Ejercicios sobre Catlisis y Adsorcin.

1.- El cido frmico se descompone en CO2 y H2 sobre la superficie del oro, siguiendo una ley de primer orden. Hinshelwood y Topley (J. Chem. Soc. 123, 1014 (1923)) observaron una constante de velocidad de 5,5x10-4 a 140 C y de 9,2x10-3 a 185 C. Determine la energa de activacin aparente.

2.- la descomposicin de la fosfamina sobre la slice fundida sigue una ley de primer orden, a 828 K el periodo de vida media es de 580 s, mientras que a 956 K es de 22 s. Determine la energa de activacin de la reaccin y b) el periodo de vida media de la reaccin a 800 K.

3.- A. Akgerman y M. Zardkoohi (J. Chem. Eng. Data 41, 185 (1996)) examinaron la adsorcin de fenol desde una solucin acuosa sobre ceniza fina o voltil a 20 C. Adaptaron sus observaciones a una isoterma de Freundlich de la forma Cads = K.Csoln, donde Cads es la concentracin de fenol adsorbido y Csol es la concentracin de fenol acuoso. Entre los datos informados estn los siguientes: Csol/(mg.g-1) 8,26 15,65 -1 Cads/(mg.g ) 4,4 17,2 Determine las constantes K y n. 25,43 35,2 31,74 52,0 40,00 67,2

4.- Los datos siguientes fueron obtenidos para la adsorcin de acetona, s, sobre carbn desde una solucin acuosa de concentracin molar c, a 18 C:
c/(mmol.dm-1) 15 s/(mmol acetona/g 0,60 carbn) 23 0,75 42 1,05 84 1,5 165 2,15 390 3,5 800 5,10

Qu isoterma representa mejor los datos: Langmuir, Freundlich o BET?

5.- Para el N2 adsorbido sobre una muestra de carbn activo a -77 C, los volmenes adsorbidos por gramo de carbn activo son, frente a la presin del N2:
P/atm V/(cm3/g) 3,5 101 10 136 16,7 153 25,7 162 33,5 165 39,2 166

a) ajuste estos datos a las isotermas de Langmuir y determine el valor de Vm b) ajuste los datos a la isoterma de Freundlich y determine los valores de k y n.

c) calcule el volumen adsorbido a 7,0 atm usando ambas isotermas.

6.- Para el N2 adsorbido sobre cierta muestra de polvo de ZnO a 77 K, los volmenes adsorbidos (recalculados a 0 C y 1 atm) por gramo de ZnO en funcin de la presin de N2 son:
P/torr 56 3 V/(cm /g) 0,798 95 0,871 145 0,978 183 1,06 223 1,16 287 1,33 442 1,71 533 2,08 609 2,48

a) Represente los datos v frente a P y decida si es ms adecuada la isoterma de Langmuir o BET para representar los datos. b) Utilice la ecuacin elegida para determinar el volumen necesario para formar una monocapa. c) suponga que una molecula de nitrgeno adsorbida ocupa una superficie de 16 2 y calcule el rea superficial de 1,0 g de ZnO pulverizado.

7.- La actividad de la acetil-Coa Carboxilasa, medida con tres concentraciones de enzima y a diferentes concentraciones de sustratos fue la siguiente:
[Enzima] (M) [Acetil-Coa] (M) 0,05 0,14 0,23 0,32 0,50 0,59 0,1 0,275 0,482 0,580 0,642 0,755 0,766 0,2 Velocidad (mol/s) 0,546 1,001 1,185 1,385 1,494 1,497 0,5 1,373 2,502 2,891 3,463 3,656 3,710

a) calcular para cada experimente el valor de Vmax y de las constantes de la ecuacin de Michaelis-Menten. b) son iguales o diferentes los valores de Vmax, es lo que esperaba obtener?

8.- En un cultivo de bacterias, la velocidad de reaccin de un enzima E fue de 20 g/min para una concentracin de sustrato de 3 mM. Si la concentracin de sustrato es igual o superior a 7 mM, la velocidad no supera los 40 g/min. Calculese la Km y la Vmax.

9.- En un estudio de cintica enzimtica llevado a cabo con la enzima LHistidina amoniaco liasa y su sustrato natural, se obtuvieron los siguientes resultados a la temperatura de 37.0 C:

[S] /10-3 M v/10-3 M.min-1

10,0 58,7

12,5 68,3

16,7 82,0

25,0 101,5

50,0 134,2

a) Calclese, grficamente, la velocidad mxima y la constante de Michaelis de la enzima a esa temperatura. b) Calclese el nmero de recambio (constante k2) de la enzima a esa temperatura, sabiendo que la concentracin de enzima empleada en la experiencia fue de 0.040 mg/L y que su masa molecular es de 9.0x104 g/mol.