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FCAI-UNC MATERIAS PRIMAS PETROQUIMICAS Lucero Mauricio

Biocombustibles: Etanol y Biodiesel


Qu son los Biocombustibles?
Es un combustible renovable que se obtiene a partir de aceites vegetales o grasas animales. Se obtienen a partir de un proceso denominado transesterificacin de triglicridos (aceite)-en el caso de biodiesel- o mediante la fermentacin de azcares y posterior deshidratacin en el caso de etanol-. El biodiesel posee las mismas propiedades del combustible diesel que son empleados por vehculos de combustin interna. Y puede ser usado en cualquier motor diesel de forma pura o mezclado con el diesel, sin ser necesario efectuar ninguna modificacin en los motores para poder emplear este combustible. En el caso de bioetanol puede utilizarse en motores actuales en una mezcla de 5% y 10% (E5 y E10) sin necesidad de modificar los motores, pero para mayores proporciones de etanol en gasolina es necesario realizar cambios en el sistema de combustin del vehculo debido a la alta volatilidad. El deterioro del medio ambiente y la disminucin de las reservas de petrleo han llevado al desarrollo de fuentes de energa renovables. Adems, la naturaleza de las materias primas involucradas, posiciona ventajosamente un pas agrcola como el nuestro. Los biocombustibles funcionan bajo un principio general por el cual toda sustancia que puede ser oxidada genera energa. En el proceso de combustin se descomponen liberando la misma cantidad de CO2 que captaron durante el proceso de fotosntesis. Al utilizar estos materiales se reduce el CO2 que es enviado a la atmsfera terrestre ya que estos materiales van absorbiendo el C02 a medida que se van desarrollando.

Obtencin de Biocombustibles
Para la obtencin de los biocarburantes se pueden utilizar especies de uso agrcola tales como el maz o la mandioca, ricas en carbohidratos, o plantas oleaginosas como la soja, girasol y palmas. Tambin se pueden emplear especies forestales como el eucalipto y los pinos. Los biocarburantes ms usados y desarrollados son el bioetanol y el biodiesel.

El bioetanol, tambin llamado etanol de biomasa, por fermentacin alcohlica de azcares de diversa plantas como la caa de azcar, remolacha o cereales. En 2006, Estados Unidos fue el principal productor de bioetanol (36% de la produccin mundial), Brasil representa el 33,3%, China el 7,5%, la India el 3,7%, Francia el 1,9% y Alemania el 1,5%. La produccin total de 2006 alcanz 55 mil millones de litros. El biodiesel, se fabrica a partir de aceites vegetales, que pueden ser ya usados o sin usar. En este ltimo caso se suele usar raps, canola, soja o jatrofa, los cuales son cultivados para este propsito. El principal productor de biodiesel en el mundo es Alemania, que concentra el 63% de la produccin. Le sigue Francia con el 17%, Estados Unidos con el 10%, Italia con el 7% y Austria con el 3%.

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Rendimiento de cultivos energticos en 2009.

Cultivo
Caa de azcar Palma Remolacha Yuca Sorgo Cocotero Maz Higuerilla Aguacate Jatropha Colza Soja

Rendimiento (L/ha/ao)
9000 5500 5000 4500 4400 4200 3200 2600 2460 1559 1100 840

Tipo
bioetanol biodisel bioetanol bioetanol bioetanol biodisel bioetanol biodisel biodisel biodisel biodisel biodisel

Ventajas
Entre las ventajas que enumera en la produccin de este combustible est la baja emisin de dixido de carbono (CO2), responsable del calentamiento global; las mnimas diferencias con relacin al diesel en funcionamiento de motores y menor riesgo de explosin por acumulacin de gases en almacenamiento, en relacin con otros combustibles.

A ello se agrega una mayor degradabilidad de este combustible y la mejora en el funcionamiento del circuito de alimentacin y de la bomba de inyeccin de los automviles y el hecho de que no se requieren adaptaciones en ellos para su uso, lo que lo hace ver como una posibilidad bastante interesante.

