadas em 269 kg CO.,eq/nf* anidro, j considerando os "crditos" de emisso dos coprodutos do etanol (bagao e energia eltrica). Para o futuro, apesar do aumento da colheita mecanizada, a melhor utilizao da biomassa residual da cana associada eliminao da queimada permitir que nveis de emisso muito menores possam ser alcanados (ver Tabelas 3,4 e 5). Na verdade, espera-se que os crditos de emisso advindos dos coprodutos venham a compensar (e at mesmo superar) as emisses
FIGURA 5 (a) Valor do bagao para a produo de combustveis de sntese e (b) Influencia da tarifa da energia eltrica no valor do bagao para a produo de lquidos FT.
rao, j a curto prazo. Pensando no longo prazo, os altos rendimentos de etanol a baixo custo da hidrlise desequilibrariam completamente a preferncia pela fibra, enquanto para a produo de lquidos FT a preferncia pelo acar prevalece. Apesar desses indicativos, pouco provvel que a busca por variedades com maior fibra deva ser um novo paradigma no setor; porm, fica evidente o interesse em se considerar o aproveitamento dc variedades com maior teor fibra no ?%6r de canas nas biorrefinarias do futuro, especialmente quando passamos a considerar o amplo espectro de possibi-
Opes Tecnolgicas para as Futuras Blorrefinahas de Cana

TABELA 3
341
Canrio* 2020"
Balanos de energia nas diversas opes tecnologia 2006 Ciclos a vapor*"
MdrUsaf 267 237,3 30,6 3J47 24794 3674 0
BIO/GT-CO 264,1 2384 25,5 3.7554 2.060,3 14954 0
Sntese de combustveis' 264,3 2384 25,8 3367 2J)604 8144 0 4924
/npwf fssil Fase agrcola Fase industrial Owlpwt renovvel Etanol Exc eletricidade' Exc.de bagao Comb, de sntese Relao de energia
234,2 2106 23,6 1198,4 1.926,4 96 176
2626 2384 24 3.171,1 2X)604 1.110,8 0
9,4
12,1
12,1
14,2
12,7
Osenrkxsreferem-seAsdlfiereT^possibiBdadesp * 65bar/460"& " ddodNuWo + SSCF. ' Gaslfkaopressurizadacomintegraoagresslva(8KHR(AG)). * Lquidos FT. * Nos valores, referem-se & energia trmica (6ssH total que seda utBizada por uma termeltrica a GN para gerar a mesma quantidade de energia fbnfeSEABRA,2008.
TABELA 4
Emisso de GEEs (total) assodada produo de etanol, para as diversas tecnologias (kg CO,eq/nf etanol anidro)". Canrios 2020 2006 Ciclos a vapor Hidrlise BIG/GT-CC Sntese de combustveis
Emisses Comb, fsseis Queimada Emisses do solo Subtotal Crditos" Exc. eletricidade Exc bagao Comb, sntese Subtotal 224 -803 -190 -1.225 -74 -150 -803 0 -190 0 -1.225 0 588 0 -451 -1.039 263 84 146 493 264 0 129 393 205 0 92 297 265 0 129 395 265 0 129 395
Total
269
^09
107
-831
445
" As emisses referentes ao lcool hidratado so cerca de 5% menores do que os valores apresentados para o lcool anidro * No futuro^ considerando a consolidao das biorrefinarias de cana, ser mais adequado udlizar um critrio de alocao das emisses para cada produto energdcoi ao Invs de conskkrar os crditos de emisses dos coprodutM da midgao das emisses para o uso do etanol conskjerarxjo esse cdtdo de aloca^ so apresentados em MA^ (2006).
Fonfe SEABRA, 2008
342
2006

TABELA 5 Emisses evitadas (t CO,eq/m' etanol anidro ou hidratado) para cada tecnologa.
Uso do etanol* HDE E25 2020 - Ocios a vapor HDE FFV E25 2020-Hidrlise HDE FFV E25 2020 - BIG/GT-CC HDE FFV E25 2020 - Sntese de combustveis HDE FFV E25
Emisso*' -2 -2.1 -2 -1,8 -2,1 2 -1,8 -2,1 -2 -1,8 -2,1 -2 -1.8 -2,1
Emisso lquida^ -1,7 -1,8 -2 -2,2 -2,5 1,9 -1,7 2 -2J -2,6 -2,9 -2 -2^ -Z8
* HD& etanol hWmtado em motOfM(WkadosFFM * Emisso evitada (valores negativos) pelo uso do etanol em substituio gasolina, considerando as equivalencias de uso dos combustveis no BrasH (ver MACEDO ero/. 2008). ' Embskllqulda(EmisskevitadapebusodoetanoO + * Observe notaVda Tabela 4. Fonfe SEABRA, 2008.
envolvidas na produo e distribuio do etanol. No cenrio moderado proposto para 2020 (com ciclos a vapor), por exemplo, o qual se acredita ser o mais provvel, somente com a utilizao de tecnologias comerciais de hoje as emisses do ciclo de vida do etanol seriam de -409 kg COêq/m^ anidro. Dessa forma, toma-se ainda maior o potencial de mitigao de emisses do uso de etanol de cana como combustvel substituto da gasolina. Para o cenrio citado anteriormente, a emisso lquida evitada pelo uso de um metro cbico de etanol anidro na forma E25 seria de 2,5 t CO.eq; cm termos de biomassa, isso significa que os produtos de uma tonelada de cana (mais alguma palha) seriam capazes de promover uma reduo de emisses de 233 kg COgCq. Igualmente, pode-se dizer que 1 hectare cultivado com cana poder ser responsvel pela mitigao de mais de 18,4 toneladas de COêq por ano, considerando as formas de uso dos seus produtos adotadas no estudo. Deve ser ressaltado que nessas anlises os efeitos diretos e indiretos das mudanas no uso da terra nas emisses de GEEs foram considerados nulos. Para o caso especfico do etanol de cana no Brasil,
nas condies da expanso dos ltimos seis anos e das previses at 2020, essas hipteses so plenamente justificadas (MACEDO, 2008; NASSAR ef o/., 2008; AMARAL d d., 2008). CONSIDERAES FINAIS Hoje, podemos dizer que as atuais usinas de cana-de-acar no Brasil j so importantes precursoras das futuras biorrefinarias, utilizando a biomassa da cana para a produo de diferentes produtos, mas ainda aproveitando de forma pouco eficiente o material lignocelulsico. Alm de acar e lcool, as usinas ainda tm a boa oportunidade de explorar de forma competitiva a produo de outros produtos de mais alto valor agregado (como aminocidos e aditivos alimentares), valendo-se do baixo custo dos acares da cana e da grande disponibilidade de energia No caso da frao lignocelulsica, atualmente as opes avanadas de cogerao j possibilitam mais aproveitamentos da energia da cana, alm de representarem uma importante fonte adicional de rendimentos para a indstria. A mdio e longo prazos, as
Opes Tecnolgicas para as Futuras BlorreAnarias de Cana
343
ser observados por meio de uma maior integrao com os processos da usina. Por fim, preciso ressaltar a grande contribuio ambienta] que o uso otimizado da biomassa da cana dever representar. Atualmente, o etanol j se apresenta como uma das principais alternativas para a mitigao da emisso de gases de efeito estufa, mas, na medida em que a biomassa residual da cana venha a ser aproveitada de forma mais enciente, os ganhos ambientais devem ser ainda maiores. Isso, somado s vantagens socioeconmicas j propiciadas pela atividade canavieira, dever realar a importncia do setor como colaborador para o desenvolvimento sustentvel
tecnologas da hidrlise e gasincao permitiro que aproveitamentos ainda maiores sejam alcanados, muito embora no representem necessariamente boas alternativas do ponto de vista econmico. Considerando as opes e hipteses apresentadas aqui, a hidrlise se mostrou como a rota economicamente mais interessante, porm, tambm aquela que ainda apresenta os maiores desafios a serem superados para chegar a um nvel comercial adequado. Mas, de forma geral, pode-se dizer, que todas essas tecnologias tm um bom potencial para serem utilizadas nas usinas brasileiras, graas grande disponibilidade de biomassa a baixo custo. Tambm importante destacar que desempenhos ainda maiores poderiam REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS AMARAL, W. A. N. e( of. Environmental sustainabiBty of sugarcane bio-ethanol agricultural and industnal production in Brazil. Global impact of sugarcane ethanol, P. ZUURBIER e J. VAN DE VOOREN (Eds), out. 2008. CARVALHO, E. R Perspectivas da agroenergia Seminrio BM&F Perspectivas para o Agribusiness em 2007 e 2008. So Paulo, SP, abr. 2007. CONSONNI, S.; LARSON, E. D. Biomass-gasifier/ aeroderivative gas turbine combined cycles: Part A - Technologies and performance modeling. Journal of Engineering for Gas Turbines and Power, v. 118, p. 507-515, juL 1996a CONSONNI, S.; LARSON, E. . Biomass-gasifier/aeroderi vave gas turbine combined cycles: Part B - Performance calculations and economic assessment. Journal of Engineering for Gas TAnbines and Power, v. 118, p. 516-625, juL 1996b. GENENCOR INTERNATIONAL INC. Focus on Catalysts, p. 3-4, nov. 2003. Disponvel em: <http://www.genen cor.com>. Acesso em: 8 set. 2003. JIN, H.; LARSON, E. D.; CELIK, F. E. Performance and Cost Analysis of Future, Commercially-Mature Gasification-Based Electric Power Generation from Switchgrass. Biomass and Bioenergy, nov. 2006. LARSON, E. D.; JIN, H.; CELIK, R E. Large-Scale Gasification-Based Co-Production of Fuels and Electricity from Switchgrass. Biomass and Bioenergy, mar. 2006. LYND, L. R; VAN ZYL, W. H.; MCBRIDE, J. E.; LASER, M. Consolidated bioprocessing of cellulosic biomass: an update. Current Opinion in Biotechnology, v. 16, p. 577-583,2005. MACEDO, I. C. The sugarcane agro-industry and its contribution to reducing C02 emissions in Brazil. Biomass and Bioenergy, v. 3(2), p. 77-80,1992.
MACEDO, I. C; LEAL, M. R. L. V.; DA SILVA, J. E. A. R. Balano das emisses de gases do efeito estufa na produo e no uso do etanol no Brasil. Secretaria do Meio Ambiente, Governo de So Paulo. 19 p. e anexos, abr. 2004. MACEDO, I. G; MACEDO, G. A. Novos produtos da sacarose. RELATRIO RESERVADO. Campinas, 2005. MACEDO, I. G; NOGUEIRA, L. A. H. Balano de energia na produo de acar e lcool nas usinas cooperadas. BOLETIM TCNICO COPERSUCAR, 31/85; p. 22-27, 1985. MACEDO, I. C; SEABRA, J. E. A. Mitigation of GHG emissions using sugarcane bio-ethanol. Global impact of sugarcane ethanol, P. ZUURBIER e J. VAN DE VOOREN (Eds.), out. 2008. MACEDO, I. C; SEABRA, J. E. A.; SILVA, J. E. A. R. 2008. Green house gases emissions in the production and use of ethanol from sugarcane in Brazil: The 2005/2006 averages and a prediction for 2020. Biomass and Bioenergy, vol. 32, Issue 7, juL 2008, p. 582-595. NASSAR, A. ef of. The dynamics of land use change in sugarcane in Brazil Global impact of sugarcane ethanoL R ZUURBIER e J. VAN DE VOOREN (Eds.), out. 2008. OILS AND FATS INTERNATIONAL, nov. 2005,21 (6), 10. Im Focus on Catalysts, p. 4, jan. 2006. ONDREY, G. The path to biorefineries. Chemical Engineering, v. 113, Iss. 4; p. 27,3 p. Nova York, abr. 2006. PHILLIPS, 8.; ADEN, A.; JECHURA, J.; DAYTON, D.; EGGEMAN, T. Thermochemical ethanol via indirect gasification and mized alcohol synthesis of lignocellulosic biomass. Technical report TP-510-41168, NREL, Golden, CO, USA; abr. 2007. RAGAUSKAS, A. J.; WILLIAMS, C. K.; DAMSON, R H.; BRITOVSEK, G.; CAIRNEY, J.; ECKERT, C. \ :
FREDERICK JR., W. J.; HALLETT, J. P.; LEAK, D. J.; LIOTTA, C. L; MIELENZ, J. R; MURPHY, R; TEMPLER, R; TSCHAPLINSKI, T. The path forward for biofuels and biomaterials. Science, v. 311, p. 484-489,27 jan 2006. SEABRA, J. E. A. Avaliao tcnicxyeconmica de opes para o aproveitamento integral da biomassa de cana no Brasil, 2008.274 p. Ttse (Doutorado) - Campinas, Faculdade de Engenharia Mecnica, Universidade Estadual de Campinas, 2008.
SILVA, J. G.; SERRA, G. E.; MOREIRA, J. R; GONALVES, J. C; GOLDEMBERG, J. Energy balance for ethyl alcohol production from crops. Science, v. 201, n 4359, p. 903-906,8 set. 1978. WERPY, T. A.; HOLLAWAY, J. E.; WHITE, J. F.; PETERSON, G.; BOZELL, J.; ADEN, A.; MANHEIM, A. Tbp Value Added Chemicals from Biomass. Oral Presentation 4-06, XVTJ Symposium on Biotechnology for Fuels, Golden, Colorado, 2005.
345
19
LOGSTICA PARA ESCOAMENTO DO ETANOL

Mirna Ivonne Gaya Scandiffio
INTRODUO O Brasil apresenta um diferencial competitivo no que diz respeito ao custo de produo de etanol devido a fatores edafoclimcos e aos avanos tecnolgicos, fruto de mais de 30 anos de experincia com o Programa Nacional de lcool - Prolcool. Essa competitividade, no entanto, depara-se com uma ameaa crescente quando o aspecto analisado o custo da logstica de transporte de etanol devido, principalmente, ao dg/ic# de investimentos em infraestrutura, prejudicando o escoamento de etanol no Pas, fato que ganha mais propores quando se trata de exportar o combustvel renovvel. Recentemente, a produo de etanol ou lcool combustvel a partir da cana-de-acar voltou a ganhar atenes por parte de investidores nacionais e estrangeiros por dois motivos principais: o preo competitivo do etanol perante a evoluo - e principalmente as incertezas - do preo do petrleo e a crescente percepo dos benefcios ambientais. Ainda, a crescente demanda de lcool hidratado aps a introduo, em 2003, dos veculos âr îe no Brasil, alcanando atualmente volumes de comercializao similares aos da gasolina, e os avanos nas pesquisas sobre o etanol de segunda gerao so fatores relevantes para a retomada de investimentos na expanso da produo de etanol a partir da cana-de-acar. E a deciso por investimentos para aumentar a oferta de etanol passa, necessariamente, por outros aspectos importantes que no somente uma anlise criteriosa sobre a demanda e oferta do combustvel renovvel A construo de novas unidades certamente ir considerar a proximidade ou facilidade de
acesso aos centros de consumo, ou seja, a infraestrutura existente que permita o melhor uso entre os diferentes modais de transporte para o escoamento de etanol: dutovias, hidrovias, ferrovias e rodovias. A proximidade de subestaes de energia eltrica toma-se uma varivel cada vez mais relevante devido ao potencial existente na usina ou destilaria de comercializar energia eltrica, alm de acar e etanol, excedente do processo de fabricao com o melhor aproveitamento do bagao e da palha. Um dos cenrios avaliados recentemente em estudo realizado pelo Nipe' considerou a possibilidade de substituio de 10% da demanda mundial de gasolina por etanol de cana-de-acar produzido no Brasil; apontou para a necessidade de o Pas ter uma capacidade exportadora de 205 milhes de metros cbicos de etanol Essa expanso aconteceria em reas mais distantes aos centros consumidores, aumentando a necessidade de infraestrutura logstica para garantir o escoamento at as bases de distribuio e portos de exportao. Para definir as melhores alternativas e uso mais eficiente dos modais de transporte para o etanol, priorizando as dutovias e hidrovias e ferrovias, estudos devem ser conduzidos com a ajuda de ferramentas computacionais, com a finalidade de fornecer dados quantitativos ao processo de tomada de decises. Para tal, modelos matemticos so desenvolvidos para analisar o comportamento das diversas variveis presentes na logstica de
* Ncleo Interdiscipnar de Manejamcnto Energtico -
Nipe. Estudo realizado por solicitao do Centro de Gesto de Estudos Estratgico - CGEE.
transporte de etanol. Os impactos socioeconmicos e ambientais devero estar contemplados nos modelos desenvolvidos. PRODUO E ESTOCAGEM DE ETANOL O setor sucroalcooleiro, no Brasil, caracterizase pela existncia de dois tipos de destilaras: as awtMomzas, que produzem somente lcool, e as destilaras (maros ou mwsfos, produzindo acar e lcool; o Pas conta tambm com algumas usinas dedicadas exclusivamente produo de acar. Atualmente, 62% das unidades produtoras de lcool combustvel so usinas mistas; as demais 38% so destilaras autnomas (MAPA, 2008). Foi com o lanamento do Prolcool, em 1975, que surgiram as destilaras para produzir lcool combustvel a partir do caldo de cana. Anterior ao Programa, o etanol era produzido a partir do melao, um subproduto da fabricao de acar. A essas usinas foram sendo instaladas destiladas anexas para a produo de lcool. Isso ocorreu principalmente em So Paulo, onde a Copersucar defendia que a produo de lcool deveria ser vista em termos de segurana energtica versus o Instituto de Acar e lcool - IAA, que temia que o desvio na matria-prima prejudicasse as exportaes de acar e os ganhos advindos dessa comercializao, principalmente da regio nordeste do Pas (SCANDIFFIO, 2005). Para se ter idia do impacto do Prolcool, na sua primeira fase, a produo de lcool anidro passou de 664 mil rn*, na sa&a 1976/1977, para 3,7 mi-
lhes de m*, na safra 1980/1981. Esse aumento na produo possibilitou que houvesse suficiente combustvel renovvel para ser misturado gasolina na proporo de 15% a 20% (FURTADO, 2006). Com o sucesso da primeira fase do Prolcool e com o surgimento da segunda crise do petrleo, o Governo Federal adota um coryunto de medidas: formao de um arcabouo institucional, financiamento subsidiado para novas unidades produtoras de lcool, criao de um sistema de armazenamento, transporte e distribuio de lcool hidratado para uso em veculos dedicados, colocando a Petrobras como ator principal; a indstria automobilstica tambm foi chamada a oferecer ao mercado os veculos movidos a lcooL Como conseqncia, em 1985, o Pas chegou a produzir 11,5 milhes de (Figura 1), formando uma frota de carros movidos a lcool que chegaram a representar 37,8% do total da &ota do Pas, em 1989. A logstica de distribuio e transporte, na poca, tinha como objetivo atender o mercado interno, no havendo uma preocupao com a chegada do combustvel renovvel at o porto. Nota-se tambm que o governo estipulava, por meio do IAA, as cotas de produo e os preos de venda dos produtos do setor. A produo de lcool ficou estagnada em torno dos 12 milhes de m*, da metade da dcada de 1985 at 1995 (Figura 2), e caiu para 10,4 milhes de m^ no incio do presente sculo. Com a introduo dos veculos a gasolina de 1.000 cilindradas, no incio dos anos 1990, a maior parte da produo de
Fonte: Elaborado a partir de MAPA (2008) e SECEX (2008). FIGURA 1 Evoluo da produo e da exportao de lcool combustvel no Brasil (safras 74775 a 07/08).
347
fnfe Elaborado a partir de MAPA (2008).

FIGURA 2
Evoluo da produo de cana-de-acan acar e lcool no Brasil (safras 74/75 a 07/08).
lcool seria o anidro para ser misturado gasolina (FURTADO, 2006). Aps a abertura comercial, realizada pelo Governo Collor, em 1990, a produo de cana-deacar passa a crescer de modo significativo, e o acar chega a quintuplicar as suas exportaes entre 1992 e 1999, colocando o Brasil como lder na oferta do produto. somente a partir do incio da presente dcada que o lcool retoma o aumento da produo. A cana-de-acar produzida, 65%, por proprietrios da usina, com posse direta da terra ou por arrendamento. Outros 35% de cana-de-acar so entregues usina por cerca de 70.000 produtores independentes. Fazem parte da unidade industrial: recepo da cana, preparo, moagem, tratamento do caldo, fbrica de acar, destilaria de lcool, utilidades, disposio de efluentes e estocagem dos produtos. Aps a produo, o etanol armazenado em tanques dentro das prprias usinas, as quais esto preparadas para armazenar cerca de 60% da sua capacidade produtiva. As usinas produzem etanol em sete meses do ano (perodo de safra), e comercializam o produto no regime anual, durante os 12 meses (CGEE 2006). Em um cenrio de aumento expressivo da demanda de etanol, em ambiente de competio, a estocagem toma-se uma questo estratgica para a competitividade do produto. Por um lado, h de se considerar o custo de armazenamento e, por outro, a garantia da oferta para o comprador.
EXPORTAO BRASILEIRA DE ETANOL O Projeto Etanol (CGEE, 2007), anteriormente citado, teve por objetivo, na Fase 2, analisar o potencial do Brasil para substituir at 2025, 10% da demanda de gasolina do mundo por etanol, o que significa, feitas as projees cabveis, um volume de produo de 205 milhes de m* para atender o mercado externo. O Projeto verificou as condies edafoclimticas e de declividade para selecionar 17 reas com o objetivo de aumentar a produo de cana-de-acar sem irrigao. Excluram-se as reas de preservao ambiental, Bacia Amaznica, Pantanal, Mata Atlntica e as reas ocupadas com outras reservas, indgenas, militares, ecolgicas, parques etc. Realizou-se tambm uma anlise das culturas permanentes e temporrias alocadas nos 623 municpios includos nas 17 reas selecionadas e projetou-se a evoluo dessas culturas at 2025, de modo a no haver, necessariamente, a substituio de outras culturas pela cana-de-acar. Sabendo-se que a melhor opo de transporte para o etanol, combustvel lquido, a dwAwta, o Projeto Etanol selecionou reas capazes de incluir a formao de grupos de destilaras, cbs(ers, os quais teriam uma produo suficiente para viabilizar, do ponto de vista econmico, a construo de dutos dedicados ao transporte de etanol. Esses c/usfers abrigariam cerca de 210 mil pessoas, o que levaria necessidade de estrutura habitacional, de educao, de sade, alm de itens consumveis pelas famlias (padarias, farmcias etc.).
Logstica para Escoamento do Etanol
348
rejo e consumidor (Figura 3). O etanol pode ser enviado diretamente da usina para o porto, no caso de exportao ou transporte por cabotagem^. Os caminhes-tanque das distribuidoras transportam o lcool combustvel da usina at as suas bases ou terminais. A partir desse ponto, entregam o produto aos postos de abastecimento ou ao revendedor retalhista. Este ltimo fornece o combustvel para as pequenas empresas e produtores rurais. A partir da usina ou destilaria, o lcool pode tambm seguir diretamente para os terminais porturios, para ser enviado ao mercado externo. Deve-se considerar que a produo de etanol no Brasil bastante pulverizada, distribuda em 285 municpios na nao. No total, so 418 unidades produtoras, 155 destilarlas e 248 usinas de acar e etanol; ainda existem mais 15 usinas que produzem somente acar (MAPA, 2008). Como comparao, o Pas conta com 14 refinarias para produo de derivados de petrleo, principalmente gasolina edieseL A Figura 4, a seguir, apresenta a situao atual da logstica de exportao de etanol da regio Centro-Sul-Sudeste, responsvel por cerca de 85% da produo total de etanol do Pas. Quanto a cargas em geral, a matriz de transportes no Brasil altamente concentrada no modal rodovirio, com uso intensivo de leo diesel. Nos ltimos cinco anos, esse modal tem participado com cerca de 60% do total das cargas transportadas, seguido pelo modal ferrovirio, com 25%. O modal aquavirio pouco utilizado no Pas, 14%, quando comparado a outros pases com dimenso similar do Brasil (MINISTRIO DOS TRANSPORTES, 2008). O Mxico transporta 34% das suas cargas utilizando o modal hidrovirio, 11% no modal ferrovirio e 55% por meio de rodovias. Os Estados Unidos, com uma melhor distribuio na utilizao dos modais de transporte, prioriza a ferrovia, 44%, seguido pela rodovia, 30% e a hidrovia, 26%. A ferrovia amplamente utilizada na Rssia, 81%, para transportar as suas mercadorias, com pequena participao dos modais rodovirio e aquavirio, com 8% e 11%, respectivamente. O domnio do transporte rodovirio no Brasil mostra-se completamente incompatvel com os volumes de produo de lcool projetados no estudo
Cabotagem: transporte realizado entre os portos ou pontos do territrio nacional, utilizando-se a via martima e/ou as vias navegveis interiores.
Uma das premissas do Projeto Etanol a minimizao das diferenas regionais do Pas no que diz respeito produo de etanoL Na primeira etapa, a regio Nordeste passa de uma participao inferior a 10%, na safra 2006/2007, para 34% em2015 e chega participar com 44,9% da produo de etanol at o ano de 2025. Isso significa a regio Norte-Nordeste ter uma capacidade produtora exportadora de etanol de 92 milhes de m" e a regio Centro-Sul, 113 milhes de m* de etanoL Para viabilizar o escoamento de tais volumes de combustvel renovvel, ser necessrio implementar um novo desenho logstico no Pas. DISTRIBUIO DO ETANOL A distribuio do etanol no Brasil tem como ponto de partida as unidades produtoras: usinas anexas ou destiladas. As unidades produtoras devem entregar o combustvel s Bases Distribuidoras ou Terminais Porturios (Figura 3). A Agncia Nacional do Petrleo - ANP, por meio do art. 8 da portaria n. 116, de 5 de julho de 2000, determina que somente as Distribuidoras supram os Postos de Abastecimento (varejo). Desse modo, as Distribuidoras passam a ter um papel preponderante na cadeia de suprimentos dos biocombustveis, atuando desde a aquisio do etanol, passando pela estocagem, transporte e comercializao at o controle de qualidade do combustvel. A localizao das bases distribuidoras estratgica, pois a partir desse ponto que o etanol ser alocado no melhor modal de transporte para chegar at o consumidor. Atualmente, 90% do transporte de etanol feito por (^mnhes-tanque, no por ser o melhor modal, mas por falta de alternativas eficientes que possam fazer o transbordo do etanol de um modal para outro, considerando os tempos necessrios em cada etapa do processo de escoamento. As Distribuidoras devem possuir ampla capacidade de estocagem de combustveis, desde derivados de petrleo a etanol e biodiesel. As distribuidoras transportam o etanol base primria onde a refinaria tambm entrega a gasolina e outros derivados de petrleo. A Distribuidora responsvel pela a mistura de lcool anidro na gasolina, gerando a gasolina C (SINDICOM, 2008). A mistura pode ser tambm realizada no caminho-tanque, o chamado spkzs/i WeMdwyy. A gasolina C e o etanol hidratado so ento transferidos para a base de distribuio secundria ou transportada diretamente para o va-
349
FIGURA 3
Cadeia de distribuio de etanol e biodiesel no Brasil.
fonte: Adaptado de SINDICOM 008).
elaborado pelo Projeto Etanol (CGEE, 2006 e 2007; CERQUEIRA LEITE et d., 2009). O Governo Federal, ciente da necessidade de ampliao do uso dos modais de transporte e da importncia das multimodalidades para viabilizar
a interiorizao do desenvolvimento econmico do Pas, incluiu aspectos de infraestrutura no Plano de Acelerao do Crescimento - PAC, lanado em janeiro de 2007, os quais podem vir a beneficiar a logstica do etanol.
fnfc TRANSPETRO (2008). FIGURA 4 Logstica atual da exportao de etanol na regio Centro-Sul-Sudeste do Brasil.
350
60% do total das cargas transportadas no territrio nacional, seguido pelo modal ferrovirio, com 25%. Em estudo conduzido pelo Ministrio dos Transportes (CENTRAN, 2007), o Plano Nacional de Logstica e Transportes - PNLT apresenta uma projeo para 2025, buscando um melhor equilbrio na participao dos modais de transporte. O modal rodovirio passaria dos atuais 62% para uma participao de 33%. As ferrovias seriam responsveis por 32% do transporte de cargas do Pas e as hidrovias mais do que duplicariam sua participao atual de 13% para 29% em 2025. No mesmo perodo, as dutovlas evoluem mais timidamente, de 3% para 5%.
Inicialmente, foram previstos R$ 503,9 bilhes e adicionados R$ 143,1 bilhes, totalizando R$ 646 bilhes em recursos da Unio, das estatais e de empresas privadas para a execuo de projetos de huraestrutura entre 2007 e 2010 (GOVERNO FEDERAL, 2009). Desse montante, somente cerca de 10% destina-se a projetos de logstica distribudos nas cinco regies do Pas. Os projetos para as rodovias respondem por 57% do investimento no eixo da infraestrutura logstica. Na rea de transportes, o PAC, na sua verso inicial, engloba 69 obras de construo e recuperao de 45.337 quilmetros de rodovias e de 2.518 quilmetros de ferrovias. Inclui a modernizao de 12 portos martimos, 20 aeroportos, construo de 13.826 quilmetros de linhas de transmisso, instalao de quatro novas usinas de refinos ou petroqumicas, construo de 4.526 quilmetros de gasodutos, a construo de 67 portos fluviais e de duas eclusas de Tucuru/PA, no rio Tocantins. Durante o balano do segundo ano do PAC, no incio de 2008, foi confirmado um acrscimo, aps 2010, de R$ 502,2 bilhes, elevando as verbas para o Programa de Acelerao do Crescimento para R$ 1,148 trilho. O Governo Federal aplicou 0,64% do PIB em infraestrutura em 2006, 0,73% em 2007 el%em2008. O relatrio do Banco Mundial (2007) aponta que o Brasil precisaria investir 3,2% do Produto Interno Bruto - PIB em infraestrutura para acompanhar o crescimento econmico do Pas. O prprio governo reconhece essa limitao, mesmo porque, do montante de investimentos previstos no PAC at 2010, cerca de 41% sero da participao da iniciativa privada.
Ferrovias
Os principais projetos ferrovirios para o norte e nordeste do Pas so: a Ferrovia do Nordeste, a Transnordestina, que ligar os estados de Pernambuco, Cear e Piau a partir do municpio de Salgueiro/PE, permitindo o acesso aos portos de Pecm, no Cear; e Recife e Suape em Pernambuco. A ferrovia Norte-Sul liga o centro-oeste do Pas regio NorteNordeste; parte do oeste de So Paulo, que passa por Mato Grosso do Sul, segue de Gois at o Maranho, atravessando longitudinalmente o estado de Tocantins. A construo dos trechos norte e sul da Ferrovia Norte-Sul est contemplada no PAC - Parte 2, in&aestrutura e logstica (GOVERNO FEDERAL, 2009). Do trecho norte, de Colinas do Tocantins a Guara (TO), 103 dos 116 km, foram concludos; de Guara a Palmas, com 148 km, 21% esto construdos. No trecho sul, 84 dos 280 km de Uruau a Anpolis (GO) foram realizados, e somente 4% dos 575 km de Palmas a Uruau (GO) foram concludos. Quanto ferrovia Nova Transnordestina, esto concludos 89% dos 96 km que unem Misso Velha/ CE ao oeste de Pernambuco, Salgueiro, e mais 368 dos 550 km de Cabo, leste de PE a Porto Real/AL. O projeto ferrovirio no Centro-Oeste, a Ferronorte, liga So Paulo a Cuiab/MT. Ainda em So Paulo, o Ferroanel Norte, corredor Sepeba/RJ deve receber os primeiros investimentos em breve. O Estado de So Pauloresponsvel por cerca de 60% da produo de etanol do Pas; lder no consumo e no volume exportado do combustvel renovvel, a partir do porto de Santos. No entanto, o etanol chega ao porto pela via rodoviria, formando longas filas de caminhes-tanque, queimando leo diesel e, portanto, emitindo diversos gases de efeito estufa - GEEs.
INFRAESTRUTURA
O Pas conta com 7.400 km de costa navegvel e tem 80% da sua populao vivendo a at 200 km da costa. Tem 32 portos ao longo dessa costa e, como contraste, somente 2% da carga armazenada em container transportada por cabotagem So 42.000 quilmetros de vias navegveis e 29.283 quilmetros de ferrovias. A malha rodoviria tem uma extenso de 1,6 milhes de quilmetros. Os dutos, entre polidutos, oleodutos e gasodutos, somam 12.000 quilmetros de extenso (Figura 5). Embora com grande capacidade hdrica, o modal de transporte mais utilizado no Pas o rodovirio, o qual respondeu, nos ltimos cinco anos, por cerca
351
fonfe Elaborado a partir de dados georreferenciados do IBGE. FMUKA5 Brasil. Mapa Infraestrutura (exceto rodovias).
Embora as ferrovias tenham sofrido uma paralisao por conta da privatizao, aps o Estado reassumir os investimentos, os projetos de modernizao e ampliao das vias frreas devem chegar a cerca de 2.000 km, totalizando 31.000 mil km de ferrovias. Contudo, o transporte ferrovirio evoluiu no que diz respeito sua capacidade de carga as suas composies passaram de 1,51 para 4,01, tracionadas por locomotivas mais modernas, as quais aumentaram a sua velocidade mdia para at 35 km por hora (VILAA, 2008). Dutos O transporte atual de etanol por meio de dutos no Pas praticamente insignificante, no chegan-
do aos 2%. J o rodovirio responde por cerca de 90% do escoamento. Em 1981, no auge no Prolcool, essa ltima modalidade representava apenas 37% do transporte de lcool, e as dutovias, 13%. A ferrovia e hidrovia participavam com 31% e 20%, respectivamente (CGEE, 2006). So diversos os projetos sendo formulados por conta dos benefcios econmicos e ambientais do transporte de etanol por meio de dw&wtos. Os principais atores desses projetos so: o Estado, por meio da atuao da Petrobras/Transpetro; o setor sucroalcooleiro dos Estados de Gois, Mato Grosso, Mato Grosso do Sul, Paran e So Paulo; e a Copei (PR), entre outros. A Figura 6 apresenta os principais projetos: la, lb, 1c, 2 e 3, para a regio CentroSul do Pas.
352
FIGURAS
Du% existentes e Projetos no Centro-Sul do Brasil.
No curto e mdio prazos, com esses projetos, a regio Centro-Sul estaria preparada para escoar 12 milhes de m* com investimentos que somam cerca de US$ 2 bilhes, em parceria com a iniciativa privada. A capacidade exportadora do Pas de cerca de 5 milhes de m" de lcool combustvel, volume aproximado de exportao de etanol em 2008 (MAPA, 2009). Deve-se notar que o arcabouo regulatrio da ANP referente movimentao do etanol encontra algumas divergncias no que diz respeito construo e operao de dutos e sobre o Livre Acesso (artigo 68 da Lei n. 9.478/97), havendo a necessidade de reviso da legislao vigente para dirimir quaisquer dvidas, visando garantir tanto o suprimento para o consumidor final, assim como a segurana operacional do transporte de etanol (ANP, 2007). O Projeto la inicia com a construo de um duto dedicado ao transporte de etanol da Replan (SP) at
o Terminal Ilha d'gua (RJ), com capacidade de escoamento de quatro milhes de m* anuais. No mesmo projeto est includo o trecho que vai de Ribeiro Preto a Uberaba, com a construo de um duto dedicado partindo de Senador Cafiedo (GO) at Uberaba (MG) e mais um duto de 90 km de Guararema ao Porto de So Sebastio (SP). Esse projeto considera tambm a construo do o/cooWifZo, com extenso de 525 km, paralelo aopoZidwfo existente, de Guararema (SP) ao Terminal Ilha d'gua (RJ). O Projeto 1c, com a mesma capacidade de escoamento do anterior, tem como objetivo transportar o etanol produzido na regio oeste do Estado de So Paulo pela hidrovia Tiet-Paran, chegando at Conchas. O projeto contempla a construo de um duto de 90 km, de Conchas a Paulnia e a construo de trs terminais ao longo da hidrovia. De Paulnia, o etanol segue via duto at So Sebastio (SP) ou Terminal Ilha d'gua (RJ), conforme anteriormente mencionado no Projeto la
353
Outro estudo (Projeto 3), com a participao incisiva do setor sucroalcooleiro, trata do transporte de etanol a partir do Terminal de Araatuba, oeste paulista, at Mairinque, Sudeste de So Paulo, por via frrea ou rodoviria, A partir desse ponto, o etanol seria escoado at o porto de Santos (SP), por meio do oZcooMufo a ser construdo para essa finalidade. O Projeto 1b inicia com o duto no porto de Paranagu/PR at o tenninal de Cuiab, no Mato Grosso, passando pelas regies produtoras do Norte do Paran e Mato Grosso do SuL O oZcooMwto Copel/PR, Projeto 2, no total de 528 km, est estimado em um custo de cerca de R$ 630 milhes. O oZcoofdwto passar por faixas de segurana das linhas de transmisso da Copei (aproximadamente 250 km entre Maring e Jaguariava). Segue por 83 km pela rodovia PR-092 at a cidade de Doutor Ulysses. Nos prximos 100 km, o duto acompanha o traado do Gasbol at Araucria e os ltimos 95 km at o Porto de Paranagu, o akooMwto paranaense acompanharia o traado do oleoduto existente e operado pela Petrobras.
Terminais martimos para a exportao de etanol

A infraestrutura atual do Pas para o escoamento de etanol no apresenta grandes mudanas quando comparada da poca da criao do Prolcool, na dcada de 1970, embora o Programa tivesse como objetivo o abastecimento do mercado interno. Para um cenrio exportador, o Pas conta com poucos portos que apresentam uma infraestrutura adequada s necessidades crescentes de vendas de lcool combustvel para o exterior, embora as iniciativas de investimento nos terminais tenham sido viabilizadas para essa finalidade, incluindo a adequao dos portos e terminais, a exemplo do Teas, Stolthaven em Santos, So Paulo e Pasa, no Paran, alm da ampliao e construo de terminais para combustveis lquidos em diversos portos do Pas. O Terminal para Exportao de lcool Santos - TEIAS - resultado da parceria entre Cosan, Crystalsev, grupo Nova Amrica e Cargill, para a abertura de um terminal especfico para exportao de etanol. Importante na evoluo logstica para alcois carburantes, o TEAS conta com 40.000 m^ de capacidade de armazenagem e est sendo expandida para 80.000 nf.
O porto de Paranagu concluiu recentemente as obras do primeiro terminal de lcool pblico do Pas dedicado exclusivamente movimentao de lcool. O terminal paranaense conta com sete tanques com capacidade de armazenamento de 35.000 macada e com capacidade para descarregar, em 48 horas, o lcool armazenado para o navio e recarregar os tanques. Com isso, 15 navios, de 35 milhes de litros cada, podero ser carregados por ms no porto de Paranagu. O investimento foi feito com recursos da Administrao dos Portos de Paranagu e Antonina - Appa. Outras iniciativas para ampliar a capacidade de estocagem de etanol na regio Nordeste do Pas so sendo conduzidas, essencialmente pela Petrobras, nos portos de Cabedelo/PB, Recife/PE e MaceiVAL. Boa parte, 85%, das exportaes de etanol so realizadas pelos portos de Santos, Paranagu e Rio de Janeiro, enquanto os estados do Nordeste: Alagoas, Pernambuco, respondem por 14,2% (Tabela 1). Um dos itens mais importantes na anlise dos portos diz respeito capacidade de receber naviostanque com capacidade significativa (tpb), visando ao ganho de escala, fato diretamente ligado profundidade dos calados dos portos (Tabela 2), uma vez que o custo do transporte tem correlao com o tamanho da embarcao a ser usada. Os dois primeiros portos, Vila do Conde e Itaqui, fazem parte dos investimentos previstos no PAC (2007) e espera-se que fiquem preparados para receber as embarcaes de grande porte, com capacidade para transportar 150.000 a 280.000 nr* de combustvel.
TABELA 1 Participao dos portos brasileiros na exportao
de etanol (2007). Exportao Portos 2007 (%) Santos Paranagu Macei Recife Rio de Janeiro Cabedelo Outros 69,6% 14,3% 8,0% 4,5% 1,7% 1,7% 0,2%
fonte: SECEX/5DP(200\

TABELA 2 Phndpais portos com capacidade exportada de
354
mento econmico regional comparvel ao que a Hidrovia Reno-Danbio, iniciada por Carlos Magno e s concluda h alguns anos, representou para o continente europeu.
etanol no Brasil Principais Portos Atual Santos-SP Paranagu - PR Cabadelo-PB Macei - AL Vitria - ES VlladoConde-PA Itaqul - MA Salvador-BA So Sebastio - SP Ilhus - BA Angra dos Reis - RJ La Mata - Argentina Profundidade dos Calados Mximo 13,5 7,2 9,5 10 10,6 15 19 18 18 10 12 8,5 Mnimo 5 5,9 5 7 2,4 13 13 12 12 10 6 8,5
fbnfe:COPPEAD(2008).
Principais hidrovias
O Brasil conta com 7.400 quilmetros de costa atlntica navegvel e milhares de quilmetros de rios. Boa parte dos rios navegveis encontra-se na regio Amaznica, revestindo-se de importncia por atingirem reas remotas. Entretanto, esse modal hidrovirio no se constitui em uma importante soluo econmica devido baixa densidade populacional representada por essa regio. Os trechos hidrovirios mais importantes, do ponto de vista econmico, encontram-se no sudeste e no sul do Pas. O pleno aproveitamento de outras vias navegveis depende da construo de eclusas, obras de dragagem e, principalmente, de portos que possibilitem a integrao intermodal. Entre as principais hidrovias brasileiras, destacam-se: * ZMdnmio An#Moia-Tbca7i#M& a Bacia do Tocantins a maior bacia localizada inteiramente no Brasil. Durante as cheias, seu principal rio, o Tocantins, navegvel numa extenso de 1.900 quilmetros, entre as cidades de Belm, no Par, e Peixes, em Gois. O Araguaia cruza o Estado de Tocantins de norte a sul e navegvel num trecho de 1.100 quilmetros. * Htdnwio &m francisco; entre a Serra da Canastra, onde nasce, em Minas Gerais, e sua foz, na divisa de Sergipe e Alagoas, o "Velho Chico", como conhecido o maior rio situado inteiramente em territrio brasileiro, o grande fornecedor de gua da regio semirida do Nordeste. Seu principal trecho navegvel situa-se entre as cidades de Pirapora, em Minas Gerais, e Juazeiro, na Bahia, em um trecho de 1.300 quilmetros. * Rdnwia do Modeim. o rio Madeira um dos principais anuentes da margem direita do Amazonas. A hidrovia, com as novas obras realizadas para permitir a navegao noturna, est em operao desde abril de 1997. As obras, ainda em andamento, visam baratear o escoamento de gros no Norte e no Centro-Oeste. * ffidroma TWd-Azmmd. essa via possui importncia econmica diferenciada por
As hidrovias brasileiras
Idias e projetos de integrao do territrio brasileiro por meio das hidrovias tm sido apresentados desde 1799. A primeira idia de que se tem notcia foi a do cientista alemo Alexander von Humboldt que, ao visitar a Amrica do Sul, anteviu que o continente poderia ser ligado de norte a sul por uma "Grande Hidrovia", que poderia unir as bacias do Prata, Amazonas e Orinoco, esta ltima na Venezuela, por meio do canal do Cassiquiare, um canal natural entre os rios Negro e Orinoco (CGEE, 2007). Em 1869, o engenheiro militar Eduardo Jos de Moraes apresentou ao imperador Dom Pedro II um plano de vias navegveis que esboava como, por meio de canais e obras sem grande custo, estabelecer-se-ia uma grande rede de navegao fluvial, que facilitaria a integrao de todas as regies do Pas. A interligao das bacias do Prata e do Amazonas se daria por meio de um canal de 12 quilmetros na borda do Pantanal, na chamada Serra do Aguape, onde nascem os rios Aguape! e Alegre. Essas duas bacias, de fato, j se conectam naturalmente nas pocas das cheias da regio. A interconexo das bacias do Prata, Amazonas e Orinoco, com 9.818 quilmetros de extenso, formaria a "Grande Hidrovia", que integraria todos os pases da Amrica do Sul, com exceo do Chile. O significado estratgico dessa hidrovia para a interiorizao do desenvolvi-
355
permitir o transporte de gros e outras mercadorias de trs estados: Mato Grosso do Sul, Paran e So Paulo. So 1.250 quilmetros navegveis, sendo 450 quilmetros no rio Tiet, em So Paulo, e 800 quilmetros no rio Paran, na divisa de So Paulo com o Mato Grosso do Sul e na fronteira do Paran com o Paraguai e a Argentina. * Hidropta ThguorWocw; conta com 621 quilmetros de extenso at o Rio Grande. Os principais produtos transportados na hidrovia so gros e leos. Uma de suas importantes caractersticas ser bem servida de terminais intermodais, o que facilita o transbordo das cargas.
A hidrovia como sistema de transporte

