2012

BSICO DE CORROSIN

PhD Pablo Rodrguez

Contenido
1. UNIDAD. PRINCIPIOS DE CORROSIN .................................................................................... 7 1.1. INTRODUCCIN .............................................................................................................. 7 PRINCIPIOS GENERALES DE LA CORROSIN ............................................................. 7

1.1.1. 1.2.

INFLUENCIA DE LOS FACTORES METALRGICOS EN LA CORROSIN ................................ 8 Introduccin ........................................................................................................... 8

1.2.1 1.3.

Principios de la corrosin ................................................................................................ 8 Factores metalrgicos ............................................................................................. 8 Aleaciones ............................................................................................................ 10

1.3.1. 1.3.2. 1.4.

Influencia de los factores termodinmicos y electroqumicos........................................ 11 Introduccin ......................................................................................................... 11

1.4.1.

1.5. POLARIZACIN. INFLUENCIA DE LOS FACTORES FISICOQUMICOS Y AMBIENTALES EN LA CORROSIN. PREVENCIN. ...................................................................................................... 16 1.5.1. 1.5.2. 1.6. 2. Polarizacin .......................................................................................................... 16 Introduccin ......................................................................................................... 16

Prevencin de la corrosin............................................................................................ 21

UNIDAD. TIPOS DE CORROSIN ........................................................................................... 23 2.1. 2.2. INTRODUCCIN ............................................................................................................ 23 Tipos de corrosin ........................................................................................................ 23 Corrosin uniforme ............................................................................................... 23 Corrosin galvnica ............................................................................................... 24

2.2.1. 2.2.2. 2.3.

CORROSIN POR HENDIDURAS, PICADURAS E INTERGRANULAR................................... 31 Introduccin ......................................................................................................... 31 Corrosin por hendiduras ..................................................................................... 32 Corrosin por picaduras ........................................................................................ 33

2.3.1 2.3.2 2.3.3 2.4

CORROSIN INTERGRANULAR POR ATAQUE SELECTIVO Y EROSIN.............................. 35 CORROSIN INTERGRANULAR............................................................................... 35 INTRODUCCIN .................................................................................................... 35 CARACTERSTICAS GENERALES .............................................................................. 36 LA CORROSIN INTERGRANULAR .......................................................................... 36 Corrosin por ataque selectivo.............................................................................. 40 Erosin / corrosin ................................................................................................ 40

2.4.1 2.4.2 2.4.3 2.4.4 2.4.5 2.4.6

3 2.5 CORROSIN POR ESFUERZO Y POR FATIGA ................................................................... 50 Introduccin ......................................................................................................... 50 Corrosin por esfuerzos (stress corrosin cracking) .............................................. 50 Corrosin por fatiga .............................................................................................. 53

2.5.1 2.5.2 2.5.3 2.6

CORROSIN BACTERIOLGICA. DAO POR HIDROGENO .............................................. 55 Introduccin ......................................................................................................... 55 Corrosin bacteriolgica ....................................................................................... 56 Dao por hidrgeno .............................................................................................. 57

2.6.1 2.6.2 2.6.3 2.7

CORROSIN EN LA INDUSTRIA PETROLERA, PETROQUMICA Y GAS. .............................. 59 Introduccin ......................................................................................................... 59 Corrosin en instalaciones de subsuelo ................................................................. 60 Corrosin en instalaciones de superficies. ............................................................. 61 Equipos de procesamiento de gas ......................................................................... 63 Corrosin por dixido de carbono.(CO2) ................................................................ 64 Corrosin por H2S en acero al carbono .................................................................. 65

2.7.1 2.7.2 2.7.3 2.7.4 2.7.5 2.7.6 3.

UNIDAD. INHIBIDORES DE CORROSIN ................................................................................ 69 3.1 3.2 Introduccin ................................................................................................................. 69 Inhibidores de corrosin en la industria petrolera. ........................................................ 69 Introduccin ......................................................................................................... 69 Inhibidores de corrosin ....................................................................................... 69

3.2.1 3.2.2 4.

UNIDAD. DETECCIN Y MEDICIN DE LA CORROSIN .......................................................... 73 4.1 4.2 Introduccin ................................................................................................................. 73 CONSIDERACIONES GENERALES .................................................................................... 73 Introduccin ......................................................................................................... 73

4.2.1 4.3

DETECCIN Y MEDICIN DE LA CORROSIN ................................................................. 73 Identificacin de las fuentes potenciales de corrosin ........................................... 74 Pruebas para condiciones corrosivas ..................................................................... 75 Medicin de la tasa de corrosin........................................................................... 77 Control de la corrosin .......................................................................................... 83

4.3.1 4.3.2 4.3.3 4.3.4 5.

UNIDAD. SELECCIN DE MATERIALES PARA REDUCIR LA TASA DE CORROSIN..................... 86 5.1 5.2 Introduccin ................................................................................................................. 86 SELECCIN DE MATERIALES PARA REDUCIR LA TASA DE CORROSIN ............................ 86

4 5.2.1 5.2.2 Introduccin ......................................................................................................... 86 Metales y aleaciones ............................................................................................. 86

6. UNIDAD. PROTECCIN CATDICA Y REVESTIMIENTO. CONTROL DE CORROSIN MEDIANTE EL DISEO APROPIADO .................................................................................................................... 92 6.1 6.2 Introduccin ................................................................................................................. 92 Seleccin de proteccin catdica y revestimiento. ........................................................ 92 Introduccin ......................................................................................................... 92 Proteccin catdica............................................................................................... 92

6.2.1 6.2.2 6.3

CONTROL DE CORROSIN MEDIANTE EL DISEO APROPIADO ...................................... 98 Introduccin ......................................................................................................... 98 Control de corrosin mediante el diseo apropiado .............................................. 98

6.3.1 6.3.2 A.

Anexo 1. CORROSIN Y SELECCIN DE MATERIALES. PREVENCIN .................................... 101

CORROSIN Y SELECCIN DE MATERIALES. IMPACTO EN LOS DISEOS MECNICOS DE EQUIPOS.

INTRODUCCIN El mdulo corrosin y seleccin de materiales. Impacto en los diseos mecnicos de equipos, est dirigido a abordar lo referente a los principios bsicos de corrosin y mtodos para prevenirla, as como tambin a la seleccin de materiales para la construccin de equipos que sean resistentes a la corrosin. Por otra parte, en este mdulo se analizan aspectos como: Utilizacin de recubrimientos protectores, uso de inhibidores y empleo de proteccin catdica.

OBJETIVO GENERAL Analizar los mdulos de monitoreo, medicin y prevencin de los ambientes corrosivos, sealando las ventajas y desventajas de cada mtodo.

Unidad

Principios de corrosin

1. UNIDAD. PRINCIPIOS DE CORROSIN

1.1. INTRODUCCIN Corrosin se define como la destruccin o deterioro de un material debido a las reacciones con el medio ambiente. La corrosin de metales es un proceso electroqumico; en tal sentido, en el primer tema de de esta unidad se abordan los aspectos electroqumicos de corrosin, lo cual es esencial para la compresin de este fenmeno.

1.1.1. PRINCIPIOS GENERALES DE LA CORROSIN

1.1.1.1

Algunas consideraciones

En general, todos los ambientes son corrosivos como son por ejemplo: el aire, la humedad el agua dulce y salada, las atmosferas industriales y urbanas, los gases, los cidos orgnicos e inorgnicos, etc. La mayora de los metales, como el hierro, se encuentran en vetas en forma de xidos metlicos o sales, y el hierro en estado natural se parece mucho al xido (tipo de corrosin comnmente visto), esto no es coincidencia ya que el hierro en estado natural es xido de hierro comnmente llamado hemetita, la cual tiene la misma composicin qumica del xido (producto de corrosin), cuya frmula qumica es Fe2O3. Los metales cuando se encuentran en su estado natural, se dice que poseen un estado termodinmico estable. Sin embargo, en los procesos de manufacturas y otros, a esos metales se le aade energa durante el proceso con el fin de lograr aleaciones. En algunos casos su estado termodinmico cambia. Cuando el metal es procesado para la fabricacin del acero y luego es expuesto al medio ambiente, existe una tendencia de regresar a su estado natural original para formar compuestos, como por ejemplo hidrxido de hierro, cuya frmula qumica es Fe(OH)3. El ciclo de procesamiento del hierro es anlogo a empujar una pelota cuesta arriba (procesamiento), la cual requiere de energa para ser trasladada hasta la cspide. En este caso el proceso de corrosin seria anlogo a dejar caer la pelota cuesta abajo, proceso durante el cual se libera la energa acumulada hasta llegar abajo. En este punto la pelota se detiene y alcanza un estado de energa mnimo (estado termodinmico estable). Esto correspondera al estado natural del hierro.

El trabajo del especialista de corrosin, es prevenir que la pelota ruede cuesta abajo o que al menos ruede con menor velocidad. Entre otras cosas, como dice Robert Brown, en su artculo (ver referencia 1) el ingeniero de corrosin tiene gran y difcil trabajo de despertar y promover la conciencia de lo que significa la corrosin (concientizar), ya que despus de todo, hoy por hoy, hay muchos Ingenieros Qumicos, Mecnicos, Civiles y otros que continan diseando y construyendo con problemas de corrosin y erosin.

1.2.
1.2.1

INFLUENCIA DE LOS FACTORES METALRGICOS EN LA CORROSIN

Introduccin

Para prevenir la corrosin o disminuir su efecto es muy importante conocer el impacto que tienen los factores ambientales en los diferentes materiales. Por esta razn es necesario estudiar diferentes aspectos como son los metalrgicos, termodinmicos, fisicoqumicos y ambientales. Esto indica que la corrosin es un proceso complejo donde intervienen un nmero apreciable de disciplinas como por ejemplo, Ingeniera, Finanzas, Legal y otras. En este tema se hace una descripcin de la influencia de algunos de los factores ya mencionados.

1.3.

PRINCIPIOS DE LA CORROSIN

La resistencia a la corrosin de un material depende de factores tales como: Metalrgicos Termodinmicos Electroqumicos Fsico/qumicos y ambientales

1.3.1. Factores metalrgicos

Los metales y sus diferentes aleaciones son slidos de estructura cristalina. Las tres estructuras cristalinas ms comunes son la cbica de cuerpo centrado (BCC) por ejemplo -Fe, -T; cbica de cara centrada (FCC) por ejemplo Al, Cu, gamma-Fe; y la hexagonal de cuerpo centrado (IICC) por ejemplo Zn, Mg; y se encuentran ilustradas en la figura No. 1 (3). De estas estructuras, la FCC y la HCC son las ms

compactas. Las estructuras cristalinas son definidas de esta manera ya que son las formas geomtricas en las cuales se encuentran distribuidos los tomos en un metal al solidificarse. Son estas estructuras las que determinan las propiedades mecnicas de los metales e indirectamente sus propiedades de resistencia a ambientes corrosivos. Por ejemplo un acero tipo API N-80 con una microestructura perltica (BCC) tiene caractersticas mas favorables para la formacin de capas protectoras contra la corrosin en cisternas de CO 2 que el mismo API N-80 con una microestructura de martensita revenida (4). Cuando el metal se ha solidificado y enfriado se crean los bordes entre los granos del metal. Los bordes de los granos son reas de mucha energa y son los ms activos qumicamente y es por eso que son atacados ms rpidamente que las mismas caras del grano cuando son expuestas a ambientes corrosivos. Un ejemplo de esto es cuando se realiza una acidificacin metalogrfica para visualizar el contraste entre los granos.

Figura No. 1. Esquema de las estructuras FCC, HCP

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Tambin, las zonas de imperfeccin en la estructura cristalina de los metales son puntos susceptibles a la corrosin. Las zonas de imperfeccin se manifiestan como interrupciones en las cadenas de tomos que forman el cristal. Estas interrupciones aparecen por la ausencia de una matriz de tomos, la presencia de un tomo impuro o por la presencia de una matriz de tomos en lugar equivocado. La figura No. 2 muestra las zonas de imperfeccin ms comunes.

Figura No. 2. Representacin de un cristal slido, ilustrando los puntos de imperfeccin.

1.3.2. Aleaciones

Son mezclas de dos o ms metales o elementos para cambiar las propiedades mecnicas, fsicas, qumicas y de resistencia a corrosin de los materiales. Existen dos clases de alcaclones: homogneas y heterogneas. Las aleaciones homogneas son soluciones solidas de componentes que son totalmente solubles y el metal tiene una sola fase como por ejemplo el acero 18-8, en el cual el hierro, nquel, cromo y carbn se encuentran disueltos completamente y tienen una composicin uniforme. Las aleaciones heterogneas son aquellas que tiene una o

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ms fases separadas y sus componentes no son completamente solubles y existen en fases separadas. Por lo general, las aleaciones homogneas son ms dctiles y tienen menor resistencia a esfuerzos que las heterogneas. Las aleaciones homogneas son ms resistentes a la corrosin ya que no existen acoples galvnicos entre los granos del material. Mientras ms puros son los metales, son ms resistentes a la corrosin. Por ejemplo zinc puro no se corroe en HCL puro, pero cualquier material comercial de zinc reacciona rpidamente. Pero los metales puros son caros y no tienen las propiedades mecnicas deseables. Un ejemplo tpico de la resistencia a la corrosin de metales puros se encuentra en la India en la Ciudad de Nueva Delhi en la cual se encuentra una columna de hierro que ha sobrevivido por ms de 2.000 aos con seales mnimas de corrosin. Se ha encontrado que esta columna tiene un 99.72% de hierro puro y slo cantidades pequesimas de azufre y fosforo.

1.4. INFLUENCIA DE LOS FACTORES TERMODINMICOS Y ELECTROQUMICOS.

1.4.1. Introduccin

La Termodinmica y la Electroqumica son ciencias que han ayudado a explicar unan cantidad apreciable de fenmenos que tienen lugar durante un proceso de corrosin. Por ejemplo, mediante estas ciencias se puede conocer si una reaccin puede ocurrir de una manera espontanea o si en cambio es necesario agregar cierta cantidad de energa para que la reaccin sea posible. Las reacciones electroqumicas se caracterizan por un cambio de energa que debe ser calculado en los procesos de corrosin. En este tema se estudian tanto los factores termodinmicos como los electroqumicos que tienen un efecto directo en los procesos de corrosin.

1.4.2. Factores termodinmicos y electroqumicos Termodinmica es la ciencia que estudia los cambios de energa y ha sido aplicada a estudios de corrosin por muchos aos. En corrosin la termodinmica nos indica si una reaccin puede ocurrir espontneamente o no. Para esto utilizamos el concepto de energa libre. El sistema de producir trabajo o de la capacidad elctrica mxima disponible en el sistema. Si el cambio de energa libre de un estado a otro de un sistema es negativo, indica una prdida de energa libre la direccin del

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sistema. Si no existen fuerzas externas actuando en un sistema, el sistema siempre tratar de transformarse a un estado donde su energa sea el mnimo. Si el cambio de energa libre es positivo, entonces implica que la reaccin ocurre si se le aade energa al sistema. Todos los procesos, inclusive las reacciones qumicas estn gobernadas por la Energa Libre de Gibbs. Durante un proceso, el cambio de la energa libre est representado por la siguiente ecuacin: G=H-T S (C-1)

Para reacciones electroqumicas el cambio en energa libre puede ser calculado utilizando la siguiente ecuacin: G= -nFE Donde: n = Nmero de electrones envueltos en la reaccin. F = La constante de Faraday = 96.484,56 culombios/moles. E = Potencial de la celda. Para que una reaccin sea posible G tiene que ser negativa, por lo tanto E tiene que ser positiva. Si un pedazo slido de hierro se sumerge en una solucin que contenga iones de hierro (Fe++), existe un diferencial de potencial entre el pedazo de hierro y los iones de hierro E [Fe/Fe++]. Si la concentracin de los iones de hierro es de un gramotomo/litro (concentracin de actividad unitaria) entonces el potencial medido se denomina potencial de media celda), Eo. Este potencial se mide con un voltmetro, en referencia a un electrodo inerte colocado, en la misma solucin. La figura No. 3 muestra grficamente esta medicin. Se ha establecido como norma que todos los potenciales de media celda sean medidos con referencia al electrodo de hidrogeno. Sabemos que hidrogeno es un gas, entonces para hacer esta medicin se utiliza platino como la superficie inerte donde burbujas de hidrogeno se deslizan para hacer el electrodo de hidrogeno. Las reacciones termodinmicas sirven como gua para determinar las reacciones que son termodinmicamente posibles bajo las circunstancias dadas. Resumiendo, podemos decir que un metal tiende a corroerse cuando est en contacto con una solucin donde las reacciones catdicas son posibles con un potencial de equilibrio mayor que el de las reacciones de disolucin del metal. (C-2)

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Es importante mencionar de nuevo que la termodinmica indica las reacciones que son posibles pero no dice nada acerca de la velocidad a la cual ocurren. Una reaccin que sea termodinmicamente posible puede estar ocurriendo a tasas tan lentas que para los propsitos de la practica se puede decir que no ocurre del todo.

Figura No.3. Celda que contiene electrodos de hierro e hidrgeno para la medicin de potenciales.

1.4.3. Reacciones electroqumica Las reacciones electroqumicas son aquellas que producen o consumen electrones. Ejemplo de estas reacciones podemos indicar las siguientes: 1. Zn + 2HCl -------------- ZnCl2 + H2 2. Fe + 2HCl -------------- FeCl2 + H2 3. 2Al + 6HCl -------------- 2AlCl3 + 3H2 Cada una de estas reacciones estn compuestas por reacciones andicas y catdicas. Las reacciones andicas son: Zn + 2HCl -------------- Zn2+ 2e Fe + 2HCl -------------- Fe2+ 2e 2Al + 6HCl -------------- Al3+2e
-

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La reaccin catdica para este caso es una sola para los tres:
+ 2H+ + 2e --------------2

Ya que sta es la nica reaccin que ocurre en el ctodo en soluciones de HCl libres de O2. Entonces podemos resumir que las relaciones andicas son aquellas que producen electrones (oxidacin). Zn + 2HCl -------------- Zn2+ 2e Fe + 2HCl -------------- Fe2+ 2e
-

Las reacciones catdicas son aquellas que consumen electrones (reduccin).

Evolucin de hidrgeno (soluciones cidas libres de O2) Reduccin de oxigeno (soluciones acidas) Reduccin de oxigeno (soluciones bsicas o neutras) Reduccin de iones Deposicin de metal

2H+ + 2 . --------- H2 O2 + 4H+ 4 . --------- 2H2O O2 + 2H2O4 . --------- 4O . M3 + . --------- M2+ + M + . --------- M

Durante el proceso de corrosin: a) Puede ocurrir ms de una reaccin de oxidacin y una reaccin de reduccin. b) Reacciones andicas y catdicas son dependientes una de otra; si se producen reacciones andicas se producen tambin reacciones catdicas; por lo tanto es posible reducir la corrosin reduciendo una de las dos reacciones. El proceso de corrosin de los metales es generalmente un proceso electroqumico, ya que produce el flujo de electrones.

