UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO DEPARTAMENTO DE MINAS

Gerson Martins Bastos Jnior

Uso de Analisadores Qumicos Online para Controle de Processos na Concentrao de Minrios de Ferro

OURO PRETO MG 2010

ii

Universidade Federal de Ouro Preto Departamento de Minas

Gerson Martins Bastos Jnior

Uso de Analisadores Qumicos Online para Controle de Processos na Concentrao de Minrios de Ferro

Orientador: Prof. Dr. Jos Aurlio Medeiros da Luz Ouro Preto MG

iii

2010

iv

Bastos Jnior, Gerson Uso de Analisadores Qumicos Online para Controle de Processos na Concentrao de Minrios de Ferro / Gerson Martins Bastos Jnior. 2010. Pag. f., enc. : Il.

Monografia (Especializao) -- Universidade Federal de Ouro Preto, 2009.

1. Analisador Qumico Online 2. Concentrao 3. Minrio de Ferro

Gerson Martins Bastos Jnior

Uso de Analisadores Qumicos Online para Controle de Processos na Concentrao de Minrios de Ferro

Aprovada em 1 de Junho de 2010.

Prof. Dr. Jos Aurlio Medeiros da Luz UFOP/Demin

<Ttulo><Nome> <Instituio>

<Ttulo><Nome> <Instituio>

vi

Dedicatria

Dedico este trabalho aos meus maiores professores, mestres no exemplo, pessoas maravilhosas que pouco homenageei se comparado ao quanto o merecem. Dedico aos meus amados pais, Gerson Martins Bastos e Iris Clemente Bastos.

vii

Agradecimentos
Ao fim de toda jornada sempre importante olhar para trs e agradecer a todos aqueles que direta ou indiretamente nos ajudaram no percurso. Agradeo a Deus por me acompanhar em mais esta empreitada. Mari, minha namorada, minha famlia e aos meus amigos por compreenderam a minha ausncia nos fins de semana de aula e nas noites de estudo. Ao Barbosa, Dbora, Cac e Nina pela hospitalidade e por me ajudar a suportar melhor a saudade da minha famlia. UCC, Universidade Corporativa Chemtech, pelo apoio financeiro e aos meus gerentes Frederico Medina e Widson Reis por me indicarem como merecedor de receber tal suporte. Ao Leandro Russo, Magno Arajo e Tiago Caixeta, meus colegas de trabalho, colegas de curso e acima de tudo grandes amigos do peito. Aos meus colegas de classe por compartilharem suas experincias e enriquecerem as aulas com interessantes discusses. Mrcia Brandi, minha psicloga, por ter me ajudado a segurar a barra nos perodos mais conturbados. Ao Rafaello Croce da Minerconsult, Waldeir Pinheiro da ECM e Leonardo Silva da Vale por me ajudarem a enxergar que eu estava na parede errada.

viii A todos os mestres que passaram pela minha vida, desde a Escola Estadual Dr. Jos Grossi, passando pela Escola Estadual Abre Campo, Colgio Equipe de Rio Casca, UFMG e enfim UFOP. Aos dedicados professores que tambm vieram de norte a sul do pas para nos oferecer seu valioso conhecimento. UFOP e ABM, principalmente ao Prof. Fabiano e ao Prof. Carlos Alberto por planejarem e gerenciarem brilhantemente este curso. E especialmente ao meu orientador, o Comandante Jos Aurlio, pela pacincia quando dela precisei.

ix

If the ladder is not leaning against the right wall, every step we take just gets us to the wrong place faster

There are three constants in life... change, choice and principles.

Stephen R. Covey

Resumo
O minrio de ferro concentrado a principal matria prima utilizada na indstria siderrgica para a fabricao do ao. O minrio como encontrado na natureza no atende aos exigentes padres de qualidade e ento deve ser lavrado e beneficiado antes de abastecer a siderurgia em forma de granulados, pelotas ou snter. Os circuitos de concentrao so os responsveis finais por atingir tais especificaes por meio da remoo da ganga. Em circuitos de concentrao existe uma dicotomia entre teor do concentrado e recuperao mssica. Para otimizar a relao entre essas duas condies conflitantes, utilizam-se de instrumentao, atuao e sistemas de controle adequados operao de concentrao. O presente trabalho apresenta o processo de beneficiamento do minrio de ferro com foco na concentrao e as ferramentas utilizadas no controle de processo e otimizao da relao teor x recuperao. Palavras-chave: Analisador Qumico Online. Concentrao. Minrio de Ferro.

xi

Abstract
Iron ore concentrate is the main raw material used in the steel industry. The ore as found in nature does not meet the quality requirements and then must be mined and dressed to be used in steel plants as natural pellet ore, pellet or sinter. The concentration circuits are charged for achieving these specifications through the gangue removal. In concentration circuits, there is a tradeoff between concentrate grade and recovery. To optimize the relationship between these two conflicting conditions, it is necessary the use of instrumentation, actuation and control systems suitable to the concentration operations. This paper presents the process of iron ore dressing focusing on concentration and the tools used in process control and optimization of the grade x recovery relationship. Keywords: Online Chemical Analyzer. Concentration. Iron Ore.

xii

Lista de Ilustraes
Figura 1: Circuito simplificado de beneficiamento mineral. ......................................... 2 Figura 2: Reatores utilizados na flotao (a) Coluna de Flotao e (b) Clula de Flotao (WILLS e NAPIER-MUNN, 2006). ................................................................ 9 Figura 3: Classificao dos minerais quanto susceptibilidade magntica. ............. 10 Figura 4: (a) Campo magntico uniforme (b) Convergente (c) Interposio de material no magntico para a criao de um campo convergente (WILLS e NAPIER-MUNN, 2006). ............................................................................................. 11 Figura 5: Desenho esquemtico do concentrador Jones (WILLS e NAPIER-MUNN, 2006). ........................................................................................................................ 12 Figura 6: Separador magntico de tambor de baixa intensidade (WILLS e NAPIERMUNN, 2006). ........................................................................................................... 14 Figura 7: Princpio de funcionamento simplificado de um jigue (WILLS e NAPIERMUNN, 2006). ........................................................................................................... 18 Figura 8: Representao esquemtica de um jigue do fabricante Allmineral. ........... 18 Figura 9: (a) Concentradores espirais Humphreys. (b) Ilustrao do princpio de concentrao em espirais (WILLS e NAPIER-MUNN, 2006). ................................... 20 Figura 10: Circuito de flotao com etapas rougher, cleaner e scavenger e possveis locais de amostragem para anlise qumica online. Adaptado de (OUTOTEC, 2008). .................................................................................................................................. 21 Figura 11: Circuito de flotao complexo. Adaptado de (OUTOTEC, 2008). ............ 22 Figura 12: Representao esquemtica de uma malha de controle de pH na flotao. .................................................................................................................................. 26

xiii Figura 13: Desenho esquemtico de uma coluna de flotao. .................................. 28 Figura 14: Objetivo final de um sistema de controle de processos: o controle regulatrio estabiliza o processo em torno de uma condio tima definida pelo controle avanado (THWAITES, 2007). .................................................................... 36 Figura 15: Curvas de recuperao x teor em marrom e curvas isoeconmicas em azul. Adaptado de (LAHTINEN, 2004). ..................................................................... 38 Figura 16: Esquema genrico de um analisador PGNAA (PROCTOR, 1999). ......... 42 Figura 17: Um espectro tpico de raios gama de alta energia (FOSTER, 2004). ...... 43 Figura 18: Espectro com respostas padro para Fe, Si e Ca (FOSTER, 2004). ....... 44 Figura 19: Comparao entre espectro e aproximao por regresso linear mltipla (FOSTER, 2004). ...................................................................................................... 44 Figura 20: Espectro de energia de uma fonte de nutrons (GLASCOCK, 2010). ..... 45 Figura 21: Diagrama ilustrando o processo de captura de nutrons trmicos por um tomo (GLASCOCK, 2010). ...................................................................................... 46 Figura 22: Diferenciao esquemtica entre captura do nutron e espalhamento inelstico (VOURVOPOULOS e WOMBLE, 2001). ................................................... 47 Figura 23: Seqncia de eventos do gerador de nutrons pulsado

(VOURVOPOULOS e WOMBLE, 2001). ................................................................... 51 Figura 24: Diagrama esquemtico de um experimento de XRF convencional (OLIVEIRA, 2000). .................................................................................................... 53 Figura 25 : Esquema genrico de um experimento de XRF adaptado de (OLIVEIRA, 2000). ........................................................................................................................ 54 Figura 26: Ilustrao do Efeito Fotoeltrico (OLIVEIRA, 2000). ................................ 55 Figura 27: Diagrama de nveis de energia de raios X do Cu (FREITAS, SOUZA e BOSSOIS) ................................................................................................................. 56

xiv Figura 28: Espectro filtrado absorvido de uma amostra de Cu (PHYWE SYSTEME GMBH). ..................................................................................................................... 56 Figura 29: Anlise do espectro utilizando-se dos mtodos WDS (acima) e EDS (abaixo) (OUTOTEC, 2008)....................................................................................... 58 Figura 30: Representao esquemtica do processo de amostragem Courrier (OUTOTEC, 2008). ................................................................................................... 61 Figura 31: Representao esquemtica da montagem de campo Courrier (OUTOTEC, 2008). ................................................................................................... 62 Figura 32: Sistema MSA ........................................................................................... 63 Figura 33: Ajuste sucessivo do atraso de deteco com atraso timo em 10 microssegundos, quando os picos do espectro se tornam mais estreitos (APPLIED PHOTONICS, 2001). ................................................................................................. 65 Figura 34: Figura ilustrando que o mtodo pode ser aplicado em amostras slidas, lquidas e gasosas (APPLIED PHOTONICS, 2001) .................................................. 65 Figura 35: Diagrama esquemtico ilustrando o princpio LIBS. Nesta aplicao foi utilizado um cordo de fibra para anlise remota (APPLIED PHOTONICS, 2001). .. 65 Figura 36 : Prottipo LIBS para anlise de polpa: (A) Mdulo de emisso, deteco e anlise. (B) Mdulo de amostragem duplo com bomba para agitao da amostra (BARRETTE e TURMEL, 2001). ............................................................................... 67 Figura 37 : Grfico comparativo dos resultados obtidos para a concentrao de Slica pelo prottipo LIBS e por anlises de laboratrio (BARRETTE e TURMEL, 2001). .. 69 Figura 38: Sistema de medio do teor de slica da Samarco (SILVA, 2005). .......... 71 Figura 39: Comparao entre resultados de laboratrio e o sistema de anlise de imagens (SILVA, 2005). ............................................................................................ 72

xv Figura 40: Espectro detectado por XRD identificando as quantidades de Hematita e Magnetita na amostra (BONVIN, YELLEPEDDI e BUMAN, 2000). ........................... 73

xvi

Lista de Tabelas e Quadros

Quadro 1: Malha de controle de nvel de interface .................................................... 28 Quadro 2: Malha de controle de injeo de ar........................................................... 29 Quadro 3: Malha de controle de gua de lavagem.................................................... 29 Quadro 4: Malha de controle do percentual de slidos ............................................. 30 Quadro 5: Malha de controle de adio de soda custica na flotao ...................... 33 Quadro 6: Malha de controle de adio de amina na flotao .................................. 33 Quadro 7: Malha de controle de adio de amido na flotao .................................. 33 Quadro 8: Malha de controle da taxa de alimentao ............................................... 34 Quadro 9: Malha de controle de intensidade do campo magntico........................... 35 Quadro 10: Tcnicas de NAA, suas emisses e radiaes detectadas. ................... 47 Quadro 11: Caractersticas do analisador LESA ....................................................... 52 Quadro 12: Comparao entre Analisadores Baseados em XRF ............................. 63 Quadro 13: Performance do sistema descrito em (BARRETTE e TURMEL, 2001). . 70 Quadro 14: Comparao entre os mtodos de anlise qumica online de polpas utilizados no beneficiamento de minrios de ferro .................................................... 74

xvii

Sumrio
1
1.1 1.2 1.3

Introduo .............................................................................................. 1
Escopo do Trabalho ...................................................................................... 1 Justificativa e Relevncia............................................................................. 1 Estrutura do Trabalho .................................................................................. 1

2
2.1 2.2 2.3 2.4

Processo de Beneficiamento do Minrio de Ferro .................................. 2

Cominuio .................................................................................................. 3 Classificao ................................................................................................ 3 Concentrao ............................................................................................... 3 Operaes Auxiliares ................................................................................... 4

3
3.1 3.2 3.3 3.4

Concentrao do Minrio de Ferro ......................................................... 5

Flotao do Minrio de Ferro ....................................................................... 5 Concentrao Magntica do Minrio de Ferro .............................................. 9 Concentrao Gravtica do Minrio de Ferro .............................................. 14 Estgios de Concentrao .......................................................................... 20

4
4.1 4.2

Controle de Processos Aplicado Concentrao .................................. 24

Controle Regulatrio Clssico .................................................................... 24 Controle Avanado de Processos ............................................................... 35

5
5.1 5.2 5.3 5.4 5.5

Analisadores Qumicos Online .............................................................. 39

Benefcios da Anlise Qumica Online na Concentrao............................. 39 NAA - Neutron Activation Analysis ............................................................. 41 XRF - X-Ray Fluorescence .......................................................................... 53 LIBS - Laser-Induced Breakdown Spectroscopy ........................................ 63 Viso Computacional (SILVA, 2005) .......................................................... 70

xviii
5.6 5.7 5.8 XRD - X-Ray Diffraction ............................................................................. 72 NMRS - Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy .................................. 73 Comparao entre Mtodos de Anlise Online ........................................... 74

6 7 8

Concluso .............................................................................................. 76 Bibliografia............................................................................................ 79 Anexos .................................................................................................. 85

1 Introduo

1.1 Escopo do Trabalho

O escopo deste trabalho compreende um estudo a respeito do uso de analisadores qumicos online em circuitos de concentrao de minrio de ferro. Sendo assim, somente tecnologias e analisadores para polpas de minrio de ferro so discutidos, apesar de o princpio de algumas tecnologias tambm ser utilizado na anlise de granulados.

