Prima la calidad del combustible diesel renovable para el hidrotratamiento de aceite de girasol

Pavel imek un , David kubicka b , 2 , Iva Kubkov b , 2 , Frantiek Homola b , 2 , Miln Pospil una , 1 , Josef Chudoba una , 1
un

,1,

Instituto de Tecnologa Qumica de Praga, del Departamento de Tecnologa del Petrleo y Combustibles Instituto de Investigacin de Qumica Inorgnica, Departamento de Refinacin y Petroqumica de Investigacin, 436

Alternativos, Technick 5, 166 28 Praga 6, Repblica Checa

b

70 Litvnov - Zlu 1, Repblica Checa http://dx.doi.org/10.1016/j.fuel.2011.03.013 , Cmo citar o enlazar Uso de traduccin Permisos y reimpresiones

Abstracto
Hidroprocesamiento de aceite de girasol puro se lleva a cabo a 360-420 C y 18 MPa sobre un catalizador de hidrocraqueo comercial en un reactor a escala de banco de lecho fijo. En el rango estudiado experimental, productos consistan exclusivamente de hid rocarburos que difieren significativamente en su composicin.Mientras que la concentracin de n -alcanos en peso superior al 67.% en los productos de reaccin obtenidos a 360 C, se redujo a slo 20 en peso.% en el producto obtenido a 420 C. Por consiguiente, las propiedades del combustible de este ltimo producto fueron muy similares a los de estndar (derivados del petrleo) de combustible diesel. En particular, se exhiben excelentes propiedades a baja temperatura (punto de niebla -11 C; CFPP 14 C). Productos de reaccin obtenidos a 400 y 420 C, se mezclaron en combustible diesel derivado del petrleo en tres niveles de concentracin que varan desde 10 hasta 50 en peso.% Y las propiedades del combustible de estas mezclas se evaluaron. Mezclas de combustible diesel que contienen el producto de aceite de girasol hidrocraqueo a 420 C mostr muy buenas propiedades a bajas temperaturas, incluyendo punto de enturbiamiento (-8 C) y CFPP (-15 C) que se redujo an ms a -25 C debido a la adicin de mejoradores de flujo.

Reflejos

 sola etapa de transformacin de los triglicridos a compon entes de alta calidad del combustible diesel. Mejora de las propiedades de flujo en fro debido a la severidad de hidroprocesamiento mayor. Los productos se pueden mezclar (hasta 50 en peso.%) Con combustible diesel estndar. Alta calidad del combustible diesel con alto contenido de biocomponente.

Palabras clave
Hidroprocesamiento; Hidrodesoxigenacin; El aceite vegetal; Aceite de girasol; Biodiesel

1. Introduccin
Biodiesel tradicional (steres metlicos de cidos grasos - FAME) se produce a partir de aceites vegetales por transesterificacin catalizada homogneamente con metanol [1] . Aunque FAME es adecuado para mezclar con los combustibles diesel d erivados de petrleo, adolece de algunos inconvenientes, el principal siendo la estabilidad de oxidacin bajo que los lmites de (i) su almacenamiento a largo plazo y (ii) el uso de biodiesel-mezclas de gasleo contiene ms de 20-30 vol.% de FAME. Hidroprocesamiento de aceites vegetales, es decir, su conversin en hidrocarburos que resultan de su reaccin con hidrgeno a temperatura y presin elevadas en presencia de catalizadores heterogneos, proporciona una alternativa para la produccin de combustible diesel a partir de recursos renovables [2] . En contraste con FAME, hidrocarburos obtenida por hidrotratamiento de aceites vegetales son significativamente ms resistentes a la oxidacin que el FAME. Aunque la composicin de los productos de hidroprocesamiento aceite vegetal depende de varios factores (condiciones de reaccin, catalizador usado ), que puede ser caracterizado en general como de bajo aromticos libres de azufre mezclas de hidrocarburos que no contienen ni alquenos ni heterotomos [2] , [3] , [ 4] , [5] , [6] , [7] , [8] y [9] . Los cidos grasos unidos en los aceites vegetales tienen cadenas exclusivamente rectas con un nmero par de tomos de carbono. En consecuencia, sus rendimientos hidroprocesamiento n alcanos como productos primarios. Dos tipos de n -alcanos se forman: (i) n -alcanos que tienen el nmero de tomos de carbono igual o (ii) n -alcanos que tienen un tomo de carbono menos que los cidos grasos originales presentes en el aceite vegetal [4] , [10 ] , [11] , [12] , [13] , [14] , [15] y [16] . Dado que los cidos grasos en aceites vegetales naturales tienen predominantemente 18 tomos de carbono en su cadena, aceite vegetal hidroprocesado a