Para que ocurra la corrosin tiene que intervenir cuatro factores: nodos Son reas en el metal donde ocurren reacciones andicas o reacciones de oxidacin. Reacciones andicas son aquellas que producen electrones. Los nodos se encuentran presentes en el metal debido a imperfecciones de superficies, inclusiones o impurezas, concentracin de esfuerzos, cambios de ambientes, etc. Son reas en el metal donde ocurren reacciones andicas o reacciones de oxidacin. Reacciones andicas son aquellas que producen electrones. Los nodos se encuentran presentes en el metal debido a imperfecciones de superficies, inclusiones o impurezas, concentracin de esfuerzos, cambios de ambientes, etc.

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Ctodos Son reas en el metal donde ocurren reacciones catdicas o reacciones de reduccin, es decir, aquellas que consumen electrones. Electrolito Es toda aquella solucin que permite la transferencia de cargas en forma de iones entre el nodo y el ctodo. Por ejemplo: condensacin de agua, agua de produccin, agua de lluvia, agua de mar, etc. Contacto metlico Para explicar el proceso de corrosin con sus cuatro condiciones obsrvese la figura No. 4, la cual representa una celda de corrosin. En esta figura, el nodo puede ser representado por hierro y el ctodo por cobre, el contacto metlico est representado por un cable que va del nodo al ctodo por cobre, el contacto metlico est representado por un cable que va del nodo al ctodo y para este ejemplo el electrolito es una solucin de llCl en agua completamente sin oxigeno. En la figura, se puede observar que el nodo por el proceso de corrosin, produce dos electrones por cada ion de hierro en forma de ferroso que se desprende a la solucin, al mismo tiempo, en el ctodo se consumen estos dos electrones para producir una burbuja de hidrogeno (H 2), utilizando dos iones de hidrgeno. Esta burbuja de hidrgeno se libera en forma de gas a la atmsfera o se adhiere a la superficie del ctodo.

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Figura No. 4. Cada de corrosin

1.5. POLARIZACIN. INFLUENCIA DE LOS FACTORES FISICOQUMICOS Y AMBIENTALES EN LA CORROSIN. PREVENCIN.

1.5.1. Polarizacin 1.5.2. Introduccin

En corrosin es muy importante estudiar los fenmenos de polarizacin, pasivacin y velocidad de corrosin. Esto se debe a que una gran cantidad de los procesos de corrosin se explican mediante terminologas que incluyen: nodos, ctodos, electrolitos, y contacto metlico. En cuanto a la pasivacin encontramos que productos de corrosin en un nmero importante de casos se utilizan para controlar la misma corrosin. La velocidad de corrosin es un factor de suma importancia en el diseo de Tuberas y Equipos por cuanto este parmetro es fundamental para determinar el desgaste que por corrosin puede tener lugar en tuberas y equipos.

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En este tema se revisan los efectos de factores fsico-qumicos y ambientales en el proceso de corrosin, as como tambin metodologas para prevenirlas. La poralizacin se puede explicar de la siguiente manera, para el caso de la celda de corrosin de la figura No. 4, si el nodo es un material que tiene un potencial A con respecto al hidrgeno y el ctodo es otro material que tiene un potencial B con respecto al hidrogeno, una vez que estos dos materiales estn conectados por un cable como es el caso de la celda de corrosin, el proceso de corrosin empieza hasta que ambos materiales alcanzan un equilibrio, tanto el nodo como el ctodo han alcanzado un potencial diferente al que tenan al principio, cuando esto ha ocurrido, se dice que los electrodos estn polarizados.

1.5.1.1

Polarizacin por concentracin

A medida que la burbuja de hidrogeno se absorbe a la superficie del ctodo, ste le resta superficie de reaccin al ctodo, por lo que la velocidad de corrosin disminuye por este efecto. Pero si algn movimiento es incluido a la solucin remueve estas burbujas de la superficie del ctodo permitiendo que el proceso de corrosin continu. Al mismo tiempo, la corrosin puede estar controlada por la difusin de los iones de hidrogeno (H+) en la solucin hacia la superficie del ctodo. En estos dos casos de dice que la corrosin est controlada por un proceso de Poralizacin por Concentracin o difusin. Esto quiere decir que si la velocidad de corrosin aumenta por el incremento en velocidad o agitacin de la solucin es porque las reacciones catdica estn controladas por polarizacin por concentracin.

1.5.1.2

Polarizacin por activacin

Esto se refiere al proceso electroqumico que est controlado por la secuencia de reacciones que ocurren en la interfaz entre la superficie del metal y el electrolito. Esto se debe a que primero la especie a ser reducida en el ctodo debe ser absorbida a la superficie antes que cualquier reaccin pueda suceder; despus viene la transferencia del electrn a la especie, resultando en la reaccin; luego dos tomos de hidrgeno se combinan para formar una burbuja de hidrgeno.

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1.5.1.3

Pasivacin

Este fenmeno ha fascinado a los especialistas por ms de 120 aos (6), y es difcil de definir por su naturaleza compleja y las condiciones especficas a las cuales ocurre. En vocabulario simple, pasividad es la perdida de actividad qumica de ciertos metales bajo condiciones particulares. Existen ciertos metales que cuando se han pasivo son tan inertes como el platino y el oro. Esta es una propiedad que favorece al Ingeniero ya que varios de los utilizados en Ingeniera poseen esta propiedad, como son por ejemplo: nquel, titanio, cromo, hierro, etc.

1.5.1.4

Factores fisicoqumicos y ambientales

Los factores fisicoqumicos estn relacionados con el mecanismo de las reacciones de corrosin en s, las condiciones de las superficies de los metales, y otras propiedades que no se discutirn en este curso.

Efecto del oxgeno y oxidantes. Durante la corrosin, la tasa de reacciones de oxidacin es igual a la tasa de reacciones de reduccin, o en trminos ms sencillos, la produccin y consumo de electrones son iguales. Este principio permite explicar por qu una solucin cida que contiene oxgeno disuelto es ms corrosiva que la misma solucin libre de oxgeno. Por ejemplo, en el caso de Zn en una solucin sin O2 su reaccin de corrosin es la siguiente: Zn +2HCl --------- ZnCl2 + H2 Siendo la reaccin catdica: 2H+ + 2 . --------- H2 En presencia de O2 la reaccin seria: O2 + 4H+ + 4 . --------- 2H2O

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Esto quiere decir que el Zn tiene que reaccionar dos veces ms para poder producir los 4 . requeridos. Conducta similar se puede observar en presencia de oxidantes como Fe 3+ (FeCl3). Conductas como sta se pueden representar grficamente para diferentes metales en la figura No. 5.

Efecto del oxgeno y oxidantes.

Figura No. 5(6)

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Efecto de velocidad Este puede estar representado por la figura No. 6

Figura No. 6

La velocidad del fluido no tiene efecto en la velocidad de corrosin (B). Por el contrario, si la corrosin se encuentra controlada por polarizacin de concentracin, a medida que la velocidad del fluido aumenta la velocidad de corrosin tambin aumenta (A). Muchos materiales bajo ciertos medios, forman pelculas protectoras en la superficie. Existen velocidades del fluido a las cuales estas pelculas protectoras se deterioran y la velocidad de corrosin incrementa (C). A la velocidad que define este punto de incremento en la velocidad de corrosin se le denomina crtica o velocidad de erosin. Esta velocidad crtica depende de las propiedades del producto de corrosin que forma la pelcula protectora. Para el caso cuando se utilizan inhibidores de corrosin, tambin existe una velocidad crtica por encima de la cual el inhibidor es removido debajo el metal expuesto al medio corrosivo.

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Para el caso de inhibidores, tambin existe una velocidad crtica que depende del tipo de inhibidor aplicado. Estos puntos se tratan con ms detalle en captulos posteriores. Efecto de temperatura Se observa en la figura No. 7.

Figura No. 7 (6)

1.6.

PREVENCIN DE LA CORROSIN

En general, para prevenir la corrosin lo ms importante es convencer a la administracin de que sta es un problema. Desde el punto de vista tcnico, la corrosin se previene evitando una de las cuatro condiciones mencionadas anteriormente. Por ejemplo, si cortamos el conducto metlico de la celda de la figura No. 4, obstruimos el paso de electrones entre el nodo y el ctodo, por lo que no se producen reacciones andicas ni catdicas, previniendo as la corrosin. Cuando se presenten los diferentes tipos de corrosin, se explicar con detalle cmo prevenir cada uno de ellos, pero en realidad es slo la aplicacin especifica de lo expresado anteriormente.

Unidad

Tipos de corrosin.

2. UNIDAD. TIPOS DE CORROSIN

2.1. INTRODUCCIN Es importante identificar los tipos de corrosin con el fin de poder aplicar la metodologa adecuada para reducirla o eliminarla. En esta unidad se analizan diferentes tipos de corrosin y se indican los procedimientos que se deben tomar para minimizarla o evitarla. En este sentido se realiza un esfuerzo para analizar casos de la industria del Petrleo, Gas y Petroqumica, sealando procedimientos especficos y suministrando ejemplos.

2.2. TIPOS DE CORROSIN La corrosin puede ser clasificada de la siguiente manera: Corrosin uniforme Corrosin galvnica Corrosin por hendiduras (Crevice-Corrosin) Corrosin por picaduras. Corrosin intergranular. Corrosin por disolucin selectiva Corrosin-erosin Corrosin por esfuerzos Corrosin por fatiga Corrosin bacteriolgica Corrosin por CO2 Corrosin por H2S.

2.2.1. Corrosin uniforme

Es la forma ms comn de corrosin y se caracteriza por desgaste uniforme del material. Por una reaccin electroqumica en la superficie de ste el material se va adelgazando progresivamente hasta que falla. Un ejemplo de este tipo de corrosin es el desgaste de una tubera expuesta continuamente a un fluido corrosivo en forma ms o menos uniforme y sobre toda la superficie. Es la corrosin vista comnmente en superficies metlicas expuestas al medio ambiente.

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Este tipo de corrosin se representa por las siguientes reacciones: 2Fe + 2H2O + O2 ------- 2Fe++ + 4OH++ ------- 2Fe (OH)2 (Hidrxido de hierro) 2Fe + (OH)2 + H2O + 1/2O2 ------- 2Fe (OH) 3 (Oxido comnmente observado)

Prevencin de ataque uniforme Para prevenir este tipo de corrosin se debe utilizar los materiales adecuados, revestimientos e inhibidores y el uso de proteccin catdica.

2.2.2. Corrosin galvnica

Es un proceso electroqumico de corrosin acelerado, que ocurre cuando 2 materiales dismiles, en contacto elctrico en un medio corrosivo o solucin conductora, producen una diferencia de potencial entre ellos. Si estn en contacto directo (o conectados elctricamente) uno se disminuye rpidamente, mientras que el otro se protege. Ello no ocurrira si los metales no estuvieran en contacto. Se dice entonces que el metal menos resistente se convierte en andico y el ms resistente en catdico. El ejemplo ms tpico de este tipo de corrosin es el caso de la pila como se muestra en la figura No. 8. En la cual podemos observar que el zinc se corre (nodo) mientras que el electrodo de carbono es protegido.

Factores que influyen sobre la corrosin galvnica 1. Tiempo: el potencial generado por celdas galvnicas formadas por metales diferentes pueden cambiar con el tiempo. 2. Ambiente: la humedad atmosfrica juega un papel importante y se puede decir que la severidad de la corrosin galvnica depende de la cantidad de humedad presente. 3. Distancia: generalmente la corrosin galvnica es ms severa en las uniones y el ataque disminuye a medida que nos alejamos de ellas. El ataque es propio de la junta y dos metales diferentes. 4. rea: es muy importante la relacin rea catdica/rea andica, siendo el caso ms desfavorable un rea catdica muy grande en comparacin con el rea andica, debido a que para un flujo de corriente determinado, la densidad de corriente es mayor en el rea andica y por lo tanto la velocidad de corrosin ser mayor.

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Figura No. 8. Pila seca

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La corrosin es controlada por el nmero de reacciones posibles en el ctodo muy grande con respeto al nodo, entonces las reacciones posibles en el ctodo son mayores; tomando en cuenta que el nmero de reacciones en el nodo, tienen que ser iguales a las del ctodo, entonces el nodo, que tienen un rea pequea, tienen que producir el mismo nmero de reacciones que el ctodo ocasionado la falla por la zona del nodo. Por ejemplo (6), una planta en Tulsa, Oklaoma, USA, instal alrededor de 100 tanques nuevos que contenan una solucin ligeramente corrosiva al acero. Los tanques viejos estn hechos de acero y revestidos completamente con una pintura fenlica; sta se da en el piso de los tanques debido al abuso mecnico del programa de mantenimiento. Para evitar esta situacin en los tanques nuevos se decidi que el fondo tena que llevar una capa de acero inoxidable de 18-8. El tope y los lados del tanque eran hechos de acero al carbono como se muestra en la figura No. 9. Al acero al carbono se le aplic a la misma pintura fenlica pero slo recubri una pequea porcin del acero inoxidable como muestra la figura. Pocos meses despus que los tanques empezaron a funcionar, empezaron a fallar debido a perforaciones en las paredes. La mayora de las perforaciones se encontraban a 2 pulgadas por encima de la soldadura. La mayora de los tanques viejos duraron sin presentar problemas de corrosin alrededor de 10 aos. La explicacin del por qu los tanques nuevos duraron tan poco es la siguiente: la falla por efecto de rea desfavorable; un nodo pequeo se desarroll en las paredes del tanque. Este estaba en contacto elctrico con el acero inoxidable del fondo. La mayora de las pinturas son permeables y pueden contener defectos, creando pequeos nodos. La solucin: revestir el acero inoxidable del fondo. La moraleja es la siguiente: si dos metales disimiles estn en contacto y se van a recubrir, se debe recubrir el metal ms noble o el ms resistente a la corrosin.

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Figura No. 9. Ejemplo de un tanque.

La serie de fuerza electro motriz y la serie galvnica Las diferencias de los potenciales entre los metales forman la base para la prediccin de las tendencias de corrosin. Estos potenciales se encuentran reflejados en la tabla 2-1, la cual representa la serie electromotriz de los materiales. Este potencial es medido con respecto a un electrodo de hidrgeno y en soluciones que contienen iones de cada metal a concentraciones de actividad unitaria (un gramo del peso atmico de cada ion) a temperatura constante. Los potenciales entre los metales se determinan tomando la diferencia absoluta; por ejemplo existe una diferencia de potencial de 1.1 voltios entre el zinc y el cobre. Este potencial no se puede determinar para aleaciones, slo para metales puros.

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Tabla No. 2-1 Serie de fuerza electromotriz Equilibrio del ion metal-metal (Actividad Unitaria) Au Au + 3 Pt Pt + 2 Pd Pd + 2 Ag Ag + Hg Hg + 2 Cu + Cu + 2 H2 H+ Pb Pb + 2 Sn Sn + 2 Ni Ni + 2 Co Co - 2 Cd Cd - 2 Fe Fe + 2 Cr Cr + 3 Zn Zn 2 Al Al 3 Mg Mg + 2 Na Na + KK+ Potencial del electrodo va el electrodo de hidrogeno normalizado a 25 C, voltios + 1,498 + 1,2 + 0,967 + 0,799 + 0,788 + 0,337 0,000 -0,126 -0,136 -0,250 -0,277 -0,403 0,440 -0,744 -0,763 -1,662 -2,363 -2,714 -2,925

Noble o catdico

Activo Andico

En problemas reales de corrosin, los acoplamientos galvnicos ocurren muy rara vez en soluciones en equilibrio que contienen sus propios iones y la mayora de los materiales utilizados en la ingeniera son aleaciones; por esto se desarrollo la serie galvnica, la cual da mejores predicciones. Esta serie se desarrollo en agua de mar a temperatura ambiente; lo ideal sera desarrollarla para varias condiciones pero representara un nmero ilimitado de ellas.

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Platino Oro Grafito Noble o catdico Titanio Plata Chiorimet 3 (62 Ni, 18 Cr, 18 Mo) Hastelloy C (62 Ni, 17 Cr, 15 Mo) 18-8 Mc Acero inoxidable (pasivo) 18-8 Acero inoxidable 11-30 Cr (pasivo) Chromium Acero Inoxidable 11-30 Cr (pasivo) Inconel (pasivo) (80 Ni, 13 Cr, 7 Fe) Niquel (pasivo) Soldadura de Plata Monei (70 Ni, 30 Cu) Cuproniquel (60-90 Cu, 40 10 Ni) Bronces (Cu-Sn) Cobre Brasses (Cu-Sn) Chiorimet 2 (66 Ni, 32 Mo, 1 Fe) Hastelloy B (60 Ni, 30 Mo, 6 Fe, 1 Mn) Inconel (active) Niquel (active) Estao Plomo Soldadura de Estao Plomo 18-8 Mo atainiess Bteei (active) 18-8 atainiese ateel (active) Ni Resist (high Ni cast iron) Chromlum atainises steel. 13 Cr (active)

Activo Andico

Hierro Colado Acero Aluminio

2024 Aluminio (4,5 Cu, 1,5 Mg, 0,6 Mn) Cadmio Aluminio Puro

Zinc Magnesio y aleaciones de magnesio

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2.2.3. Prevencin de la corrosin galvnica

1. Seleccionar materiales que estn lo ms cerca posible en la serie galvnica. 2. Evitar reas desfavorables de nodo pequeo y ctodo grande. 3. Aislar metales dismiles (ver figura No.10). 4. Aplicar revestimientos y pinturas con cuidado, evitando dejar pequeas reas descubiertas, que con el tiempo se convertirn en andicas.

Figura No. 10. Empacadora Aislante

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2.2.4. Beneficios del afecto galvnico El beneficio ms grande que tiene el efecto galvnico es la proteccin catdica. El acero galvanizado es el ejemplo ms tpico de proteccin catdica, en este caso el zinc se corroe preferencialmente y a su vez protege al acero; el zinc acta como nodo de sacrificio. La proteccin catdica tambin se obtiene por corriente impresa con el uso de rectificadores que crean un diferencial de potencial entre los dos metales. Otros beneficio es que este efecto se puede utilizar como monitoreo de corrosin. Existen unos tipos de probetas que utilizan dos metales diferentes para monitorear los cambios de eventos en sistemas. El efecto galvnico se puede utilizar para limpieza de las joyas de plata. La mayora de la platera se limpia utilizando qumicos tales como Brasso, etc.; estos qumicos lo que hacen es agitar la plata y por supuesto se remueve una pequea capa de ella. Para limpiar la plata sin daarla se recomienda hacer lo siguiente: poner los objetos de la plata en una olla de aluminio que contenga una solucin de agua con bicarbonato. La corriente que se genera entre el aluminio y la plata hace que el sulfato de plata (sustancia oscura cuando la plata est sucia) se reduzca a plata; esto no ocasiona la remocin de plata. Despus lavar con agua y jabn. El efecto galvnico tambin sirve para la produccin de energa. Este es el caso de las pilas.