Desventajas
Los mayores inconvenientes de estos productos es la utilizacin de cultivos de vegetales comestibles (sirva como ejemplo el maz o la caa de azcar); o el cambio de uso de tierras dedicadas a la alimentacin, al cultivo de vegetales destinados a producir biocombustibles, provocando en otras ocasiones la deforestacin o desecacin de terrenos vrgenes o selvticos, ya que al subir los precios se financia la tala de bosques nativos. Es necesario adems tener en cuenta en la contabilidad de los inputs indirectos de energa, tal es el caso de la energa incorporada en el agua dulce empleada. La importancia de estos inputs depende de cada proceso, en el caso del biodiesel, por ejemplo, se estima un consumo de 20 kilogramos de agua por cada kilogramo de combustible: dependiendo del contexto industrial la energa incorporada en el agua podra ser superior a la del combustible obtenido. Tanto en el balance de emisiones como en el balance de energa til si la materia prima empleada procede de residuos, estos combustibles colaboran al reciclaje. Pero es necesario considerar si la produccin de combustibles es el mejor uso posible para un residuo concreto. Si la materia prima empleada procede de cultivos, hay que considerar si ste es el mejor uso posible del suelo frente a otras alternativas (cultivos alimentarios, reforestacin, etc.). Esta consideracin depende sobre manera de las circunstancias concretas de cada territorio.

Historia de los Biocombustibles


La utilizacin de los lquidos biocombustibles, es tan antigua como la de los combustibles fsiles y los motores de combustin. Hace ms de 100 aos Rudolf Diesel dise el prototipo de un motor utilizando aceite de cacahuate, de esto deriv el gasleo pero como estaban mas accesibles los biocarburantes se opta por ellos. En 1908 Henry Ford en su conocido modelo T, utilizaba etanol como combustible para el funcionamiento de ste. La compaa Standard oil Company entre 1920 y 1924 comercializ un 25% de etanol en gasolina vendida en Betalmore (USA), y los altos costos del maz hicieron abortar el proyecto.En la dcada de los 30 se hicieron bastantes esfuerzos por recuperar esta iniciativa. A causa de sta decada, Ford y diversos expertos

FCAI-UNC MATERIAS PRIMAS PETROQUIMICAS Lucero Mauricio unieron sus fuerzas para promover su recuperacin. A raz de esto se construy una planta de fermentacin en Kansas, el cual fabricaba 38.000 litros diarios para automocin. En los aos 30 ms de 2000 estaciones de servicio en el Mediano Oeste vendieron este etanol hecho de maz denominado Gasol. La alta competencia de bajos precios oblig al cierre de la planta de produccin de etanol cerca de los aos 40. Como consecuencia, se acab el negocio de los granjeros americanos y el gasol fue sustituido definitivamente por el petrleo.

Proceso de Obtencin de Biodiesel


Bsicamente se elabora mediante la transesterificacin de grasas y aceites con alcohol metlico en ambiente bsico. Los catalizadores a emplear pueden ser soda custica o metilato sdico, ambos en solucin metanlica. Esta es la va actualmente empleada para producirlo, ya que es la ms econmica, ofreciendo entre otras las siguientes ventajas: Elevada conversin (98%) con pocas reacciones secundarias y reducido tiempo de reaccin. Conversin directa a ester metlico sin pasos intermedios. Materiales de construccin estndar (AISI 304, acero al carbono y materiales plsticos: PRFV, PP)

La reaccin de transesterificacin es una reaccin caracterstica de los esteres, y consecuentemente de los lpidos, en la cual el aceite o la grasa reacciona con cidos grasos, alcoholes u otros esteres con el intercambio de los grupos acilo. Mezclados los triglicridos y el metanol, con un catalizador - metilato de sodio o etilato de sodio, a temperatura ambiente en aproximadamente un par de horas se alcanza el equilibrio. Para que la reaccin se complete es necesario separar el glicerol formado o la presencia de un exceso de metanol contribuye a ello. Con tal precaucin en 90 minutos la reaccin se completa al menos en un 98%. La reaccin de alcoholisis de un triglicrido es la siguiente:

1.