menudo da n -alcanos con elevada concentracin de n -heptadecano y n -octadecano. La suma de estos dos hidrocarburos comnmente alcanza 70-90 en peso.% [6] , [7] y [8] . Estos hidrocarburos tienen un ndice de cetano excelente, pero sus propiedades a bajas temperaturas son pobres e impedir su uso directo como un componente de la mezcla de combustible diesel en concentraciones superiores al 5-10%. Las reacciones subsiguientes de productos primarias de hidrocarburos, n -alcanos, conducir a la formacin de otros hidrocarburos: i -alcanos, cicloalcanos y compuestos aromticos. Mientras que la formacin de compuestos aromticos es limitada, varios estudios han demostrado que con la temperatura de reaccin aumentando el rendimiento de i -alcanos aument significativamente [6] , [17] , [18] , [19] y [20] . Mayor temperatura de reaccin favorecida tambin reacciones de craqueo que conducen a la formacin de hidrocarburos ligeros en intervalo de la gasolina [9] o incluso gases de [14] . Como se mencion anteriormente, el aceite vegetal hidroprocesado tiene generalmente pobres propiedades a baja temperatura. El punto de enturbiamiento y fros taponamiento del filtro de puntos (CFPP) los valores de los productos son normalmente superiores a 20 C [5] , [7] y [18] . La utilizacin de este combustible en clima moderado es imposible. Se ha encontrado que el combustible diesel que contiene aceite de colza hidroprocesado (5-30 en peso.%) Tenan significativamente peores propied ades a baja temperatura que el combustible limpio diesel derivado del petrleo. Adems, la adicin de mejoradores de flujo a estas mezclas era ineficiente, ya que prcticamente no afecta a sus propiedades de flujo en fro [7] . Las propiedades de baja temperatura de aceite vegetal hidroprocesado puede ser actualizado por isomerizacin posterior cataltica de n -alcanos. Hancsk et al. [18] tienen isomeriza aceite de girasol con hidroprocesados Pt/HZSM-22/Al 2 O 3 catalizador. Mientras que el CFPP original de aceite de girasol era hidroprocesado +23 C, se dej caer a -23 C despus de isomerizacin. La isomerizacin de los productos de hidrocarburos primarios permite la utilizacin comercial de aceite vegetal hidroprocesado como un nuevo tipo de combustible diesel renovable. En la actualidad, Neste Oil utiliza su producto llamado NExBTL [19] , no slo como un componente de mezcla con combustible diesel, pero an as como una prima de combustible diesel renovable al 100% con el nombre Neste Verde 100 diesel [20] . Este documento se centra en la determinacin de la composicin y las propiedades fisicoqumicas del aceite de girasol hidroprocesado obtenido en cuatro niveles de temperatura. En contraste con el trabajo reciente sobre hidroprocesamiento aceite de colza [7] , tipo de catalizador y condiciones de reaccin ms severas se han utilizado en un intento de preparar un producto a base de hidrocarburos que tiene ms favorables propiedades a baja temperatura. Las propiedades de las mezclas de combustible que consiste en diesel derivado del petrleo (50 -90 en peso.%) En peso y 10-50.% De dos productos de hidroprocesamiento seleccionados se inform tambin.

2. Experimental
2,1. Hidroprocesamiento
Hidroprocesamiento de aceite de girasol se llev a cabo en un reactor a escala de banco de lecho fijo equipada con un sistema de calefaccin de bao de sal. Dimensiones del reactor eran 900 mm (longitud) y 40 mm (dimetro interior). Un catalizador de hidrocraqueo comercial que consiste en sulfuros metlicos soportados se utiliz en los experimentos. El catalizador se activ antes de los experimentos utilizando refinera de gas de reciclado, es decir, gas que contiene hidrgeno H 2 S, a 360 C y 18 MPa. El lecho de catalizador consista en 70 g de catalizador y 100 ml de carburo de silicio que se utiliza para la dilucin del lecho de catalizador para reducir al mnimo los efectos de pared y la canalizacin de materia prima. Todos los experimentos se realizaron bajo la presin de hidrgeno de 18 MPa. Los productos de reaccin fueron recolectados en cuatro niveles de temperatura: 360, 380, 400 y 420 C. El intervalo de temperatura fue elegido para convertir triacilglicridos exclusivamente a los hidrocarburos y reducir al mnimo su exceso de craqueo a productos ligeros. Flujo de alimentacin de lquido (aceite de girasol) y el flujo de hidrgeno fue de 49 gh -1 y 0,049 N m 3 h -1 , respectivamente. Aceite de girasol Comida grado se us como materia prima.

