ANALISIS CUANTITATIVO POR PERMANGANOMETRIA Y ANALISIS CUALITATIVO POR ESPECTROSCOPIA DE INFRAROJO DE UN COMPLEJO METALICO DE ALUMINIO Y POTASIO TRIHIDRATADO (K3[Al(C2O4)33H2O)

Martha Lorena Zambrano Navas Martik.zambrano@hotmailcom Maria Angelica Mina Gonzalez Maria_angelika@live.com

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS, DEPARTAMENTO DE QUMICA, UNIVERSIDAD DEL VALLE SEDE YUMBO, COLOMBIA. Santiago de Cali Octubre 9 del 2013 RESUMEN En la prctica se sintetizo un complejo (K3[Al(C2O4)33H2O) a partir de papel aluminio a cual se digesto en medio bsico, adems se sometieron a otros procesos que dan lugar a la formacin del complejo. Esta sal sintetizada se guard, para despus hacer un anlisis por permanganometria en donde se tomaron dos muestras de la sal (0,0299 g y 0,0300g) respectivamente, y un anlisis por espectroscopia de infrarrojo, para determinar la cantidad de sal obtenida, en donde se obtuvo un porcentaje de recuperacin del 35,41%y un porcentaje de pureza de 117,5% para la primera muestra y un 125,7 para la segunda muestra tomada. DATOS OBJETIVOS Sintetizar el tris(oxalato)aluminato de potasio trihidratado a partir de aluminio y cido oxlico (solucin de aluminato de potasio). Explicar las reacciones qumicas generadas durante la sntesis y el anlisis del tris(oxalato)aluminato de potasio trihidratado. Comparar las tcnica de cuantificacin utilizando manganato VII y por infrarrojo utilizadas durante el anlisis del tris(oxalato)aluminato de potasio trihidratado. En la tabla 1 se reporta el proceso y observaciones para la sntesis de un compuesto oxalato de aluminio y potasio. Tabla 1. Proceso y observaciones de sntesis de compuesto oxalato de aluminio y potasio. SINTESIS Se hace digestin 0,4967 g de aluminio (presentacin papel) en 15 mL de KOH al 12%, el cual tuvo un comportamiento efervescente, esta solucin tuvo una coloracin negra, seguidamente se filtro y dicho filtrado se llevo a ebullicin a una temperatura de 90 C, seguidamente se adiciono 7,059 g de H2C2O4 hasta obtener una solucin traslucida. Seguidamente se le adiciono etanol y agua en volmenes iguales CALCULOS Y RESULYADOS

Reactivo limitante
2Al(s) + 2KOH + 6H2O(l) 2KAl(OH) 4(s) + 3H2(g)

Rxn 1
Al
(s)

+ 3 KOH (ac) +

3H2C2O4*2H 2O

(ac)

K3[Al(C2O4]3*3H 2O (s) 6 H 2O (l)

+ 3/2 H 2 (g)
Rxn 2

Grafica 1 trioxalato aluminato III de potasio. En la tabla 2 se consigna el porcentaje de rendimiento del complejo obtenido en la prctica.

( )

( ) ( )

Tabla 2. Porcentaje de rendimiento Porcentaje de Pesos g del complejo rendimiento Experimental 1,7510 35,41% terico 4,94 Anlisis del tris (oxalato) aluminato de potasio tri - hidratado.

Rxn 3

Resultado 1

Mecanismo de reaccin.