1.2 Justificativa e Relevncia

O presente trabalho apresenta uma reviso bibliogrfica a respeito das tecnologias disponveis de analisadores online de polpas de minrio de ferro e do uso dos resultados online em sistemas de controle de processo. Sendo assim, este trabalho um material de consulta para aqueles interessados no uso de analisadores online como alternativa para otimizao de circuitos de concentrao de minrio de ferro.

1.3 Estrutura do Trabalho

Aps essa introduo, o processo de beneficiamento mineral discutido de forma generalista. No terceiro captulo, apresentado um detalhamento das operaes de concentrao. Em seguida, apresenta-se uma introduo ao controle de processos aplicado s operaes de concentrao. No quinto captulo, so estudadas tecnologias e solues de analisadores qumicos online disponveis no mercado. No ltimo captulo, o trabalho encerrado com uma concluso a respeito do assunto abordado.

2 Processo de Beneficiamento do Minrio de Ferro

O minrio de ferro mais comumente encontrado na natureza em sua forma silicatada, como uma combinao do mineral minrio (Fe2O3 ou Fe3O4), ganga (SiO2) e outras impurezas, como fsforo (P), alumnio (Al), Mangans (Mn), dentre outros. Antes que esse minrio seja utilizado na usina siderrgica, o mesmo deve ser beneficiado de modo a se obter baixos teores de ganga. O grau de contaminantes tratado preventivamente pela lavra seletiva e corretivamente pela mistura de concentrados com mesma especificao, mas com grau de impurezas diferentes. O processo convencional de beneficiamento do minrio de ferro comea com a entrega do material pela frente de lavra usina de beneficiamento, passando por operaes de cominuio, classificao, concentrao, manejo de concentrados e disposio de rejeitos (WILLS e NAPIER-MUNN, 2006). A Figura 1 mostra um circuito simplificado de beneficiamento mineral.

Figura 1: Circuito simplificado de beneficiamento mineral.

2.1 Cominuio
A cominuio compreende as operaes de reduo de tamanho, seja para adequao granulomtrica de um produto granulado natural, seja para a adequao a uma operao a jusante no processo. A britagem e a moagem so exemplos de operaes de cominuio.

2.2 Classificao
A classificao tem como funo categorizar por tamanho o material vindo de uma etapa de cominuio para garantir que apenas o material de uma determinada faixa granulomtrica siga para a prxima operao de beneficiamento. O peneiramento e a ciclonagem so exemplos de operaes de classificao.

2.3 Concentrao
A concentrao a operao que de fato separa os gros de ganga do mineral minrio. Para que a concentrao de minerais ocorra, trs condies devem ser atendidas: Liberalidade: o mineral minrio deve estar liberado da ganga, ou seja, cada gro de minrio processado deve ser idealmente constitudo em sua totalidade de uma nica espcie mineral. A liberalidade deve ser garantida nas operaes anteriores, de cominuio e classificao; Diferenciabilidade: o mineral minrio deve ter propriedades fsico-qumicas que o diferencie da ganga, como densidade, susceptibilidade magntica, condutividade eltrica ou polaridade superficial dentre outras propriedades;

Separabilidade Dinmica: considerando-se as propriedades que diferenciam as espcies minerais envolvidas, deve-se criar um mecanismo que atue de forma distinta no mineral minrio e na ganga, separando-os. A concentrao magntica, a concentrao gravtica e a flotao so exemplos de operaes de concentrao.

2.4 Operaes Auxiliares

O espessamento e a filtragem so operaes auxiliares de desaguamento responsveis pela adequao de produtos e rejeitos para seu armazenamento e transporte. Alm disso, possibilitam o reaproveitamento de gua de processo. O manejo de minrios, de polpas, de concentrados e de rejeitos compreende as operaes de transporte por tubulaes, por correias transportadoras, por caminhes e por outros equipamentos. Essas operaes auxiliares fazem a ligao entre duas operaes de beneficiamento ou dispem o material para

armazenamento/embarque. Uma vez exposto superficialmente o processo de beneficiamento do minrio de ferro, o prximo captulo trata especificamente das operaes de concentrao, tendo em vista que nestas operaes que o uso de analisadores online possibilita a otimizao do processo.

3 Concentrao do Minrio de Ferro

Neste captulo, so discutidas as principais operaes utilizadas na concentrao do minrio de ferro do ponto de vista da diferenciabilidade e separabilidade dinmica. Alguns equipamentos de concentrao so discutidos assim como os estgios de um circuito de concentrao e suas funes em relao ao circuito como um todo.

3.1 Flotao do Minrio de Ferro

Atualmente, a flotao o mtodo mais importante e verstil para concentrao de minrios. O usa da flotao permite a concentrao de minrios de baixo teor antes considerados de beneficiamento economicamente invivel (WILLS e NAPIERMUNN, 2006). Na flotao, as partculas de mineral minrio e ganga, uma vez liberadas e em suspenso na polpa processada, tm sua hidrofobicidade alterada pela adio de reagentes, criando diferenciabilidade entre as espcies envolvidas. A separabilidade dinmica na flotao ocorre com a adio de bolhas de ar na polpa, causando o arraste de partculas de ganga hidrofobizadas e afundamento de partculas de mineral minrio hidrofilizadas. 3.1.1 Liberalidade A liberalidade na flotao deve ser garantida nas etapas anteriores do processo. Quanto mais liberado o material alimentado, menor ser a quantidade de ferro envidada ao rejeito e menor a quantidade de slica no concentrado.

A granulometria que garante a liberalidade depende da natureza do minrio determinada em ensaios de caracterizao mineral em tempo de projeto da usina de beneficiamento. 3.1.2 Diferenciabilidade (BALTAR, 2008) A propriedade diferenciadora que viabiliza a flotao a polaridade das superfcies das espcies envolvidas. Sendo a gua polar e o ar apolar, superfcies polares so hidroflicas enquanto superfcies apolares so hidrofbicas. A maioria dos minerais possui superfcie polar, e, portanto hidroflica. Porm possvel manipular uma superfcie hidroflica tornando-a hidrofbica pela adio de reagentes qumicos. A flotao, ao contrrio de outros mtodos de concentrao, manipula a superfcie hidroflica do minrio e, por isso, uma operao cujo funcionamento se baseia nas propriedades qumicas das espcies envolvidas. Os reagentes envolvidos na operao de flotao so os seguintes: Coletores: so agentes que se caracterizam por ter uma molcula heteropolar com uma parte orgnica (apolar) e outra inorgnica (polar), de forma que se combinam com superfcies polares dos gros minerais, deixando exposta a parte apolar e assim transformando uma superfcie hidroflica em hidrofbica; Depressor: inibe a adsoro do coletor na espcie que no deve flotar, impedindo sua hidrofobizao; Ativador: intensifica a adsoro do coletor na espcie a ser flotada; Regulador de pH: utilizados no controle do pH de modo a otimizar a eficincia do processo;

Dispersante: utilizados para evitar que partculas muito finas se aglomerem na superfcie de partculas maiores ou formem aglomerados entre si; Espumante: atua diminuindo a tenso superficial da gua e assim aumentando a estabilidade da espuma formada. No beneficiamento de minrios de ferro, a rota mais utilizada a flotao catinica reversa, que utiliza a amina como coletor (embora exera um papel secundrio de espumante), amido gelatinizado como depressor e a soda custica como regulador de pH (ARAJO, PERES, et al., 2006). A amina hidrofobiza os gros nos quais a ganga predomina, o amido impede a hidrofobizao dos gros nos quais o mineralminrio predomina e a soda custica garante o controle do pH no ponto timo de ao do coletor. 3.1.3 Separabilidade Dinmica Uma vez que as superfcies dos gros das espcies envolvidas foram modificadas para terem diferentes graus de afinidade com a gua, o mtodo de concentrao da flotao colocado em ao para a separao das espcies minerais. Para que ocorra a separao, deve ser formado, na polpa a ser processada, um fluxo ascendente de bolhas de ar que devem se chocar com a polpa alimentada em contracorrente. A espcie a ser flotada passa pelas seguintes etapas (BALTAR, 2008): Coliso: uma partcula deve colidir com uma bolha de ar para ser flotada; Adeso: uma vez que a partcula tenha colidido com a bolha de ar, essa deve ter sua superfcie hidrofobizada para se manter aderente bolha; Transporte: a partcula transportada junto bolha, qual est aderida, at o ponto mais alto do reator sendo direcionada ao flotado.

A espcie no flotada, conseqentemente, decanta e se acumula no fundo do reator e assim, por gravidade, retirada continuamente do mesmo. 3.1.4 Reatores de Flotao No beneficiamento de minrios de ferro, a rota de flotao mais utilizada a flotao catinica reversa, ou seja, o flotado a ganga hidrofobizada e o afundado o mineral-minrio deprimido. Em um reator de flotao, a polpa alimentada previamente tratada com os reagentes que induzem a diferenciabilidade entre as espcies envolvidas. O material alimentado segue um fluxo descendente por gravidade e entra em contato com as bolhas de ar em contracorrente. A ganga hidrofobizada flotada com as bolhas de ar e direcionada ao rejeito por transbordo enquanto o concentrado decanta e recolhido pelo fundo do reator. Clulas de flotao possuem agitadores, ao contrrio das colunas que contam com gua de lavagem da espuma para evitar o arraste mecnico de partculas hidroflicas. Colunas tm uma razo altura/largura maior que as das clulas. As diferenas construtivas das colunas fazem com que sejam mais adequadas flotao de finos e clulas so mais utilizadas na flotao de grossos. Apesar destas diferenas, o princpio de separao o mesmo. A
Figura 2

mostra

esquematicamente dois tipos de reatores de flotao. Encontra-se na literatura outros tipos de reatores, mas esses dois so largamente os mais utilizados.

(a)

(b)

Figura 2: Reatores utilizados na flotao (a) Coluna de Flotao e (b) Clula de Flotao (WILLS e NAPIER-MUNN, 2006).

3.2 Concentrao Magntica do Minrio de Ferro

A concentrao magntica submete partculas de diferentes afinidades magnticas a um campo magntico convergente induzindo diferentes trajetrias que possibilitam a concentrao das espcies minerais. 3.2.1 Liberalidade O mesmo que fora discutido para a flotao no item 3.1.1 analogamente vlido para a concentrao magntica. 3.2.2 Diferenciabilidade Os concentradores magnticos utilizam as diferentes afinidades magnticas dos minerais mais abundantemente presentes nos minrios de ferro.

10

Como mostra a figura 3, quanto afinidade magntica, podem-se classificar os minerais dentro das seguintes categorias (WILLS e NAPIER-MUNN, 2006): Paramagnticos: so repelidos na presena de um campo magntico. O quartzo (SiO2), ganga mais comum do minrio de ferro, um exemplo de mineral paramagntico; Diamagnticos: quando expostos a um campo magntico, tendem a seguir uma rota no sentido do gradiente crescente. A hematita (Fe2O3) um mineral paramagntico; Ferromagnticos: caso especial dos paramagnticos. Possuem alta suscetibilidade magntica. A magnetita (Fe3O4) um mineral ferromagntico. Sabendo-se ento que ganga e mineral minrio tm afinidades magnticas opostas, essa diferenciabilidade pode, ento, ser utilizada para a concentrao de minrios de ferro, desde que campos magnticos sejam aplicados de maneira apropriada para proporcionar a separabilidade dinmica.

Figura 3: Classificao dos minerais quanto susceptibilidade magntica.

11

3.2.3 Separabilidade Dinmica Para que minerais de diferentes susceptibilidades magnticas sejam separados, esses devem ser submetidos a campos magnticos de modo que possam traar rotas de deslocamento diferentes. A Figura 4 (Figura 4) mostra um campo magntico uniforme. Um fluxo de material submetido a este campo tem suas partculas magnticas orientadas com o campo, mas as mesmas no se movimentam pelas linhas de fluxo. Para que seja criado um campo magntico convergente, necessrio um plo em forma de V, como mostrado na Figura 4 (b). Uma forma alternativa de se obter um campo convergente fazer a interposio de materiais no magnticos com o material magntico em um dos plos como mostrado na Figura 4 (c) (WILLS e NAPIER-MUNN, 2006).

(a)

(b)

(c)

Figura 4: (a) Campo magntico uniforme (b) Convergente (c) Interposio de material no magntico para a criao de um campo convergente (WILLS e NAPIER-MUNN, 2006).

O campo convergente pode ser de baixa ou de alta intensidade. A seguir sero discutidos equipamentos de diferentes intensidades de campos.

12

3.2.4 Separadores de Alta Intensidade (WILLS e NAPIER-MUNN, 2006) O concentrador magntico de alta intensidade mais utilizado na concentrao do minrio de ferro o concentrador Jones. A Figura 5 mostra esse tipo de concentrador.

Figura 5: Desenho esquemtico do concentrador Jones (WILLS e NAPIER-MUNN, 2006).

Esse concentrador composto de uma grande estrutura circular com matrizes em sua borda. Essas matrizes so formadas por chapas metlicas dispostas paralelamente. A estrutura circular fica em constante movimento de rotao e no mesmo plano desta estrutura h um campo magntico formado por um eletrom de grande intensidade. O material alimentado em um ponto de alta intensidade do campo magntico e passa pelas matrizes. A grande maioria das partculas diamagnticas atravessa a matriz enquanto o material paramagntico adere parede da matriz.