2,2. Anlisis de los productos

Los productos orgnicos lquidos y agua se separaron despus de la reduccin de presin de la corriente de gas en un separador de baja presin. Despus de la recogida de la muestra lquida, el producto lquido orgnico se separ de agua formado debido a la desoxigenacin del aceite de girasol, es decir, debido a su hidrodesoxigenacin o debido a la hidrogenacin de CO 2 procedente de aceite de girasol (hidro) descarboxilacin. Los productos gaseosos y el agua no se analizaron adicionalmente. La composicin de los productos orgnicos se determin utilizando cromatografa de gases (GC) y cromatografa lquida de alto rendimiento (HPLC). Destilacin simulada y un mtodo convencional de GC se utiliza para la determinacin de intervalo de destilacin y n -alcano contenido en los productos, respectivamente. La descripcin detallada de los dos mtodos de GC se ha informado recientemente en otros lugares [16] . El contenido de hidrocarburos aromticos se determin utilizando un mtodo estndar de HPLC designado para los combustibles diesel (norma europea EN 12916). Estas mediciones se realizaron utilizando un conjunto de cromatografa Shimadzu que consiste en una bomba (LC-10A), un mdulo de control (CBM-10A), un detector refractomtrico (RID-10A) y un horno (CTO-10AC) equipado con la columna Supelcosil LC -NH2NP (25 cm x 4,6 mm ID; tamao de partcula de 5 micras). La velocidad de flujo de la fase mvil ( n -heptano) era 1 cm 3 min -1 . La concentracin de la suma de i -alcanos y cicloalcanos se equilibr a 100%. Las propiedades fisicoqumicas de los productos de hidroprocesamiento

ordenadas, as como las propiedades de todas las mezclas de combustibles preparados se determina utilizando los procedimientos estndar de prueba designados para los combustibles diesel (segn lo definido por la norma europea EN 590) o productos de petrleo (normas EN 12634 y EN ISO 3016) . El filtro en fro punto de obstruccin (CFPP) del producto del hidroprocesamiento obtenidos a 420 C se midi tambin despus del tratamiento utilizando el flujo de Infineum mejoradores de R288 y R591 Infineum en el intervalo de concentracin de 200-800 mg kg -1 .

2,3. Preparacin de las mezclas de combustibles

Los productos de hidroprocesamiento obtenidos a 400 y 420 C se utiliza para la preparacin de las mezclas de combustible con combustible diesel derivado del petrleo. FAME-y libre de aditivos diesel se prepar en el laboratorio mediante la mezcla de gasleo y queroseno tratado con hidrgeno en una relacin en peso de 65:35. Propiedades a baja temperatura del combustible diesel resultante correspondan a las de un combustible diesel comercial antes de la adicin final de aditivos. El preparado derivado del petrleo diesel se mezcl entonces con los productos de hidroprocesamiento a fin de preparar seis mezclas que contienen 10, 30 y 50 en peso.% Del producto obtenido en 400 y 420 C, respectivamente. Las propiedades de estas mezclas de combustible se evaluaron como un combustible diesel comercial de acuerdo con la norma europea EN 590. Por ltimo, las mezclas de combustible fueron tratados por separado con el flujo de Infineum mejoradores de R288 y R591 Infineum en el intervalo de concentracin de 100 a 400 mg kg -1 para evaluar la eficacia de estos mejoradores de flujo.