O transporte hidrovirio no Brasil pode ser considerado como parcial, uma vez que somente 30% das hidrovias do Pas so utilizadas. A extenso total aproximada da rede hidroviria brasileira soma 42.827 km, dos quais 27.420 so navegveis e 15.407 apresentam potencial para navegao (GARCIA, 2008). O transporte hidrovirio participa com uma parcela tmida, cerca de 13% do total de cargas transportadas por outros modais, mesmo quando comparado a pases de dimenso similar (CENTRAN, 2007). O sistema hidrovirio no Brasil constitudo pelas vias navegveis - rios, lagos e canais - que, com as devidas instalaes, podem proporcionar o seu uso adequado como vias de transporte para a navegao. Com exceo do rio Amazonas, da rede fluvial e lacustre do Rio Grande do Sul e do rio Paraguai, a rede hidroviria brasileira possui cachoeiras e corredeiras que subdividem os rios em trechos navegveis e no navegveis. Por isso, necessrio corrigir esses obstculos ou quedas d'gua com a construo de eclusas e comportas, o que requer montantes significativos de capital. Ao longo do rio Tiet, por exemplo, existem seis barragens: as de Barra Bonita, Bariri, Ibitinga, Promisso, Nova Avanhandava e a de Trs Irmos. So 580 quilmetros navegveis com seis eclusas, com a finalidade de vencer 123 metros de desnvel entre Barra Bonita e Ilha Solteira A aplicao de investimentos necessrios para posterior explorao das vias navegveis, ou da sua utilizao como hidrovia, pode ser justificada por um transporte de cargas muito econmico. A ex-
perincia no transporte da cana-de-acar e outros produtos pela hidrovia do lcool (Ja - Pederneiras - Barra Bonita), em 1981, evoluiu de 1,1 para 3,8 milhes de toneladas em 2006 (MINISTRIO DOS TRANSPORTES, 2007). O lcool proveniente de Araatuba (barragem de Nova Avanhandava) faz tambm uso da hidrovia at a rodovia SP-191, prxima a Piracicaba. A partir desse ponto, o combustvel renovvel transportado por meio da via rodoviria at Paulnia. O Sindicato dos Armadores de Navegao Fluvial do Estado de So Paulo - Sindasp (2006) afirma que o transporte hidrovirio trs vezes mais barato e oito vezes menos poluidor que o rodovirio. Alm disso, a economia que se tem ao usar o transporte intermodal (rodo-hidro-ferrovirio) pode chegar a 40% se comparada apenas com os custos do modal rodovirio. O modal aquavirio apresenta o menor consumo de combustvel por tonelada transportada, sendo a metade do consumo quando comparado ao modal ferrovirio e cerca de 20 menor do que o rodovirio (Tabela 3). O custo de frete via hidrovia, chega a representar cerca de um tero do montante gasto se a opo for a utilizao de uninhes. Para viabilizar o sistema hidrovirio, So Paulo investiu, de 1995 a 2005, cerca de R$ 565 milhes em obras diversas, como proteo de pilares de pontes, ampliao de vos, aprofundamento de canais de navegao, construo de eclusas e modernizao tecnolgica. Isso implica carregamento de maior quantidade de produtos e maior velocidade de transporte. Os trabalhos propiciaram que a hidrovia tivesse garantido, com os rgos reguladores, uma lmina mnima de gua de 2,90 metros durante todo o ano. Isso possibilita a navegao de barcos com calado de 2,70 metros. Com isso, cada comboio tipo Tiet duplo, composto de 2 barcaas e um empurrador, pode transportar 4.400 toneladas, equivalente carga de 176 (%uninhes de 25 toneladas cada, numa velocidade mdia de 15 km/h. Algumas das vantagens para transporte hidrovirio so apontadas a seguir Consumo eficiente de combustvel Na hidrovia, o consumo de 5 litros/ ton/1.000 km Na ferrovia, esse nmero sobe para 10 litros/ ton/1.000 km J na rodovia, salta para 96 litros/tonelada/1.000 km (Tabela 3). * Evitam-se congestionamentos. * Reduo na emisso de poluentes. Enquanto o transporte na hidrovia emite 0,056 ki
356
TABELA 3
Comparativo de custos entre modais de transporte.
Modal
Custo mdio de construo (US$/Km) 440.000 1.400.000 34.000
Custo de manuteno
Consumo de combustvel (lltros/ton/IÔOkm) 96 10 5
Custo de frete (US$Aon/1.000km)
Rodovirio Ferrovirio Aquavirk)
Alto Alto Baixo
34 21 12
fonte: SECRETARIA DE TRANSPORTES DE SAO PAULO (2007).
ton/T.OOO km de Monxido de Carbono, na ferrovia emite-se praticamente o triplo, 0,18 kg/ton/1.000 km e na rodovia, quase dez vezes, 0,536 kg/ton/1.000 km; (DIN1Z, 2007). * Mais segurana * A vida til de um comboio de 50 anos. Os aspectos anteriormente citados explicam o crescimento do transporte de cargas na hidrovia, de 12% ao ano desde 1999. No entanto, este modal apresenta tambm alguns pontos negativos: * O fato de ser pouco conhecido. * Depende de outro modal para complementar o transporte. * Imagem negativa de que o transporte hidrovirio prejudica o meio ambiente. * Necessidade de adaptaes para garantir a segurana no transporte de combustveis. importante ressaltar que, embora a melhor opo para o escoamento de etanol seja por meio de dutos, a multimodalidade, priorizando a hidrovia e a ferrovia dever ser utilizada nas reas produtivas que tiverem acesso a esses modais de transporte ou mesmo enquanto a construo dos dutos seja concluda. Os custos associados exportao de etanol, segundo informaes fornecidas pela Sociedade Corretora do lcool-SCA (set. 2007) e corroborada em visitas efetuadas a usinas, o clculo feito da seguinte maneira: cobra-se entre 45 e 47 US$/nf para o transporte consolidado que inclui todas as despesas: * 15 a 17 US$/m^: terminal (Santos): custos de armazenagem; * 2.00 US$/nf: superviso das certificadoras mais as taxas do Porto; 26 a 28 USS/nr*: transporte rodovirio da rea de Ribeiro Preto a Santos.
Se o lcool a ser exportado tiver como origem o estado de Gois, o valor passa a ser de 70 a 75 US$/m3. Aproximadamente 55 US$/m* se for de Araatuba, noroeste de So Paulo, e 38 US$/m* se a origem for Piracicaba Para o transporte internacional, a cotao para os Estados Unidos, Golfo do Mxico, de 50 a 55 US$/m*. Se o destino for a costa Leste ou Oeste dos EUA, o valor chega a 60 US$/m*. Essas cotaes podem sofrer alteraes dependendo da poca do ano e da oferta de embarcaes maiores. Pode-se concluir que com o novo desenho logstico, a implementao de novos terminais, assim como a modernizao dos portos nacionais para receber embarcaes de grande porte, o Brasil, alicerado em um planejamento bem estruturado, tem capacidade e preo competitivo para exportar volumes significativos. Dos 45 a 70 US$/m* referentes ao transporte interno do etanol praticados atualmente, partindo das diferentes regies de So Paulo e Gois at o porto, o custo, de acordo com o Projeto Etanol (CGEE, 2007), passa a ser de US$ 29,60/rn* para o escoamento com origem nas mesmas regies por dutos.
Estaes e subestaes de energia eltrica

Os investimentos a serem realizados para ampliao ou construo de novas unidades produtoras de etanol devero contemplar a anlise de viabilidade de comercializao de energia eltrica gerada na usina, seja como excedente ou como produo de eletricidade especfica para esse fim. O estudo logstico dever contemplar, portanto, a melhor localizao das unidades produtoras de etanol, considerando, entre outros aspectos, as distncias da destilaria at a estao ou subestao para a entrega e comercializao da energia gerada.
357
A NECESSIDADE DE ESTUDOS DE MODELAGEM MATEMTICA Para aumentar a produo de modo to expressivo, faz-se necessrio o aprofundamento de estudos com dados quantitativos. A modelagem matemtica apresenta-se como uma ferramenta til para definio e tomada de deciso de problemticas envolvendo diversas variveis. Para esse trabalho, prope-se elaborar pesquisas para identificar o trajeto ideal e o modo de transporte ideal, considerando que o produto, etanol, est sujeito a: * sazonalidade na produo da matria-prima com perodos de safra distintos entre o Norte-Nordeste (setembro a maro) e CentroSul (abril a novembro); * diferena do preo do combustvel entre os estados da nao devido aos impostos diferenciados e aos custos de transporte da distribuidora at o consumidor final; * Utilizao da mulmodalidade de transporte. Na questo relacionada diretamente ao escoamento do etanol, deve-se considerar: * estudos sobre ciclo de vida do etanol, incluindo o transporte martimo para os pases importadores; * modelos matemticos que contemplem os tempos necessrios para o transbordo do etanol com diversas alternativas entre os modais (rodovia/ferrovia/hidrovia e porto), por exemplo: i) de caminhes-tanque para a hidrovia; ii) de (aminhes-tanque para a ferrovia; iii) de caminhes-tanque para o duto; iv) da hidrovia para a ferrovia; v) da hidrovia para o duto; vi) da hidrovia para os caminhes-tanque; vii) via frrea para duto; viii) via frrea para hidrovia; ix) via frrea para caminhes-tanque; x) duto para via frrea; xi) duto para caminhes-tanque; xii) duto para hidrovia. Como exemplo, os estudos de modelagem poderiam considerar a produo de etanol a ser transportado do Mato Grosso do Sul, sul do Mato Grosso e oeste de So Paulo pela hidrovia Tlet-Paran, partindo de TYs Lagoas at Conchas (i). A partir desse ponto, o combustvel renovvel poder seguir
via duto at Paulnia (v) e para o porto de Santos ou Ilha d'gua ou de Conchas para Mairinque, via frrea (iv) e seguir at Santos via duto (vii) Conchas - Mairinque via rodoviria e por meio de duto at Santos (iii). A anlise certamente passar pela disponibilidade dos modais ou a proposta para construo da in&aestrutura, quando cabvel. Entende-se que a hidrovia Tiet-Paran ser amplamente utilizada neste cenrio de ampliao da produo de etanol. Na hidrovia Tiet-Paran, foram construdas seis eclusas no rio Tiet e mais quatro no rio Paran. Assim, o modelo a ser construdo dever contemplar, entre outros: anlise do tipo de barcaas; potncia de empuxo; utilizao de barcaas-tanque e estrutura de recebimento do etanol; capacidade dos comboios tipos; segurana e manejo do etanol nos comboios e barcaas; velocidade do modal (tempo de viagem); tempo de cada desmembramento, pontes e eclusas; tempo de transbordo para outro modal; calado do rio. Para transportar o volume de etanol proposto, devero ser produzidos novos equipamentos de transporte. A modelagem matemtica dever incluir a anlise dos impactos ambientais com o no uso de caminhes-tanque, os impactos sociais e econmicos - maior empregabilidade por conta da implantao de estaleiros para a construo de embarcaes e capacitao profissional de tcnicos especializados. CONSIDERAES FINAIS A expanso para a produo de etanol dever ser planejada de forma a minimizar os custos de transporte e os impactos sociais e ambientais. O momento extremamente propcio para a implementao de um projeto de grande porte, sustentvel e estruturado. O modal de transporte mais apropriado para o etanol, do ponto de vista ambiental e econmico, o ocooZdwto. No entanto, para viabilizar o custo da construo de dutos dedicados ao transporte de etanol, necessrio garantir um volume mnimo de escoamento do combustvel renovvel, seja para os pontos de distribuio no mercado interno ou para exportao. Projees para a expanso da produo de etanol apontam uma maior oferta a partir de reas no tradicionais de produo de cana-de-acar, a exemplo do Centro-Oeste e ainda da regio Noroeste do Estado de So Paulo. A utilizao dos modais de transporte hidrovirio e ferrovirio ganha desta-
358
Estudos sobre modelagem matemtica da logstica de distribuio usada para a tomada de deciso quanto melhor rota para escoamento de etanol at os portos de embarque e a combinao ideal dos modais de transporte so essenciais. Alguns exemplos de estudos que utilizaram essas ferramentas em pesquisas anns podem ser verificados em OJIMA (2005) e XAVIER (2007).
que para transportar o etanol at o porto de Santos ou So Sebastio. O transporte de etanol, seja para o consumidor final no mercado interno ou para exportao, dever ser compatvel com os benefcios ambientais, buscando identificar e minimizar os impactos no desejveis, por meio de estudos especficos, por exemplo, a anlise do ciclo de vida do etanol com a aplicao de modelos matemticos de otimizao. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS AGNCIA NACIONAL DE ENERGIA ELTRICA - ANEEL Usinas termoeltiicas, subestaes e linhas de transmisso - dados georreferenciados, 2007. AGENCIA NACIONAL DE PETRLEO, GS NATURAL E BIOCOMBUSTVEIS - ANP. Panorama atual da indstria brasileira de lcool combustvel: avaliao do arcabouo regulatrio da ANP referente movimentao do produto. Superintendncia de comercializao e movimentao de petrleo, seus derivados e gs natural, jun. 2007. BANCO MUNDIAL Como revitalizar os investimentos em infraestrutura no Brasil: polticas pblicas para uma melhor participao do setor privado. Vol. I: Relatrio principal, nov. 2007. CENTRO DE EXCELNCIA EM ENGENHARIA DE TRANSPORTES - CENTRAN. Plano Nacional de Logstica e Transportes - PNLT. Relatrio executivo. Rev. 00. Ministrio dos TYansportes, abr. 2007. CENTRO DE GESTO E ESTUDOS ESTRATGICOS CGEE. Estudo sobre as possibilidades e impactos da produo de grandes quantidades de etanol visando substituio parcial de gasolina no mundo - Fase 1, captulos 2,5 e 6, jan. 2006. CENTRO DE GESTO E ESTUDOS ESTRATGICOS CGEE. Estudo sobre as possibilidades e impactos da produo de grandes quantidades de etanol visando substituio parcial de gasolina no mundo - Fase 2, Capitulo 2, mar. 2007. CERQUEIRA LEITE, R. C. # of. Can Brazil replace 5% of the 2025 gasoline world demand with ethanol? Energy 84 (2009) 655-661, Elsevier. Disponvel em: <httpV/ dx.doLorg/10.1016/j.energy^008.11.001>, 2009. COPPEAD-UFRJ. Indicadores de transporte aquavirio - Brasil Centro de Estudos em Logstica, Universidade Federal do Rio de Janeiro, 2007. DINIZ, AI. A A. Sistema de gesto ambiental para obras fluviais. 2007. Dissertao (Mestrado). Instituto Militar de Engenharia, Engenharia de Transportes, Rio de Janeiro, 2007.
FURTADO, A. T; SCANDIFFIO, M I. G. A promessa do etanol no Brasil. ScieMf#c .Anzencom, Edio Especial Brasil, ano 5, n. 53, out. 2006. GARCIA, L. E. Hidrovias do Brasil: alternativas para o Brasil Central. Painel 1: Intermodalidade. Frum Excelncia Brasil Central Uberlndia, 2008. GOVERNO FEDERAL. Balano do Programa de Acelerao do Crescimento 2 anos. Fev. 2009. Disponvel em: <www.brasilôv.br^)ac/balan(X)s/ba^ MINISTRIO DE AGRICULTURA, PECURIA E ABASTECIMENTO - MAPA Balano nacional da cana-deacare agroeneigla Secretaria de Produo e Agroenergia - Braslia Mapa/Spae, 2007. MINISTRIO DE AGRICULTURA, PECURIA E ABASTECIMENTO - MAPA. O etanol como um novo combustvel universal. Anlise estatstica e projeo do consumo domstico e exportao do etanol brasileiro no perodo 2006 a 2011. Companhia Nacional de Abastecimento - Conab. Responsvel: ngelo Bressan, ago. 2008 MINISTRIO DE AGRICULTURA, PECURIA E ABASTECIMENTO - MAPA Exportaes Brasileiras de lcool dez-08. Secretaria de Produo e Energia. Departamento da cana-de-acar e agroenergia, 2009. MINISTRIO DOS TRANSPORTES. Departamento Nacional de Infraestrutura de Transportes - Dnit. Disponvel em: <http://transportes.gov.br.>, 2007. OJIMA, A. L. R. O. Subsidies for Decision-taking in Brazilian Regions Soybean Transportation. V International Pensa Conference of Agri-Food Chains/Networks Economics Management, 27 a 29 Jul. 2005, Ribeiro Preto. PETROBRAS TRANSPORTE SA. - TRANSPETRO. Tarifas de referncia para servios de movimentao de lcool - reviso 18 jan 2007. Disponvel em: <http:'/ www.lranspetro.combr/portugues/negocios/dutosTer minaismies/TarifasAlcool01.pdf>, 2008. SCANDIFFIO, M. I. G. Anlise prospectiva do lcool combustvel no Brasil - cenrios 2004 - 2024. 2005. Tese
359
(Doutorado) - Faculdade de Engenharia Mecnica, Universidade Estadual de Campinas, 2005. Fevereiro. SCANDIFFIO, M. I. G.; FURTADO, AT. Etanol: riqueza nacional adormecida. ComCincia - SBPC/Labjor. Revista Eletrnica de Jornalismo Cientfico, ed. 23, Id. 261, maio 2007. SECRETARIA DOS TRANSPORTES. Governo do Estado de So Paulo. Disponvel em: <www.transportes. sp.gov.br/v20/Ndmviaasp>, 2009. SECRETARIA DE COMRCIO EXTERIOR - SECEX. Ministrio de Desenvolvimento, Indstria e Comrcio. Disponvel em: <http^www.desenvolvimento.gov.br>. Acesso em: mar. 2008.
SINDICATO NACIONAL DAS EMPRESAS DISTRIBUIDORAS DE COMBUSTVEIS E DE LUBRIFICANTES - SINDICOM. Disponvel em: <http^wwwandicom. com.br/logistica>. Acesso em: 2008. VILAA, R. Infraestrutura e logstica no Brasil: transporte ferrovirio de carga. I Simpsio Infraestrutura e Logstica no Brasil: desafios para um pas emergente, Braslia, 2008. XAVIER, C. E. O. Localizao de tanques de armazenagem de lcool combustvel no Brasil: aplicao de um modelo matemtico de otimizao. 2008. Dissertao (Mestrado) - Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz, Universidade de So Paulo, Piracicaba, 2008.
20
PROJETO DE POLTICAS PBLICAS PARA O ETANOL:
QUALIDADE E NORMALIZAO DO ETANOL
Antonio Bonomi
INTRODUO Historicamente, uma nova configurao do sistema agroindustrial (SAG) canavieiro, o que suporta o mais importante entre os tipos de biocombustfveis - o lcool combustvel - surge a partir da desregulamentao do setor, da abertura comercial da economia brasileira e da perspectiva de crescimento da demanda internacional por lcool. O processo de desregulamentao do complexo sucroalcooleiro na dcada de 1990 ocorreu sob a perspectiva da sada do Estado do SAG, em decorrncia da estagnao setorial vigente naquele momento. Entretanto, a sada foi parcial, dada a importncia do ambiente institucional na dinmica do SAG. Para manter a posio de destaque na produo e comercializao de biocombustfveis, de grande importncia que o setor de biocombustveis brasileiro possua apoio institucional. A Lei n. 11.097, de 13 de janeiro de 2005, introduziu formalmente os biocombustveis na matriz energtica brasileira, cabendo Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis - ANP a regulao do setor. Nesse quadro, existe um arcabouo regulatrio que, apesar das imperfeies e falhas estruturais existentes, garante a possibilidade da construo de um marco regulatrio e metrolgico que d sustentao ao papel de destaque que o Pas assume na rea dos biocombustfveis. Nesse trabalho, sero detalhados os aspectos fundamentais para garantir a qualidade do etanol, atendendo s caractersticas especificadas para seu consumo no mercado interno e facilitando sua comercializao no mercado internacional. Alm da
discusso das diversas especificaes existentes hoje no mundo, para o etanol combustvel, sero avaliados estratgias e mecanismos que, uma vez implementados numa poltica de bioenergia, serviro para garantir sua qualidade. Ser discutida a necessidade da harmonizao da especificao brasileira para o etanol combustvel com as existentes internacionalmente, uma vez que esse produto ser comercializado num mercado fortemente globalizado e competitivo, em que a qualidade do produto e o preo so o principal diferencial. Alm da discusso da especificao do etanol, o presente trabalho abordar os principais aspectos relacionados com o controle e a garantia da sua qualidade, destacando sempre as atribuies e as sugestes de mecanismos que podem ser implementados pelo Estado de So Paulo. O ARCABOUO REGULATRIO O arcabouo regulatrio existente hoje no Brasil d sustentao produo e comercializao do etanol, visto como uma commodity, num mercado globalizado como o dos combustveis. Trs entidades federais constituem o alicerce desse arcabouo regulatrio. So elas: * Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis - ANP, implantada h 10 anos pelo Decreto n. 2.455, de 14 de janeiro de 1998. o rgo regulador das atividades que integram a indstria do petrleo e gs natural e a dos biocombustveis no Brasil (ANP, 2008a), sendo, dessa forma, responsvel pela definio das especificaes dos biocombustveis, no caso o etanol, e pelo controle
361
da sua qualidade, em todas as etapas da cadeia de produo e comercializao. * Instituto Nacional de Metrologia, Normalizao e Qualidade Industrial - Inmetro, criado pela Lei n. 5.966, de 11 de dezembro de 1973. Tem como atribuio, no campo metrolgico, a formulao, a coordenao e a superviso da poltica nacional de metrologia, normalizao e qualidade industrial (DIAS, 1998), sendo, dessa forma, responsvel pelos padres metrolgicos do Pas. Neste momento, o organismo que coordena tecnicamente, pelo Brasil, o processo de levantamento das necessidades metrolgicas no mbito do acordo tripartite Brasil, Estados Unidos e Unio Europia em biocombustveis (WHITE PAPER..., 2007); * Associao Brasileira de Normas Tcnicas - ABNT, fundada em 1940, o rgo responsvel pela normalizao tcnica no Pas. Fornece a base necessria ao desenvolvimento tecnolgico brasileiro (ABNT, 2008a) - sendo, dessa forma, responsvel pela emisso de normas tcnicas atualizadas e sintonizadas com a tecnologia e com as especificaes e regulamentos nacionais vigentes. O abastecimento nacional de biocombustveis (assim como dos outros combustveis) considerado de utilidade pblica e compreende alguma interveno do Estado nas seguintes atividades, no caso do lcool etlico combustvel: produo, comercializao, distribuio, revenda e controle de qualidade. Cabe ao Estado de So Paulo, lder inconteste na produo do lcool etlico combustvel no Pas, dar suporte tcnico e criar as condies institucionais necessrias, no mbito do Estado, para que as trs entidades reguladoras federais possam atuar de forma coordenada e gil. A ESPECIFICAO DO LCOOL ETLICO COMBUSTVEL A especificao de um combustvel definida por meio de um conjunto de caractersticas necessrias ao bom desempenho do motor, avaliadas pelos mtodos de ensaios padronizados internacionalmente. A ANP, bem como todos os organismos internacionais que cuidam desse assunto, no regulamenta a composio qumica dos combustveis, mas
estabelece, por meio de Resolues e Regulamentos Tcnicos, especificaes que determinam a qualidade mnima requerida utilizao a que se propem. As especificaes dos combustveis, cuyas propostas so elaboradas por tcnicos especializados, so estabelecidas pelo rgo regulador a partir de discusses, buscando o consenso entre os agentes ligados sua produo e ao seu uso e os rgos ambientais responsveis pelo controle das emisses, buscando sempre atender aos anseios do consumidor. Tais especificaes so periodicamente revisadas de modo a atender s novas tecnologias de motores, s exigncias ambientais e, finalmente, necessidade de abastecimento de produtos sociedade. Como exemplo do contnuo aprimoramento das especificaes, em dezembro de 2005, foi realizada a reviso da especificao brasileira para o etanol - Portaria ANP n. 2/2002, sendo regulamentada a adio de corante ao etanol anidro - Resoluo ANP n. 36/2005 (ANP, 2005), que passou a ser comercializado na cor "laranja", sem alterar suas caractersticas fisico-qumicas. A adio desse corante solucionou o problema da mistura de gua ao lcool anidro (somente utilizado na mistura com a gasolina), o qual vinha sendo comercializado como lcool hidratado ("lcool molhado"). A especincao de um produto, alm de assegurar a sua qualidade, um padro de referncia para o mercado consumidor. Para o etanol, o mercado internacional aponta para uma demanda crescente, estimulada por polticas pblicas, visando modernizao da matriz energtica mundial, por meio do uso de energias renovveis que levem reduo das emisses lquidas de CO,. O Brasil e os Estados Unidos vm discutindo a viabilizao do aumento da utilizao do etanol no mundo. A idia transformar o etanol m uma co?%7Hod#2/ mundial, isto , um produto padronizado que tem comercializao internacional regular, como o caso do petrleo, do milho e do caf, entre outros produtos. Os Estados Unidos planejam aumentar o consumo de etanol em mais de seis vezes nos prximos anos, visando proteger o meio ambiente e, por esse motivo, buscam vias de cooperao com o Brasil. Atualmente, so importantes as diferenas entre as especincaes brasileiras e internacionais para os biocombustveis em geral e o etanol combustvel em particular. Visando comercializao (importao e exportao) desses combustveis, essencial a harmonizao das mesmas.
362
Em 2007, foi criado um Grupo de TYabalho composto por especialistas da Comunidade Europia, Brasil e Estados Unidos para harmonizar as especificaes de etanol e biodiesel Pelo lado brasileiro, o grupo coordenado pelo Itamaraty e conta com a participao de representantes da ANF* Petrobras, Inmetro, ABNT, nica e MRE (WHITE PAPER..., 2007). A Tabela 1 compara as especificaes (caractersticas e limites) adotadas no Brasil - Resoluo ANP n. 36/2005 (ANP, 2005), na Comunidade Euro-
pia - prEN 15376/2007 (CEN, 2007) e nos Estados Unidos - D4806-07a (ASTM, 2008). A Tabela 2 (WHITE PAPER..., 2007) classifica as diferenas encontradas nas especificaes do etanol combustvel em trs categorias: (A) caractersticas semelhantes, (B) caractersticas com diferenas significativas e (C) caractersticas com diferenas fundamentais. As trs especificaes correntes tm muitas similaridades, principalmente pelo fato de se-
TABELA1
Especificaes brasileira, europia e americana para o lcool etlico anidro combustvel
Caracterstica Aspecto
ANP n. 36/2005 (AN%2005) Lmpido e isento de Impurezas Incolor* 30 mg/l 500 S/m
prEN 15376/2007 (CEN, 2007) Lmpido e claro
ASTMD4806-07a (ASTM, 2008) Isento de material em suspenso (lmpido e dam)
Cor Addez total* - mx. CondutMdade eltrica - mx. Material no voltil - mx. Massa especfica a 20 *C - mx. Teor alcolico - min. Teor de etanol - min.' Teor de monoalcols (C3-C5) - mx. Teor de metanol - mx. Teor de hidrocarbonetos - mx. Teor de desnaturante - min. - mx. Teor de gua - mx. Teor de cobre - mx. Teor de enxofre - mx. Sulfato - mx Teor de fsforo - mx. Teor de doreto Inorgnico - mx. Goma lavada - mx. pHe
0/X)7%m
56 mg/l -
lOmg/lOOml
791,5 kg/m' 99,3 "INPM* 99,6%v
92,1%v
98,7%m
2%m 1%m
3%v
0,5%v
0J%m 0,1 mg/kg 10 mg/kg
0,07 mg/kg
1,96% a 5%v 1%v 0,1 mg/kg 30 ppm 4 ppm
0,5% mg/kg 20 mg/l
32 mg/l 5mg/100ml 6,5a9
* Incolor, antes da adio de corante, que dever ser adicionado no teor de 15 mg/l proporcionando ao produto a cor laranja. * Expressa como ddo actica < 1NPM = *m. * Requerido quando o lcool no for produzido por via fermentativa a partir da cana-de-acar ou. em caso de dvida, quando da possibilidade de contaminao por outros tipos de lcool
fnfc ANP, 2005; CEN, 2007; ASTM, 2007.
Projeto de Polticas Pblicas para o Etanol

TABEIA 2 Classificao das diferenas das especificaes
363
cionalmente, que estabelecem diretrizes e restries elaborao de uma atividade, servio ou produto. Em geral, as normas tcnicas surgem da necessidade de padronizao ou de uniformizao de procedimentos e aes por parte de diferentes interessados. No Brasil, o organismo oficial para emisso de normas tcnicas a ABNT. Cada pas possui uma ou mais entidades equivalentes ABNT, e essas entidades dialogam por meio da /%(ermo#o?%iZ OrgaMizazoM Jor SkmdandieaftoM - ISO. A ABNT foi escolhida para secretariar o Comit de Normalizao da ISO sobre biocombustveis (WHITE PAPER..., 2007). A normalizao nacional para o etanol se resume, no momento, a 18 normas brasileiras sobre as caractersticas do etanol e de suas misturas com gua, 6 para logstica de distribuio, 3 para caractersticas de alcois superiores, 2 para caractersticas do etanol de uso industrial, 9 para uso em motores e 2 para a produo de lcool combustvel. A Tabela 3 apresenta o quadro geral das normas brasileiras em vigor para etanoL Alm das normas nacionais, no contexto dos biocombustveis, tambm so amplamente utilizadas as normas norte-americanas emitidas pela i47MericaM &ocie# Jor 7%s?%y Afnfenofs - ASTM (ANP, 2005; ABNT, 2008b). As normas tcnicas possuem uma aplicabilidade fortemente ligada tecnologia vigente e ao contexto das regulamentaes, sendo, normalmente, necessrias atualizaes para tom-las compatveis com o contexto tecnolgico mais atual, ou mesmo substitu-las. Dessa forma, os organismos de normalizao constituem comisses tcnicas que procuram manter o conjunto de normas o mais atualizado e sintonizado possvel, com a tecnologia e com as especificaes e regulamentos nacionais vigentes. Um exemplo o caso do Proconve - Ftograma de Controle de Poluio do Ar por Veculos Automotores, coordenado pelo Ibama/MMA, que exige uma constante atualizao de normas de ensaio de teores de enxofre em gasolina e leo diesel, que tm uma meta de reduo bastante definida, implicando diferenciao das metodologias empregadas. Com relao s normas para o etanol, existe a comisso de estudos da ABNT, denominada ABNT/ CEET-00:001.61 - Comisso de Estudo Especial Temporria de lcool Combustvel, realizando um processo de reviso das normas mais antigas e desenvolvendo algumas novas (ABNT, 2008c).
para o etanol combustvel. Categoria (A) Aspecto Cor Massa especifica Teor de sulfato Teor de enxofre Teor de cobre Teor de ferro Teor de sdio Fonte: WHITE PAPER-, 2007. Categoria (B) Teor de etanol Acidez total Teor de fsforo pHe Goma / resduo evaporao Categoria (C) Teor de gua
rem todas originarias de uma nica especificao (a brasileira). Diferenas tm sido introduzidas como resultado do desenvolvimento dos diferentes mercados, condies climticas em cada pais e regio, e variaes nas matAias-primas empregadas na sua produo. Uma diferena significativa entre as trs especificaes o teor de gua, que especificado em diferentes valores, primeiramente devido s diferenas nas concentraes de etanol permitidas na mistura com a gasolina e, tambm, pela prpria logstica de distribuio da gasolina (WHITE PAPER..., 2007). Para o bioetanol, o Grupo de Trabalho concluiu que no existe nenhuma caracterstica nas especificaes que represente uma barreira tcnica comercializao do produto. Entretanto, reconhece que secagem e testes adicionais sero necessrios por parte dos exportadores brasileiros e americanos, que desejem suprir o mercado europeu. O impacto e os custos associados a esse processamento adicional no foram ainda avaliados (WHITE PAPER..., 2007). importante tambm conhecer a composio do etanol anidro no desnaturado dos diferentes pases, de forma a estabelecer os limites de qualidade considerando as diferentes matriasprimas (cana-de-acar, milho, beterraba e outras) e os processos empregados na sua produo. AS NORMAS TCNICAS DO LCOOL ETLICO COMBUSTVEL As normas tcnicas so documentos emitidos por organismos reconhecidos, nacional e interna-
364
Cdigo NBR10260 TABELA 3 ao etanol. NBR10266 NBR10422 Ttulo
Publicao 01.04.1988
Referencia Qualidade
Alcool etlico - Determinao dos teores de acetaL acetaldedo^ acetato de etlla, acetona, kool metlico, alcois superiores e benzeno por cromatografa gasosa Nomas brasileiras em vigor referentes Alcois - Determinao do nmero de bromo Akool etQlco - Determinao da concentrao de sodio - Mtodo da fotometra de chama Alcois (fxa caractersticas exigrveb no recebimento do lcool) Alcois superiores - Determinao do contedo total de kool Alcois superiores - Ensaio de estabilidade da cor com cido sulfrico Aditivo Inibidor de corroso para kool etlico hidratado combustvel - Avaliao da encienda em funo do tempo de armazenagem Alcool etlico - Determinao da condutlvklade eltrica Alcool etlico - Determinao de benzeno por espectrofotometria no ultravioleta Alcool etlico hidratado - Determinao do pH - Mtodo potenckxntrico Alcool etlico hidratado para a indstria alcoolqumica Alcool etlico - Determinao da concentrao de doreto e sulfato Mtodo da cromatografa de ons Alcool etlico anidro para a Indstria alcoolqumica Alcool etlico - Determinao da concentrao de ferro e cobre Mtodo da espectrofotometria de absoro atmica Veculos rodovirios automotores leves - Medio da emisso evaporadva Alcois - Determinao da densidade relativa Veculos rodovirios automotores leves - Determinao da emisso de aldedos e cetonas contidas no gs de escapamento por cromatografa lquida - Mtodo DNPH Vago-tanque - Desgaselfcao Vago-tanque - Limpeza de tanque
01.04.1988 3044.2007
Qualidade Qualidade
NBR1042S NBR10429 NBR10430 NBR10517
01 mi 988 30.08.1988 0148.1988 01.10.1988
Logstica de Distribuio Alcois Superiores Alcois Superiores Logstica de Distribuio
NBR10547 NBR10649
11.122006 30.04.1989
Qualidade Qualidade
NBR10891
11.12.2006
Qualidade
NBR10892 NBR10894
0141.1990 27.082007
Uso Industrial Qualidade
NBR10896 NBR11331
0141.1990 2748.2007
Uso Industrial Qualidade
NBR11481 NBR11483 NBR12026
01.11.2002 01.061990 30432002
Uso em Motores Qualidade Uso em Motores
NBR12781 NBR12782
0142.1993 01.01.1993
Logstica de Distribuio Logstica de Distribuio
COTiW HCZ
365
Cdigo NBR13992 Ttulo
Novo Modelo Industrial e Usos Finals do Etanol Publicao 01.10.1997 Referncia Qualidade
Gasolina automotiva - Determinao do teor de lcool etlico anidro combustvel - AEAC lcool etlico combustvel - Determinao do teor de gasolina Aguardente de cana - Determinao de alcois superiores Combustveis - Determinao de goma por evaporao Veculos rodovirios automotores - Bomba eltrica de combustvel Ensaios de manuteno Veculos rodovirios automotores - Vlvula Injetora - Ensaios de manuteno lcool etlico - Determinao do teor de gua - Mtodo volumtrico de Karl Fischer lcool etOko-Determinao do teor de material no voltil por evaporao Acetona, alcois etlico e metlico - Determinao do tempo de reduo de permanganato - Mtodo de Barbet Embalagens plsticas para lcool - Requisitos e mtodos de ensaio Determinao da massa especfica e do teor alcolico do lcool etlico e suas misturas com gua Emprego de cores para Identificao de tubulaes em usinas e refinarias de acar e destiladas de lcool Segurana nas instalaes de produo^ armazenamento, manuseio e transporte de etanol (lcool edllco)
NBR13993 NBR14052 NBR14525 NBR14752 NBR14753 NBR15531
01.02J002 01.04.1998 24.07.2006 01.10.2001 01.10.2001 0&1&2007
Qualidade Alcois Superiores Uso em Motores Uso em Motores Uso em Motores Qualidade
NBR15559 NBR5824 NBR5991 NBR5992 NBR7485 NBR7820
28.01.2008 01.07.1986 30.07.1997 01.03.1980 0110.1994 01.04.1983
Qualidade Qualidade Logstica de Dlstdbulo Qualidade Produo de lcool Produo de Akool / Logstica de Distribuio Qualidade Uso em Motores
NBR8644 NBR8645
lcool etlico combustvel - Determinao do resduo por evaporao Aditivos Inibidores de corroso para uso em lcool etlico hidratado combustvel - Avaliao da eficcia em carburadores isentos de revestimento Veculos rodovirios automotores leves - Combustveis para ensaio - Requisitos Filtro de gasolina e lcool - Determinao de caractersticas Motores alternativos de combusto Interna veiculares AEHC (lcool etlico hidratado combustvel) - Verificao de requisitos da callbrao lcool etlico - Determinao da acidez total lcool etlico - Determinao do teor de formaldedo
1743.2008 30.10.1984
NBR8689 NBR9184 NBR9297
30.04.2006 01.12.1985 01.03.1986
Uso em Motores Uso em Motores Uso em Motores
NBR9866 NBR9868
11.122006 30.05.1987
Qualidade Qualidade
fonfe: ABNT, 2008b.
366
OS MATERIAIS DE REFERENCIA CERTIFICADOS DO LCOOL ETLICO COMBUSTVEL A necessidade de garantia e controle da qualidade das medies qumicas, a importncia de se diminuir custos e evitar duplicao de anlises conferem uma importncia crescente utilizao de Materiais de Referncia Certificados - MRCs, que so rastreados a referncias nacionais ou internacionais, e que so utilizados na validao e controle da qualidade de mtodos e na calibrao de instrumentos analticos empregados. Os MRCs so materiais especficos produzidos em certa quantidade e depois certificados. Possuem a mais alta qualidade metrolgica e so preparados e utilizados, visando trs funes principais: * Ajudar no desenvolvimento de mtodos e anlises mais exatos (mtodos de referncia). Calibrar sistemas de medies usados para melhorias nas trocas de bens, estabelecimento de controle da qualidade, determinao das caractersticas de desempenho ou medio de propriedades. * Assegurar a adequao e a integridade dos programas de controle da qualidade cm medies de longo prazo. A respeito de o Brasil ter sido, j h muito tempo, o maior ou um dos maiores produtores mundiais de lcool etlico e de ter sido adotado um conjunto extenso de aes por parte do Governo Federal, com o objetivo de implementar um grande programa de produo de biodiesel, fato que s existem disponveis no Brasil 4 MRCs para bioetanol (teor de gua, massa especfica, pH e teor alcolico para AEAC e AEHC) e nenhum para biodiesel (INMETRO, 2008).
O CONTROLE DE QUALIDADE DO LCOOL COMBUSTVEL Para que seja garantida a qualidade dos combustveis comercializados no Estado de So Paulo, atualmente existem programas de monitoramento e fiscalizao de amostras, promovidos pela ANP e pela Secretaria de Estado dos Negcios da Fazenda de So Paulo e alguns controles realizados pelo Ministrio Pblico e Delegacias de Segurana Pblica - geralmente baseados em denncias. A ANP, desde 1999, por meio de convnios estabelecidos com Institutos de Pesquisas e Universidades, tem avaliado a qualidade dos combustveis comercializados no Brasil, incluindo o Estado de So Paulo, mapeando as no conformidades e direcionando as aes de fiscalizao da agncia. A qualidade do etanol (AEAC e AEHC) produzido no Pas atualmente controlada diretamente pela ANP por meio de Certificados de Qualidade fornecidos pelos produtores. Por meio deste monitoramento e fiscalizao, observou-se um decrscimo (Figura 1) no ndice de no conformidades dos combustveis comercializados em todo o Brasil (ANP, 2008b). A Secretaria de Estado dos Negcios da Fazenda do So Paulo, em parceria com a ANP, vem controlando, a partir de 2004, a qualidade da gasolina e do lcool etlico hidratado combustvel comercializados no Estado, bem como a situao fiscal dos postos revendedores, em diversos municpios. Essa ao tomou mais eficiente a fiscalizao dos postos revendedores no Estado de So Paulo. Visando inibir a adulterao de combustveis, e tambm, garantir a sua qualidade, alm dos Programas de Monitoramento e Fiscalizao, existem atualmente Programas de Marcao Compulsria. A Portaria ANP n. 274/2001 estabelece a obrigato-
FIGURA 1
Indke de nao conformidade dos combustveis no Brasil.
367
res, tais como, pequena disseminao da cultura de normalizao nas altas gerncias das empresas, tradicional sobrecarga dos profissionais em suas atividades, aos custos envolvidos na participao mais efetiva e, s vezes, at mesmo indisponibilidade de comisses tcnicas adequadas. Como j abordado anteriormente, essas barreiras tcnicas ao comrcio dos biocombustveis, em geral, e ao lcool combustvel, em particular, esto sendo analisadas e discutidas por um Grupo de Trabalho internacional que busca elimin-las (WHITE PAPER..., 2007). No contexto do mercado exterior, os pases esto atentos criao de barreiras tcnicas, por meio de regulamentos considerados tendenciosos, que impeam o livre comrcio. A Organizao Mundial do Comrcio - OMC mantm um painel de notificaes de criao de barreiras tcnicas enviadas pelos pases da comunidade internacional, com o objetivo de dar tratamento justo s contendas (PERINA; MACHADO; MIRANDA, 2003). Alm das barreiras tcnicas sobre a qualidade dos biocombustveis, existem diversas outras barreiras que podero ser criadas. Atualmente, acredita-se que h uma tendncia, em que novas barreiras relacionadas aos aspectos da produo dos biocombustveis, associadas s exigncias de demonstrao de boas relaes de trabalho da mo de obra envolvida na produo e na ausncia de agresso ambiental, sero aspectos fundamentais na viabilidade dos negcios voltados exportao de biocombustveis. O problema em relao a essas exigncias que sua posio ainda no foi negociada dentro da OMC. O Brasil tem buscado, por meio dos seus rgos reguladores, associaes de produtores de biocombustveis e pesquisadores atuantes na rea, demonstrar a sustentabilidade da produo do lcool combustvel, a partir da cana-de-acar (GOLDEMBERG; COELHO; GUARDABASSI, 2008). No caso do lcool, o Brasil pode ser alertado em relao ao seu processo produtivo, devido ao uso da queimada na colheita da cana-de-acar, alm de problemas em relao a questes trabalhistas. Por no serem questes regulamentadas dentro da OMC, o Brasil deve dar grande ateno em relao ao seu tratamento, principalmente pelo fato de o biocombustvel ter sua comercializao associada preservao do meio ambiente. Recentemente, o novo ataque da comunidade internacional contra os biocombustveis concentra-se na afirmao "os biocombustveis mMxi7% a terra
riedade da adio de marcador a solventes e a derivados de petrleo eventualmente indicados pela ANP (PMC - Produtos de Marcao Compulsria), bem como a proibio da presena desse marcador na gasolina. BARREIRAS EXISTENTES AO COMRCIO DOS BIOCOMBUSTVEIS Apesar de o Brasil ser o maior exportador mundial de etanol, o acesso a mercados um grande gargalo na corrida dos biocombustveis. A respeito dos Estados Unidos e a Unio Europia terem estabelecido metas ambiciosas para utilizao de etanol, de extrema importncia que a especificao brasileira esteja alinhada as especificaes desses pases. No contexto mundial, as especificaes tcnicas para lcool carburante no esto centralizadas em um rgo normalizador internacional. No geral, cada pas tem estabelecido uma especificao diferente. Dessa maneira, as exigncias de importao variam conforme o pas, sendo que, no caso do lcool, a ANP o rgo nacional responsvel pelo estabelecimento das especificaes do lcool produzido e comercializado internamente. No contexto atual, as normas brasileiras nem sempre apresentam mtodos de ensaio similares ou equivalentes aos testes prescritos em suas contrapartes dos principais pases estrangeiros que, futuramente, podero representar grandes parceiros comerciais do Brasil, importando os nossos biocombustveis. Muitas das normas disponveis sobre etanol tm mais de cinco anos de vigncia, e algumas chegam a ter 20 anos de uso, conforme mencionado (Tabela 3), violando a recomendao da prpria ABNT. Essa situao, por si s, aumenta a probabilidade de questionamentos de sua validade, por parte de compradores. Por outro lado, algumas das normas brasileiras atualizadas recentemente prescrevem mtodos bastante simples e de baixo custo. Isso, por um lado, facilita a operao de laboratrios das prprias usinas produtoras, por no exigirem investimentos adicionais, mas, por outro lado, no consideram metodologias mais sofisticadas prescritas em muitas especificaes internacionais, o que restringe sua aceitao por parte dos importadores. Pode-se dizer que um dos principais gargalos a ser vencido na questo das normas tcnicas a pouca disponibilidade de especialistas atuando nas comisses tcnicas. Tal fato se deve a diversos fato-
368
que produziria alimentos". No Brasil, a produo de alimentos cresceu 6,8% na ltima safra, apesar do avano do etanol Ainda este ano, dever near pronto o zoneamento da produo da cana-de-acar, segundo informaes do Governo Federal. Esse documento vai dizer onde possvel plant-la e onde ser barrada a entrada dos canaviais (SELO..., 2008). SUBSDIOS PARA A PROPOSIO DE POLTICAS
Especificaes e normalizao dos biocombustveis