2.3. CORROSIN POR HENDIDURAS, PICADURAS E INTERGRANULAR

2.3.1 Introduccin

Existen ciertos tipos de corrosin localizada como son por Ejemplo, la corrosin por hendiduras y la galvnica. En este tema se analizan estos dos tipos de corrosin y se presentan ejemplos relacionados con la Industria del Petrleo, Petroqumica y Gas, y se incluye la metodologa para minimizarla y prevenirla.

32 2.3.2 Corrosin por hendiduras

Es el proceso de corrosin acelerado altamente localizado en lugares como solapes, tuercas o cabezas de tornillos, tornillos, tornillos roscados, grietas, hendiduras, etc., donde pequeos volmenes de solucin estancada son atrapados y puestos en contacto con el material susceptible. La aceleracin del proceso de corrosin se debe a que la solucin en lo profundo de la grieta o rendija difiera de la que est expuesta en la superficie, probablemente, tanto en composicin como en movilidad y contenido de oxigeno, estas diferencias crean un efecto galvnico. En general, este ataque ocurrir en aquellos sitios en los que un metal est sujeto a cambios de condiciones, siendo el responsable de muchas de las perdidas del material en aceros que estn enterrados o sumergidos.

2.3.2.1

Efecto del ambiente

Este tipo de corrosin es promovido por depsitos de arena, sucio, productos de corrosin, ya que stos actan como barreras protectoras, creando condiciones de estancamientos debajo de ellos. Los aceros inoxidables en superficies con empacaduras son particularmente susceptibles a este tipo de corrosin. En los medios que contienen cloruros, la corrosin por hendiduras es particularmente severa, teniendo un periodo de incubacin, una vez iniciado progresa rpidamente. En metales pasivos como el acero inoxidable 18Cr-8Ni y el aluminio, los iones Ci destruyen la capa protectora, haciendo que dichos metales se hagan susceptibles a este tipo de corrosin. Ejemplos de este tipo de corrosin que se encuentra en la industria petrolera son: lneas subterrneas que se cruzan con carreteras, presentando corrosin en los bordes, as como tanques reposando sobre fundaciones en el suelo, que se corroern por debajo cerca de los bordes externos, debido al cambio de condiciones a los que se ven sometidos. La reaccin tpica de la corrosin por hendiduras es: M ------ M+ + O2 + H2O

(nodo)

+ 4

. ------ 4OH-

(Ctodo)

33

2.3.2.2

Prevencin de corrosin por hendiduras

1. Usar en lo posible juntas soldadas en lugar de remachadas o atornilladas. 2. Rellenar con soldadura continua los solapes de las tuberas o con un sello de masilla, etc. 3. Disear recipientes con drenajes eficaces para evitar estancamientos. Evitar esquinas y rincones agudos. 4. Remover depsitos y empacaduras hmedas y usadas cuando se inspeccionen los equipos. 5. Usar empacaduras solidas no absorbentes, tales como: tefln o metlicas siempre que sea posible.

2.3.3 Corrosin por picaduras

Es un ataque electroqumico muy localizado que lleva al desarrollo de agujeros o picaduras que penetran rpidamente al metal. Las picaduras se desarrollan como pequeos huecos o perforaciones muy agudas, que generalmente crecen en la direccin de la gravedad, extendindose hacia abajo en superficies horizontales y con menor frecuencia en superficies verticales, requieren de tiempo para formarse antes de ser visibles (dependiendo del metal y del medio corrosivo), aunque en general al aumentar el ataque, la velocidad del picado se hace mayor (proceso autocataltico). La reaccin que ocurren en el proceso de picado son: M ------ M+ + O2 + H2O

(nodo)

+ 4

. ------ 4OH-

(Ctodo)

Y estn esquematizadas en la figura No. 11

34

Figura No. 11. Esquema de las reacciones en un sitio de picadura.

Algunas caractersticas de este tipo de corrosin son: 1. 2. 3. 4. 5. 6. El equipo puede fallar sin prdida de material apreciable. Es difcil de detectar por su tamao reducido. Muchas veces est cubierta por productos de corrosin. Es difcil de cuantificar debido a que vara en profundidad y numero. Difcil de simular en ensayos de laboratorio. Las fallas pueden ser lentas o muy repentinas.

Dadas estas caractersticas, la corrosin por picaduras es una de las formas mas destructivas y difciles de atacar. Influencia de la composicin qumica por medio corrosivo. En general, en la prctica la mayora de las fallas por picaduras ocurren en soluciones que contienen iones cloruro o iones cloro. Las picaduras son caractersticas de corrosin en medios que contengan H 2O y CO2. Este tipo de picaduras se discutir ms adelante. Cloruro, bromuros e hipocloruros son los de mayor tendencia al picado.

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Iones metlicos oxidantes en presencia de cloruros son muy agresivos (Cu+2,Fe+3). El picado puede ser evitado con la presencia de cromatos y sales de silicato, pero puede acelerar el picado cuando estn presentes en concentraciones muy pequeas.

Influencia de la velocidad del medio corrosivo. Las picaduras son favorecidas en zonas de estancamiento y tienden a disminuir con el aumento de la velocidad.

Prevencin de la corrosin por picaduras. Para prevenir las picaduras se pueden utilizar los mtodos sugeridos para combatir la corrosin por hendiduras. Adems de estos, se stos, se deben evitar aquellos materiales que tengan tendencia al picado cuando se vaya a proyectar una planta o equipo por ejemplo: 304 acero inoxidable, 316 Acero Inoxidable Hastelloy F, Durimet 20 Hastelloy C, Clorimet 3 Titaniun. Hay que advertir que la adicin de inhibidores no siempre disminuye la tendencia al picado. Por el contrario, si el ataque no se detiene completamente el picado puede aumentar, dependiendo del tipo de material e inhibidor seleccionado.

2.4 CORROSIN EROSIN.

INTERGRANULAR

POR

ATAQUE

SELECTIVO

2.4.1 CORROSIN INTERGRANULAR

2.4.2 INTRODUCCIN

Existe un tipo de corrosin relacionada con la estructura metlica del material que afecta la fabricacin de equipos. En este tema se revisa la corrosin intergranular y en general la corrosin por ataque selectivo. Asimismo, se estudia la corrosin

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originada por erosin. Se incluyen, adems, ejemplos de estos tipos de corrosin y las formas de minimizarla o eliminarla.

2.4.3 CARACTERSTICAS GENERALES

La corrosin intergranular es del tipo selectiva y tiene lugar preferiblemente, en los lmites de los granos de algunas aleaciones de: Cobre, cromo, Nquel, Aluminio y Zinc. Esto ocurre cuando las soldaduras donde intervienen estos materiales se efectan de manera inadecuada o cuando se produce un maltrato desde el punto trmico. La corrosin intergranular se inicia en la superficie que est expuesta y luego continua penetrando hasta cubrir toda la extensin de los granos al azar. Por esta razn, este tipo de corrosin puede reaparecer en cualquier parte de la superficie cuando el material es deformado nuevamente.

2.4.4

LA CORROSIN INTERGRANULAR

La corrosin intergranular ocurre a causa de impurezas o micro constituyentes concentrados en los bordes de los granos, y va acompaada por la formacin de micropilas galvnicas que provocan la formacin de productos de corrosin en los lmites de los granos, con una seria degradacin de la resistencia del material. En consecuencia, el material se desintegra y pierde su resistencia cohesiva interna. Para el caso de aceros inoxidables austensticos, la teora universalmente aceptada para la corrosin intergranular est basada en el empobrecimiento de cromo en el lmite de los granos. Esto ocurre cuando estos aceros son calentados a un rango de temperatura entre 950 a 1450 F. El cromo se aade al acero para hacerlo resistente a la corrosin en varios medios; por lo general se aade ms de 10% de cromo para hacer acero inoxidable. Si la cantidad de cromo es reducida por debajo de esta cifra, entonces el acero inoxidable adquiere la resistencia del acero corriente. En el rango de temperatura indicado, Cr 26C6 (carburo de cromo) y carbn son insolubles y se precipitan fuera de la solucin solida si el contenido de carbn es mayor 0.03%. Cuando el carburo de cromo es removido de la solucin solida, el rea adyacente a ste queda vaca o con menor cantidad de cromo y es atacada por la corrosin. En toda esta zona donde ocurre este fenmeno, existen

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composiciones de dos metales diferentes, en donde el ctodo tiene un rea grande (todo el resto del metal) y el nodo tiene un rea muy pequea (slo la zona donde esto ocurre). Figura No. 12.

Figura No. 12. Corrosin intergranular.

Este fenmeno ocurre mucho cuando se hacen soldaduras, y se puede visualizar en la figura 13. Esta figura representa una analoga entre el electrodo de la soldadura y un lpiz que pasa por debajo de un mantel. El punto ms alto representa el contacto entre el electrodo y el metal, el cual es el punto ms caliente. Entre este punto y el punto ms bajo, la estructura alcanza la temperatura de sensitizacin, representada en la figura por las lneas marcadas con una X.

38

Figura No. 13. Analoga de gradientes de temperatura por el paso de un electrodo de soldadura (8)

2.4.4.1

Prevencin de la corrosin intergranular

1. Emplear tratamientos trmicos de solucin a altas temperaturas (templadorecocido o templado-solucin). 2. Agregar elementos estabilizadores de carburos, tales como el columbio + tantalio y el tatanio. Estos elementos tienen mayor afinidad con el carburo que el cromo, evitan que los carburos de cromo se formen y precipiten. 3. Emplear aceros con un contenido de carbono muy bajo (menos de 0.03%). Mientras menos sea el contenido de carbono, menor ser la posibilidad de formacin de carburos de cromo. En la tabla 3. Se indican algunos ambientes corrosivos que causan ataque intergranular.

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2.4.4.2

Prevencin de la corrosin intergranular

Tabla No. 3. Corrosivos que inducen a la corrosin intergranular.

Acetic acid Acetic acid +9 salicylic acid Ammonium nitrate Ammonium sulfate Ammonium sulfate + H2SO4 Beet Juice Calcium nitrate Chromic acid Chromium chloride Cooper sulfate Crude oil Fatty acids Ferric chicride Oxalic acid Phenol + naphthenic acid Phosphoric acid Philipe acid Salt spray Seewater Silver nitrate + acetic acid Sodium bisulfate Sodium hydroxide + sodium sulfide Sodium hypocrite Sulfamic acid Sulfite cooking liquor Sulfite digester acid (calcium bisulfate + sulfur dioxide) Ferric sulfate Formic acid Hydrocyanic acid Hydrocyanic acid + sulfur dioxide Hydrofluoric acid + ferric sulfate Lactic acid Lactic acid + nitric acid sulfate Matsic acid Nitric acid Nitric acid + hydrochloric acid Nitric acid + hydrofluoric acid dioxide Sulfite solution Sulfuric dioxide (wet) Sulfuric acid Sulfuric acid + acetic acid Sulfuric acid + copper sulfate Sulfuric acid + ferrous Sulfuric acid + methanol Sulfuric acid + nitric acid Sulfurous acid Water + starch + sulfur Water + aluminum sulfate

40 2.4.5 Corrosin por ataque selectivo

Es un proceso corrosivo en el cual uno de los elementos de aleacin slida es removido. Cuando un material metlico contiene proporciones de dos o ms microconstituyentes, se puede formar una pelcula protectora en uno, ms rpido que en el otro o un constituyente puede corroerse ms activamente que el otro. En ciertas aleaciones de cobre, por corrosin selectiva se disuelve alguna regin de la aleacin que inmediatamente forma cobre metlico poroso. Esto es, generalmente, conocido como desaleacin y dependiendo de la aleacin y los componentes que permanecen en la solucin, puede llamarse: deszincificacion, desniquelificacin, desaluminificacin, etc. Este tipo de ataque puede ocurrir altamente localizado. Prevencin d la corrosin por ataque selectivo 1. Reducir la agresividad del ambiente, por ejemplo eliminando el oxigeno disuelto en el medio. 2. Usar proteccin catdica. 3. Usar aleaciones menos susceptibles, tales como aleaciones Cobre-Nquel. 4. Aadir elementos inhibidores, tales como el Estao, Arsnico antimonio y Fsforo. Estos elementos se depositan formando una pelcula que impide la deposicin del cobre.

2.4.6 Erosin / corrosin

Es el ataque qumico y mecnico acelerado que resulta cuando un flujo de material abrasivo continuamente desgasta por accin mecnica y expone material nuevo y no protegido al medio corrosivo. En aquellos casos en que los metales estn protegidos por finas pelculas protectoras, xidos, productos de corrosin adherentes, flujo turbulento de gases y fluidos, aumentndose as la tasa de corrosin. Esta accin es acelerada si en la corriente del fluido se encuentran presentes slidos suspendidos o gases contaminados. En la tabla No. 4 se muestra la corrosin de los metales cuando se utilizan inhibidores de corrosin para mitigar este tipo de ataque, su efectividad es mayor a bajas velocidades.

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Tabla No. 4. Corrosin de materiales en agua salada diferentes velocidades Tpicas velocidades de corrosin (MDD) 1/t/sec. 34 45 1 2 4 7 5 2 5 2 <1 <1 1 <1 0 4/t/sec. 72 -2 20 1 2 ----<1 <1 0 --27/t/sec. 254 270 343 170 339 280 236 105 99 199 39 4 <1 3 0

MATERIAL Acero al carbono Hierro colado Silicn bronce Admiraley brass Hydraulic bronze G bronze Al bronze (10% Al) Aluminum brass 90-10 Cu Ni (0.8 Fe) 70-30 Cu Ni (0.5 Fe) 70-30 Cu Ni (0.5 Fe) Monel Acero Inoxidable Hastelloy C Titani

Sumergidos en corriente de mareas Sumergidos en agua mar. Sumergidos en discos rotatorios Imdd=Img/dm2/Dia=
,

Existen diferentes formas por las cuales ocurre el proceso de erosin/corrosin. Estos son: Corrosin localizada inducida por el flujo (FILC) Impacto liquido Impacto slido

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Cavitacin Roce o friccin

Prevencin de la erosin corrosin 1. Usar materiales resistentes a la erosin-corrosin Ejemplo: hierro fundido con alto contenido de slice, carburo de tungsteno, etc. 2. Modificar el diseo: cambios en las formas y geometra de las estructuras disminuye la velocidad y se facilita la formacin de flujo laminar. 3. Aumentar el espesor para fortalecer reas vulnerables. 4. Eliminar el material abrasivo del fluido de transporte, por ejemplo mediante la utilizacin de filtros. 5. Reducir la velocidad del flujo.

Control de erosin/corrosin La erosin corrosin tiende a ocurrir en sitios donde hay imperfecciones en las tuberas las cuales producen obstrucciones en el flujo, lo que a su vez genera impactos lquidos y slidos en la superficie de la tubera en sitios como codos, vlvulas, choques (estranguladores), conexiones enroscadas de tubera de produccin y en sitios existentes de corrosin. Daos causados por erosin/corrosin son ms severos y frecuentes en flujos multifsicos. En sistemas de flujo monofsico los esfuerzos de corte que ejerce el fluido en la superficie de metal son muy bajos para remover una pelcula protectora. Mientras que en flujo multifsico, la fase liquida en forma de tapn (SLUGS) o de gotas, choca contra la superficie del metal ocasionado altos esfuerzos en los puntos de contacto. La magnitud de estos esfuerzos depende de la velocidad del fluido. Por lo tanto, al controlar esta velocidad tambin se controla la tasa de corrosin. La API bajo su Recommend Practice API 14E contiene una recomendacin para limitar las velocidades de produccin para prevenir Erosin Corrosin: =

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Donde: Ve= velocidad erosional, Ft/seg. C = 100 para servicio continuo y la unidad de densidad de Lb/ft3. C = 125 para servicio intermitente y la densidad en unidades de Lb/ft 3. Esta ecuacin ha servido de referencia. Aunque no existe una justificacin terica para ella, varias compaas petroleras internacionales usan esta ecuacin en sus diseos con un numerador entre 80 y 160. Los valores de 100 y 125 para C, dados por la API surgieron de un compromiso llegado por el comit. No fue la intencin del comit utilizar esta ecuacin para tuberas de produccin y tampoco se especifica cmo determinar la velocidad. Para calcular la velocidad de remocin del inhibidor segn Salama y Venkastesh (39). = 8

Donde: = constante gravitaciinal 32.2 Ft/rec2. f = factor de friccin. t = Esfuerzo de corte: Del producto de corrosin Lb/ft 2 De la pelcula de inhibidor.

Para el control de erosin se recomienda el uso del siguiente procedimiento desarrollado por el EROSION/CORROSION RESEARCH CENTER de la Universidad del Tulsa, OK, USA.

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Figura No. 17.

Corrosin localizada inducida por el flujo (FILC) Este es un tipo de corrosin que es afectado por la turbulencia local del fluido. En sitios de la pared de la tubera donde existen discontinuidades como juntas, soldaduras, conexiones, se forman turbulencias locales que incrementan el transporte de sustancias del fluido hacia la pared de la tubera y viceversa. Estos micros turbulencias hacen como una especie de socavacin local del metal, causando su falla. Este mecanismo se muestra esquemticamente en la figura No. 18.

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FIGURA No. 18. Corrosin localizada inducida por el flujo (FILC)

En una seccin ms adelante se explica este mecanismo con ms detalle: De acuerdo con la referencia (7) existen 4 tipos de FILC: a) b) c) d) Corrosin controlada por transporte de masa. Corrosin controlada por transporte de fase. Erosin corrosin. Corrosin por cavitacin.

Estos tipos se encuentran representados en la figura 19. El incremento en la velocidad del flujo generalmente aumenta las velocidades de corrosin, pero tambin tiene beneficios ya que reduce la acumulacin de agentes agresivos de la superficie del metal y disminuye corrosin por picaduras y hendiduras. Tambin, el incremento en velocidades aumenta el transporte de pasivadores e inhibidores.

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FIGURA No. 19. Tipos de FILC

Impacto liquido En este tipo de erosin una gota o un chorro de lquido viajando a altas velocidades chocan contra la superficie de un metal. Las altas presiones locales que se generan inicialmente al momento del contacto con la superficie y las altas velocidades laterales que escapan de esta zona de altas presin, son los dos grandes mecanismos de dao a las superficies, vase la figura No. 20. Se ha observado este tipo de dao en turbinas de vapor, utilizadas para la generacin de electricidad, en turbinas en aviones que vuelan bajo la lluvia, al igual que misiles volando en estas mismas condiciones. En la industria de petrleo y gas, este fenmeno se puede observar en tuberas de produccin operando en flujos multifsicos, especialmente si el patrn de flujo es del tipo neblina, donde las gotas del lquido son transportadas por el gas. En sitios donde existen obstrucciones o cambios de direccin, estas gotas continan una trayectoria rectilnea chocando con la superficie del metal induciendo de esta forma la erosin o disolucin del metal y/o productos de corrosin. Vase la figura No. 20. Si el medio es corrosivo, el dao causado por el impacto del lquido, hace que la velocidad de corrosin aumente considerablemente.

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Figura No. 20. Impacto liquido.