3. Resultados y discusin
3,1. Composicin de los productos de reaccin
Las huellas digitales de todos los productos cromatogrficos obtenidos por hidroprocesamiento de aceite de girasol se presentan en la figura. 1 . No se detect ningn intermedios oxigenados (tales como cidos grasos o steres grasos) en los productos de reaccin. Esta observacin est de acuerdo con resultados anteriores[7] . Adems, la ausencia de cidos grasos libres se confirm indirectamente por los bajos valores de nmero de cido de todos los productos (ver ms abajo). Todos los productos de hidrotratamiento de aceite de girasol puede ser considerado as como mezclas de hidrocarburos ordenadas. Tambin se puede ver claramente que el contenido de n -alcanos en los productos disminuy con el aumento de la temperatura de reaccin ( Fig. 1 y Tabla 1 ). Adems de isomerizacin y ciclacin, la temperatura de reaccin ms elevada tambin result en rendimientos ms altos de los hidrocarburos inferiores debido a las grietas ms intensivo de los productos de hidrocarburos primarios (principalmente C
15

-C 18 n -alcanos). Dos

productos primarios de hidroprocesamiento, n -heptadecano y n -octadecano, representaba ms

del 50 en peso.% del producto obtenido a 360 C ( Tabla 1 ). El aumento de la temperatura de reaccin de 20 C provoc una disminucin relativa de su concentracin en los productos de hidroprocesamiento en ms de un 50%. Por consiguiente, el producto obtenido a 420 C contena slo 2,8% en peso y 1,8. De n -heptadecano y n -octadecano, respectivamente ( Tabla 1 ). La concentracin total de n -alcanos en este producto es completamente comparable con el contenido de n -alcanos en derivado del petrleo diesel que se utiliza para la preparacin de las mezclas de combustibles (ver Tabla 1 ). Por otro lado, el contenido de otros hidrocarburos saturados ( i -alcanos y cicloalcanos) aument con el aumento de la temperatura de reaccin. El rendimiento de aromticos tambin aument con la temperatura de reaccin creciente como resultado de la mayor velocidad de las reacciones de ciclacin. Las reacciones de deshidrogenacin procedi a pesar de la alta presin de hidrgeno (18 MPa). Mientras que el contenido de compuestos aromticos en el producto obtenido de hidroprocesamiento a 360 C fue insignificante, el producto obtenido a 380 C contena 0,5 en peso.% De aromticos. La concentracin de compuestos aromticos en los productos obtenidos a 400 y 420 C fue de ms de tres y diez veces mayores, respectivamente ( Tabla 1 ). Monoaromticos formado ms de 90% de todos los hidrocarburos aromticos en todos los productos de hidroprocesamiento. La distribucin de los hidrocarburos aromticos entre los mono-, di-y poliaromticos en los productos de hidroprocesamiento de aceit e de girasol se ilustra en la figura. 2 .

La figura. 1. Los cromatogramas de gases de los productos de hidroprocesamiento de aceite de girasol obtenido a temperaturas de reaccin diferentes (los cromatogramas se presentan en la misma escala). Opciones Figura Tabla 1. La composicin (% en peso) de los productos de hidroprocesa miento de aceite de girasol obtenido a temperaturas de reaccin diferentes. Componente Las condiciones de reaccin 360 C n -alcanos < n -C 15 n -C 15 n -C 16 n - C 17 n - C 18 n -C 19 2,0 3,2 3,5 24,7 26,5 0,5 380 C 4,6 3,1 4.0 10,0 13,7 0,5 400 C 9,1 3,6 3,7 5,7 5,1 0,4 420 C 9,8 2,4 2,1 2,8 1,8 0,3 11,7 1,8 1,5 1,4 1,1 1,0 Derivado del petrleo diesel

Componente

Las condiciones de reaccin 360 C 380 C 0,5 3,6 40,0 0,5 50,5 9.0 400 C 0,3 0,8 28,7 2,0 63,3 6.0 420 C 0,2 0,6 19,8 5,2 73,5 1,5

Derivado del petrleo diesel

n -C 20 n -C 20 a n -C 33 Total de n - alcanos Aromticos totales i -alcanos + cicloalcanos Otros hidrocarburos un

a

0,5 3,9 64,7 0,1 31,2 4.0

0,7 1,4 20,6 19,1 60,3 0,0

No se especifica de hidrocarburos fraccin pesada (punto de ebullicin> 470 C).