Preparacin del agente esterificante Se somete el aceite a una accin con alcohol y un catalizador bajo condiciones de agitacin y temperatura. Para ello con su paso a travs del intercambiador aumentamos la temperatura hasta 60 durante un tiempo; separando as, la glicerina, que se va al fondo al ser ms densa, del biodiesel, que asciende a la superficie. Una vez a 60C (por efecto del intercambiador) se lleva a un reactor de 1400L de capacidad, que lleva una especie de bao maria con agua caliente a 60C. All introducimos 150L de metxido: metanol y sosa custica. (Ha de ser sosa slida para eliminar el agua del proceso) El metanol a 60C se evapora. Si redujsemos su cantidad la sosa estara en exceso y producira jabn. 2. Obtencin del combustible Tras una hora en el reactor, se descarga con centrifuga separando de nuevo biodiesel de glicerina; ambos ensuciados de metanol. La glicerina, que es mas basta, la calentamos hasta 115C y mediante una cmara flash eliminamos el agua y el metanol que pueda contener; obteniendo un subproducto, glicerina.

FCAI-UNC MATERIAS PRIMAS PETROQUIMICAS Lucero Mauricio 3. Lavado Al biodiesel obtenido se le echa agua agitada para eliminar cualquier resto de glicerina, jabn u otra impureza, teniendo lugar otra separacin mediante centrifuga de biodiesel (con restos de metanol nuevamente) y agua. De este modo el biocombustible contiene agua; lo calentamos a 120C para que sta se evapore y a travs de un sistema flash se divide en pequeas partculas que se hacen pasar por dos condensadores. 4. Producto final Finalmente el biodiesel se hace pasar por un filtro y va a almacenaje.

Costos de produccin
El costo para la produccin de biodiesel vara de acuerdo a la materia prima utilizada (de acuerdo al precio de los aceites) y el lugar de produccin. El precio del biodiesel es un factor importante que estar en relacin con el precio del diesel. Otro factor es el proceso de transformacin del aceite en biodiesel. Lo que no afecta tanto es el precio de la glicerina ya que es subproducto del proceso, el costo del catalizador, el precio del metanol, costo de operacin, el costo de energa que se requiere para la produccin del biodiesel y otros insumos de menor costo.

Demanda de biodiesel
La demanda sigue creciendo especialmente en UE su demanda en el 2005 se ha situado en el entorno de 2500 millones de toneladas, siendo Alemania con cerca del 75% del consumo, Francia e Italia los pases con mayor consumo. Espaa, Reino Unido y Polonia estn abriendo nuevos mercados para los actuales productores y para el desarrollo de nuevas plantas. El biodiesel ms comn es el B20, es decir una mezcla de 20% de biodiesel con un 80% de diesel convencional este tipo de biodiesel es la ms comercial. La demanda del biodiesel en Estado Unidos el ao pasado fue de 208.000 millones de litros entonces se observa una gran demanda del producto. La demanda del biodiesel est impulsando a niveles rcord la produccin de colza en la Unin Europea alcanz los 15.75 toneladas y las semillas de girasol 4.14 millones de toneladas.