Cavitacin Este fenmeno envuelve la formacin de burbujas y que luego colapsa violentamente contra una superficie. Esto ocurre donde existen cambios abruptos de presin esttica a consecuencia de sobrecargas hidrodinmicas o restricciones en vlvulas, orificios, etc. Existen dos teoras que explican este fenmeno. Es una forma de corrosin asistida por turbulencia local y las fuerzas mecnicas producidas por las burbujas al impacto. Las fuerzas mecnicas producidas por el impacto de las burbujas son suficientes para causar daos.

Roce o friccin Este es un tipo de erosin / corrosin que ocurre en reas de contacto directo entre materiales que se encuentran bajo esfuerzos y en sistemas donde hay vibraciones y deslizamientos. El tipo de corrosin se caracteriza por picaduras o hendiduras en el metal, rodeadas de productos de corrosin. Se observa frecuentemente en componentes de motores, partes conectadas con tornillos, etc. Este es un tipo de corrosin catastrfico ya que implica La destruccin de componentes metlicos y la produccin de estos de oxido, que ayudan al derecho del metal. La friccin tambin es una causa de fractura por fatiga ya que si se Aflojan componentes, stos producen un exceso de estiramiento y las picaduras actan como puntos donde los esfuerzos son muy altos.

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Un caso clsico de este tipo de corrosin se puede observar en los sistemas de ajuste de los rieles de ferrocarriles. Frecuentemente se requiere ajustar o apretar estos sistemas para prevenir el avance de corrosin por friccin. Otro caso muy comn ocurre en la interfaz entre una rolinera y una barra como muestra la figura no. 23.

Figura No. 23. Roce o friccin

Los requisitos bsicos para este tipo de corrosin son: 1. La interfaz tiene que estar bajo cargas. 2. Vibracin o movimiento entre las superficies. 3. La carga y las vibraciones tienen que producir suficiente movimiento entre las superficies. Se ha comprobado que movimientos tan pequeos como 10 -3 cm entre superficies causan dao por friccin. Este tipo de corrosin se puede minimizar de la siguiente forma:

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1. Engrasando con lubricantes de baja viscosidad; stos reducen la friccin y excluyen el O2. 2. Aumentando la dureza de los materiales. 3. Utilizando empacaduras que absorban vibracin. 4. Aumentando las cargas para disminuir el deslizamiento entre las superficies. La tabla 7 muestra la resistencia a friccin de varios materiales. Tabla No. 7. Resistencia a friccin de varios materiales. POOR
Aluminium on cast iron Aluminium on etsinless steel Magnitum on cast iron Cas iron on chorme plate Laminated plastic on cast iron Sukelite on cast iron Hard tool steel on stainiess Chome plate on chome Plate Cast iron on in plate Cast iron on cast iron wih

AVERAGE
Cast ron cast iron Copper on cast iron Brass on cast iron Zinc on cast iron Cast iron on silver plate Cast iron on silver plate Copper plate Cast iron on amalgamanted Rough suface Magnesium on copper plate Zirconum

GOOD
Laminated plastic on gold plate Hard tool steel on tool steel Cold-rolled steel on cold-rolled steel Cast iron on cast iron with Phosphate coating Cast iron on cast iron with Coasting of rubber cement Cast iron on cast iron with Coasting of tungsten sulfide Cast iron on cast iron with Rubber gasket Cast iron on cast iron with Molykote lubricant Cast iron on atsiniess with Molykote lubricant

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2.5 CORROSIN POR ESFUERZO Y POR FATIGA

2.5.1 Introduccin

Materiales sometidos, simultneamente, tanto a esfuerzos como a agentes corrosivos pueden bajo ciertas condiciones sufrir fracturas o agrietamiento, en su parte interna o externa. En este tema se revisa la metodologa para minimizar o eliminar este tipo de corrosin, as como tambin se sealan ejemplos relacionadas con la industria del petrleo, petroqumica y gas.

2.5.2 Corrosin por esfuerzos (stress corrosin cracking)

Es un tipo de corrosin que tiene lugar cuando un metal se fractura por la presencia de esfuerzos de tensin, en presencia de un medio corrosivo. Aquellos materiales que son sensibles a la aplicacin de esfuerzos pueden agrietarse espontneamente cuando estn sujetos simultneamente a esfuerzos y agentes corrosivos especficos, en un rango favorable y temperatura. Grieta tpicas comienzan en puntos de picaduras o en rendijas intergranular, las cuales aparecen en el metal a travs de los granos (grietas transgranular), o entre ellos (Intergranular), dependiendo de las condiciones. Los esfuerzos que causan agrietamiento pueden ser residuales (internos) o tambin aplicados (externos). La susceptibilidad puede ser disminuida marcadamente, sino removida por completo, con tratamiento trmico, para reducir los esfuerzos residuales a un nivel razonable seguro. La combinacin de esfuerzos residuales e impurezas especificas en el metal puede causar agrietamiento bajo esfuerzos espontneos, el cual es el caso de algunos metales inducidos que son especficamente susceptibles a agrietamiento por hidrogeno bajo esfuerzo. Los factores que influyen en la corrosin por esfuerzos son: Temperatura Composicin qumica del medio corrosivo y la aleacin. Magnitud de los esfuerzos producidos por el sistema. Metalrgicas del material.

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Se ha encontrado tambin que los productos de corrosin pueden producir esfuerzos de hasta 10.000lb/m2 en regiones restringidas como se representa esquemticamente en la figura 25.

Figura No. 25 2.5.2.1 Tiempo de agrietamiento

Inicialmente la tasa de agrietamiento es ms o menos constante, pero a medida que la grieta progresa, el rea transversal del material disminuye y el esfuerzo de tensin incrementa. La tasa de agrietamiento aumenta con la profundidad de la grieta hasta que se fractura. Justo antes que ocurra la fractura, la seccin transversal del material se reduce al punto que el esfuerzo en tensin es igual o mayor que el esfuerzo de ruptura del metal y la fractura ocurre mecnicamente. Es importante que las pruebas para determinar los efectos de SCC deban conducirse hasta que ocurra la fractura.

2.5.2.2

Factores ambientales

No existe un patrn general para ambientes que causen SCC de varias aleaciones. La tabla 8 muestra algunos ambientes en los que se puede favorecer la corrosin por esfuerzo en metales aleaciones. Como es la mayora de las reacciones qumicas, SCC se acelera al incrementarse la temperatura.

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Tabla No. 8. Ambiente que pueden causar corrosin por esfuerzos de metales y aleaciones.

MATERIAL
Aluminum alloys

ENVIROMENT
NaCIH2O2 solutions Na CI solutions Seawater Air, water vapor

MATERIAL
Ordinary steels

ENVIROMENT
NaOH solutions NaOH Na2SI2O2 solutions Calcium, ammonium, and sodium nitrate solutions Mixed acids (H2SO4HNO3) HCN solutions Acidic H2S solutions Seawater Molten Na-Pb alloys Acid chloride solutions

Copper alloys

Ammonia vapors and solutions Amines Water, water vapor

Gold alloys

FeCI3 solutions Acetic acid sale solutions Caustic soda solutions Lead acetate solutions NaCIK2CrO4 solutions Rural and coastal atmosphere Distilled water Stainless steels

Inconel Lead Magnesium alloys

Such as MgCl2 and BaCl2 NaCl-H2O2 solutions Seawater H2S NaOH-H2S solutions Condensing steam from Chloride waters Red fuming nitric acid Seawater, N2O4 Methanol HCI

Monel

Fused caustic soda Hydrofluoric acid Hydroflusilicic acid

Nickel

Fused caustic soda

Titanium alloys

2.5.2.3

Factores metalrgicos

La susceptibilidad de los metales a SCC es afectada por la composicin qumica promedio, la orientacin de los granos, composicin y distribucin de productos de corrosin, dislocaciones. Estos factores actan con el medio ambiente y los esfuerzos para afectar el tiempo de agrietamiento.

53

2.5.2.4

Prevencin de la corrosin por esfuerzos

1. Reducir el nivel de esfuerzos y aplicar tratamiento trmico al material expuesto a tensiones para minimizar esfuerzos residuales. 2. Eliminar los contaminantes crticos del medio (desgasificar, desmineralizar, destilar, etc.) 3. Cambiar la aleacin si no es posible cambiar el medio corrosivo o eliminar los esfuerzos. 4. Usar inhibidores para prevenir la posibilidad de corrosin localizada y picaduras. 5. Usar revestimientos.

2.5.3 Corrosin por fatiga

Este tipo de corrosin origina fallas prematuras, frgiles, sin deformacin, en las cuales el material tiende a fracturarse debido a la accin de los esfuerzos repetitivos. Las fallas suelen ocurrir por picaduras sobre la superficie del metal, sirviendo stas como puntos concentradores de tensiones y medidores de grietas por fatiga. Por otra parte, el proceso de apertura y propagacin de las grietas por fatiga descubren el metal nuevo no protegido, susceptible a ser atacado por el medio corrosivo. Este proceso sigue hasta que se produce la fractura del componente. 2.5.3.1 Ensayos por fatiga

Se obtienen en el laboratorio aplicando esfuerzos repetitivos y cclicos, consiguiendo las curvas que se muestran en la Figura 26.

54

Figura No. 26. Corrosin por fatiga

La vida de fatiga del acero y otros materiales ferrosos, usualmente es independiente de los esfuerzos a nivel bajos. En general, se presume que si un metal est sujeto a un esfuerzo por debajo de su lmite de fatiga, soportar un nmero infinito de ciclos sin que se fracture. Si el acero recibe un pequeo corte, su resistencia a la fatiga es proporcional al radio o filo del corte. La resistencia a la fatiga se reduce por la presencia de un medio corrosivo. Usualmente se observa la presencia de un rea cubierta de productos de corrosin y un rea pequea como resultado de la fractura final.

2.5.3.2

Factores ambientales

Estos factores influyen notablemente en este tipo de corrosin. La corrosin por fatiga es mayor a esfuerzos aplicados a baja frecuencia esto es debido a que en ciclos de baja frecuencia existe mayor tiempo en contacto entre el metal y el corrosivo. Por lo tanto, cuando se va evaluar resistencia a la corrosin por fatiga es importante realizar las pruebas bajo idnticas condiciones a las que se encuentra en la prctica.

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Los factores ambientales que afectan a la corrosin por fatiga: Contenido de O2 pH Temperatura. Composicin de la solucin. H2S

2.5.3.3

Mecanismos

El mecanismo de este tipo de corrosin no ha sido estudiado en detalle todava, slo se conoce el tipo de ataque de una forma cualitativa. La resistencia a fatiga se reduce en presencia de un medio corrosivo, porque la picadura acta como punto de concentracin de esfuerzos.

2.5.3.4

Prevencin de la corrosin por fatiga

1. Reducir los esfuerzos sobre los miembros componentes: Alternado el diseo, aliviando los esfuerzos con tratamientos trmicos, o produciendo esfuerzos compresivos sobre la superficie metlica (Shot peening). 2. Utilizar inhibidores de corrosin para contrarrestar la corrosividad del medio. 3. Utilizar recubrimientos metlicos electrolticos de zinc, cromo, nquel, etc.

2.6 CORROSIN BACTERIOLGICA. DAO POR HIDROGENO

2.6.1 Introduccin

Actualmente en la Industria del Petrleo, Petroqumica y Gas, se le presta gran atencin a la corrosin causada por bacterias aerbicas y anaerbicas. En este tema se analizan este tipo de corrosin, as como tambin se discuten mtodos para reducirla o eliminarla. Adems de incluyen ejemplos.

56 2.6.2 Corrosin bacteriolgica

Es el proceso resultante de la actividad de organismos vivos, usualmente por sus procesos de ingestin de nutrientes y eliminacin de desperdicios que son cidos o hidrxidos corrosivos que atacan el material. En las aguas de los campos petroleros se pueden encontrar muchas clases diferentes de bacterias, que pueden ser separadas en dos grupos: Bacterias Aerbicas Bacterias Anaerbicas.

Las primeras (aerbicas) son aquellas que se desarrollan en ambientes en los que el oxigeno est presente en el agua, mientras que las bacterias anaerbicas se desarrollan donde no exista presencia de oxigeno. Los principales problemas en aguas que contengan oxigeno son la presencia de: moho, algas, hongos, bacterias y otras sustancias babosas que tienden a tapar y ensuciar los equipos. La bacteria sulfato reductora, nica especie anaerbica que puede causar corrosin en campos petroleros, es de peculiar inters. Esta bacteria digiere los sulfatos contenidos en el agua y los reduce a sulfuro de hidrogeno (H 2S), que es usualmente corrosivo a la mayora de los metales. Es importante destacar que los anlisis bacteriolgicos son de elevado costo y pueden evitarse teniendo presente un hecho singular: las bacterias sulfato reductoras slo pueden subsistir donde exista un medio rico en sulfatos a un pH determinado y en ausencia de oxigeno. En consecuencia, del anlisis es posible determinar la presencia de bacterias y la adecuada seleccin y aplicacin del mtodo que las inhibe en su ataque. La reaccin producida por las bacterias aerbicas (SOB) 3S + 3O2 + 2H2O --------- 2H2SO4 Estos organismos viven mejor en ambientes de bajo pH y pueden producir concentraciones locales de acido sulfrico hasta 5% por peso. Estas bacterias crean condiciones muy positivas; requieren el azufre en forma elemental o en forma combinada y es por ello que se encuentran en campos de azufre, campos de produccin de petrleo y en tuberas de aguas negras que contengan compuestos orgnicos de azufre.

57

La reaccin producida por las bacterias anaerbicas es en gran parte la producida por las bacterias sulfato-reductoras (SRB):
2 4 + 42 2 + 42

Reducen el sulfato (SO4) a sulfuro. El hidrogeno que utiliza la reaccin proviene de reacciones de corrosin que se generan de compuestos orgnicos, azucares o celulosa, que se encuentran en el suelo. La presencia de iones de sulfuro influencian las reacciones andicas y catdicas que ocurren en las superficies del acero. Los sulfuros retardan las reacciones catdicas en particular la evaluacin de hidrogeno y acelera la disolucin andica, siendo esta ultima la ms comn. El producto de corrosin de las SRB es sulfuro de hierro (FeS).

2.6.2.1

Prevencin de la corrosin bacteriolgica

1. Utilizar inhibidores de corrosin (bactericidas). 2. Aplicar proteccin catdica con niveles de potencial entre -1.5 y -2.0 volt. 3. Aplicar recubrimientos adecuados para el servicio bactericida.

2.6.3 Dao por hidrgeno

El hidrogeno es un factor importante en situaciones de agrietamiento de metales. La presencia de hidrgeno proviene de varias fuentes: El mismo proceso de corrosin. Sobrecarga en sistemas de proteccin catdica. Operaciones de acidificacin. Electrodeposicin.

En metales que tengan una microestructura de BCC, la presencia de hidrogeno es un gran problema ya que destruye las propiedades mecnicas del acero. El dao por hidrogeno es frecuente y puede esperarse en aceros que tengan un esfuerzos de ruptura (Tu) por encima de 100.000 Psi. El dao por hidrogeno se puede clasificar en varios tipos (6):

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1. Ampollamiento por hidrogeno (BLISTERING). 2. Fragilizacin por hidrogeno. 3. Descarburacin.

2.6.3.1

Ampollamiento por hidrogeno

Ocurre por la penetracin de hidrogeno dentro del metal y su acumulacin en una zona dentro de ste produciendo una ampolla. Formacin del hidrogeno ocurre en el interior de la superficie como resultado de una reaccin de corrosin. En todo momento, se encuentra una reaccin de corrosin. En todo momento, se encuentra una concentracin fija de tomos de hidrogeno en superficie del metal, algunos de stos se difunden a travs del metal y se combinan para formar molculas de hidrogeno (H2) en la superficie exterior. Si los tomos de hidrogeno que se difunden en el metal, se encuentran con un vaco, se combinan para formar H2 dentro de este vaco. El H2 no se difunde a travs del metal por lo tanto, la concentracin y presin H2 se incrementan dentro de este vaco. La presin de equilibrio entre el H2 y el H es varios cientos de miles de atmsferas, la cual es suficiente para romper cualquier material conocido en ingeniera. Nota: El hidrogeno atmico (H) en la superficie es el que puede difundirse a travs de metales. El hidrogeno molecular (H2) no se difunde a travs de metales.

Sustancias tales como iones de sulfuro, fosforo, y compuestos de arsnico retardan la tasa de combinacin de H para formar H 2; en presencia de estos compuestos existente mayor concentracin de H en la superficie del metal.

2.6.3.2

Prevencin de ampollamiento por hidrogeno

1. Utilizar acero limpio para evitar los posibles bolsillos en el metal. 2. Usar revestimientos. 3. Usar inhibidores, estos reducen la velocidad de corrosin y la tasa de reduccin del hidrgeno. 4. Remover contaminantes tales como sulfuros, arsnicos, cianuros y fosforo.

59

5. Utilizar aleaciones apropiadas como aceros que contengan Ni.

2.6.3.3

Fragilizacin de hidrgeno

El mecanismo exacto de cmo ocurre este fenmeno no es muy conocido todava. La tasa inicial se deben a la penetracin del hidrogeno atmico dentro del metal. Para el caso de hierro y acero, la interaccin entre los tomos del hidrogeno disuelto y el metal no es muy conocida. 2.6.3.4 Prevencin de Fragilizacin de hidrgeno

1. 2. 3. 4.

Reducir velocidades de corrosin usa inhibidores. Usar tratamiento trmico. Usar aleaciones - uso de NI o MOLIBDENUM en aleaciones. Mantener condiciones secas, durante la soldadura utilizar procedimientos adecuados de soldadura, varilla de soldadura de bajo contenido de H 2.

2.7 CORROSIN EN LA INDUSTRIA PETROLERA, PETROQUMICA Y GAS.

2.7.1 Introduccin

En el pasado se le daba poca importancia a los procesos de corrosin en yacimientos, pozos y equipos de superficies. Actualmente se analizan casos de corrosin dulce, producida por Dixido de Carbono, y corrosin agria producida por Sulfuro. Estos tipos de corrosin pueden afectar severamente la produccin de los campos petroleros, ya que afectan el desempeo de bombas de subsuelo, tuberas, rbol de navidad, lneas, mltiples, separadores, tanques y equipos de tratamiento. En este tema se analizan varios casos de corrosin en la industria del petrleo, petroqumica y gas. Tambin se incluye el estudio de la metodologa para minimizarla o prevenirla, y se analizan varios ejemplos. En la industria petrolera y de gas podemos encontrar ejemplos de cada uno de los tipos de corrosin descritos hasta ahora mas corrosin por dixido de carbono (Corrosin Dulce) o por Sulfuro de Hidrogeno, H2S (Corrosin Agria). En operaciones de produccin la corrosin es inevitable. Muchos campos de produccin que se les designa como no corrosivos, en algn momento de su

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historia se les encuentra fallas debido a que la corrosin se incrementa hasta el punto que es necesario tomar medidas de control. La figura No. 29 representa un sistema de operacin de produccin de petrleo y gas con los diferentes tipos de problemas que se pueden controlar. Como muestra la figura, el proceso de corrosin puede ocurrir en cualquier parte de un sistema de produccin, desde el fondo del pozo hasta el equipo que se utiliza para la venta de gas y petrleo, inclusive en los procesos de refinacin del petrleo y procesamiento del gas. Encontramos problemas de corrosin hasta en los sistemas de transporte de gasolina, como fue el caso reciente en Guadalajara, Mxico, donde murieron varias personas.