Nesse aspecto, a principal demanda reside na necessidade de apoiar tecnicamente os Grupos de TYabalho j existentes, envolvendo os rgos reguladores (AN% Inmetro, ABNT), produtores, montadoras e sistemistas, Institutos de Pesquisa e Universidades cuja misso a de especificar a qualidade requerida pelos biocombustfveis, de maneira a atender demanda nacional e internacional, com forte preocupao no aspecto da harmonizao das diversas especificaes mundiais. Apesar da regulamentao das especificaes ser atribuio da AN% o Estado de So Paulo pode contribuir no processo, assumindo um papel indutor, reforado por ser o maior produtor de etanol e o maior consumidor dos biocombustveis. A evoluo da normalizao do setor no aconteceu naturalmente com esse enfoque, mas o atual contexto toma mais crtico que as normas nacionais apresentem, sem prejuzo dos mtodos tradicionalmente utilizados, os mtodos mais modernos e atualmente em uso nos pases desenvolvidos importadores dos biocombustfveis. De forma geral, dever ser incentivado e apoiado um esforo para que as normas brasileiras apresentem mtodos de medio comparveis com os seus equivalentes citados nas especificaes internacionais. Parece evidente que existiro algumas questes relacionadas aos custos de implementao dessas novas metodologias, uma vez que algumas das normas brasileiras mais antigas prescrevem mtodos de baixo custo, que no implicavam necessidade de altos investimentos por parte das empresas. principalmente em treinamento e instrumentao. Uma poltica do Estado de So Paulo deve prever apoio para atualizao instrumental dos laboratrios das Instituies de Pesquisa que apoiam as indstrias, em uma primeira fase, e uma poltica de incentivos para os laboratrios das indstrias que tenham vo-
cao para a exportao dos biocombustveis, numa segunda fase. Uma forma de apoiar o segmento para atualizao de sua infraestrutura seria a abertura de linhas de fomento e de crdito especiais. Outra ao favorvel nesse contexto seria a promoo de um Programa de Treinamento incluindo ciclos de cursos e palestras de atualizao de profissionais brasileiros responsveis pelos ensaios e anlises de biocombustfveis, abrangendo a normalizao mais atual, se possvel com membros de comisses normalizadoras do exterior e especialistas dos principais centros de testes de biocombustfveis. Os materiais de referncia certificados para os biocombustveis podero ser preparados a partir do momento em que as especificaes e as normas estejam consolidadas, que estejam disponveis alguns padres primrios nacionais e que um determinado conjunto de conhecimentos especializados esteja muito bem definido e reconhecido pelo meio acadmico e tcnico em geral. Caberia ao Gesp criar incentivos utilizao de materiais de referncia certificados pelos produtores de biocombustveis, incluindo o seu uso como um item de avaliao para concesso de selos de qualidade estadual.
Controle de qualidade
Parece importante a ampliao do investimento no modelo atual de trabalho (monitoramento da qualidade dos combustveis, visando orientar e implementar as atividades de fiscalizao), que tem produzido resultados positivos na melhoria da qualidade tambm dos novos biocombustveis. O Gesp deveria estabelecer uma poltica de criar e manter atualizados laboratrios de referncia, para o monitoramento e a fiscalizao da qualidade dos combustveis comercializados no Estado, garantindo os meios logsticos de operao. Um aspecto adicional da poltica de controle de qualidade de biocombustfveis o incentivo ao fortalecimento de uma cadeia produtiva nacional no Estado de So Paulo para instrumentao voltado s anlises de biocombustveis, reduzindo a dependncia dos tradicionais fabricantes estrangeiros e gerando novos empregos. Quanto questo dos marcadores para o controle de qualidade dos biocombustveis, estratgico que o Gesp apoie o desenvolvimento de novos marcadores, que permitam aos laboratrios de monitoramento identificar possveis fraudes praticadas na sua produo e comercializao. Ainda nessa
369
* Manejo e utilizao de resduos e demais substncias qumicas. * Interao com a paisagem. * Promoo da otimizao do uso dos mltiplos recursos e produtos do sistema de produo agrcola, para assegurar a sustentabilidade econmica da atividade. * Cumprimento da legislao pertinente e promoo da conservao dos recursos naturais e da segurana dos trabalhadores e da comunidade no processamento industrial da cana-de-acar. No caso dos biocombustveis, o desafio, aps a definio do escopo do selo, ou seja, sobre quais processos ele poderia recair (apenas a qualidade final, ou processo produtivo, condies trabalhistas, respeito ao meio ambiente, entre outros) o de coordenar os diversos agentes na homogeneizao dos processos, e no fornecimento de dados. Embora sejam claros os beneficios que um selo de qualidade traz ao diminuir os riscos na comercializao dos produtos, na prtica, pode ser observada uma resistncia sua adoo, tanto por parte do setor empresarial como por parte das equipes tcnicas. Para minimizar essa resistncia, essencial a maior disponibilidade possvel de informaes sobre a implementao, seus beneficios e riscos caso ela no seja adotada de forma plena No caso da equipe tcnica, essencial o estabelecimento de um programa de treinamento como forma de apoiar e motivar o processo de implantao de selos de qualidade. A implementao de um sistema de qualidade, embora custoso, deve trazer largos beneficios ao setor, e seu custo pode ser minimizado quanto maior a cincia sobre seus beneficios, e maior o grau de cooperao e coordenao entre os agentes envolvidos.
rea, o Gesp deveria, por meio dos seus organismos que tratam das questes legais, discutir com a ANP uma alternativa tcnica para superar o questionamento jurdico da impossibilidade de ampla defesa do acusado de fraude, pelo sigilo que cerca o uso dos marcadores.
Selo de qualidade
A criao de um selo de qualidade estadual para o setor, ou a participao ativa do Estado em um esquema de certificao nacional, ora em gestao no Inmetro (INMETRO, 2008b), seria uma poltica importante para sinalizar a qualidade dos biocombustveis produzidos no Estado. A implantao de um selo de qualidade implica, alm de adoo de padres para o produto, implementao de um sistema de rastreamento para que seja vivel o controle sobre os elos produtivos que se deseja atestar. Dessa forma, caso algum lote do produto no atendesse s especificaes necessrias para a comercializao, seria fcil identific-lo, analisar a fonte do problema e trabalhar para minimiz-lo. O rastreamento pode cobrir uma cadeia total ou parcialmente, considerando-se o custo econmico de se manter um sistema de rastreamento uersws o seu benefcio. Entretanto, no caso de rastreamento compulsrio, a amplitude de processos cobertos se define pelos padres de qualidade que devem ser atingidos (MACHADO, 2000). A Certificao Socioambiental do Setor Sucroalcooleiro elaborada pela Imafiora, Embrapa - Meio Ambiente e Fase (FERRAZ; PRADA; PADCO, 2000) estabelece uma srie de padres para avaliao e monitoramento na concesso dessa certincao: * Conformidade com legislao e acordos e tratados internacionais. * Direito e responsabilidade de posse e uso da terra * Relao justa com os trabalhadores. Relao com a comunidade. * Planejamento, monitoramento e avaliao da atividade agroindusthal, considerando os aspectos tcnicos, econmicos, sociais e ambientais. * Conservao de ecossistemas e proteo da biodiversidade. Conservao do solo e recursos hdricos. * Controle do uso de agroqumicos.
AGRADECIMENTOS
O autor agradece a Eduardo L. Machado (IPT), Heloisa B. Antonoff (IPT) e Ricardo R. Zucchini (IPT) que contriburam com este captulo participando da elaborao do Termo de Referncia: "Instrumentos de Normatizao e Qualidade de Biocombustveis" para a Comisso Especial de Bioenergia do Estado de So Paulo em 2007.
370
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas. Informaes gerais da homepage. Rio de Janeiro: ABNT, 2008a Disponvel em: <http:ZAvww.abnt.org.br>. Acesso em: 12 maio 2008. ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas. Normas tcnicas para lcool Rio de Janeiro: ABffT, 2008b. Disponvel em <httpVAvwwLabntnet.com.br/default. aspx>. Acesso em 12 maio 2008. ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas. Comisses de estudo especiais. Rio de Janeiro: ABNT, 2008c. Disponvel em: <http^www^bnt.org.br/lmagens/comites_tecnicos/Relao%20de%20CEE.pdf>. Acesso em 12 maio 2008. ANP - Agencia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustfveis. Informaes gerais da homepage. Rio de Janeiro: ANP, 2008a Disponvel em <http^/www. anp.gov.br>. Acesso em: 12 maio 2008. ANP - Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustfveis. Boletim da qualidade dos combustveis - ndice das no-confbrmidades - Bras. Rio de Janeiro: ANP, 2008b. Disponvel em <http://www.anp.gov. br/doc/conhec^^letim^quadade/brasiLpdf>. Acesso em 12 maio 2008. ANP - Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustfveis. Resoluo ANP n. 36, de 6 dezembro de 2006. Ream estabelecidas, atravs da presente Resoluo, as especificaes do lcool EtOico Anidro Combustvel (AEAC) e do lcool EtOico Hidratado Combustvel (AEHC) comercializados pelos diversos agentes econmicos em todo o territrio nacional, consoante as disposies contidas no Regulamento Tcnico ANP n. 7/2005... Dirio Oficial [da] Unio, Braslia, DF, 7 dez. 2005. Disponvel em <http^nxt. anpôv.br/NXT/gateway.dll/leg/resolucoes_anp/2005/ dezembro/ranp%2036%20-96202005.xml?f=templat es$fh=default.htm&sync=l&vid=anp:10.1048/enu>. Acesso em 12 maio 2008. ANP - Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustfveis. Portaria ANP n. 274, de 1 de novembro de 2001. Estabelece a obrigatoriedade de adio de marcador a solventes e a derivados de petrleo eventualmente indicados pela ANP bem como a proibio da presena de marcador na gasolina. Dirio Ofidal [da] Unio, Braslia, DF, 5 nov. 2001, Republicada no Dirio Oficial da Unio, Braslia, 20 dez. 2002. Disponvel em: <httpV/200.179^5.133/NXT/gatewa).dll/leg/ folderj^rtarias_anp/portarias_anp_tec/2001/novem bro/panp%20274%20-%202001.xml?f=templatesSfh= deaultJTtm&sync=l&vid=anp:10.1048/enu>. Acesso em 12 maio 2008.
ASTM - American Society for Testing and Materials. Standard Specification for Denaturated Fuel Ethanol for Blending with Gasolines for Use as Automotive Spark-Ignition Engine Fuel: D 4806-07a West Conshohocken: ASTM, 2008. CEN - Comit Europen de Normalisation. Automotive Fuels - Etanol as a Blending Component for Petrol Requirements and Test Methods: EN 16376, dez. 2007. Brussels: CEN, 2007. DIAS, J. L M Medida normalizao e qualidade - aspectos da histria da metrologia no Brasil. Rio de Janeiro: Inmetro / FGV, 1998.292 p. FERRAZ, J. M. G.; PRADA, L. S.; PAIXO, M. Cerficaco socioambiental do setor sucroalcooleiro. So Paulo: Embrapa Meio Ambiente, 2000.195 p. GOLDEMBERG, J.; COELHO, S. T; GUARDABASSI, P. The Sustainability of Ethanol Production from Sugarcane. Energy Policy, Surrey, v. 36, n. 6, p. 2086-2097, jun.2008. INMETRO - Instituto Nacional de Metrologia Normalizao e Qualidade Industrial. Material de referncia de bioetanol. Rio de Janeiro: Inmetro, 2008a Disponvel em <http^/www.inmetro.gov.br/metdentifica/mrc. asp>. Acesso em 12 abr. 2008. INMETRO - Instituto Nacional de Metrologia Normalizao e Qualidade Industrial. Programa brasileiro de certificao em biocombustfveis. Rio de Janeiro: Inmetro, 2008b. Disponvel em: <http://www.inmetro. gov.brypainelsetorial/biocombustfveis/>. Acesso em 12 abr. 2008. MACHADO, R M. Rastreabilidade, tecnologia da informao e coordenao de sistemas agroindustriais. 2000. 239 f. Tese (Doutorado em Administrao) - Programa de Ps-Graduao em Administrao, Universidade de So Paulo, So Paulo, 2000. FERINA, M. A.; MACHADO, R. Q.; MIRANDA, S. H. G. As notificaes do Brasil no acordo TBT e a importncia das normas tcnicas no comrcio internacional. In: Congresso Brasileiro de Economia e Sociologia Rural, 41., 2003, Juiz de Fora, MG. Anais... Juiz de Fora: Embrapa Gado de Leite, 2003. SELO DO INMETRO ZONEAMENTO, LOBBY. o contra-ataque do Brasil. O Estado de So Paulo, So Paulo, 20 abr. 2008. WHITE PAPER ON INTERNATIONALLY COMPATIBLE BIOFUEL STANDARDS - Tripartite Task Force Brazil, European Union & United States of America, 31 dez. 2007. Disponvel cm <http:zywww.abnt.org.br/ imagens/destaques/Biocombustivel_WHITE_PAPER_ ICBS.pdf>. Acesso em: 12 abr. 2008.
21
QUALIDADE DO ETANOL COMBUSTVEL:
MATERIAIS DE REFERNCIA E MTODOS DE ANLISE
Nelson Ramos Stradiotto Maria Valnice Boldrin Zanoni Isabel Cristina Serta Fraga Paulo Paschoal Borges
INTRODUO Os biocombustveis constituem uma alternativa vivel aos combustveis derivados de petrleo, podendo participar de maneira significativa no suprimento de energia no futuro. A participao dos biocombustveis na matriz energtica depende de um complexo arranjo de fatores envolvendo os aspectos da produo (matria-prima e tecnologia) e da sustentabilidade (social, econmica e ambiental) dessa fonte de energia. A qualidade do etanol est diretamente relacionada com a sustentabilidade econmica e ambiental desse biocombustvel. Desde o incio do Prolcool, a qualidade do etanol sempre esteve ligada ao desempenho dos motores movidos com lcool hidratado, tendo assegurado um lugar de destaque para a sustentabilidade econmica desse biocombustvel. Posteriormente, a qualidade do etanol passou a ser um fator preponderante para a sustentabilidade ambiental, principalmente em decorrncia da comparao entre veculos movidos com esse combustvel em relao aos combustveis tradicionais. Mais recentemente, a qualidade do etanol tem desempenhado um papel decisivo na possibilidade de converso do etanol em comnModiftes no mercado internacional. A aferio da qualidade dos biocombustveis depende substancialmente de trs fatores bsicos: as especificaes normatizadas, os mtodos oficiais
de anlise e os materiais de referncia certificados. As especificaes normatizadas so um conjunto de caractersticas necessrias para assegurar que o biocombustvel cumpra a sua finalidade. Os mtodos oficiais de anlise so os instrumentos necessrios para avaliao das especificaes normatizadas do biocombustvel. Os materiais dc referncias credenciados so dispositivos utilizados na validao e controle dos mtodos oficiais de anlise de biocombutveis. Considerando que as especificaes do etanol so normatizadas por organismos nacionais (ANP e ABNT) e internacionais (ASTM e CEN), este trabalho tem por objetivo contribuir para uma anlise crtica do estado da arte (pesquisa e desenvolvimento), usando os principais mtodos de anlise e uma compilao das normas sobre materiais de referncia certificados para etanoL MTODOS DE ANLISE Os mtodos de anlise utilizados para avaliar a qualidade do etanol combustvel podem ser classificados em dois grupos: oficiais e alternativos. Em ambos os grupos, existe uma predominncia dos mtodos instrumentais sobre os mtodos clssicos (gravimtricos e volumtricos). Entre os mtodos instrumentais de anlise de etanol predominam trs classes de mtodos: cromatogrficos, espcctroscpicos e eletroqumicos.
Qualidade do Etanol Combustvel
372
lise. Algumas vezes, essa diferena est contida na evoluo dos mtodos clssicos para mtodos instrumentais e, outras vezes, essa diferenciao encontra-se nos mtodos instrumentais utilizados. A ttulo de ilustrao podemos citar a determinao do teor de gua em etanol utilizando o mtodo de Karl Fischer, volumtrico (NBR 15531) e coulomtrico (EN 15489). Portanto, os mtodos oficiais de anlise de etanol combustvel ao longo desses anos sofreram vrias evolues, utilizao de mtodos clssicos a instrumentais simples e requerendo mtodos instrumentais mais modernos e sofisticados. Assim, observou-se o desaparecimento de alguns mtodos de anlise e o surgimento de outros, para atender s novas especificidades do etanol combustvel. Essa dinmica envolvida na utilizao de mtodos de anlise motivada principalmente por fatores ambientais e econmicos. Os fatores ambientais determinam a procura por novas espcies de importncia no equilbrio ambiental, enquanto os fatores econmicos so orientados pela rapidez e exatido das anlises.
Mtodos oficiais
Os mtodos oficiais de anlise de etanol adotados pela ANP tm apresentado pequenas mudanas desde as primeiras normas regulatrias para aferio da qualidade desse biocombustvel. Os regulamentos tcnicos emitidos pelo CNP (n. 17/1985), DNC (23/1991), ANP (1/2001) e ANP (36/2005) mostram que, para algumas espcies, houve uma evoluo metodolgica. Essa evoluo foi realizada em geral como uma transposio dos mtodos clssicos aos instrumentais. Como exemplo, podemos citar a determinao de sulfato em etanol combustvel que foi inicialmente realizada utilizando o mtodo gravimtrico, posteriormente utilizando o mtodo volumtrico e mais recentemente utilizando o mtodo de cromatografa inica. A evoluo metodolgica para a determinao de cloreto em etanol combustvel foi do mtodo volumtrico, passando pelo mtodo potendomtrico e finalmente pelo mtodo de cromatrografia de ons. Por outro lado, algumas vezes a evoluo foi realizada dentro dos prprios mtodos instrumentais. Assim, as determinaes de cobre e ferro sofreram uma evoluo dentro dos mtodos instrumentais de anlise, passando das determinaes iniciais feitas por espectrofotometria na regio UV-vis para determinaes espectrofotomtricas utilizando absoro atmica. Paradoxalmente, determinaes de aldedos, esteres e alcois superiores que eram realizadas pelo mtodo de cromatografa gasosa deixaram de ser exigidos nas especificaes atuais. Houve tambm nessa evoluo o surgimento de determinaes de espcies que no passado no tinham especificao e, recentemente, passaram a ser requeridas, por exemplo, a determinao de hidrocarbonetos em etanol combustvel para importao, distribuio e revenda, a qual utiliza mtodo de cromatografa em fase gasosa. Outros mtodos oficiais de anlise so propostos para aferir a qualidade do etanol combustvel por organismos internacionais, tais como: .American Sociefy^br 7es#?# amd MoferzaZs - ASTM e Com#e* Europeas de NormaftsafzoTi - CEN. Em geral, os mtodos de anlise utilizados por esses rgos apresentam algumas diferenas com os adotados pela Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis - ANP Essas diferenas esto, na maioria das vezes, centradas na utilizao de diversos mtodos de an-
Mtodos alternativos de anlise

Os mtodos alternativos de anlise de etanol tm como principal caracterstica o fato de a grande maioria desses serem mtodos instrumentais. Esse fato decorrente da proposio da maioria deles de serem mtodos de alta detectabilidade e alta seletividade das espcies de interesse.
Mtodos cfomofogfdficos
Os mtodos cromatogrficos so preponderantes para a determinao de espcies orgnicas em etanol combustvel, tais como: alcois, aldedos e cetonas (Tabela 1). Entre esses mtodos, predominam aqueles que utilizam a cromatografa de fase gasosa (GC) com deteco de ionizao de chama (FID). Na determinao de espcies orgnicas tambm so utilizados os mtodos de cromatografia lquida de alta performance (HPLC) com detectores espectroscpicos (UV/Vis) e eletroqumicos (DC). Entre os mtodos cromatogrficos encontrados na literatura', na anlise de etanol combustvel ressaltamos um exemplo, tal como o trabalho de VILAR e( que desenvolveram um mtodo de determinao de vrios compostos orgnicos em etanol combustvel utilizando a tcnica de croma-
373
TABELA 1