13

Com a rotao da estrutura circular, o material aderido passa por um jato de gua de baixa presso. Neste ponto, as partculas mistas e gangas remanescentes sero desprendidas da matriz. A estrutura continua em rotao e o material ento submetido a um jato de alta presso em um ponto onde o campo magntico praticamente nulo. O material desprendido neste ponto o concentrado. Dessa forma, a alimentao fracionada em trs pores que sero direcionadas a outros estgios, ou podero constituir rejeito/produto final dependendo da funo do concentrador no circuito de concentrao. Pode-se variar a intensidade do campo magntico pela alterao da corrente de alimentao do eletrom. Quanto maior a intensidade do campo, maior a recuperao, porm menor ser a seletividade desta operao. Minrios ricos em magnetita, mineral ferromagntico, costumam se acumular nas matrizes magnticas do concentrador Jones. Sendo assim, quando necessrio, o material deve ento ser processado antes em concentradores de baixa densidade antes de ser processado neste tipo de concentrador. 3.2.5 Separadores de Baixa Intensidade (WILLS e NAPIER-MUNN, 2006) Os separadores magnticos de baixa intensidade mais utilizados no beneficiamento do minrio de ferro so os concentradores de tambor. Esses separadores tm algumas variaes em seus detalhes construtivos, mas o princpio de funcionamento o mesmo. A Figura 6 mostra um separador magntico de baixa intensidade.

14

Figura 6: Separador magntico de tambor de baixa intensidade (WILLS e NAPIER-MUNN, 2006).

Um cilindro de material no-magntico mergulhado em um tanque com a polpa a ser concentrada. Na parte inferior do tambor, h um im permanente que atrai as partculas ferromagnticas e paramagnticas. Essas partculas so descarregadas com a rotao do tambor pela asperso de um jato de gua numa regio onde reduzida a influncia do campo magntico. As demais partculas seguem o fluxo e so descarregadas do equipamento por gravidade. Para variar a intensidade deste tipo de concentrador, a distncia entre o tambor e o fundo do tanque com a polpa alterada.

3.3 Concentrao Gravtica do Minrio de Ferro

Os mtodos de concentrao gravtica so utilizados na concentrao de vrios tipos de minerais finos, em alguns casos com granulometria abaixo de 50 m. O mtodo de concentrao gravtica perdeu relevncia com o advento da flotao na

15

primeira metade do sculo passado, mas com o encarecimento do custo operacional da flotao, este mtodo passou a ser novamente considerado. Apesar de todas estas mudanas de cenrio, no beneficiamento do minrio de ferro, este sempre foi o mtodo de concentrao mais utilizado (WILLS e NAPIER-MUNN, 2006). Como no h controle de processo nos equipamentos de concentrao gravtica, estes geralmente so utilizados como pr-concentradores de circuitos de concentrao mais complexos compostos por flotao e separao magntica. 3.3.1 Liberalidade O mesmo que fora discutido para a flotao no item 3.1.1 analogamente vlido para a concentrao gravtica. Vale acrescentar que o controle da granulometria na classificao antes da concentrao gravtica deve ser rigoroso para minimizar os efeitos das diferenas de tamanhos, conforme ser discutido adiante. 3.3.2 Diferenciabilidade A propriedade diferenciadora utilizada na concentrao gravtica a densidade. Minerais diferentes tm densidades diferentes. Tomando o caso dos principais minerais encontrados do minrio de ferro, a densidade, em g/cm, da hematita , da magnetita e do quartzo . O minrio de

ferro , geralmente, processado utilizando-se a gua como fluido, cuja densidade g/cm, (WILLS e NAPIER-MUNN, 2006).

Para que ocorra uma separao gravtica eficiente, necessrio que haja uma diferena expressiva entre as densidades do mineral minrio e mineral ganga. O

16

coeficiente de concentrao definido em (WILLS e NAPIER-MUNN, 2006) enunciado da seguinte forma:

Onde

a densidade do mineral de maior densidade,

do mineral de menor

densidade e

a densidade do fluido. Para o caso do minrio de ferro, tomando

um pior caso para a hematita, temos a seguinte situao:

De acordo com (WILLS e NAPIER-MUNN, 2006), em termos gerais, um coeficiente de concentrao maior que 2,5 possibilita uma separao relativamente fcil, que justamente o caso da situao exemplificada. 3.3.3 Separabilidade Dinmica A separabilidade dinmica proporcionada pela aplicao de foras nas partculas do material beneficiado de modo que partculas de densidades diferentes tenham comportamentos diferentes. Alm da gravidade, so aplicadas foras de resistncia ao movimento em fluidos como gua e ar (WILLS e NAPIER-MUNN, 2006). Assim como a densidade influencia no comportamento das partculas, o tamanho e forma tambm influenciam. As partculas submetidas concentrao gravtica devem ser grossas o suficiente para se moverem no fluido de acordo com as leis de Newton para o escoamento turbulento. Quanto maior a granulometria do material processado, maior a eficincia da separao (WILLS e NAPIER-MUNN, 2006).

17

Os equipamentos de separao gravtica aplicam foras que promovem a separabilidade dinmica por diferentes mtodos. Os dois mtodos mais utilizados no beneficiamento de minrio de ferro so discutidos nas sees a seguir. 3.3.3.1 Jigagem O jigue um equipamento que separa as espcies envolvidas por meio da pulsao peridica de um leito fluidizado. A granulometria do material processado na jigagem relativamente grosseira, entre 3 e 10 mm. O princpio de funcionamento de um jigue pode ser explicado da seguinte forma simplificada: No instante inicial, as partculas esto em repouso na superfcie do fluido; As partculas ento iniciam o movimento de decantao sob influncia da gravidade. Partculas de densidades diferentes sofrem aceleraes diferentes; A partir de um determinado tempo, as partculas atingem suas velocidades terminais de decantao, que depende, alm da densidade, do tamanho das partculas; O leito consolidado tende a se estratificar de forma que quanto maior as partculas e quanto maior suas respectivas densidades, essas se

concentraro nas camadas mais inferiores do leito; O ciclo descrito se repete a cada ciclo de pulsao do leito. A ilustrao de um ciclo se encontra na Figura 7.

18

Figura 7: Princpio de funcionamento simplificado de um jigue (WILLS e NAPIER-MUNN, 2006).

O material processado passa por vrios desses ciclos de modo que o leito avana pela extenso do jigue e se estratifica. A camada inferior do leito, composta do material mais denso descarregada separadamente da camada superior, promovendo assim a separao dos minerais de densidades diferentes. A Figura 8 apresenta uma ilustrao de um jigue. Neste equipamento geralmente controla-se apenas a taxa de alimentao. A abertura da comporta de descarga controlada mecanicamente pelo nvel da interface entre os materiais de diferentes densidades. O nvel de interface inferido pela posio de um material de densidade intermediria como o destacado na figura supracitada.

Figura 8: Representao esquemtica de um jigue do fabricante Allmineral.

19

3.3.3.2 Concentrao em Espirais Na concentrao em espirais, ocorre uma estratificao do leito como a descrita na seo anterior pelo escoamento do material em uma calha espiral. A Figura 9 (a) mostra concentradores espirais Humphreys. Como mostra a Figura 9 (b), neste leito estratificado, as partculas mais densas e maiores estaro nas camadas inferiores do leito. Quando este leito escoa na superfcie da espiral, esse submetido a foras centrfugas. Quanto maior a massa das partculas, menor a influncia dessas foras centrfugas. Sendo assim, as partculas que menos sofrem a ao da gravidade so justamente aquelas que se depositaram nas camadas inferiores. Desta forma, pode-se coletar o material mais denso que estiver escoando mais internamente na espiral, separandoo do material menos denso que escoa com um raio maior. Para coletar o material em escoamento, utilizam-se placas ajustveis que direcionam o material para um orifcio no centro da espiral. Ao ajustar tais placas, quanto mais restrito for o raio de coleta, maior o teor do material coletado e menor a recuperao. Pode-se ento variar o ngulo de coleta de forma que esse ngulo seja menos restrito nos nveis mais altos da espiral e mais restrito no nvel mais baixo da espiral. Porm, esse ajuste de placas feito manualmente e, portanto, assim como no caso dos jigues, a nica varivel a ser controlada a taxa de alimentao.

20

(a)

(b)

Figura 9: (a) Concentradores espirais Humphreys. (b) Ilustrao do princpio de concentrao em espirais (WILLS e NAPIER-MUNN, 2006).

3.4 Estgios de Concentrao

As operaes de concentrao geralmente no ocorrem em um nico estgio. comum que o material seja processado em mais de um estgio para garantir que o mineral minrio tenha mais de uma oportunidade de seguir para o concentrado e que a ganga tenha mais de uma oportunidade de seguir para o rejeito. Os estgios tpicos de uma operao de concentrao so (BALTAR, 2008):

21

Rougher ou Desbaste: o primeiro estgio de concentrao e a sua prioridade maximizar a produo. O rejeito deste estgio alimenta o estgio Scavenger e o concentrado alimenta o estgio Cleaner; Scavenger ou Recuperao: este estgio alimentado com o material rejeitado nos demais estgios. O rejeito deste estgio o rejeito final e o concentrado deste estgio pode alimentar um estgio Cleaner ou Rougher. A prioridade neste estgio minimizar o teor de ferro no rejeito; Cleaner ou Limpeza: estgio que recebe o material previamente concentrado em outros estgios. A prioridade deste estgio adequar o teor de ganga no concentrado s especificaes do produto gerado. Um circuito simples com os estgios descritos acima se encontra na Figura 10. Apesar de estarem representadas apenas clulas de flotao no circuito de concentrao, possvel utilizar em um mesmo circuito clulas, colunas, concentradores gravticos e magnticos.

Figura 10: Circuito de flotao com etapas rougher, cleaner e scavenger e possveis locais de amostragem para anlise qumica online. Adaptado de (OUTOTEC, 2008).

22

Note que o nmero de clulas diferente em cada um dos estgios ilustrados na Figura 10. Em cada estgio, o volume total define o tempo de flotao e esse volume pode ser dividido entre mais de uma clula desde que o volume somado seja equivalente. A deciso do nmero de colunas em cada estgio tomada levando-se em considerao fatores tcnicos e econmicos conforme detalhado em (BALTAR, 2008). Variaes do circuito mostrado na Figura 10 podem ocorrer, com o concentrado do estgio Scavenger alimentando o estgio Rougher. Encontram-se ainda circuitos mais complexos, como o mostrado na Figura 11, em que so utilizados mais de trs estgios com caractersticas intermedirias s anteriormente discutidas.

Figura 11: Circuito de flotao complexo. Adaptado de (OUTOTEC, 2008).

Sumarizando, de acordo com o que foi discutido, o objetivo final de um circuito de concentrao operar em uma condio que otimize simultaneamente a composio do rejeito/concentrado e a recuperao. Para que esta otimizao seja

23

possvel, necessrio o monitoramento qumico online dos fluxos de entrada e sada de material do circuito. Existem diversas tecnologias utilizadas em analisadores qumicos online. No captulo 5 algumas dessas tecnologias utilizadas na anlise online de polpas de minrio de ferro so discutidas assim como os critrios de seleo entre as opes disponveis. Para que os resultados dessas anlises qumicas online possam ser utilizados no controle de processos, preciso aliment-los em um sistema de controle avanado que faa a otimizao das condies operacionais. Esse assunto tratado adiante no captulo a seguir.

24

4 Controle de Processos Aplicado Concentrao

Neste captulo, ser descrito de forma generalista o controle automtico de processos. Este trabalho no detalha nenhuma teoria de controle, mas explica de forma simplificada o princpio de funcionamento do controle regulatrio de processos e do controle avanado de processos. Estratgias de controle tpicas aplicadas aos circuitos de concentrao so discutidas e servem como uma referncia bsica aos iniciantes no assunto.

4.1 Controle Regulatrio Clssico

O controle regulatrio de processos permite que uma determinada condio operacional de um processo industrial se mantenha automaticamente sem a necessidade de interveno humana. Essa condio operacional definida por uma varivel de processo expressa em uma grandeza fsica, como uma densidade de polpa, o nvel de um tanque ou a temperatura de um forno. A manuteno de uma condio de processo atravs do controle regulatrio se faz pelo monitoramento de tal condio, pela comparao dessa condio com a condio desejvel e pela atuao no processo para corrigir eventuais desvios entre a situao real e a situao desejada. Tomemos como exemplo a manuteno do pH em um equipamento de flotao. Conforme discutido na seo 3.1.2, para que os coletores trabalhem mxima eficincia, necessrio que o pH da polpa esteja dentro de uma faixa controlada.

25

Sendo assim, o pH deve ser constantemente monitorado e caso este fique mais cido que o desejado, uma soluo (bsica) de soda custica adicionada no processo para correo. Neste caso, temos ento uma malha de controle com a seguinte configurao: Condio Objetivada ou Set-Point (SP): pH desejado para a ao do coletor. Pode ser um valor fixo, definido pelo operador ou por um sistema de otimizao; Varivel Controlada ou Process Variable (PV): pH da polpa dentro da mquina de flotao; Desvio ou erro (e): diferena entre a condio de processo e a condio objetivada, ou seja, e = SP - PV; Varivel Manipulada ou Manipulated Variable (MV): abertura da vlvula de adio de soda custica. O controle regulatrio do pH ento feito da seguinte forma: 1. A PV medida por meio de um instrumento medidor de pH; 2. O valor da PV comparado com o SP, gerando um erro; 3. Uma ao de controle calculada em funo do erro, o seja, um novo valor de MV calculado: a. Se o erro for nulo, ou seja, se a condio de pH do processo for igual objetivada, a MV deve permanecer com o valor da iterao anterior e, consequentemente, a taxa de adio de soda custica no ser alterada; b. Se o erro for positivo, deve-se alterar a MV de modo a abrir a vlvula e assim aumentar a taxa de adio de soda custica;

26

c. Se o erro for negativo, deve-se diminuir a vazo de soda custica para o processo. A comparao entre a condio de processo e a condio desejada assim como a ao de controle em resposta ao desvio calculada em um computador de processo conhecido como CLP, Controlador Lgico Programvel. Uma representao esquemtica da malha de controle de pH na flotao se encontra na Figura 12 e ilustra o exemplo dado.