Figura No. 29. Sistema de produccin. 2.7.2 Corrosin en instalaciones de subsuelo

La completacin de pozos es donde se debe tomar las primeras consideraciones de diseo para establecer un programa de control. En pozos de bajo volumen de produccin donde se utilizan sistemas de bombeo tales como las bombas electrosumergibles o balancines, existe una deficiencia de crudo almacenado en el espacio anular como para inyectar un inhibidor de

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corrosin. Tambin, debido a esta deficiencia del nivel crudo, la bomba en el fondo se calienta, produciendo incrustaciones de slidos. En sistemas donde los niveles de fluido sean ms altos en el espacio anular, este fluido sirve como almacenaje de inhibidores de corrosin asegurado su flujo continuo, al mismo tiempo este flujo sirve para enfriar la bomba del fondo. Este tipo de pozo (de alto nivel de fluido) representa una mayor carga en la varilla de succin de la bomba, produciendo una posible falla. Igualmente, esta varilla durante su accin de descenso y ascenso puede recostarse de la tubera de produccin, originndose, una corrosin por friccin que inducira a la falta de la varilla y/o de la tubera de produccin. Las bombas electrosumergibles, producen muchos problemas de erosin/corrosin tanto en los impulsores de la bomba como en la tubera de produccin. Ya que stas arrastran cantidades de arena y la impulsan a alta velocidades produciendo fallas. Para pozos que fluyen naturalmente tienen dos tipos de completacin; con y sin packer. En los pozos que no tienen packer, el espacio anular se puede utilizar para llevar el inhibidor hasta el fondo de la tubera donde entrara con la produccin y la protege. La corrosin del casing, es generalmente corrosin externa a menos que el pozo se haya comunicado.

2.7.3 Corrosin en instalaciones de superficies.

2.7.3.1

Cabezales de pozos.

Las altas velocidades y la turbulencia producida previenen cualquier formacin de productos de corrosin que pudieran protegerlo. Los arbolitos de navidad son en particular muy susceptibles al fenmeno de corrosin inducida por el flujo, ya que debido a las restricciones y cambios de direccin que en el ocurren, los efectos de este tipo de corrosin son aumentados; el dao se intensifica aun mas si los flujos producidos contienen arena, CO2 H2S y H2O. Depende de las concentraciones, esta combinacin puede ser mortal. A medida que el choque se va daado, se crea una inestabilidad del flujo y mecnica de choque incrementando la tasa de dao. Una de las partes con mayores problemas en el arbolito de navidad est en los choques y la caja de choques. Las velocidades de flujo que se desarrollan en un

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choque son muy altas y dependiendo de las condiciones del pozo, stas pueden alcanzar velocidades por encima de la velocidad del sonido; magnificando los problemas en varios rdenes de magnitud. Usualmente los problemas se presentan tanto aguas arriba como aguas abajo (en mayor magnitud) del choque. Aguas arriba porque existe un cambio de direccin en el flujo y por la misma razn que se desea pasar una gran cantidad de lquido a travs de un orificio sumamente pequeo. Y aguas abajo del mismo porque all ocurre una expansin la cual hace que el flujo choque contra las paredes de la caja de choque. Al mismo tiempo, las partculas solidas o liquidas que se encuentren en el flujo llevan una mayor energa cintica, y chocan la caja de choque produciendo grandes daos. Este fenmeno se representa en la figura No. 30.

Figura No. 30. Arbolito de navidad

2.7.3.2

Lneas de flujo

Las lneas de flujo tambin se ven muy afectadas por las velocidades del fluido, especialmente en sitios donde se encuentren cambios de direccin o restricciones de algn tipo. Estas tambin estn sujetas a dao por corrosin externa.

2.7.3.3

Separadores

Estos pueden presentar daos por erosin/corrosin, corrosin por picaduras en el fondo del mismo. Corrosin externa.

63 2.7.4 Equipos de procesamiento de gas

Presentan varios tipos de corrosin especialmente si existe oxigeno presente y si existen gases cidos en presencia de agua.

Figura No. 31. Choque

2.7.4.1

Deshidratacin del crudo

Los equipos utilizados para la deshidratacin del crudo son: tratadorescalentadores, tanque de lavado. Ambos equipos tienen como funcin separar el agua del crudo. Estos equipos estn sujetos a problemas de formacin de incrustaciones y problemas de corrosin ya que lo general son aguas saladas de produccin. Estas aguas son sumamente corrosivas y contaminantes. Los techos de los tanques de lavado son susceptibles a la corrosin por la condensacin de gotas de agua.

2.7.4.2

Tanques de almacenamiento

Presentan problemas de corrosin tanto en el fondo como en el techo del tanque. La corrosin externa del fondo de los tanques es un problema continuo.

64

2.7.4.3

Sistemas de inyeccin de agua

Estos sistemas estn sujetos a corrosin primordialmente debido a la presencia de gases cidos como H2S y CO2 y la presencia de oxigeno. Estas aguas son sumamente contaminantes por lo que se requiere un estricto control de corrosin. En este tipo de sistema, la presencia de bacterias representa un problema adicional de corrosin. El oxigeno es una amenaza a la corrosin en este tipo de sistemas ya que el operador no se da cuenta que las bombas son los sitios por donde el oxigeno puede entrar.

2.7.5 Corrosin por dixido de carbono.(CO2)

El dixido de carbono (CO2) disuelto en el agua corroe el acero al carbono. En la industria petrolera esta corrosin es encontrada con ms frecuencia en pozos de agua, en los que el dixido de carbono est presente. Si el vapor de agua condesada en las tuberas o lneas de flujo, el cido carbnico formado produce corrosin por picaduras en el metal expuesto. La porcin desde una cierta profundidad hacia la tubera de produccin y las lneas de flujo de superficie es ms susceptible a este tipo de corrosin. La tasa de corrosin usualmente aumenta al aumentar la presin del cabezal del pozo, ya que se disolver mas dixido de carbono en vapor de agua a diferentes presiones, crendose as un acido ms fuerte. Una manera de predecir la corrosividad de un gas est basada en la presin del dixido de carbono, que se calcula como sigue:

2 =

%2 100

En forma general si el valor de la presin parcial est por encima de 30, la corriente del fluido producida por el pozo es corrosiva, de 7 a 30 es moderadamente corrosiva y de 0 a 7 no es corrosiva. Este principio no es siempre aplicable cuando hay presencia de agua salada, ya que las salas disueltas causan tasas de corrosin que se incrementan considerablemente.

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pH. Temperatura. Dimensin del sistema. Rgimen de flujo. Relacin volumtrica entre fases. Velocidad de los flujos. Presin. Caractersticas fsico qumicas del medio. Material expuesto. Presencia de slidos en fluido.

Las reacciones a travs de las cuales se produce la corrosin por CO 2 es: 2CO2 + 2 H2O ------ 2 H2CO3 (cido) ------Fe + 2H2CO3 ------ Fe++ + 2HCO3 + H2 H2O + CO2

Fe2+ + 2HCO3 ------ FeCO3 +

Existen varios tipos (24) de corrosin del acero al carbono por CO 2, clasificadas de acuerdo al rango de temperatura en el cual se presenta el medio corrosivo. Estos son:
2.7.6 Corrosin por H2S en acero al carbono

El gas H2S disuelto en agua, normalmente, en pequeas cantidades, puede crear un ambiente sumamente corrosivo. Este tipo de ataque puede ser identificado dada la formacin de una capa negra de sulfuro de hierro sobre la superficie metlica, la cual es conocida como corrosin general por H 2S. Adems de la corrosin general, se pueden presentar otros dos tipos de corrosin por H2S. Estos son: Corrosin bajo tensin en presencia de sulfuro (SSCC). Agrietamiento inducido por hidrogeno (HIC) En estos tipos de corrosin, el hidrogeno desprendido de la reaccin catdica se desplaza dentro del metal y se aloja en las imperfecciones que ste puede tener, bien sea, desde su proceso de fabricacin o por alguna deformacin producida en el momento de instalacin del equipo. Estos tipos de corrosin slo se diferencian en que una se produce bajo tensin (SSCC) y la otra sin tensin (HIC).

66

Los iones hidrogeno al unirse a llegan a formar, dentro del material, hidrogeno molecular; el cual influir sobre la imperfeccin interna, produciendo un agrietamiento de sta hasta que el material se ampolla o se agrieta, an sin la presencia de tensiones externas sobre l. Este efecto guarda relacin con la presin parcial del H2S. El equivalente debido a corrosin por sulfuro bajo esfuerzo (SSCC) ocurre cuando el ambiente contiene H2S y agua en concentraciones ms altas que ciertos niveles, adems que el pH del agua sea cido y que la estructura est sometida a esfuerzos cercanos al punto de cedencia. La relacin que gobierna la corrosin del acero al carbono por H 2S es la siguiente: Fe ---------- Fe2 + 2e S FeS + 2H2

H2S ---------- 2H+ + Fe +

H2S + H2O ----------

En la norma NACE, MR 175-91 denominada Resistencia a SSC de materiales metlicos para equipos de la industria del petrleo, se encuentran varias figuras que son una ayuda practica para establecer si se presentan problemas de este tipo, figura 40 y 41 de este manual.

2.7.6.1

Control de SSC

1. Usar materiales y procesos descritos en la referencia 34. 2. Controlar el ambiente. 3. Aislar los componentes de ambientes cidos. Los materiales que se incluyen en la norma MR 0175-91 son resistentes a SSC pero no inmunes a SSC.

2.7.6.2

Requisitos de pureza del metal

Todos los aceros al carbono y de bajo contenido de carbn son aceptables si tiene un mximo de 22 HRC y si tienen: 1. <1% Ni

67

2. El material tiene que estar relajado de esfuerzos si ha recibido alguna deformacin en frio o cualquier proceso de manufactura que resulte en una deformacin de ms de 5% de las fibras externas. El proceso de relajamiento trmico tiene que ser bajo las normas de cdigo ASME, seccin VIII, divisin 1 con la temperatura mnima de 1100F (515C) 3. Siguen la seccin 5 de la norma. 4. Se usan en una de las siguientes condiciones de tratamiento trmico: Acero laminado en caliente (Hot-Rolled) Acero laminado (Annealed) Normalizado Normalizado y templado Normalizado, austenizado, revenido. Austenizado, revenido y templado.

2.7.6.3

Manejo del material

El manejo impropio de los materiales puede causar que los que sean resistentes a SSC, se conviertan en materiales susceptibles.

68

Unidad

Inhibidores de Corrosin

69

3. UNIDAD. INHIBIDORES DE CORROSIN

3.1 INTRODUCCIN

Diariamente en los campos petroleros se utilizan diferentes qumicas con el fin de minimizar o eliminar los efectos de corrosin. Para ello es necesario realizar procesos de seleccin de qumicas y evaluar las dosis correspondientes, segn sea el caso. Esto se hace con el fin de optimar su efecto en la produccin de los campos. En esta unidad se analizan los inhibidores de corrosin que se emplean en la industria del Petrleo, Gas y Petroqumica.

3.2 INHIBIDORES DE CORROSIN EN LA INDUSTRIA PETROLERA.

3.2.1 Introduccin

En este tema se clasifican los diferentes tipos de inhibidores que se utilizan en la industria Petrolera, Qumica y Gas, y se analiza la aplicabilidad de cada uno de ellos, segn del tipo Andico, Catdico o mezcla de ellos. Tambin se estudian los mtodos de tratamiento ya sean continuos o por tapones y su metodologa de transporte, tomando en cuenta su solubilidad ya sea en petrleo o en agua.
3.2.2 Inhibidores de corrosin

En la industria petrolera, uno de los mecanismos ms utilizados para combatir la corrosin es el uso de inhibidores de corrosin. Estos son aditivos qumicos que se aaden al flujo, y dependiendo del tipo tienen las siguientes propiedades: 1. Formar por adsorcin una pelcula en la superficie de la tubera. 2. Inducir la formacin de productos de corrosin gruesos y protectores. 3. Cambiar las caractersticas del medio para formar precipitados protectores o remover o inactivar el constituyente corrosivo. Los inhibidores se clasifican en: 1. Andicos 2. Catdicos 3. Mezcla de 1 y 2

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3.2.2.1

Inhibidores Andicos

Hidrxidos, cromatos, fosfatos, silicona y carbonatos, mantienen una pelcula que se forma primordialmente en las reas andicas del metal, y por ende reduce la velocidad de corrosin. Este tipo de inhibidores puede ser peligroso (35) ya que la reduccin del rea andica, resulta en el incremento de la densidad de la densidad de corriente en las zonas andicas que no estn cubiertas de inhibidor produciendo una mayor penetracin de la corrosin. Este es un caso de reas desfavorable. 3.2.2.2 Inhibidores catdicos

Al contrario que los andicos, stos se congregaron en el ctodo. De esta forma, si existen zonas catdicas sin ser cubiertas por el inhibidor, todava estaramos en una condicin de reas favorables. 1

Y la velocidad de corrosin sera baja y controlada por el nmero de reacciones posibles en el ctodo. Segn su forma de transporte, los inhibidores pueden ser: Solubles en petrleo. Solubles en petrleo dispersables en agua. Solubles en agua. Solubles en agua dispersables en petrleo

Los mtodos de tratamientos de inhibidores ms comnmente utilizados son: Tratamiento por tapones (Batch) Tratamiento contino.

71

3.2.2.3

Tratamiento tipo Batch

Se inyecta en el pozo una cantidad de inhibidor suficiente como para llenar la tubera de produccin y se deja por un corto periodo, durante el cual se forma la pelcula protectora. La vida til de la pelcula formada tiene que ser mayor o igual al tiempo transcurrido entre cada tratamiento. Dependiendo de las condiciones de cada pozo la frecuencia de tratamiento puede ser mayor o menor. Por ejemplo, en pozos que produzcan a tasas muy altas, necesitan ms frecuencia de tratamiento que para los que produzcan a bajas tasas.

3.2.2.4

Tratamiento contino

Como lo sugiere su nombre, volmenes continuos de inhibidores se inyectan en la tubera, reponiendo continuamente la pelcula protectora. La eficiencia de los inhibidores es afectada por varias condiciones del medio ambiente y de los materiales. Las condiciones ms comunes del medio son temperatura y velocidad de flujo: A mayor temperatura menor la efectividad del inhibidor. Los efectos de temperatura en los inhibidores, usualmente se determinan despus de evaluar el medio corrosivo y efectuar las pruebas correspondientes. El factor temperatura debe ser considerado en el diseo para seleccionar el inhibidor aprobado.

72

Unidad

Deteccin y Medicin de la Corrosin

73

4. UNIDAD. DETECCIN Y MEDICIN DE LA CORROSIN

4.1 INTRODUCCIN

Es importante reconocer que si el ambiente corrosivo se identifica de una manera adecuada se le puede prevenir o reducir. Para ello los procesos de deteccin y medicin de la corrosin deben ser implementados de una manera continua y bien gerenciados. En esta unida se analizan mtodos de deteccin y medicin de corrosin, as como tambin se estudia el impacto que ello puede tener en la productividad de la Industria Petrolera, Petroqumica y Gas.

4.2

CONSIDERACIONES GENERALES

4.2.1 Introduccin

En este tema se analiza la metodologa para identificar las fuentes potenciales de corrosin y las pruebas que deben realizarse para tal fin. Tambin se incluye la metodologa que se debe seguir para medir la tasa de corrosin y el registro de espesores de equipos. Finalmente, se aborda un breve estudio del control de la corrosin.

4.3 DETECCIN Y MEDICIN DE LA CORROSIN

La corrosin puede ser prevenir o reducida si un ambiente corrosivo es reconocido. La deteccin a tiempo de corrosin activa permitir la iniciacin de medidas de control y usualmente se evitaran serios daos. Cmo puede ser identificada una corrosin activa antes de que una falla catastrfica o daos irreparables ocurran? Busquemos los factores que incrementan las tasas. Si cualquiera de estos factores se presenta, se mide la tasa de corrosin. Si la perdida de metal es insignificantemente, puede ser ms econmico permitir que la corrosin contine, que combatirla.

74 4.3.1 Identificacin de las fuentes potenciales de corrosin

El primer paso en el control es la identificacin de los factores que causan la corrosin. Inspecciones visuales pueden ser adecuadas. Pruebas qumicas, bacteriolgicas o electroqumicas son hechas, usualmente, para verificar conclusiones. Existen muchos factores que contribuyen a la corrosin: 1. El agua debe estar antes de que pueda iniciarse la corrosin. El agua puede ser de campo petrolero, agua rociada, vapor o condensacin. 2. Gases cidos, sulfato de hidrogeno y dixido de carbono, en pozos de gas o petrleo, forman cidos cuando se disuelven en agua. Tambin puede ser generado sulfuro de hidrogeno por la bacteria sulfato reductora en aguas que contienen sulfatos disueltos. 3. Aire (oxigeno) entra a los sistemas de los campos petroleros por la respiracin de los recipientes, a travs del ngulo entre el revestidor y la tubera, desde las grietas de las empacaduras de bombas y vlvulas, desde cubiertas de gas defectuosas, y otras fuentes. Pequeas cantidades de gas pueden causar severas picaduras. 4. Metales diferentes en contacto fsico pueden causar corrosin galvnica. Algunos casos comunes son vlvulas de latn en lneas de acero, barras de latn pulidas e impulsos de bronce en una bomba con carcaza de acero. 5. Altas velocidades de fluido o turbulencia pueden remover la pelcula protectora. Esto puede ser un problema en pozos de gas de alta capacidad, bombas centrifugas de alta velocidad, vlvulas reductoras, estranguladores e intercambiadores de calor. 6. La concentracin de celdas corrosivas ocurre en muchas situaciones lneas de distribucin: corrosin externa de lneas que cruzan campos cultivados, salmueras y reas sucias, lechos arcillosos y carreteras. 7. Corrosin interna de lneas que manejan fluidos con productos considerablemente corrosivos u otros slidos suspendidos, pierden la capa protectora. 8. Revestimiento de pozos: corrosivos externa causada por aislamiento elctrico defectuoso entre el cabezal del pozo y la lnea de flujo o acumulacin de gas en la lnea. Pozos de petrleo con grietas en el revestimiento conocidas, deberan ser revisadas por corrosin externa. 9. Corrosin interna: causada frecuentemente por la aspiracin de aire si la tubera est abierta a la atmsfera. 10. Recipientes: La corrosin externa de tanques se presenta en fundiciones cidas, lneas de desgaste enterradas bajo los tanques se presenta en fundiciones cidas, lneas de desgaste enterradas bajo los tanques y hendiduras donde la humedad puede almacenarse entre el tanque y los soportes.