Mtodos cromatogrficos propostos para anlise de etanol combustvel
Mtodo*
Espcies
Intervalo til de trabalho Mnima Mxima N/S
Referncia
GC
Acetaldedo, Metanol Propanaldefdo, Formlato EdUco, Propionate Etlico, Acetato Metlico, Acetato IsopropflicQ, Dimetllcetona, ter DlmetHko, ter DktHlcOk Alcois Superiores, Formaldefdo Acetaldedo, Dimetllcetona Amnk) Clcio, Magnesio Potssio Sdio Cloreto
1 ppm
[2]
CE
1,3 ppm 0,15 ppm 0,17 ppm 0,22 ppm 0,16 ppm 0/)65 ppm 0,02 ppm 0/)8 ppm
25 ppm N/S N/S N/S N/S 0,65 ppm 0,1 ppm N/S N/S 4 ppm 4 ppm 379 ppm 500 ppb
[3] [4] [4] [4] [4] [8] [20] [4] [4] [8] [3] [5] [6]
Nitrato Sulfato
0,1 ppm 0,25 ppm O^ppm
HPLC-ED
Acetaldedo 2-Furfuraldedo, S-Hidroximetllfurfural Butaraldeldo, Dimetllcetona, Metll-etilcetona
3^ ppm 6ppb
tografia em fase gasosa acoplada com espectroscopia de massa (GC-MS). O etanol combustvel foi submetido a uma extrao em fase slida usando a resina XAD-4 e, a seguir, fracionado, usando uma coluna de cromatografa lquida preparativa contendo sulca gel ativada. Foram detectados na primeira frao hidrocarbonetos saturados lineares e hidrocarbonetos aromticos, e, na segunda frao, compostos oxigenados, tais como: aldedos, cetonas e alcois. PEREIRA e( o3 descrevem o desenvolvimento de um mtodo de determinao de contaminantes orgnicos e inorgnicos em amostras de etanol combustvel utilizando a tcnica de eletroforese capilar. Os anions cloreto e sulfato foram analisados usando deteco indireta de irradiao UV (210 nm). A anlise dos aldedos foi baseada na deteco dos aducios 3-metil-2-benzotiazol hidrato em 216 nm. Ambas as metodologias foram aplicadas em amostras reais,
indicando concentraes de ons inorgnicos de 0,15 a 6,64 mg/L e de aldedos de 32 a 91,3 mg/L. MUNOZ ef o// desenvolveram um mtodo de determinao de ons inorgnicos em etanol combustvel utilizando a tcnica de eletroforese capilar. O mtodo foi usado para quantificar os ctions Na, K, Ca, Mg e NH, e os anions sulfato, cloreto e nitrato. Os limites de deteco desses ons encontram-se em um intervalo de concentrao de 0,06 a 0,18 mg/L. Menores limites de deteco podem ser alcanados pelo aumento do tempo de ii\jeo e/ou presso de injeo. OKUMURA et oZ. * descrevem um mtodo para a determinao de acetaldedo em etanol combustvel utilizando cromatografa lquida de alta performance (HPLC) com deteco UV-vis. O acetaldedo foi derivatizado com 2,4-dimtmfemlhidrazina; a curva de calibrao foi obtida no intervalo de concentrao de 3 a 300 mg/L por injeo (20uL), sendo o limite de
374
mostram que o mtodo desenvolvido apresenta rapidez, preciso e sensibilidade quando comparados com aqueles obtidos por ETV-ICP-MS. OLIVEIRA eZ oZ." desenvolveram um mtodo de determinao simultnea de Al, As, Cu, Fe, Mn e Ni, em etanol combustvel, utilizando espectrometra de absoro atmica com fonte eletrotrmica (ETAAS) usando modificador permanente de W-Rh com o modificador convencional de Pd(NOg)g + Mg(NOg)g. Os limites de deteco foram de 1,9 ug/L Al; 2,9 ug/L As; 0,57 ug/L Cu; 1,3 ug/L Fe;
deteco de 2,03 ug/L. O mtodo foi aplicado com sucesso na anlise de acetaldedo em amostras de etanol combustvel. BRUNING e( desenvolveram um mtodo para a identificao e quantificao de contaminantes orgnicos presentes no etanol combustvel utilizando a tcnica de cromatografa em fase gasosa (GC) com detector de ionizao de chama (FID). As anlises realizadas de etanol combustvel apresentaram medidas com um desvio da ordem de 10%. Os principais contaminantes orgnicos encontrados foram o acetato de etila, n-propanol, acetato de isobutila e acetato de isoamila. SACKZ eZ oi' desenvolveram um mtodo para determinao de aldedos e cetonas em etanol combustvel utilizando a tcnica de cromatografa lquida de alta performance (HPLC) com deteco eletroqumica (ED). Os compostos 5-hydroximetilfurfural, 2-furfuraldedo, butiraldedo, acetone e metiletilcetona, foram derizatizados com 2,4-dinitrofenilhidrazina (DNPH). As curvas analticas apresentam linearidade no intervalo de concentrao de 5 a 400 ng/L, tendo um limite de deteco de 1,7 a 2 ng/L (volume de 20 uL). A metodologia proposta simples, rpida (15 min/anlise) e apresenta uma alta recuperao (>95%).
0,4 ug/L Mn e 1,3 ug/L Ni. Os desvios padres relativos foram de 4%; 4%; 3%; 1,5%; 1,2% e 2,2% para Al, As, Cu, Fe, Mn e Ni, respectivamente. O mtodo desenvolvido foi aplicado em 10 amostras de etanol combustvel, mostrando uma boa exatido. ROLDAN eZ o! " descreveram um mtodo de determinao de Cu, Ni e Zn, em etanol combustvel, utilizando a tcnica de espectroscopia de absoro atmica com chama (Faas) aps pr-concentrao em colunas contendo silica gel modificada com 2-aminotiazol (Siat). Os resultados mostram uma recuperao de aproximadamente 100% desses ons metlicos adsorvidos em uma coluna contendo 500 mg de Siat. Os estudos de adsoro e dessoro dos ons metlicos tornaram possvel o desenvolvimento de um mtodo de pr-concentrao Affodos espectroscopios desses metais em nveis de traos em etanol comOs mtodos espectroscopio so utilizados na bustvel utilizando Faas para sua quantificao. anlise de etanol combustvel para determinar espTEIXEIRA eZ oZ." desenvolveram um mtodo cies inorgnicas, principalmente ons metlicos, tais de determinao espectrofotomtrica simultnea de como: cobre, ferro e sdio (Tabela 2). Nesse concobre e ferro em etanol combustvel, usando como junto, nota-se a existncia de uma grande predomireagente ferronas. A 1,1-fenantrolina pode ser usanncia dos mtodos que utilizam espectroscopia de da simultaneamente para determinao desses ons absoro atmica com chama (Faas) e com fomo de metlicos, com um limite de deteco de 7 e 8 ug/L grafite (GFaas). Na determinao de espcies de ons e coeficientes de variao de 1,8% e 2,3% para ferro metlicos tambm so utilizados os mtodos de plase cobre, respectivamente. A 2,2-bipirina pode ser ma induzidos com detectores de massa (ICP-MS). utilizada para determinao simultnea desses ons Dentre os mtodos espectroscopios para anmetlicos, com um limite de deteco de 11 e 32 ug/L lise de etanol encontrados na literatura' podemos e coeficientes de variao de 1,9 e 2,5 para ferro e citar como exemplos alguns trabalhos relevantes, cobre, respectivamente. tais como aqueles descritos por SAINTPIERRE eZ SANTOS e( oZ." desenvolveram um mtodo oZ. w. Os autores descrevem o desenvolvimento de de determinao espectrofotomtrica de sulfato um mtodo de determinao de metais em etanol em etanol combustvel, utilizando dimetilsulfonazo combustvel utilizando ICP-MS. Uma soluo de como reagente. O mtodo de anlise foi baseado 10% v/v de etanol foi introduzida diretamente no na reao de sulfato com dimetilsulfonazo de banebulizador ultrassnico formado com carbono derio, produzindo um decrscimo da magnitude do positado nos cones. Os limites de deteco enconsinal monitorado em G65 nm. O mtodo foi usado trados foram Ag: 0,08; Cd: 0,12; Co: 0,04; Cu: 0,4; na determinao de at 10 mg/L de sulfato, com Fe: 27; Mn: 0,7; Ni: 0,4 e Pb: 0,2 ug/L. Os resultados um desvio padro relativo <2,5% e um limite de deteco de 0,27 mg/L. O mtodo desenvolvido foi
375
TABELA 2 Mtodos espectroscpkos propostos para anlise de etanol combustvel.
Mtodos
Espcies
Intervalo til de trabalho Mnima Mxima 1,9 ppm N/S N/S N/S 63 ppb N/S N/S 63 ppb N/S N/S N/S N/S 141 ppm 359 ppm N/S N/S 65,8 ppm 185 ppm N/S 80 ppm 200 ppm 252 ppm N/S N/S N/S N/S 70 ppm 140 ppm N/S N/5 N/S
Referncias
FIA-UV/Vis
Formaldedo Sulfate
0/)63 ppm 12 ppm 100 ppb N/S 3ppb 0,004 ppb
[15] [14] [2] [11] [16] [16] [16] [11] [16] [16] [16] [16] [17] [18] [19] [2] [17] [18] [19] [17] [18] [12] [19] [20] [21] [22] [17] [18] [20] [211 [22]
Colorlmetrla FTIR
Claneto Metanol Arsnlo, Alumnio^ Ferro, Mangans, Nquel
Alumnio GFAAS Cobre
3ppb 2^ ppb 0,72 ppb
Ferro Mangans, Nquel Nquel
l^ppb (kSppb 1,6 ppb 35 ppm
FAAS
Cadmio
28 ppm 0,3 ppb
Crmio, Cobre, Ferro, Nquel, Potssio, Sdio Crmlo Cobalto
1,3 ppb 16,4 ppm 14,8 ppm l^ppb 20 ppm 16ppm 19 ppm
Cobre FAAS
l^ppb 2,9 ppb 11 ppb 8,9 ppb 18 ppm 14 ppm
Ferro
6^ ppb 11 ppb Sppb
C0%#Ht'((
376
Mtodo* Espcies
Novo Modelo Industnal e Usos Finals do Etanol Intervalo til de trabalho Mnima Chumbo Mangans 14 ppm 15 ppb 18 ppm 15 ppm Nquel 19ppb 10 ppb 4 ppb Mxima 176 ppm N/S 74 ppm 182 ppm 253 ppb N/S N/S N/S 0,375 ppm 205 ppm 15x10* mol L' 126 ppb N/S N/S N/S N/S N/S N/S N/S N/S N/S N/S N/S N/S N/S N/S N/S N/S N/S N/S N/S N/S N/S [18] [22] [17] [18] [12] [20] [21] [22] [23] [17] [18] [12] [19] [20] [21] [22] [24] [24] [24] [25] [25] [25] [25] [25] [10] [10] [10] [10] [10] [10] [10] [13] [13] Referncias
FAAS Sdio
5 ppb N/S 20 ppm 16ppm 13ppb Zinco 1,3 ppb 0,1 ppb 15 PPb 2^ ppb Arsnk) 3ppb 0,06 ppb 1,4 ppb 0,1 ppb 0,12 ppb 0/)6 ppb 0/)3 ppb 0/)01 ppb 0,15 ppb 0,5 ppb 0,05 ppb 34 ppb 0,25 ppb 0,9 ppb 0,10 ppb 40 ppb 14ppb
ET-AAS
Cdmk) Chumbo Cdmk) Cobre Chumbo Prata Tllo
ETV-ICP-MS
Cdmk) Cobre, Nquel Cobalto Ferro Chumbo Mangans Prata
UV/VI*
Cobre Ferro
377
usado com sucesso na determinao de sulfato em etanol combustvel. TEIXEIRA e( oi" desenvolveram um mtodo de determinao de formaldedo em etanol combustvel utilizando a tcnica de espectrofotomtrica. O 3,5-diactyl-l,4-dihidrolutidino produzido na reao entre formaldedo e fiuoral P foi retido em um cartucho com fase slida (C18) e a deteco espectrofotomtrica foi realizada em 412 nm. O mtodo proposto apresenta resposta linear no intervalo de concentrao de 0,05 a 1,5 mg/L. O limite de deteco obtido foi de 30 ug/L e o desvio padro relativo foi de 2,2% (volume de 625 uL). O mtodo foi aplicado com sucesso na determinao de formaldedo em etanol combustvel. Mtodos e/efroqwfm/cos Os mtodos eletroqumicos so utilizados para determinao de espcies inorgnicas em etanol
combustvel, preferencialmente para ons metlicos, tais como: cobre, chumbo e zinco (Tabela 3). Entre esses mtodos predominam aqueles que utilizam as tcnicas de voltametria de redissoluco andica (ASV) com as modalidades de pulso diferencial (DP) e onda quadrada (SW). Os mtodos de potenciomtricos e condutomtricos tambm so utilizados na determinao de espcies no metlicas, tais como: cloreto e sulfato. Dentre os diversos mtodos eletroqumicos para anlise de etanol combustvel encontrados na literatura*, podemos citar alguns de relevncia, tais como aqueles reportados por GODINHO e( ol^. Os autores desenvolveram um mtodo de determinao de enxofre total em etanol combustvel utilizando nquel Raney com a tcnica de voltametria de redissoluco catdica com a modalidade de pulso diferencial. A curva de calibrao abrange o intervalo de concentrao de 1-40 ppb, e o mtodo pode ser usado em amostras de etanol com contedos de
TABELA 3
Mtodos eletroqumicos propostos para anlise de etanol combustvel
Mtodos
Espcies
Intervalo til de trabalho Mnima Mxima 5 ppm 0,5 ppm 704 ppm 6,3 mg L' 70 ppb 5,0x10'moll' 1,0x10* mol L' 40 ppb 200 ppb 312 ppb 130 ppb 411 ppb N/S 1,4 ppm N/S 40 ppb N/S N/S N/S
Referncias
Voltametria
Acetaldedo
0,05 ppm 0,05 ppm
[31] [33] [34] [32] [30] [35] [36] [30] [37] [28] [30] [38] [39] [40] [39] [27] [41] [2] [29]
2-Furfuraldefdo Solvente Laranja 7 ASV DPV Cdmk) Nquel
115 ppm 1,4 mg L' 0,14 ppb 5,0x10"molL' 7,5x10+mdL'
DP-ASV
Cobre, Zinco Cobre Chumbo
0,08 ppb 6 ppb ZJppb OJppb
Zinco SW-ASV Cobre Ferro Chumbo DP-CSV Potenciometria Enxofre Cobre Cloreto, Sulfato Condutometria Cloreto
40 ppb 0,15 ppb 0,42 ppm 0,297 ppb 1 PPb 12ppb 1 ppm 1,1 ppm
378
ridade no intervalo de concentrao de 4,0x10* a 18x10* mol/L. O mtodo proposto foi aplicado com sucesso na quantincao direta desse corante em amostras de etanol combustvel. A IMPORTNCIA DO MATERIAL DE REFERNCIA NO CONTROLE DA QUALIDADE DO ETANOL O uso atual dos biocombustveis a razo da preocupao global, visando promover a sustentabilidade ambiental. Portanto, a qualidade do etanol brasileiro, em funo da sua origem renovvel, torna-se ainda mais relevante*"". Em 2007, especialistas e representantes do governo dos Estados Unidos da Amrica - EUA, Unio Europia - UE e Brasil concordaram que existem diferentes normas para os biocombustveis, resultando em barreiras tcnicas livre circulao de biocombustveis entre as trs regies. Um Relatrio Governamental (W%#e Paper)* emitido por essa fora-tarefa tripartite identificou reas onde uma maior compatibilidade pode ser alcanada em curtos e longos prazos. O etanol foi classificado na categoria B, o que equivale possuir especificaes com diferenas significativas entre os parmetros e mtodos. Devido importncia do etanol na economia brasileira*, e considerando que o comrcio internacional de biocombustveis ir aumentar significativamente" *, o Instituto Nacional de Metrologia, Normalizao e Qualidade Industrial - Inmetro vem atuando em vrias frentes. H, entretanto, uma real necessidade de medies exatas e confiveis em vrios parmetros referentes ao etanol, e, para isso, necessrio desenvolver e produzir MRC de etanol*, a fim de fornecer qualidade aos resultados das medies, tornando-as comparveis tanto no Pas quanto no exterior. Por isso, a utilizao de MRC de etanol ir contribuir para que os produtores brasileiros evitem possveis barreiras tcnicas impostas pelos importadores de etanol no mercado internacional, num futuro prximo. Material de referncia (RM) e Material de Referncia Certificado (MRC) O material de referncia um material suficientemente homogneo e estvel com relao a propriedades especficas, que estabelecido para ser usado em medio ou em anlise de propriedades
enxofre de 15 ng/g a 20ug/g. A preciso e exatido do mtodo foram comparadas com os valores existentes na literatura. TAKEUCHI e( oi* descreveram um mtodo de determinao de cobre em etanol combustvel, utilizando um eletrodo de parafina contendo p de grafite impregnado com o modificador 2-aminotiazol. A tcnica utilizada foi a de voltametria de redissoluo andica com a modalidade de pulso diferencial. A curva analtica apresenta linearidade no intervalo de concentrao de 7,5x10* a 2,6x10* mol/L com um limite de deteco de 3,1x10* mol/1. O mtodo foi aplicado com sucesso na determinao de cobre em amostras de etanol combustvel. AVELAR e( o* desenvolveram um mtodo de determinao de cloreto e acidez total em etanol combustvel, utilizando a tcnica de titulao condutomtrica. A metodologia proposta simples e rpida, permitindo uma grande repetitividade e detectibilidade da acidez total e do contedo de cloreto quando comparados com os mtodos oficiais de anlise. OLIVEIRA e( ol* descrevem o desenvolvimento de um mtodo de determinao simultanea de zinco, cobre, chumbo e cadmio em etanol combustvel, usando um filme de mercrio sobre eletrodo de carbono vitreo pela tcnica de voltametria de redissoluo andica (ASV). As medidas voltamtricas realizadas usaram as modalidades de varredura linear (LSV), pulso diferencial (DPV) e onda quadrada (SWV). Os limites de deteco obtidos para a determinao desses metais encontram-se no intervalo de 10* a 10*, mol/L. O mtodo desenvolvido foi utilizado na quantincao desses metais em amostras comerciais de etanol combustvel. RODGHER e( oi*' desenvolveram um mtodo de determinao de acetaldedo em etanol combustvel, utilizando a reao de derivatizao com hidrazina, usando a tcnica de voltametria de onda quadrada. As curvas analticas foram lineares no intervalo de concentrao de 1,0x10* a 10x10* mol/L, sendo o limite de deteco de 2,38x10" mol/L. O mtodo foi aplicado satisfatoriamente na determinao da concentrao total de aldedos em amostras de etanol combustvel sem pr-tratamento. ROMANINI e( of.** descrevem o desenvolvimento de um mtodo de determinao de corante laranja 7, usado como marcador, em etanol combustvel. As tcnicas voltamtricas utilizadas foram a de varredura linear (LSV) e de onda quadrada (SWV). Na tcnica SWV, a curva analtica apresenta linea-
379
nominais*0-5\ Por outro lado, o MRC um material de referncia acompanhado de documentao emitida por um rgo competente, o qual fornece um ou mais valores de propriedades especficas com as incertezas e rastreamento associados ao uso de procedimentos vlidos. Portanto, os MR e MRC, conforme definidos anteriormente, so utilizados para a calibrao de equipamentos de medio, avaliao e validao de mtodos de anlise ou de ensaio e para a garantia da qualidade das medies. Todos os tipos de MR e MRC desempenham um papel muito importante nas atividades nacionais e internacionais de normalizao, na troca comercial, em ensaios de proficincia e na acreditabilidade de laboratrios. Na rea de Qumica, para estabelecer o rastreamento medio, necessrio o uso dos denominados mtodos primrios de medio - MPM ou MRC. O Comit Consultivo para Quantidade de Matria - Metrologia em Qumica - CCQM identificou vrios mtodos com potencial de se tomar um MPM, que, na rea de medio qumica, tal mtodo foi definido como: "um mtodo que possui a mais alta qualidade metrolgica, cuja operao pode ser completamente descrita e entendida, para a qual um fornecimento completo da incerteza pode ser declarado em unidades do Sistema Internacional de Unidades (SI)". Entretanto, os MPMs so muito poucos*-* e os MRC so, portanto, fortemente usados para garantir a qualidade das medies em qumica. Embora a importncia da utilizao do MRC sqa reconhecida, a grande variedade de substncias qumicas e as diferentes matrizes em que os analitos podem ser encontrados limitam o nmero dos MRCs disponveis. Assim, os MRCs existentes no so suficientes para todas as medies. A essa dificuldade, podem ser adicionados o elevado custo de aquisio e importao desses materiais, a burocracia e o longo tempo gasto no transporte e a liberao dos materiais importados pelas autoridades competentes^. O Inmetro vem desenvolvendo MRCs que podem ser utilizados por vrios laboratrios do Pas que atuam em diferentes reas. O elevado nvel metrolgico das medies realizadas pelos laboratrios do Inmetro principalmente devido sua participao em comparaes-chave coordenadas pelo Comit Internacional de Pesos e Medidas - CIPM/ CCQM. Os MRCs preparados pelo Inmetro seguem os requisitos estabelecidos nos ISO Guias: 30, 31, 32*, 33*, 34 e ISO Guide 35%. Os ISO Guias de 30 a 34 foram traduzidos para o portugus pela ABNT, o Frum Brasileiro de Normalizao.
Alguns pases do mundo possuem um sistema de acreditabilidade para os produtores de materiais de referncia. A acreditabilidade realizada de acordo com os ISO Guias: 30, 31, 34, 35 e a Norma ABNT/NBR ISO/IEC 17025'% bem como as normas ou guias que esto relacionados rea a ser acreditada. Dessa forma, o Inmetro est estruturando um sistema semelhante no Brasil, que ir contribuir para o aumento da produo de MRC, bem como para a melhoria da qualidade dos resultados das medies qumicas no Pas. Desenvolvimento de um material de referncia certificado No desenvolvimento de um MRC, deve-se contar com os requisitos e as recomendaes constantes nos ISO Guias mencionados anteriormente. O ISO Guide 35 pode ser considerado uma aplicao do Guia pom a Expresado do fmcerfeao de Afedido - GUM* voltado especificamente para a produo de MRC. O ISO Guide 35 complementa o GUM porque fornece orientao adicional no que diz respeito incluso das incertezas, devido falta de homogeneidade do lote e da instabilidade do MRC na incerteza dos valores das propriedades do material, alm da determinao dessas contribuies na incerteza de medio. A homogeneidade e estabilidade so duas caractersticas importantes de qualquer MRC. Da o cuidado que deve ser tomado durante a sua preparao para produzir materiais homogneos e estveis tanto quanto possveis, levando-se sempre em conta o clculo da incerteza*. De acordo com o GUM, a incerteza de um MRC deve levar em conta no s a incerteza da caracterizao do lote (u^^), mas tambm todas as incertezas relativas a possveis variaes entre frascos (u*), instabilidade com o armazenamento de longo prazo (u ) e instabilidade durante o transporte para o cliente (u^). A incerteza padro combinada de um MRC pode, portanto, ser expressa pela Equao 1**.
importante distinguir a diferena entre caracterizao e certificao. Caracterizao de um material de referncia um processo de determinao dos valores de propriedade de um material de referncia, que faz parte do processo de certificao.
380
O processo de caracterizao fornece os valores para as propriedades a serem quantificadas. Na certificao de um lote de um candidato a MRC, a caracterizao se refere aos valores de propriedade do lote. A certificao, portanto, todo o processo de obteno dos valores de propriedade e sua incerteza, em que se incluem os estudos de homogeneidade, de estabilidade e caracterizao*. Estudo de homogeneidade 0 estudo de homogeneidade necessrio na certificao de um lote para demonstrar que o lote de frascos (unidades) suficientemente homogneo. tambm usado na preparao e controle dos materiais em ensaios de proficincia*. Mesmo quando o material for homogneo, como no caso de solues, uma avaliao da homogeneidade entregarrafas (ou frascos) necessria Ao lidar com materiais de referncia slidos, um estudo de homogeneidade dentro do frasco deve ser previsto para determinar o consumo mnimo de amostra. Os resultados de um estudo de homogeneidade entregarrafas devem ser avaliados de acordo com o planejamento do estudo. Na maioria dos casos, uma abordagem baseada em anlise de varincia pode ser usada, conforme descrita no ISO Gwtde 35 e nas Referncias**?. Estudo de estabilidade O estudo de estabilidade visa determinar o grau de instabilidade resultante do material de referncia aps o seu preparo, ou para confirmar, de fato, a estabilidade do material. feita uma distino entre a estabilidade em condies de armazenamento especificadas (estabilidade de longo prazo) e em condies de transporte (estabilidade de curto prazo). A estabilidade de longo prazo refere-se instabilidade resultante nos valores de propriedade do MRC. Uma temperatura de referncia deve ser escolhida de modo que seja praticamente certo o material permanecer estvel nessa temperatura. O estudo de estabilidade de curto prazo normalmente realizado em diferentes temperaturas, para estudar o efeito de diferentes temperaturas sobre as propriedades do material. Um estudo de estabilidade de curto prazo dura normalmente de 1 a 2 meses. Por outro lado, um estudo de estabilidade de longa durao compreende entre 24 e 36 meses**.
Um diagrama de fluxo para avaliao da incerteza de medio em um processo completo de certificao de um material de referncia* apresentado na Figura 1. As medies referentes aos estudos de homogeneidade, estabilidade e caracterizao do material devem ser combinadas para se obter uma estimativa do valor da propriedade e a incerteza padro. Escolha de mtodos de medio Para a caracterizao do material de referncia, especialmente no caso dos MRs em uma matriz, recomendvel a utilizao de mtodos mltiplos, e, muitas vezes, tambm usar medio proveniente de vrios laboratrios. Ambos os mtodos analticos e os resultados dos laboratrios devem representar o "estado da arte", e devem ser capazes de obter medies rastreveis a referncias especificadas no planejamento do projeto para desenvolver um MRC. Essa abordagem conhecida como um estudo colaborativo para caracterizar o material de referncia. O mtodo usado na certificao de um MR deve ser propriamente validado, e deve ser demonstrvel que qualquer resultado obtido (com equipamento devidamente calibrado) com o mtodo analtico de medio seja adequado a especificaes estabelecidas durante a sua validao. Os valores de propriedade de um MRC precisam ser rastreveis a unidades apropriadas e/ou a referncias devido sua funo de padro de medio. Garantir o rastreamento de todas as medies em um processo de certificao de um material de referncia um requisito muito importante*^"'. O MRC de etanol A necessidade do desenvolvimento de MRC de etanol foi solicitada pelos produtores de etanol h um longo tempo, com a finalidade de garantir a qualidade do etanol, visando ao incremento da exportao de seus produtos, uma vez que os parmetros especficos para o etanol poderiam ser medidos com rastreamento e confiabilidade e aceitos pelo comrcio internacional. O desenvolvimento de materiais de referncia e as barreiras comerciais so duas reas que necessitam de apoio da Metrologia Qumica. Portanto, o primeiro passo seria definir a cadeia de rastreamento para a medio desses parmetros. Um bnus derivado desse esforo seria a proposta de que os
381
FIGURA 1
Diagrama de fiuxo de um processo completo para a certificao de um MR.
parmetros devem ser considerados nas especificaes de etanol como combustvel Isso iria surgir naturalmente, a partir da pesquisa cientfica que ser associada ao trabalho metrolgico proposto. Desde 2003, o Inmetro vem estudando diversos parmetros relativos qualidade do etanol combustvel e que so estabelecidos nas especificaes da Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis - ANP. Essa agncia responsvel pelo controle de qualidade de biocombustfveis no Brasil e ela regula os limites de vrios parmetros necessrios especificao de biocombustfveis^, de acordo com as normas brasileiras. Os parmetros estudados pelo Inmetro para a certificao do etanol e as razes de sua relevncia so fornecidos, a seguir. So comuns tanto para o etanol anidro, quanto para o etanol hidratado. Teor de etanol e densidade: para a estabilidade e qualidade do produto, pois o teor de etanol original, bem como a evaporao, podem afetar o poder calorfico e desempenho do motor. Acidez: para evitar a corroso da cadeia de produo do combustvel, pois contribui para a corroso das partes metlicas presentes no processo de produo, transporte e utilizao (motores).
Condutividade: valores de condutividade acima de 500 uS-nr' contribuem para o aumento da corroso. Teor de gua: o excesso de gua pode aumentar a condutividade e, portanto, a corroso, e, alm disso, diminuir o poder calorfico. pH: faixa de 6-8, para o etanol hidratado; sua determinao visa evitar tambm a corroso na cadeia de produo do combustvel, podendo contribuir para a corroso das partes metlicas durante o processo de produo, transporte e utilizao (motores). Cobre e feiro: esses metais em contato com a gasolina podem causar polimerizao (formao de goma, provavelmente) em motores automotivos. A Norma ASTAf* recomenda valores abaixo de 0,1 mg kg"' para o teor de cobre. Cloretos e sulfates: a presena de cloretos (por contaminao extema) e sulfatos (depsitos em sistemas de injeo eletrnica) tambm podem contribuir para o aumento da corroso. Desde 2008, os Estados Unidos da Amrica - EUA e o Brasil estabeleceram uma parceria tendo a concordncia do governo americano e brasileiro, via Institutos Nacionais de Metrologia, o Nist e o Inr" tro, respectivamente. Nessa parceria, o desenvr
382
PERSPECTIVAS FUTURAS Apesar da grande evoluo observada at o presente momento nos mtodos empregados na anlise de etanol combustvel, observa-se uma constante demanda por novas especincaes, o que requer mtodos analticos cada vez mais precisos e exatos destinados a urna ampia gama de especies. Assim, o desenvolvimento de novos mtodos de anlise dever enfrentar grandes desafios para a aferio da qualidade desse biocombustvel. Dentre esses, podemos citar i) desenvolvimento de mtodos de anlise com menores limites de deteco para as diversas espcies responsveis pela qualidade do etanol combustvel; ii) desenvolvimento de mtodos de anlise com mais seletividade para permitir a aferio da qualidade do etanol combustvel oriundo de matrizes diferenciadas; i) desenvolvimento de mtodos de anlise que visem determinao de novas espcies importantes para a sustentabilidade ambiental; iv) desenvolvimento de mtodos de anlise que possam ser utilizados o% W%e no monitoramento da qualidade desse biocombustvel; v) desenvolvimento de mtodos de anlise que possam ser utilizados como custos compatveis aliados com a simplicidade operacional para aferio da qualidade do etanol combustvel. Dentro do contexto de desenvolvimento de MRC para o etanol, possvel observar que so de grande importncia para o Brasil, e h uma urgncia imperiosa para produzi-los. Os produtores brasileiros, a fim de comprovar a exatido dos parmetros medidos para o comrcio internacional, precisam de um material de referncia que possa ser usado como um padro de referncia para as medies qumicas. Portanto, esse MRC de etanol, em desenvolvimento por meio de um estudo colaborativo entre os Institutos de Metrologia americano (NIST) e brasileiro (Inmetro), alm de ajudar a incrementar o comrcio de etanol a partir da cana-de-acar, ir garantir o rastreamento e a qualidade dos resultados da medio dos parmetros de qualidade do etanol, contribuindo para um comrcio justo e confivel.
ment de MRC para o etanol foi proposto em razo da grande visibilidade que o etanol tem atualmente, principalmente nas questes ambientais. Alm disso, ambos os pases so os maiores produtores mundiais de biocombustveis. Hoje, os estudos para o desenvolvimento deste MRC esto em andamento. A Unio Europia desenvolve com o Brasil a importante tarefa de comparar e pesquisar mtodos analticos para os biocombustveis, visando sua harmonizao. O principal objetivo dessa parceria o de coordenar um ensaio de proficincia - PT, a fim de medir os diferentes parmetros de qualidade do etanol Esse PT ter a participao de vrios pases que tm interesse em implantar o sistema de gesto da qualidade na comercializao de seus produtos. No Inmetro, os estudos dos parmetros em etanol anidro e hidratado esto sendo realizados com o apoio dos laboratrios da Diviso de Metrologia Mecnica e da Diviso de Metrologia Qumica do Inmetro. Cada laboratrio realiza as medies necessrias aos estudos de homogeneidade, caracterizao e de estabilidade (curto e longo prazos). O desenvolvimento do MRC realizado de acordo com o ISO Omde 36. Os estudos de homogeneidade de cada parmetro foram feitos com medies aleatrias. Se os resultados apresentassem homogeneidade, o estudo de caracterizao seria realizado com o uso do melhor mtodo analtico disponvel para cada parmetro. Os estudos de estabilidades (curto e longo prazos) so realizados em duas temperaturas: uma para a simulao de transporte e outra para o armazenamento; as temperaturas so de 50 C e 20 C, respectivamente. O tempo total do estudo de estabilidade do MRC para o etanol anidro e hidratado foi de um ano, e todos os parmetros mostraram-se estveis, dessa forma, a validade do MRC foi estabelecido para um ano. importante destacar que o perodo de validade do MRC para o etanol pode ser aumentado, desde que os estudos de estabilidade continuem sendo realizados para todos os parmetros certificados. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ' FIRMING, M. F.; SACZK, A. A; OKUMURA, L. L; STRADIOTTO, N. R Analytical methods employed at quality control of fuel ethanol. Energy & Fuels 2009; on line.
BRUN1NG, IMRA.; MALM, EB. Identificao e quantincao das impurezas presentes no etanol. Dol Tec Petrobras 1982; 25:217-28.
383
' PEREIRA, E. A.; TAVARES, M.F.F.;STEVANATO, A.; CARDOSO, A. A. Evaluamt of inorganic and organic contaminants in alcohol fuel by capillary electrophoresis. Qufm Nova 2006; 2936-71. 4 MUNOZ,R.A.A.;RICHTER,E.M.;JESUS,D.P.;LAGO, C. L; ANGNES, L Determination of inorganic ions in ethanol fuel by capillary electrophoresis. J Braz Chem Soc 2004; 15:523-6. * OKUMURA, LL;SACZK, A. A.; DE OLIVEIRA, M.F.; ZANONI, M. V. B.; STRADIOTTO, N. R Rapid and sensitive method for the determination of acetaldebyde in fuel ethanol by high-performance liquid chromatography with UV-Vis detection. Anal Bioanal Chem 2005; 381:1619-24. * SAC% A. A.; OKUMURA, LL;DE OLIVEIRA, MF; ZANONI, M V. B.; STRADIOTTO, N. R Determination of aldehydes and ketones in fuel ethanol by high-per fbnnance liquid chromatography with electrochemical detection. Chmmatographia 2006; 63:45-51. : VILAR,RB.C.;DASnÂ,R;SCHOSSLER,P.;VESES, R C; PIATNICKI, C. M S.; SAMIOS, D. # nZ. Preliminaly (iiaracterization of anhydrous ethanol used in Brazil as automotive fuel J. Chrom A 2003; 985:367-73. ' PEREIRA, E. A.; TAVARES, M. F. F.; STEVANATO, A.; CARDOSO, A. A. Indirect determination of chloride and sulfate ions in alcohol fuel by capillary electrophoresis. Anal Bioanal Chem 2004; 380:178-82. ' OKUMURA, L. L.; SACZK, A. A.; DE OLIVEIRA, M. F.; ZANONI, M. V. B.; STRADIOTTO, N. R Determmadon of acetaldebyde in fuel ethanol by hi0i-perfdrmance liquid chromatography with electrochemical detection. Anal Sci 2005; 21:441-4. * SAINTPIERRE, T. D.; TORMN, L; FRESCURA, V. L. A.; CURTIUS, A. J. The direct analysis of Aiel ethanol by ICP-MS using a flow injection system coupled to an ultrasonic nebulizer for sample introduction. J Anal Atom Spectrom 2006; 21:1340-4. " DE OLIVEIRA, A. P.; DE MORAES, M ; NETO, J. A. G.; LIMA, E. C. Simultaneous determination of Al, As, Cu, Fe, Mn, and Ni in fuel ethanol by GFAAS. Atom Spectrosc 2002; 23:39-43. * ROLDAN, P. S.; ALCANTARA, I. L.; CASTRO, G. R; ROCHA, J. C; PADILHA, C. C. F; PADILHA, P. M. Determination of Cu, Ni, and Zn in Aiel ethanol by EAAS after enrichment in column packed with 2-aminothiazole-modifled silica gel Anal Bioanal Chem 2003; 375:574-7. . " TEIXEIRA, L S. G; BRASILEIRO, J. F.; BORGES JR., M. M.; CORDEIRO, P. W. L. Simultaneous spectrophotometric determination of iron and copper using ferroin reagents. Qufm. Nova 2006; 29:741-5.
" DE OLIVEIRA, F. S.; KORN, M Spectrophotometric determination of sulphate in automotive fuel ethanol by sequential injection analysis using dimethylsulphonazo(III) reaction. Talanta 2006; 68:992-9. * TEIXEIRA, L. S. G; LEO, E. S.; DANTAS, A. F; PINHEIRO, H. C. L.; COSTA, A. C. S.; ANDRADE, J. B. Determination of formaldehyde in Brazilian alcohol fuels by flow-injection solid phase spectrophotometry. Talanta 2004; 64:711-15. DE OLIVEIRA, A. P.; DE MORAES, M; NETO, J. A. G.; LIMA, E. C. Direct determination of Al, As, Cu, Fe, Mn, and Ni in fuel ethanol by simultaneous GEAAS using integrated platforms pretreated with W-Rh permanent modifier together with Pd plus Mg modifier. Atom Spectrosc 2002; 23:190-5. " PADILHA, P. M.; PADILHA, C. C. F; ROCHA, J. C. FTar me AAS determination of metal ions in fuel ethanol after preconcentration on acid carboxymethylcellulose. Qufm Anal 1999; 18:299-303. * GOMES, L. A. M.; PADILHA, P. M.; MOREIRA, J. C; FILHO, N. L D.; GUSHIKEM, Y. Determination of metal ions in fuel ethanol after preconcentration on 5-amino-l,3,4-thiadiazole-2-thiol modified silica gel. J Braz Chem Soc 1998; 9:494-8. :' TEIXEIRA, L S. G.; BEZERRA, M. A.; LEMOS, V. A.; SANTOS, H. G; JESUS, D. S.; COSTA, A. C. S. Determination of Copper, Iron, Nickel, and Zinc in Ethanol Fuel by Flame Atomic Absorption Spectrometiy Using On-Une Preconcentration System Sep Sci Tech 2005; 40:2555-65. TEIXEIRA, L S. G; BEZERRA, M. A.; LEMOS, V. A.; SANTOS, H. C; JESUS, D. 8.; COSTA, A. C. S. Determiantion of copper, iron, nickel and zinc in ethanol fuel by fiame atonde absorption spectrometiy using on4ine preconcentration system Sep. Sci Tech. 2005; 40:2555-65. " MOREIRA, J. G; GUSHIKEM, Y Preconcentration of metal-ions on silica-gel modified with 3(14midazolyl) propyl groups. Anal Chim Acta 1985; 176:263-7. * FILHO, N. L D.; GUSHIKEM; Y; POLTTO, W. L; MOREIRA, J. C; EHIRIM, E. O. Sorption and preconcentration of metal ions in ethanol solution with a silica gel surface chemically modified with benzimidazole. Talanta 1995; 42:1625-30. 23 DE OLIVEIRA, A. P.; OKUMURA, L L.; NETO, J. A. G.; DE MORAES, M. Evaluation of analyte additions method for sodium determination in fuel ethanol by fiame atomic emission spectrometry. Eclct Quim 2002. 27:285-91. CURTIUS, A. J.; GIACOMELLI, M. B. O.; SILVA, J. B. B.; SAINTPIERRE, T. D. Use of iridium plus rhodium
384
as permanent modifier to determine As, Cd and Pb in acids and ethanol by electrothermal atomic absorption spectrometry. Microchem J 2004; 77:151-6. SAINTPIERRE.T.D.; FRESCURA, V.L. A.; CURTIUS, A J. "Die development of a method for the determination of trace elements in fuel alcohol by ETtMCP-MS using isotope dilution calibration. Talanta 2006; 68:957-62. * OLIVEIRA, F. S.; LEITE, B. C. 0.; ANDRADE, M V. A. S.; KORN, M. Determination of total aldehydes in fuel ethanol by MBTH method -SIA J Braz Chem Soc 2005; 16:87-92. " ALEIXO, L. M; RATH, S.; GODINHO, O. E. 8. Determination of total sulphur in ethanol by reduction using Raney nickel and detection by cathodic stripping voltammetry. Analyst 1988; 113:1427-9. TAKEUCHI, R M; SANTOS, A. L; PADILHA, P. M.; STRADIOTTO, N. R Copper determination in ethanol fuel by differential pulse anodic stripping voltammetiy at a solid parafBn-based carbon paste electrode modified with 2-aminothiazole organofUnctionalized silica. Talanta 2007; 71:771-7. = AVELAR, H. M.; BARBEIRA, P. J. S. Conductometric determination of total acidity and chloride content in automotive fuel ethanol. Fuel 2007; 86:299-302. " DE OLIVEIRA, M. F.; SACZK, A. A; OKUMURA, L. L; FERNANDES, A. P.; DE MORAES, M.; STRADIOTTO, N. R Simultaneous determination of zinc, copper, lead, and cadmium in fuel ethanol by anodic stripping voltammetry using a glassy carbon-mercuiy-nlm electrode. Anal Bioanal Chem 2004; 380:135-40. " RODGHER, V. S.; OKUMURA, L. L; SACZK, A A; STRADIOTTO, N. R; ZANONI, M. V. B. Electroanalysis and detennination of acetaldehyde in fuel ethanol using the reaction with 2,4-dimtrophenylhydrazme. J Anal Chem 2006; 61:889-95. = ROMANINI, D. C; TRINDADE, M. A G.; ZANONI, M. V. B. A simple electroanalytical method for the analysis of the dye solvent orange 7 in fuel ethanol. Fuel 2009; 88:105-109. * RODGHER, V. 8.; STRADIOTTO, N. R.; ZANONI, M. V. B. Electroanalysis of acetaldehyde derivatlzed with hydrazine and determination in fuel ethanol by square wave voltammetry. Quim. Nova 2006; 29:662-5. * SACZK, A. A; DE OLIVEIRA, M. F.; OKUMURA, L. L; STRADIOTTO, N. R. Voltammetric behavior of 2-furfuraldehide reduction in ethanol using glassy carbon electrode. Eclet Quim 2002; 27:141-51. * TARTAROTTI, F. O.; DE OLIVEIRA, M. F.; BALBO, V. R; STRADIOTTO, N. R Determination of nickel in fuel ethanol using a carbon paste modified electrode
containing dimethylglyoxime. Microchim Acta 2006; 155397-401. * BERGAMINI, M F.; SANTOS, A. L; STRADIOTTO, N. R Lead ions determination in ethanol fuel by differential pulse anodic stripping voltammetry using a carbon paste electrode modified with ion-exchange resin Amberlite IR120. Eclet Quim 2006; 31:45-52. * TAKEUCHI, R M.; SANTOS, A. L; PADILHA, P. M.; STRADIOTTO, N. R A solid paraOn-based carbon paste electrode modified with 2-aminothiazole organofunconalized silica for differential pulse adsorpve stripping analysis of nickel in ethanol fuel. Anal Chim Acta 2007; 584:295-301. " DE OLIVEIRA, M. F.; SACZK, A A.; OKUMURA, L. L; STRADIOTTO, N. R Determination of zinc in fuel alcohol by anodic stripping voltammetiy. Eclet Quim 2002; 27:153-60. MUNOZ, R A. A.; ANGNES, L. Simultaneous determination of copper and lead in ethanol fuel by anodic stripping voltammeby. Microchem J 2004.77:157-62. * MATTOS, C. S.; CARMO, D. R; DE OLIVEIRA, M F.; STRADIOTTO, N. R Voltammetric detennination of total iron in fuel ethanol using a 1,10 fenantrolineAiaBon carbon paste-modified electrode. Int J Electrochem Sci 2008; 3338-45. *' NEVES, E. F. A; NETO, G. 0.; SERRANO, S. H. P. A new type of precipitating agent for copper membraneelectrode. Anal Lett 1987; 20:1363-77. * MOREIRA, J. R; GOLDEMBERG, J. The alcohol pro^ gram, Energy Policy, 1999; 27:229-245. w LIMA, L. R.; MARCONDES, A A. lcool carburante uma estratgia brasileira, Curitiba, UFPR, 2002. FUTURO PARA O MERCADO DO LCOOL E ACAR Disponvel em: <httpV/www.biodieseIbr.com/energia/al(#ol/mercado-etarK)l.htm>. Acesso em: 30 set. 2009. * WHITE PAPER ON INTERNATIONALLY COMPATIBLE BIOFUEL STANDARDS. Tripartite task force: Brazil, European Union & United States of America, 31 dez. 2007. Disponvel em: <www.inmetro.gov. br/painelsetohal/biocombusti veis/whitepaper.pdf>. * BIOETANOL DE CAFIA DE AZCAR energa para el desarrollo sostenible. Coordinacin BNDES y CGEE, Rio de Janeiro: BNDES, 2008. " BIOFUELS AND OTHER RENEWABLE ENERGY IN THE TRANSPORT SECTOR (2009). Disponvel em: <httpV/ec.europa.eu/energy/renewables/biofuels/bio fuels_en.htm>. Acesso em: 30 ago. 2009. * ENERGY INDEPENDENCY AND SECURITY ACT OF 2007. Disponvel em: <httpy/wA\ivôvtrack.us/congress/ billtexLxpd?bill=hll0-6>. Acesso em: 30 ago. 2009.
385
* LINSINGER, T. P. J.; PAUWELS, J.; VAN DER VEEN, A. M. H.; SCHD1MEL, H.; LAMBERTY, A. Homogeneity and stability of reference materials, Accred Qual Assur 2001; 6:20-25. * PAUWELS, J.; VAN DER VEEN, A. M. H.; LAMBERTY, A.; SCHIMMEL, H. Evaluation of uncertainty of reference materials, Accred Qual Assur 2000; 5:95-99. VAN DER VEEN, A M H.; LINSINGER, TP. J.; SCHIMMEL, H.; LAMBERTY, A.; PAUWELS, J. Uncertainty calculations in the certification of reference materials. 4. Characterisation and certification, Accred Qual Assur 2001; 6: 290-294. " VAN DER VEEN, A. M H.; LINSINGER, T; PAUWELS, J. Uncertainty calculations in the certification of reference materials. 2. Homogeneity study, Accred Qual Assur 2001; 6:26-30. * VAN DER VEEN, A M. H.; PAUWELS, J. Uncertainty calculations in the certification of reference materials. 1. Principles of analysis of variance, Accred Qual Assur 2000; 5:464-469. * LAMBERTY, A.; SCHIMMEL, H.; PAUWELS, J. The study of the stability of reference materials by isochronous measurements, Fresenius J Anal Chemistry 1997; 360:359-361. " VAN DER VEEN, A. M. H.; LINSINGER, T. P. J.; LAMBERTY, A.; PAUWELS, J. Uncertainty calculations in the certification of reference materials. 3. Stability study, Accred Qual Assur 2001; 6:257-263. " INTERNATIONAL LABORATORY ACCREDITATION COOPERATION - ILAC. G12 Guidelines for the Requirements for the Competence of Reference Materials Producer, ILAC, 2000. Guidelines for feasibility studies on certified reference materials, European Commission, EUR 20574 EN, 2002. " RESOLUO ANP, n 36, de 16 de dezembro de 2005. * AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIAL - ASTM STAN. DARD, D4806:1998, Denatured fuel ethanol for blending with gasoline, for use as automotive spark-ignition engine fuel.
* INMETRO, Material de referncia cerficado de bioetanol Disponvel em: <http^www.inmetro.gov.br/metdenfica/MRC/matenal_bioetanol.pdf>. Acesso em: 30 set. 2009. * VIM, International Vocabulary of Metrology - Basic and general concepts and associated terms, 2008. " EMONS, H.; FAJGELJ, A.; VAN DER VEEN, A. M. H.; WAITERS, R New definitions on reference materials, Accred. Q%af. Assur, 10, pp. 576-578,2006. = ABNT ISO Guia 31:2004, Materiais de referenda contedo de certificados e rtulos. Segunda edio. * ABNT ISO Guia 34:2004, Requisitos gerais para a competncia de produtores de materiais de referncia. Primeira edio. " ISO GuMe 35^006, Reference materials-General and statistical principles for certification 3 ed. * RICHTER, W. Primaiy methods of measurement in chemical analysis, Accred Qual Assur 1997; 2: 354-359. MARISSY, M.; VYSKOCIL, L; MATHIASOV, A. Unk to the SI via primary direct methods, Accred Qual Assur 2000; 5:437-440. * FRAGA, I. C. S.; RODRIGUES, J. M.; BORGES, R P.; ARAJO, T. O.; CUNHA, V. S. Os conceitos envolvendo materiais de referncia, Metrologia & Instrumentao, abrJmaio, 2009; 40-43. * ABNTISOGuia30a000,TermosedemTiesrelado^ dos com materiais de referncia. Primeira edio. * ABNT ISO Guia 32:2000, Calibrao em qumica analtica e uso de materiais de referncia certificados. Primeira edio * ABNT ISO Guia 33:2002, Utilizao de materiais de referncia certificados. Primeira edio. " ABNT NBR ISO/IEC 17025:2005 - Requisitos gerais para a competncia de laboratrios de ensaio e calibrao. * Guia para a expresso da incerteza de medio, 3 ed. brasileira, ABNT/Inmetro, Serifa comunicao: Rio de Janeiro, 2003.
22
QUESTES RELATIVAS AO USO FINAL DO ETANOL (COMBUSTVEL E QUMICA):
O MOTOR A LCOOL - PASSADO, PRESENTE E FUTURO
Henry Joseph Jr.
A edio de 13 de junho de 1979 da revista Veja trouxe a seguinte notcia: "Desta vez ganhamos: o CDE bateu o martelo e o Prolcool agora se tomou irreversvel", confidenciou a um amigo o Ministro da Indstria e do Comrcio, Joo Camilo Penna, eufrico, sada do encontro. De fato, o CDE* decidiu aplicar 5 bilhes de dlares no Prolcool* at o final do governo Figueiredo, para obter em troca um nmero no menos grandioso: 10 bilhes de litros de lcool por ano. Com esse volume, o governo espera atender demanda adicional de gasolina no futuro, bem como abastecer integralmente 475.000 veculos com motores adaptados e 1,225 milho de outros com motor a lcool original, nos prximos seis anos. Essa euforia do Ministro, naquele momento, explicava-se pelo fato de que o Prolcool, mesmo tendo sido criado j h quatro anos, pelo governo anterior do General Ernesto Geisel, por meio do Decreto Federal n. 76.593 de 1975, ainda no havia, segundo palavras da prpria revista, "abandonado o caminho da vaga promessa, distante do caminho efetivo para livrar o Brasil do pesadelo petrolfero". Entre os diversos problemas, que aquele programa de substituio da gasolina pelo lcool etlico* enfrentava, talvez o mais significavo, fosse a dificuldade em conseguir adaptar os motores dos veculos para o novo combustvel, com um grau de qualidade mnimo que pudesse garantir durabilidade e desempenho similares aos dos motores
' * * CDE-Conselho de Desenvolvimento Econmico. Prolcool-agrama Nacional do lcooL Alcool etlico ou etanol so sinnimos; um lcool com
dois tomos de carbono na molcula.
convencionais a gasolina. Corroso, alto consumo, perda de dirigibilidade e dificuldades na partida a frio eram alguns dos fatores que faziam mecnicos olharem com desconfiana o uso do lcool nos veculos "convertidos". At ento, somente frotas governamentais, de empresas estatais ou de txis estavam autorizadas a converter os motores de seus veculos para o uso do combustvel lcool, e nem sempre os resultados eram satisfatrios. A maior frota a lcool ento existente, pertencente a uma nica empresa, era a da companhia telefnica estadual de So Paulo (Telesp), que tinha 400 veculos Volkswagen Sedan 1300 convertidos por uma empresa reficadora de motores chamada Motorit. Esses veculos vinham apresentando problemas funcionais e de durabilidade e, somente com intensa manuteno, continuavam teimosamente sendo operados. Algumas outras frotas tambm estavam sendo transformadas, mas, a maior quantidade de veculos convertidos para o lcool eram txis, que se beneficiavam da permisso concedida para comprar combustvel por um preo 65% inferior ao da gasolina, nos chamados "postos autorizados". O prprio combustvel lcool era, at aquele momento, do ponto de vista de suas especincaes tcnicas, um ilustre desconhecido. Produzido por diferentes processos, em destilarlas anexas (ligadas a usinas produtoras de acar) ou independentes (no anexas), com composio qumica bastante varivel, continha diversos contaminantes provenientes do processo industrial, tancagem ou transporte e um teor de gua absurdamente varivel, que podia ir de 5% a 12% em volume, mesmo s considerando o chamado lcool etlico hidratado carburante.
387
Discutia-se, ento, se o melhor lcool etlico para uso como combustvel devia ser produzido conforme as especificaes do lcool farmacutico, do lcool alimentar (usado na indstria de bebidas) ou do lcool sanitrio (aquele vendido em supermercados para limpeza domstica). A bem da verdade necessrio lembrar que o Departamento de Motores do Centro Tcnico Aeroespacial - CTA, ento dirigido pelo Coronel Aviador e Engenheiro Aeronutico Urbano Ernesto Stumpf (1916 - 1998), desde 1947 j vinha desenvolvendo e pesquisando o uso de lcool etlico em motores de combusto interna, com relativo sucesso. Testemunhas contam que, ao ser apresentado a um veculo convertido pelo CTA para lcool, o Presidente Geisel acreditou e se decidiu pela viabilidade do programa de uso de etanol como combustvel alternativo gasolina. Porm, os trabalhos do CTA, ao juntar os esforos de vrios engenheiros e tcnicos sobre alguns motores, mostravam to somente a viabilidade tcnica dessa converso, mas no abrangiam todas as mincias que, em campo, as converses em larga escala de motores de diferentes fabricantes e marcas, com padres tcnicos distintos e estados de conservao e manuteno diferentes, precisariam considerar. E a razo para essa dificuldade em adaptar os motores ao uso do lcool era muito simples: naquela poca, o projeto dos motores era resultante de dcadas de desenvolvimento de uma tecnologia (a do motor a exploso, de combusto interna) a um determinado combustvel (a gasolina). E vice-versa. O DESENVOLVIMENTO DOS MOTORES A GASOLINA A adequao entre motores e combustveis foi um dos fatores de grande importncia na evoluo e afirmao de mercado do motor de combusto interna. Para os primeiros motores, ainda usados para o acionamento de mquinas industriais no sculo XIX, o combustvel usado era o gs de iluminao^ A disponibilidade desse combustvel, graas aos sistemas de iluminao pblica da poca, tomava o gs bastante oportuno para aplicaes em motores estacionarios*. Mas, ao contrrio das pesadas e in^ * Gs de Iluminao era produzido a partir da gaseificao Motores de aplicao industnal, destinados ao acionamen-
do carvo. to de mquinas ou geradores.
cmodas mquinas a vapor com suas fornalhas, o baixo peso do compacto motor a exploso era um grande atrativo para que esse fosse aplicado em veculos de pequeno porte, que servissem ao transporte individual E, nesse caso, o uso do gs de iluminao, como combustvel, tomava-se inadequado. A viso da oportunidade da aplicao em veculos leves fez vrios empreendedores se colocaram a trabalhar na adequao do motor de combusto interna a combustveis lquidos. A maior densidade energtica e a facilidade de transport-lo tomavam evidentes as vantagens do uso desse combustvel em pequenos veculos. A descoberta de poos de petrleo, por volta de 1854 nos EUA, com boas reservas e relativa facilidade de explorao, era outro fator motivador para esse desenvolvimento. John D. Rockefeller, americano nascido em 1839, foi um dos primeiros visionrios a perceber a importncia comercial que os derivados do petrleo teriam como combustvel lquido para aqueles veculos motorizados que estavam surgindo. Com 22 anos adquiriu uma pequena empresa com a qual passou a fazer parte do setor da refinao, transporte e venda de produtos petrolferos. Em 1863, fundou sua primeira refinaria, c uma segunda, em 1866. Rapidamente, assegurou o virtual monoplio do negcio construindo os prprios oleodutos, comprando numerosas empresas, criando redes de distribuio e utilizando mtodos rpidos de negociao. Em 1879, a sua Standard Oil Company controlava 95% do mercado do petrleo. Contudo, seus esforos para se inserir no mundo da poltica foram mal recebidos e, em 1892, com a Lei Antitruste, sua empresa teve de ser dividida em empreendimentos menores. O austraco Siegfried Marcus tido como o inventor do carburador, pea essencial para a utilizao de combustveis lquidos em motores de combusto interna. Devido dificuldade natural em se promover uma boa mistura de lquidos com ar, a inveno do carburador, ao melhorar essa mistura, trouxe um enorme avano na aplicao da gasolina como combustvel. Mas a afirmao final do motor a gasolina s veio em 1883, com o trabalho de Gottlieb Daimler e Wilhelm Maybach, que construram um carburador de funcionamento convincente e o associaram a um sistema de ignio tambm desenvolvido por eles. O resultado alcanado foi um grande salto na evoluo dos motores de combusto interna. O motor de Daimler chegava a 900 RPM, enquanto os motores
388
a gs da poca mal atingiam as 200 rotaes. Com isso, conseguia-se a unio do motor de combusto com os derivados de petrleo, ao mesmo tempo em que se criavam as condies para o desenvolvimento do automvel, com o qual o motor de combusto interna passou a estar ligado de forma inexorvel. Porm, o automvel estaria acessvel somente a umas poucas pessoas multimilionrias, no fosse o esprito empreendedor do americano Henry Ford. Nascido em 1863, o engenheiro Henry Ford entendeu que o automvel poderia ser do interesse de todos se pudesse ser adquirido por um preo razovel. Para ter um produto mais barato, Ford inventou a famosa "linha de montagem", em que as vrias etapas de fabricao foram distribudas ao longo de uma esteira rolante e cada empregado deveria acoplar um componente padronizado. A idia era ganhar na escala e evitar que houvesse hesitaes e perda de tempo dos funcionrios durante a construo dos veculos. Lanado em 1908, por 850 dlares cada unidade, o Modelo Ford T foi um sucesso, e foram vendidas 15 milhes de unidades em cerca de 20 anos. Ao contrrio dos oferecidos por outros fabricantes, os veculos produzidos por Ford no eram brinquedos quase artesanais para ricos se exibirem, eles eram produtos em srie, para serem usados todo os dias, por cidados comuns. Com o avano de Ford e dos seus inmeros concorrentes, fornecedores de peas, revendedores, oficinas de reparos, postos de abastecimento e estradas se multiplicaram Com o carro, as pessoas puderam viajar mais e morar longe das reas centrais. A poluio, o barulho, os acidentes e os congestionamentos substituram outros problemas urbanos e se associaram, a partir da, imagem de urbanizao e desenvolvimento. Assim, no incio do sculo 20, a partir da introduo dos conceitos trazidos por Henry Ford de linha de montagem e de produo em srie, a indstria automobilstica comeou a crescer enormemente, no s nos Estados Unidos, mas tambm na Inglaterra, Alemanha, Itlia e Frana. Em 1919, j se contabilizava o incrvel nmero de 186 fabricantes de veculos automotores rodovirios no mundo, o que permitiu a produo de 11 milhes de unidades somente naquele ano. A ecloso da Primeira Guerra Mundial na Europa trouxe dois aspectos fortssimos para esse setor industnal. Por um lado, veio frear a expanso que essa indstria vinha tendo em termos de crescimento de volume de produo, principalmente na Euro-
pa, mas, por outro lado, graas aos esforos de guerra e disseminao do uso do motor de combusto interna, alimentado por combustveis derivados do petrleo, em automveis e caminhes de usos militares, bem como em motocicletas, avies, barcos, navios e qualquer coisa que se locomovesse, trouxe enormes avanos tecnolgicos que permitiram aumentar sua endncia e desempenho, diminuir seu tamanho e baixar seu custo. No perodo entre a Primeira e a Segunda Guerra Mundial, o nmero de fabricantes de veculos diminuiu, mas a quantidade de fuses e incorporaes fortaleceu as empresas remanescentes que, adotando tecnologias mais avanadas, voltaram a produzir em grande escala, popularizando ainda mais o uso do automvel e levando esse produto a todos recantos do planeta Intensamente divulgado pela indstria cinematogrfica, literatura e imprensa, o uso individual do automvel se firmou por todos os continentes e pases, transformando ddades, abrindo estradas, incentivando a prospeco de petrleo, a construo de refinarias e a distribuio de derivados. O DESENVOLVIMENTO DA GASOLINA Ao contrrio do desenvolvimento do motor de combusto interna, ci%jos principais personagens c datas so bem conheddos e documentados, o desenvolvimento das caractersticas e especificaes da gasolina como combustvel veicular no tem a mesma preciso de registros e de nomes. Provavelmente, isso se deve enorme quantidade de pequenas alteraes empricas, realizada por centenas de empresas e associaes tcnicas que se sucederam ao longo dos ltimos 100 anos. O que se pode afirmar que a maior parte das primeiras pesquisas e trabalhos relativos adequao das caractersticas fisico-qumicas da gasolina, s necessidades dos motores de combusto interna, deu-se a partir de 1900 nos Estados Unidos, devido presso, que os primeiros fabricantes de veculos comearam a fazer contra a incrvel variedade de combustveis, que eram ofertados aos consumidores americanos como sendo adequados aos seus veculos. Com a diviso em 1892 da Standard Oil Company em empresas menores e o surgimento de dezenas de outras empresas petrolferas, a indstria americana do refino comeou a crescer de modo desordenado, na qual cada produtora tinha seus prprios critrios de fradonamento do petrleo nos seus diversos constituintes. Como o petrleo uma
Questes Relativas ao uso Final do Etanol (Combustvel e Qumica)
389
mistura de dezenas de compostos (hidrocarbonetos) de tamanhos moleculares diferentes, que so separados por destilao em grupos, a definio de onde termina um grupo e comea outro essencial, pois cada grupo vai ser denominado de gasolina, leo diesel, querosene, nafta, leo combustvel, leo lubrificante, graxa ou asfalto. Para os fabricantes de motores, a variao da constituio dos hidrocarbonetos, das diversas "gasolinas" disponveis no mercado, era um enorme problema, pois essa variao altera completamente as caractersticas fisico-qulmicas do combustvel, modificando suas propriedades de combusto e compatibilidade com materiais. Com a ecloso da Grande Guerra (1914 a 1918), a necessidade do estabelecimento de padres de qualidade e de especificaes tcnicas, para os mais diversos produtos industriais, fez-se urgente e, dentro das medidas adotadas e incentivadas pelo governo dos Estados Unidos, foram criadas diversas associaes tcnicas. Uma dessas associaes foi a A/iottenaZ Pefnofemw Wbr Serwtce ConwBtt(ee*, que levou criao do /Imeriam Pe(mfe%?% /MS#We? - API em 1919. Em paralelo, outras associaes de normalizao tcnica j existentes comearam a se envolver com a padronizao de componentes e autopeas para a indstria automobilstica, entre elas a.A?erM%i% 3octe# o/ T&sfwyy Moiena!s-ASTM. Tambm na Europa, o comeo do sculo XX foi uma poca de intensos trabalhos de pesquisa e padronizao dos combustveis e lubrificantes, com o envolvimento e criao de diversas organizaes de normalizao, notadamente da Frana, Alemanha, Inglaterra e Itlia. Do mesmo modo que nos Estados Unidos, as ecloses das duas guerras mundiais, tanto a primeira (1914 a 1918) como a segunda (1938 a 1945), foram motivos de grandes avanos nos estudos das propriedades dos combustveis e de suas especificaes. Assim, num perodo de cerca de 50 anos, que se iniciou por volta de 1900 e foi at a dcada de 1950, motor, veculo e gasolina foram se desenvolvendo, cada um em funo dos outros, alcanando nveis de qualidade e compatibilidade excelentes, tomando o automvel o mais adequado meio de transporte individual e objeto de desejo de qualquer ser humano do mundo.
* Comit de Esforo de Guerra para o Petrleo Nacional. * Instituto de Petrleo Americano. * Sociedade Americana de Testes de Materials.
A PROCURA POR COMBUSTVEIS ALTERNATIVOS Quando a Segunda Guerra Mundial explodiu, o automvel e seus congneres j estavam presentes nos quatro cantos do mundo, sendo que a demanda por combustvel, componentes e peas de manuteno era bastante significativa. A interrupo no fornecimento desses produtos, em pases no produtores, devido s dificuldades de transporte e racionamento causadas pela guerra, tomou-se um srio problema, levando procura de combustveis alternativos e ao surgimento de um novo tipo de indstria, a produo de peas no originais, que mais tarde tomou-se o embrio de novos parques de produo de veculos, em pases da sia, Oceania e Amrica do Sul, que at ento no tinham tido produo local , Com o fim da guerra, com os esforos de restabelecimento econmico dos pases afetados, com o posicionamento dos Estados Unidos como nova potncia mundial e com os planos de reconstruo dos pases derrotados, a indstria automobilstica viveu seu apogeu. O parque industrial automobilstico se internacionalizou. Fbricas de automveis, caminhes e de autopeas foram implantadas em dezenas de pases, fazendo a frota mundial de veculos atingir 200 milhes de unidades em 1960. Consequentemente, na medida em que todos esses veculos eram movidos a gasolina ou leo diesel, o consumo de petrleo chegou a 8 milhes de banis por dia naquele mesmo ano de 1960, com um preo mdio, em valores da poca, de cerca de 2 dlares por barril. Era muito barato o que se pagava pelo combustvel usado naqueles veculos maravilhosos, que traziam skrtws, liberdade e progresso. Os conflitos no Oriente Mdio, iniciados com a Guerra de Suez (1956) e profundamente agravados com a Guerra dos Seis Dias (1967), foram os primeiros sinais de alarme que os pases consumidores de petrleo sentiram, quanto grave possibilidade de escassez e aumento de preo, fazendo-os refietir o quanto estavam dependentes dessa fonte de energia. Por outro lado, os pases produtores de petrleo daquela regio em conflito, rapidamente sentiram ter em mos uma valiosssima moeda de troca, para impor seus interesses polticos perante a comunidade econmica internacional. Detentores, na poca, de mais de 70% do comrcio mundial de petrleo, visto que a produo americana era insuficiente para sua prpria demanda, que o petrleo do Atlntico Norte era carssimo devido extrao
390
em guas profundas, que a Rssia, Estado-Chefe da ento Unio Sovitica, no comercializava seu petrleo com os pases do ocidente devido Guerra Fria, Mxico e Venezuela estavam satisfeitos em suprir parte da carncia produtiva americana, e outros pases produtores eram muito pouco relevantes no comrcio de petrleo existente, os pases do Oriente Mdio perceberam que tinham o abastecimento da Europa Ocidental, sia, Oceania e grande parte das Amricas em suas mos. Assumindo posies de peso na Organizao dos Pases Exportadores de Petrleo - Opep, uma at ento inexpressiva entidade internacional j existente, conseguiram compromissar os pases produtores em regimes de cotas de produo e de tabelamento conjunto de preos. Os resultados dessa unio estratgica logo se fizeram sentir. Em 1973, em resposta ao apoio internacional dado a Israel na Guerra do Yn-Kippur, o mundo foi submetido quilo que ficou conhecido como "Primeiro Choque do Petrleo". Em conjunto, os pases produtores cortaram o volume de produo e elevaram o preo do barril de petrleo a valores absurdamente altos. Em trs meses, o preo do petrleo, em valores daquela poca, passou de US$ 2.90 para US$ 11.65 o barril. Essas medidas desestabilizam a economia mundial e provocam severa recesso nos EUA e na Europa, com grande repercusso intemacionaL Donos de 2/3 das reservas de petrleo do mundo, pases como Arbia Saudita, Ir, Iraque e Kuwait controlaram o volume de produo e o preo do produto. O segundo choque do petrleo aconteceu em 1979, causado pela revoluo iraniana que derrubou o x Reza Pahlevi e instalou uma repblica islmica naquele pas. A produo de petrleo do Ir foi gravemente afetada e a nao no conseguiu atender nem mesmo s suas necessidades internas. O Ir, que era o segundo maior exportador da Opep, atrs apenas da Arbia Saudita, ficou praticamente fora do mercado. Com a diminuio da oferta, o preo do barril de petrleo atingiu nveis recordes e agravou a recesso econmica mundial no incio da dcada de 1980. Com exceo dos pases da Cortina de Ferro (Unio Sovitica e aliados), que dispunham do abundante leo russo, todas os demais pases, tanto desenvolvidos como em desenvolvimento, foram gravemente afetados pelo impacto desse choque. O novo patamar de preo do petrleo, alcanado pelos dois choques e pela ao conjunta dos pases produtores reunidos na Opep, trouxe, entretanto, conseqncias no esperadas. Pressionados
pelos altos preos, os pases consumidores saram em busca de novos fornecedores ou retomaram a extrao em bacias petrolferas conhecidas, mas at ento inviveis economicamente. A extrao em guas profundas, no Mar do Norte, no Golfo do Mxico, no Caribe e na costa do Brasil, ou a extrao terrestre na frica, no Alasca e na Amrica do Sul, foram ento retomadas e trouxeram considervel aumento na oferta de petrleo. Por outro lado, deixou claro para a comunidade internacional que o uso exclusivo dc petrleo, como fonte de energia ou como matria-prima para a produo de combustveis veiculares, precisava ser repensado. Diversos experimentos comearam ento a ser feitos, em diversos pases. Metanol*, etanol, leos vegetais, gs natural, MTBE", ETBE", Fame'2, FAEE'3, DME" e diversas outras substncias comearam a ser mencionadas e experimentadas. O USO DA MISTURA GASOLINA - LCOOL Tal como a gasolina, o lcool etico tambm um lquido leve, infiamvel, de fcil obteno e, portanto, tambm despertou interesse de ser usado como combustvel veicular por vrios dos primeiros fabricantes de veculos. No fosse a forte campanha das ligas antialcolicas nos Estados Unidos, no comeo do sculo XX (que culminaram com a adoo da Lei Seca, em 16 de janeiro de 1919), provavelmente o etanol teria sido mais usado ou, pelo menos, mais pesquisado como combustvel veicular. O prprio Henry Ford chegou a fazer experimentos com um automvel modelo T, movido a lcool, em 1911, e vrias corridas de automvel foram realizadas no centro-oeste americano, entre 1910 e 1915, usando o lcool como combustvel No Brasil, visto que o lcool etico era um subproduto de menor valor na produo de acar, seu uso informal como combustvel foi rapidamente adotado para os primeiros automveis que aqui chegaram, como um meio de diminuir o custo da cara
* lcool metlico ou metanol so sinnimos; um lcool com um tomo de carbono na molcula. 'MTBE - met terc-butil ter. " ETBE - el terc-butil ter. * Fame - ster metlico de cidos graxos (biodiesel feito a partir de gordura transesterificada por via merica).
'3 FAEE - ster etico de cidos graxos (biodiesel
feito a
partir de gordura transesterificada por via etica). " DME - dimeta ter.
391
gasolina importada. Em 20 de fevereiro de 1931, por meio do Decreto Federal n. 19.717, o governo tornou obrigatria a adio de 5% gasolina de procedncia estrangeira (sete anos depois, Decreto Lei n. 737, de 23 de setembro de 1938). Uma vez que os resultados da mistura lcool com a gasolina importada tinham sido positivos e a Segunda Guerra Mundial havia eclodido na Europa, o governo estendeu a obrigatoriedade da adio de 5% de etanol a toda gasolina comercializada no Pas, fosse ela nacional (a produo nacional de gasolina apenas comeava) ou importada. Porm, a introduo do lcool etlico na nossa matriz energtica, de modo responsvel, padronizado, consistente e sistemtico, somente comeou nos anos 1970, por meio do "Prolcool - Programa Nacional do lcool", que foi implementado em duas etapas, chamadas Prolcool I (Decreto Federal n. 76.593, 1975) e Prolcool U (Decreto Federal n. 83.700,1979). Pressionado pelo forte impacto nas nanas pblicas causado pelos sucessivos aumentos internacionais do preo do petrleo, o governo brasileiro optou por oficializar e integrar na matriz energtica o uso do lcool como combustvel veicular. Apesar de todo lcool at ento produzido ser o lcool etlico, feito a partir da cana-de-acar, a idia inicial do Prolcool era de que outros alcois e outras fontes de matria-prima tambm deveriam ser incentivados, tais como o metanol a partir do gs natural ou da madeira e o etanol a partir da mandioca. Na mesma poca e pelos mesmos motivos, outros pases tambm se dedicaram a implementar programas de pesquisa de combustveis alternativos, entre eles o metanol (Estados Unidos, frica do Sul, Alemanha, Japo etc.) e o etanol (Sucia, ndia, China, Austrlia etc.). Da mesma forma que o Brasil, esses pases tambm enxergaram nos alcois uma alternativa barata e adequada ao uso dos derivados do petrleo. Na sua primeira etapa, o Prolcool no tinha um objetivo muito claro de como o lcool deveria ser utilizado, se somente misturado gasolina ou se deveria ser tambm usado puro, em motores convertidos, como aquele que foi mostrado pelo ITA ao Presidente Geisel. Sabia-se que para ser adicionado gasolina, o etanol deveria ser do tipo anidro'*, uma vez que a presena de gua diminua a misci^ Etanol anidro obtido a partir do etanol hidratado, por nova destilao aps adio de cossolvente, que ajuda a remover a gua residual.
bilidade da mistura, principalmente em temperaturas ambientes mais frias, causando uma separao dos dois combustveis em duas fases distintas. Por outro lado, para ser usado puro, em motores convertidos, entendia-se que o etanol hidratado'*, por ser mais barato e mais abundante (poucas destilafias tinham ento a segunda torre, necessria para produzir o etanol anidro a partir do hidratado), era mais adequado. Na poca, o Conselho Nacional do Petrleo CNP era o rgo responsvel pelas especificaes tcnicas dos combustveis, e a ele foi dada a tarefa de tambm especificar o metanol, o etanol anidro e o etanol hidratado. Uma vez que o metanol no tinha uma produo significativa e vinha sofrendo uma srie de crticas internacionais quanto sua aplicao como combustvel (risco de incndios devido sua chama invisvel e riscos de intoxicao caso ingerido), a especificao desse produto foi deixada para uma segunda etapa. Quanto ao lcool etlico, na falta de um conhecimento mais apropriado para as aplicaes veiculares, o CNP adotou, inicialmente, especificaes usadas para outros usos, como a do lcool farmacutico, do lcool para uso em bebidas ou do lcool sanitrio (para limpeza). Adotou, tambm, limites regionais para a adio de lcool gasolina, elevando o teor para 10% a 15% nos estados produtores de lcool (10% a 11%, em Pernambuco; 11% a 12%, em So Paulo; 11% a 15%, em Alagoas; 10% a 15%, no Paran; e 10% a 12%, no Rio de Janeiro, no Cear, no Rio Grande do Norte e na Paraba) e mantendo o mnimo de 5% para os demais. A presena do lcool etlico na gasolina altera diversas das caractersticas nsico-qumicas desta, sendo que essas alteraes sero mais pronunciadas quanto maior for o teor de lcool na mistura final. At determinados limites nessa mistura, veculos que no tenham sido originalmente projetados e desenvolvidos para usar gasolina contendo lcool podem funcionar sem maiores dificuldades, pois as margens de segurana usadas nos seus projetos, mais as variaes de qjustes de calibrao e de fabricao, aceitam alguns pequenos desvios nas caractersticas do combustvel usado. Porm, quando esses desvios tomam-se muito pronunciados, o bom
" Etanol hidratado o resultado da primeira destilao do caldo fermentado da cana-de-acar, que contm de 6% a 9% de gua residual do processo de fermentao.
392
funcionamento do veculo pode ser comprometido, e falhas de desempenho, dihgibilidade e durabilidade podem ocorrer. No existe um limite fixo entre uma situao e outra, visto que isso depende muito do tipo, modelo, marca, nvel tecnolgico, tempo de uso e estado de manuteno do referido veculo. Tambm depende da qualidade e das especificaes da gasolina e do lcool usados, bem como das eventuais contaminaes (casuais ou dolosas) que possam sofrer. Para algumas situaes, as condies ambientais durante o uso (temperatura, umidade e presso) tambm podem influir nos resultados e na funcionalidade. Geralmente, ao especificarem as caractersticas fisico-qumicas de um determinado combustvel, os rgos reguladores tm por objetivo trs diferentes conjuntos de caractersticas: 1. O primeiro conjunto diz respeito quelas propriedades que garantem a qualidade como combustvel propriamente dito e que tambm so consideradas pelos engenheiros dos fabricantes dos veculos, ao projetarem e desenvolverem as motorizaes. No caso da gasolina, podem-se citar como exemplos desse caso a densidade, a octanagem, a curva de destilao, a presso de vapor, teor de compostos oxigenados e o poder calorfico, itens importantes para definio do desempenho do veculo e dos parmetros da motorizao, tais como taxa de compresso, relao ar/combustvel, dimensionamento dos sistemas de arrefecimento, lubrificao e de partida, calibrao do sistema de injeo, mapeamento do sistema de ignio, definio do controle de abertura de vlvulas, clculo da carga de metais do conversor cataltico, definio do leo lubrificante etc. 2. O segundo conjunto trata das propriedades que garantem a origem e qualidade do processo de produo do combustvel, importantes para a definio dos materiais metlicos, das eventuais protees de superficie metlica dos componentes, dos polmeros, elastmeros e aderentes, referentes ao tanque de combustvel, nitros e bombas de combustvel, sistema dc injeo, mangueiras, anis de vedao, sistema de exausto e quaisquer peas que possam ter contato com o combustvel. Tambm so importantes para evitar a formao de resduos que
possam entupir o sistema de alimentao ou formar depsitos em tanques, nitros ou cmara de combusto, bem como para evitar o envenenamento do conversor cataltico. Para a gasolina, so exemplos dessas caractersticas o teor de chumbo, teor de enxofre, capacidade de corroso lmina de cobre, estabilidade oxidao, teor de goma (lavada e no lavada), teor de hidrocarbonetos (benzeno, aromticos, olefinicos e naftnicos), ponto final e resduo da destilao e presena de aditivos detergentes. 3. O tertîro conjunto voltado necessidade de inspeo do combustvel, para o controle da distribuio e venda, importantes para facilitar que as autoridades responsveis pela qualidade nnal do combustvel possam evitar eventuais desvios, fraudes, contaminaes e uso inadequado. Por outro lado, essas caractersticas (dentro de limites adequados) no tm innuncia no desempenho, funcionalidade e durabilidade dos veculos. Fazem parte desta categoria, no caso da gasolina, a definio de cor e aparncia. Por falta de conhecimento, ao adotar as primeiras especincaes para o etanol combustvel (tanto para o lcool etico hidratado combustvel - AEHC, como para o lcool etico anidro combustvel - ABAC) e para a mistura de gasolina com lcool, o CNP no avaliou a conseqncia do impacto da introduo desse novo combustvel e no adotou limites que pudessem inibir mudanas significativas na qualidade final da gasolina comercializada. Mesmo considerando-se que os motores dos veculos daquela poca, devido tecnologia disponvel e s menores exigncias quanto ao consumo de combustvel e emisso de poluentes, possuam regulagens e calibraes mais grosseiras que as atuais e que suportavam variaes mais pronunciadas nas caractersticas do combustvel, ainda assim o uso de gasolina contendo at 15% de etanol anidro fez vrios problemas surgirem. Dificuldades na partida, perda de potncia, de torque e de dirigibilidade, entupimento de gicls, formao dc depsitos e comprometimento da marcha lenta foram as mais intensas reclamaes num primeiro momento. Passado algum tempo, reclamaes ainda mais graves comearam a surgir, dando conta de casos de parada sbita de funcionamento, cair
393
hidrulico^ e de corroso de componentes. Nesse momento, o governo se deu conta da gravidade da situao e passou a sugerir aos proprietrios e aos fabricantes de veculos que alterassem a regulagem dos motores, considerando a presena do etanol. Assim, aps muitos erros e acertos, o CNP comeou a adotar especificaes mais adequadas para a mistura de etanol na gasolina: passou a especificar o teor de etanol na mistura com limites mnimos e mximos" e a considerar a influncia da presena do etanol na especificao das demais caractersticas da gasolina, adotando uma especificao para a gasolina pura, antes da mistura com o etanol anidro (gasolina tipo A) e uma nova para a gasolina j contendo o etanol (gasolina tipo C). Por outro lado, a partir de uma melhor compreenso das caractersticas fisico-qumicas necessrias para usar o etanol como combustvel, passou-se a especificar o AEAC e o AEHC de um modo mais prprio. Limites para massa especfica, teor alcolico, acidez total, resduo fixo, teor de cobre foram sendo incorporados ou modificados, visando melhor compatibilidade com a gasolina e com os veculos. Para esse trabalho colaboraram diversas instituies, entre as quais podem-se citar o Cepat^, IPT*, INT", CTC* Cenpes* Abiquinf", ABNT*, Abraco*
Anfavea* Sindipeas* Sindicom* Soprai* e diversos fabricantes de combustvel, lubrificantes, veculos automotores, autopeas, equipamentos analticos etc. medida que as especificaes da gasolina foram sendo melhoradas, incorporando as modificaes necessrias, devido presena do lcool, foi possvel desenvolver componentes veiculares e conceitos de calibrao e regulagem de motores mais adequados. A prpria indstria automobilstica nacional comeou pouco a pouco a incorporar essas modificaes, fazendo os carros j sarem de fbrica adequados ao combustvel de campo. Por outro lado, os fabricantes de autopeas comearam a disponibilizar, para o mercado de reposio, componentes que j incorporavam as modificaes que as montadoras estavam utilizando. Diversas oficinas mecnicas comearam a se qualificar para alterar e regular os veculos em uso, para as modificaes necessrias utilizao do novo combustvel. Pode-se dizer que, num perodo de trs a cinco anos, a grande maioria da frota veicular brasileira de veculos movidos a gasolina j estava apta a utilizar a gasolina tipo C. OS MOTORES A LCOOL Alm do aumento do teor de etanol na gasolina, um dos objetivos do Prolcool, em 1975, era o de tambm estimular o uso do etanol como combustvel direto para os motores, ou seja, veculos movidos com 100% de etanoL Entusiasmado com a demonstrao feita no CTA, pelo engenheiro Urbano Stumpf ao Presidente Ernesto Geisel, o governo brasileiro entendia ser possvel estimular a populao a converter os seus veculos para o uso de 100% de etanol, caso o preo desse combustvel fosse mais barato que o da gasolina e se essa converso fosse feita por oficinas credenciadas, a um preo mdico. Desse modo, a substituio da gasolina pelo etanol seria ainda maior, economizando ainda mais divisas para o Pas.
*r Associao Nacional dos Fabricantes de Veculos Automotores. " Sindicato Nacional da Indstria de Componentes para Veculos Automotores. * Sindicato Nacional das Empresas Distribuidoras dc Combustveis e Lubrificantes. * Sociedade dos Produtores de lcool do Estado de So Paulo.
Calo hidrulico causado por inundao da cmara de combusto por combustvel lquido, devido passagem direta do mesmo pelo sistema de alimentao; devido ao esforo causado pela tentativa de comprimir um lquido, pistes, bielas, virabrequim e cabeote serem dafiineados. " Vrias faixas foram sendo sucessivamente adotadas (18% a 20%, 20% a 23%, 23% a 25%, 18% a 22%, 10% a 12%, 13% a 17%, 17% a 23% e 21% a 23%) at se encontrar um equilbrio adequado entre especificao, oferta de etanol e faixa de calibrao. w Centro de Pesquisas e Anlises Tecnolgicas do Conselho Nacional do Petrleo. " Instituto de Pesquisas Tecnolgicas da Universidade de So Paulo. " Instituto Nacional de Tecnologia do Ministrio de Cincias e Tecnologia. * Centro de Tecnologia da Copersucar (hoje, Centro de Tecnologia Canavieira). " Centro de Pesquisas da Petrobras. ^ Associao Brasileira das Indstrias Qumicas. * Associao Brasileira de Normas Tcnicas. * Associao Brasileira de Esmdos da Corroso.
394
A converso do motor a gasolina para etanol, que foi realizada no CTA, baseava-se em conceitos tericos j disponveis na literatura acadmica internacional, muitos deles originados nos experimentos feitos por Henry Ford em 1911. Na verdade, o trabalho do CTA conceituava as principais modificaes a serem efetuadas num motor do ciclo Otto a gasolina, necessrias para utilizar o lcool etico como combustvel: modificao da relao ar-combustfvel para um novo valor estequiomtrico (de 14,5:1 da gasolina pura, para 8,5:1 do etanol hidratado), adiantar o sistema de ignio, uso de velas de ignio com maior gama trmica, aumento de vazo da bomba de combustvel e injeo de gasolina vaporizada para ajudar na partida a Mo. Essas modificaes, quando aplicadas num motor por tcnicos habilitados, por meio de clculos e medies especficas, realizadas com recursos de engenharia, levam a resultados bastante satisfatrios, em termos funcionais e de desempenho dinmico. Porm, a inteno do governo braseiro era de que as converses de motores pudessem ser realizadas em grande nmero, por oficinas que, ainda que credenciadas e contando com bons tcnicos, no possussem recursos que permitissem tratar cada motor individualmente. Portanto, no havia como se fazer uma avaliao inicial de um determinado veculo a ser convertido, considerando-se as caractersticas tcnicas e o estado de manuteno de seus componentes, para, por meio de clculos, determinarem-se as novas regulagens para o carburador, distribuidor e bomba de combustvel. Consequentemente, no havendo como tratar cada veculo de modo personalizado, as alteraes eram feitas de modo genrico, e os resultados nem sempre eram satisfatrios. Por outro lado, as pesquisas de converso realizadas pelo CTA dedicavam-se, to somente, aos aspectos funcionais e de desempenho do motor que, certamente, so os mais importantes num primeiro momento. Porm, pouca ou nenhuma ateno foi dada aos aspectos de qualidade do combustvel ou de durabilidade dos componentes do motor, que tm enorme influncia nos mdio e longo prazos e podem influenciar negativamente a imagem final da converso. Alm desses pontos, as especincaes que vinham sendo adotadas para os combustveis etanol anidro e etanol hidratado ainda no eram suficientemente adequadas, o que permitia variaes enormes no teor de diversos contaminantes, que mais
tarde foram identificados como responsveis pela agressividade corrosiva do etanol. Portanto, a imagem inicial do uso de etanol hidratado puro como combustvel no era muito positiva junto opinio pblica e imprensa. De um lado, tnhamos veculos mal convertidos, com desempenho ruim e com componentes inadequados ao contato com o etanol. De outro, possuamos um combustvel com qualidade muito irregular e bastante agressivo. Como resultado, havia veculos que apresentavam altssimo consumo, com pssima dirigibilidade, com dificuldades gritantes de partida, especialmente a frio, que emitiam um forte cheiro e que necessitavam reparos constantes no sistema de alimentao, devido corroso causada e aos depsitos formados. O perodo entre o Prolcool (1975) e Prolcool II (1979) foi muito importante para o sucesso que esse segundo combustvel veio a ter nos anos seguintes. Nesse perodo, vrios estudos foram conduzidos para determinar as razes da corrosividade do etanol, o que permitiu que novas especincaes pudessem comear a controlar algumas caractersticas mais importantes. Consequentemente, para atender s novas especincaes, os produtores de etanol tiveram de alterar o processo de fabricao, resultando numa qualidade melhor e mais estvel Para melhorar a imagem do programa, o governo entendeu que era necessrio convencer os fabricantes de veculos, que j vinham adaptando os veculos a gasolina para o uso de gasolina com lcool, a ofertar tambm veculos a lcool, de fbrica. Assim, acreditava-se que o consumidor teria mais confiana em usar esse combustvel, principalmente devido garantia que seria dada pelos fabricantes. Tambm se acreditava que, por meio dos engenheiros das montadoras, diversos dos problemas tcnicos existentes poderiam ser resolvidos. Para tanto, reunies de representantes do governo foram feitas com a associao dos fabricantes de veculos (Anfavea) e, em 1979, foi assinado um protocolo ajustando um compromisso de produo*' de veculos movidos integralmente a lcool, que seriam lanados no ano seguinte. A entrada dos fabricantes de veculos no desenvolvimento de motores especfieos para o uso de lcool foi um divisor de guas entre o nvel tecnol-
" 250.000 veculos, em 1980; 300.000 veculos, em 1981; e 350.000 veculos, em 1982.
395
gico at, ento, usado pelas oficinas de converso e a que passou a equipar os novos veculos. As principais alteraes incorporadas aos veculos novos fabricados para o novo combustvel foram: a. No carburador (na poca, ainda no existiam veculos dotados de injeo eletrnica de combustvel no Brasil), cuja tampa passou a receber um tratamento de superfcie (fosfatizao, cromatizao, niquelao, nquel qumico ou anodizao) para evitar o contato direto do metal base (alumnio ou Zamak*) com o etanol, substituio do eixo de articulao da bola (de ao carbono para lato ou lato niquelado), substituio do material da boia (de Ebonite* para poliamida 11), substituio de insertos plsticos por metlicos (de poliamida 6.6 para cobre ou bronze) e substituio da membrana da vlvula de mxima (de borracha nitrlica para Viton**). b. Na calibrao da mistura ar-combustfvel, regulada para uma relao mais pobre* pela substituio de gicls* do carburador. c. No tanque de combustvel (na poca, os tanques eram cm chapa de ferro fosfatizado ou galvanizado, selado com resina epxi), que passou a receber um tratamento de superfcie interno (estanhado ou chumbado) e que teve sua capacidade volumtrica aumentada, mais condizente com o aumento de consumo inerente ao etanol. d. A bomba de combustvel passou a receber tratamento similar ao do carburador na superfcie interna, as presilhas de ao carbono foram substitudas por lato e a membrana de borracha foi trocada de borracha comum para nitrlica. e. O nitro de combustvel teve de receber um novo elemento filtrante, com um material de
c Liga metlica de alumnio, zinco e mangans. * Ebonite* - borracha esponjosa com alto teor de enxofre, vulcanizada. Viton* - borracha Huorada. * Chama-se pobre a relao ar-combustfvel em que h excesso de oxignio para a quantidade de combustvel introduzida vaporizada na cmara dc combusto. * Peas metlicas dotadas de um orifcio calibrado, que funcionam como miniventuris, ou seja, impem uma vazo mxima para a passagem de um Mufdo.
f.
g.
h.
i.
j.
k.
1.
colagem de base sinttica, no solvel em etanol. O coletor de admisso foi redesenhado para um perfil que permitisse um aumento de vazo e as paredes internas foram tratadas para terem uma menor rugosidade. A relao de compresso da cmara de combusto do motor foi bastante aumentada, passando de uma taxa em tomo de 7-8:1 para 9-11:1; consequentemente, os reforos do motor e do cabeote tiveram de ser redimensionados. A ignio passou a ser mais adiantada para que o centelhamento ocorresse mais cedo e as velas de ignio foram substitudas por outras com gamas trmicas mais frias. O eixo comando de vlvulas recebeu um novo perfil do came e novas fases, alterando os tempos e momentos de abertura e fechamento das vlvulas de admisso e escape; as prprias vlvulas e os assentos de vlvulas receberam novos materiais de superfcie com mais dureza. O conjunto escapamento-silencioso passou a receber proteo de superfcie internamente e o desenho foi alterado para evitar o depsito de gua condensada, proveniente do gs de exausto, devido maior formao resultante da queima do etanol. O leo lubrificante foi alterado para um novo pacote de aditivos, mais adequado ao uso de etanoL O veculo passou a ser equipado com um sistema auxiliar de partida a frio, que injeta uma pequena poro de vapor de gasolina diretamente no coletor de admisso, dotado de sensor de temperatura, pequeno reservatrio de gasolina, ii\jetor e bomba de combustvel eltrica prprios.
Pode-se dizer que os resultados dessas alteraes foram bastante positivos, mesmo considerando-se que no foram adotados simultaneamente para todos os componentes anteriormente citados e nem por todos os fabricantes de veculos. Mas, paulatinamente, a imagem negativa que os carros convertidos tinham deixado foi diminuindo e os consumidores passaram a se interessar pelos carros a lcool. Mesmo com a adoo de um programa de economia de combustvel chamado Peco (em 1981), de
396
limites para a emisso de poluentes trazidos pelo Proconve (em 1986) e com a incorporao de novas tecnologias veiculares, tais como a injeo eletrnica (em 1987), o sistema EGR de recirculao de gases de escape (em 1992), os tanques plsticos de combustvel (em 1994) e os conversores catalticos (em 1997), os conceitos tcnicos adotados para o uso do etanol foram mantidos e aperfeioados. Aps vrios anos de sucesso, com mais de cinco milhes de veculos a lcool produzidos no perodo de 1979 a 1993, sendo que em 1986 as vendas de 700 mil unidades de veculos a lcool significaram 89% do total de veculos leves comercializados, o interesse dos consumidores por esse combustvel diminuiu. Em 1995, foram vendidas menos de 50 mil unidades e, em 1997, somente 0,1% das vendas totais de veculos leves era de veculos a lcool. No houve uma nica causa. Vrios fatores se somaram para o desinteresse do consumidor pelo veculo a etanol: o preo internacional do petrleo diminuiu, permitindo uma diminuio nos preos dos derivados; o preo internacional do acar aumentou, levando os produtores a preferir produzir acar para exportao; o governo brasileiro passou a incentivar a produo dos veculos populares, sem criar incentivos para que seu motor fosse a etanol, levando as montadoras a lanar somente veculos populares a gasolina. Porm, o lanamento dos veculos flexveis, em maro de 2003, foi um marco histrico e um ponto de inflexo no mercado de combustveis alternativos no Brasil Com o lanamento dos veculosyZer/t#f, popularmente chamados de bicombustveis, a indstria automobilstica brasileira produziu, em pouco mais de cinco anos (de maro de 2003 a dezembro de 2008), 6,95 milhes de veculos Hoje, 11 fabricantes esto oferecendo mais de 70 modelos de veculosyi&r no mercado brasileiro, com preo equivalente aos dos similares convencionais. Na verdade, os veculos./weZ no foram inventados no Brasil. Os primeiros veculos com tecnologia para serem abastecidos com combustveis diferentes foram apresentados nos Estados Unidos nos anos 1980. Porm, a tecnologia usada pelos fabricantes americanos baseada num sensor de identificao do combustvel, que analisa qual combustvel est sendo usado e informa ao computador de bordo que ajusta o sistema de injeo e o sistema de ignio para as melhores condies de queima daquele combustvel. Apesar de eficiente, essa
tecnologia cara e totalmente dependente da vida til do sensor de identificao. Devido ao seu custo, essa tecnologia s pode ser usada em veculos caros, de modo a no afetar demais o preo final para o consumidor. Nos Estados Unidos, esse conceito tecnolgico somente vingou devido ao interesse dos fabricantes em oferecer veculo movido por combustvel alternativo, para poder se beneficiar de incentivos tributrios. Uma vez que o mercado brasileiro de automveis dominado por veculos compactos e de baixo custo, impensvel adotar a cara tecnologia/fez americana Brasil. Portanto, quando as montadoras brasileiras comearam a discutir a possibilidade de lanar localmente esse veculo, o pr-requisito foi o de se desenvolver um novo conceito que evitasse o uso do sensor de identincao de combustvel. Nesse ponto, a criatividade brasileira e a enorme experincia adquirida aps 25 anos produzindo veculos movidos a 100% lcool se manifestaram em alto e bom som. Baseando-se nas diferenas existentes em duas das caractersticas fisico-qumicas do lcool e da gasolina (octanagem e relao estequiomtrica) e usando os mesmos diversos sensores funcionais que todos os veculos modernos j tm (sensores de presso e temperatura do ar, de vazo do combustvel, de carga, rotao e de detonao do motor e de oxignio do gs de escapamento), os engenheiros brasileiros desenvolveram um sistema JZer completamente novo. Pelo sistema brasileiro, o combustvel primeiro queimado na cmara de combusto e, uma frao de segundo depois, avaliando-se as conseqncias daquela queima por meio dos sensores existentes e comparando-se com um banco de dados existente na memria do computador de bordo, j possvel identific-lo e ajustar o motor, sem a necessidade do sensor de identincao de combustvel. Assim, tem-se um veculo /Zar pelo mesmo preo de um veculo a lcool, que ns j sabamos fazer to bem. Foi graas enorme aceitao do^&r e ao preo competitivo do lcool hidratado diante do preo da gasolina, que a produo brasileira de lcool, que vinha diminuindo, tomou um violento impulso e passou a crescer mais de 10% ao ano. O FUTURO DO MOTOR A LCOOL A expresso "combustveis renovveis" usada para definir aqueles combustveis feitos a partir de
397
produtos agrcolas ou da fermentao de matria orgnica. Ao contrrio do fssil (petrleo ou gs natural) que, quando acabar, acabou, o homem sempre poder produzir mais combustvel renovvel, de acordo com suas necessidades. Mas, h outra particularidade que toma a expresso renovvel mais significativa e que tem indicado os biocombustveis como uma soluo salvadora para o aquecimento global. o fato de que o gs COg emitido pela queima de qualquer combustvel (e principal causa do aquecimento atmosfrico) reabsorvido por fotossntese pelas plantas usadas para produzir os combustveis renovveis, tomando quase neutro o seu uso. Assim, o 00% emitido se renova sem agredir o ambiente. Por essas caractersticas de facilidade de uso em tecnologias veiculares existentes, substituio do moribundo e petrleo caro e reduo no impacto ambiental, que os combustveis renovveis feitos a partir da biomassa tm obtido espao e tm levado outros pases a se interessar por sua aplicao. Do mesmo modo que existem pases interessados em usar os combustveis renovveis, tambm existem pases interessados na sua produo para exportao, uma vez que, por razes climticas e geogrficas, so pases com inclinao agrcola e que vem na sua produo uma oportunidade econmica. Portanto, pode-se imaginar brevemente o surgimento de um mercado internacional de combustveis renovveis, criando alternativas socioeconmicas para muitos pases e alternativas energticas para outros, pelo menos at que se desenvolva um novo conceito de veculo, mais limpo, acessvel, confivel, para ser produzido em larga escala e que substitua os atuais automveis com motor de combusto interna. E quais so as novas tecnologias mais promissoras em desenvolvimento? Basicamente, os estudos em andamento indicam um mesmo caminho, que o uso de motores eltricos, pois so eficientes, silenciosos, potentes, no emitem poluentes e so simples. Porm so duas as questes ainda em aberto: como gerar a energia eltrica para movimentar o motor de modo seguro e no poluente e como levar a bordo essa energia em quantidade suficiente para o veculo ter uma boa autonomia. Gerar energia de modo seguro e no poluente passa pela anlise dos riscos que envolvem usinas nucleares ou trmicas; e levar quantidade suficiente de energia a bordo significa qualquer coisa
que no seja a conhecida e pesada bateria base de chumbo ou de outros metais pesados. Atualmente, acredita-se que o meio mais adequado de gerar a energia eltrica seria pela troca inica obtida na passagem de hidrognio por um conjunto de membranas eletrolfticas (a chamada clula de combustvel, ou jwef ceW), acrescida de um reformador cataltico que possa extrair o hidrognio de uma substncia rica nesse gs, tal como o gs natural (rico em metano), ou, preferencialmente, devido facilidade de abastecimento e transporte de um lquido, tal como um lcool (metanol ou etanol). Devido sua baixssima densidade e poder de exploso, procura-se evitar a idia de transportar o prprio gs hidrognio em cilindros no veculo. Assim, como se pode observar, o Brasil continua um pas privilegiado no futuro da tecnologia veicular, pois o uso de lcool para gerar hidrognio, que em outros pases o metanol, obtido a partir do gs natural (fssil e finito) ou de madeira (de baixo rendimento), no nosso caso, ser o etanol de canade-acar que j sabemos fazer como ningum Juntando-se tudo, temos um quadro bastante promissor. Estamos substituindo nossa frota de veculos por automveis flexveis, que podem usar gasolina ou lcool, o que nos permite mudar de um combustvel para outro conforme os preos e a disponibilidade. Tambm estamos introduzindo o leo vegetal misturado ao leo diesel, o que reduzir nossa dependncia do petrleo na medida em que a produo do biodiesel atingir escala suficiente. Apesar de mais atrasados tecnolgicamente, outros pases tambm esto seguindo caminhos semelhantes, o que levar a um mercado internacional de combustveis renovveis, dando ao Brasil mais segurana energtica e abrindo espao para novos desenvolvimentos. Devido s suas caractersticas de sustentabilidade, por unir aspectos econmicos, sociais e ambientais, e de reduo de emisso de gases que causam o aquecimento global, o mercado de combustveis renovveis ser muito atraente para investimentos internacionais. Existe enorme potencial de aplicao dos combustveis renovveis nas futuras tecnologias veiculares. Alcanamos a autossuncincia na produo de petrleo e ainda temos disponibilidade de gs natural para ser includo na matriz energtica. Ao contrrio dos pases que temem um futuro energtico complexo, o Brasil tem a oporlumdade de poder melhor usufruir de sua matriz energtica para si e para exportao.
23
USO DO ETANOL EM MOTORES CICLO DIESEL
Jos Roberto Moreira Slvia M. S. G. Velzquez Euler Hoffmann Melo
INTRODUO A opo mundial de combustvel para o transporte pblico urbano o leo diesel, um combustvel fssil, no renovvel, produzido a partir da destilao (racionada do petrleo. O leo diesel o combustvel de mais importncia na matriz energtica veicular no Brasil, correspondendo a 51,2% do total do volume de combustvel consumido no Pas, como mostra a Figura 1.
Os outros combustveis, tais como gasolina e etanol, no tm sido utilizados comumente no transporte pblico urbano. Porm, providncias vm sendo tomadas no sentido de buscar tecnologias de menor impacto ambiental. Uma das iniciativas para diversificar a matriz energtica e substituir parcialmente o diesel foi a produo de biodiesel (BI00). Entretanto, essa alternativa ainda no pode atender demanda de combustvel no curto prazo. Por outro lado, o etanol carburante,
fonte: ANP (2008).