Figura 12: Representao esquemtica de uma malha de controle de pH na flotao.

Nas sees adiante, so descritas as malhas de controle regulatrio tpicas nas operaes de concentrao do minrio de ferro necessrias para manter o processo em equilbrio. Essas malhas de controle garantem que uma determinada condio de processo seja mantida ( sem a necessidade da interveno humana.

27

Mais adiante, sero discutidas tcnicas de otimizao de processos que definem quais devem ser os valores de SP para algumas destas malhas de controle. No objetivo deste trabalho rever toda a teoria de controle regulatrio. Para um contato inicial mais detalhado sobre o assunto indica-se o trabalho publicado em (DEPARTMENT OF AUTOMATIC CONTROL LTH, 2010). 4.1.1 Controle Regulatrio de Processos Aplicado Flotao Dentre as operaes de concentrao de minrio de ferro, a flotao com certeza o mais complexo e por isso existem vrias variveis de processo a se controlar e mais variveis possveis de se manipular. As prximas sees tratam das malhas de controle tpicas de uma operao de flotao. 4.1.1.1 Controle de Nvel de Interface (PERSECHINI, JOTA, et al., 2001)(BALTAR, 2008) O nvel da interface polpa-espuma define a regio onde termina a regio de coleta e inicia-se a zona de limpeza em um equipamento de flotao, seja este uma coluna ou uma clula. A zona de interface a regio onde ocorre a separao da ganga e do mineral minrio. Na zona de coleta, concentra-se o mineral minrio deprimido enquanto na zona de limpeza encontra-se a ganga hidrofobizada aderida as bolhas de ar formando uma camada de espuma. A Figura 13 mostra esquematicamente uma coluna de flotao com suas zonas de coleta e limpeza. O mesmo vlido de forma anloga para clulas de flotao.

28

Figura 13: Desenho esquemtico de uma coluna de flotao.

Em um processo de concentrao, existe um compromisso entre a recuperao e o teor do concentrado. Aumentando-se se um destes, consequentemente, o outro reduzido. Aumentar o nvel de interface e, consequentemente, aumentar a zona de coleta tem como efeito aumentar a recuperao metalrgica. Reduzir o nvel de interface melhora o teor do concentrado e reduz o teor de ferro no rejeito devido ao aumento da zona de limpeza. Aumentando a camada de espuma, reduz-se tambm o volume til, reduzindo a produo. O quadro abaixo mostra as variveis de processo envolvidas na malha de controle de nvel de interface.
Quadro 1: Malha de controle de nvel de interface SP PV MV Nvel de interface definido pelo operador ou pelo sistema de otimizao Nvel de interface medido Abertura da vlvula de descarga de afundado

29

4.1.1.2 Controle da Vazo de Ar (PERSECHINI, JOTA, et al., 2001)(BALTAR, 2008) Um aumento na aerao aumenta a probabilidade de coliso e de transporte das partculas hidrofbicas com as bolhas de ar. Porm, existe um limite mximo de aerao que deve ser respeitado de modo a no tornar o regime turbulento com a formao de grandes bolhas. Desde que tal limite seja respeitado, a operao de flotao ocorre em regime de borbulhamento uniforme e nesta faixa de operao a recuperao aumenta linearmente com o aumento da vazo de ar. O quadro abaixo mostra as variveis de processo envolvidas na malha de controle de injeo de ar.
Quadro 2: Malha de controle de injeo de ar SP PV MV Vazo de ar definida pelo operador ou pelo sistema de otimizao Vazo de ar medida Abertura da vlvula de ar

4.1.1.3 Controle da gua de Lavagem (PERSECHINI, JOTA, et al., 2001) A gua de lavagem da espuma utilizada em colunas, mas no em clulas de flotao. O objetivo reduzir o arraste mecnico de partculas hidroflicas junto com a espuma flotada. A quantidade de gua deve ser suficiente para garantir a eficincia na lavagem do flotado sem causar uma diluio desnecessria do concentrado. O quadro abaixo mostra as variveis de processo envolvidas na malha de controle de gua de lavagem.
Quadro 3: Malha de controle de gua de lavagem

30

SP PV MV

Vazo de gua definida pelo operador ou pelo sistema de otimizao Vazo de gua de lavagem medida Abertura da vlvula de gua de lavagem

4.1.1.4 Controle do Percentual de Slidos na Alimentao (BALTAR, 2008) O aumento da concentrao de slidos propicia um aumento na concentrao de reagentes. Isso melhora a eficincia do processo e, consequentemente, aumenta a taxa de recuperao e o teor de mineral-minrio no concentrado. Aumenta ainda a capacidade da clula, aumentando a produo. Sendo assim, o percentual de slidos deve ser mantido to grande quanto possvel, at o limite em que o arraste mecnico de ferro para o rejeito passe a ser crtico. O quadro abaixo mostra as variveis de processo envolvidas na malha de controle do percentual de slidos.
Quadro 4: Malha de controle do percentual de slidos SP PV MV Percentual de slidos definido pelo operador ou pelo sistema de otimizao Percentual de slidos inferido pela densidade da alimentao Abertura da vlvula de adio de gua na alimentao

4.1.1.5 Controle de Adio de Reagentes O pH da polpa processada deve ser controlado para que se mantenha dentro da faixa tima de trabalho do coletor. O controle de pH na flotao do minrio de ferro feito pela adio de soda custica. Para o controle de adio de amina e amido, o valor de referncia (SP) geralmente um valor calculado, mesmo quando no h um sistema de otimizao de processo.

31

Conforme discutido no item 3.1.2, a amina um coletor e, portanto, a quantidade a ser adicionada diretamente proporcional massa de ganga alimentada. Sendo assim, seja definido o fator K1 como a relao tima entre a massa de coletor e a massa de ganga:

A vazo mssica de ganga alimentada dada pelo seguinte produto

Sendo assim, o valor de referncia para a malha de controle de adio de amina dado pela seguinte relao:

De forma anloga, o amido um depressor e a quantidade a ser adicionada no processo proporcional quantidade de mineral minrio processada. Definindo-se o fator K2:

Tem-se ento o valor de referncia para a malha de controle de adio de amido por meio da seguinte relao:

32

Vazo e densidade de polpa so medidas utilizando-se um medidor de vazo em srie com um densmetro na alimentao do equipamento de flotao. J os teores das espcies de interesse polpa podem ser obtidos por dois mtodos: Ensaios laboratoriais: mtodo convencional com resultados atualizados em perodos da ordem de horas; Analisadores qumicos on-line: equipamentos ainda pouco utilizados que disponibilizam novos resultados em questo de poucos minutos. O uso de resultados obtidos em ensaios qumicos laboratoriais no permite uma atuao rpida no controle de processos. J com o uso de analisadores qumicos online, dois dos fatores multiplicativos vazo mssica de amido e amina podem ser ajustados mais frequentemente: % da espcie mineral: obviamente, com resultados de anlises qumicas mais frequentes, a taxa de atualizao deste fator ser maior; K, massa de reagentes/massa do mineral associado: esse fator pode ser alterado por um sistema de controle avanado que defina novos valores em funo das variveis a ser otimizadas. Os analisadores qumicos online so discutidos no captulo 0 enquanto o controle avanado de processos ser discutido adiante, ainda neste captulo na seo 4.2. Os quadros a seguir mostram as variveis de processo envolvidas nas malhas de controle de adio de reagentes.

33

Quadro 5: Malha de controle de adio de soda custica na flotao SP PV MV Valor de pH timo para atuao do coletor pH medido na polpa processada Abertura da vlvula de adio de soda custica

Quadro 6: Malha de controle de adio de amina na flotao SP PV MV K1*(Vazo de Polpa )*(Densidade de Polpa)*(% de Ganga na Polpa ) Vazo real de amina Abertura da vlvula de adio de amina

Quadro 7: Malha de controle de adio de amido na flotao SP PV MV K2*(Vazo de Polpa )*(Densidade de Polpa)*(% de Mineral Minrio na Polpa) Vazo real de amido Abertura da vlvula de adio de amido

4.1.2 Controle Magntica

Regulatrio

de

Processos

Aplicado

Concentrao

A concentrao magntica uma operao de concentrao relativamente simples se comparada flotao, mas pode-se variar a taxa de alimentao e a intensidade do campo magntico. Nas sees seguintes, as formas de variar a taxa de alimentao so descritas. 4.1.2.1 Controle da Taxa de Alimentao Para ambos os tipos de concentradores, para uma velocidade de rotao constate do concentrador, a taxa de alimentao determina a taxa de produo. Porm, quanto maior a taxa de produo, menor o teor do concentrado.

34

O quadro abaixo mostra as variveis de processo envolvidas na malha de controle da taxa de alimentao.
Quadro 8: Malha de controle da taxa de alimentao SP PV MV Taxa de alimentao definida pelo operador ou pelo sistema de otimizao Vazo de polpa medida Abertura da vlvula de alimentao

4.1.2.2 Controle de Intensidade do Campo Magntico Quanto maior a intensidade do campo magntico aplicado, menor precisa ser a afinidade magntica da partcula direcionada para o concentrado, ou seja, aumentase a probabilidade de recuperao de partculas mistas. Consequentemente, conforme a dicotomia teor x recuperao, quanto maior for a intensidade do campo magntico maior ser a recuperao mssica da operao de concentrao. Os concentradores magnticos de alta intensidade podem variar a intensidade do campo alterando a corrente eltrica de alimentao. J os concentradores de baixa intensidade que utilizam ms permanentes, variam a intensidade do campo magntico pela aproximao do tambor ao fundo do tanque de popa. Apesar de serem diferentes as formas de variao de intensidade, a finalidade a mesma. importante ressaltar que o aumento do consumo de energia eltrica deve ser levado em conta para concentradores de alta intensidade. O quadro abaixo mostra as variveis de processo envolvidas na malha de controle de intensidade do campo magntico.

35

Quadro 9: Malha de controle de intensidade do campo magntico SP PV MV Intensidade de campo definida pelo operador ou pelo sistema de otimizao Intensidade de campo inferida ou medida Corrente de alimentao do eletrom em concentradores de alta intensidade Posio do tambor

4.1.3 Controle Regulatrio de Processos Aplicado Concentrao Gravtica Os equipamentos utilizados para a concentrao gravtica do minrio de ferro no possuem variveis de processo a serem controladas, exceto pela taxa de alimentao que limitada apenas pela capacidade do equipamento. Sendo assim, no sero discutidas estratgias de controle regulatrio especficas para estes equipamentos.

4.2 Controle Avanado de Processos

O controle regulatrio estabiliza o processo em uma determinada condio operacional desejada. Processos cujas malhas de controle sejam acopladas, cuja dinmica seja complexa, com grandes variaes das condies operacionais e perturbaes necessitam de um sistema de controle avanado para contornar tais dificuldades (DEPARTMENT OF AUTOMATIC CONTROL LTH, 2010). Os processos de concentrao de minrio por flotao e concentrao magntica tm estas caractersticas e, portanto, sem um sistema de controle avanado de processos demandam de grandes esforos da equipe de operao. Os sistemas de controle avanado disponveis no mercado so compostos por mdulos de ferramentas avanadas como controle preditivo (MPC), controle multivarivel (MVC), programao linear, lgicas fuzzy, redes neurais e sistemas

36

especialistas (CHEMTECH, 2007). Estes sistemas de controle avanado, porm, dependem de um controle regulatrio eficiente para que possam atingir o objetivo final de controle (THWAITES, 2007) (LAHTINEN, 2004). Enquanto o controle regulatrio de processos atua no sistema para controlar variveis como presses, vazes e temperatura, os sistemas de controle avanado atuam em variveis globais do processo, como recuperao, teor do concentrado, quantidade de ferro no rejeito, taxa de produo e custo de produo conforme ilustrado na Figura 14.

Figura 14: Objetivo final de um sistema de controle de processos: o controle regulatrio estabiliza o processo em torno de uma condio tima definida pelo controle avanado (THWAITES, 2007).

O objetivo final de um circuito de concentrao gerar um produto com o menor teor de slica possvel, com o mnimo de perda de ferro no rejeito. O sucesso do circuito de concentrao medido em termos da recuperao em massa e da qualidade do produto, duas condies conflitantes (MEECH, 2006). A Figura 15 mostra duas

37

curvas em marrom de recuperao x teor de operao de um circuito ou estgio de concentrao. Segundo (LAHTINEN, 2004), as curvas de recuperao x teor so dependentes das caractersticas mineralgicas do minrio como teor, textura e dureza alm do desempenho dos equipamentos de concentrao. Sendo assim, variando tais condies, principalmente as caractersticas do minrio lavrado, tm-se diferentes retornos financeiros por tonelada produzida. Na Figura 15, as curvas azuis ilustram condies isoeconmicas, ou seja, pontos de operao sobre a mesma curva geram o mesmo retorno financeiro. No beneficiamento do minrio de ferro, o que geralmente acontece que a lavra seletiva e o uso de pilhas de homogeneizao montante dos circuitos de concentrao fazem com que todo o minrio beneficiado no circuito tenha sempre as mesmas caractersticas mdias. A curva de concentrao recuperao x teor resultante ento uma curva definida por estas caractersticas mdias e relativamente pouco variantes no tempo.