Opciones de tabla

La figura. 2. Los cromatogramas de HPLC de los productos de hidroprocesamiento de aceite de girasol obtenido a temperaturas de reaccin diferentes. Opciones Figura

3,2. Propiedades de los Combustibles de productos hidroprocesamiento ordenadas

Los perfiles de las curvas de destilacin de los productos de hidroprocesamiento ordenadas fueron fuertemente influenciada por la temperatura de reaccin de la hidroprocesamiento aceite de girasol ( Fig. 3a). El producto obtenido a 360 C tena una curva de destilacin muy plana debido a la presencia de slo unos pocos individuos qumicas (principalmente C
17

y C 18 hidrocarburos). A

medida que la temperatura de reaccin aument, las curvas de destilacin de los respectivos productos tenan una distribucin ms uniforme. La curva de destilacin del producto obtenido a 420 C ya era muy similar a la curva de destilacin de un comn derivado del petrleo diesel. Desafortunadamente, algunos productos contenan una cantidad relativamente grande de fracciones ms pesadas. Lo peor en este sentido fue el producto obtenido a 380 C, con slo 87 vol.% Recuperado al punto de ebullicin final. La presencia de las fracciones pesadas se confirm mediante la destilacin simulada ( Fig. 3 b), pero ningn anlisis adicional se realiz para su identificacin ms cerca. Puesto que los productos no contienen ninguna triacilglicridos (como se confirma por la destilacin simulada), las fracciones pesadas fueron muy probablemente se form como resultado de la condensacin y reacciones de oligomerizacin. Es plausible suponer que la

oligomerizacin puede ocurrir debido al alto grado de insaturacin del aceite de girasol (ms de cuatro dobles enlaces por molcula de un promedio de triglicridos), acidez del catalizador y la temperatura de reaccin elevada. De hecho, el alto grado de insaturacin ha sido previamente informado para causar un aumento en la formacin de compuestos aromticos [4] .

La figura. . 3 Las curvas de destilacin de los productos de hidroprocesamiento de aceite de girasol obtenido a temperaturas de reaccin diferentes - (a) prueba de destilacin estndar y (b) prueba de destilacin simulada. Opciones Figura

Todos los productos de hidroprocesamiento tena una densidad menor que el combustible diesel estndar (Tabla 2 ), el cual fue causado por la baja concentracin de compuestos aromticos y la alta concentracin de alcanos ( Tabla 1 ). La viscosidad relativamente alta de los productos de hidroprocesamiento obtenidos a temperaturas de reaccin inferiores a 420 C se atribuy a la alta concentracin de n -alcanos y la baja concentracin de fracciones de bajo punto de ebullicin. Adems, la alta viscosidad del producto obtenido a 380 C tambin se puede conectar con la mayor concentracin de las fracciones pesadas. Por otra parte, la viscosidad del producto obtenido a 420 C (2,65 mm 2 s -1 ) era totalmente comparable con la viscosidad de un combustible diesel estndar. El punto de inflamacin de los productos de hidroprocesamiento naturalmente disminuy con el aumento del contenido de las fracciones ligeras, y por tanto con la temperatura de reaccin aumenta. El punto de inflamacin del producto obtenido a 420 C fue incluso menor que el lmite inferior especificado para el combustible diesel. El valor de 49 C es, sin embargo, an es aceptable para la mezcla de combustible diesel. Aunque el ndice de cetano de los productos con disminucin de la temperatura de reaccin aumenta significativamente ( Tabla 2 ), el valor ms bajo alcanzado, 65 unidades, sigue siendo excelente. Valores similares del nmero de cetano se puede esperar.Los valores muy bajos de la cantidad de cido indicar que los productos no contienen cidos grasos libres (los intermedios de reaccin).
Tabla 2. Las propiedades fisicoqumicas de los productos obtenidos a temperaturas de reaccin diferentes. Parmetro Las condiciones de reaccin 360 C Densidad a 15 C (kg m -3 ) Kin. viscosidad a 40 C (mm 2 s -1 ) Destilacin a 250 C para reciclar (vol.%) a 350 C para reciclar (vol.%) 95 vol.% Recuperado a ( C) Punto de inflamacin en vaso cerrado ( C) 3 85 370 > 100 7 63 99 16 78 380 78 32 91 375 49 <65 > 85 <360 > 55 799,5 a 4,92 380 C 814,5 a 6,06 400 C 813,7 4,51 420 C 805,8 2,65 820-845 2.00-4.50 EN 590 (clima templado)