Al (ac)

3+

3OH (ac)

Resultado 2

Al(OH) 3(ac) Al(OH) 4 (ac)

-

Al(OH) 3(ac)

+ OH (ac)

Se reporta en la tabla 3 la concentracin del KMnO4 de forma individual y el promedio de los grupos de laboratorio tabla 3. Concentracin del KMnO4 grupal e individual . Concentracin (M) KMnO4 Individual 0.0092 grupal 0,0095

Calculo para el porcentaje de pureza de las muestras obtenidas. En la tabla 5 se reporta el porcentaje de pureza obtenido para el anlisis por duplicado de las muestras tomadas de sal. Tabla 5. Porcentaje de pureza obtenido para los dos anlisis. Muestra % pureza analizada 1 117,5 2 125,7

Calculo de la muestra recuperada mediante permanganometria en la tabla 4 se consigna la cantidad de complejo sintetizado para el anlisis por permanganometria y el porcentaje de recuperacin obtenido. Tabla 4. Cantidad de muestra analizada, volmenes de titilante utilizado y cantidad recuperada. Muestra Volumen Muestra analizada (+/- KMnO4 recuperada 0.0001g) (mL) (+/- 0.0001g) 01 0.0299g 9,6 0,0351 02 0.0300g 10,3 0,0377

ANLISIS DE RESULTADOS. Se realiz la sntesis de K3[Al(C2O4)3]3H2O a partir de aluminio slido, disolvindolo en una solucin acuosa de KOH, produciendo hidrogeno molecular y el complejo trioxalato aluminato de sodio trihidratado. Rxn 1 Este complejo se obtuvo mediante el mecanismo de reaccin, ver mecanismo donde el hidrogeno se redujo y el aluminio se + oxido produciendo Al3 los cuales en iones hidroxilo forman complejos solubles llamados aluminato, especialmente el K3[Al(C2O4)3]3H2O ver rxn 2. Presenta una 33[1] constante de equilibrio de 1.1x10 esto evidencia la estabilidad del complejo, por esta razn la solucin se debe llevar a ebullicin para disminuir la estabilidad de del complejo y que no precipit los complejos de aluminio. Luego se agreg acido oxlico dihidratado [2] para que neutralice el exceso de hidrxido obteniendo oxalato que es un excelente ligando, que por lo generan se une como un ligando bidentado que forma anillos con cinco miembros, donde este reaccionaria con el [3] aluminio. A esta mezcla se le agrega etanol para que el ion que se produce [Al(C2O4)3] se [2] precipite como la sal de potasio. Despus de que se dio la cristalizacin, una propiedad fsica apreciable fue el color blanco que obtuvo este complejo. Este complejo de aluminio presenta un sistema cristalino monoclnico, con una 3 2 hibridacin sp d que presenta una geometra octadrica. La presencia de los orbitales d le permite adoptar esta estructura.

Resultado 3 Calculo para el segundo anlisis

Resultado 4

La estabilidad de los complejos octadricos dependen de los ligando que coordinan al catin, para este caso es ligando bidentado C2O42-,donde se coordina con el Al (III) [4] hexacoordinado. En el K3[Al(C2O4)3]3H2O complejo, el valores de tomos de carbono carboxilo de oxalato unin del ligando con Al (167.14ppm) se convierten en una mayor (desplazamiento campo abajo) que el valores de carbono carboxilo de cido oxlico (163.16ppm) debido a la disminucin de la densidad de electrones en los tomos de [4] carbono carboxlico. Luego de que la saco se analiz K3[Al(C2O4)3]3H2O por una titulacin con permanganato y por espectroscopia de infrarrojo. El anlisis por permanganometra se realiz la previa estandarizacin para conocer la concentracin verdad del permanganato (0.0095M), luego se valor la muestra por duplicado. Ver Rxn. 2 En la muestra 1 se obtuvo un porcentaje de pureza 117.5% y en la muestra 2 de 125.7% este porcentaje fue superior a 100% debido a impurezas, ya que el papel aluminio utilizado en la sntesis es fabricado mediante [5] aleaciones de cinc, titanio y silicio. estos metales tambin pueden formar complejos con el oxalato pero en cantidades muy pequeas que interfieren en la sntesis y anlisis de complejo con aluminio. La espectroscopia se fundamenta en la absorcin de la radiacin infrarrojo por las molculas en vibracin, su aplicacin ms inmediata es en el anlisis cualitativo especficamente la deteccin de las molculas [6] presentes . Mediante esta tcnica se determin que las bandas del enlace C=O -1 tiene una frecuencia de 1694.76 cm para el enlace C-O + C-C hay una frecuencia de -1 [7] 1403.33 cm , En la zona del espectro con longitudes de onda del infrarrojo medio (entre -1 4000 y 1300 cm ) se obtiene serie de bandas de absorcin provocadas por las vibraciones [6] entre nicamente los tomos de la molcula. Para el enlace C-O=O + C-O con una -1 frecuencia de 1267.23 cm , estos mismo enlacen los encontramos a una frecuencia de -1 913.07 cm , para el enlace M-O + C-C tienen -1 una frecuencia de 564.30 cm , donde M [7] corresponde a el metal que sera aluminio , con un rango de longitud de onda de 1300 y