Proceso de Obtencin de Bioetanol


El bioetanol se produce por la fermentacin de los azcares contenidos en la materia orgnica de las plantas. En este proceso se obtiene el alcohol hidratado, con un contenido aproximado del 5% de agua, que tras ser deshidratado se puede utilizar como combustible. El bioetanol mezclado con la gasolina produce un biocombustible de alto poder energtico con caractersticas muy similares a la gasolina pero con una importante reduccin de las emisiones contaminantes en los motores tradicionales de combustin. El etanol se usa en mezclas con la gasolina en concentraciones del 5 o el 10%, E5 y E10 respectivamente, que no requieren modificaciones en los motores actuales. Un obstculo importante es la legislacin europea sobre la volatilidad de las gasolinas que fija la proporcin de etanol en mezclas E5. Concentraciones ms elevadas, autorizadas en Suecia y Estados Unidos, implica que se debe disponer de un vehculo flexible (FFV), con un depsito, motor y sistema de combustible

FCAI-UNC MATERIAS PRIMAS PETROQUIMICAS Lucero Mauricio nico capaz de funcionar con gasolina y etanol, solos o mezclados en cualquier proporcin. La otra alternativa para su uso es en forma de aditivo de la gasolina como etil-tercbutil ter (ETBE). El bioetanol se obtiene a partir de la remolacha (u otras plantas ricas en azcares), de cereales, de alcohol vnico o de biomasa, mediante un proceso de destilacin. En general, se utilizan tres familias de productos para la obtencin del alcohol: Azucares, procedentes de la caa o la remolacha, por ejemplo. Cereales, mediante la fermentacin de los azcares del almidn. Biomasa, por la fermentacin de los azcares contenidos en la celulosa y hemicelulosa.

El esquema general de fabricacin del bioetanol muestra las siguientes fases en el proceso: 1. Dilucin: Es la adicin del agua para ajustar la cantidad de azcar en la mezcla o (en ltima instancia) la cantidad de alcohol en el producto. Es necesaria porque la levadura, usada ms adelante en el proceso de fermentacin, puede morir debido a una concentracin demasiado grande del alcohol. 2. Conversin: La conversin es el proceso de convertir el almidn/celulosa en azcares fermentables. Puede ser lograda por el uso de la malta, extractos de enzimas contenidas en la malta, o por el tratamiento del almidn (o de la celulosa) con el cido en un proceso de hidrlisis cida. 3. Fermentacin: La fermentacin alcohlica es un proceso anaerbico realizado por las levaduras, bsicamente. De la fermentacin alcohlica se obtienen un gran nmero de productos, entre ellos el alcohol. 4. Destilacin o Deshidratacin: La destilacin es la operacin de separar, mediante calor, los diferentes componentes lquidos de una mezcla (etanol/agua). Una forma de destilacin, conocida desde la antigedad, es la obtencin de alcohol aplicando calor a una mezcla fermentada. Otra alternativa a las cosechas dedicadas a fines energticos, son los materiales lignocelulsicos son los que ofrecen un mayor potencial para la produccin de bioetanol, el uso de residuos de procesos agrcolas, forestales o industriales, con alto contenido en biomasa. Estos residuos pueden ir desde la paja de cereal a las limpias forestales, pasando por los Residuos Slidos Urbanos (RSU) o las cscaras de cereal o de arroz. Los residuos tienen la ventaja de su bajo coste, ya que son la parte no necesaria de otros productos o procesos, salvo cuando son utilizados en la alimentacin del ganado. Los RSU tienen un alto contenido en materia orgnica, como papel o madera, que los hace una potencial fuente de materia prima, aunque debido a su diversa procedencia pueden contener otros materiales cuyo pre proceso de separacin incremente mucho el precio de la obtencin del bioalcohol. Tambin pueden utilizarse residuos generados en algunas industrias, como la papelera, la hortofrutcola o la fraccin orgnica de residuos slidos industriales. Muchos de estos residuos no slo tienen valor econmico en el contexto donde se generan sino que pueden ser causa de problemas ambientales durante su eliminacin. Los residuos de biomasa contienen mezclas complejas de carbohidratos, llamados celulosa, hemicelulosa y lignina. Para obtener los azcares de la biomasa, sta es tratada con cidos o enzimas que facilitan su obtencin. La celulosa y hemicelulosa son hidrolizadas por enzimas o diluidas por cidos para obtener sacarosa, que es entonces fermentada. Los principales mtodos para extraer estos azcares son tres: la hidrlisis con cidos

FCAI-UNC MATERIAS PRIMAS PETROQUIMICAS Lucero Mauricio concentrados, la hidrlisis con cidos diluidos y la hidrlisis enzimtica. En la grfica se muestra las diferencias entre los procesos de obtencin de bioetanol, segn sea su materia prima de origen.