Parmetro

Las condiciones de reaccin 360 C 380 C 78 8 3 50 0,03 400 C 72 9 2 46 0,03 420 C 65 10 7 30 0,03

EN 590 (clima templado)

ndice de cetano Azufre (mg kg -1 ) El nitrgeno (mg kg -1 ) Agua (mg kg -1 ) ndice de acidez (mg KOH g -1 ) Propiedades a bajas temperaturas Punto de enturbiamiento ( C) CFPP ( C) El punto de fluidez ( C) un

91 20 5 56 0,02

> 46 <10 <200 -

19 > 15 17

18 11 11

8 -5 -7

-11 -14 -18

<-8 b
c

Heterogeneidad de las muestras no permiten medir su densidad estndar a 15 C. Densidad a 15 C se calcul a partir de la densidad a 40 C en el que las muestras lquidas fueron homogneos.

b
Grado F diesel.

c
Los valores mximos para los grados A, B, C, D, E y F son 5, 0, -5, -10, -15 y -20 C respectivamente.

Opciones de tabla

Las propiedades de baja temperatura (punto de enturbiamiento, CFPP y punto de fluidez) de los productos obtenidos a 360 y 380 C eran pobres. Todos estos parmetros tuvieron valores superiores a 10 C. El punto de enturbiamiento del producto obtenido a 400 C era bastante alto (+8 C), pero el CFPP ya era mucho ms favorable (-5 C). Por otra parte, el producto obtenido a 420 C mostraron valores excelentes de la nube de puntos (-11 C) y CFPP (-14 C). Este producto supera as la principal desventaja de los aceites vegetales hidroprocesad os - inaceptables las propiedades a baja temperatura. Mientras que el punto de enturbiamiento y el CFPP del producto hidroprocesamiento obtenidos a 420 C fueron comparables con un combustible de invierno diesel estndar (para el clima templado) antes de la adicin de mejoradores de flujo, los parmetros cualitativos otros, particularmente la concentracin de aromticos y ndice de cetano, eran superiores a los de cualquier combustible diesel estndar. Desafortunadamente, el producto de hidroprocesamiento ordenada era menos sensible a la adicin de mejoradores de flujo ( Fig. 4 ) que el combustible diesel estndar. El CFPP del producto hidroprocesamiento cado desde el original, -14 C a -20 C para una concentracin de aditivo de 400 mg kg
-1

. Un aumento adicional

en la concentracin del aditivo no mejorar las propiedades de flujo en fro ms.

La figura. 4. El filtro en fro de punto obstruccin (CFPP) valores del producto de hidroprocesamiento obtenidos a 420 C se trat con mejoradores de flujo INFINEUM R288 y R591 Infineum, respectivamente. Opciones Figura

3,3. Mezclas de combustibles

Los productos obtenidos por hidroprocesamiento de aceite de girasol a 400 y 420 C, respectivamente (P400 y P420, respectivamente), fueron elegidos para la mezcla con derivados del petrleo combustible diesel. Las curvas de destilacin de las seis mezclas se presentan en la figura. 5 . Con el aumento de la concentracin de los productos de hidroprocesamiento en las mezclas de las curvas de destilacin de las mezclas desplazado hacia mayores puntos de ebullicin en todos los casos, sin embargo las diferencias entre las curvas de las mezclas que contienen el producto P420 eran muy pequeas. Esto significa que las caractersticas de destilacin del producto P420 fueron muy similares a los del combustible diesel derivado del petrleo. La mezcla de combustible que contiene 50 en peso.% Del producto P420 mostraron parmetro un poco ms alto destilacin T95 (367 C). Una desviacin de este parmetro tambin se observ para las mezclas que contienen 30 y 50 en peso.%. del producto P400. Esto fue una Econsecuencia de la mayor concentracin de los productos ms pesados que se originaron a partir de plausiblemente las reacciones de oligomerizacin. Desde un punto de vista industrial refinera, no es un problema significativo ya que los puntos de ebullicin inicial y final son comnmente ajustado por destilacin. Todos los parmetros de destilacin otros estuvieron en lnea con los requisitos de la norma EN 590 ( Tabla 3 ).

La figura. 5. Las curvas de destilacin de la mezcla de combustible que contiene diversas cantidades del producto P400 y P420, respectivamente (productos de hidroprocesamiento de aceite de girasol a 400 y 420 C, respectivamente). Opciones Figura Tabla 3. Las propiedades fisicoqumicas de la mezcla de combustible que contiene diversas cantidades de los productos de P400 y P420, respectivamente (los productos de hidroprocesamiento de aceite de girasol a 400 y 420 C, respectivamente).