400 cm (infrarrojo lejano) la asignacin de bandas de absorcin a vibraciones moleculares es ms difcil de realizar debido a que cada una de ellas est generada por absorciones individuales sumadas (multiplicidad de bandas) esto se le denomina zona de huella dactilar, que son pequeas diferencias en la estructura y constitucin de las molculas dan lugar a variaciones [6] importantes en los mximos de absorcin. En este espectro tambin encontramos unas bandas muy pronunciadas con frecuencias de -1 3438.87 y 3464.47 cm que corresponden al agua del complejo ya que este es trihidratado y tambin el complejo no seco totalmente. Las bandas restantes se deben a impurezas de las aleaciones utilizadas para la fabricada del papel aluminio, como ya se haba mencionado anteriormente formaban compuestos de coordinacin pero en cantidades traza.

-1

CONCLUSIONES El complejo K3[Al(C2O4)3] 3H2O es muy estable donde lo corroboramos con dos fuentes, en una de ellas es por la contaste de formacin tan elevada que posee y tambin que su estabilidad por el ligando que coordina al catin Al3+ que sera el C2O42obteniendo quelatos alrededor de Al (III) hexacoordinado. La tcnica de permanganometra nos ayuda a saber que tan pura esta la muestra, en este caso hubieron evidencias de impurezas debido al papel aluminio ya que este no solo est hecho de aluminio. La espectroscopia de infrarrojo es precisa para saber de manera cualitativa que molculas se encontraron presentes en una muestra. El etanol en la sntesis es importante ya que nos ayud a que cristalice de manera satisfactoria el trioxalato aluminato III de potasio.

BIBLIOGRAFA [1] constantes de formacin de iones complejos,http://www.vaxasoftware.com/doc_ edu/qui/kfcomplejos.pdf 08/10/13. [2] Preparation and Titration of Potassium Tris(Oxalato)Aluminate(III) http://www.gobookee.org/get_book.php?u=aH R0cDovL3d3dy51bmNwLmVkdS9ob21lL21jY 2x1cmVtL2NvdXJzZXMvY2htMjI2L294YWxhd GUlMjBsYWIucGRmClByZXBhcmF0aW9uIGF uZCBUaXRyYXRpb24gb2YgUG90YXNzaXVtI FRyaXMoT3hhbGF0bylBbHVtaW5hdGUgLi4u 08/10/13. [3] Oxalato, MATTHEY, http://www.oxalato.com/ 08/10/13. J.

[4] CHAPTER 4 http://kb.psu.ac.th/psukb/bitstream/2553/1554/ 5/274490_ch4.pdf 07/10/13 ultima actualizacin: 28/09/06. Fecha revisin 07/10/13. [5] labcimtube. Fecha de publicacin 18/10/2012. Fabricacin de papel de aluminio mediante laminado.flv http://www.youtube.com/watch?v=SYEB 6qgdnW0 (video) fecha de revisin, 07/10/13. [6] ESPECTROSCOPIA INFRARROJA http://www.ehu.es/imacris/PIE06/web/IR.htm 07/10/13. [7] NAKAMOTO, K. infrared and Raman spectra of inorganic and coordination compounds. 4 ed. New york: Wiley. 1986. Pag 245.