FIGURA 1 Matriz energtica veicular.
Uso do Etanol em Motores Ciclo Diesel
399
de dlares por ano), So Paulo desloca, diariamente cerca de 3,2 milhes de pessoas^ por meio de uma frota de 13.726 nibus*, sendo a sua quase totalidade movida a diesel. Esses dados geram preocupao ao poder Pblico quanto s emisses de poluentes, provocadas pelo uso do diesel, to nocivas sade da populao e do meio ambiente. RESULTADOS HISTRICOS No incio da dcada de 1980, houve a iniciativa brasileira de substituir o diesel pelo etanol a partir da adaptao de motores originalmente fabricados para funcionar com leo diesel, instalados em nibus e caminhes para o transporte de cana-de-acar. A Scania sueca iniciou a pesquisa sobre motores ciclo diesel movidos a etanol aditivado no ano de 1985 e no ano de 1989; os primeiros nibus Scania movidos a etanol aditivado foram oficialmente incorporados frota de nibus de Estocolmo, visando substituio da frota a diesel que circulava no centro urbano. O objetivo do programa sueco era reduzir a poluio gerada no centro da cidade, onde havia grande concentrao de emisso de poluentes. No ano de 2007, cerca de 500 nibus j circulavam em oito cidades na Sucia, sendo que 400 desses em Estocolmo, (MIUOBILAR, 2007). Como resultado da operao dos nibus a etanol em Estocolmo, nos ltimos 15 anos, cerca de 140 mil toneladas de dixido de carbono (00%) deixaram de ser emitidas na atmosfera (SCANIA, 2007). Anualmente, a reduo de emisso de CO, equivale ao emitido por 5 mil carros de passeio. Devido s exigncias da legislao ambiental sueca, a Scania desenvolveu a tecnologia de motores de ignio por compresso e a Sekab desenvolveu o aditivo (disponvel em: <www.sekab.com>). Na Sucia utilizado o etanol brasileiro (importado) e existem incentivos fiscais por parte do governo, o que faz o etanol ser vendido a 40% do preo do diesel.
combustvel proveniente da biomassa, renovvel e com baixa emisso de poluentes quando comparado ao diesel ou a gasolina era somente utilizado em motores de ignio por centelha, ciclo Otto, pois seu uso em motores ciclo diesel esbarrava em problemas tcnicos que inviabilizavam o seu uso. Alm disso, o Brasil j possui infraestrutura de produo de etanol que poderia substituir o diesel de maneira mais significativa em um perodo mais curto se comparado ao biodiesel. Os avanos tecnolgicos proporcionaram, na ltima dcada, um motor de combusto interna movido a etanol aditivado, cuja aplicabilidade a mesma de um motor a diesel convencional sendo que, dessa forma, a matriz energtica poderia ser diversificada com etanol, que um combustvel renovvel e menos poluentes do que o leo diesel. A tecnologia de motores ciclo diesel adaptados para operar com etanol aditivado aprimorou-se, j disponvel comercialmente e divulgada por meio do Projeto Best - BtoEt/ioMof jor 5wskM7Ktb!e Thmspor (BEST, 2006). O projeto uma iniciativa da Unio Europia, coordenada pela prefeitura de Estocolmo, que visa incentivar o uso do etanol como combustvel do transporte pblico urbano, em substituio ao leo diesel, no Brasil e no mundo. So Paulo, pioneira nas Amricas, est demonstrando o desempenho e a viabilidade tcnico-econmica do nibus movido a etanol, com a finalidade de encontrar alternativas para a reduo do consumo de combustveis fsseis e, consequentemente, da emisso de poluentes provenientes do setor de transporte. Essa preocupao deve-se ao fato de o municpio de So Paulo, com 10,8 milhes' de habitantes, ser o ncleo central da maior Regio Metropolitana do Pas, que possui 19,4 milhes de habitantes, e o quarto maior conglomerado urbano do mundo^. Responsvel por 18% do PIB nacional* (247 bilhes
' Prefeitura de So Paulo. Dados referentes ao ano de <www9.prefeitura.sp.gov.br/sempla/
2005. Disponvel em:
md/mostra_tabeIa.php?(xxLsubtema=ger&nome_tab=geral 1 &partes=l>. Acesso em: jan. 2008. * Prefeitura de Disponvel So Paulo. Dados referentes ao ano de em: <www9.prefeitura.sp.gov.br/sem2005.
4 Prefeitura de So Paulo. Dados referentes ao ano de 2005.
Disponvel em: <îivw9.prefeitura.spôv.br/sempla/mdAnos tra_tabela.php?cod_subtema=tra&nome_tab=transportes6 &partes=l>. Acesso em: jan 2008. * Prefeitura de So Paulo. Dados referentes a 2003. Disponvel em: <www9.prefeiturajpôv.br/sempla/mdAnostra_tabe la php?cod_subtema=tra&nome_tab=transport es4&partes= 1 >. Acesso em: jan. 2008.
pla/md/mostra_tabela.php?cod_subtema=ger&nome_ tab=gerall&partes=l>. Acesso em: jan. 2008. ' Seade. Dados referentes ao ano de 2003. Disponvel em: <httpVA\i\-wêadeôv.brAiegocios^npct-v2.html>. Acesso em: jan. 2008.
400
Em 1997, a So Paulo Transporte S.A. - SPTYans, na qualidade de empresa gestora do transporte de passageiros do Municpio de So Paulo e responsvel por aes para minimizar os ndices de emisso de poluentes, testou, em condies reais de operao, durante 30 dias, dois nibus a etanol, fabricados pela Scania sueca, em parceria com a viao Santa Brgida e Viao Santa Madalena (SPTYans, 2007). Um estudo comparativo dos veculos movidos a etanol foi realizado com os movidos a diesel e gs natural, operados nas mesmas linhas e condies, considerando apenas o consumo de combustvel e desempenho apresentado pelos nibus. Os resultados foram excelentes do ponto de vista ambiental, porm modestos do ponto de vista energtico, o que espera superar com a nova gerao do motor e tambm do aditivo. O estudo mais detalhado sobre os benefcios desses nibus um passo importante na possvel implementao dessa tecnologia de motores diesel movidos a etanol aditivado; o Projeto Besf no Brasil foi iniciado. O PROJETO BEST - 8/Of SUSTBMMBlf TRANSPORT FOR
No Brasil, o Projeto coordenado pelo Cenbio - Centro Nacional de Referncia em Biomassa, do IEE/USP - Instituto de Eletrotcnica e Energia da Universidade de So Paulo, e conta com os parceiros: Scania, BafE/Sekab, Marcopolo, Unio das Indstrias de Cana-de-Acar - nica, Copersucar, Petrobras, EMTU e SPTYans.
fonte CENBK) (2008).
FIGURA 2
O nibus movido a etanol aditivado em So Paula
Por meio do Projeto Besf, a Regio Metropolitana de So Paulo j dispe de um nibus a etanol, que circula no corredor administrado pela EMTU, Jabaquara - So Mateus, que passa nos municpios de So Bernardo do Campo, Santo Andr, Diadema e So Paulo. Alm de So Paulo, outras oito cidades na Europa e na sia tambm participam do projeto, Somerset (ReinoUnido), Dublin (Irlanda), LaSpezia (Itlia), Roterdam (Holanda), Nanyang (China), Estocolmo (Sucia), Madri e Pas Basco (Espanha). Aps a obteno de resultados, a Unio Europia e os coordenadores do Projeto Besf iro formular polticas pblicas de incentivo do uso do etanol como combustvel do transporte pblico urbano (CENBIO, 2007). O motor se encontra na terceira gerao de desenvolvimento tecnolgico e atende ao limite de emisso veicular europeu Euro 5, que vigora no continente europeu somente em outubro de 2009 e certificado como #%/KmcedETMMioMHzenfaZ ck - EEV norma ainda mais rgida que a norma Euro 5, e no possui data prevista para entrar em vigor na Europa; portanto, esse motor mais avanado at mesmo para os atuais padres de emisses europeus (SCANIA, 2007). Segundo o fabricante do motor, a Scania sueca no tem diferenas significativas entre um motor diesel convencional e um motor ciclo diesel movido a etanol aditivado. Dentre essas poucas alteraes, pode-se citar a alta taxa de compresso de 28:1, que no motor diesel comum est em tomo de 17:1, os bicos injetores com mais vazo volumtrica, para compensar o menor contedo energtico do etanol em comparao ao diesel, a bomba de combustvel com mais capacidade de vazo volumtrica, o maior tempo de injeo de combustvel, alm de emprego de materiais resistentes corroso m algumas peas internas, tais como gaxetas, retentores, molas e vlvulas. O sistema de transmisso, a carrocera, os freios e o chassi so exatamente os mesmos que os empregados nos veculos a diesel convencionais. As diferenas encontradas no motor devem-se ao fato de o etanol no possuir a propriedade de autoignio por compresso, que o princpio de funcionamento do motor ciclo diesel. Portanto, para que o motor ciclo diesel movido a etanol funcione de maneira satisfatria, alm da altssima taxa de compresso, de 28:1, o combustvel tambm deve ser aditivado em 5% no seu volume com um aditivo promovedor de ignio. O combustvel comercialmente conhecido como E95, em referncia ao
401
TABEIA 1 Caractersticas gerais do motor cldo diesel movido a etanol aditivado.
percentual de etanol em volume, que de 95%. A Sekab sueca a nica empresa fornecedora de E95 para a frota de 600 nibus a etanol de Estocolmo e para o Projeto Bes, seu combustvel E95 conhecido comercialmente como Etamax D (BEST, 2006). As empresas Scania e Sekab, ambas de nacionalidade Sueca, desenvolveram seus produtos em conjunto desde 1985 e se completam tecnicamente para o fornecimento de componentes e combustveis para nibus movidos a etanol aditivado. Algumas caractersticas do motor so apresentadas na Tabela 1. Devido ao menor contedo energtico do etanol em relao ao diesel, o nibus a etanol apresenta um consumo de combustvel mdio maior que o veculo movido a diesel de mesma potncia. O consumo deve-se ao fato de a energia contida em um litro de diesel ser a mesma que contida em 1,7 litros de etanol, o que justifica que o nibus a etanol necessita de um volume 70% maior de combustvel para percorrer a mesma distncia, bem como a necessidade do veculo ter maior capacidade dos tanques de combustvel, 400 litros de etanol aditivado, enquanto um veculo convencional possui capacidade de 300 litros de diesel (CENBIO, 2008). O combustvel, bem como o motor, tambm teve a sua frmula aprimorada desde o incio dos testes. A composio do combustvel produzido pela Sekab apresentada na Tabela 2.
Motor Scania DC9 E02
Taxa de compresso de 28:1;
5 cilindros;
Potncia mxima de 270 hp (198kW) em 1.900 rpm;
Torque mximo de 1.200 Nm em l.lOOe 1.400 rpm;
Injetores individuais de maior vazo - Ul (Un/r/n/ectors);
Sistema de Injeo eletrnica;
Turbo compressor;
Intercooler ar-an
Sistema EGR - Exoua Go* AeorcuWon (controle de emisso deNOJ.
Fonte: CENBIO (2008).
O combustvel vendido no continente europeu possui na composio o ter metil-tercirio butlico (MTBE). Entretanto, segundo o fabricante do aditivo, o MTBE pode ser substitudo por outro derivado do etanol, se adequando, assim, legislao brasileira que no permite o uso de MTBE desde setembro de 1991. O aditivo fornecido pela Sekab para o Projeto #es( no Brasil composto de derivados de polietilenoglicol, que o promovedor de ignio, isobutanol, corantes, inibidores de corroso e sem a adio de MTBE.
FIGURA 3 Motor ciclo diesel movido a etanol aditivado
fnfc SCANIA (2008).
Uso do Etanol em Motores Cido Diesel