75 4.3.2 Pruebas para condiciones corrosivas

4.3.2.1

Pruebas qumicas

El tipo y la cantidad de gases cidos u oxigeno disuelto en agua o en corriente de gas, zonas de vapor, y cubiertas de gas pueden ser determinado con pruebas qumicas que proveen un indicio del tipo y la severidad de la corrosin. Una capa, como cido de hierro, formada por corrosin puede ser analizada qumicamente. La composicin usualmente indicara la posible causa.

4.3.2.2

Pruebas por bacterias

La mayora de las aguas en los campos petroleros contienen bacterias, bien sean aerbicos o anaerbicas. Los sulfatos reductores son l principal causa de corrosin relacionada con bacterias en las operaciones de los campos petroleros. Si repentinamente aparece sulfuro del hierro negro en el agua, o se detecta un olor a huevo podrido, hay que hacer la prueba para la bacteria sulfato reductora.

4.3.2.3

Pruebas electroqumicas

Son usadas para chequear las lneas superficiales, revestimientos de pozos u otras estructuras de acero enterradas.

4.3.2.4

Pruebas para lneas de distribucin

Los suelos contienen humedad y conducirn electricidad. Celdas corrosivas se desarrollaran a lo largo de la lnea de distribucin y la prdida de metal ocurre como un flujo de corriente desde las reas andicas hacia las catdicas. La baja resistencia elctrica del suelo, como en reas contaminadas con agua salada, permitir una rpida corrosin. Las resistividades de los suelos pueden ser medidas a lo largo de rutas propuestas para localizar reas de baja resistividad y alta corrosividad en el

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suelo. La lnea puede ser entonces protegida o ubicada en las reas menos corrosivas. Tuberas plsticas pueden ser ms econmicas en zonas muy corrosivas. La tendencia a corroerse de secciones de tuberas de acero, en contacto con el subsuelo, puede predecirse con el uso de un voltmetro y un electrodo cobre-sulfato de cobre. La tubera de acero es acoplada al cobre-sulfato de cobre. La tubera de acero es acoplada al cobre, a travs de un voltmetro, siendo el agua contenida en el suelo el electrolito. El contenedor grabar el flujo de corriente de corrosin y un voltaje. Las secciones corrosivas o puntos calientes pueden ser localizados a travs de esta prueba en las lneas existentes, cubiertas o descubiertas.

4.3.2.5

Pruebas de corrientes en revestimientos de pozos

Las resistividades de los suelos pueden ser medidas a lo largo de rutas propuestas para localizar reas de baja resistividad y alta corrosividad en el suelo. La lnea puede ser entonces protegida o ubicada en las reas menos corrosivas. Tuberas plsticas pueden ser ms econmicas en zonas muy corrosivas. La tendencia a corroerse de secciones de tuberas de acero, en contacto con el subsuelo, puede predecirse con el uso de un voltmetro y un electrodo cobre-sulfato de cobre. La tubera de acero es acoplada al cobre, a travs de un voltmetro, siendo el agua contenida en el suelo el electrolito. El contenedor grabar el flujo de corriente de corrosin y un voltaje. Las secciones corrosivas o puntos calientes pueden ser localizados a travs de esta prueba en las lneas existentes, cubiertas o descubiertas.

4.3.2.6

Pruebas de flujo de corrientes en revestimientos de pozos

La corriente elctrica fluyendo en el revestimiento puede ser: corriente por corrosin o corriente proveniente de un sistema de proteccin catdica. Cualquiera sea el origen de la corriente, un voltaje se producir a lo largo de todo el exterior del revestimiento, debido al flujo de corriente y la resistencia de la tubera. Si el revestidor es uniforme, la resistencia R es constante y el voltaje es proporcional al flujo de corriente.

77 4.3.3 Medicin de la tasa de corrosin

Si se encuentran factores favorables para la corrosin, el siguiente paso es determinar las tasas de corrosin. Las mediciones son hechas usualmente sobre un tiempo largo porque pruebas sencillas no proporcionan valores absolutos de daos. Una comparacin de varias pruebas proporcionan una apreciacin ms precisa de la tasa de corrosin. Con esta informacin una decisin puede ser tomada, acerca de si el control de la corrosin puede ser justificado econmicamente. Se utilizan comnmente 4 tcnicas para evaluar la corrosin activa: inspeccin, pruebas de tasa de corrosin, pruebas de tasa qumica e historia de ejecucin de equipos. Una tcnica especfica puede ser ms conveniente, dependiendo de la corrosin, el equipo involucrado, y las condiciones de operacin. Frecuentemente una combinacin de tcnicas proporcionar la informacin ms completa. Los siguientes son los principales medios para determinar la tasa de corrosin.

4.3.3.1

Inspeccin visual

Equipos fuera de servicio pueden ser inspeccionados para determinar daos de corrosin. Todo el equilibrio puede ser examinado mejor que las superficies locales, el cual es el caso de la mayora de las otras tcnicas. Buenos registros y descripciones son esenciales para futuras referencias y comparaciones.

4.3.3.2

Inspecciones por calipers

Sirven para inspeccionar la superficie interna de tuberas o revestimientos. Sensores mecnicos hacen contacto con la superficie interna del metal y detectan las perdidas del mismo, debidas al agrietamiento, adelgazamiento del metal o desgastes de la barra. Se obtienen mejores datos con instrumentos registradores. Estos permiten determinar sobre cualquier punto la existencia de grietas, reducciones del metal en general, reas combinadas, nudos, etc. Cuando las herramientas corren a travs de tuberas revestidas internamente, es necesario tomar algunas precauciones con algunos tipos de calipers, para evitar

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daar el revestimiento. La inspeccin calibrada es el mtodo ms complejo y se utiliza peridicamente para determinar el avance de grietas o reas de prdida de metal. Inspecciones peridicas son convenientes para determinar la efectividad del tratamiento de inhibicin de corrosin.

4.3.3.3

Registro de espesor de revestimiento

La herramienta de inspeccin de revestimiento registra el cambio de fase en el campo magntico entre una bobina excitadora y una bobina receptora, cuando la herramienta es bajada o subida sobre un cable elctrico en el tubo de revestimiento, mide el espesor total del metal en cualquier punto del tubo. Si la prdida de metal en el interior del tubo ha sido medida con un calibre interno, entonces se puede calcular la perdida de metal en el exterior a partir de los datos de espesor de tubera registrados.

Pruebas no destructivas. Medios ultrasnicos o radioactivos son utilizados para medir el espesor de pared y detectar grietas pequeas. Estas pruebas pueden realizarse con equipos en corriente. El audio medidor y penetrn miden el espesor de paredes de tuberas y tanques cuyo acceso es por un solo lado. El audio medidor mide el sonido que viaja en el tiempo a travs del metal. El penetrn mide la intensidad de los rayos gamma disipados por metal.

Evaluacin de tasa de prdida de metal con el uso de cupos. Las pruebas de prdidas de peso son las ms comunes de todas las pruebas de medicin de tasa. Una pequea cinta metlica, usualmente acero de bajo contenido de carbono, es expuesta en el fluido del sistema donde la corrosin puede ser activa. La cinta es dejada por un periodo definido de tiempo y luego removida, limpiada y luego pasada para determinar la cantidad de metal perdido.

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La pedida de peso, el rea del cupn y el tiempo de exposicin son usados para calcular la tasa de corrosin, la cual es suministrada en milsimas de pulgadas por ao (M.P.A.) de prdida de metal. La aparicin y presencia de agrietamiento debera ser incluida en el informe de corrosin de las probetas. Las probetas de corrosin son tiras de acero suave, con aproximadamente 1/16 pulg de espesor x 6 pulg pulg x 4 pulg, con un hoyo en un extremo de manera que puedan ser montados sobre una barra aislante (plstica) e insertada en una lnea de tubera o un tanque, mediante un elemento roscado. Se pueden hacer arreglos como se muestra en la figura 39 para insertar los cupones en tubo o recipiente bajo presiones moderadas, a travs de la vlvula. El elemento mostrado en la figura 43 puede ser usado tambin para instalar un medidor de presin, termmetro, o para tomar muestras del fluido en la lnea. Los cupones deben ser cuidadosamente pesados antes de ser expuestos. No debe haber corrosin del cupn mientras ste es almacenado o siendo transportado hacia y desde el lugar de prueba. El cupn no corrodo debe estar libre de grasas y aceites, ya que esto no permitira una corrosin adecuada al ser expuesto. Una vez expuesto, al cupn se le deben limpiar todos los productos de la corrosin, sin ningn ataque al metal. Los cupones son entonces pesados y la tasa de corrosin es calculada. Todos los factores que afectan tasa de corrosin deberan ser constantes durante el tiempo de exposicin. Como la tasa de corrosin de cada cupn sobre un tiempo especifico, raramente coincide con la tasa sobre otro intervalo similar en el mismo sitio, dos cupones deberan ser expuestos en cada punto. La determinacin de tasa de corrosin mediante cupones puede ser econmica, si el nmero de cupones usados en un sistema es grande y se dispone de personal para procesar dichos cupones. Algunos proveedores de inhibidores suministran cupones, entonces los limpian y pesan despus de su exposicin. Las principales desventajas de los cupones. 1. El tiempo requerido para obtener resultados y 2. La corrosin es mostrada solo en el punto de instalacin.

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Figura No. 43. Tubera para instalar cupn de prueba de corrosin

El metal del cupn por lo general no es idntico al metal en la tubera, por esta razn la tasa de corrosin del cupn no puede ser idntico al metal en la tubera, por esta razn la tasa de corrosin del cupn no puede ser idntica a la tubera. Por lo tanto, si la corrosin es insignificante en el cupn colocado cerca del centro de la tubera y a menudo cerca de la corrosin de la tubera puede ser tambin y a menudo cerca de la corrosin de la tubera puede ser tambin insignificante. De igual manera, si la inyeccin de un inhibidor reduce la tasa de corrosin de la tubera puede ser tambin insignificante. De igual manera, si la inyeccin de un inhibidor reduce la tasa de corrosin del cupn a un valor insignificante, iguales resultados pueden ser esperados en el recipiente o tubera. La deposicin de productos de la corrosin a veces causa tasas de corrosin que disminuyen con el tiempo. Una tasa de corrosin de pocos MPY puede ser grave si el tipo de corrosin que ocurre es por agrietamiento, mientras que un alto valor de MYP puede ser insignificante y lo que se presenta es una prdida de metal en un tipo de rea general.

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Niples de prueba de tuberas con metal idntico al de la lnea que es chequeada por corrosin, son instalados directamente en la lnea o en un bypass. Los niples deben ser limpiados y pesados antes y despus del intervalo de prueba, usualmente de 3 meses a 1 ao, para determinar la perdida de metal. El corrosmetro mide la resistencia elctrica y es una adaptacin del puente de Weatstone. Este puente consiste de cuando resistencias, con dos de ellas en la sonda y las otras dos en la capa del instrumento. Una de las resistencias de sondeo, una pequea tira, alambre, o tubo de acero u otro metal, es expuesto al ambiente corrosivo; el cambio de la resistencia con la corrosin provee una medida precisa de la tasa de corrosin. Elementos de sondeo pueden ser obtenidos en varios tamaos y espesores. Tomando dos lecturas del instrumento y aplicando las caractersticas correcciones para la sonda particular, la tasa de corrosin puede ser determinada cerca de la millonsima de pulgadas (1x10 6 pulg). La tasa de corrosin tambin puede ser expresada en milsimas de pulgada por ao u otras unidades convenientes. Como un ejemplo extremo, con un fino elemento de sondeo (4mm), una tasa de corrosin moderada puede ser medida con buena precisin en una hora una sonda menos sensible y ms rugosa y un tiempo ms largo es usualmente preferido. El corrosmetro mide aproximadamente 6 pulg x 8 pulg x 16 pulg. Es conectado a travs de un cable a una sonda instalada en una tubera o recipiente a travs de un elemento roscado. Cualquier nmero de sondas puede ser instalado en varios sitios. Todas las sondas pueden ser observadas a un intervalo de tiempo conveniente con un instrumento puede ser alimentado con una fuente de 110 A.C. o con bateras internas. El corrosmetro reduce apreciablemente el tiempo total requerido para obtener resultados veraces. Por ejemplo, si un tratamiento inhibidor de corrosin va a ser evaluado, varias sondas pueden ser instaladas en diferentes sitios del sistema y ser observados hasta que cada una muestre, en definitiva, una lnea recta de tasa de corrosin. Entonces, sin mover o cambiar ninguna de las sondas, la inyeccin del inhibidor es iniciada. Continuas medidas de la tasa de corrosin en cada sonda mostrarn el tiempo requerido por del inhibidor para penetrar cada sonda y la efectividad del mismo en cada sitio en porcentaje de reduccin de corrosin. La inyeccin del

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inhibidor puede ser de detenida entonces y se puede observar la persistencia de ste en cada punto. El efecto de otros procesos operantes en la tasa de corrosin pueda ser evaluado de manera similar. Serian necesarios varios meses para obtener tal informacin con los cupos.

Las desventajas del corrosmetro son: 1. Es muy costoso. 2. Es un instrumento sensible y delicado, cuya reparacin no es fcil. 3. Operadores inexpertos pueden tener dificultades en la operacin del instrumento. 4. Este mtodo est limitado usualmente a la medicin de corrosin uniforme, dado que no es muy satisfactorio para la medicin de corrosin por picaduras. Tambin pueden obtenerse resultados engaosos si se forman depsitos en la sonda.

Mtodos electroqumicos (contador de tasa de corrosin) El contador de tasa de corrosin mide tanto la corriente como la tasa de corrosin, ya que la prdida de metal es directamente proporcional al flujo de corriente desde el electrodo de prueba. Con el contador de tasa de corriente, una corriente externa es aplicada desde el electrodo de prueba. Con el contador de corrosin, una corriente externa es aplicada desde el electrodo de prueba para cambiar un potencial cerca de 10mw. La corriente aplicada est relacionada con la tasa de corrosin y perdida de metal. Ciertos diseos de este instrumento pueden registrar datos para mltiples puntos de prueba sobre una base continua. Este es muy apropiado para estudiar los cambios a lo largo de un sistema que son causados por introduccin de medidas de oxigeno, inhibidores, gotas de aire, u otros cambios. Las sondas de prueba deben ser sumergidas en lquidos y un cuidadoso posicionamiento de dichas sondas debe ser realizado en una corriente que fluye para evitar interferencia en un electrodo por el otro. El cortocircuito de los electrodos con los productos de la corrosin o slidos debe ser evitado.

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Prueba qumica para la tasa de corrosin. La medicin de hierro disuelto en una corriente de agua producida puede indicar una tasa de prdida de metal, los productos de la corrosin deben ser solubles en el agua. Por esta razn la prueba es aplicable principalmente a corrosin por CO2, en la cual el bicarbonato ferroso [Fe(HCO 3)2], soluble en el agua, es el producto de la corrosin. Este tipo de corrosin est usualmente asociada con el pozos de gas y pozos que producen crudos ligeros. Productos de la corrosin, tales como: sulfuro de hierro y xido de hierro son insolubles en el agua y no pueden ser usados con confiabilidad para evaluar la tasa de corrosin.

4.3.4 Control de la corrosin

Es imposible detener completamente la corrosin. Esta puede ser permitida en algunas ocasiones a una tasa aceptable, si las prdidas econmicas proyectadas por concepto de corrosin son menores que el costo de control de corrosin. El grado de control de la corrosin est influenciado por los aspectos de seguridad, regulaciones gubernamentales y consideraciones ambientales. Existe una variedad de mtodos para minimizar la corrosin en las operaciones de los campos petroleros, incluyendo: seleccin de materiales, diseo, inhibidores, revestimiento, remocin de gases corrosivos y proteccin catdica.

Aqu podemos observar algunas de las propiedades que determinan la seleccin apropiada de un material estructural. Aunque la seleccin inicial nos dirija hacia la resistencia a la corrosin, la eleccin final depende de otras propiedades diferentes de dicha resistencia.

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El costo y la resistencia a la corrosin son muy importantes en la mayora de la aplicacin a la ingeniera, que requieren mucha resistencia qumica. Sin embargo, para aplicaciones arquitectnicas, la apariencia es la propiedad ms importante. La fabricabilidad, que incluye la facilidad de trabajo, soldabilidad, etc., deben ser consideradas. En aplicaciones de ingeniera estructural, el comportamiento mecnico o resistencia es muy importante, an en el caso de que el material haya sido elegido por su resistencia a la corrosin.

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Unidad

Seleccin de Materiales para reducir la tasa de corrosin.

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5. UNIDAD. SELECCIN DE MATERIALES PARA REDUCIR LA TASA DE CORROSIN.

5.1 INTRODUCCIN

Hoy en da para el diseo y construccin de tubera y equipos en la Industria Petrolera, es de suma importancia la seleccin apropiada de los materiales. Usualmente los materiales se seleccionan basados en su resistencia mecnica; sin embargo, es fundamental seleccionar materiales que sean resistentes a la corrosin. En muchas ocasiones los

5.2 SELECCIN DE MATERIALES PARA REDUCIR LA TASA DE CORROSIN

5.2.1 Introduccin

En este se analizaran las aleaciones de acero al carbn que suelen ser las ms utilizadas en la fabricacin de tuberas y equipos para la industria petrolera. Sin embargo, existen otras aleaciones importantes para la industria como las aleaciones de: Nquel, Aluminio, Cobre, Plomo, Zinc y Estao, las cuales se abordan, brevemente, en este tema. Finalmente se estudia la importancia de otros materiales no metlicos de amplio uso en la industria petrolera, petroqumica y gas, tales como son: Plstico, Cemento-Asbesto, Cermica y Concreto.

5.2.2 Metales y aleaciones

Las aleaciones de acero al carbono son las ms comnmente usadas en las operaciones de campos petroleros, dado su bajo costo, facilidad de fabricacin y resistencia. Sin embargo, existen numerosas aplicaciones en las que el mtodo ms sencillo para prevenir la corrosin es seleccionar la aleacin ms adecuada para un servicio corrosivo en particular. Algunas de las combinaciones de metales que proporcionan buena resistencia a la corrosin son: 1. Aceros inoxidables 2. Aleaciones de Nquel

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3. 4. 5. 6. 7. 8.

Aleaciones de Aluminio Aleaciones de Cobre Aleaciones de Plomo Aleaciones de Cinc Aleaciones de Estao Aleaciones de Titanio

Aceros inoxidables Martensticos: pueden ser endurecidos por tratamiento, trmico y su resistencia a la corrosin es usualmente menor que la de los ferrticos y austenticos. Se utilizan cuando se requiere moderada resistencia a la corrosin y alta resistencia mecnica y/o alta dureza. Se aumenta su resistencia pero se disminuye su ductilidad. Los aceros inoxidables martensticos son bsicamente aleacin de hierro-cromo que contienen de 11,5 a 18% de Cr y 0,15 a 1.2% C. Si los aceros que contienen las cantidades de Cr y C que deben ser, se calientan hasta la regin gamma y se enfran rpidamente la austenita se transforma en martensita; estos aceros son magnticos. Ferrticos: no son endurecidos por tratamiento trmico. Poseen buena resistencia al calor y resistencia al ataque de gases de azufre. Su resistencia a altas temperaturas est limitada. Aceros inoxidables: de aleaciones Cr-C cuya composicin sea tal que est por fuera de la seccin gamma a cualquier temperatura, sern ferrticos. Aceros con 16% Cr o ms, con bajo contenido de C no pueden ser tratados trmicamente y siempre son magnticos. Austenticos: no magnticos y no endurecidos por tratamiento trmico. El elemento formado de austenita es el nquel. Presenta la mejor resistencia a la corrosin, el calor y la oxidacin, de todos los grupos, pudiendo ser incrementado con los contenidos de Cromo y Nquel. Endurecidos por envejecimiento: Son endurecidos por tratamiento de precipitacin (solucin, temple y calentamiento posterior). Su resistencia a la corrosin es menor que la de los austenticos en ambientes severos.