38

Figura 15: Curvas de recuperao x teor em marrom e curvas isoeconmicas em azul. Adaptado de (LAHTINEN, 2004).

Um sistema de controle avanado para um circuito de concentrao deve ter o mapeamento da curva mdia de recuperao x teor do circuito e deve garantir que tal circuito trabalhe sempre no ponto timo daquele circuito. Dado um desvio entre a condio de operao objetivada e a condio real, esse sistema deve alterar os setpoints das malhas de controle regulatrio para que o desvio se torne o menor possvel. A recuperao de um circuito de concentrao pode ser medida em tempo real pelo uso de medidores de vazo mssica. Os teores do concentrado e do rejeito podem ser medidos por anlises laboratoriais ou analisadores qumicos online. Porm, para que um sistema de controle avanado possa atuar no processo em funo destes teores necessria uma atualizao de seus valores a taxas que so viveis somente com o uso de analisadores qumicos online, conforme discutido no captulo a seguir.

39

5 Analisadores Qumicos Online

Este captulo inicia-se mostrando os benefcios obtidos com o uso de analisadores qumicos online. Em seguida, so discutidos os mtodos utilizados para a anlise qumica online de polpas aplicveis ao beneficiamento do minrio de ferro. Dentre as tecnologias descritas, algumas j so aplicadas em solues comerciais, enquanto outras somente foram utilizadas em prottipos. Ao final do captulo, as tecnologias descritas so comparadas entre si de forma a guiar o leitor na seleo da melhor tecnologia do ponto de vista tcnico dado um conjunto de restries de processo.

5.1 Benefcios da Anlise Qumica Online na Concentrao

No contexto deste trabalho, entende-se por analisadores qumicos online equipamentos que amostram, realizam ensaios qumicos e disponibilizam os resultados desses ensaios automaticamente sem interveno humana. Como a concentrao do minrio de ferro ocorre em rotas midas, apenas analisadores qumicos online para polpas foram considerados. O uso de analisadores qumicos online reduz os gastos com amostragem manual e anlises de laboratrio, mas o alto custo envolvido na aquisio destes equipamentos no justificado por tais ganhos (SILVA e FERREIRA,

2009)(OUTOTEC, 2008). Como a amostragem e o ensaio so realizados automaticamente, alm de se reduzir custo operacional de amostragem e anlise, garante-se um procedimento padro,

40

eliminando

variaes

de

procedimento

devido

interveno

humana.

economicamente invivel realizar pelos mtodos tradicionais de amostragem manual e anlise em laboratrio o mesmo nmero de ensaios dirios que um analisador online (OUTOTEC, 2008). O processo tradicional de ensaios qumicos em laboratrio com amostragem manual acontece em ciclos de aproximadamente 2 horas e mesmo para o caso de laboratrios automatizados, os resultados de anlises qumicas laboratoriais levam um tempo to grande que no possvel utilizar tal informao em um controle de processos eficaz. O uso de analisadores qumicos online permite-se que os resultados de anlises qumicas sejam utilizados para o controle em tempo real e no apenas para o controle de qualidade (FCT INTERNATIONAL - ACTECH, 2007)(OUTOTEC, 2008). Conforme discutido no captulo anterior, o uso de resultados de anlise online possibilita a otimizao simultnea das seguintes condies (SILVA e FERREIRA, 2009)(OUTOTEC, 2008): Recuperao em massa; Qualidade do concentrado; Teor de ferro no rejeito; Consumo de reagentes na flotao. Apesar de todos os ganhos potenciais proporcionados pelos analisadores online, seu uso ainda no universalmente difundido devido s dificuldades na implantao da soluo completa (sistema de amostragem e utilidades), alto custo de capital e um considervel custo de manuteno alm de questes relacionadas

41

performance do equipamento (FOSTER). As sees a seguir descrevem tecnicamente os analisadores qumicos online agrupados por tecnologia de ensaio.

5.2 NAA - Neutron Activation Analysis

A anlise por ativao de nutrons uma tcnica analtica que permite a anlise qumica quantitativa e qualitativa de materiais, podendo detectar desde elementos componentes majoritrios a elementos trao (GLASCOCK, 2010). Os nutrons tm cargas neutras e portanto no interagem com a eletrosfera dos tomos. Sabendo-se que o ncleo representa apenas uma poro volumtrica infinitesimal do tomo, o nutron pode ento penetrar vrios centmetros na amostra analisada antes que interaja com um dos ncleos da mesma (ROCHA, 2008). Devido a esse fato, esta tcnica no intrusiva e no destrutiva, o que permite analisar grandes quantidades de material sem grandes esforos de preparao da amostra a ser analisada (VOURVOPOULOS e WOMBLE, 2001). Mtodos baseados em NAA tm sido utilizados h vrias dcadas em vrias aplicaes. Na literatura, encontram-se vrios trabalhos relacionados principalmente inspeo de bagagens e anlise qumica na indstria mineradora. Para muitos elementos e aplicaes, a tcnica NAA tem uma sensitividade, preciso e confiabilidade superior quando comparada a outras tcnicas e por isso utilizada como referncia para a criao de novos procedimentos de anlise ou como contraprova em ensaios cujos resultados sejam conflitantes utilizando outros mtodos (GLASCOCK, 2010). A Figura 16 ilustra genericamente um analisador baseado em NAA, que consiste em bombardear uma amostra com um feixe de nutrons e analisar a radiao emitida

42

pela amostra em resposta. Para decodificar o espectro emitido pela amostra em um sinal que possibilite a quantificao dos teores, a radiao gama direcionada um cristal cintilador criando uma ionizao que pode ser detectada como pulsos de luz ultravioleta. Esses pulsos so transformados em sinais eltricos que so ento amplificados e tratados para serem transformados em sinais digitais. Durante um tempo aproximado de 1 minuto, a amostra submetida a esse procedimento e os pulsos detectados nas diferentes faixas de energia so contados, gerando um grfico como o que aparece na Figura 17 (FOSTER, 2004).

Figura 16: Esquema genrico de um analisador PGNAA (PROCTOR, 1999).

43

Figura 17: Um espectro tpico de raios gama de alta energia (FOSTER, 2004).

Para ilustrar como o espectro pode ser decodificado em teores, tomemos a Figura 18 como exemplo: A linha azul escuro mostra o espectro de raios gama absorvido da amostra; As linhas magenta, amarela e azul claro mostram o espectro padro para a slica, o ferro e o clcio respectivamente; Por regresso linear, encontram-se os ganhos multiplicadores para cada uma das respostas padro que formam o espectro absorvido da amostra; De posse dos ganhos encontrados, chega-se ento aos teores de cada um dos elementos presentes na amostra; Para esse exemplo, comparou-se o resultado gerado pela regresso linear com o espectro detectado. O resultado encontra-se na Figura 19.

44

Figura 18: Espectro com respostas padro para Fe, Si e Ca (FOSTER, 2004).

Figura 19: Comparao entre espectro e aproximao por regresso linear mltipla (FOSTER, 2004).

45

A velocidade dos nutrons determina o tipo de reaes que ocorrero nos tomos da amostra. Nutrons lentos ou trmicos so aqueles com baixa energia (abaixo de 0,5 eV) e nutrons rpidos tm alta energia (acima de 0,5 MeV). Nutrons com energia intermediria so chamados de epitrmicos (GLASCOCK, 2010). A Figura 20 mostra graficamente a classificao dos nutrons em funo de sua energia.

Figura 20: Espectro de energia de uma fonte de nutrons (GLASCOCK, 2010).

Para os nutrons lentos, ocorre predominantemente a interao de captura do nutron. (ROCHA, 2008). Nesse caso, o tomo que absorve um nutron fica instvel, emitindo radiao gama para se re-estabilizar quase que instantaneamente. O nutron absorvido passa a fazer parte do tomo tornando-o radioativo e este ir emitir radiao a uma taxa mais lenta caracterstica do perodo de meia-vida do elemento, que varia de fraes de segundos a muitos anos (GLASCOCK, 2010). A Figura 21 ilustra a fsica nuclear de captura de forma simplificada, destacando os dois momentos em que h emisso de radiao. Os mtodos de anlise qumica por

46

nutrons trmicos podem ento ser classificados em duas categorias (GLASCOCK, 2010): PGNAA: Prompt Gamma-Ray Neutron Activation Analysis, que leva em considerao a radiao emitida instantaneamente; DGNAA: Delayed Gamma-ray Neutron Activation Analysis, que analisa a radiao associada ao perodo de meia-vida dos elementos presentes na amostra.

Figura 21: Diagrama ilustrando o processo de captura de nutrons trmicos por um tomo (GLASCOCK, 2010). Para nutrons rpidos, a energia muito grande e diminui-se a probabilidade de interaes nucleares. Quando um ncleo interage com um nutron rpido, recebe parte da energia cintica do nutron e elevado a um de seus estados excitados, voltando rapidamente estabilidade pela emisso de um fton gama. Aps esta interao, chamada de espalhamento inelstico, o nutron ter sua energia reduzida (ROCHA, 2008). A Figura 22 destaca a diferena da iterao dos tomos da amostra com nutrons lentos e rpidos.

47

Figura 22: Diferenciao esquemtica entre captura do nutron e espalhamento inelstico (VOURVOPOULOS e WOMBLE, 2001).

As tcnicas de ensaio NAA, suas emisses e radiaes detectadas. Cada um dos subtipos de ensaios NAA ser discutido nas sees a seguir. Quadro 10 relaciona tcnicas de ensaio NAA, suas emisses e radiaes detectadas. Cada um dos subtipos de ensaios NAA ser discutido nas sees a seguir. Quadro 10: Tcnicas de NAA, suas emisses e radiaes detectadas.
Tcnica Thermal Neutron Analysis Fast Neutron Analysis Fast and Thermal Neutron Analysis Emisso Nutrons lentos Nutrons rpidos Pulsos de nutrons rpidos e nutrons termais entre os pulsos Radiao Detectada Raios gama de captura (PGNAA) e de decaimento (DGNAA) Raios gama de espalhamento (PINAA) Raios gama de espalhamento, de captura e de decaimento (PFTNA)

TNA FNA FNA/ TNA

5.2.1 PGNAA Prompt Gamma Neutron Activation Analisys A tcnica PGNAA aplicvel aos seguintes elementos (GLASCOCK, 2010):

48

Elementos com grande probabilidade de captura de nutrons em funo da seo transversal; Elementos que decaem muito rpido para serem detectados por DGNAA; Elementos que produzem istopos estveis e que por isso no decaem; Elementos que produzem fotos gama de decaimento de baixa intensidade. A maioria dos equipamentos deste tipo utiliza uma fonte radioativa Cf-252 (FOSTER, 2004). Uma fonte alternativa no radioativa so as fontes geradoras de nutrons, mas estas tm um custo consideravelmente mais elevado (FOSTER). Os primeiros analisadores online PGNAA surgiram em 1985 e eram utilizados em chutes de plantas de carvo e cimento. Os primeiros equipamentos deste tipo para polpa s surgiram em 1995 (FOSTER, 2007). Vantagens do mtodo PGNAA: Pode medir a maioria dos elementos leves com nmero atmico menor que do clcio ( (THERMO FISHER SCIENTIFIC, 2007);

No afetado por variaes na mineralogia devido calibrao de fbrica com padres mineralgicos variados(FOSTER, 2004)(PROCTOR, 1999); Os analisadores de polpa no so afetados pelo tamanho das partculas, desde que tenham granulometria de at 5 mm (THERMO FISHER SCIENTIFIC, 2007)(PROCTOR, 1999); Os nutrons emitidos so bastante penetrantes e a radiao emitida em resposta muito rpida, o que permite a anlise de grandes volumes e sem degradao do resultado pelo movimento da amostra (PROCTOR,

1999)(FOSTER);

49

No afetado por Efeitos de Matriz (PROCTOR, 1999). Apresenta ainda as seguintes desvantagens: Utiliza uma fonte radioativa e que est sujeita s desvantagens associadas e discutidas adiante na seo 5.3; Intervalo entre ensaios relativamente grande, podendo chegar a 10-15 minutos dependendo da preciso objetivada (SILVA e FERREIRA,

2009)(THERMO FISHER SCIENTIFIC, 2007); Nem todos os elementos so de fato medidos, como o oxignio, por exemplo, que contabilizado pelo conhecimento prvio dos xidos presentes na amostra (PROCTOR, 1999); Dificuldade de detectar elementos-trao (FOSTER); Necessidade de calibrao no site na implantao e periodicamente (FOSTER); Alto custo na implantao do sistema se comparado a outras tecnologias (MICHAUD, PROULX, et al., 2003). 5.2.2 DGNAA - Delayed Gamma-Ray Neutron Activation Analysis DGNAA uma tcnica que utiliza nutrons trmicos e que pode ser utilizada para mais de 70% dos elementos qumicos. Segundo (GLASCOCK, 2010), a vantagem desta tcnica a compensao da interferncia da relao entre nucldeos de longa e curta durao. A amostra ativada, espera-se o decaimento dos nucldeos de curta durao e s aps um longo perodo que se faz a anlise do espectro de decaimento. Esse longo perodo de ensaio aumenta a preciso dos resultados, porm inviabiliza o uso desta tcnica em analisadores qumicos online para a maioria dos elementos qumicos.