TABELA 2 Composio do Etamax D.
402
Os resultados do ensaio do motor, comparados aos limites estabelecidos no Proconve, mostram que os valores de emisso coletados do motor ciclo diesel movido a etanol aditivado so bem menores do que os limites impostos pelas fases P-5 e P-6 do Proconve. A fase P-6 o limite de emisses brasileiro mais rigoroso para a fabricao de motores de combusto interna e vigora a partir de janeiro de 2009, como o padro Euro 5, que vigora na Europa a partir da mesma data. O nibus movido a etanol aditivado passou por uma adaptao tcnica para percorrer os corredores de nibus brasileiros. Em operao nos corredores da EMTU, o veculo apresentou paradas repentinas do motor em marcha lenta. Tal problema manifestava-se mais freqentemente em dias quentes e no final de longos declives do trqjeto. O projeto original do nibus movido a etanol aditivado, que foi desenvolvido na Sucia, previa aquecimento do combustvel antes de alimentar o motor, para melhor encincia energtica, a partir de um dispositivo de aquecimento na linha de alimentao do motor. Nas condies climticas brasileiras, o aquecimento excessivo do combustvel provocava vaporizao, perda de presso da linha e, consequentemente, paradas repentinas do motor. O dispositivo de aquecimento foi retirado e o veculo no apresentou mais tal problema. Mais do que estimular o uso do etanol no transporte pblico, a iniciativa lanada pelo Cenbio, empresas parceiras e a Unio Europia avana na discusso sobre o modelo econmico que o Brasil busca atualmente. Esse momento se mostra muito favorvel implantao da tecnologia no Brasil, que o maior produtor de etanol de cana-de-acar, com produo de 24 bilhes de litros de etanol no ano de 2008 e estimativa de atingir 38 bilhes de litros em 2012 (NICA, 2008).
Componente Etanol hidratado Ignitor (promovedor de ignio) Isobutanol (denaturante) Inibidores de corroso Corante de Identificao (vermelho) 95% 5%
fonte: SEKAB (2008).
A grande vantagem da utilizao do etanol como combustvel no transporte pblico urbano o ganho ambiental com a reduo de emisses. A Cidade de So Paulo possui uma frota de aproximadamente 16.000 nibus, movida a diesel quase que on sua totalidade. Segundo o Professor Doutor Jos Roberto Moreira, coordenador geral do Projeto Besf no Brasil, se a frota de 16.000 nibus fosse substituda por uma frota movida a etanol aditivado, ambientahnente, eqivaleria circulao de 3.000 nibus movidos a diesel. O etanol um combustvel biodegradvel, renovvel, o que implica uma significativa contribuio para a reduo da emisso de gases responsveis pelo aquecimento global; tambm no possui enxofre na sua composio que, ao ser queimado em motores de combusto interna, produzem SO,, responsvel pela chuva cida. O motor j homologado no Brasil pela Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental - Cetesb, pois perfeitamente aplicvel realidade brasileira, j que suas emisses esto bem abaixo dos limites impostos pelo Programa de Controle de poluio do Ar por Veculos Automotores - Proconve. A Tabela 3 mostra as emisses do motor ciclo diesel movido a etanol aditivado e faz uma comparao com as fases do Proconve:
TABELA 3
Emisses do motor cido diesel movido a etanol aditivado.
Valores de Emisso Ensaio no motor* Proconve P-5** Proconve P-6***.
CO (g/kWh) 0 21 1.5
HC (g/kWh) 0,05 0,66 0,46
NO, (g/kWh) 1,7 5 3,5
MP (g/kWh) 0,01 0,1 0,02
* Ensak realzado em 11092007. no labofatono ROW. na Holanda. *" EstabeleckkKnaResoluaoConamari315/07,emvlgofdeide1^1J^ Resolucao(^man3l5/0%Ari15.Tabeb1.Wn^
fbnfe:CENBrO(2008).
403
Diante do quadro, somado s vantagens competitivas e ambientais, como a reduo das emisses de gases poluentes, o uso de etanol em motores ciclo diesel oferece uma srie de benefcios e pontos favorveis para o Brasil. So eles: diversificao da matriz energtica no setor de transportes, uso de um combustvel nacional, infraestrutura de distribuio compatvel com a existente no Brasil e interesse de vrios setores do governo em apoiar o produto. O modelo de transporte pblico movido a etanol precisa, no entanto, receber incentivos do poder pblico, uma vez que uma alternativa sustentvel. Estudos indicam que o nibus consome, aproximadamente, 70% a mais de etanol para percorrer a mesma distncia Mesmo o etanol sendo 50% mais barato que o diesel, as despesas precisam de anlise, pois h a necessidade de acrescentar o custo do aditivo. Por enquanto, a sueca Sekab a nica empresa a produzir o aditivo para motor base de etanol. Ainda como desafio ao uso do etanol no transporte pblico, resta a produo do veculo e do aditivo no Brasil.
AVALIAO ECONMICA Considerando que a tecnologia foi suficientemente testada na Sucia por meio de operaes de cerca de 600 nibus, por um perodo de 15 anos, e que a operao dos nibus adquiridos pelo Projeto Besf, durante os anos de 2007 e 2008, em outros pases, foi bem-sucedida (CENBIO, 2008), conclui-se que no h barreiras tecnolgicas para que esses veculos sejam utilizados em larga escala no mundo. Para examinar as barreiras econmicas, necessrio examinar o problema dentro de cada pas ou regio do mundo, pois a viabilidade econmica vai depender do preo do diesel e do etanol aditivado em cada local. A Figura 4 mostra que o custo mais baixo de produo do etanol ocorre no Brasil, seguido pela Tailndia Os preos so mais elevados nos Estados Unidos e na Unio Europia. Tkmbm, importante analisar o preo do diesel. Na Figura 5, apresenta-se a variao temporal dos preos do etanol, do diesel e da gasolina no mercado nacional e no mercado internacional (Porto de Roterdam), que o produto mais caro que a gasolina. V-se que em janeiro de
Fonte: SCHMIDHUBER (2005). FIGURA 4 Custo de produo de etanol em vrios pases e regies.
404
entende-se porque a Petrobras no tem aumentado o preo da gasolina na medida necessria para acompanhar o custo do petrleo, e sim tentado ampliar o seu faturamento, aumentando mais o diesel, apesar das limitaes impostas pela poltica econmica. Tambm importante notar que apesar dos aumentos maiores para o diesel do que para a gasolina, aquele produto ainda mais barato. Isso est na contramo dos preos internacionais, pois na maioria dos pases o diesel mais custoso que a gasolina por unidade de volume. Alis, isso at lgico, visto que h muito mais energia em um litro de diesel que em um litro de gasolina. Isso ocorre porque a densidade do diesel de 0,84kg/l e a de gasolina 0,74kg/l e porque por unidade de massa h mais carbono no diesel que na gasolina (C,*!!* e C*H,g, respectivamente). Porm, examinando-se a situao brasileira, encontram-se duas razes para se esperar incremento no preo do diesel em um ou dois anos, independentemente da variao no preo do petrleo. A primeira razo de origem econmica e est mostrada na Figura 5, onde se observa nos ltimos anos que o incremento de preo do diesel sempre superior ao da gasolina, e isso dever se manter. A segunda razo a melhoria na qualidade do diesel produzido.
2002 e dezembro de 2007 (portanto ignorando os preos extremamente altos e volteis do petrleo em 2008), o leo diesel em Roterdam mostra um incremento de preo de cinco vezes, enquanto no Brasil o incremento foi de 3,3 vezes. Mais interessante ainda comparar o aumento de preo da gasolina no mercado brasileiro, que foi de 2,5 vezes. vista desses aumentos, observa-se que, em junho de 2008, o preo do diesel nos postos de gasolina do Brasil estava ao redor de R$ 2,20 enquanto o da gasolina em tomo de RS 2,50, ou seja, o diesel custa hoje 88% do preo da gasolina, quando no incio de sculo XXI custava 50%. Tambm importante observar que o preo do diesel aumentou mais no mercado de Roterdam que no Brasil, ou seja, cinco contra 3,3 vezes, o que mostra que o combustvel, no Brasil, tem tratamento econmico diferente do seu valor de mercado. Isso faz parte da poltica econmica do governo que entende que a transferncia para o preo final do diesel de todo o seu valor real de mercado danosa para a economia, pois o seu impacto grande. Por outro lado, transferir para o consumidor aumentos de preo da gasolina tambm difcil no Brasil, devido concorrncia com o etanol, to bem estabelecido graas produo em larga escala de automveis hicombustveis. Dessa forma,
fonte: Construda com dados do EIA (2009) e da ANP (2008).
FIGURA 5
Variao temporal dos preos relativos de leo diesel em Roterdam e no Brasil, do etanol no Brasil e da gasolina no perodo 2002-2007. Para 2008, os valores sao projetados baseados em dados economtdcos pelos autores.
405
De acord com normas da legislao ambiental, o contedo de enxofre no diesel deveria ter sido reduzido para 50 ppm em janeiro de 2009. Isso no ocorreu porque houve incapacidade da Petrobras em atender em tempo a legislao, o que criou uma situao muito inconfortvel para ela. Por meio de acordo e compensao parcial aos prejuzos ao meio ambiente, o Brasil continua a usar diesel com 500 ppm nas cidades e at 2.000 ppm nas regies menos povoadas. Porm, ainda h a obrigao da Petrobras de atender, em breve, o padro da legislao para produzir diesel com 50 ppm de enxofre. A Petrobras dever investir, at 2012, cerca de RS 4 bilhes nas refinarias* e aumentar o uso de energia na produo de diesel em 35%\ o que acarretar em mais custos ao produto e mais poluio ambiental. O investimento anteriormente quotado visa cobrir os custos do novo processo e minimizar os impactos da poluio da refinaria, decorrente do uso de mais energia no processo. , portanto, evidente que a produo de um diesel mais limpo exigu um aumento no seu preo. Toda a discusso mencionada tem por objetivo fazer uma previso de preos futuros do diesel e do etanol, o que poderia facilitar a competio do etanol aditivado com o diesel de petrleo. Isso pode grudar a penetrao do etanol aditivado no mercado, porm no uma necessidade urgente, pois como ser mostrado a seguir, h nichos de mercado em que a competio pode ocorrer atualmente. A Figura 6 mostra o custo do combustvel para motores diesel em reais por litro de diesel equivalente. A comparao deve ser feita na base de diesel equivalente porque, como foi dito anteriormente, o etanol e o diesel possuem poderes calorficos diferentes por unidade de volume, ou seja, necessrio usar 1,7 litros de etanol aditivado para substituir 1 litro de diesel, que garante a mesma distncia de deslocamento do veculo. A Figura 6 foi construda a partir de dados de preos de venda de diesel e etanol levantados pela ANP para o Brasil (AN% 2008). Para o incio de 2008, foi possvel identificar os seguintes preos:
* JonWoEIstadodeSo Paulo. PetrobrasinvesteUS$4biem diesel menos poluente. Disponvel em: <httpV/www.estadao. com.br/noticias/economia,petrobras-invesle-us-4-biem-die sel-menos-poluente,306572,0.htm >. Acesso em: jan. 2009. " Informao pessoal colhida da Dilatoria de Abastecimento da Petrobras.
Etanol Preo mrmo- RS 1,21 Preo mximo - RS 1,82
Diesel Preo mnimo -RS 1,92 Preo mximo - RS 2,18
fnfe: ANP (2008).
Alm disso, preciso considerar que o etanol aditivado composto por 95% lcool hidratado e 5% de aditivo. * Aditivo Levando-se em conta que o preo de importao do aditivo de $ 18,2 coroas suecas/kg, ou seja, US$ 2.81/kg (1 US$ -+ R$ 1,80) e densidade de 1 kg/l, as composies dos preos mnimo e mximo do etanol aditivado so: P^, = [0,95x(l,21) + 0,05x(5,06)]xl,70 P^ = [0,95x(l,82) + 0,05x(5,06)]xl,70 P = R$ 3 37 Considerando, ainda, os crditos de carbono: * Crdito de carbono (CER) US$ 20 / tonelada de CO; Emisso de CO; do diesel = Densidade (kg/l) * % massa de carbono no diesel * (Massa Molecular do CO, / Massa Molecular do C) Emisso de CO,, do diesel = 0,85 x 0,86 x 44/12 = Emisso de CO, do diesel = 2,68 kg CO/ litro de diesel Certificado de Reduo de Emisso - CER = 2,68 x 20x1,80x10* CER = R$ 0,10/1 Portanto, considerando teremos: os crditos de carbono,
- 2.38- 0,10 = R$ 2.28 = 3J7 - 0.10 = R$ 3,27
W4%
Fonte: Autores, baseado em dados da ANP (2008). FIGURA 6 atacado. Preos de lcool aditivado, diesel no varejo e biodiesel no
valor sobre o preo de R$ 0,15 por litro de diesel vendido, para sua remunerao pelo servio prestado. Ao vender etanol aditivado, o posto vai vender 70% mais combustvel e, dessa forma, para manter o mesmo ganho de RS 0,15 por litro, bastaria ganhar RS 0,15 a 1,70 R$ 0,09/litro, o que implica uma reduo para o preo rnnimo de RS 2,12 para R$ 2,06, inferior ao preo mximo da venda do diesel que RS 2,18/1. Alm disso, importante observar que h outro nicho muito favorvel para o uso de etanol aditivado, que o setor produtor de etanoL As usinas de cana-de-acar movimentam uma grande frota Pôî^^^. = [0,95 x 1,11 + 0,05 x 5,06] x 1,70 de caminhes para o transporte de cana. Para uma produo anual de 600 milhes de toneladas, con^ndmmoenolmdWmdommmdkm = 2, 22 R$ / 1 sidera-se: * que cada caminho transporta 30 Wneladas Reduzindo o crdito de carbono, obtm-se: de cana por viagem; * que o tempo de viagem mdio, incluindo P = 2 22 - 0 carga e descarga, de 2 horas; 10 * a operao do carninho de 20 horas por dia; * a safra de cana de 200 dias por ano; PmWmomml*dNAk*mmbcfcNdmxmdcmtwni) " ^ litl"0 * fator de utilizao do veculo de 90%. equivalente Esses valores mostram que em algumas regies do Estado de So Paulo, onde o etanol tem preo mnimo, o preo do etanol aditivado R$ 2,28 supera o preo mximo do diesel (R$ 2,18) por apenas R$ 0,10 quando se considera o crdito de carbono associado reduo de emisso de CO, do diesel. importante observar que o etanol apresenta variao sazonal de preo e na entressafra pode ter seu preo reduzido em 0,10 ou 0,15 RS/1. A reduo de preo para R$ 1,1 l/litro (R$ 1,21 - R$ 0,10) permite obter um preo mnimo de etanol aditivado por litro equivalente de diesel de R$ 2,12, como mostrado a seguir Obtm-se, ento, um valor inferior ao preo mximo do diesel de R$ 2,18. Alm disso, importante observar que os postos de gasolina aplicam esse Conclui-se que cada csmiinho transporta: * 30 toneladas x 10 viagens/dia x 200 dias x 90% = 54.000 toneladas/ano.
407
E, para 11.000 caminhes, seriam 255 milhes de litros de diesel ou 412 milhes de etanol aditivado, equivalente a cerca de 1,5% do volume de etanol produzido no Pas (28 bilhes de litros de etanol); porm capaz de criar um mercado para a produo de veculos com motores apropriados para o uso de etanol aditivado. Outro combustvel desenvolvido para diversificar a matriz energtica veicular brasileira e substituir parcialmente o diesel o biodiesel, que no poderia substituir o diesel mineral de forma significativa em curto prazo, uma vez que a capacidade de produo do biodiesel ainda muito pequena e no poderia substituir uma frao razovel da demanda de diesel. O uso do etanol como combustvel apresenta algumas vantagens sobre o biodiesel, pois o etanol j possui infraestrutura de produo no Brasil, bem como logstica de distribuio j definida, o que facilitaria o fornecimento do etanol para o transporte pblico no curto prazo. Alm disso, pode-se observar na Figura 7, que o crescimento da capacidade de produo mundial do etanol muito superior capacidade de produo do biodiesel. Observa-se que a produo de etanol cresceu muito mais do que a produo de biodiesel, entre os anos de 2000 at 2007. A viabilidade da produo de biodiesel relacionada aos custos de cada leo vegetal usado como matria-prima H uma grande variao de preos para diferentes leos vegetais, bem como uma grande variao de preo em cada origem O balano energtico tambm mostra a competitividade do etanol em relao ao biodiesel. Para cada unidade de energia utilizada para a fabricao de biodiesel de soja, por exemplo, o saldo de energia de somente 2,5 unidades de energia contida no biodiesel. Por outro lado, o balano energtico do etanol se mostra muito mais vantajoso, j que para cada unidade de energia gasta na produo de etanol o saldo energtico de 8,06 unidades de energia contida no etanol (MARTINOT, 2007). O preo final com o biodiesel acaba por ser influenciado pela endncia energtica. O preo mdio de biodiesel no 12 Leilo de Biodiesel, ocorrido em agosto de 2008. atingiu R$ 2,38 / litro, o que supera o preo mximo do diesel mineral (R$ 2,18), encarecendo a mistura feita entre diesel e biodiesel. Isso significa que o etanol, se comparado ao biodiesel, mais competitivo, pois os preos finais da mistura entre biodiesel e diesel mineral seriam mais caros se comparados ao preo do etanol aditivado.
O que demanda mais de 11.000 caminhes. Para a usina, o uso de etanol aditivado toma-se mais interessante porque no h a necessidade da presena da distribuidora na cadeia do combustvel de etanol produzido por ela mesma e tambm pela ausncia de imposto de circulao de mercadoria - ICMS e de reduo de outros impostos. Apenas o ICMS, cuja alquota varia de 12% at 25%, conforme o estado brasileiro, implica reduo de 1,21 x 0,12 e 1,21 x 0,25 at 1,82 x 0,25 para o preo mnimo e mximo do etanol respectivamente, significando preos mnimos de lcool hidratado de R$ 1,06 a R$ 0,91 e preos mximos de R$ 1,60 a R$ 1,36. Nessas condies, o preo mnimo e mximo de etanol aditivado ser: 1^= (0,95 x 1,06 + 0,05 x 5,06] x 1,70 = R$ 2,14
Pê= [0,95 x 1,36 + 0,05 x 5,06] x 1,70 = R$ 2,62
Consideramos que o preo mnimo do etanol geralmente encontrado em estados com ICMS de 12% e o preo mximo em estados com ICMS com 25%. Considerando o crdito de carbono, chegaramos aos preos mximos e mnimos.
Pmmk,rOGmcNd*mdecMbono "
2o2 / lltTO
Nessas condies, o etanol aditivado seria competitivo com o diesel em vrias regies do Brasil, principalmente no Estado de So Paulo, onde 60% das usinas e da frota de caminhes operam. Os preos ainda seriam mais baixos porque, no havendo comercializao do etanol para fora das usinas, outros impostos ainda seriam reduzidos. Apenas esse nicho de mercado poderia substituir o consumo de diesel na quantidade de: (54.000 toneladas ano/caminho)/70 toneladas* x km/litro = 7711itros/km Considerando que o deslocamento dos caminhes entre a plantao e a usina , em mdia, de 15 km, tem-se: 771 x 30 = 23.130 (litros/ano) / caminho.
* Quantidade m(lia transportada por um caminho, em um quilmetro, consumindo um litro de diesel.
408
Fonfe: MARTINOT(2007). FIGURA 7 Capaddade de produo mundial de biodiesel e etanol.
CONSIDERAES FINAIS A utilizao de etanol em substituio ao diesel tem sido um objetivo perseguido h muitos anos. Esforos foram feitos no Brasil, no inicio dos anos 1980 e na Sucia, a partir dos anos 1990. A grande dificuldade enfrentada foi mais de carter econmico do que tcnico. O aditivo desenvolvido no Brasil para aumentar o nmero de cetano do etanol e faz-lo vivel para ser usado em motores diesel teve alguns problemas tcnicos que poderiam ser resolvidos com o tempo. Porm, o preo baixo do petrleo no inicio dos anos 1980 desestimulou o seu uso. Na Sucia, onde o fator custo no foi entendido como um peso maior que o fator poluio atmosfrica e, portanto, qualidade de vida. o aditivo foi desenvolvido com sucesso nos anos 1990 e usado largamente em nibus rodando em Estocolmo c outras cidades vizinhas. Com o aumento do preo do petrleo observado nos dois ltimos anos e com a valorizao crescente da qualidade de vida da populao em muitos pases, inclusive no Brasil, alm da necessidade de reduzir o risco na obteno de energia. o uso do etanol com aditivo passa a ser mais intensamente desejado.
As experincias de funcionamento e do bom desempenho junto populao de So Paulo tm mostrado que tcnica e at economicamente vivel usar esse combustvel, sendo seu preo igual ou muito pouco superior ao diesel (em junho de 2008) e inferior ao preo do biodiesel. Atualmente, a legislao federal vem estabelecendo a utilizao compulsria de biodiesel, at o nvel de 3% em mistura com o diesel Devido aos mritos anteriores apontados ao etanol aditivado, no se v nenhuma razo para que no haja um esforo da poltica de energia abrindo espao para o uso desse produto. Ao contrrio do biodiesel, ele no pode ser misturado no diesel, requerendo a fabricao do veculo com um motor diesel pouco diferente do usual, porm, especialmente projetado para uma taxa de compresso mais alta. Dessa forma, o combustvel dever ser usado apenas em veculos novos ou que tenham seus motores substitudos por motores especiais. Considerando os ganhos sade pblica e ao meio ambiente global, via mitigao das mudanas climticas, entende-se que o setor de transporte coletivo das grandes cidades deveria ser o primeiro setor de uso dessa tecnologia.
409
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ANR Agenda Nacional do Petrleo. Sntese dos preos praticados. Disponvel erre <http_7www.anp.gov.br/ preco/prc/Resu_no_Ultim^ _______ . In: Seminrio de Avaliao do Mercado de Combustveis r Semestre de 2008.Disponvel em: <www. anpôv.br/do(_êstras/Ava_iao%2W %202008%20I.ppt>. Acesso em: out. 2008. BEST. BioEthanol for Sustainable Transport. 2006. Disponvel erre <http_ywww.best-europe.org/>. Acesso em: jan. 2009. CENBIO. Centro Nacional de Referencia em Biomassa. Iru I Relatrio do Projeto BEST, dez. 2007. ______ (2008). In: II Relatrio do Projeto Best, ago. 2008. EM-__neigy Infonnation Arln^ Disponvel en_ <http_^Wito.eiadcôWdn_w/pe MARTINOT, ERICK. Renewables Global Status Report Disponvel em: <__ttp_Vwww_na_JtinotJn^ baLStatus_Reportpdf>. Acesso em: jan. 2009. MILIOBILAR STOCKHOLM. Site da prefeitura de Estocolmo. Frequently Asked Questions. Disponvel em: <http://ct_)io.iee.usp.br/dow^ ly_blad_low.pdf >, 2007. SCANIA, nibus a etanol apresentado em So Paulo. 2007. Disponvel em: <http://www.scani__com.br/so bre_scania^ress_releases/05^MSS_KleasesA"el_25_ 07.asp>. Acesso em: jan. 2009. ______ (2008). Scania Extending Heavy-Duty Ethanol Engine Technology to TYucks. Disponvel em: <httpV/ www.greencarcongress.com/2008/04/scania-extencLi.html>. SCHMIDHUBER, JOSEF, 2005. Quoted in Impact of an increased biomass use on agricultural prices, markets and food security. In: Wageningen Serninar on Bioenergy, Wageningen University and Research Centre (WICC),March2"', 2007. SEKAB. Svensk Etanolkemi AB - Etamax D Composition. Disponvel em: <http_Vwww_niôbilar.st_ckho_m. se>. Acesso em: mar. 2008. SPTRANS. So Paulo lYansportes S_A Iru Relatrio de Teste do nibus Scania Movido a Etanol, dez. 1997. NICA, 2008. In: Presentation by Marcos Jank at the International Conference on Biofuels as a Driving Force of Sustainable Development, 17-21 nov. 2008, So Paulo, SP, BrasiL
24
QUESTES RELATIVAS AO BIODIESEL E AO ETANOL:
USO DO ETANOL NA TRANSESTERIFICAO
Leticia Ledo Marciniuk Camila Martins Garcia Ulf Friedrich Schuchardt
Em decorrncia do consumo desenfreado de energia associado crescente preocupao ambiental, a pesquisa, em suas mais diversas reas, vem sendo estimulada na busca por recursos alternativos, at pouco tempo atrs desprezados, de fontes energticas renovveis, como a dos ventos, mars e biomassa. Entre as fontes, a biomassa tem recebido especial ateno devido grande quantidade de insumos que podem ser obtidos a partir da mesma, como o caso dos combustveis renovveis, etanol e biodiesel, de grande interesse economia mundial. Ela pode ser utilizada diretamente, por meio de sua queima, ou indiretamente, por meio de processos qumicos, termoqumicos ou biolgicos. Entre eles, destacam-se a transesterificao de leos vegetais, esterincao de cidos graxos, pirlise, gaseincao, extraes com fiuido supercrtico, digesto anaerbica, fermentao, entre outros. Nesses processos, podem ser utilizados diversos resduos agrcolas, causadores de graves problemas ambientais em relao estocagem, como o caso do bagao da cana (MARCINIUK, 2007). Alm de renovvel, a biomassa reduz a poluio, pois seus principais componentes so formados a partir de gs carbnico e gua, usando a luz solar como fonte de energia (PETRUS ef oi, 2006). Esse aspecto a posiciona como uma fonte estratgica para a soluo de problemas relacionados ao aquecimento global. Se considerarmos que, durante a queima de combustveis derivados da biomassa, o gs carbnico emitido para a atmosfera seja absorvido por fotossntese para o
crescimento de outras fontes da mesma, o balano de massa de CO, mais favorvel a ser nulo. No entanto, para isso ser real, necessrio que haja um consumo sustentvel de biomassa, sem que seu estoque diminua ao decorrer do tempo, como vem acontecendo na maioria dos pases em desenvolvimento (GARCIA, 2006). Como fontes prontamente disponveis, os leos vegetais vm ganhando destaque cada vez maior nos programas energticos atuais. Eles proporcionam uma gerao descentralizada de energia, fazendo locais mais afastados e regies menos abastadas poderem ser beneficiadas. Sua produo significa tambm um apoio agricultura familiar e valorizao das potencialidades regionais (RAMOS, 2003). Diversos pesquisadores defendem o uso direto de leos vegetais como combustveis alternativos aos derivados de fontes no renovveis, como o caso do leo diesel de petrleo. No entanto, mesmo sendo energticamente favorvel devido ao grande poder calorfico dos leos vegetais, seu uso direto pode comprometer o funcionamento e a durabilidade dos motores do ciclo diesel, aumentando os custos de manuteno (MACEDO, 2004). Isso pode ser justificado devido alta viscosidade desses leos, aproximadamente 11 a 17 vezes maior que a do leo diesel, baixa volatilidade e alta massa molar devido s grandes cadeias dos triacilglicerdeos. Esses fatores podem impedir sua combusto completa, levando formao de depsitos de carbono no interior do motor e obstruo nos filtros de leo e sistemas de injeo. Alm disso, a decomposio trmica do glicerol presente nos
Questes Relativas ao Biodiesel e ao Etanol
411
De acordo com os aspectos tcnicos da transesterincao, o uso do metanol (metanlise) mais vantajoso, pois permite a separao espontnea do glicerol e a conseqente diminuio do nmero de etapas do processo. Alm disso, podem ser obtidas altas converses, utilizando-se catalisadores homogneos bsicos ou cidos nas reaes; no entanto, esse lcool apresenta alta toxicidade. O uso do etanol (etanlise), ainda que anidro, implica problemas na separao da glicerina do meio reacional, alm disso, o consumo energtico de uma planta que produza biodiesel etlico maior quando comparado ao biodiesel metOico. Todavia, para o Brasil, do ponto de vista econmico, o uso do etanol mais vantajoso, j que o Pas considerado o segundo maior produtor mundial desse lcool A transesterincao de leos vegetais uma reao reversvel, cuja cintica regida pelo princpio de L Chatelier (RAMOS, 2003). Assim, a converso da reao depender do deslocamento do equilbrio qumico no sentido da formao dos produtos, por meio da otimizao de todas as variveis, como: temperatura, concentrao do catalisador, seu carter cido ou bsico e a quantidade de reagentes. Uma das variveis mais importantes que afetam a converso em esteres a razo molar leo e vegetal: lcool. Pode-se utilizar um excesso de lcool para favorecer o equilbrio no sentido dos produtos, levando-se em conta que um aumento excessivo favorecer tambm a solubilidade do glicerol, dificultando sua separao (GARCIA, 2006). Na literatura, so reportadas diferentes razes molares de leo vegetal: lcool e as mais dtadas variam de 1:6 at 1:30. No caso do etanol, as razes de 1:6 e 1:12 apresentam resultados satisfatrios. ENCINAR et oZ. (2002) estudaram a etanlise do leo de Cynam variando as razes molares de leo: etanol entre 1:3 a 1:15. Os melhores resultados
leos vegetais pode levar liberao da acroleina, urna substncia altamente txica e cancergena (TEIXEIRA, 2006). Diversos processos vm sondo estudados para obteno de combustveis renovveis com propriedades fisi(X)-quImicas similares s do leo diesel de petrleo, sem exigir modificaces nos motores ou qualquer investimento tecnolgico. Um exemplo o uso do biodiesel, que pode ser obtido a partir dos leos vegetais ou outras fontes de materiais graxos, como as gorduras animais ou leos residuais. A grande compatibilidade desse combustvel com o diesel convencional o tem caracterizado como a alternativa mais eficaz e capaz de atender maior parte da frota de veculos a diesel j existente no mercado (XTE et o!., 2006). Quando comparado ao leo diesel mineral, o biodiesel tem como principais vantagens a reduo na ernisso de poluentes, biodegradabilidade, maior ponto de fulgor e maior lubrincao. Pode ser considerado um combustvel renovvel, biodegradvel e ambientalmente correto, constitudo de uma mistura de esteres monoalquicos de cidos graxos obtidos por meio de reaes de transesterincao ou esterincao. O termo "transesterincao" (ou alcolise) descreve uma importante classe de reaes orgnicas na qual um ster transformado em outro por meio da troca de seus grupos alcxidos. Nessa reao, os triacilglicerdeos presentes nos leos vegetais reagem com um lcool na presena de um catalisador, produzindo uma mistura de esteres monoalqufcos de cidos graxos e glicerol (SCHUCHARDT e( oi, 1998), conforme a Figura 1. Diversos alcois podem ser utilizados nessas reaes, entre eles, os mais comuns so o metanol e o etanol. Ambos podem ser obtidos por fontes renovveis, como a destilao seca da madeira e fermentao da cana-de-acar, respectivamente.
FIGURA 1 Transesterincao de um triacilgllcerideo.
412
foram obtidos para as reaes realizadas com razes molares ente 1:9 e 1:12. J as reaes empregando razes molares inferiores a 1:6 foram incompletas e com baixos rendimentos. Observaram-se problemas na etapa de separao do glicerol ao utilizar-se uma razo molar de 1:15. A temperatura e o tempo reacional tambm podem influenciar essas reaes. Temperaturas elevadas permitem converses superiores em menores tempos. Porm, toma-se necessrio avaliar se o gasto com a energia utilizada para o aquecimento no excede os ganhos com a economia de tempo. O metanol e o etanol no so miscfveis nos triacilglicerfdeos, em temperatura ambiente. Sendo assim, para aumentar a miscibilidade dos reagentes, as reaes de transesterificao so, em sua grande maioria, promovidas em temperaturas entre 60 C e 70 C e com agitao vigorosa para promover a transferncia de fases. Nessas condies, comumente ocorre a formao de uma emulso, que no caso da metanlise rapidamente quebrada apenas com a interrupo da agitao, levando a coalescncia do glicerol Na etanlise, essas emulses so muito mais estveis (MEHERdof.,2006). As emulses formadas durante a transesterincao so em parte promovidas pela presena de diacilglicerfdeos (DAG) e monoacilglicerfdeos (MAG), intermedirios na alcolise de triacilglicerfdeos (TAG), que so bons agentes tensoativos. No processo de alcolise, o catalisador bsico dissolvido no lcool e, aps sua dissoluo total, a soluo alcolica misturada aos triacilglicerdeos. A reao inicialmente controlada por transferncia de fase, e no decorrer da reao a concentrao dos intermedirios diminui, alcanando um nvel crtico no qual ocorre a formao de emulso. Quando as concentraes de MAG e DAG no meio reacional atingem valores muito baixos, a emulso reacional desestabilizada. Todavia, a emulso formada no curso da etanlise propicia um grande contato do glicerol e dos esteres etlicos (GARCIA, 2006). Assim, a presena do glicerol nessa condio de emulso desloca o equilbrio da reao no sentido dos reagentes. Consequentemente, a converso diminuda e os intermedirios tensoativos permanecero no sistema em concentraes que permitam a atuao deles como estabilizantes da emulso. Outro aspecto importante a agitao do meio reacional. Aps a homogeneizao do sistema, a agitao vigorosa pode causar a disperso das go-
tfculas de glicerol no meio reacional, fazendo a separao do mesmo ser mais demorada. Essa varivel tem uma importncia muito maior na etanlise; nesse caso, a agitao deve ser vigorosa apenas nos primeiros minutos de reao e aps esse perodo prefervel que a reao seja conduzida sob agitao mais branda. Esse procedimento diminui a disperso de gotfculas de glicerol e, consequentemente, a coalescncia da glicerina, aps o trmino da reao, mais rpida. GARCIA (2006) constatou que as converses em esteres das reaes de transesterificao do leo de soja e etanol a 70 C na presena de hidrxido de potssio eram diretamente proporcionais quantidade de catalisador adicionada; no entanto, observou a formao de uma microemulso, sistema transparente e termodinamicamente estvel, que no permite que o glicerol coalesa, de modo que a converso em esteres etlicos foi prejudicada e o grau de dificuldade na purificao do produto aumentado. Por outro lado, as etanlises a 25 C catalisadas tanto por metxido e hidrxido de sdio quanto pelo hidrxido de potssio originaram sistemas que tiveram a separao completa da fase glicernica, e tal separao comeou imediatamente aps a interrupo da agitao. Para as trs reaes as converses foram totais. Com o advento das solues metnolicas de metxido, seja de sdio ou de potssio, os problemas de separao da glicerina inerente etanlise foram bem reduzidos, de modo que o teor de gua do etanol utilizado pode ser considerado como a principal varivel causadora de problemas na separao da glicerina. Embora o uso dos catalisadores comerciais, citados no pargrafo anterior, tenha contormado grande parte do problema da separao da glicerina, o tempo necessrio para a separao total da fase rica em glicerina maior no caso da produo do biodiesel etico quando comparado com o biodiesel metico. LIMA e( oL (2006) reportaram a produo de biodiesel a partir de leo de babau pelas rotas metlica e etlica, na temperatura ambiente, por 30 minutos, utilizando hidrxido de sdio como catalisador. Os rendimentos foram de 71,8% e 62,2% (em massa), na metanlise e etanlise, respectivamente. As perdas de massa puderam ser atribudas formao de sabo, alm disso, os alcois utilizados no eram anidros.
Questes Relativas ao Biodiesel e ao Etanol
413
lveis e menos corrosivos s instalaes industriais do que os catalisadores cidos (BUNYAKIAT e( oi, 2006). Ela proporciona uma converso em esteres muito elevada, mesmo temperatura ambiente, sendo, ainda, uma reao mais rpida quando comparada com a catalise cida. Os (catalisadores mais utilizados so os hidrxidos e os alcxidos de sdio e potssio (SCHUCHARDT e( oi, 1998). A catalise heterognea, por outro lado, apresenta diversas vantagens diante da catalise homognea, como: a facilidade de recuperao dos catalisadores e sua reutilizao, j que os mesmos no se encontram lixiviados no meio reacional; a obteno de uma frao glicernica mais pura; a fcil recuperao do lcool; a viabilizao do processo contnuo com reatores de leito fixo; e, consequentemente, uma diminuio nos custos de produo (MARCINIUK, 2007). Alm disso, a transformao de um catalisador homogneo em heterogneo, por suporte do catalisador ou desenvolvimento alternativo de um slido cataltico, de grande importncia para a sntese orgnica, pois a atividade cataltica pode estar intimamente relacionada com a superfcie de contato entre os ons e a superfcie suportada (BAZI e( oi, 2006). LOTEZ et oi (2008) reportaram a sntese de trs zircnias modificadas: SZ, WZ e T1Z (zircnia sulfatada, tungstanada e titanada, respectivamente), (calcinadas a temperaturas de 400 C a 900 C. As atividades catalticas das mesmas na reao de tri(caprilin com etanol a 75 *C por 8 horas foram avaliadas diante das diferentes temperaturas de calcinao de cada composto. Apesar de a zircnia sulfatada ser a mais ativa para essa reao, sua atividade cataltica no facilmente recuperada, mesmo com uma recalcinao a 500 . A 1TZ mostrou-se mais ativa que a WZ, devido presena de stios bsicos, de acordo com os autores. Os rendimentos em esteres et-caprilatos, no entanto, foram na ordem de 10%, aproximadamente. O catalisador WZ mostrou-se o mais ativo na esterincao do cido oleico, apresentando altos rendimentos: 100% (a 120 C por 8 horas) e cerca de 80% a 75 C aps 22 horas reacionais (LPEZ e(a.,2008). SHIBASAKI-KITAKAWA e( of. (2007) utilizaram vrias resinas inicas na transesterincao de trioleins com etanol. As resinas aninicas apresentaram maior atividade que as catinicas. O oleato de etila foi obtido com uma converso de 98,8% sob as seguintes condies reacionais: razo molar de
FERRARI ef of. (2005) utilizaram a rota etlica na transesterincao do leo neutro de soja na presena de hidrxido de sdio para demonstrar a rpida converso em esteres etlicos aps 5 min a 45 *C. Nesse tempo reacional, pode ser constatada a converso total de esteres pelo escurecimento brusco da mistura, seguida do retomo da colorao inicial (confirmada por anlises de cromatografa gasosa). Aps o trmino da reao, 600g de glicerina p.a foram adicionados ao sistema, com o propsito de acelerar a fonnao da fase inferior, facilitando a separao do biodiesel e glicerol. Como pde ser observado, a aparncia da mistura reacional ao longo da reao muito relevante. O incio da transesterincao dos leos vegetais caracterizado por mudanas na colorao do sistema reacional. Cessada essa mudana de colorao na metanlise, independentemente da temperatura reacional, o sistema reacional toma-se opalescente. Na etanlise, realizada entre 60 C e 70 *C, a mistura reacional toma-se lmpida e transparente, como se uma soluo tivesse sido formada. Em temperatura ambiente, o trmino da mudana de colorao na etanlise seguido por um turvamento da mistura reacional. Seja na metanlise ou na etanlise, a opalescencia do sistema implica coalscencia do glicerol, que se inicia imediatamente com a interrupo da agitao (GARCIA, 2006). A maioria das implicaes citadas so conseqncias do uso de catalisadores homogneos na transesterincao de leos vegetais, fazendo etapas de lavagem e piirincao dos produtos serem necessrias. A tentativa de recuperao dos catalisadores que ficam dissolvidos no meio reacional pode levar a uma srie de problemas ambientais decorrentes da grande quantidade de solventes utilizados e energia (DOSSINefof.,2006). Alm disso, o uso de catalisadores homogneos bsicos pode levar produo de sabo por meio de reaes secundrias, como a neutralizao dos cidos graxos livres e saponincao dos triglicerdeos e/ou dos esteres monoalqullicos formados. Essas reaes so indesejveis, pois consomem parte do catalisador e dificultam a separao do glicerol. Consequentemente, elevam os custos de produo dos esteres, podendo, ainda, causar danos ambientais (LIU e_ o!., 2007). No entanto, por se tratar de um processo simples, a catalise homognea bsica ainda prevalece como a tecnologia mais empregada pela indstria, sendo esses catalisadores mais facilmente manipu-
414
tiiolenaetanol 1:20,4% (m/m) de catalisador em relao a massa da triolena, 1 hora reacional a 50 *C. MARCINIUK (2007) avaliou a atividade cataltica de diversos catalisadores base de fosfato e metais trivalentes na produo de esteres metlicos e etlicos de leos vegetais e mostraram-se altamente eficientes, tanto nas reaes de transesterificao de leos vegetais quanto na esterincao de cidos graxos livres, com converses em steres superiores a 95%. As condies reacionais foram de 2 horas na metanlise e 1,5 hora na etanlise, 175 *C, razo molar de leoimetanol 1:12 e leo:etanol 1:9 e 5% (m/m) de catalisador. Foi constatado que os slidos no perderam suas atividades catalticas na presena de gua, possibilitando o uso de etanol hidratado nas reaes. Isso pode ser comprovado pelos rendimentos em esteres de 90% e 97% para as reaes do leo de soja com alcois etlicos contendo 20% e 5% (em massa) de gua, respectivamente. Alm disso, os slidos puderam ser reciclados, porm, apresentaram perdas de suas atividades catalticas a partir da segunda reutilizao, devido lixiviao de grupos fosfatos (SCHUCHARDT ef d., 2006). GARCIA (2006) sintetizou diferentes zircnias sulfatadas: S-ZrO,, por meio de uma rota alternativa sem solventes e precipitao e SZ, por meio de um mtodo de precipitao. Alm disso, analisou uma zircnia no sulfatada (ZrO,). Suas atividades catalticas foram avaliadas diante da metanlise e etanlise do leo de soja nas seguintes condies reacionais: 5% (m/m) de catalisador, a 120 C e tempo de reao de 1 hora. Os resultados obtidos mostraram que a zircnia no sulfatada (ZrO%) no foi ativa na metanlise de leo de soja. A zircnia sulfatada (SZ) apresentou uma atividade cataltica insatisfatria (8,5% de converso), muito menor que a da S-ZrO, (98,6% de converso). Na etanlise, a converso foi de 92%. Os desempenhos da zircnia sulfatada (S-ZrOg) e de um catalisador comercial base de nibio REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
BAZI, P.; BADAOUI, H.; TAMINI, S.; SOKORI, S.;
(cido niobdico suportado em grafite) foram comparados na esterincao de cido oleico com metanol e na transesterificao do leo de soja. Tanto a zircnia sulfatada quanto o catalisador base de nibio converteram o cido oleico em oleato de metila, porm o catalisador comercial no foi ativo na transesterificao do leo de soja (GARCIA ef oi, 2008). SREEPRASANTH ei oi (2006) desenvolveram complexos bimetlicos de cianeto (Fe-Zn) que se mostraram altamente ativos tanto na transesterificao de leos vegetais quanto na esterincao dos cidos graxos livres. Esses catalisadores possuem stios cidos, so resistentes presena de gua, provavelmente devido caracterstica hidrofbica dos mesmos e podem ser reutilizados vrias vezes sem perdas significativas de suas atividades. Na etanlise de leos vegetais, a converso em esteres aumentou com a quantidade de catalisador utilizada, obtendo-se converses de 99% a 170 C. Como era esperado, foi observado um aumento da converso com o aumento da razo molar leozetanol, obtendo-se uma converso de 100% numa razo molar de 1:15 (SREEPRASANTH e( a., 2006). Est prevista a instalao em Ourinhos (So Paulo) da maior fbrica de biodiesel da Amrica Latina, Naturoil Combustveis Renovveis S.A., que pretende produzir 227 milhes de litros/ano. A empresa conta com a tecnologia francesa, empregando aluminato de zinco (ZnALOJ como catalisador na transesterificao de diferentes leos vegetais e sebo bovino. O grande diferencial o uso de um catalisador heterogneo cido, que alm de apresentar todas as vantagens da catalise heterognea, como a fcil separao e recuperao do catalisador e eliminao das etapas de lavagem, pode ser utilizado diante dos leos vegetais com elevados teores de cidos graxos livres, como o caso da maioria dos leos provindos do norte e nordeste do Pas, leos residuais e gorduras animais.
BUNYAKIAT, K.;
MAKMEE, S.
S.; SAWANGKEAW, Continuous
R;
OUBELLA, L; HAMZA, M.; BOULAAJAJ, S.; SEBTI, S. Catalysis By Phosphates: A Simple And Efficient Procedure For TYansesterification Reaction, J J/oZ. Co/a/. A C/wm., 256 (2006) 43.
NGAMPRASERTSITH,
Production fwek, 20
of Biodiesel via Transesterification from Vegetable Oils in Supercritical Methanol, (2006) 812.
415
DOSSIN, T. F.; REYNIERS, M.; MARIN, G. B. Kinecs of Heterogeneously Mgo-Catalyzed TYansesterification, AppZ. GofoZ. B. Envinm, 61 (2006) 36. ENCINER, J. M.; GONZALEZ, J. F.; RODRIGUEZ, J. J.; TAJEDOR, A. Enem. Fuefs, 16 (2002) 443. FERRARI, R A.; OLIVEIRA, V. S.; SCABIO, A Biodiesel de sqa - taxa de converso em esteres etlicos, caracterizao fisicoqumica e consumo em gerador de energia, Qwfm. Mwo, 28 (2005) 19. GARCIA, C. M. 7mMses(er#cafdo de dfeos vdgefois. 2006. Dissertao (Mestrado) - Instituto de Qumica - Unicamp, Campinas, 2006. GARCIA, C. M.; TEIXEIRA, S.; MARCINIUK, L. L; SCHUCHARDT, U. TYansesterification of soybean oil catalyzed by sulfated zircnia. Btoresown* TWmoZ., 99 (2008)6608. KUCEK, K T. OtMWzagdo do 7w%sesfer#%%%do etiZico do dfeo de sq/la em ocomo. 2004. Dissertao (Mestrado) - Universidade Federal do Paran, Curitiba, 2004. LIMA, J. R O.; SILVA, R. B.; SILVA, C. C. M.; SANTOS, L. S. S.; SANTOS JR., J. R; MOURA, E. M.; MOURA, C. V. R Biodiesel de babau (Orbignya sp.) obtido por via etanca, Quim Mxw, 30 (2007) 600. LIU, X.; HE, H.; WANG, Y.; ZHU, S. TYansesterification Of Soybean Oil To Biodiesel Using Sro As A Solid Base Catalyst; CofoZ. CommwM, 8 (2007) 1107. LOPEZ, D. E.; JR GOODWIN, J. G.; BRUCE, D. A.; FURUTA, S. Esterification and transesterification using modified-zirconia catalysts, Appf. CofoZ. A GewenzZ, 339 (2008) 76. MACEDO, G. A; MACEDO, J. A. Produo de biodiesel por transesterincao de leos vegetais, BiofecHoZopfo Ciencfo e DesenvoZri?Menfo, 32 (2004) 38. MEHER, L. C; SACAR, D. V; NAIK, S. N. #mew. gust Tmeyy./2eu.,10(2006) 248.
Novo Modelo Industrial e Usos Rnais do Etanol
PETRUS, L.; NOORDERMEER, M. A. Biomass to biofuels, a chemical perspective, Green CAem, 8 (2006) 861. RAMOS, L. P. Biodiesel, um projeto de sustentabilidade econmica e socioambiental para o Brasil, BiofecMoopio, C#MC%o e DesenvoZvimewfo, 31 (2003) 28. SCHUCHARDT, U.; SERCHELI, R.; VARGAS, R. M. Transesterification of Vegetable Oils: a Review; / Bmz. CAem Soc, 9 (1998) 199. SCHUCHARDT, U.; RIBEIRO, M; GONALVES, A R A indstria petroqumica no prximo sculo: como substituir o petrleo como matria-prima?, Qwfm Mwo, 4 (2001) 247. SCHUCHARDT, U.; GARCIA, C. M.; MARCINIUK, L L.; MUTERLE, R B. fmcesso de pyodwpdo de ZwodfeseZ o partir de dZeos e gonZums vegyefois ou onimois com ou sem deidos pnaos fiures utiZizondo cofoZisodongs sdZidos o xzse de _/o#bfD e y?zefas (riixzfenes, Pedido de Patente PI 10600105-0, depositada no INPI em 13 de janeiro de 2006. SHIBASAKI-KTTAKAWA, N; HONDA, H.; KURIBAYASHI, H.; TODA, T.; FUKUMURA, T; YONEMOTO, T. Biodiesel production using anionic ion-exchange resin as heterogeneous catalyst, Bioresource TWtwof., 98 (2007) 416. SREEPRASANTH, P. S.; SRIVASTAVA, R; SRINIVAS, D.; RATNASAMY, P. Hydrophobic, solid acid catalysts for production of biofuels and lubricants, AppZ. Onfo/ A. Ge?%emZ, 314 (2006) 148. TEIXEIRA, S. Mod#k%%fes cotoZificos de d/eos teg^(ofs pom produfdo de insumas gwf?mcos, 2006. Tese (Doutorado) - Instituto de Qumica - Unicamp, Campinas, 2006. XIE, W.; PENG, H; CHEN, L Calcined Mg-Al Hydrotalcites As Solid Base Catalysts For Methanolysis Of Soybean Oil, J. o/AfoZ. CbfaZ A. CAem, 246 (2006) 24.
Parte 5
ROADMAPPING TECNOLGICO PARA O ETANOL
Andr Tosi Furtado Rodrigo Lima Verde Leal (organizadores)
417
Aoodmopp/ng Tecnolgico para o Etanol
1
INTRODUO
Andr Tosi Furtado Rodrigo lima Verde Leal
O etanol produzido a partir da cana-de-acar se coloca como umas das energias alternativas mais competitivas diante dos combustveis lquidos obtidos a partir das energias fsseis. Os derivados mdios e leves do petrleo so os derivados mais dificilmente substitufveis. Seus usos so especficos, principalmente no setor de transporte. Nesse nicho especfico, os biocombustveis se colocam como as nicas opes de energias renovveis atualmente viveis, sem que sejam necessrios o sucateamento e a substituio da infraestrutura de distribuio de combustveis e dos equipamentos existentes de transporte. Dentre os biocombustfveis, o etanol obtido a partir da cana-de-acar incontestavelmente a alternativa mais atrativa do ponto de vista econmico e energtico, assim como de maior sustentabilidade ambiental entendida, sobretudo, como balano energtico e emisso de gases de efeito estufa. O etanol de cana permite que os custos energticos da etapa industrial de produo sejam todos assumidos pelos subprodutos da cana (principalmente o bagao). Essa singularidade constitui o trao mais importante da atratividade dessa cultura em relao a quase todas as demais culturas agroenergticas. A vantagem central da cana-de-acar centra-se, de um lado, na elevada produtividade energtica dessa cultura e na importante proporo de acares diretamente fermentescveis a etanol (1/3 do contedo energtico). A elevada proporo de acares garante a diminuio de custos energticos e econmicos no processo de obteno do etanol em relao s culturas cerealferas ricas em amido, o que
decisivo para garantir a competitividade'. A outra vantagem decisiva da cana consiste na utilizao do bagao no processo industrial e na reciclagem de vinhaa, torta de filtro e dnzas, todos muito comuns nas usinas brasileiras. Esses resduos se tomam importantes insumos do processo de produo que contribuem para a maior competitividade da cana. As tecnologias, no entanto, em uso na agroindstria brasileira, ainda se apoiam, em grande medida, em inovaes incrementais realizadas sobre tecnologias adquiridas externamente. Existe um enorme potencial de avano na produtividade energtica da cana que ainda precisa ser aproveitado. A agroindstria brasileira da cana-de-acar tem larga histria no Pas e se caracteriza por um desenvolvimento de tecnologias de aplicao imediata ou de maturao no curto prazo. Porm, desde o Prolcool, esse complexo produtivo iniciou uma rota virtuosa de expanso, apoiada, em grande parte, na capacidade de incorporar novos conhecimentos tecnolgicos e de traduzi-los em avanos produtivos. Uma das explicaes para que a agroindstria da cana tenha sobrevivido ao longo perodo de baixos preos do petrleo e do etanol, que se seguiu ao contrachoque do petrleo, foi a sua diversifica' Por outro lado, vale ressaltar uma cultura cerealffera: o
milho. Este possui 70% de amido, o qual hidmlisado para glicose, oferecendo valores superiores aos acares na cana. Um problema do milho - c de outros cereais - reside no fato de que eles no tm bagao, uma vez que os resduos so todos deixados no campo.
o para o mercado internacional do acar, que se expandiu consideravelmente nos anos 1990, apoiada naqueles desenvolvimentos tecnolgicos de maturao curta Dessa maneira, o sistema tecnolgico da cana conflu para um sistema produtivo hbrido etanol-acar, com destilaria anexa a uma unidade de refino de acar, que passou a ser denominado "modelo brasileiro". Entretanto, esse processo de aprendizagem tecnolgico, que se mostrou eficiente nos anos 1990, ainda tmido diante das perspectivas que hoje se descortinam diante da agroindstria canavieira com o advento de uma nova alta dos preos internacionais do petrleo e a iminncia do aumento das presses para a reduo da emisso dos gases de efeito estufa. Com efeito, o bioetanol de cana se coloca hoje como uma fonte alternativa renovvel, com reduzida emisso de gases de efeito estufa, comparativamente aos combustveis fsseis. Alm do que, o estado da arte tecnolgico e a disponibilidade de terras para expanso da agricultura colocam o Brasil em posio singular e de liderana, dentro do contexto mundial, como sendo praticamente o nico Pas que dispe de capacidade para ampliar significativamente a produo de etanol.
Esse documento tem como objetivo apresentar o problema de pesquisa colocado para a equipe participante deste Projeto, cuja resoluo auxiliada por um processo de _?ood7app_?zo Tecnolgico. O Captulo 2 apresenta a viso de longo prazo, construda pela equipe citada, para a indstria canavieira do Estado de So Paulo. Partindo dessa viso, o captulo estabelece o objetivo do _&Md7%opp%g Tecnolgico, ressaltando o escopo da pesquisa e as metas a serem atendidas pela indstria canavieira Em seguida, apresenta o estgio atual da indstria por meio da descrio de seus produtos e servios, clientes, produtores, fornecedores e processos. O captulo tambm indica tendncias de mercado que faro os processos terem de ser adaptados para atender s respectivas demandas e lista os principais limitantes (regulatrios, sktWioMers, oramentrios etc.) constituio da viso de longo prazo. Os Captulos 3 ao 6 lidam com cada um dos quatro componentes doAc)ad7%_tpp_7wy Tecnolgico - Melhoramento Gentico, Manejo, Hidrlise e Termoconverso - e apresentam uma descrio dos mesmos. Finalmente, o Captulo 7 apresenta as diretrizes para uma poltica de pesquisa, desenvolvimento e inovao para o Estado de So Paulo.
419
Aoodmopp/ng Tecnolgico para o Etanol
2
CONTEXTUALIZAO E PREMISSAS PARA O ROADMAPPING TECNOLGICO PARA O ETANOL
Rodrigo Lima Verde Leal Lus Augusto Barbosa Cortez Maria das Graas de Almeida Felippe Carlos Eduardo Vaz Rossell Antonio Bonomi Paulo Srgio Graziano Magalhes
CONTEXTO Viso Por um novo mode/o do mdsfr/o conoWe/ro A capacidade que a agroindstria canavieira tem para ampliar sua produo, por meio do aumento da produtividade - agrcola e industrial - ou da expanso de rea, considervel. Essa pilanca poderia atender s necessidades do mercado interno e de exportao de etanol, e ainda demanda de acar para os mercados internos e externos. Estudos anteriores conduzidos pelos integrantes desse Projeto demonstram que o Brasil teria terras suficientes para atender s necessidades de expanso de rea em dois cenrios em que o Brasil produzisse 5% ou 10% da demanda mundial de gasolina em 2025 (UNICAMP, 2005). Essas perspectivas muito otimistas para a cana colocam a necessidade de se repensar o paradigma de produo, at ento vigente, de explorao coryunta dos dois principais mercados: acar e etanol. Nesse contexto, a valorao energtica da cana esteve atrelada praticamente ao aumento de teor de sacarose e ao melhor aproveitamento desta no processo industrial. As mudanas que esto ocorrendo no cenrio energtico internacional, com a subida praticamente constante do preo do petrleo desde o incio da dcada, impem a necessidade de se pensar em um
novo modelo para o desenvolvimento tecnolgico da cana Essas mudanas dizem respeito ao comportamento da fronteira tecnolgica internacional no campo dos biocombustveis e aos potenciais de produo e de desenvolvimento tecnolgico do Brasil. Os pases desenvolvidos esto investindo fortemente nas tecnologias de produo de matriasprimas e de converso para biocombustveis. Como as culturas existentes no so suficientemente atrativas como matria-prima para biocombustveis, do ponto de vista econmico, energtico ou ambiental, esses pases esto se concentrando nas tecnologias de segunda gerao para a produo de biocombustveis. A produo de celulose, hemicelulose e lignina ser fundamental para a gerao de bioenergia no futuro prximo, em especial na produo de biocombustveis. Como a produo de celulose muito mais elevada por unidade de rea e as oportunidades de usos dos resduos vegetais ricos em celulose so muito maiores, o potencial de produo dos pases desenvolvidos seria, consequentemente, ampliado. Os investimentos feitos em tecnologias de converso de celulose em etanol so muito superiores aos que existiam na dcada anterior. Muito provavelmente teremos um deslocamento da fronteira de tecnologias de converso, e o Brasil precisa estar convenientemente preparado para o novo ambiente competitivo.
420
0 Brasil, levando em considerao a evoluo
Aoodmoppmg Tecnolgico para o Etanol
internacional, deve ter como meta manter a liderana em termos de capacidade produtiva e de compefifiwidade dos preos do bioetanol, a qual se apoia, exclusivamente, na agroindstria canavieira. Essa cultura apresenta uma incontestvel competitividade diante das demais pelas razes elencadas (elevada produtividade energtica e contedo de sacarose). O Brasil tem condies de se aprofundar na trajetria de aprendizagem tecnolgica iniciada com o Prolcool, apoiada em processos industriais muito mais eficientes e em uma capacidade de gerao endgena de tecnologias de segunda gerao de biocombustveis. Para isso, o Pas precisa ingressar em um novo modelo, objetivando o mximo de aproveitamento energtico da cana. Esse novo modelo no consistiria apenas na produo de etanol, mas tambm na incorporao de um conjunto complexo de servios energticos que poderia se chamar de t#oin(_gmZ da #%na.^ da cana impe um conjunto complexo de fronteiras e interfaces com realidades muito heterogneas. Um dos maiores desafios consiste em aproveitar melhor o conjunto da energia contida na cana e no apenas a sacarose. Na realidade, o restante da energia da cana contida no bagao e na palha poderia ser mais bem valorado por meio do uso de novas tecnologias agrcolas (por exemplo, sistema de cultivo de cana crua e recuperao da palha) e industriais (por exemplo, hidrlise). Uma parte dessas tecnologias j est praticamente desenvolvida, mas no se (iifundiu ainda, principalmente por falta de atratividade econmica. Esse o caso das novas tecnologias de cogerao que permitiriam um aproveitamento muito mais enciente do bagao para movimentao das moendas e produo de calor de processo, alm da gerao de um excedente maior de energia eltrica. Outra forma de aproveitar a energia contida no bagao e na palha consistiria em convert-los em etanol. Isso requer que se suplante um obstculo tecnolgico que at o momento no pode ser superado devido dificuldade para se transformar os materiais lignocelulsicos em etanol de uma forma economicamente atraente e ambientalmente sustentvel. O desenvolvimento da hidrlise, principalmente enzimtica, constitui-se num importante . desafio tecnolgico que ir permitir que se possa enfrentar esse desafio'.
' ApesardeaNdrliseserumdoscorônentesaseraprofundado neste RMT, um ponto importante a serdesenvolvido,
Conforme salientado pelos representantes das entidades participantes do Projeto PPPP - Etanol, o setor sucroalcooleiro brasileiro passa por uma transio tecnolgica, partindo de uma situao denominada "modelo brasileiro" de produo de acar e etanol - baseado no aumento da produo a partir do aprimoramento de tecnologias conhecidas de reduo de custo e melhora de indicadores econmicos globais - na direo de um novo paradigma de produo de etanol e uso integral da cana, dissociada da produo de acar. Em outras palavras, a viso dos participantes deste Projeto a de que o setor s_tcnx%6coofe.ro posscm, nnn& jmozo esperado de 20 unos, por twna transio rumo a uma cadeia pnxfwtiwo de efanoi, ene?#ia e biqprodntos, #M%izeg^_7z_,eg%eea3)_ones^ petifinas de/brma socia, econmica e aWnen&zZmente snsfeMfdnef, visando d fioenonpa iwfemacioma. na pmdnpzo e no dominio (e_?w)6%yico. Essa nova indstria ter novos atores e estar mais ligada s cadeias de energia (petrleo e energia eltrica) que indstria de alimentos. Tal transio requer uma nova plataforma tecnolgica que d suporte mesma, c_ya identincao pode ser facilitada por um trabalho de Aoadnzapping Tecnolgico. Escopo Ob/e yo do Roadmappmg Esse trabalho parte da premissa de que se o Brasil quiser manter a liderana na produo de etanol combustvel dever fazer um planejamento nas aes de P&D em toda a cadeia produtiva canaetanol, algo que vai ao pleno encontro do objetivo de qualquer processo de Aoadmappino Tecnolgico. Dessa forma, o objetivo deste _?oad?nappi?%y Tecnolgico, do qual este documento faz parte, oferecer propostas de inovao abrangendo todo o ciclo da cadeia produtiva - produo agrcola, produo industrial, produtos (acar, lcool, energia e outros) e ambiente externo - por meio de anlises prospectivas. Espera-se que esse processo apoie o
pois ele no ser tratado pelos pases ricos, a integrao das tecnologias de segunda gerao - quando estiverem amplamente disponveis - com as de primeira gerao, tanto nas plantas existentes quanto nas novas a serem implantadas. O desenvolvimento de um estudo a esse respeito pode ser alvo de pesquisa futura e no faz parte desta etapa do RMT.
Contextualizao e Premissas para o Aoodmopp/ng Tecnolgico para o Etanol
421
FIGURAI
Os quatro componentes do RMT.
planejamento da Fapesp para a realizao de pesquisas (e respectivos investimentos) necessrias ao desenvolvimento do setor, em todas as esferas: produo agrcola, produo industrial, diversidade de produtos e ambiente externo.
Componentes do Aoodmoppmg
Nesse sentido, esse processo de Aoodmappz^ Tecnolgico dividido em diversas frentes de trabalho ao longo de cada ciclo da cadeia produtiva, cada uma com foco em determinada grande rea tecnolgica da indstria canavieira A Figura 1 ilustra os quatro componentes considerados no presente trabalho: Melhoramento Gentico, Manejo, Hidrlise e Termoconverso. Na esfera agrcola, um primeiro componente denominado Melhoramento Gentico e incorporar as novas tcnicas da biologia molecular e engenharia gentica, reas do conhecimento que esto em franco desenvolvimento para a gerao de cultivares de cana-de-acar melhorada tecnolgicamente com objetivo especfico da produo de etanol (cana-energia) e energia eltrica, incorporando tambm requisitos como alta produtividade agrcola e resistncia e tolerncia s pragas e doenas e fatores adversos, em especial: seca, inundao, choques trmicos, salinidade, acidez do solo, alm da Exao simbitica de nitrognio e maior capacidade de extrao e aproveitamento de nutrientes. Ainda dentro da esfera agrcola, um segundo componente considerado o Manejo, o qual engloba o plantio direto, a recuperao da palha, a mecanizao alternativa e o gerenciamento agrcola. Aqui se observa que os trs primeiros temas esto
fortemente interligados por meio da palha, a qual representa aproximadamente um tero da biomassa contida na cana-de-acar que historicamente foi descartada, postura no mais aceita no cenrio atual. Na medida em que a recuperao da palha passa a ser parte do cenrio de produo*, espontaneamente pode ser empregada a tecnologia do plantio direto, que por sua vez traz atrelada uma mecanizao alternativa, fundamentada no trfego controlado por meio da tecnologia de informao. Passando para a esfera industrial, outro componente deste R&fT a Hidrlise, processo de transformao de materiais lignocelulsicos para sua converso em etanol. TYata-se de um dos processos chamados de tecnologia de segunda gerao de biocombustveis. Entre as diferentes tecnologias de hidrlise destacam-se: cida, enzimtica e superertica. O produto hidrolisado, definido o destino a ser dado ao hidrolisado de hemicelulose e lignina, deve ser submetido a uma fermentao para a obteno de etanoL O quarto componente formado pelo temas Gaseincao e BTL. A Gaseincao est relacionada ao processo termoqumico de converso de materiais lignocelulsicos em gases combustveis,
- Ainda no h estudos sistemticos acerca de como a palha se comporta como combustvel em caldeiras de bagao, nem qual seu valor agronmico se deixada no campo (proteo do solo. reciclagem de nutrientes, aumento de matria orgnica etc). Em outras palavras, deve existir uma relao tima enire o que se tira e o que se deixa no campo, ou seja, entre o aproveitamento energtico da palha (etanol celulsico ou bioeletricidade) e a permanncia dela na forma de matria orgnica no campo.
422
que por sua vez podem ser utilizados na gerao de energia eltrica Nesse processo de quatro etapas - secagem, pirlise, reduo e combusto -, a biomassa em forma de fibra aquecida e oxidada parcialmente com ar atmosfrico, de forma a produzir gases combustveis (tipicamente CO, CH, e H% e tambm CO%, N, e vapor d'gua) que podero, posteriormente, ser queimados em turbinas a gs para a gerao de energia eltrica. Finalmente, o 2Mo7%oss-(o-f,tgMid - BTL trata do processo termoqumico de converso de materiais lignocelulsicos em gs de sntese (CO, 00%, CH, e Hg) - por meio de um processo de gaseincao com oxignio - que ser, posteriormente, utilizado para a obteno de combustveis lquidos. Os combustveis lquidos so produzidos em reatores com temperatura, presso e condies atmosfricas adequadas, a partir do gs de sntese, que transformado por meio de um processo cataltico, em hidrocarbonetos similares aos que so produzidos pelo petrleo, podendo, assim, produzir combustveis lquidos como a gasolina ou diesel, entre outros. O mais conhecido dos processos catalticos o Fischer-Tropsch, inicialmente utilizado quando da converso de carvo mineral ou gs natural em combustveis lquidos (CTL ou GTL). Alm disso, o trabalho tambm leva em considerao o ambiente externo, analisando os fatores econmicos, sociais, culturais, internacionais, demogrficos, ambientais e polco-legais que influenciam o desenvolvimento da cadeia produtiva. Para tanto, as metas a serem atingidas pelo futuro programa de desenvolvimento cientfico e tecnolgico da indstria canavieira devem estar agrupadas em categorias alinhadas com fatores do ambiente externo, em termos de sustentabilidade, emisses, custo de produo e benefcios socioeconmicos. Com o estabelecimento de uma estratgia de desenvolvimento tecnolgico nos componentes anteriores, espera-se que a viso estabelecida possa ser atingida no prazo de 20 anos. Desdobramentos da Viso Em primeiro lugar, a Viso determina que a transio pela qual passar o setor sucroalcooleiro propiciar a liderana internacional em pmdMpdo, sendo que o foco deste trabalho a produo de etanol e energia eltrica. No caso do etanol, a meta estabelecida em termos de uma demanda externa: projeo estimada da demanda potencial de etanol
Roodmopp/ng Tecnolgico para o Etanol
- a qual foi aqui considerada como 10% da demanda mundial de gasolina em 20 anos, a partir de estudos anteriores deste Projetou J no caso da energia eltrica, a meta estipulada por meio de uma demanda interna: a gerao de eletricidade a partir da biomassa residual da cana pode contribuir com 10% da gerao eltrica do Pas em 2025*. Em segundo lugar, a Viso estabelece que a explorao da nova cadeia produtiva ser feita de forma sociot econmico e a?M)ieM&iZ7eMfe sws(em&lwef. O primeiro pilar desse tringulo considera o aumento da oferta de empregos - diretos e indiretos - advindos do desenvolvimento do setor e de seus impactos nos demais setores da economia. No novo modelo, esses empregos exigem mais qualificao profissional, fruto dos avanos tecnolgicos. O segundo pilar se cristaliza em metas econmicas, em termos de aumento de produtividade da produo de etanol sem aumento do custo de produo por litro de etanol. E, finalmente, o terceiro pilar se conforma pela reduo do consumo de recursos naturais e pelo melhoramento no balano energtico do processo de produo, sendo que este ltimo, num sentido amplo\ engloba a mitigao de emisses de gases de efeito estufa - GEEs. Espera-se que o balano energtico possa atingir o valor prximo de 12, valor este estimado por meio de diversas melhorias do ciclo, como o aproveitamento da palha e da vinhaa. Metas estratgicas A seguir, so apresentadas as metas a serem atingidas de forma a atender determinados objetivos econmicos, sociais e ambientais necessrios viso apresentada (Figura 2). O objetivo desse tipo de documento resumir a opinio dos participantes do Projeto em cada uma das etapas da cadeia produtiva identificada na Figu* Vide Seo Etanol. * \lde Seo Energia eltrica.
* A noo aqui aplicada de "sentido amplo" para o balano

