2.

Les changements dtat de leau

Ce chapitre a pour but dapporter quelques notions sur les diffrents tats de leau. Laspect thermodynamique des changements dtat y sera abord par lintroduction de notions comme la pression de vapeur saturante et la chaleur latente de changement dtat.

1. Les changements dtat de leau

Dans la nature, leau peut exister sous diffrentes formes : on parle de diffrents tats ou de diffrentes phases. Ces tats sont ltat solide, ltat liquide et ltat vapeur (appel aussi tat gazeux). Selon les valeurs des variables thermodynamiques que sont la pression et la temprature, leau se trouve sous ltat solide, liquide ou vapeur. En faisant varier ces variables, il donc est possible de passer dun tat un autre : on parle de changement dtat ou encore de changement de phase.

Les diffrents changements dtat sont : la fusion : cest le passage de ltat solide vers ltat liquide. Le changement inverse est la solidication ; la vaporisation : cest le passage de ltat liquide vers ltat vapeur (ou gazeux). Le changement inverse est la liqufaction (on parle parfois de condensation ltat liquide) ; la sublimation : cest le passage de ltat solide vers ltat vapeur. Le changement inverse est la condensation. Les diffrents noms de ces changements de phase sont rappels sur la gure cidessous :

Solide
Su bl io n im Fu s at

io

on

ti o

de

ca

ns

l id

at

So

io n

Liqufaction

Liquide
Vaporisation

Gaz

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Durant le passage dun tat un autre tat, il y a quilibre entre les deux phases, cest-dire que leau est prsente sous deux tats diffrents. Tous ces passages dun tat de la matire un autre sont caractriss par une pression et une temprature qui restent constantes durant le changement dtat. Comme on le voit sur la gure ci-dessous, lapport dune quantit de chaleur la pression P = 1 atm permet de raliser ces changements dtats. La quantit de chaleur quil faut fournir lunit de masse dun corps pour le faire passer de ltat solide ltat liquide la temprature T est appele chaleur latente de fusion (Lf = 333 kJ/kg T = 0C, cette valeur signie quil faut 333 kJ pour transformer 1 kg de glace en 1 kg deau liquide T = 0C). La phase liquide tant caractrise par un dsordre des molcules plus important que celui de la phase solide, cette nergie a permis de lutter contre les forces dattraction pour librer les molcules de leur position relativement xe dans le solide et leur permettre de se mouvoir les unes par rapport aux autres, ce qui correspond la phase liquide.

Changement de phase de leau la pression atmosphrique

Temprature (C) Vapeur

Mlange Liquide-Vapeur 100C

Mlange Solide-Liquide Liquide 0C

Solide Quantit de chaleur Kj/Kg

LV = 333 Kj/Kg

L F = 2250 Kj/Kg

De mme, la quantit de chaleur quil faut fournir lunit de masse dun corps pour le faire passer de ltat liquide ltat gazeux la temprature T est appele chaleur latente de vaporisation (LV = 2 250 KJ/Kg T = 100C. Cette valeur signie quil faut 2 250 KJ pour transformer 1 kg deau liquide en 1 kg de vapeur T = 100C).

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2. Diagramme dquilibre de leau

Si on refait lexprience prcdente une autre pression, les valeurs des tempratures de fusion et de vaporisation sont diffrentes. Il est alors possible de tracer la courbe P = f (T) pour le passage de ltat liquide ltat gazeux. Ce trac est possible pour tous les changements de phase, ce qui permet dobtenir, en plus de la courbe de fusion, les courbes de sublimation et de vaporisation. Sur un mme graphe, lensemble de ces courbes constitue le diagramme dquilibre du corps pur, qui pour leau est reprsent sur la gure ci-dessous.

Pression (atm)

Courbe de Fusion

Point Critique (218 atm - 374C)

Solide

Liquide

Vapeur (gaz)

1 atm Courbe de Sublimation Point triple 0,006 atm-0,01C

Courbe de Vaporisation

0C

100C

Temprature (C)

Pour leau, la courbe de fusion a la particularit davoir une pente ngative. Cela se traduit par le fait que leau sous forme solide occupe masse gale un volume plus important que leau sous forme liquide (une bouteille plastique pleine deau liquide place au conglateur clate lorsquelle se solidie). On peut noter sur ce diagramme deux points particuliers : le point triple et le point critique. Le point triple est le point o il y a coexistence de leau sous trois tats : liquide + vapeur + solide. Les coordonnes de ce point pour leau sont T T = 273,16 K (0,01C.) et P T = 0,006 atm. Le second point particulier est le point critique. Il est caractristique de la courbe dquilibre liquide-vapeur. Au del du point critique, on ne peut plus distinguer la vapeur et le liquide. titre indicatif, le point critique de leau a pour coordonne Tc = 370C et Pc = 218 atm. Le point critique et le point triple sont mis en vidence lors dune compression isotherme de leau. Cette exprience consiste faire varier la pression du corps pur en faisant varier son volume et ce une temprature constante (gure ci-aprs).

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Pression

Fluide
e uid

Solide S + L L+V Vapeur (gaz) Ligne triple S+V T4 > TC T 3 = TC T T < T2 T1 < T T Volume

Sur cette gure, les lignes en trait plein correspondent aux courbes dquilibre et les lignes en pointills aux transformations isothermes. Ainsi, pour une temprature comprise entre la temprature du point triple et celle du point critique, on observe la coexistence de la phase liquide et de la phase vapeur ; pour une temprature suprieure TC, il nest plus possible, quelle que soit la pression, dobserver cette coexistence. On parle alors pour cet tat dtat uide. Pour la temprature gale la temprature du point triple, on peut observer la coexistence des 3 tats, cest la ligne triple. Pour une isotherme infrieure la temprature du point triple, on peut observer le phnomne de sublimation.

3. Pression de vapeur saturante

Dans le cas de lquilibre liquide-vapeur, la pression dquilibre une temprature donne est appele pression de vapeur saturante. Pour une gamme de 0 100C, une formule empirique, la formule de Duperray, permet de calculer la pression de vapeur saturante de leau en fonction de la temprature. Cette formule est : Ps =

L iq

T 5 > TC

(t)
100

Dans cette relation, la temprature t est exprime en degrs Celsius et la pression de vapeur saturante P S est exprime en atmosphre. Ainsi, au niveau de la mer o la pression atmosphrique vaut 1 atm, leau bout 100C. En haute montagne en revanche, la pression est plus faible quau niveau de la mer. Par exemple, une altitude denviron 3 000 m, la pression est de lordre 0,7 atm et la temprature dbullition de lordre de 91C. Au sommet du Mont Blanc elle est de 83C et au sommet de lEverest elle est denviron 74C. Cela signie qu cette altitude il est impossible davoir de leau plus de 74C, ce qui rend difcile la prparation dun th ou dun caf bien chaud !

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