50

5.2.3 PINAA - Prompt Inelastic Neutron Activation Analysis A tcnica FNA, Fast Neutron Analysis utiliza nutrons rpidos como fonte e faz a anlise do material com base nos raios gama absorvidos da amostra, emitidos em decorrncia de espalhamento inelstico. Esta tcnica requer uma fonte pulsada de nutrons e a medio da radiao no pode ser contnua, pois os tomos rpidos logo perdem energia dentro da amostra e passam a ser nutrons trmicos de forma que a radiao detectada deixa de ser de espalhamento e passa a ser de captura (KILLEEN, 1997). Sendo assim, considera-se esta tcnica como uma simplificao da tcnica PFTNA descrita adiante. 5.2.4 PFTNA - Pulsed Fast and Thermal Neutron Analysis Tambm referenciada como NITA, Neutron Inelastic-Scatter and Thermal-Capture Analysis, esta tcnica utiliza uma fonte pulsada de nutrons rpidos. Durante o pulso de nutrons rpidos, ocorrem iteraes de espalhamento inelstico com tomos de C e O principalmente, como acontece em ensaios PINAA. Os mesmos nutrons que interagem com esses elementos perdem energia e passam a ser nutrons trmicos e passam a interagir com outros elementos, da mesma forma que acontece em ensaios PGNAA. Depois de um determinado nmero de pulsos, a fonte desativada pelo tempo necessrio para detectar radiaes de decaimento, como acontece em ensaios DGNAA. Em um ciclo de pulsos como o ilustrado na Figura 23, as radiaes detectadas de espalhamento, captura e decaimento so armazenadas e analisadas separadamente (VOURVOPOULOS e WOMBLE, 2001).

51

Figura 23: Seqncia de eventos do gerador de nutrons pulsado (VOURVOPOULOS e WOMBLE, 2001).

Os analisadores baseados em PGNAA so otimizados para elementos que podem ser mais bem detectados por nutrons trmicos. Caso seja necessrio analisar elementos como C e O, o mtodo PFTNA mais indicado(LIM e SOWERBY, 2005). De acordo com (LIM e SOWERBY, 2005), PFTNA utiliza uma fonte radioativa de AM-241 com meia vida de 432 anos e maior energia que as fontes utilizadas em equipamentos PGNAA, de Cf-252 cujo tempo de meia-vida de apenas 2,65 anos. Alm disso, os detectores BGO utilizados em PFTNA so mais resistentes e tm uma melhor resoluo em comparao com os detectores NaI utilizados em PGNAA, apesar de que os detectores BGO so mais caros. Ainda segundo (LIM e SOWERBY, 2005), Ca, Fe, Cl e Ti so mais bem analisados utilizando-se nutrons trmicos. Nutrons rpidos so melhores para a deteco de Al e Mg enquanto a Si indiferente. Al pode ser detectado por nutrons rpidos, mas sua quantificao mais difcil em presena de Fe.

52

5.2.5 Solues de Mercado Baseadas em NAA Por tudo o que foi anteriormente discutido, para aplicao em beneficiamento de minrio de ferro, exceto por aplicaes especficas, o mtodos PGNAA deve ser o selecionado para anlise de elementos leves dentre as tcnicas NAA. Especificamente para a anlise de polpas de minrio de ferro, encontraram-se referncias de apenas uma soluo comercial baseada em NAA, o LESA, descrito a seguir. 5.2.5.1 Thermo Scientific LESA - Light Element Slurry Analyzer (THERMO FISHER SCIENTIFIC, 2007) Este analisador PGNAA foi projetado para analisar de 1 at 4 fluxos de polpa com o uso de um multiplexador, podendo chegar a 8 em condies favorveis. O sistema multiplexador tambm atua retirando o ar da polpa. O LESA foi desenvolvido nos anos 90 para atender as necessidades de anlise de elementos leves, com nmeros atmicos menores que 20. Como todo analisador PGNAA, no afetado pelo Efeito de Matriz e no sensvel ao tamanho das partculas desde que tenham at 5 mm. Assim como outros analisadores PGNAA utilizados na indstria de cimento e carvo, este analisador utiliza uma fonte de nutrons radioativa de Cf-252. Segundo o fabricante, o erro absoluto dos ensaios de aproximadamente 0,5%, dependendo das condies de processo. O quadro abaixo sumariza as caractersticas deste analisador.
Quadro 11: Caractersticas do analisador LESA

53

Tempo de Analisador Fluxos Elementos Z Erro Ciclo Sem LESA At 4 restries restries Sem 0,5% por fluxo 2 a 15 min. Radioativa Fonte

5.3 XRF - X-Ray Fluorescence

O mtodo XRF utilizado na anlise qumica qualitativa e quantitativa de lquidos e slidos. Idealmente, a amostra deve ser slida e fina, mas o mtodo tambm pode ser aplicado a amostras com partculas grossas ou lquidas (OLIVEIRA, 2000). Na aplicao deste mtodo, como ilustrado na Figura 24, um feixe de raios-X incidido sobre a amostra que em resposta emite uma fluorescncia que ento analisada. Os comprimentos de onda detectados determinam os elementos qumicos presentes, enquanto os teores desses elementos so determinados pela intensidade detectada nos respectivos comprimentos de onda (OLIVEIRA, 2000). A Figura 25 ilustra a sequencia de eventos ocorridos em um ensaio XRF.

Figura 24: Diagrama esquemtico de um experimento de XRF convencional (OLIVEIRA, 2000).

54

Figura 25 : Esquema genrico de um experimento de XRF adaptado de (OLIVEIRA, 2000).

As principais fontes primrias de raios-X utilizadas na tcnica XRF so os Tubos de Raios-X, que emitem radiao pela desacelerao de eltrons de alta energia, as Fontes de Radiao Sncrotron, que aceleram eltrons em rbitas circulares com velocidades prximas da luz e os Istopos que emitem raios-X por decaimento radiativo (OLIVEIRA, 2000). O uso de istopos tende a ser evitado devido ao rgido controle ao licenciamento, transporte, uso e descarte destas fontes. Alm disso, a potncia da emisso menor e no constante como no caso dos tubos e devido meia-vida da fonte, esta deve ser reposta de tempos em tempos (INNOV-X SYSTEMS, 2004). Ao incidir um feixe de raios-X sobre a amostra, os eltrons de seus tomos absorvem a energia e em alguns deles ocorre a ejeo de fotoeltrons. Eltrons de

55

camadas mais externas ento decaem para ocupar o lugar deste ltimo emitindo fluorescncia em num fenmeno conhecido como Efeito Fotoeltrico ilustrado na Figura 26 (OLIVEIRA, 2000).

Figura 26: Ilustrao do Efeito Fotoeltrico (OLIVEIRA, 2000).

A energia necessria para a emisso de fotoeltrons de camadas internas do tomo tpica de cada elemento e conhecida como Borda de Absoro (OLIVEIRA, 2000). Figura 27 apresenta o diagrama de nveis de energia do Cu, indicando a energia necessria para a emisso de fotoeltrons em cada uma de suas camadas. A Figura 28 mostra o espectro absorvido de uma amostra de Cu submetida a um ensaio XRF, no qual se pode fazer uma correspondncia entre os picos do espectro e o diagrama de nveis do mesmo elemento. Em outras palavras, as posies dos picos identificam os elementos presentes na amostra analisada.

56

Figura 27: Diagrama de nveis de energia de raios X do Cu (FREITAS, SOUZA e BOSSOIS)

Figura 28: Espectro filtrado absorvido de uma amostra de Cu(PHYWE SYSTEME GMBH). Para determinar os teores dos elementos presentes na amostra, utiliza-se desde curvas simples de intensidade versus concentrao padro at complexos algoritmos que convertem de intensidade para concentrao (OLIVEIRA, 2000). Os

57

mtodos de decodificao do espectro em teores so similares ao descrito anteriormente na seo 5.2. Existem dois mtodos de anlise complementares de anlise de espectro que levam em considerao o comprimento de onda (Wavelength Dispersive X-ray

Spectroscopy, WDS ou WDX) e a energia (Energy Dispersive X-ray Spectroscopy, EDS ou EDX) do espectro (THERMO FISHER SCIENTIFIC , 2009). No mtodo WDS, os raios-X so separados por difrao e assim diferentes comprimentos de onda so detectados em diferentes posies do espectrmetro (THERMO FISHER SCIENTIFIC , 2009). O uso do mtodo WDS permite que toda a capacidade do espectrmetro seja direcionada para os comprimentos de onda de interesse, permitindo resultados mais rpidos e precisos para os elementos crticos analisados. Para cada elemento de interesse, deve-se utilizar um canal de deteco (OUTOTEC, 2008). O mtodo EDS analisa o espectro como um todo, de uma s vez (THERMO FISHER SCIENTIFIC , 2009). utilizado para deteco de elementos no crticos ou cujos teores sejam predominantes (OUTOTEC, 2008). A Figura 29 ilustra a diferena entre os mtodos EDS e WDS.

58

Figura 29: Anlise do espectro utilizando-se dos mtodos WDS (acima) e EDS (abaixo) (OUTOTEC, 2008).

A tcnica XRF dependente do Efeito de Matriz, que ocorre quando os elementos presentes na amostra emitem radiao de uma forma no linear. O Efeito de Matriz em ensaios XRF causado principalmente quando a energia de absoro pelos eltrons de um determinado elemento presente na amostra um pouco inferior energia de emisso de outro elemento tambm presente(OLIVEIRA, 2000). possvel obter resultados no dependentes do efeito matriz com XRF utilizando procedimentos destrutivos que demandam de uma preparao da amostra pela sua fuso com elementos conhecidos e calibrao apropriada (SIEBER, 2002). Portanto, para analisadores online e no destrutivos, sempre ser necessrio o tratamento de dados para correo do Efeito Matriz.

59

O mtodo XRF geralmente aplicado para determinao de elementos cujo nmero atmico igual ou maior que o do Sdio ( . Para os elementos com pequeno

nmero atmico, pode ocorrer o desprendimento de um eltron em vez da emisso de fluorescncia, num fenmeno conhecido como Efeito Auger. tomos de elementos com esto mais susceptveis a tal efeito e por isso a sensitividade

dos experimentos fica prejudicada na deteco dos mesmos (OLIVEIRA, 2000). Para anlises online de amostras em polpa, apenas elementos com so

analisados, tendo em vista que a polpa e o ar atenuam fortemente a fluorescncia vinda dos elementos leves (OUTOTEC, 2008). Sendo assim, no possvel a anlise dos teores de slica na polpa, mas pode-se inferir tal teor a partir do teor encontrado para o ferro (SILVA e FERREIRA, 2009). A amostra analisada dever ter menos de 1 mm de espessura para que haja a penetrao e emisso secundria dos raios-X e por isso o processo de amostragem deve garantir que uma pequena amostra represente todo o fluxo analisado (OUTOTEC, 2008). A granulometria do material deve ser menor que esta camada sensitiva. Uma alternativa para utilizao deste mtodo em fluxos de processo com materiais mais grosseiros o tratamento prvio da amostra para reduo da granulometria (SILVA e FERREIRA, 2009). O tempo de ensaio muito curto se comparado com outros mtodos. Dados de fabricantes sugerem que o tempo de ciclo entre ensaios de 1 minuto por fluxo por fluxo analisado, ou seja, se um equipamento for utilizado com um multiplexador para 5 fluxos, cada um desses fluxos ter resultados de ensaios a cada 5 minutos se forem tratados com a mesma prioridade. Porm possvel configurar o sistema de

60

amostragem para analisar fluxos crticos a freqncias maiores (OUTOTEC, 2008)(THERMO FISHER SCIENTIFIC, 2008). 5.3.1 Solues de Mercado Baseadas em XRF 5.3.1.1 Outotec - Courier (OUTOTEC, 2008) um analisador que utiliza fontes no-radioativas e combina os mtodos WDS e EDS para identificar at 12 elementos por fluxo com nmero atmico superior a 20 utilizado para a anlise de polpas, projetado para at 24 pontos de amostragem. At 2008, haviam sido implantadas mais de 1000 unidades deste analisador em todo o mundo. Ele possui interfaces de operao local e remota so similares para minimizar o tempo de familiarizao e configurao. Disponibilizam resultados de ensaios, grficos de tendncia e status do equipamento. Conforme ilustrado na Figura 30, existem dois amostradores em srie para garantir a representatividade da amostra. Alm disso, existem peneiras para a remoo de material no desejvel e feito um tratamento para controlar a aerao da amostra em um nvel aceitvel. Um multiplexador permite que uma amostra seja condicionada enquanto outra medida, reduzindo o tempo entre ensaios. Fluxos diferentes podem ter freqncia de ensaios diferentes. Este sistema permite a coleta automtica amostras de calibrao e o resultado de laboratrio pode ser alimentado no sistema sem que seja necessria a entrada manual de dados. Um demultiplexador opcional pode retornar o material amostrado ao processo.

61

Segundo o fabricante, o tempo de cada ensaio de aproximadamente 1 minuto por fluxo e capaz de fornecer resultados com at 4% de erro relativo para elementos com teores maiores que 1% em massa. A Figura 31 mostra uma representao esquemtica da montagem de campo Courrier.

Figura 30: Representao esquemtica do processo de amostragem Courrier (OUTOTEC, 2008).

62

Figura 31: Representao esquemtica da montagem de campo Courrier (OUTOTEC, 2008).

5.3.1.2 Thermo Scientific MSA - Multi-Stream Analyzer (THERMO FISHER SCIENTIFIC, 2008) Utilizado para anlise qumica online de polpas de minrio, pode quantificar os teores de at 20 elementos com nmero atmico superior a 20 projetado para 3 at 12 pontos de amostragem, sem o uso de multiplexadores e demultiplexadores. As opes de fontes de raios-X oferecidas pelo fabricante so todas radioativas. O sistema no possui um amostrador dedicado e integrado. A amostragem consiste da tomada do material da linha de polpa e seu armazenamento direto em tanques onde passa pelo processo de retirada do ar e agitao antes do ensaio propriamente dito.