energtico visa incluir o balano de emisso de gases de efeito estufa - GEEs. Esse balano depende fortemente do balano de energia, mas tambm de operaes agrcolas, como adubao, queima da cana e manejo do solo e da cultura. O cultivo mnimo afetaria positivamente esse balano, assim como a agricultura de preciso e a incorporao de matria orgnica no solo.
Contextualizao e Premissas para o Aoodmoppmg Tecnolgico para o Etanol
423
FIGURA 2
Objetivos estratgicos para 20 anos.
ra 1. No novo paradigma da "cana-energia"*, a cana integral (otimizao do processo de colheita) seria coletada com a otimizao do balano energtico da usina de forma a aumentar a quantidade de biomassa disponvel. Indstria atual: produtos, clientes, produtores, fornecedores e processos Para balizar o rumo futuro da indstria canavieira - objeto da seo posterior -, esta seo define como a indstria se denne por meio de um resumo da indstria atual, que descreve seus principais produtos, consumidores, produtores, fornecedores. materiais e fontes de energia utilizadas.
Produtos
No Brasil, a cana-de-acar era matria-prima de uma indstria tipicamente de alimento, em que o acar era claramente o produto principal e o lcool apenas um subproduto para aproveitar o melao esgotado que sobrava da produo de acar. O lanamento do Prolcool em 1975 encontrou o Brasil na situao de aproximedamente 100 milhes de
* O termo "cana-encrgia" 6 uma denominao arbiiniriw.
toneladas de cana-de-acar e cerca de 600 milhes de litros de lcool, representando este em tomo de 10% do acar da cana. Atualmente, o acar e o lcool dividem igualmente os acares da cana. No entanto, o primeiro ainda constitui-se de produto principal, sendo a cana desenvolvida para maximizar a produo de sacarose (e no de acares totais) e para facilitar a converso desta em acar (mais pureza do caldo e teor de fibra mais baixos). Adicionalmente, importante reconhecer que os programas de melhoramento mantm o teor de fibra dentro de um padro entre mdio e alto, pois h necessidades a serem atendidas com o advento de colheita e plantio mecnicos. Pesquisadores da Ridesa na UFV vm, desde 2004, desenvolvendo variedades de cana com o objetivo de aumento de biomassa para etanol celulsico. Xo final da dcada de 1990, a energia eltrica comeou a se consolidar como um terceiro produto, a partir da implantao de polticas pblicas' que criaram a figura do produtor independente e abriram o uso da rede de energia eltrica a todos os interessados que cumprissem os requisitos tcnicos necessrios.
" Cube mencionar o Programa de Incentivo s Fontes Al-
com o objetivo de indicar que o desenvolvimento tecnolgico visar energia total produzida por hectare.
ternativas de Energia Eltrica - Promfa, o qual considerou a biomnssa uma fonte de energia a ser incentivada.
424
Roodmqpp/ng Tecnolgico para o Etanol
GRFICO 2 por regio
Evoluo da produtividade da cultura de cana
tem duas alternativas que so utilizadas para a poca de plantio da cana: cana de 12 meses e cana de 18 meses. Aps o primeiro corte, que corresponde chamada cana-planta, o canavial colhido em mdia mais quatro vezes (cana soca), a partir da rebrota da cana cortada (soqueira). Assim, a produtividade mdia em rea colhida de 82,4 t/ha e em rea plantada (cinco cortes, seis anos) 68,7 t/haano. 0 Graneo 2, a seguir, mostra a evoluo da produtividade da cultura da cana (IBGE, 2005 opW UNICAMP, 2006). Nota-se que a produtividade do Centro-Sul, c principalmente de So Paulo, c amplamente superior do Nordeste; uma grande parte dessa diferena explicada por diferenas de solo, clima e topografia, mas tambm h um forte componente tecnolgico, uma vez que as variedades de cana que existem foram desenvolvidas, prioritariamente, para a regio Centro-Sul. As atividades agrcolas abrangendo desde o preparo do solo at a colheita da cana sero descritas sucintamente a seguir. Plantio da cana-de-acar. Essa fase constituda das seguintes operaes: eliminao da soqueira (ou limpeza do terreno se for o caso de uma rea nova), terraceamento, subssolagem ou arao, calagem, gradagem, sulcao, distribuio de torta de filtro e adubo, distribuio de mudas, cobrimento de mudas, pulverizao de herbicida e quebra de sulco. As operaes anteriores so realizadas com o auxlio de equipamentos e implementos especficos. A operao de distribuio de mudas feita ainda manualmente na maioria dos casos, mas a mecanizao tem avanado nos ltimos anos. Colheita e transporte. A colheita da cana-deacar no Brasil est em franca evoluo. No sistema tradicional, ocorre a colheita manual de cana in-
teira com queima prvia do canavial. No sistema de colheita mecanizada, a cana picada, sem queima do canavial. A principal razo para essa transio est nas leis Federal e Estadual (para So Paulo) que estabelecem cronogramas (Federal e Estadual) para a reduo e fim das queimadas nos canaviais; todavia, no h incentivos que resultem no interesse de recuperar a palha para fins econmicos. Os principais tipos de transporte de cana utilizados so: caminho simples, romeu e Julieta, treminho e rodotrem A distncia mdia de transporte no Centro-Sul em tomo de 20 km, e tem aumentado, acompanhando o contnuo aumento de escala das usinas e abrindo espao para pesquisas relacionadas reduo de custos de transporte e adaptao s mudanas no sistema de colheita, inclusive para incluir a recuperao e o transporte parcial da palha com a cana. "Rato cultural da soqueira. As operaes de trato da soqueira dependem do tipo de colheita e situaes especficas do canavial. As principais so: enleiramento da palha (no caso de corte de cana queimada), cultivo e adubao de soqueiras e aplicao de herbicidas. A aplicao de adubos depende das condies do solo, produtividade do canavial e outros fatores; o uso da vinhaa (soqueira) e da torta de filtro (plantio/soqueira) reduz a necessidade de adubos qumicos e melhora o teor de matria orgnica dos solos. Produo de acar, lcool e energia Na safra 2003/2004, o Brasil tinha 320 unidades processadoras de cana-de-acar, sendo 226 instaladas na regio Centro-Sul e outras 94 na regio Norte-Nordeste. Quanto ao tipo de produo, as unidades so divididas em usinas, usinas com destilaras anexas e destilarlas autnomas; as primeiras produzem somente acar, as segundas fabricam tanto acar como lcool e as destilarlas autnomas apenas lcool. As unidades que produzem lcool somavam 284 usinas. Essas unidades processadoras de cana moam, em mdia, 1,5 milhes de toneladas de cana por safra na regio Centro-Sul e pouco mais de 1 milho como mdia nacional. Naquela safra de 2003/2004, as destilarlas, autnomas ou anexas, produziam, em mdia, cerca de 400 mil litros de etanol por dia; no incio do Prolcool as unidades produziam entre 120.000 e 180.000 litros/dia, tendo havido, portanto, um significativo ganho de escala.
Contextualizao e Premissas para o Roodmoppmg Tecnolgico para o Etanol
Devido sua extenso territorial, o Brasil possui, tipicamente, dois perodos distintos de safra. No Norte-Nordeste, a safra vai de setembro a maro, e, no Centro-Sul, a cana colhida de maio a novembro. Assim, o Pas produz lcool durante o ano todo, apesar de a safra Norte-Nordeste produzir apenas cerca de 15% de etanol do Pas. As melhores destilarlas produzem aproximadamente 85 litros de etanol anidro por tonelada de cana. As usinas anexas tm produo em tomo de 71 kg acar e 42 litros de etanol para cada tonelada de cana processada. A tecnologia de produo de lcool e acar muito semelhante, do ponto de vista de processos, em todas as usinas brasileiras; h variaes nos tipos e qualidades dos equipamentos, controles operacionais e, principalmente, nos nveis gerenciais. Existe hoje uma boa integrao entre as reas agrcola e industrial das usinas, o que permite otimizar toda a cadeia produtiva nas unidades mais bem gerenciadas. O sistema de pagamento de cana estimula o produtor
independente de cana a entregar a matria-prima em boas condies, pois h penalidades ou prmios, dependendo da qualidade da cana entregue na usina A unidade industrial pode ser dividida nas seguintes sees: recepo/preparo/moagem, tratamento do caldo, fbrica de acar, destilaria de lcool, utilidades, disposio de efluentes e estocagem dos produtos. A Figura 3 mostra um diagrama de blocos do processamento da cana. jkcepo, rnepcm) e nwxyyem. Essa seo tem a finalidade de condicionar a cana (limpeza e abertura das clulas) e extrair o caldo, com um mnimo de perda de acares da cana, bem como reduzir a umidade final do bagao. A cana recebida amostrada aleatoriamente para se aferir sua qualidade (teor de sacarose, fibra, pureza do caldo etc.). A cana colhida inteira (corte manual) normalmente lavada para diminuir as impurezas, que afetam negativamente o processamento da cana,
Fonte: UNICAMR 2005. FIGURA 3 Processamento da cana-de-acar
426
Aojdmapp/ng Tecnolgico para o Etanol

TABEIA 2 Quadro resumo da Industrial atual: produtos, dientes, produtores e modelo de produo.
Produtos Acar
Clientes Indstria alimentcia
Produtores Brasil e India
Modelo de produo * Baseado no modelo de cana-de-acar. lcool subproduto. - Produo conjunta acar e lcool em usinas com destilaria anexa, em sua maioria. * Energia eltrica consumida Internamente, mas j h usinas vendendo energia. Posse da terra: * Usinas (65%) e -70.000 produtores independentes (35%). * Concentrao da produo no Centro-Sul. Perodo de safra: * Centro-Sul: abhl a novembro (85% da cana); * Norte-Nordeste: setembro a maro (15% da cana). Capaddade das usinas: . < 500.000 a 7.000.0001 cana/safra.
lcool
Distribuidoras de combustveis e indstria qumica e de bebidas
Brasil e EUA
Energia eltrica
Prprio setor canavlelro, mas tambm concessionrias e consumidores independentes
do milho. Os insumos energticos representam 12% do lcool da cana e 80% do lcool de milho. Um dos principais argumentos que do sustentao na atualidade ao uso do lcool de cana a reduo dc emisses de gases de efeito estufa. Segundo MACEDO (2005), evita-se emisses de GEEs equivalentes a 13% do total de emisses do setor de energia no Brasil. Com a crescente importncia do lcool, este poder deixar de ser um subproduto em relao ao acar. O modelo de produo do Brasil consorciando a produo de acar e lcool na mesma unidade industrial (usina com destilaria anexa) mais caracterstico que em outros pases e sua adoo vem crescendo internacionalmente. Os programas de melhoramento gentico da cana-de-acar do Brasil e do resto do mundo privilegiam a produtividade e o aumento do teor de acar. Do ponto de vista energtico, a energia primria da cana provm dos acares (1/3) e das fibras (2/3). Hoje apenas o tero representado pelo acar aproveitado para gerar produtos (os outros 2/3 so aproveitados parcialmente e de forma pouco eficiente para gerar energia).
Cresce o interesse pela gerao de grandes excedentes de energia eltrica para a venda pelas usinas. Porm, atualmente, pouco mais de 10% das usinas geram quantidades significativas desse excedente, que ainda est longe de ter a mesma importncia econmica que o acar e lcool no faturamento das usinas. * A tecnologia convencional de processamento da cana para produzir acar e lcool j atingiu um elevado grau de maturidade. Existe pouca margem para ganhos incrementais com exceo das reas de economia de energia - em que a tecnologia de extrao do caldo por difuso se aplica muito bem -, reduo do volume de vinhaa, otimizao do aproveitamento energtico da cana-deacar e seus subprodutos. * A mecanizao da colheita de cana e o aumento da porcentagem colhida sem queima da palha uma tendncia inexorvel. * Existem, em outros pases, variedades de cana com elevados teores de fibra que podem dobrar a oferta de energia primria por unidade de rea plantada". O processamento dessa cana para otimizar o aproveitamento energtico no est desenvolvido.
" Cabe alertar que a cana do Nordeste possui fibra da ordem de 16%, o que faz a produo de bagao chegar por volta de 340 kg/tc.
Contextualizao e Premissas para o Aoodmopping Tecnolgico para o Etanol
427
A cana-de-acar j est sendo olhada como uma fonte de energia em vez de matria-prima para a indstria de alimento.
Necessidades do futuro: tendncias de mercado e projees Esta seo apresenta projees de mercado que ajudam a definir o que os futuros consumidores provavelmente iro demandar. Em outras palavras, o objetivo desta seo delimitar as necessidades de mercado a serem atendidas pelo futuro desenvolvimento cientifico e tecnolgico. premissa bsica de qualquer processo de AoodmopptTz^ Tecnolgico que ele seja conduzido por necessidades de mercado e no pela tecnologia propriamente dita. A situao futura que se visualiza a quebra do paradigma de cana-de-acar para produo de alimentos, tendo energia (lcool e energia eltrica) como subprodutos importantes. Igualmente, dever imperar o conceito de cana-energia, que seria o desenvolvimento de variedades de cana, visando maximizao da energia primria e processamento dessa matria-prima de forma otimizada, para produo de energias secundrias teis, como combustveis para transporte e energia eltrica. Essa seo visa consolidar os resultados de estudos anteriores realizados no mbito deste Projeto e dividida em duas partes. A primeira delas apresenta projees para a demanda de etanol daqui a duas dcadas, enquanto a segunda mostra o mercado potencial de energia eltrica no Brasil no mesmo perodo. Etanol Pro/eo de crescimento do demando de goso/fno poro 2025 O consumo mundial anual de gasolina de aproximadamente 1,15 trilhes de litros de gasolina, que so consumidos quase que exclusivamente como combustvel de veculos leves. As tendncias de mercado sero regidas por duas tenses opostas. De um lado, as expectativas dc escassez do petrleo vm promovendo o desenvolvimento de tecnologias poupadoras de combustvel. Por outro lado, a evoluo econmica acelerada de pases em desenvolvimento com grandes ndices populacionais como a China, a ndia e, em certa medida, o
Brasil, vem tentando responder a uma demanda reprimida de uma populao crescentemente anuente por veculos leves (VL). Previses de crescimento se tomam mais complexas quando, alm dos tradicionais aspectos de encienda, autonomia, desempenho, economicidade, custo e praticidade, levam-se em conta traos socioculturais especficos. Um caso extremo o dos EUA, onde o carro, muito mais que um meio de transporte, um smbolo de s(o/%s, um dispositivo de afirmao pessoal. Nesse pas, aps seis anos de disponibilidade, o hbrido gasolina-eletricidade, que assegura um aumento de endncia de 30% a 40% no dispendio de gasolina, no alcanou o nvel de 1% do mercado de compactos. No obstante essas dificuldades, o Mi#o?K% /7%/brnK07& Cewter - Neic (opwd UNICAMP, 2005), dos EUA, projeta um aumento da demanda mundial de gasolina de 48%, de 2005 para 2025, podendo variar cerca de 5% para mais ou para menos, dependendo da adoo de novas tecnologias. Note-se que a expectativa de aumento da demanda de combustveis para VLs, de acordo com o Neic, muito maior do que para outros derivados de petrleo. Adotaremos, portanto, como referncia para 2025, a demanda de 1,7 trilhes dc litros de combustveis para veculos leves. Para preencher 10% dessa demanda em 2025, sero necessrios 205 bilhes de litros por ano de lcool, o que ocuparia uma rea com cana-de-acar, na produtividade de hoje, de 35 milhes de hectares, sem necessidade de irrigao, e j includa nesse valor a rea de reserva legal de 7 milhes de hectares. Pyodwcdo de efono/ no mundo e mercodo pofenc/o/ De acordo com estudo feito pela F.O. Lichts (2003), 61% da produo mundial de etanol originria da fermentao de acares e matrias-primas como cana-de-acar, beterraba e melao; o restante vem de gros, por exemplo, o milho. Essa indstria , em muitos pases, sustentada por barreiras comerciais protedonistas, tais como tarifas de importao, subsdios para exportao, quotas de produo, preos nxados ao produtor e preos regulados ao consumidor. Essas medidas de sustentao tm implicaes importantes para a economia de muitas naes em desenvolvimento no Caribe, sia e frica, j que es-
Contextuallzao e Premissas para o Roodmopp/ng Tecnolgico para o Etanol
428
sas naes tm acordos preferenciais de comrcio internacional com os EUA e a UE. Os altos nveis de apoio s indstrias aucareiras dos pases da OECD - Organizao para a Cooperao Econmica e Desenvolvimento resultam em excessos de produo que so exportados a preos abaixo dos custos de produo, o que limita oportunidades de acesso ao mercado. Nessas condies, o custo de oportunidade de produo de etanol pode ser atrativo. No entanto, em geral, os retornos da produo de acar em mercados domsticos so maiores que os que seriam obtidos na fabricao de etanol. As perspectivas de reformas e a desregulamentao das polticas do acar na UE e nos EUA podero criar mais incentivos para a produo de etanol (e outras formas de bioenergia, como a gerao de energia eltrica), mesmo que incorra em altos custos, j que os retornos do acar do comrcio preferencial e do mercado domstico seriam, ento, significativamente diminudos. Mercado pofendof do etono/ combwsffve/ O mundo consome mais de 20 milhes de barris de gasolina por dia (1,15 trilhes de litros em 2004), utilizados principalmente como combustveis de veculos leves. Conforme visto anteriormente, esse consumo anual ser de aproximadamente 1,7 trilhes de litros em 2025. Os principais pases consumidores de gasolina (EUA, Japo e UE) e os pases com rpido crescimento no consumo (China e ndia) esto, avidamente, buscando alternativas gasolina. Fatores ambientais, econmicos, polticos e estratgicos tomam o etanol a partir da biomassa uma das principais opes para substituir a gasolina, seja por meio da mistura direta ou como insumo na fabricao do ETBE (oxigenante da gasolina). assim, que muitos pases apoiam a produo e o consumo do etanol a partir da biomassa, para uso como combustvel lquido, por meio de programas e polticas de biocombustveis, incentivos na produo e ao consumo interno e acordos internacionais (Protocolo de Kyoto). O mercado internacional do etanol combustvel incipiente, estando ainda no estgio de superar dificuldades como segurana no fornecimento, falta de infraestrutura e barreiras polticas e comerciais em algumas regies. Porm, o rpido aumento na demanda de gasolina e no preo do petrleo est
ajudando a incrementar o fluxo do comrcio internacional desse combustvel renovvel. No que se segue, procura-se projetar o mercado potencial do etanol combustvel at 2025, sendo que o clculo baseado no consumo da gasolina (histrico, tendncias no consumo e projees da frt/brnzottOM Agenq/), na produo de etanol combustvel (histrico e capacidade para aumento na produo) e nas polticas de apoio aos biocombustveis. Para o presente estudo, foram considerados 21 pases que representam 71,5% do consumo de gasolina e 51% da produo atual de etanol. A seguir so mostrados: o consumo atual e projetado de gasolina (Tabela 3), a participao do etanol no mercado dos 21 pases pesquisados, segundo as polticas de cada pas (Tabela 4), a produo atual e projetada de etanol combustvel (Tabela 5), e Analmente, as quantidades de etanol combustvel que sero importadas por esses pases at 2025 (Tabela 6). A necessidade de importao do etanol combustvel nesses 21 pases se apresenta como uma interessante oportunidade para o Brasil se tomar o principal fornecedor em 2012 e 2025, com um mercado potencial de quase 20 bilhes de litros de etanol em 2025. Os principais mercados seriam Japo, China c Estados Unidos. Na Figura 4, mostrado o fiuxo de comrcio do etanol combustvel no mundo em 2010.0 Brasil, ndia, Amrica Central, Peru e frica so os principais atores no fornecimento de etanol combustvel no mundo; a China, Japo, Estados Unidos, Austrlia e Europa so os principais importadores nesse mercado de biocombustveis. Embora esse grupo de pases represente os maiores consumidores e produtores de etanol, no se descarta a possibilidade de mais participaes de outros pases com grandes potenciais para produzir etanol da cana-de-acar e tambm o surgimento de novos mercados (novos consumidores) para o etanol combustvel, j que o etanol considerado uma co7WModzf/ poltica e muitos pases esto mostrando interesse de importar e, principalmente, produzir seu prprio combustvel de veculos leves. importante notar, que a Tabela 6 reflete uma viso muito conservadora da demanda mundial de etanol em 2025, pois baseada nas atuais polticas protecionistas dos pases analisados e nos planos de curto e mdio prazo desses pases, em que fica clara a inteno de cada um de s consumir o que eles poderiam produzir.
429
TABELA 3 Consumo de gasolina projetado.
Bilhes de litros por ano Pas Estados Unidos Colmbia Peru Austria Dinamarca Finlndia Frana Alemanha Greda Itlia Holanda Espanha Sucia Reino Unido Repblica Checa Hungria Austrlia China India Japo Tailndia Total Mundo 3,4 2.7 %6 17,8 36,4 5/) 213 5,5 11,2 5,5 28,1 2^ 13 19,4 55,9 1U 64^ 7,7 840 1175 2004 530 4.4 2012 601 11,4 1,0 6,0 18 2,7 20,2 38^ 6^ 23,4 5^ 10,7 6J 29^ 3^ 5X) 23,7 69,7 15^ 78^ 8,9 969 1356 2020 671 15,7 1,5 11,6 2,9 2,9 20,4 40,1 7,3 24,4 6,0 10^ 6,0 33,6 3^ 5,5 28,1 83,5 20,4 92/) 10,1 1097 1534 2025 7161 2^4 1,8 16,4 2.9 3,1 21/) 4U 8,0 25,1 6,1 10/) 6,2 37,9 4,1 6,3 30,9 912 23,3 100,0 10^ 1186 1658 fonte: UNICAMP, 2005.
Para haver um impacto positivo razovel nas emisses globais de gases de efeito estufa, na nossa opinio, seria necessrio que os biocombustveis substitussem, pelo menos, de 10% a 20% dos combustveis fsseis no setor de transporte. Isso elevaria a, no mnimo, 110 bilhes de bilhes de litros de etanol necessidade de importao dos pases
mostrados na Tabela 6, somados aos outros pases que no produziro etanol. O Brasil possui importantes vantagens comparativas, por ter experincia de mais de 30 anos com um programa de biocombustvel - que modelo para muitos pases -, por ser o maior produtor e consumidor de etanol combustvel no mundo e por
Contextuallzao e Premissas para o Roodmopp/ng Tecnolgico para o Etanol

TABELA 4 Participao do etanol combustvel, segundo polticas dos pases.
430
Bilhes de litros por ano Pab Mistura 2004 Gasolina Estados Unidos Colombia Peru Austria Dinamarca Finlandia Franca Alemanha Grcia Itlia Holanda Espanha Suda Reino Unido E7J E10 E74 ETBE No consome No consome ES. a partir de 2004 ETBE ETBE No consome No consome No Informou Incrementa 0,6% ano Sem poltica definida 491,8 4.4 1,3 3,4 2,7 24 16,9 36,1 5,0 22,1 5,6 10,9 5,3 28,1 24 2,3 19,3 50,3 104 624 6,9 791,1 2012 20201 2025 Gasolina Etanol 664,4 20,2 1,7 16,2 2,9 3,1 19,9 39,9 64 25,1 6,1 74 5,2 37,9 514 24 0,1 0,2 0,0 0,0 1,0 1,4
Etanol Gasolina Etanol Gasolina Etanol 38J 04 0,0 0,0 0,0 0,0 0,9 04 0,0 0,2 04 04 0,1 0,0 0,0 0,0 0,1 5,6 0,6 1,9 04 484 557,7 104 0,9 54 24 2.7 194 374 54 23,4 54 0,9 5,7 29,3 0.5 4,9 21,3 624 154 70,5 84 8994 434 1,1 0,1 0.2 04 622,7 144 1,4 11,4 2,9 2,9 19,4 39,2 64 24,4 64 8,7 5,3 334 14 5,4 254 75,2 19,4 824 9,1 101,61 484 14 0,1 0,2 0,0 04 14 0,9 1,1 0,0 04
04
14 0,4 04 04 0, 04 0,4 0,0 24 0,1 2,4 7,0 04 74 0,9 88,7
1.4
0.0 0,0 2.3 0,9 0,0 24 0,1 3,1 9,2 14 104 1,1 88,6
14
04 0,0 24 0,1 24 8,4 14 9,2 1,0 80,9
Repblica Checa Sem poltica definida Hungria Austrlia China India Japo Tailandia Total ETBE E10 E10 ES E3-E10em2012 E10
14
6,2 274 82,9 22,1 90,0 9,7 10974
Fonte: UNICAMP,2005.
apresentar a maior capacidade de expanso da produo desse combustvel renovvel, j que possui grandes quantidades de terra, pois os custos so mais baixos e h o domnio da tecnologia na parte agrcola e industrial. Para esse futuro mercado liberalizado de biocombustveis, necessria a eliminao de barreiras aos bens e servios ambientais; requer-se a partici-
pao ativa dos principais atores no mercado (produtores e consumidores) para abastecer sustentavelmente o mercado interno e externo, necessitando mais investimentos e, eventualmente, transferncia de tecnologia. Finalmente, os biocombustveis no substituiro completamente os combustveis fsseis no longo prazo, mas podem ter uma participao importante
431
TABEIA 5 Produo projetada de etanol.
Bilhes de litros por ano Pab Estados Unidos Colmbia Peru ustria Dinamarca Finlndia Frana Alemanha Grada Itlia Holanda Espanha Suda Reino Unido Repblica Checa Hungria Austrlia China Indica Japo Tailndia Total 2004 13 0,4 0 0 0,1 0 04 0,3 0 0,2 0 0,3 0,1 0,4 0,0 0,1 0,1 1,9 2012 28,4 04 14 0,2 0,1 0 0,9 0,4 04 0,2 0 04 0,1 0,4 24 0,1 0,4 4,3 2,0 0,1 1,0 45,1 2020 43,3 04 14 0,2 0,1 0 0,9 0,9 1,1 0J 0 14 0,1 0,4 24 0,1 0,7 4,0 2,2 0,1 1,0 612 2025 52,7 04
14
0,2 0,1 0 1,0 1,4 1,4 0,2 0 2J 0,1 0,4 24 0,1 0,9 3,9 2,3 0,2 1,0 73,1
14
0,1 0,3 20/)
Fonre: UNICAMP, 2005.
na transio para um futuro sustentvel de combustveis para transporte. Energia eltrica A gerao de eletricidade a partir do bagao de cana contribuiu com 2% da gerao eltrica total no Brasil em 2006, sendo que essa participao tem crescido desde o ano 2000, quando a contribuio percen-
tual foi de 1%. Por outro lado, a capacidade instalada de gerao eltrica nas usinas de acar e etanol representa ao menos 3% da capacidade total existente. sendo que a participao real deve ser de, pelo menos, 3,5%, uma vez que a base de dados da Agncia Nacional de Energia Eltrica - Aneel est incompleta no que diz respeito a unidades dc cogerao nas usinas. Estima-se, que grande parte da eletricidade gerada - algo como 55% e 60% - seja consumida pelas
432
TABELA 6 Mercado potencial do etanol combustvel
Roodmqpp/ng Tecnolgico para o Etanol
Bilhes de litros por ano Pab Consumo provvel Estados Unidos Colombia Peru Austria Dinamarca Finlandia Frana Alemanha Grcia Itlia Holanda Espanha Suda Reino Unido Repbilca Checa Hungria Austrlia China ndia Japo Tailndia Total 29,9 2012 Produo provvel 28,4 Necessidade de importao 14 Consumo provvel 2025 Produo provvel 52,7 04 Necessidade de importao
554 2J 0,1 0,2 0,0 04 14