Subproductos de la obtencin del bioetanol


Los subproductos generados en la produccin de bioetanol, as como el volumen de los mismos, dependen en parte de la materia prima utilizada. En general se pueden agrupar en dos tipos: Materiales lignocelulsicos: tallos, bagazo, etc., correspondientes a las partes estructurales de la planta. En general se utilizan para valorizacin energtica en cogeneracin, especialmente para cubrir las necesidades energticas de la fase de destilacin del bioetanol, aunque tambin se puede vender el excedente a la red elctrica (con precio primado). Materiales alimenticios: pulpa y granos de destilera de maz desecados con solubles (DDGS), que son los restos energticos de la planta despus de la fermentacin y destilacin del bioetanol. Tienen inters para el mercado de piensos animales por su riqueza en protena y valor energtico.

La caa de azcar es la planta ms aprovechable por el bagazo generado para su combustin y generacin energtica. La remolacha azucarera genera, por su parte, unas 0,75 tn. de pulpa por tonelada de bioetanol producido.

Principales productores a nivel mundial


En 2007, Brasil es el segundo mayor productor de etanol como combustible del mundo. Desde hace ms de treinta aos Brasil ha desarrollado una extensa industria domstica del etanol como combustible a partir de la produccin y la refinacin de la caa de azcar. Brasil produce aproximadamente 15 millones de m de etanol por ao. Las fbricas del etanol en el Brasil mantienen un balance energtico positivo (entre 8,3 a 10,2 veces) al quemar la parte que no produce azcar de la caa. Desde 2003, la mayora de los automviles nuevos traen incorporada la tecnologa de motor bivalente, popularmente denominados flexibles, la cual permite a los usuarios mezclar cualquier proporcin de etanol y gasolina en el tanque, decisin que depende de los precios de mercado de cada combustible. Para agosto de 2008, la flota de vehculo de combustible flexible alcanz 6 millones de vehculos, incluyendo automviles y vehculos comerciales ligeros, representando un 23% de la flota de vehculos ligeros de Brasil. Comparado con el etanol producido en Estados Unidos con base en el maz, la productividad del insumo energtico en Brasil es ocho veces mayor que la estadounidense, y la productividad por hectrea es casi el doble: mientras en Estados Unidos se producen entre 3.800 a 4.000 litros de etanol por hectrea plantada de maz, en Brasil se producen entre 6.800 y 8.000 litros por hectrea plantada de caa de azcar.

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Conclusin
Evidentemente la industria de los biocombustibles surge por la necesidad de encontrar una alternativa a las energas no renovables, est en vas de desarrollo y en una fase de investigacin intensiva, en cuanto a materias primas, procesos y utilizacin. En los ltimos aos el uso de estos combustibles naturales ha crecido progresivamente a medida que los pases han generado polticas para su uso obligatorio agregado a los combustibles convencionales. Es tentador pensar en un futuro donde los combustibles fsiles sean reemplazados totalmente. Esto no est lejos de la realidad, ya que el petrleo es un recurso no renovable y los biocombustibles se producen a partir de materias primas renovables. El principal inconveniente es la disponibilidad de tierras para cultivar las materias primas (soja, maz, etc), ya que estas no podrn ser utilizadas para producir alimentos por lo que se necesitar un desarrollo sostenible que permita realizar ambas actividades de forma sustentable.

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