Parmetro

Contenido del producto (% en peso) 0 Producto obtenido a 400 C 10 30 821,5 2,81 50 819,1 3,21 Producto obtenido a 420 C 10 823,1 2,35 30 819,3 2,41 50 815,1 2,47

EN 590 (clima templado)

Densidad a 15 C (kg m )
-3

825,0 2,32

823,8 2,47

820-845 2.00-4.50

Kin. viscosidad a 40 C (mm 2 s -1 ) Destilacin a 250 C para reciclar (vol.%) a 350 C para reciclar (vol.%) 95 vol.% Recuperado a ( C) Punto de inflamacin en vaso cerrado ( C) ndice de cetano Azufre (mg kg -1 ) El nitrgeno (mg kg )
-1

50 95 350 69 52,5 65 16 14

44 93 357 68 55,0 59 15 17

37 88 370 71 58,4 48 12 24

30 85 380 72 62,3 37 9 30

49 95 350 66 53,8 60 15 16

45 93 360 60 56,4 49 13 19

42 92 367 57 59,2 38 12 22

<65 > 85 <360 > 55 > 46 <10 <200

Agua (mg kg -1 )

Propiedades a bajas temperaturas Punto de enturbiamiento ( C) CFPP ( C) El punto de fluidez ( C) un

Grado F diesel.

-8 -12 -25

-4 -16 -12

3 -14 -9

4 -10 -7

-8 -12 -22

-8 -14 -19

-8 -15 -19

<-8 a
b

b
Los valores mximos para los grados A, B, C, D, E y F es de +5, 0, -5, -10, -15 y -20 C respectivamente.

Opciones de tabla

Las otras propiedades supervisadas de combustible de todas las mezclas de combustible fueron favorables ( Tabla 3 ) en comparacin con el combustible diesel estndar. Las desviaciones observadas en la densidad no juegan un papel importante. El punto de inflamacin de la mezcla que contiene en peso 50.% De la P420 producto era relativamente baja (57 C), sin embargo, se siguen cumpliendo los requisitos especificados.Todas las mezclas de combustible tena un ndice de cetano ms alto en comparacin con el combustible diesel puro derivado del petrleo. El aumento en el ndice de cetano fue de aproximadamente 3 -10 unidades para las mezclas que contienen el producto P400 y 1-7 unidades para las mezclas que contienen el producto P420. La presencia de los productos de hidroprocesamiento en el combustible mezclas afectadas sus propiedades a baja temperatura diferente (vase Tabla 3 ). El punto de turbidez aument de -8 C (la ordenada derivado del petrleo combustible diesel) hasta +4 C para la mezcla que contena 50 en peso.% Del producto P400.Un aumento significativo de manera similar en el punto de fluidez tambin se observ. Sin embargo, las diferencias en los valores CFPP de las muestras antes

mencionadas no fueron tan importantes. Los valores CFPP de las mezclas que contienen 10 y 30 en peso.% Del producto P400 fueron incluso inferiores a los valores CFPP del combustible diesel puro derivado del petrleo. En contraste, el punto de enturbiamiento de todo el combustible con un contenido del P420 producto era el mismo que el punto de enturbiamiento del combustible diesel puro derivado del petrleo (-8 C) y el punto de fluidez de estas mezclas no virtualmente cambiar tampoco. Por otro lado, los valores CFPP disminuy ligeramente con el aumento de la concentracin de la P420 producto en las mezclas de combustible. En general, las propiedades de baja temperatura de todas las mezclas de combustible seis corresponda al combustible diesel de grado D o E (segn EN 590). Adems de la evaluacin de la mezcla de combustible sin aditivos, la actuacin de dos mejoradores de flujo diferentes (Infineum R288 y R2591 Infineum) se investig tambin. Los resultados de las mediciones CFPP de tres mezclas de combustible que contienen el producto P400 se presentan en la figura. 6 . Ambos aditivos mejor los valores CFPP de la mezcla que contiene en peso 10.% Del producto P400. El descenso inicial de la CFPP fue menor que la observada para el combustible diesel puro derivado del petrleo, pero era posible alcanzar valores inferiores a -20 C. Sin embargo, mientras ambos aditivos fueron ligeramente eficiente como los depresores del punto de enturbiamiento en este caso (por disminucin de 2 C), el punto de turbidez final no caiga por debajo de -6 C. Por otro lado, la eficiencia de ambos mejoradores de flujo en el combustible con un contenido de ms de 10 en peso. % Del producto P400 era insignificante.