63

Segundo o fabricante, o tempo de cada ensaio de aproximadamente 1 minuto por fluxo e capaz de fornecer resultados com at 4% de erro relativo para elementos com teores maiores que 1% em massa.

Figura 32: Sistema MSA

5.3.1.3 Comparao entre Analisadores Baseados em XRF Levando-se em considerao as principais caractersticas dos analisadores XRF estudados, montou-se o quadro comparativo abaixo. Quadro 12: Comparao entre Analisadores Baseados em XRF
Tempo Analisador Fluxos Elementos Z Erro de Ciclo 1a Courrier At 24 At 12 > 20 6% 1a MSA At 12 At 20 > 20 6% por fluxo por fluxo 1 min. Radioativa Radioativa 1 min. No Fonte

5.4 LIBS - Laser-Induced Breakdown Spectroscopy

Tambm referenciada como LIPS, Laser-Induced Plasma Spectroscopy, LIESA, Laser-Induced Emission Spectral Analysis, e LASS, Laser Spark Spectroscopy, esta

64

tcnica utiliza uma fonte que incide raios laser na amostra em pulsos da ordem de nanosegundos com a utilizao de lentes que possibilitam uma densidade de energia na superfcie analisada de 1 GW/cm2. Tanta energia provoca a remoo de uma insignificante poro da amostra, da ordem de microgramas, caracterizando este mtodo como virtualmente no-destrutivo. Durante a remoo do material ocorre a formao de um plasma a 10.000C com material desassociado em espcies atmicas e inicas. A radiao emitida por esse material durante seu resfriamento detectada utilizando um sistema gerador de atrasos. Ajustando o sistema com o atraso timo entre a emisso e a deteco chega-se a um espectro que pode ser analisado para caracterizar quimicamente o material quantitativa e qualitativamente. Esse ajuste est ilustrado na Figura 33. Conforme ilustrado na Figura 34, a tcnica LIBS pode ser utilizada em amostras slidas, lquidas ou gasosas (APPLIED PHOTONICS, 2001). A maior vantagem da tcnica LIBS o fornecimento de resultados de anlises qumicas em curtos espaos de tempo, sem preparao de amostras e sem contato com o material analisado (BARRETTE e TURMEL, 2001). Em algumas situaes, apenas um pulso de laser necessrio para caracterizar o material, o que permite que milhares de amostras sejam feitas a cada minuto. Como o contato com a amostra apenas ptico e no necessrio qualquer procedimento para preparao de amostras, o sistema de deteco e anlise pode ser instalado a at 10 m do ponto de amostragem, ou 100 m com o uso de fibra ptica, permitindo seu uso mesmo em aplicaes com ambiente hostil (APPLIED PHOTONICS, 2001). A Figura 35 apresenta esquematicamente a aplicao de um sistema LIBS para a anlise qumica online.

65

Figura 33: Ajuste sucessivo do atraso de deteco com atraso timo em 10 microssegundos, quando os picos do espectro se tornam mais estreitos (APPLIED PHOTONICS, 2001).

Figura 34: Figura ilustrando que o mtodo pode ser aplicado em amostras slidas, lquidas e gasosas (APPLIED PHOTONICS, 2001)

Figura 35: Diagrama esquemtico ilustrando o princpio LIBS. Nesta aplicao foi utilizado um cordo de fibra para anlise remota (APPLIED PHOTONICS, 2001).

66

Uma aplicao interessante da tecnologia LIBS o seu uso na caracterizao por camadas de uma superfcie, uma vez que o mesmo laser que analisa a superfcie pode ser utilizado para limpeza da regio analisada anteriormente (APPLIED PHOTONICS, 2001). A maioria dos trabalhos publicados a respeito do uso de LIBS para anlise qumica se refere a experimentos em laboratrio e poucos realizados em condies reais de processo (BARRETTE e TURMEL, 2001). Atualmente existem solues comerciais aplicadas na anlise de granulados com bons resultados para anlise qumica de granulados. Dentre as vantagens citadas destaca-se o uso de fontes no-radioativas e o fato de a configurao do sistema ser leve e compacta. Porm, algumas adaptaes devem ser feitas devido a duas restries desta tecnologia (GAFT, 2007): Apenas a superfcie da amostra analisada: a superfcie deve representar todo o volume da amostra; Uma pequena parte da superfcie analisada: o nmero de pulsos aplicados para se chegar a um resultado mdio dever ser analisado caso a caso. Estas restries so significativas para a anlise de materiais granulados, mas possvel contorn-las provando que as amostras analisadas so significativas (GAFT, 2007). Em polpas de minrio, estas restries so contornadas mais facilmente, desde que a polpa seja adequadamente agitada para garantir sua homogeneidade (BARRETTE e TURMEL, 2001)(MICHAUD, PROULX, et al., 2003).

67

Variveis como densidade de polpa, granulometria e aditivos influenciam na intensidade da radiao emitida pela amostra enquanto variaes na mineralogia imprimem o Efeito de Matriz, porm o uso de curvas de calibrao atenua seus efeitos. Sendo assim, a amostragem em polpas deve ser feita onde tais variveis de processo so relativamente bem controladas (MICHAUD, PROULX, et al., 2003). No existem solues comerciais para a anlise de polpas de minrio de ferro, mas experimentos feitos com um prottipo para anlise qumica online em plantas de pelotizao descritos em (BARRETTE e TURMEL, 2001), obtiveram sucesso na quantizao de C, Mg, Si, Ca e Al em polpas de concentrado. O prottipo est ilustrado na Figura 36.

Figura 36 : Prottipo LIBS para anlise de polpa: (A) Mdulo de emisso, deteco e anlise. (B) Mdulo de amostragem duplo com bomba para agitao da amostra (BARRETTE e TURMEL, 2001).

Diferentes configuraes do sistema foram ajustadas para analisar os teores dos diferentes elementos. Pulsos duplos (um pulso menos energtico para limpeza antes

68

do pulso de ensaio) foram aplicados para a medio do Carbono total presente na amostra e da slica livre. A compensao da variao do percentual de slidos foi feita pela referncia do teor de Fe, ou seja, esse elemento no foi analisado nos ensaios. Cada ajuste do sistema era usado por 25 segundos (50 pulsos de laser a 2 Hz). Sendo quatro ajustes diferentes, a cada 100 segundos obteve-se um novo resultado de anlise para cada elemento. O problema do efeito matriz foi satisfatoriamente contornado por uma ferramenta de calibrao multivarivel customizada baseada em lgica fuzzy e redes neurais artificiais. O prottipo atingiu seu objetivo fornecendo resultados confiveis com a preciso desejada para o uso na otimizao de processos. O prottipo foi operado por uma equipe de pesquisadores especializados, mas acredita-se que aps algumas melhorias seria possvel sua utilizao por uma equipe de produo treinada para tal. Apesar de atualmente no existir nenhuma soluo baseada nesta tecnologia, os resultados obtidos em (BARRETTE e TURMEL, 2001), ilustrados na Figura 37 e no

69

Quadro 13 mostram que o seu uso promissor.

Figura 37 : Grfico comparativo dos resultados obtidos para a concentrao de Slica pelo prottipo LIBS e por anlises de laboratrio (BARRETTE e TURMEL, 2001).

70

Quadro 13: Performance do sistema descrito em (BARRETTE e TURMEL, 2001). Elemento Modo do Pulso Acurcia 2s [%] Cgf Ctotal Si Simples Duplo Simples Duplo Ca Mg Al Simples Simples Simples 0,025 <0,05 0,028 0,2 0,11 0,036 0,002

5.5 Viso Computacional (SILVA, 2005)

O mtodo de anlise quantitativa do teor de slica em uma amostra a partir de anlise de imagens foi concebido pela observao da prtica de operadores de campo que analisavam visualmente a polpa para realizar intervenes de controle no processo de flotao de ferro na Samarco Minerao S/A. Um sistema para medio online do teor de slica foi desenvolvido internamente na Samarco, a patente foi requerida e no se encontrou nenhuma outra referncia da utilizao deste mtodo na anlise determinao online de teores em minrio de ferro. O sistema desenvolvido est ilustrado na Figura 38. Os seguintes procedimentos so executados pelo sistema: Preparao de amostras: o sistema colhe a amostra, desgua e seca e passa etapa seguinte;

71

Exposio da amostra: distribui a amostra uniformemente em uma superfcie plana e com uma espessura controlada; Obteno de imagens: um subsistema ptico ilumina uniformemente a amostra e obtm imagens com uma cmera RGB; Anlise de Imagens: as imagens obtidas so filtradas e a partir da colorao o teor de slica na amostra determinado.

Figura 38: Sistema de medio do teor de slica da Samarco (SILVA, 2005).

O sistema desenvolvido foi capaz de fornecer resultados a cada 5 minutos e obtevese uma correlao de 97,5% nos resultados quando comparados com os resultados de laboratrio conforme ilustrado na Figura 39. Tal sistema opera com repetibilidade e disponibilidade satisfatria, tendo possibilitado uma reduo no desvio padro de slica no concentrado de 31% e uma reduo de 13,6% do teor de ferro no rejeito da flotao pelo uso de suas informaes em sistemas de controle avanado.

72

Figura 39: Comparao entre resultados de laboratrio e o sistema de anlise de imagens (SILVA, 2005).

5.6 XRD - X-Ray Diffraction

Este tcnica consiste em incidir um feixe de raios-X e analisar o espectro dos ftons difratados. O ngulo de difrao caracterstico da estrutura cristalina do material. A modelagem desse fenmeno de difrao conhecida como a Lei de Bragg (GOBBO e AGOSTINO, 2009). A anlise qumica online utilizando XRD tem sido estudada para sua aplicao na indstria de cimento, onde importante no apenas a composio qumica dos materiais analisados como tambm a sua mineralogia (GOBBO e AGOSTINO, 2009)(RETALLACK e MADSEN, 2001) (FCT INTERNATIONAL - ACTECH, 2007). A Figura 40 mostra a deteco e quantificao de hematita e magnetita em uma amostra. A tcnica XRD pode ser utilizada como um complemento XRF, e no como uma alternativa. possvel utilizar uma nica fonte e detectores diferentes para realizar

73

um ensaio XRF-XRD. O uso de combinado de XRF e XRD permite a quantificao qumica dos elementos e a determinao da mineralogia dos cristais formados por tais elementos(BONVIN, YELLEPEDDI e BUMAN, 2000)(OLIVEIRA, 2000).

Figura 40: Espectro detectado por XRD identificando as quantidades de Hematita e Magnetita na amostra (BONVIN, YELLEPEDDI e BUMAN, 2000).

5.7 NMRS - Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy

A tcnica NMRS consiste em emitir ondas eletromagnticas de radiofreqncia em uma amostra e analisar o espectro emitido em resposta. A freqncia das ondas emitidas deve ser tal que o ncleo de um determinado elemento de interesse entre em ressonncia quando atingido. Esta tcnica de particular interesse na anlise de compostos orgnicos, principalmente na quantificao dos elementos H, C, F e P (REUSCH), tendo aplicaes limitadas na anlise do Fe devido baixa sensitividade desta tcnica a esse elemento(PARELLA, 2003) Industrialmente, NMRS utilizada com sucesso na quantificao de Fsforo e Flor em polpas e solues (HARRISON R. COOPER SYSTEMS, 1998), mas no foram encontradas referncias de seu uso no beneficiamento de minrio de ferro.

74

5.8 Comparao entre Mtodos de Anlise Online

De posse das informaes discutidas neste captulo, pde se montar o Quadro 14. Foram considerados apenas os mtodos cuja utilizao se mostrou vivel para anlise qumica quantitativa de polpas de minrio de ferro. Analisando esse quadro, fica claro que a seleo do mtodo a ser utilizado depende da sua aplicao no processo e das condies de processo em que se encontra o material a ser analisado.
Quadro 14: Comparao entre os mtodos de anlise qumica online de polpas utilizados no beneficiamento de minrios de ferro Viso XRF PGNAA LIBS Computacional Elementos Z > 20 Analisados Tamanho das < 1 mm Partculas Resultados Erro absoluto de Erro relativo Confiabilidade de 1 a 6% 0,5% 95% 25 seg. por Tempo de Ciclo de Ensaio 1 min. por fluxo At 15 min. por elemento por fluxo fluxo Depende dos elementos Efeito de Matriz presentes e mineralogia No sensvel Mineralogia Depende da No sensvel 5 min. por fluxo laboratrio aproximadamente confiana de resultados de com nvel de 97,5% com Correlao de < 5 mm Sem restries Sem restries Sem restries Sem restries Slica

75

Tubos geradores de Fontes de nutrons raios-X que Tipo de Fonte podem ser radioativas no radioativas No necessria a Retirada do ar amostragem, da polpa. mas deve ser Preparao de Amostra Pode ser necessrio adequar a linha expor o granulometria. material analisado. e uniformes Necessrio retirar feita uma o ar da polpa. interveno na camadas finas material em disposio do Secagem e radioativas geralmente laser no e luz visvel Fontes de raios Utiliza cmeras

No captulo a seguir a apresentada a concluso do presente trabalho que discute os dados apresentados no quadro acima fazendo uma relao com toda a obra.