1,4
24 14 -14 0,0 -0,1 04 0,1 0,0 04 -0,2 0,0 0,0 04 -0/4 0,0 0,0 2J 5,4
1,1 0,1 0,2 0,0 0,0 1,0 0,4 04 0.0 04

04
04 14 0,2 0.1 04 0,9 0,4 04 0,2

04 04
0,5 14
04
14 0,2 0,1
04
-0,1 04 0,1 0,0 04 -0,2

04
14 1,4 1 0,2 04 2^ 0,1 0,4

24
1,4
04
0,0 2J 0,9 04 24 0,1

3,1 9,2
04 0,3 -0,4
04
0,4 04 24 0,1 2,4 7,0 04 74 0,9

544
0,1 0,4 24 0,1 0.2

4,3
0,0 2J 2,7 -1,2 74 -0,1

11,6
0,1 0,9
3,9
24 04 14
44,8
1,2 10/) 1,1

92
2J 0,0 1,0
73,0
-u
10,0 0,1
19,6
Fonfe: UNICAMP,2005.
prprias usinas, em seus processos de produo; mas prev-se que essa parcela baixe em funo da valorizao da energia eltrica oriunda da biomassa. 0 restante comercializado com o sistema eltrico nacional (e.g, venda para distribuidoras de energia eltrica e venda para grandes consumidores).
Por outro lado, considerando o atual nvel de moagem, a disponibilidade de tecnologias e apenas o emprego de bagao como combustvel, o potencial existente equivale a trs vezes a gerao eltrica atual. E, se considerado o uso parcial da palha como combustvel, apenas com tecnologias,
Contextualizao e Premissas para o Roodmcpprng Tecnolgico para o Etanol
433
fnfc IEA (2005) apud UNICAMP (2005). FIGURA4 Comrcio do etanol combustvel em 2010.
Dessa forma, a meta de que a gerao de eletricidade a partir da biomassa residual da cana pode contribuir com 10% da gerao eltrica do Pas em 2025 perfeitamente factvel. O valor dessa meta deve ser encarado como uma ordem de grandeza e no como uma meta estrita a ser alcanada. Embora factvel, tcnica e economicamente, ainda h vrios desafios a serem superados e, para tanto, ser preciso tanto investir em pesquisa, desenvolvimento e demonstrao, quanto criar as condies adequadas ao investimento, do ponto de vista econmico, financeiro e regulatrio. Limitantes relevantes Esta seo apresenta os limitantes mais relevantes para o desenrolar da indstria canavieira no futuro, englobando aspectos como regulao, principais sfoWioWers e questes oramentrias. As dificuldades da transio apontadas na seo anterior estaro concentradas principalmente em: * Mudana de uma cultura, j com vrios sculos de uso, em um setor tradicionalmente conservador e avesso a mudanas. * Levantar recursos para viabilizar o desenvolvimento tecnolgico para o modelo futuro, uma vez que a maior parte do setor produtivo prefere continuar investindo no processo convencional existente. * Do ponto anterior, deriva a dificuldade inerente de se conseguir recursos estveis de fontes governamentais e de polticas pblicas para estimular a referida transio. * O processo de formulao e gesto de polticas pblicas consiste em um processo dinmico e muito complexo, uma vez que ocorre dentro de uma estrutura que exige continuadas fontes de recursos e motivao. * A gesto de polticas pblicas envolve muitos componentes que se comunicam e interagem de maneiras diferentes, de forma explcita ou por canais ocultos. CONSIDERAES FINAIS O presente captulo procurou apresentar o contexto no qual o processo de roodmoppinp tecnolgico - RMT foi realizado. Foi apresentada a viso de longo prazo da indstria canavieira do Estado de So Paulo, a qual serviu de base para o estabelecimento do objetivo do AoadTnappimg Tecnolgico,
hoje, comerciais e disponveis no Brasil, a gerao eltrica poderia ser seis a sete vezes maior. Em adio, o potencial associado a tecnologias ainda em desenvolvimento pode atingir estgio comercial em 10 a 15 anos, e o potencial de gerao eltrica seria 10 a 15 vezes maior em relao gerao atual. Ainda considerando, apenas o emprego de tecnologias j comerciais, caso a expanso do setor sucroalcooleiro seja significativa nas prximas duas dcadas, a contribuio da gerao de eletricidade, a partir da biomassa residual da cana, seria ainda mais importante. Por exemplo, caso a produo de etanol para exportao alcance 100 bilhes de litros em 2025, a gerao de eletricidade, associada a essa produo, poderia contribuir com 12% a 25% do consumo de eletricidade projetado para aquele ano no Brasil. No entanto, apenas uma parte do potencial tcnico pode ser viabilizado na prtica, em funo dos custos elevados dos sistemas de menor capacidade, da inrcia de alguns investidores, de restries tcnicas e econmicas para o acesso rede eltrica, de atrasos no processo de desenvolvimento tecnolgico etc. Pode-se estimar que 50% do potencial tcnico teria viabilidade econmica em relao s demais alternativas de expanso da capacidade de gerao eltrica. Assim, a gerao de eletricidade a partir da biomassa residual da cana poderia contribuir com 6% a 13% do consumo de eletricidade em 2025, caso apenas tecnologias convencionais fossem empregadas, e de 1096 a 20% se tecnologias ainda em desenvolvimento forem empregadas em escala moderada.
434
ressaltando o escopo da pesquisa e as metas a serem atendidas pela indstria canavieira. O captulo tambm descreveu o estgio atual da indstria, em termos de produtos e servios, clientes, produtores, fornecedores e processos, e indicou as provveis tendncias de mercado que demandaro adaptaes nos processos e os principais limitantes constituio da viso de longo prazo. Em suma, essa primeira etapa do processo de carter "geral", ou seja, do processo de RMT como um todo e no apenas de um ou outro componente, como melhoramento gentico, hidrlise ou qualquer outra rea a ser estudada. Ela estabelece a viso e o escopo (objetivos estratgicos e metas de longo prazo), descreve o estgio atual da indstria e determina quais so as necessidades de mercado (demandas de mercado no longo prazo) a serem atendidas pelo resultado almejado pelo RMT. Em seguida, os prximos captulos lidam com os quatro componentes do AoodTMoppiTwy Tecnolgico - Melhoramento Gentico, Manejo, Hidrlise e Termoconverso. Esses componentes espelham a viso, o escopo e as necessidades de mercado, estabelecidos previamente na primeira etapa. Assim,
Roudmopp/ng Tecnolgico para o Etanol
cada grupo de trabalho se encarregou de fornecer os insumos para o RMT na sua rea de competncia (Melhoramento Gentico; Manejo; Hidrlise; Termoconverso - BTL e Gaseincao), com intuito de apontar as necessidades e capacidades tecnolgicas de cada um dos componentes especficos do RMT. Em termos de pesquisa futura, h espao para aprofundar a estratgia de desenvolvimento tecnolgico cor\junto, englobando as particularidades de cada um dos componentes e eventuais sinergias que possam haver entre eles. Porque, caso determinado condutor tecnolgico de um componente do RMT requeira desenvolvimento em outro componente, isso dever ser explicitado em indicadores a serem solicitados a tal componente. Adicionalmente, podero ser identificados pontos de tomada de deciso, nos quais a equipe que cuidar da futura implementao desse roadmop dever decidir a continuidade ou extino de um ou outro caminho tecnolgico. Finalmente, a recomendao de alternativas tecnolgicas pode ser aprofundada a partir de indicadores de diversos tipos - como custo, prazo e desempenho - medidos para cada alternativa.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS BRAUNBECK, Oscar A.; CORTEZ, Lus A. B. (2005). O cultivo da cana de acar e o uso dos resduos. In: ROSILLO-CALLE, Frank; BAJAY, Sergio V.; ROTHMAN, Harry (Org.), /so do iomosso pom pmdwfdo de enerpio no industrio msiZeim. Campinas: Editora Unicamp, 2005. GOLDEMBERG, J.; MONACO, L. G; MACEDO, I. C. (1993). The Brazilian fuel-alcohol program. In: efiofe enemy-sources ^rjlz^fs eZecfricy. Island
MACEDO, Isaas de Carvalho Macedo (2005). Aspectos da sustentabilidade da produo de cana-de-acar, acar e etanol no Brasil. In: ETANOL COMBUSTVEL BALANO E PERSPECTIVAS, 2005, Campinas. MACEDO, Isafas de Carvalho Macedo; CORTEZ, Lus A. B. (2005). Uso da biomassa para produo de energia na indstria brasileira. In: ROSILLO-CALLE, Frank; BAJAY, Sergio V.; ROTHMAN, Hany (Org.). O procesiMdt/strwzf da ca?za-de<%fcar no Bmsff.
Press, 1993. p. 841-863. F.O. LIGHTS (2003). Bioenemi/ review 2003: world fuel ethanol 2003 - analysis & outlook. F.O. LIGHTS, 2003. F.O. LIGHTS (2005). WWd o/biq/uek 2004: world ethanol & biofuels Report F.O. LIGHTS, 11 jan. 2005.
Campinas: Editora Unicamp, 2005. UNICAMP (2005). Ncleo Interdisciplinar de Planejamento Energtico. Estudo sobre as possibilidades e impactos da produo de grandes quantidades de etanol visando substituio parcial de gasolina no mundo. Relatrio Final. Campinas: Unicamp, dez. 2005.320 p.
7
DIRETRIZES PARA UMA POLTICA DO ESTADO DE SO PAULO DE PESQUISA, DESENVOLVIMENTO E INOVAO DO ETANOL
Andr Tosi Furtado Lus Augusto Barbosa Cortez Maria das Graas de Almeida Felippe Rafaella Rosseto Paulo Srgio Graziano Magalhes Manoel Regis Lima Verde Leal
1. A PROMESSA DO BIOETANOL BRASILEIRO O Brasil um pas em desenvolvimento que se alou como grande produtor e exportador de produtos agrcolas e agro-industriais nos ltimos decenios. Entre os produtos que mais se animaram esto os relacionados com a cana-de-acar. No decnio passado, o Brasil tomou-se o principal exportador mundial de acar, sendo responsvel por 30% das exportaes mundiais do produto. Esse feito foi logrado a despeito de todas as barreiras erguidas ao comrcio desse produto agroindustrial, e se apoiou na indiscutvel competitividade do acar brasileiro no mercado internacional Nenhum outro pas tem custos to baixos e uma oferta to elstica quanto o Brasil. A mesma competitividade se repete no caso do bioetanol fabricado a partir da cana-de-acar. Nenhum outro pas oferece, na atualidade, condies to favorveis em termos de custos e de expanso da oferta quanto o Brasil. A perda do primeiro lugar na produo de bioetanol para os Estados Unidos, nos ltimos anos, s se justifica pelas elevadas barreiras alfandegrias que protegem o mercado domstico americano e pelos elevados subsdios que o Governo Federal concede aos produtores agrcolas desse pas. O etanol brasileiro, elaborado a partir da cana-de-acar, ao mesmo tempo mais econmico
e muito mais eficiente no balano de gs carbnico, do que o bioetanol americano produzido a partir do milho. Tal aspecto se reflete no fato do pas se responsabilizar por metade das exportaes mundiais do produto. O atual quadro internacional est marcado por srias preocupaes em relao aos seguintes desafios: * aquecimento global causado em grande medida pela queima de combustveis fsseis; * polticas nacionais visando diminuir a dependncia energtica em relao a combustveis fsseis. O Brasil, nesse contexto, posiciona-se muito favoravelmente, proporcionando ao mundo uma alternativa energtica, o bioetanol, com grande capacidade para mitigar as emisses de CO% e de diminuir as importaes de petrleo. A produo de etanol no a nica oportunidade de desenvolvimento da cultura de cana-de-acar. Essa cultura tambm pode ajudar a responder a outros importantes desafios como o da gerao de energia eltrica, a partir de uma fonte renovvel, e o da elaborao de produtos qumicos com base em matrias-primas biolgicas. Longe de se constiturem em objetivos antagnicos, essas indstrias e
436
seus mercados se complementam podendo beneficiar-se mutuamente. A produo de energia eltrica a partir do bagao de cana j se constitui em uma realidade no plano nacional Em 2007,11 mil GWh foram gerados a partir da cana a partir de autoprodutores de acordo com o Balano Energtico Nacional. Esse montante foi maior do que a eletricidade gerada a partir de centrais eltricas de gs natural e um pouco inferior s duas centrais nucleares de Angra 1 e 2, no mesmo ano. O uso de caldeiras mais eficientes acoplado a sistemas de cogerao projetaria essa produo em patamares muito mais elevados. Segundo os dados do Plano Decenal da EPE a potncia das centrais de biomassa saltaria dos atuais 499 MW para 4.650 MW em 2017. O desempenho produtivo do etanol brasileiro se apoia em um sistema tecnolgico, inicialmente de baixa encincia produtiva e econmica, mas que foi sendo progressivamente aprimorado em conseqncia de um processo de aprendizagem tecnolgica que se acentuou muito a partir do Prolcool. O novo sistema produtivo, que foi essencialmente desenvolvido no Estado de So Paulo, se apoia na produo simultnea de acar e de lcool Ele conta com a vantagem da flexibilidade produtiva e das economias de escopo nesses dois mercados. Os avanos tecnolgicos foram obtidos tanto na fase agrcola quanto industrial. Eles permitiram um melhor aproveitamento dos resduos da produo de cana tais como os mis, o bagao e o vinhoto. Tambm houve considervel melhora da produtividade das variedades de cana, atravs das tcnicas tradicionais de melhoramento gentico, e dos mtodos de manejo agrcola Esse sistema, que j obteve grandes aumentos de produtividade, poderia estar alcanando os seus limites tecnolgicos. Isso coloca novos desafios para uma poltica de inovao para o etanol. Esses limites so de vrias ordens. Eles so geogrficos, de mercado e produtivos. A atual capacidade de produo de bioetanol brasileira est essencialmente concentrada no Estado de So Paulo, que responsvel por aproximadamente 60% da produo nacional Essa liderana resulta de um conjunto de condies favorveis: * as melhores terras e condies climticas para o cultivo de cana do Pas; * a melhor infra-estrutura de transporte (rodovias) do pas; o melhor sistema de pesquisa agropecurio especializado em cana do pas; *
Roodmoppmg Tecnolgico para o Etanol
a presena da indstria de bens de capital destinada agroindstria canavieira.
No entanto, a expanso da cultura canavieira no Estado de So Paulo enfrenta srios limites territoriais se as atuais projees otimistas vierem a se confirmar. O Canasat (httpV/www.dsr.inpe. br/mapdsr/eng/index.jsp) estima que na safra de 2008/2009 a cultura da cana ocupe aproximadamente uma rea de 4,5 milhes de hectares, ultrapassando de longe qualquer outra cultura do Estado, embora a pecuria ocupe uma rea ainda maior. No entanto, So Paulo representa apenas 3% do territrio nacional. Deve-se esperar para um adequado equilbrio regional que grande parte da expanso futura da rea plantada com cana venha a ocorrer fora desse Estado. Nesse sentido, a cultura da cana-de-acar deve se expandir, notadamente, em direo s regies Centro-Oeste e Nordeste, para onde tem se deslocado grande parte da expanso da fronteira agrcola brasileira. A expanso na regio Norte somente seria aceitvel se ela ocorresse fora da Floresta Amaznica, ainda que por razes principalmente climticas toda a regio Norte apresente srias restries agronmicas cana-de-acar. Essas transformaes envolvem uma dimenso mercadolgica importante. O sistema tecnolgico dominante esteve alicerado na produo simultnea de acar e lcool, sendo que o acar ocupou o lugar de destaque at recentemente. Espera-se que, com a expanso tanto do mercado interno quanto extemo, o etanol venha a ocupar a posio mais relevante. Com isto haver um aumento substancial do nmero de destilaras autnomas, o que necessariamente ir implicar em uma nova forma de relao contratual entre as destilarlas e os grandes consumidores, provavelmente empresas de energia. Ser vantajoso tanto para os produtores quanto para os consumidores estabelecer contratos de longo prazo. Isto tambm se coaduna plenamente com a tendncia verificada na comercializao de energia eltrica, em que predominam contratos de longo prazo. Por outro lado, o sistema tecnolgico sobre o qual se alicerou a expanso produtiva da cana at a atualidade comea a revelar importantes limitaes internas. Ser necessrio que ocorra uma importante innexo na trajetria tecnolgica dominante da cultura canavieira e do etanol para que o Brasil mantenha sua liderana produtiva, e o bioetanol brasileiro seja social e ambientaknente sustentvel.
437
Essas constataes reforam o diagnstico de que caber ao Estado de So Paulo, no futuro, liderar o desenvolvimento da agroindstria canavieira muito mais no plano tecnolgico e logstico do que sob o aspecto produtivo. Essa liderana consistir em: * a produo de equipamentos e tecnologias; * o escoamento da produo de etanol em proveniencia do Centro-Oeste, tendo em vista a localizao da hidrovia "Hete-Paran, do sistema de dutos que interliga a refinaria de Paulnia com o Centro-Oeste (que est em ampliao), e dos portos de So Sebastio e de Angra dos Reis; * a gerao de novos conhecimentos cientficos por meio de seus Centros de Pesquisa e de suas Universidades; * a formao de recursos humanos qualificados que serviro para fazer face aos novos desafios cientficos e tecnolgicos. O quadro futuro do etanol, alm das grandes perspectivas que se descortinam na atualidade ir depender de como ir evoluir a tecnologia pelo lado da oferta e da demanda Pelo lado demanda, o bioetanol apresenta uma grande vantagem de exigir pequenas mudanas no atual sistema tecnolgico do transporte rodovirio individual Quando adicionado em uma proporo de at 10% gasolina, as mudanas so quase nulas tanto nos motores quanto no sistema de distribuio de combustveis. A este fato adiciona-se a inovao dos motores^Zgz^wef, crescentemente adotada no Brasil e nos Estados Unidos, que permite que os veculos possam usar alternativamente ou simultaneamente etanol e gasolina, oferecendo maior liberdade de escolha ao consumidor. No entanto, no se deve desconhecer que rupturas tecnolgicas mais importantes possam vir a ocorrer no sistema de transportes como a adoo dos carros hbridos ou eltricos. Ainda assim outras oportunidades iro se abrir para a cana-de-acar como fonte renovvel de energia eltrica e do uso do etanol em motores hbridos, ou eventualmente do uso do etanol como fonte de energia para a produo de hidrognio. No nosso entender, uma rpida alterao do padro tecnolgico da demanda est longe de recolocar em questo a posio da cana-de-acar como uma das mais baratas fontes primrias de energia renovvel e do bioetanol como combustvel lquido de combusto limpa.
Pelo lado da oferta, apresentam-se os maiores desafios tecnolgicos. Em decorrncia dos elevados investimentos que esto sendo feitos pelos pases avanados em tecnologias de converso, descortina-se um novo horizonte de possibilidades, apelidado de tecnologias de segunda gerao. Essas tecnologias permitem ampliar o espectro de matrias primas biolgicas (celulose e hemiceluloses) a serem usadas na produo de etanol, as quais so mais abundantes e tm custos de produo inferiores ao dos amidos e dos acares. 2. A SUSTENTABILIDADE COMO PRINCPIO NORTEADOR DA EXPANSO DA PRODUO DE CANA-DE-ACAR E DE ETANOL Aproveitar a janela de oportunidade que se oferece produo de etanol destinado tanto ao mercado interno quanto externo requer um novo patamar tecnolgico e scio-ambientaL Esse novo patamar deve se enquadrar nos princpios bsicos da sustentabilidade. 2.1. Condies Bsicas da Sustentabilidade O conceito de sustentabilidade aplicado a um produto e/ou a um processo produtivo induz o entendimento de que a produo deve ser economicamente vivel (isto , competitiva em relao aos produtos concorrentes e vivel economicamente sem a necessidade de subsdios), socialmente correta/justa (isto , a viabilidade econmica da produo no pode estar fundamentada na explorao de trabalhadores, na existncia de condies de trabalho inadequadas, no deve induzir concentrao de renda etc.) e ambientalmente adequada. A dimenso ambiental a mais ampla, pois envolve aspectos relacionados a impactos diversos (p. ex., sobre o ar, a gua, o solo, a biodiversidade), em distintos horizontes de tempo (p. ex., impactos imediatos e com efeitos acumulativos e de longo prazo) e com distinta abrangncia geogrfica (p. ex., impactos exclusivamente locais, regionais e at globais). No que diz respeito produo de etanol a partir da cana-de-acar, nas condies tpicas da produo no Brasil, a dimenso econmica da sustentabilidade no tem sido objeto de discusso, uma vez que o etanol brasileiro o nico biocombustvel
Diretrizes para uma Poltica do Estado de So Paulo de Pesquisa, Desenvolvimento e Inovao do Etanol
438
que economicamente vivel, sem subsdios, em relao gasolina, mesmo nos nveis atuais do preo do petrleo (50-60 US$/barril). Por outro lado, na medida em que a anlise feita em um horizonte de 20-30 anos, e quando considerada a significativa expanso da produo, a dimenso econmica precisa ser novamente priorizada. Assim, a meta de mdio/longo prazo ser de manter os custos de produo de etanol to baixos quantos os atuais, mesmo para nveis de produo de cana-de-acar 4 a 5 vezes superiores, e mesmo consideradas as tecnologias de produo chamadas de segunda gerao. No que diz respeito dimenso social, os princpios de sustentabilidade discutidos internacionalmente indicam que as condies minimamente adequadas esto associadas ao respeito aos princpios/convenes da Organizao Internacional do "Trabalho, o respeito aos Direitos Humanos, e melhoria das condies de vida dos segmentos sociais diretamente envolvidos. O que chama a ateno - negativamente - da comunidade internacional em relao produo de etanol no Brasil so as duras condies de trabalho dos cortadores de cana. Tambm so freqentemente divulgadas irregularidades que so associadas ao trabalho escravo e s condies de trabalho desumanas. Embora sejam casos isolados, essas ocorrncias acabam manchando a imagem de sustentabilidade do bioetanol brasileiro. Ainda do ponto de vista socioeconmico, so comuns as crticas de que a produo de etanol induz a concentrao de renda e fundiria. J a dimenso ambiental, como mencionado anteriormente, muito mais ampla. Tendo por referncia os princpios de sustentabilidade em discusso sobretudo na Europa, o aspecto prioritrio a reduo lquida das emisses de gases de efeito estufa (GEEs) (em relao ao ciclo de vida dos combustveis substitudos - gasolina, no caso da substituio por etanol). Em associao ao balano de emisses de GEEs, h particular preocupao com os impactos diretos e indiretos da mudana do uso da terra, no s por causa das emisses de GEEs mas, tambm, por causa dos impactos sobre a biodiversidade. Nesse aspecto, cabe enfatizar como feito anteriormente que o bioetanol brasileiro apresenta de longe o melhor balano de carbono entre os biocombustveis lquidos. A produo de etanol no Brasil criticada pelo fato de haver extensas reas de cultivo exclusivo da cana-de-acar, o que potencialmente traz impactos negativos sobre a biodiversidade. A economia
de mercado; o gerenciamento e a racionalizao de equipamentos agrcolas, aliado ao alto custo do transporte da matria-prima a longas distncias, faz com que a produo da cana-de-acar tenha que ser feita em grandes reas contguas, prximas da unidade produtora, caracterizando o monocultivo. O monocultivo de qualquer cultura traz impactos. Tambm so freqentemente mencionados os eventuais impactos sobre a qualidade e a disponibilidade dos recursos hdricos, um certo risco de contaminao dos lenis freticos associados disposio do vinhoto. As evidncias de relaes produtivas no sustentveis sob o aspecto principalmente social e ambiental, associadas cultura de cana-de-acar, devem ser situadas, no entanto, dentro do contexto das prticas scio-produtivas que imperam na agricultura brasileira desde o seu surgimento na era colonial e que permanecem at os dias atuais, mesmos nos segmentos mais evoludos do ogmobMStTzess. Com o avano da tecnologia, a adoo de prticas produtivas sustentveis sob o prisma social e ambiental vem ocorrendo nas unidades produtivas e ser gradualmente exigido pela sociedade tambm nas unidades mais antigas. Nesse sentido, est sendo adotado, em nvel nacional, um compromisso voluntrio de melhores prticas manuais do cultivo de cana-de-acar. Tal compromisso deve envolver a supresso da terceirizao na contratao de mo-de-obra e a sua requalihcao quando ela for substituda pela mecanizao. Existe, tambm, o Protocolo agro-ambiental no Estado de So Paulo no qual as metas de supresso da queima da cana previstas na legislao estadual, foram antecipadas para 2014 nas reas mecanizveis e para 2017 nas reas no mecanizveis. Essas novas prticas tm importantes conseqncias na agenda futura da P&D pblica e privada no Brasil, e, consequentemente, no Estado de So Paulo. Elas j colocam, sobretudo, o grande potencial energtico de reaproveitamento da palha de cana-de-acar que equivalente ao do bagao. 2.2. Recomendaes de poltica pblicas Tbdas as aes relativas expanso da produo de etanol e ao desenvolvimento de novas tecnologias devem estar pautadas pelo objetivo central de que a futura produo precisa ser sustentvel em sentido amplo.
439
No aspecto econmico, destaca-se a necessidade de reduzir os custos de transporte. Na medida em que os modais mais eficientes energticamente e economicamente forem sendo mais utilizados, as emisses de GEEs, alm dos custos, tambm se reduziro. As avaliaes j feitas indicam que o transporte de etanol por caminhes em um pas de dimenses continentais como o Brasil, onera excessivamente o custo de entrega do etanol nos portos de exportao e nos grandes centros de consumo. O melhor aproveitamento dos produtos e subprodutos da cana-de-acar um aspecto fundamental para a reduo dos custos de produo e, em alguns casos, para se obter melhores resultados de emisses evitadas de GEEs. Em curto e mdio prazo, a gerao de bioeletricidade excedente e sua comercializao na rede eltrica a melhor oportunidade. Assim, preciso fomentar a gerao de bioeletricidade em larga escala, para melhor aproveitar o potencial existente. Em um cenrio de grande expanso da produo de cana, em que ela quintuplicasse em relao aos nveis atuais, alcanando 2,5 bilhes de toneladas, a gerao de energia eltrica excedente poderia ser de 144 mil GWh, muito acima da Hidroeltrica de Itaipu, cuja gerao foi de 94.686 mil GWh em 2008. Esse potencial poderia ser ainda maior se fossem utilizados processos mais eficientes nas destilarlas de cana e 50% da palha fosse aproveitado na cogerao. Nesse caso a gerao excedente atingiria 382.000 GWh, o que eqivaleria a toda energia eltrica gerada no pas em 2004. As chamadas tecnologias de segunda gerao, que permitem a produo de biocombustveis a partir da biomassa celulsica, precisam ser desenvolvidas e o pas precisa dominar os processos produtivos correspondentes. No caso da cana-de-acar, seria possvel utilizar a biomassa residual (bagao e palha), com aumento da produtividade (por tonelada de cana e por hectare) e com a vantagem que esses subprodutos esto disponveis na porta da usina. No aspecto social, uma das preocupaes centrais, tendo em vista a estrutura scio-demogrfica do meio rural brasileiro, consiste na gerao de empregos tanto qualificados como no qualificados. A progressiva qualificao das pessoas para o desempenho de novas funes deve decorrer diretamente da mecanizao da colheita e pelo plantio direto (mecanizado). Porm, primordial que esse processo ocorra de forma equilibrada havendo com-
pensao dos empregos manuais destrudos peln mecanizao por novos empregos mais qualificados e melhor remunerados. Se uma parcela representativa da produo d* cana-de-acar pudesse ocorrer em pequenas e mdias propriedades, de fornecedores independentes, haveria potencialmente menor tenso social e melhor distribuio de renda. Questes fundamentais so: como evitar a excessiva verticalizao na produo de etanol, sobretudo na produo da matriaprima, e como dar condies aos pequenos e mdios agricultores para que sejam competitivos (p. ex., terem acesso tecnologia, terem acesso a mquinas e implementos)? Tambm essencial que o avano tecnolgico ocorra no sentido da adoo de um leque de tecnologias, adequadas a cada caso, de modo oferecer benefcios sociais e reduzindo custos, e que sejam ao mesmo tempo menos agressivas com o meio ambiente. Nesse aspecto, existe um importante espao tecnolgico a ser explorado com prticas de plantio e colheita que, embora mecanizadas, sejam menos poupadoras de trabalho manual, tais como sistemas semi-mecanizados. No aspecto ambiental, possvel reduzir consideravelmente o impacto nesse nvel atravs do Zoneamento Agro-ecolgico. Este pode minimizar os problemas associados ao mau uso da terra, ainda que ele seja indicativo, e no normativo. Para isso fundamental acompanhar os resultados alcanados e buscar formas para o seu aprimoramento. Mais especificamente, o Zoneamento pode procurar evitar a excessiva concentrao da atividade canavieira em uma dada regio, como isto j acontece em determinadas regies do estado de So Paulo. Um planejamento agrcola mais efetivo poderia induzir a diversificao de culturas agrcolas, garantindo maior diversidade s regies agrcolas, sem ferir o princpio da rentabilidade econmica. O Zoneamento Agro-ecolgico deve se preocupar em minimizar os impactos diretos da mudana do uso da terra, canalizando a expanso das reas cultivadas em terras degradadas, ocupadas por pastagem e pecuria extensiva. Com isto a expanso da produo de etanol ocorrer sem que seja necessrio desmatar ou ocupar reas ainda virgens, como as do cerrado. Deve-se salientar que em sua maior parte a expanso da cultura da cana at o momento ocorreu em reas ocupadas por pastagens. Os impactos ambientais negativos da cultura da cana, entretanto, no se restringem ao desmata-
440
ment. A queima da cana de acar antes da colheita implica significativas emisses de poluentes na atmosfera assim como o desperdicio de um importante recurso energtico. As polticas de incentivo colheita mecanizada, sem queima, e ao aproveitamento da palha, em todos os estados brasileiros, so pr-requisitos essenciais da nova trajetria sustentvel do etanol no Brasil. Na safra 2008/2009, a colheita mecanizada alcanou 49,4% dos canaviais paulistas. No entanto, espera-se que, com o fim da queima cana no Estado na prxima dcada, esse percentual seja muito maior. Da mesma forma, o desenvolvimento da alternativa "plantio direto" da cana precisa ser fomentado, primeiro do ponto de vista da pesquisa e do desenvolvimento, e depois para que as melhores tcnicas sejam realmente empregadas. A Reserva Legal (RL) e reas de Proteo Permanente (APPs) j esto definidas na legislao brasileira. Por outro lado, mesmo no estado de So Paulo ambas legislaes no so plenamente cumpridas. O que pode ser feito para o efetivo cumprimento da legislao, e no menor tempo possvel? Novos instrumentos econmicos so necessrios. No so ainda bem conhecidos os efeitos da chamada fertirrigao no subsolo e na contaminao do lenol fretico, no longo prazo. Essa um tema que requer pesquisa. H legislao em So Paulo relativa disposio da vinhaa, mas no no restante do Brasil. Mesmo em So Paulo, a legislao tem por referncia o conhecimento atual, mas faltam muitos dados referentes s diversas condies ambientais. O uso de defensivos (agroqumicos) banidos em outros pases, e em alguns casos tambm no Brasil, precisa ser efetivamente coibido e o uso de fertilizantes e defensivos deve ser efetivamente minimizado. O uso de antibitico no processo de fermentao do caldo de cana tambm representa uma ameaa ao meio ambiente e sade humana. Devem ser realizados esforos de pesquisa para buscar tecnologias que reduzam e minimizem a contaminao do meio ambiente por produtos qumicos utilizados tanto na fase agrcola quanto industrial Em resumo, preciso haver uma agenda nacional que induza a produo sustentvel do etanol. Essa agenda deveria ser pr-ativa, ou seja, as aes deveriam antecipar as crticas e questionamentos dos vrios segmentos da sociedade, brasileira e internacional. E preciso que o conhecimento seja produzido para que os problemas que entendemos mais importantes sejam resolvidos, e no apenas
FIoodmopp/ng Tecnolgico para o Etanol
para negarAninimizar os efeitos dos impactos freqentemente mencionados. 3. NOVO MODELO AGRCOLA PARA PRODUO DE CANA-DE-ACAR A agricultura uma pea chave para o sucesso do etanol brasileiro. Uma parte importante dos ganhos de produtividade do etanol foi lograda nessa atividade produtiva e o papel do sistema de pesquisa, principalmente o paulista, foi decisivo para esse sucesso. Esses avanos resultaram de trajetria baseada em tcnicas convencionais de melhoramento gentico e no uso do estado da arte em tcnicas de manejo agrcola. Para que essa trajetria no se esgote com rendimentos decrescentes deve-se buscar uma mudana de patamar nas inovaes agrcolas. Os avanos a serem obtidos nessa etapa so fundamentais para manter a competitividade do etanol brasileiro, uma vez que a matria-prima cana-deacar representa 70% do custo nnal do etanol na Usina. Listamos a seguir algumas diretrizes para uma poltica de P&D que busque viabilizar um novo modelo de desenvolvimento da cultura da cana-de-acar. 7j Produfn//dodedaCona-de-Acar l.a) Promover pesquisa bsica sobre a fotossntese a fim de entender os principais mecanismos envolvidos na converso da luz em biomassa. A fotossntese a reao mais importante em todo o processo de obteno de biocombustveis e ainda muito pouco estudada no Pas. l.b) Incentivar pesquisas em biotecnologia que sirvam de base para incrementar a produtividade por melhoramento gentico ou transgenia. A obteno de plantas transgnicas um passo necessrio. Devem ser realizados estudos sobre a regulamentao de transgnicos, compatveis com a nossa realidade, bem como de assuntos ligados propriedade intelectual l.c) Dar continuidade s pesquisas desenvolvidas para o sequenciamento do genoma da cana-deacar. l.d) Promover o desenvolvimento de variedades de cana-de-acar com alta produo de biomassa com o foco na utilizao da energia como funo primria para a otimizao e seleo de clones e ou variedades. Neste contexto, os clones podem ser selecionados em termos de energia primria, isto , Mega Joule
441
por tonelada de cana-de-acar (MJ/tc). Este conceito considera a energia total da cana-de-acar, incluindo aljbra, sacaroseeacaresredutores, ou seja, na seleo da diamada ama energia (e?%g?yyc(iM6). l.e) fundamental que o Brasil invista esforos para estabelecer uma coleo de germoplasma de canarde-acar de uso pblico, representativa da diversidade gentica existente no Complexo Saccharum. A maior coleo de germoplasma est hoje sob gesto do Centro de Tecnologia Canavieira (CTC) e restrito a este. Essa coleo inclui muitos representantes do Complexo Sacc/zarwrn. Outras trs colees existentes pertencem aos programas de melhoramento de cana-de-acar da Rede Interuniversitria de Desenvolvimento do Setor Sucroalcooleiro (Ridesa), do Instituto Agronmico de Campinas (IAC), representadas fundamentalmente por genitores de cruzamento com poucos representantes do Complexo &%cc&or%?%, e da Ca7zou%%#s (Monsanto), que est em processo de estabelecer uma rplica da coleo do USDA, mas, assim como a do CTC, ser de uso restrito. Sendo assim, necessrio que se estabeleam polticas de utilizao e introduo de acessos do "Complexo Saccharum". Prioridades devem ser dadas para espcies com maior potencial para uso no melhoramento, como & qîcmarwm e & spo?z&mew7%. No entanto, os gneros ErtOMt/iMs e MisaW&MS so adaptados ambientes desfavorveis, sendo MtscoMf&MS adaptado ao frio e ErFIW/iMs seca, ambos com alta capacidade para produo de biomassa e, portanto, muito interessantes para bioenergia; 2j /nfemco do Cana-de-acar com o Ambiente 2a) Investigar os mecanismos moleculares e suas respostas fisiolgicas e a caracterizao bioqumica dos diversos cultivares. 2b) Estudar os impactos das mudanas climticas no cultivo da cana-de-acar. 3j Nwfr/o da Cana e Ferff/fzanfes 3.a) Incentivar estudos sobre: novas fontes de fertilizantes, de maior encienda e menos impactantes ao ambiente; desenvolvimento de sistemas microbiolgicos voltados para maior encienda no uso de nutrientes; e melhoramento gentico para produtividade em solos marginais e para diminuio no aporte de fertilizantes.
Roadmo#wng Tecnolgico para o Etanol
3.b) Novos estudos no contexto da adubao de cana-de-acar devem incluir A fertilidade do subsolo atravs de estudos de longo prazo conduzidos com doses de gesso superiores s atualmente empregadas; os efeitos da melhoria do ambiente qumico para o crescimento radicular em sbsuperficie podem ser interessantes especialmente em solos pobres e de regies com o inverno muito seco, para onde a cultura da cana-de-acar tende a se expandir; O manejo em longo prazo da adubao com N em cana-de-acar crua; A contribuio da Exao biolgica de N (FBN), uma das possveis razes para o uso de menores quantidades de N em cana-de-acar no Brasil, tem um papel importante na nutrio nitrogenada e deve ser mais bem investigada, pois ainda existe controvrsia quanto magnitude de sua contribuio agronmica; Avaliao do balano energco-ambiental relacionado adubao da cana-de-acar, especialmente da produo de GEEs 3.c) O uso da irrigao na produo agrcola se faz necessria principalmente nos estados do Centro-Oeste e Nordeste do Brasil o que tambm aumentaria a produtividade em regies como o oeste paulista. Estudos que minimizem o uso da gua e os custos em geral, como tambm novos equipamentos e tecnologias, precisam ser avaliados. 4j Controle de Aagase Uso de Defensivos (Agfoqum/cosj 4.a) Estudos bioecolgicos envolvendo o controle biolgico de pragas so tecnologias que visam a sustentabilidade e devem ser incentivadas. Em especial, o controle da brocargigante da cana, T. Ileus, mtodos de monitoramento e alternativas de controle devem ser iniciados com intensidade, pois os mtodos de controle atualmente utilizados so empricos e de baixa encienda. 4.b) Devem ser conduzidos estudos, reladonando o efeito do palhio e das espdes decompositoras no novo agroecossistema formado pela tcnica de colhdta mecanizada, nas pragas de solo e nos inimigos naturais e entomopatgenos presentes. 4.c) Avaliao da endncia do controle biolgico sobre as pragas (o controle biolgico e microbiano devero ser favoreddos pela colhdta mecnica). 4d) Estudos de monitoramento de pragas (incluindo geoprocessamento) para amostr-las de forma adequada e control-las radonalmente, seja por mdo de opes biolgicas ou qumicas.
442
4.e) Estudos de impacto ambiental de agroqumicos e de alternativas de controle no agroecossistema (seletividade, ocupao de nichos, desequilbrios biolgicos, ressurgncia de pragas, manejo da resistncia). 4J) Busca e identincao de novos agentes de controle biolgico, envolvendo estudos de epizooologia de doenas, dinmica populacional de pragas, seleo de cepas ("strains", linhagens) e de agentes de controle biolgico. 4.g) Estudos mostrando a viabilidade ao agricultor de utilizao de feromnios j sintetizados para monitoramento e controle pragas, assim como realizar pesquisas que tenham como objetivo desenvolver feromnios e sintetiz-los no curto, mdio e longo prazo. 5j Uso de Res/duos da Produo de Efono/ no Cu/f ura do Cono 5.a) Faltam pesquisas bsicas e estudos de viabilidade tcnica-econmica-social-ambiental para caracterizar os impactos e/ou direcionar outras formas de utilizao da vinhaa, tais como vinhaa concentrada, biodigesto, incinerao, etc. A reciclagem de nutrientes, comum na agroindstria canavieira, por meio do retomo aos campos de resduos slidos e lquidos tais como torta de filtro, cinzas e, especialmente, vinhaa. 5b) O desenvolvimento da tecnologia de produo de etanol a partir de materiais celulsicos, bagao excedente ou a palha remanescente da colheita da cana sem queima ou mesmo da cana integral (colmos e folhas), produziro vinhaa que poder apresentar caractersticas fisico-qufmicas distintas da atual. Este fato dever determinar a realizao de estudos objetivando conhecer os possveis impactos provocados sobre o solo, cultura e ambiente. 6j P/onf/o O/refo no Cana-de-4car 6.a) H necessidade de pesquisa e desenvolvimento dos processos de plantio visando viabilizar o plantio mecanizado com qualidade equivalente do plantio manual. 6b) Necessidade de pesquisa e desenvolvimento dos processos que visem diminuir a movimentao do solo e a compactao, permitindo que o cultivo mnimo e o plantio direto possam ser realizados sem perdas de produtividade.
6.c) Novas tecnologias devero abordar as questes relativas ao plantio mecanizado para as condies de plantio direto e para a presena de palha, com qualidade superior obtida no plantio manual em condies tradicionais. 7J Consodao do Co/&e#o de Cono Crua (Sem Quenarj, Recuperao da Pa/na 7.a) Analisando as tecnologias de colheita existentes pode-se concluir que as mesmas no atendem satisfatoriamente os requerimentos atuais em termos de legislao ambiental, recuperao eficiente da biomassa, utilizao sustentvel do solo e capacidade de operar em reas de expanso com maiores limitaes topogrficas. necessrio investir em desenvolvimento de tecnologia de colheita mecanizada que contornem estes problemas e permitam o aproveitamento integral da canarde-acar. Um dos principais desafios o desenvolvimento de um sistema mecanizado de colheita que contemple a recuperao do palhio, pelo menos parcialmente, com custo e qualidade que viabilizem seu aproveitamento energtico. necessrio incentivar o desenvolvimento de solues de mecanizao especficas para a cana-de-acar, focadas na reduo do trfego, no plantio direto e a agricultura de preciso. 7.b) Desenvolvimento de sistemas de colheita capazes de operar em declividades acima de 1296, associada possibilidade da mquina operar em duas linhas exigindo, a princpio, aumento da bitola e melhorando a estabilidade. 7.c) O desenvolvimento de sistemas semimecanizados para facilitar o trabalho do corte manual pode ser uma tendncia em reas na qual a colheita mecanizada no seja a soluo adequada, o que contribuir para minimizar o problema social oriundo do rpido avano da colheita de cana-de-acar crua e totalmente mecnica. 7.d) O palhio representa uma opo para aumentar a disponibilidade de biomassa para cogerao nas usinas nacionais e tambm necessrio no campo para proteger o solo e viabilizar o plantio direto. Novos estudos devem ser conduzidos para se definir qual seria a quantidade mnima de resduo vegetal que dever permanecer no solo para se obter o mximo de benefcio agronmico proveniente desta cobertura e liberar o restante para a cogerao.
443
8j Gerencfamenfo e Momfommenfo do Cu/ffvo do Cono 8.a) O Desenvolvimento de sensores ditos onAe-go para inspeo ou monitoramento da cultura visando evitar custos operacionais adicionais um dos grandes alvos da industria e da pesquisa. 8.b) Investimentos devem ser realizados para viabilizar a padronizao da eletrnica embarcada em mquinas agrcolas permitindo a comunicao entre equipamentos de diversos fabricantes atravs de protocolos abertos. 8.c) Incentivar pesquisas na rea da tecnologa da robo^ca na busca de maiorpreciso nas operaes, segurana dos operadores e na maior qualidade das operaes de campo e do material entregue usina &d) Desenvolvimento de equipamentos que permitam melhorar o monitoramento da cana durante todo o cidokplantioaadheita, incluindo o apm ramento dos monitores de produtividade para que incorporem tambm informaes de qualidade da cana 4. NOVO MODELO INDUSTRIAL E USOS FINAIS DO ETANOL O atual sistema produtivo baseado na produo simultnea de acar e de etanol, localizado prximo ao mercado consumidor, e apoiado no sistema de transporte rodovirio ter que ser revisto para tomar-se sustentvel. O novo sistema produtivo localizar-se- em regies do cerrado distantes dos mercados e ser especializado na produo de etanol. As condies de rentabilidade desse novo sistema alicerar-se-o em um uso muito mais eficiente dos subprodutos energticos da cana e em um sistema de transporte mais econmico. A seguir listamos as principais diretrizes que nortearo a poltica para o estabelecimento de um novo modelo industrial: 7j log/sffco no Transporte de Cdnaeffano/ la) Estabelecer um sistema logstico integrado para o agronegcio da cana-de-acar, considerando o transporte da cana, do bagao (caso seja necessrio o seu transporte para uma unidade centralizada de processamento do excedente), da palha, do etanol, do acar e da vinhaa empregada na fertirrigao. l.b) Desenvolver estudos para otimizar o transporte do etanol de modo a reduzir seus custos. O
Roadmo#wng Tecnolgico para o Etanol
novo modelo de transporte pode se dar atravs do agrupamento das usinas (clusters), implantao do transporte intermodal (fluvial, alcooldutos etc.). 2j Reduo do Uso de gua e Energfa no Processo Wusfa/ 2a) Promover a implantao de empreendimentos que reduzam a captao de gua por tonelada de cana processada. Estabelecer um Plano Estadual para introduo numa primeira fase do paradigma "gua 0" na produo de etanoL 2.b) Incentivar a implantao de empreendimentos que omizem o aproveitamento energtico do bagao e da palha da cana na produo de etanol e acar, bem como do aproveitamento de outros produtos oriundos do processamento dessa biomassa 2c) Fomentar a produo e a comercializao da energia eltrica excedente, atravs da promoo de leiles especficos (de acordo com a ANEEL) e o projeto e a construo de centrais coletoras de energia eltrica, visando reduzir os investimentos de interconexo rede em reas mais remotas do Estado, criando regras que estabeleam em quem devem recair os custos de interconexo. 2d) Promover a gerao de energia a partir da vinhaa, atravs da sua biodigesto, empregando a vinhaa biodigerida na feitinigao da cultura da cana. Estender estes incentivos a outras formas de aproveitamento da vinhaa. Faltam pesquisas bsicas e estudos de viabilidade tcnica-econmica-socialambiental para caracterizar os impactos e/ou direcionar outras formas de utilizao da vinhaa, tais como vinhaa concentrada, biodigesto, incinerao etc. 3; Vd/or/zoo dos Subprodutos 3a) Introduzir na Poltica Industrial do Estado a valorizao dos subprodutos da produo do etanol: levedura, alcois superiores, entre outros. 3.b) Estabelecer um plano integrado no Estado para viabilizar a coleta de resduos agrcolas, visando sua transformao em etanoL 4j Conro/e AmWenfo/ da Ap/fcao de Eduenfes 4a) Estabelecer um plano de controle e fiscalizao ambiental para o uso de antibiticos na produo de etanol e da vinhaa aplicada no solo.
444
5) Tecno/og&M de Segunda Gerao 5.a) Desenvolver e implantar as tecnologias de produo de etanol de 2*. gerao conhecidas como hidrlise, rota qumica (hidrlise cida) e rota bioqumica (hidrlise enzimtica), a partir do aproveitamento de residuos lignocelulsicos da cana. Isso possibilitaria incrementar a produo de etanol e/ou outros biocombustveis e produtos no Estado, sem aumentar a rea de cana plantada. 5b) Desenvolver e implantar as tecnologias de 2*. gerao de termo-converso conhecidas como gaseincao e pirlise visando a produo de produtos qumicos, biocombustveis e eletricidade a partir do aproveitamento dos residuos lignocelulsicos da cana. Com a gaseincao para a produo de energia eltrica haveria a possibilidade da cana-de-acar aumentar a sua participao na gerao de energia eltrica no pas diminuindo os impactos ambientais da implantao de grandes projetos hidroeltricos. Com a gaseincao para a sntese de biocombustveis (Fischer-Tropsch) se abrirla urna nova rota, possivelmente mais econmica que a hidrlise, para a obteno de biocombustfveis a partir de residuos lignocelulsicos ou mesmo da cana integral. Com a pirlise haveria uma nova e promissora possibilidade de se obter bioprodutos que poderiam substituir aqueles derivados do petrleo. 6J DesenvoMmenfo de/Wcoofgufmica e SwcroouWca 6.a) Toda urna gama de bioprodutos podem ser desenvolvidos para o uso da biomassa da cana, acar e/ou etanol e sua transformao em produtos de maior valor agregado 7j Confro/e/Won/foromenfodo Processo /ndusfr/o/ 7a) Implantar mtodos mais rpidos e precisos de medida o# Kme para reduo e controle de perdas ao longo de todas as etapas do processamento da cana. 7.b) Criar e manter atualizados (atravs de linhas de fomento e de crdito especiais e de programas de treinamento) laboratrios de referncia para o monitoramento e a fiscalizao da qualidade do etanol combustvel comercializado no Estado.
Roodmoppfng Tecnolgico para o Etanol
7.c) Criar um selo de qualidade estadual (ou participar ativamente em esquema nacional em gestao no InMETRO) para o setor sucroalcooleiro, que implique na adoo de padres de qualidade para os produtos e na implementao de um sistema de rastreabilidade para controlar todos os elos do sistema produtivo e de comercializao. Sinergia na Produo de Efano/ e8fodese/ 8.a) Viabilizar a produo integrada de etanol e biodiesel no Estado, incentivando o uso do etanol na cadeia produtiva do biodiesel e a substituio do leo diesel na colheita e transporte da cana, pelo biodiesel produzido na prpria usina. 8.b) Desenvolver tecnologia e induzir a substituio do leo diesel por etanol ou biodiesel combustvel na colheita e transporte da cana. 5. NA DIREO DE UM NOVO MODELO PARA A POLTICA DE INOVAO As prioridades de investimentos em P&D apontadas neste livro, desde a rea de produo agrcola, passando pela industrial, at chegar ao uso final foram concebidas com o intuito de alcanar o cenrio desejvel de um novo modelo agrcola e industrial sustentvel para a produo do bioetanol. Esse modelo, no ir surgir apenas de uma adaptao automtica e progressiva do atual sistema produtivo aos estmulos e incentivos de mercado. Ele pressupe uma participao mais incisiva do Estado alavancando um maior volume de recursos e coordenando iniciativas de maior porte capazes de introduzir rupturas na atual trajetria tecnolgica do sistema produtivo da agroindstria canavieira. Alm das metas tecnolgicas listadas anteriormente, cabe s polticas pblicas, em associao com atores relevantes do setor, imprimir maior densidade cientfica e tecnolgica ao sistema setorial de inovao brasileiro da agroindstria canavieira. Para isso outros dois pontos que merecem ateno: a necessidade de constante formao de recursos humanos de alto nvel e a necessidade de se produzir pesquisa bsica. Se o Brasil pretende continuar liderando a rea de bioetanol, ele ter que converter a sua atual vantagem produtiva em uma efetiva liderana cientfica e tecnolgica. Isso deve ser obtido, fazendo com
445
que seus pesquisadores aumentem ainda mais suas publicaes em temas relacionados com a pesquisa bsica de cana e com que as suas empresas liderem o setor em termos de patentes, deixando claro comunidade internacional que o pas controla e pauta a evoluo cientfica e tecnolgica do setor. Naturalmente isto ocorrer como conseqncia a incentivos governamentais e privados pesquisa bsica e aplicada, gerao de novas tecnologias patenteveis e a uma maior projeo internacional da agroindstria sucroalcoleira. Para realizar esse salto qualitativo em uma trajetria tecnolgica at ento essencialmente incrementai, as instituies e agncias de fomento, no nvel estadual e nacional, devem mobilizar recursos para inovao e para formao bons quadros, tanto na fase agrcola quanto industrial Esse salto qualitativo somente resultar de uma poltica articulada e coordenada de inovao. Nesse sentido, seria muito importante revigorar o sistema pblico estadual de cincia e tecnologia associado ao etanoL 1. No Estado de So Paulo, revitalizar os Centros de Pesquisas da APTA nas atividades relacionadas com bioenergia (IAC, IB, IZ, ITAL, IE A entre outros). 2. Promover mecanismos de cooperao desses Centros com outros pblicos e privados (IPT, CTBE, CTC, Ridesa e as prprias universidades), a exemplo do Programa BIOEN da Fapesp no qual parte expressiva dos recursos aplicados dirigido para temas tecnolgicos em associao com o setor privado (Oxiteno, Dedini e Braskem). Deve-se considerar a importncia de uma poltica de dimenso nacional que contemple os seguintes aspectos: 1. Apoiar os programas de graduao e de ps-graduao que atuam em disciplinas e temas relacionados com os biocombustveis, tanto na fase agrcola quanto industrial e de consumo. Consolidar programas como o Bioen da Fapesp que incentivam a pesquisa bsica relacionada cana e ao bioetanol, e que promovem a pesquisa cooperativa entre Universidade-Empresa. 2. Prever mecanismos de coordenao e aes conjuntas dos rgos estaduais (Fapesp, Secretaria de Desenvolvimento, APTA, IPT e demais instituies de pesquisa estaduais)
com rgos do governo federal (Embrapa, Inmetro, ABNT, ABDI, Finep, CNPq, BNDES, Petrobras) e da iniciativa privada no sentido da criao e implementao de programas tecnolgicos para o Etanol (Tecnologias de Segunda Gerao, Carro Hbrido Flex, Cana Energia etc.). 3. Criar mecanismos de uso integrado dos Fundos Setoriais, Recursos da Aneel e da Participao especial da ANP, e da Fapesp para fomentar aes coordenadas entre o Governo Federal e Estadual. 4. Apoiar as FAPs na montagem de uma agenda de pesquisa no mbito de outros estados com maior potencial para a expanso da cana-de-acar (MS, MT, GO, TO, BA, MG, PI, MA). 5. Apoiar os esforos das usinas de acar e lcool, das destilarlas e dos centros de pesquisa privados para a realizao de pesquisa agronmica e industrial por meio de programas como de subveno. 6. Fomentar os esforos de PD&I dos fabricantes de equipamentos e os prestadores de servio do setor sucroalcoleiro por meio de programas de subveno. 7. Fomentar Empresas de Base Tecnolgica, fornecedoras de bens e servios ao setor sucroalcooleiro, e a criao de Parques Tecnolgicos voltados ao assunto bioenergia (por ex. Vale em So Jos dos Campos, Cidade da Energia de So Carlos) atravs do Sebrae, do BNDES, do Banco do Brasil, da Finep e da Secretaria de Desenvolvimento do Estado de So Paulo. 8. Desenvolver uma agenda de cooperao internacional em pesquisas na rea de bioenergia com pases estratgicos seja pela capacidade dos mesmos em inovar ou pela sua importncia geopoltica articulada atravs da Fapesp, do CNPq, da Finep e da Embrapa. 9. "Traduzir" os esforos de certificao do etanol (Inmetro e Europa) em agendas de pesquisa e inovao tecnolgica para a superao das dificuldades tcnicas. 10. Articular a poltica de promoo do etanol com a poltica energtica nacional e com a agenda nacional relacionada com as mudanas climticas. Utilizar o MDL (CDM) para acelerar a inovao tecnolgica e os projetos de demonstrao (ex: recupe-
446
rao da palha e uso em cogerao) no setor sucroalcooleiro. 11. Desenvolver urna poltica de incentivo a Patentes e Propriedade Intelectual no setor sucroalcooleiro em colaborao do INPI. Consolidar um sistema de fomento e regulatrio tanto em nivel federal quanto estadual que favorea a adoo de tecnologias coerentes com o novo modelo de produo do etanol 1. Desenvolver um esforo para a criao de Marcos Legais e Regulatrios para o desenvolvimento do setor sucroalcooleiro e que reflitam as necessidades internas e externas ( ex: certificao) de modo a nos prximos anos ou dcadas construir um cenrio mais favorvel Um exemplo de Marco Regulat-
Aom/moppmg Tecnolgico para o Etanol
rio bem sucedido liderado pela SMA/SP foi a Lei Estadual que colocou prazos para o fim das queimadas e teve impactos importantes no processo de mecanizao, reduo de trabalho de baixa qualidade (bias frias), efeito de induo positivo para outras regies brasileiras, e melhoria da imagem do etanol brasileiro. 2. Criar linhas de crdito a juros reduzidos (BNDES, Banco do Brasil) e mecanismos de abatimento fiscal de impostos federais (TPI) e estaduais (ICMS) para o financiamento e a aquisio de equipamentos energticamente mais eficientes, socialmente e ambientalmente sustentveis (caldeiras de alta presso, cogerao, colhedoras de baixa compactao do solo, biodigestores de vinhaa etc).

Bioetanol de Cana-De-Açucar - Word

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Bioetanol de Cana-De-Açucar - Word

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

BIOETANOL DE CANA-DE-ACAR

P&D PARA PRODUTIVIDADE E SUSTENTABILIDADE

Lus Augusto Barbosa Cortez

ETANOL: UM PRODUTO ESTRATGICO PARA O BRASIL

Estratgias de Polticas Pblicas para o Etanol

Estratgias de Polticas Pblicas para o Etanol

Estratgias de Polticas Pblicas para o Etanol

Fonte: MME, 2008 (ano-base 2007).

FIGURA 5 Oferta interna de energia no Brasil (10tep) (1970-2008).

Estratgias de Polticas Pblicas para o Etanol

Fonte: Elaborao prpria a partir de dados do MME e EPE, 2008.

Evoluo das fontes de energia, renovveis e no renovveis, de 1970 a 2030

A introduo da cana-de-acar no Brasil deve-se a Martin

Afonso de Souza que, em 1530, a trouxe para a Capitania de So Vicente.

Estratgias de Polticas Pblicas para o Etanol

16 A NECESSIDADE DE SE FINANCIAR PESQUISAS NO TEMA CANA-ETANOL

Estratgias de Polticas Pblicas para o Etanol

Estratgias de Polticas Pblicas para o Etanol

Estratgias de Polticas Pblicas para o Etanol

Estratgias de Polticas Pblicas para o Etanol

Produtividade da produo de etanol (litros/ha/ano).

A Estrategia de Sao Paulo para o Etanol

FIGURA 3 Eficiencia das destilarias brasileiras.

TABELA 1 Eficiencia das usinas de etanol no Brasil.

Usinas atuais Usinas novas Usinas no "estado da arte"

75% 81% 88%

Estratgias de Polticas Pblicas para o Etanol

A Estratgia de So Paulo para o Etanol

Safra 2006/2007 166 12 264

Safra 2007/2008 177 11 296

Safra 2008/2009 190 13 340*

FIGURA5 Evoluo da rea de cana no Estado de So Paulo

Estratgias de Polticas Pblicas para o Etanol

INTRODUO DE TECNOLOGIAS DE SEGUNDA GERAO

A Estratgia de So Paulo para o Etanol

Sustentabilidade da Produo e do Consumo de Biocombustveis

VISES SOBRE A SUSTENTABILIDADE DOS BIOCOMBUSTVEIS

No caso da produo de cana no Cerrado, seriam neces-

Sustentabilidade da Produo e do Consumo de Biocombustfveis

INICIATIVAS VOLTADAS A SUSTENTABILIDADE DOS BIOCOMBUSTVEIS Iniciativas internacionais

Sustentabilidade da Produo e do Consumo de Biocombustfveis

Renewable Transport Fuels Obligation

Rountable on Sustainable Biofuels

Global Bioenergy Partnership

Sustentabilidade da Produo e do Consumo de Biocombustfveis

Zoneamento agroecolgico nacional

Iniciativa de certificao do Inmetro

Zoneamento Agroambiental em So Paulo

REFLEXES SOBRE O ESTGIO ATUAL E O FUTURO PRXIMO

Protocolo Agroambiental do Estado de So Paulo

Sustentabilidade da Produo e do Consumo de Biocombustveis

Sustentabilidade da Produo e do Consumo de Biocombustveis

ESTRATGIAS DE CONTROLE DA POLUIO VEICULAR

O Impacto do Uso do Etanol na Qualidade do Ar das Grandes Cidades

USO DO ETANOL E A EMISSO DE POLUENTES POR VECULOS

Sustentabilidade da Produo e do Consumo de Biocombustfveis

Fonte: CNI, 1989. FIGURA 1 Cenrios de emisso para RMSP

Emisso mdia de CO para veulos novos.

O Impacto do Uso do Etanol na Qualidade do Ar das Grandes Cidades

* 109 a 115 octanas pelo mtodo Reserach Octaner Number

Sustentabilidade da Produo e do Consumo de Biocombustveis

Fonte: CETESB. FIGURA 3 novos. Emisso mdia de HC para veculos

Fonre: CETESB. FIGURA 4 novos. Emisso mdia de NOx para vekulos