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Aleaciones de nquel Muchas aleaciones resistentes a la corrosin estn basadas en el nquel como elemento base y la resistencia aumenta a medida que aumenta el contenido de nquel. El aumento por encima de un 10% incrementa la resistencia a la corrosin por esfuerzos (SCC), por ejemplo: Inconel. El nquel generalmente tiene buena resistencia a soluciones neutras y un poco cidas. Se utiliza mucho en la industria de alimentos. Sus aleaciones son poco resistentes a soluciones fuertemente oxidantes como NHO3. Sufren ataques y fragilizacin en presencia de gases sulfurosos a altas temperaturas, pero en ausencia de estos aumenta la resistencia. Ejemplo de una aleacin: Monel (66Ni-33Cu), Chiorimet 3 y Hasteloy son dos aleaciones comerciales resistentes desde el punto de vista de la corrosin.

Aleaciones de aluminio El aluminio es un metal muy activo que desarrolla una capa de xido muy adherente, que proporciona buena resistencia a la corrosin en muchos ambientes. Presentan tambin buena resistencia mecnica y a se usan con propsitos estructurales. Adems presenta buena conductividad trmica y elctrica, y alta relacin resistencia/peso. Pierden su resistencia mecnica al ser expuestas a temperaturas superiores a 350F, pero posee buena resistencia a temperaturas muy bajas (Criognicas).

Aleaciones de cobre El cobre combina su alta resistencia a la corrosin con una alta conductividad trmica y elctrica, maleabilidad, maquinabilidad y resistencia mecnica. Como es metal noble, no

Aleaciones de plomo Este metal forma pelculas protectoras de varios productos de corrosin: Sulfatos, xidos y fosfatos. Muy poco resistentes a la erosin-corrosin por su maleabilidad.

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Son resistentes al H2SO4, al cido crmico, fluorhdrico, fosfrico, soluciones neutras, agua de mar y suelos. Es atacado por el cido actico y no se usa en cido clorhdrico, acido ntrico y cido orgnicos.

Aleaciones de cinc El cinc es un metal con baja resistencia a la corrosin, pero se utiliza como nodo sacrificio en la proteccin catdica del acero al carbono. Sus aleaciones son de bajo punto de fusin y tiene aplicaciones limitadas.

Aleaciones de estao El estao se utiliza como revestimiento de otros metales por su resistencia a la corrosin. Es fcil de trabajar y soldar. Sirve como base para revestimientos orgnicos, no es toxico y posee buena apariencia. Es casi en ausencia de oxidantes.

Aleaciones de titanio El titanio posee alta relacin resistencia/peso y sirve como elemento estabilizador en los aceros inoxidables para evitar la corrosin intergranular.

No metales La mayora de los metales tienen menos resistencia mecnica que el acero y pueden tener serias limitaciones de temperatura. En las operaciones de campo petroleros se utilizan con frecuencia plsticos, cemento-asbesto, cermica y cemento. La tubera de plstico est siendo usada extensamente; particularmente la tubera de fibra de vidrio reforzada con resina Epoxy. Este tipo de tubera ha reemplazado la PVC, dado que mejora la resistencia mecnica y permite su uso a altas temperaturas.

La tubera de cemento-asbesto, como su nombre lo indica, es una mezcla de cemento y asbesto, con gran resistencia a la corrosin producida por todas las

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aguas de campos petroleros: dulces, cidas y aireadas. La presin mxima de trabajo es de 200 lpc y la mxima temperatura promedio es de 700F. Esta tubera es quebradiza por lo que su manejo se debe realizar con mucho cuidado. La cermica es usada principalmente en bombas de desplazamiento positivo sumergidas. Este material resiste la accin corrosiva de todo tipo de agua presente en las operaciones de produccin. Es quebradizo, dbil tensin y sujeto a choques trmicos. El concreto resiste la corrosin de todos los tipos de agua producida. Su principal aplicacin ha sido en sumideros, estanques de almacenamiento, sistemas de drenajes de plantas, tuberas de cemento y reparacin de fondos de tanques, los cuales son atacados por cidos.

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Unidad

Proteccin catdica y revestimiento. Control de corrosin mediante el diseo apropiado.

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6. UNIDAD. PROTECCIN CATDICA Y REVESTIMIENTO. CONTROL DE CORROSIN MEDIANTE EL DISEO APROPIADO

6.1 INTRODUCCIN

Dos de los mtodos ms utilizados para prevenir la corrosin consisten en la proteccin catdica y el uso de revestimientos. En algunos casos se utilizan ambos para proteger el mismo equipo. En esta unidad se estudia, de una manera breve, los mtodos de proteccin catdica y de revestimiento. Tomando en cuenta la importancia de ellos, se agrega a este modulo una informacin detallada relacionada con stos. Finalmente, en esta unidad se analiza una metodologa de control de corrosin mediante el diseo apropiado, la cual debe revisarse con detenimiento por su impacto en el diseo y construccin de equipos.

6.2 SELECCIN DE PROTECCIN CATDICA Y REVESTIMIENTO.

6.2.1 Introduccin

En este tema se revisan de una manera breve el mtodo de proteccin catdica mediante corriente impresa y corriente galvnica. Tambin se estudian diferentes tipos de revestimiento y sus aplicaciones. Una informacin ms detallada de estos mtodos se suministra en la seccin de anexos.

6.2.2 Proteccin catdica

6.2.2.1

Mtodos utilizados para proteccin catdica

La proteccin catdica requiere de una corriente continua, la cual puede ser generada por nodos galvnicos (corriente galvnica) o por cualquier fuente generadora de corriente continua. De acuerdo a la forma de generar la corriente, podemos clasificar los mtodos utilizados para proporcionar proteccin catdica, Estos son:

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Por corriente impresa Utilizado nodo que son energizados por una fuente externa de corriente directa, que se inyecta a la estructura a proteger. Figura No. 49. Por corriente galvnica Utilizando nodos autogeneracin de corriente o nodos de sacrificio. En este caso basta utilizar un metal que sea ms electronegativo que la estructura que se quiere proteger. Figura no. 50. En la proteccin de pozos de petrleo, el mtodos ms utilizado es el de corriente impresa, dado que su capacidad de desarrollar voltajes y corrientes ms altos, le permiten proteger estructuras ms grandes. Con la corrosin galvnica se manejan voltajes pequeos, por lo que con ste slo se protegen pequeas reas de metal, dada la relativamente baja corriente de salida. A continuacin se muestran comparativamente las caractersticas ms resaltantes de cada uno de los mtodos de proteccin catdica.

CARACTERSTICAS DE LOS MTODOS DE PROTECCIN CATDICA.

CORRIENTE IMPRESA 1. Requiere suministro de corriente 2. El voltaje se puede variar 3. La corriente se puede variar 4. Puede cualquier corriente. 5. Puede ser utilizada en suelos de altas y bajas resistividades. 6. Debe considerarse de las ser limitada para de

CORRIENTE GALVNICA 1. Autogeneradora de corriente 2. El voltaje varia con el tiempo 3. La corriente est limitada 4. Se usa con cantidades de

requerimiento

corrientes pequeas. 5. Usualmente utilizada en suelos de bajas resistividades. 6. Usualmente las interferencias de las estructuras vecinas es

interferencias vecinas.

estructuras

menor.

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Figura No. 49. Proteccin catdica por corriente impresa.

Figura No. 50. Proteccin catdica con nodos galvnicos.

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Revestimientos Los revestimientos se utilizan para el control de la corrosin en las siguientes reas: Proteccin atmosfrica de estructuras de cero Proteccin de tanques y recipientes Revestimientos internos de tanques, recipientes y tuberas Proteccin de tuberas enterradas y sumergidas

Tipos de revestimientos lquidos Los tipos ms comunes de revestimientos lquidos son: Orgnicos: Acrticos Goma clorinadas Expoxy catalizado (dos partes) Expoxy Ester (una parte) Fenlicas: resisten mejor las altas temperaturas que Exposis Polivinilacetatos Silicn Uretano Vinil Vinil acrlico

Inorgnicos Ricos de cinc - Base de agua - Base de solvente - Existen orgnicos de cinc, los cuales se adhieren mejor al acero. Cemento - Se utiliza en sistemas de tuberas que manejan agua salada de desecho. - Se utiliza como anclaje de tuberas enterradas o sumergidas. Revestimientos plsticos

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- Polietileno. - PVC. - Fibra de vidrio. Son los ms utilizados. Tapes: - Se utilizan para proteccin externa. Se debe tomar mucho cuidado en su aplicacin.

Normas de preparacin de superficies. NACE (National Association of Corrosion Engineers) 1. 2. 3. 4. Metal blanco (chorro de arena) Prximo a metal blanco (95% metal blanco) (Chorro de arena) Acabado comercial (67% metal blanco pulgada 2). Acabado con cepillo (0% metal blanco pulgada 2).

SSPC (Steel Structure Palnting Counsel) SSPG-SP1-82 Limpieza con solvente. SSPG-SP2-82 Limpieza con herramientas de mano. SSPG-SP3-82 Limpieza con herramientas elctricas. SSPG-SP4-82 Limpieza con fuego acero nuevo (obsoleto). SSPG-SP5-82 Metal blanco (con chorro de arena). SSPG-SP6-82 Acabado comercial. SSPG-SP7-82 Acabado con cepillo. SSPG-SP8-82 Decape qumico (pickling). SSPG-SP9-82 Tratamiento trmico + chorro de arena (obsoleto). SSPG-SP10-82 Prximo a metal blanco.

Normas suecas 3 2 2 1 NACE 1 NACE 2 NACE 3 NACE 4

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Factores de la preparacin de superficie que afectan la vida de los revestimientos. 1. Residuos de aceite, grasa y polvo. Disminuyen la adherencia del revestimiento a la superficie. 2. Residuo de sales qumicas. Inducen corrosin debajo del revestimiento produciendo ampollas. 3. Oxido en las superficies. Disminuyen las adherencias del revestimiento a la superficie. 4. Escamas del metal al salir de manufactura. 5. El patrn de anclaje puede ser tan spero que los picos que se forman no pueden revestirse adecuadamente dejndolos vulnerables al medio. 6. Filos bordes dejados por la limpieza mecnica o por tornos causan lo mencionado en el punto No. 5. 7. Condensacin de agua en la superficie produce delimitacin y amplias. 8. Revestimientos viejos pueden tener adherencia muy pobre y ser incompatible o muy deteriorada para ser recubierta.

Regiones que deben ser inspeccionadas . Condiciones atmosfricas: Humedad, temperatura, velocidad del viento. Temperatura de la superficie a recubrir. Patrn de anclaje de la superficie a recubrir. Contaminantes del ambiente: vapores qumicos, gases de combustin, sales.

Nota: Al utilizar termmetros de medicin de temperaturas de superficie, se debe tener precaucin con los rayos del sol, ya que estos pueden influenciar las lecturas. Estos instrumentos pierden su exactitud si se golpean. Preparacin de superficie Preparacin mezclas Medida incorrecta de las partes: influencia en el tiempo de curado. Tiempo incorrecto de mezclas: pierden propiedades de adherencia.

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6.3 CONTROL DE CORROSIN MEDIANTE EL DISEO APROPIADO

6.3.1 Introduccin

Ahorros importantes y operacin ptima de tuberas y equipos pueden ser el resultado del control de la corrosin mediante un diseo apropiado. En este tema se suministra una serie de reglas generales de diseo que estn dirigidas al control de la corrosin desde la misma etapa de diseo.

6.3.2 Control de corrosin mediante el diseo apropiado

Mediante una planificacin apropiada se puede obtener gran economa en el mantenimiento de estructuras y equipos que son afectados por la corrosin. Corno todos los metales tienen una tendencia inherente a corroerse, la corrosin ocurrir aunque se tomen medidas preventivas. En muchas oportunidades, el diseo inapropiado de sistema origina fallas futuras que se presentan Inadecuadamente, minimizndose la posibilidad do estas fallas cuando el diseo es apropiado. El diseo de una estructura debe Incluir los requerimientos de: Construccin mecnica Resistencia mecnica Corrosin permisible (Corrosin Allowa nce) En todos los casos el diseo mecnico de un componente debera estar basado en el material de construccin. Esto es importante porque estos materiales usados por su resistencia a la corrosin, varan ampliamente en sus caractersticas mecnicas. Para realizar el diseo de una estructura o equipo, de manera que ste Incremente su resistencia a la corrosin se deben seguir las siguientes reglas generales de disee: 1. En la construccin de lneas que transportan gas, tanques y otros recipientes para manejo de fluidos corrosivos a alias presiones y

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temperaturas, se recomiendan juntas soldadas y no remachadas ni apernadas. 2. Disear tanques y otros recipientes con facilidades de drenaje y limpieza eficaces. 3. Disear sistemas que posean componentes fciles de reemplazar cuando, por el tipo de trabajo a efectuar esos componentes sean susceptibles a fallas. 4. Evitar esfuerzos mecnicos excesivos y concentraciones de esfuerzos de componentes expuestos a medios corrosivos. 5. Evitar el contacto de dos metales dismiles para no formar pilas galvnicas. 6. Evitar conexiones con cambios bruscos de direccin en sistemas que manejan fluidos de altas velocidades de flujo, que contengan slidos disueltos y que tiendan a generar turbulencias. 7. Disear equipos que trabajen a altas temperaturas de manera tal que asegure una distribucin del gradiente de temperatura. Evitar concentraciones locales de calor (allot-Spot). 8. Tratar de eliminar el aire (oxigeno) del sistema para reducir o eliminar la corrosin. Corno regla general, se deben evitar heterogeneidades (metales diferentes, distribucin desigual de esfuerzos y calor, etc.) con el fin de que las condiciones sean uniformes a travs de todo el sistema. Dado que la corrosin es un fenmeno de penetracin y desgaste del material, es necesario considerar un espesor adicional permisible (corrosin Allowance) para poder utilizar los equipos en su vida til programada. As por ejemplo, si la vida til programada de una tubera es de aos, y la corrosin que se espera para ese servicio es de 1/8 en diez aos (velocidad de c orrosin de 12 MPY) la tubera se debera disear con un espesor adicional de 1/8.

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Anexo

Corrosin y Seleccin Materiales. Prevencin

de

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A.

Anexo 1. CORROSIN Y SELECCIN DE MATERIALES. PREVENCIN

CORROSIN Deterioro de un material por reacciones electroqumicas

Condiciones para la corrosin nodo Ctodo Electrolito Contacto metlico

Factores que influyen en la corrosin por CO 2 pH Temperatura Dimensin Del Sistema Rgimen De Flujo Relacin Volumtrica Entre Fases Velocidad De Los Fluidos Presin Caractersticas Fisco-Qumicas Del Medio Material Expuesto Presencia De Slidos En El Fluido

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Cupones de prdida de peso V.C = 534 W/DAT V.C = velocidad de corrosin (mpy) W = prdida de peso, mg D = Densidad del cupn, g/cm2 A = rea del cupn, pulg2 T = Tiempo expuesto, hr Corrosin: Aspectos bsicos y mtodos para su prevencin. Corrosin galvnica Esquema

Mtodos de Monitoreo Visual Cupones perdida de espesor Ultrasonido perdida de espesor Radiografa Anlisis qumico Caliper Fotografa Probetas Resistencia elctrica polarizacin galvnicas, hidrogeno

103

Anlisis Qumico Contenido de fluido Fe++, Fe++ Cambios de composicin del fluido Productos de corrosin Anlisis biolgico bacteria

Corrosin uniforme Clculo

W: Prdida de peso (gr) D: Densidad de la muestra (gr/cm3) A: rea de la muestra (cm2) T: Tiempo de exposicin (hr) Corrosin por picaduras (Pitting) Esquema de reaccin

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Corrosin Galvnica Ley de Faraday

Esquema de una pila primaria

105

Metales y aleaciones comerciales en aguas saladas

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Corrosin bajo tensin (ACBT) Falla catastrfica de una torre de amina (Unin Oil Co.in Chicago July 23th 1984)

A.C.B.T. de aceros inoxidables austenticos en presencia de iones cloruros y temperatura.

Aceros al carbono en soluciones con H2S

107

Corrosin intergranular Gradiente de temperatura durante la soldadura del acero inoxidable austentico AISI

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Corrosin - Fatiga Resistencia a la fatiga de aleaciones

Fragilidad por hidrgeno

109

Ataque por hidrgeno a alta temperatura Reaccin

Estimado de costos directos en prevencin y control de corrosin en la IPPCN.

Funcin
Produccin Refinacin Petroqumica Gas industrial I&D&AT Mercadeo interno Total (MMBs)

1991
2932 1955 783 530 114 155

1995
13354 8904 3566 2414 519 706

6469
Factor: 4,55 vces

29463

110

Estimado de costos directos en prevencin y control de corrosin en la IPPCN.

Regln
Manten. Mat. reemplazo Pinturas y revestimientos Proteccin catdica Qumicos Personal Total (MMBs)

1991
3252 1369 856 739 253

1995
14805 6233 3383 3365 1152

6469
Factor: 4,55 vces

29463

Recubrimientos protectores Temperaturas limites de operacin de revestimientos industriales Revestimiento industrial Alqudicos Fenlicos Expxicos: poliamidas Aminas Epoxi-fenlicos Siliconas Vinilos Acrlicos Gomas coloradas Polister Poliuretano Zinc inorgnicos Mxima temperatura de servicio (F) Atmosfrica 175 200 225 300 275 950 150 250 150 200 200 750 Inmersin 150 175 200 180 125 125 150 180 180

111

Prevencin y control de la corrosin durante la fas de diseo y operacin Proteccin catdica Corriente galvnica Utilizando nodos autogeneradores de corrientes o nodos de sacrificio

Corriente impresa Utilizando nodos que son energizados por una fuente externa de corriente directa

Corriente impresa

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Corriente de fuga

Corriente de fuga Prevencin

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Ensayos no destructivos Fuentes de rayos gamma

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Figura No. 7-18. Proteccin, catdica utilizando una fuente de potencia externa

Figura No. 7-21. Proteccin catdica con nodos galvanizados

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Figura No. 7-22. Aislamiento para evitar corrosin galvnica

Corrosin Esquema de corrosin del zinc - Solucin de HCI

Ejemplos de reacciones andicas

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Zn ----- Zn2+ + Fe ----- Fe+2 + Al ----- Al+3 +

2e2e3e-

Ilustracin esquemtica de los experimentos de pasividad de Faraday (hierro)

Tipos Uniforme Por picaduras (pitting) Por hendiduras (crevices) Galvnica Ataque selectivo (leaching) Agrietamiento por corrosin bajo tensin (stress corrosin cracking) Corrosin intergranular. Corrosin- erosin. Corrosin- fatiga. Corrosin inducida o por bacterias. Fragilidad por hidrgeno Ataque por cenizas de vanadio/sodio.