76

6 Concluso

O uso do minrio de ferro na indstria siderrgica requer beneficiamento prvio e esse beneficiamento deve atender a determinados requisitos de qualidade. No contexto do beneficiamento, as operaes de concentrao so responsveis por aumentar o teor de ferro no produto final. Porm, existe um compromisso entre teor do concentrado e a recuperao em massa do processo, de modo que no economicamente vivel a produo de um minrio 100% puro. Os processos de concentrao so bastante complexos e para otimizar a relao teor x recuperao necessria a implementao de um sistema de controle avanado. Para que este sistema de controle avanado funcione, essencial que os resultados de ensaios qumicos estejam disponveis a uma taxa no alcanvel pelo mtodo convencional de amostragem e ensaios laboratoriais. Sendo assim os analisadores qumicos online desempenham um papel fundamental na otimizao do processo de concentrao. O uso de analisadores qumicos online para controle de processo na concentrao de minrios de ferro demanda da quantizao de slica e/ou ferro no fluxo analisado, sendo que caso apenas um dos dois elementos possa ser analisado o teor do outro pode ser calculado de forma complementar. Sendo assim, todas as tecnologias apresentadas no Quadro 14 podem ser utilizadas para o controle de processos.

77

A quantificao de elementos que no sejam a slica ou ferro pode ser utilizada para controle de qualidade do material produzido, mas no til no controle de processos. Nesse caso, dentre as tecnologias pesquisadas, o mtodo PGNAA deve ser o selecionado caso haja uma demanda de anlise de elementos leves. A granulometria do material analisado dever ser levada em considerao na seleo da soluo de analisador a ser aplicada. A no ser que haja um tratamento granulomtrico aps a amostragem, materiais com granulometria maior que 1 mm no devem ser analisados por analisadores baseados em XRF e para aqueles com granulometria maior que 5 mm no se deve considerar PGNAA. Quanto confiabilidade dos resultados, todas as tecnologias estudadas atendem as demandas do controle de processos, porm, para o controle de qualidade, deve-se fazer uma anlise mais criteriosa que a apresentada neste trabalho. O tempo de ciclo de ensaio por fluxo deve ser avaliado em funo da variabilidade no teor de alimentao. Para atender s necessidades do controle de processos, o ideal que a frequencia de disponibilizao de ensaios para um fluxo seja cinco vezes maior que a frequencia com que os teores da alimentao variam consideravelmente. importante ressaltar que o nmero de fluxos analisados por um nico analisador deve ser levado em conta: um analisador pode atender a uma determinada condio de processos para um nmero limitado de fluxos analisados. A mineralogia tambm deve ser levada em considerao. Caso haja uma grande variao na mineralogia do material analisado, este fato deve ser levado em considerao, apesar de existirem tcnicas para amenizar os impactos negativos gerados por tal variao. A variao na mineralogia afeta diretamente a confiabilidade dos resultados para analisadores baseados em XRF e LIBS.

78

O tipo de fonte utilizada e a necessidade de preparao da amostra influenciam no custo da soluo selecionada. No geram restries tcnicas e sim financeiras. As informaes contidas neste trabalho devem ser utilizadas como uma referncia inicial para seleo de analisadores do ponto de vista da disciplina de processo. Outras caractersticas referentes s disciplinas de eltrica, mecnica e automao no foram discutidas neste trabalho e devem ainda ser consideradas. Diante de tudo exposto neste trabalho, conclui-se ento que o uso de analisadores online possibilita ganhos pelo uso de resultados de ensaios qumicos online em sistema de controle avanado e que a seleo da tecnologia e soluo a ser adotada uma tarefa complexa que deve conduzida por uma equipe multidisciplinar.

79

7 Bibliografia

ALMEIDA, E. D.; NASCIMENTO FILHO, V. F. D. Utilizao da Fluorescncia de Raios X por Disperso de Energia e Reflexo Total na Pesquisa Agropecuria. Pgina do Prof. Virglio Franco do Nascimento Filho, 22 julho 2000. Disponivel em: <http://web.cena.usp.br/apostilas/Virgilio/posters/>. Acesso em: 2010 janeiro 2010. APPLIED PHOTONICS. An Introduction to Laser-Induced Breakdown Spectroscopy. Applied Photonics Ltd Website, 2001. Disponivel em:

<www.appliedphotonics.co.uk>. Acesso em: 27 fevereiro 2010. ARAJO, A. C. D. et al. Flotao de Minrios de Ferro. In: CHAVES, A. P. Teoria a Prtica do Tratamento de Minrios. So Paulo: Signus, v. 4, 2006. Cap. 13, p. 318-329. BALTAR, C. A. M. Flotao no Tratamento de Minrio. Recife: [s.n.], 2008. ISBN ISBN 978-85-99556-02-3. BARRETTE, L.; TURMEL, S. On-line iron-ore slurry monitoring for real-time process control of pellet making processes using laser-induced breakdown spectroscopy: graphitic vs. total carbon detection. Spectrochimica Acta, Part B, 2001. 715-723. BONVIN, D.; YELLEPEDDI, R.; BUMAN, A. Applications and Perspectives of a New Innovative XRF-XRD Spectrometer in Industrial Process Control. JCPDS International Centre for Diffraction Data - Advances in X-ray Analysis, 42, 2000.

80

CHEMTECH. RT-CLIENTE-AUTO-LOGICAS-005[E] Analise APC - Documento Interno. [S.l.]. 2007. DEPARTMENT OF AUTOMATIC CONTROL LTH. Control System Design - PID Control. Control System Synthesis 2010, 2010. Disponivel em:

<www.control.lth.se/~fusyntes/lectures2010/PIDControleight.pdf>. Acesso em: 12 abril 2010. FCT INTERNATIONAL - ACTECH. FCT ACTech. Site da FCT ACTech, 20 Fevereiro 2007. Disponivel em: <www.fct-actech.com>. Acesso em: 26 Janeiro 2010. FOSTER, S. What is Involved In Effective Calibration of a PGNNA Analyzer in the Factory and the Field. International On-Line Coal Analyzer Technical

Conference, St. Louis, Missouri, 8-10 novembro 2004. FOSTER, S. Using a Nuclear Elemental Static Sample Analyzer to Optimize the Operation of a Preparation Plant, 2007. Disponivel em: <www.sabiainc.com>. Acesso em: 9 fevereiro 2010. FOSTER, S. The History and Future of Nuclear Elemental Analyzers for Product Optimization in the U.S. Coal Industry. Disponivel em: <www.sabiainc.com/>. Acesso em: 9 fevereiro 2010. FREITAS, J. C. C. D.; SOUZA, D. O. D.; BOSSOIS, A. G. Laboratrio de Estrutura da Matria II - Difrao e absoro de raios X. Pgina do Prof. Jair Carlos Checon de Freitas. Disponivel em: <http://www.cce.ufes.br/jair/>. Acesso em: 27 Janeiro 2010. GAFT, M. Laser-Based Spectroscopy for Online Minerals, 2007. Disponivel em: <www.laserdetect.com>. Acesso em: 27 fevereiro 2010.

81

GLASCOCK, M. D. Overview of Neutron Activation Analysis. The Archaeometry Laboratory, 19 janeiro 2010. Disponivel em:

<http://archaeometry.missouri.edu/naa_overview.html>. Acesso em: 18 fevereiro 2010. GOBBO, L. D. A.; AGOSTINO, L. M. S. Aplicao da difrao de raios-X e mtodo de Rietveld no estudo de Cimento Portland. So Paulo. 2009. HARRISON R. COOPER SYSTEMS. Fluoralyzer Magnetic Resonance -- A New Industrial Tool for Process Control On-Stream Analysis, 1998. Disponivel em: <www.hrcsystems.com>. Acesso em: 8 maro 2010. HARRISON R. COOPER SYSTEMS. Phospholyzer Magnetic Resonance -- A New Industrial Tool for On-Stream Analysis, Quality Control and Higher Process Efficiency, 1998. Disponivel em: <www.hrcsystems.com>. Acesso em: 08 maro 2010. INNOV-X SYSTEMS. XRF TUBES vs. ISOTOPES, 11 agosto 2004. Disponivel em: <www.innovx.com/technology/xrayiso>. Acesso em: 3 fevereiro 2010. KILLEEN, P. G. Nuclear Techniques for Ore Grade Estimation. In: GUBINS, A. G. Proceedings of Exploration 97: Fourth Decennial International Conference on Mineral Exploration. [S.l.]: [s.n.], 1997. p. 677684. LAHTINEN, M. Minerals Processing newsletter. Output - Issue 6, maro 2004. Disponivel <http://www.outotec.com/pages/Page.aspx?id=10146&epslanguage=EN>. em: 14 abril 2010. em: Acesso

82

LIM, C. S.; SOWERBY, B. D. On-line bulk elemental analysis in the resource industries using neutron-gamma techniques. Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 264, 2005. 15-19. MEECH, J. A. Lecture 9B - Process Control Strategies in Mineral Processing. MINE 432: Industrial Automation and Robotics in Mining, 2006. Disponivel em: <http://www.mining.ubc.ca/faculty/meech/MINE432/>. Acesso em: 12 abril 2010. MICHAUD, D. et al. Shooting slurries with laser-induced breakdown spectroscopy: sampling is the name of the game. Optics InfoBase - Applied Optics, 42, 2003. 6179-6183. OLIVEIRA, L. C. M. D. IE 607A - Medidas para Caracterizao e Anlise de Materiais, 27 Junho 2000. Disponivel em:

<http://www.dsif.fee.unicamp.br/~furio/IE607A/IE607A.html>. Acesso em: 26 Janeiro 2010. OUTOTEC. Courier 5i SL and Courier 6i SL - The high performance XRF onstream slurry analyzers. Outotec Home Page, Dezembro 2008. Disponivel em: <www.outotec.com>. Acesso em: 1 Fevereiro 2010. PARELLA, T. NMR Periodic Table - Iron NMR. Instituto de Qumica Fsica Rocasolano, 2003. Disponivel em: <rmn.iqfr.csic.es>. Acesso em: 8 maro 2010. PERSECHINI, M. A. M. et al. Instrumentalo de uma coluna de flotao piloto para desenvolvimento de tcnicas de controle avanadas. Srie Tecnologia Mineral, Rio de Janeiro, 2001.

83

PHYWE SYSTEME GMBH. X-ray monochromatization - LEP 5.4.02. Pgina do Prof. Jair Carlos Checon de Freitas. Disponivel em: <http://www.cce.ufes.br/jair/>. Acesso em: 27 janeiro 2010. PROCTOR, J. R. Neutron Activation Analyzers. In: MCMILLAN, G. K.; CONSIDINE, D. M. Process Industrial Instruments and Controls Handbook. [S.l.]: McGraw-Hill, 1999. RETALLACK, C. M. A. D.; MADSEN, I. Plant Optimisation and Control Using Continuous On-line XRD for Mineral Phase Analysis, abril 2001. REUSCH, W. H. Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. Michigan State University - Department of Chemistry. Disponivel em: <www.cem.msu.edu>. Acesso em: 8 maro 2010. ROCHA, S. Notas de Aula de Fsica das Radiaes, 14 agosto 2008. Disponivel em: <http://201.21.196.138/central/download.jsp>. Acesso em: 19 fevereiro 2010. SCHABERLE, F. A.; SILVA, N. C. D. Introduo Fsica da Radioterapia. Centro de Cincias Fsicas e Matemtica - Departamento de Fsica, 2000. Disponivel em: <http://www.fsc.ufsc.br/~canzian/intrort/interacao.html>. Acesso em: 19 fevereiro 2010. SIEBER, J. R. Matrix-Independent XRF Methods for Certification of Standard Reference Materials. JCPDS-International Centre for Diffraction Data - Advances in X-ray Analysis, 45, 2002. SILVA, A. J. D. Sistema de Medio Teor de Slica em Minrio de Ferro por Anlise de Imagem. Tecnologia em Metalurgia, Materiais e Minerao, So Paulo, I, janmar 2005. 64-67.

84

SILVA, L. A. D.; FERREIRA, A. M. Analisadores Qumicos On-Line Utilizados na Indstria de Beneficiamento de Minrio de Ferro: Pr-Requisitos, Benefcios e Riscos a Serem Avaliados Para Aquisio. IX Simpsio Brasileiro de Minrio de Ferro, Ouro Preto, 25 a 28 Novembro 2009. THERMO FISHER SCIENTIFIC. Thermo Scientific LESA Online Light Element Slurry Analyzerfor Iron Ore Processing. LESA - Light Element Slurry Analyzer, 2007. Disponivel em: <www.thermo.com>. Acesso em: 4 fevereiro 2010. THERMO FISHER SCIENTIFIC. Thermo Scientific Multi-Stream Analyzer (MSA). Thermo Fisher Scientific, 2008. Disponivel em: <www.thermo.com>. Acesso em: 2 Fevereiro 2010. THERMO FISHER SCIENTIFIC. Wavelength Dispersive X-Ray Spectroscopy (WDS/WDX). Thermo Fisher Scientific, 2009. Disponivel em: <www.thermo.com>. Acesso em: 2 fevereiro 2010. THWAITES, P. Process Control in metallurgical plants From an Xstrata perspective. Annual Reviews in Control, n. 31, 2007. 221239. TURMEL, S. et al. On-Line Elemental Analysis in an Iron Ore Concentrate Slurry. In: SOCIETY, I. A. S. 58th Iron Making Conference Proceedings. [S.l.]: AIME, 1999. p. 515-523. VOURVOPOULOS, G.; WOMBLE, P. C. Pulsed fast/thermal neutron analysis: a technique for explosives detection. Talanta, 54, 10 maio 2001. 459-468. WILLS, B. A.; NAPIER-MUNN, T. J. Mineral Processing Technology. 7. ed. [S.l.]: Elsevier Science & Technology Books, 2006. Cap. 2, p. 30-38.

85

Anexos

ANEXO A Tabela Peridica