La figura. 6. Las obstruccin del filtro en fro (CFPP punto) valores de los combustibles diesel que contienen diversas cantidades del producto P400 (producto de hidroprocesamiento de girasol aceite a 400 C) tratados con el mejorador de flujo Infineum R288 y R591 Infineum, respectivamente. Opciones Figura

Los resultados de las mediciones de tres CFPP combustible mezclas que contienen los productos P420 se presentan en la figura. 7 . Los valores CFPP de todas las mezclas se redujo a -20 C o inferior para la concentracin del aditivo igual a 100 mg kg -1 . El Infineum mejorador de flujo 288 mostr una eficacia mejor para las mezclas con una alta concentracin del producto P420 (30 y 50 en peso.%) Que para el combustible diesel puro derivado del petrleo y la mezcla que contiene slo 10 en peso.% De P420. El CFPP de los dos ltimos mencionados combustibles no mejor despus de la adicin de otra kg 100 mg
-1

. Todas las otras mezclas tena los valores CFPP -23 o -

24 C despus de la adicin de cualquiera de los mejoradores de flujo pr obados en una concentracin de 200 mg kg -1 . El mejorador de flujo Infineum 591 mostr una eficacia comparable

para cada uno de los combustibles de las pruebas, incluyendo el combustible diesel puro derivado del petrleo y la mezcla que contiene en peso 1 0.% De la P420 producto. Las mediciones de las propiedades de baja temperatura por lo tanto demostr que todas las mezclas de combustible investigados podran ser etiquetados como combustibles diesel F -grado despus de la adicin de un mejorador de flujo adecuada. Los resultados tambin demostraron que cuando la naturaleza de los productos de hidroprocesamiento cambiado de n -alcanos para i -alcanos y cicloalcanos, la eficiencia del flujo de mejoradores aumentado significativamente.

La figura. 7. Las obstruccin del filtro en fro (CFPP punto) valores de los combustibles diesel que contienen diversas cantidades del producto P420 (producto de hidroprocesamiento de aceite de girasol a 420 C) tratados con el mejorador de flujo Infineum R288 y R591 Infineum, respectivamente. Opciones Figura

4. Conclusiones
El hidroprocesamiento de aceite de girasol en el intervalo de temperatura 360-420 C produjo mezclas de hidrocarburos que contienen hidrocarburos saturados con una baja concentracin de compuestos aromticos. La composicin de los productos fue fuertemente influenciado por la temperatura de reaccin. La concentracin de los productos de hidrocarburos primarios de hidroprocesamiento de aceite de girasol, n -alcanos C17 y C18, disminuyo de 53 a 5% en peso., cuando la temperatura de reaccin aument de 360 C a 420 C. Mientras que la concentracin de aromticos en el producto obtenido a 360 C fue insignificante, el producto de hidroprocesamiento a 420 C contena ms de 5% en peso de hidrocarburos aromticos. Las caractersticas de destilacin y las propiedades fisicoqumicas de los productos obtenidos a 420 C eran muy prximos a los de un estndar de combustible limpio diesel derivado del petrleo. El producto mostr tambin excelentes propiedades a baja temperatura (punto de niebla 11 C; CFPP -14 C) que se han mejorado an ms mediante la aplicacin de mejoradores de flujo (CFPP a-20 C). Se debe enfatizar que las propiedades superiores a baja temperatura se alcanzaron sin ningn proceso de isomerizacin separado. Por otra parte, el ndice de cetano de este "biodiesel" segua siendo muy alta - 65 unidades. El combustible diesel mezclas que contienen 10 a 50 en peso.% Del producto de hidroprocesamiento de aceite de girasol a 420 C cumplen las especificaciones del combustible diesel. Lo ms importante, todo el combustible mezclas cumplen la especificacin diesel de invierno para F grado despus del tratamiento por los mejoradores de flujo. El producto obtenido a

420 C por lo tanto puede ser considerado como una excelente bio-componente para la mezcla de combustible diesel.