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CORROSIN Y SELECCIN DE MATERIALES. PREVENCIN Objetivo Analizar los factores que influyen en la corrosin, destacando su importancia en los procesos de Refinacin y Petroqumica y las funciones de seguimiento y control que debe realizar el Ingeniero de Procesos. Contenido UNIDAD 1: Corrosin: Aspectos bsicos y mtodos para su prevencin. UNIDAD 2: Prevencin y control de la corrosin durante la fase de diseo y operacin.

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UNIDAD 1: Corrosin: Aspectos bsicos y mtodos para su prevencin. CORROSIN: Aspectos bsicos y mtodos para su prevencin. Definicin Deterioro de un material o dao de sus propiedades, debido a su interaccin con el medio ambiente al cual est expuesto. Efectos de la corrosin Prdida de peso, desgaste Agrietamiento Reduccin resistencia mecnica y ductilidad Deformacin plstica, abombamiento, fragilizacin

Corrosin en la IPPCN refinacin / petroqumica

Cabeceras de columnas de destilacin Plantas de endulzamiento de gases con aminas Reactor urea/carbamato cidos - Naftnicos - Politinicos - Fluorhdrico - Sulfrico Aguas - Calderas - Intercambiadores de calor Alta temperatura - Oxidacin / sulfurizacin - Sales de sodio y vanadio

Corrosin en la IPPCN exploracin / produccin Fluidos de perforacin Fluidos de estimulacin Sistemas de produccin primaria - Pozos cidos (CO2) - Pozos agrios (CO2/H2S)

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Sistemas de recuperacin secundaria /terciaria - Inyeccin de agua - Inyeccin de vapor - Inyeccin de CO2 Transporte y almacenamiento - Tuberas - Tanqueros - Tanques Sistemas de endulzamiento de gases

Ejemplos de ambientes corrosivos Agua (dulce, salobre, salada) Aire, humedad (atmsferas urbanas, rurales, industriales) cidos (HCI, H2SO4, HF, Actico, Naftnico, Frmico) Bases (NaOH, NH4OH, KOH) Contaminantes (CI-, O2, H2S, NH3, CN-)

Funciones de Ingeniera Aplicacin de la ciencia, tecnologa y experiencia para la prevencin o control de corrosin y sus costosos efectos (paradas de plantas, fallas catastrficas, contaminacin ambiente, prdida productos). Naturaleza electroqumica Zn + 2HCI = ZnCI2 + H2 (gas) Andica (oxidacin): Zn ------ Zn+2 + 2e + Catdica (reduccin): 2H + 2e ------ H2 (gas) Oxidacin: Produccin de electrones (aumento de valencia) Reduccin: Consumo de electrones (disminucin de valencia) Ejemplos de reacciones catdicas 2H+ + 2e------ H2 (Evolucin hidrgeno) + O2 + 4H + 4e ------ 2H2O (Red. O2, soluc. cidas) O2 + 2H2O + 4e - ------ 4OH- (Red. O2, soluc. bsicas) Fe 3+ + e------ Fe 2+ (Red. ion metlico) Cu 2+ + 2e------ Cu (Depsito metlico)

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Influencia catalizadora del oxgeno en la reaccin de corrosin

Factores Temperatura Diferencia potencial Tratamiento trmico Condicin superficial Velocidad de fluido Impurezas medio corrosivo

Tiempo Esfuerzos Presin Diferencia aireacin Diferencia concentracin Macro / micro organismos

Velocidad de corrosin: Efecto de la temperatura

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Velocidad de corrosin: Efecto de la concentracin del fluido sobre la velocidad de corrosin

Velocidad de corrosin: Efecto de la velocidad del fluido

Velocidad de corrosin: Efecto del tiempo

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Pasividad. Definicin Fenmeno complejo, que se produce en ciertos metales y aleaciones. Se define como la prdida de reactividad qumica de los mismos, bajo ciertas condiciones ambientales Velocidad de corrosin (metal no pasivo): poder oxidante de la solucin

Velocidad de corrosin (metal no pasivo): poder oxidante de la solucin

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Caractersticas Ataque y desgaste parejo del metal hasta que ocurre la fuga / falla. La ms comn y fcil de prevenir

Acero al carbono

Prevencin Pinturas anticorrosivas Proteccin catdica Aumento de espesor Inhibidores de corrosin, etc. Seguimiento de la corrosin (END)

Corrosin por picaduras (Pitting) Caractersticas Uno de los ataques ms destructivos, perjudiciales y difciles de combatir Equipo puede fallar sin prdida de material apreciable Difcil de detectar y de cuantificar (tamao y nmero) A veces cubierto por productos de corrosin Fugas y fallas suceden inesperadamente Ocurren usualmente en aleaciones pasivadas por una capa muy fina, invisible y adherente, originada por reaccin con el ambiente

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Origen, propagacin y efectos Generalmente relacionada con ruptura de la pasividad Diferencias metalrgicas en el metal: - Impurezas - Inclusiones no metlicas - Precipitados en bordes granos - Muescas, rayas, rugosidades - Rotura de la capa pasiva Efecto ambiente: corrosividad, concentracin, temperatura, pH y movilidad Progresa en profundidad debido a la acidez del ambiente Tasa penetracin aumenta con el tiempo y la picadura es ms profunda Intensidad picado es tal, que el sitio de la picadura se corroe y acta como un nodo de sacrificio, protegiendo el rea adyacente (ctodo) Mecanismo

Frmulas Tipo de corrosin ms agresiva. Ataque localizado intenso, sin prdida significativa de material Fe = Fe+2 + 2e(nodo, sin acceso de oxgeno) 1/2 O2 + H2O + 2e = 20H (ctodo, con acceso de oxgeno) Fe+2 + 2CI- = FeCI2 FeCI2 + 2H2O = 2HCI + Fe (OH)2

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Esquema de reaccin

Factores metalrgicos Aceros inoxidables austenticos serie AISI 300, son los ms susceptibles (302, 204, 309) Elementos que aumentan resistencia al picado: Cr-Ni-Mo-N disminuyen resistencia: C-Si-Se-S-Nb Otras condiciones que reducen su resistencia al picado - Trabajado en fro - Condicin de sensibilizado Aceros al carbono son menos susceptibles al picado, sufren mayor ataque general Resistencia equivalente al picado (REP) REP = % Cr + 3.3% Mo + 11% N

126

Frmula REP

Apariencia fsica: Forma y crecimiento Pequeos huecos y perforaciones agudas Se desarrollan en sentido de la gravedad, en superficies horizontales y son menos frecuentes y profundas en superficies verticales Difciles de detectar en sus etapas inciales Usualmente, mientras menos picaduras, el ataque es ms severo Influencia y velocidad del medio Picado est asociado a condiciones de estancamiento del fluido Aumento de velocidad generalmente disminuye picado. Ej.: AISI 316SS trabaja bien como impulsor bomba para agua salada, de manera continua; pero fuera de servicio sufre picadura Ambientes corrosivos que promueven el picado Haluros, cloruros, bromuros e hipocloruros vs. aceros inoxidables austenticos Iones metlicos oxidantes en presencia de cloruros: Cu+2 Hg+2 Fe+3 Prevencin Seleccionar aleaciones ms resistentes Evitar el estancamiento o baja velocidad en el fluido Evitar la acumulacin de slidos (disear recipientes con facilidades de drenaje, lavado y limpieza) Reducir la temperatura

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Utilizar pinturas y revestimientos Agregar inhibidores de corrosin Aumentar espesor de la pared

Corrosin por hendidura (Crevices) Definicin Mecanismo de corrosin similar al de picaduras. Ocurre por la presencia de celdas de concentracin de oxgeno en reas muy confinadas, que favorecen el estancamiento del fluido debajo de depsitos de slidos Caractersticas Tipo de corrosin muy comn Producida generalmente por celdas de oxigeno (celda aireacin diferencial) Asociacin frecuentemente a pequeas reas con soluciones estancadas, tales como: - Hoyuelos - Superficies de empacaduras - Uniones solapadas - Hendiduras bajo tornillos y remaches Tambin conocida como corrosin por depsitos o por empacaduras.

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Etapa inicial

Etapa final

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Factores ambientales Depsitos que promueven la corrosin por hendiduras - Arena - Productos de corrosin - Otros slidos extraos Depsitos actan como una barrera y crean una zona y condicin estancamiento debajo de ella. Superficies contacto entre metal y no metal causan corrosin por hendidura, Ej.: en superficies de empacaduras: - Plstico - Goma - Concreto - Asbesto Contacto metal y no metal es ms crtico o peligroso que metal y metal

Prevencin Utilizar empacaduras slidas no absorbentes de humedad Usar juntas soldadas en vez de remachadas Especificar penetracin completa en las soldaduras y evitar juntas punteadas Evitar estancamiento del fluido y la acumulacin de slidos Instalar drenajes en recipientes y equipos Corrosin galvnica Definicin Se origina entre dos metales de diferente actividad qumica conectados entre s, por contacto directo o en distintas zonas de un mismo metal, en presencia de un ambiente corrosivo.

Caractersticas Acople de dos metales o dos zonas del mismo metal en un medio corrosivo Se genera (FEM) o diferencia potencial la cual origina corriente de corrosin (FEM) en mismo metal o aleacin debido a: Diferentes niveles esfuerzos Estructuras metalrgicas distintas Variaciones temperatura y concentracin electrolito Irregularidades superficiales

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Factores Tiempo Potencial de corrosin tiende a disminuir al formarse productos de corrosin, reduciendo su velocidad. Humedad Tipo de ambiente (rural, marina, etc.) Ms severo el ataque en uniones y disminuye al alejarse de ellas. Muy importante y crtico. Caso ms desfavorable: nodo pequeo / ctodo grande. Densidad corriente muy alta y concentrada en nodo y por tanto mayor tasa de corrosin localizada. Concentracin de oxgeno Aumenta la corriente galvnica

Ambiente (atmosfrica) Distancia/conductividad Relacin entre reas

Fuerza electromotrices (FEM)

A.J. Bethune and N.A.S. Looud, 1964

Sistemas active pasivo

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Regin: I: Activo II: Pasivo III: Crevice IV: Picadura Prevencin Seleccionar aleaciones cercanas en la serie galvnica - Evitar relacin desfavorable nodo pequeo/ctodo grande - Aislar elctricamente aleaciones - Evitar uniones roscadas entre metales diferentes - Aplicar pinturas protectoras Ataque selectivo Caractersticas Ataque preferencial y disolucin de un elemento de una aleacin (nodo) en presencia de un ambiente corrosivo especfico Tipos: grafitizacin y descinficacin

Grafitizacin Caso particular de ataque selectivo en fundiciones de hierro Agua salada, suelos, bacterias reductoras de sulfatos, aguas acidificadas, etc. Internamente: grafito es catdico vs. resto (nodo matriz hierro) Hierro se disuelve, resultando finalmente en una masa de xidos de hierro, grafito libre y poros Prevencin Emplear hierro dctil y hierro maleable Descincificacin de latones

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Prevencin descincificacin Reduciendo agresividad ambiente, Ej.: Eliminando O 2 presente, disminuyendo la temperatura Usando aleaciones ms resistentes (menor contenido Zn), Ej.: latn rojo (max. 15% Zn) Agregando elementos inhibidores a la aleacin Ej.: Admiralty metal (71Cu-29Zn-1Sn) Arsenical adm. metal (70Cu-29Zn-1Sn-0.04As) Empleando aleaciones muy resistentes, que no contienen zinc en sistemas enfriamiento, Ej.: 90Cu-10Ni y 70Cu-30Ni

Corrosin bajo tensin (ACBT) Caractersticas Efecto combinado/simultneo: esfuerzos de tensin, aleacin susceptible y ambiente corrosivo Fractura frgil sin deformacin, desgaste, ni prdida de peso Fallas prematuras, costosas y, a veces catastrficas Tipos ms comunes Agrietamiento del latn amarillo, por NH3 hmedo Fisuramiento de aceros inoxidables austenticos, por iones cloruros Fragilidad de aceros al carbono en presencia de hidrxido de sodio y por aminas Agrietamiento en aceros al carbono y de baja aleacin, de alta resistencia mecnica y dureza por H2S hmedo Factores Ambiente Temperatura Magnitud del esfuerzo Tipo de aleacin Proceso de fabricacin Mecanismo No est totalmente establecido debido a la complejidad e interrelacin entre ambiente, tipo de aleacin y magnitud de esfuerzos. La corrosin inicia una picadura. Discontinuidad en la superficie, rotura local capa pasiva u otro defecto, actan como concentradores de esfuerzos. Celda electroqumica: Fondo picadura (nodo) vs. resto superficie (ctodo) en medio corrosivo y los esfuerzos, inician y propagan el agrietamiento

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Mecanismo de falla por CBT

Ambiente corrosivo No hay reglas fijas: medios acuosos, metales lquidos, sales fundidas, lquidos inorgnicos La presencia de oxidantes acelera el agrietamiento, Ej.: 0 2 vs. 304 SS en agua tratada El agrietamiento es catalizado con la temperatura Ej.: aleacin de magnesio a temperatura ambiente y aceros inoxidables austenticos a 60 C Origen de los esfuerzos Aplicados o externos - Presin del sistema - Expansin trmica - Vibracin mecnica - Esfuerzos alternantes - Restricciones fsicas Residuales o internos - Fabricacin del material - Durante la construccin Factores metalrgicos El A.C.B.T. es funcin de: - Elementos aleantes

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- Composicin y distribucin de precipitados - Resistencia mecnica y dureza - Tratamiento trmico y fases presentes Metales puros tambin pueden sufrir A.C.B.T. - Cu (99.999%) en soluciones amoniacales

Plantas Endulzadoras Agrietamiento en plantas de MEA en refinera del R.U. (U.K. corrosin/82) Falla catastrfica (17 muertos) en una refinera de Chicago. (NBS Report, Mar.1986) Encuesta de NACE en EEUU report grietas en 83 % de las unidades de MEA y aprox. 15 % en las de DEA y MDEA. (Corrosin, Ene.88) Reactores en refineras y petroqumicas de Venezuela han presentado grietas por CBT y al menos dos (2) han tenido que ser sacados fuera de servicio (1989). Caustic soda service graph

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Efecto del contenido Ni para controlar el A.C.B.T.

Aleaciones susceptibles a A.C.B.T.

136

Control del A.C.B.T.

Corrosin intergranular Definicin Consiste en un ataque localizado en los lmites o bordes de los granos de la microestructura cristalina de una aleacin.

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Caractersticas A medida que la corrosin progresa, los granos se descohesionan y la aleacin se desintegra Los bordes de los granos son andicos con respecto a la matriz, la cual es catdica Ej.: AISI 304SS vs. cidos politinicos, aleaciones de nquel vs. compuestos de azufre, aceros al carbono vs. NaOH, aleacin Cu-Zn vs. NH3 Mecanismo Sensibilizacin del acero por exposicin a 400C/800C debido a precipitacin de Cr23C6 en lmite de grano Con el agotamiento del Cr en la matriz, el acero pierde su resistencia a la corrosin Durante paradas de planta se produce cidos sulfurosos, corrosin intergranular y fractura Caso tpico: desintegracin soldaduras, AISI 304SS Desintegracin de soldaduras Ocurren muchas fallas en soldaduras de aceros inoxidables austenticos Las zonas inmediatas y paralelas a ambos lados de la soldadura estn expuestas al rango de sensibilizacin Las fallas tienen apariencia azucarada debido a la desintegracin interna de la estructura El tiempo y la temperatura dependen del espesor y tamao del material soldado. Espesores menores a 3 mm, no experimentan sensibilizacin Relacin tiempo - temperatura

138

Ambiente que causan corrosin intergranular en aceros inoxidables austenticos AISI 300 sensibilizados

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Prevencin Utilizar aceros inoxidables austenticos de bajo contenido de carbono Agregar elementos estabilizadores y formadores de carburos, como el titanio y la mezcla niobio ms tantalio Hacer un tratamiento trmico de recocido de solucin y temple Corrosin-Erosin Caractersticas Dao severo por la accin conjunta del ambiente corrosivo y la velocidad del fluido sobre la superficie metlica Presencia de partculas slidas ocasiona mayor severidad Proceso sinergstico Factores influyentes Pelculas superficiales: una capa densa, adherente y dura, suple mayor proteccin que una porosa, no adherente y blanda La capacidad de proteccin de las pelculas dependen de su velocidad de regeneracin, resistencia a la corrosin y al dao mecnico Velocidad lineal del fluido corrosivo, rgimen y fases del fluido Esfuerzo de corte

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Factores influyentes La turbulencia y cambios de direccin originan mayor agitacin del fluido y mayor contacto del medio corrosivo con el metal Composicin qumica de la aleacin: - En general los metales pasivos (Al, Ti y aceros inoxidables serie AISI300) son ms resistentes - Adicin de hierro al cobre aumenta resistencia a corrosin-erosin de las aleaciones Cu-Ni

Equipos ms afectados Codos, tees, reducciones Vlvulas, bombas, sopladores Hlices, impulsores Tubos intercambiadores calor Medidores de orificio Boquillas atomizadoras Alabes de turbinas Materiales susceptibles Prcticamente todos los metales (incluyendo los pasivos) experimentan corrosin y erosin Los metales blandos, Ej.: cobre y plomo, son menos resistentes al efecto fsico del desgaste Corrosin de metales por agua salada a diversas velocidades

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Prevencin Seleccionar correctamente materiales metlicos y no metlicos Utilizar revestimientos duros depositados con soldadura, elastmeros y refractarios monolticos Reducir la agresividad del ambiente Mejorar el diseo mecnico y de proceso Reducir el flujo o cambios bruscos de direccin Reducir el contenido de slidos Cavitacin Se produce en condiciones de operacin en zonas de alta velocidad del fluido, cadas bruscas de presin Al aumentar su presin al nivel normal, las burbujas no pueden existir y se origina una implosin, que desgasta/deforma severamente el metal La apariencia fsica se asemeja a picaduras localizadas mucho ms profundas, de bordes agudos/cortantes Cavitacin - Prevencin Evitar ocurrencia simultnea de condiciones de alta velocidad del fluido cada brusca de presin Disear bombas centrfugas con un correcto NPSH (Net Positive Suction Head) Utilizar sistemas escalonados para reducir altos gradientes de presin CORROSIN-FATIGA Definicin Reduccin significativa resistencia a la fatiga de una aleacin, debido al efecto del ambiente corrosivo Fallas que ocurren prematuramente, de manera frgil por la accin de esfuerzos cclicos o repetidos N veces Apariencia Dos zonas muy distintas: Una extensa de textura fina, azucarada y de fractura frgil y otra ms pequea, deformada, de superficie rugosa y fractura dctil El agrietamiento se propaga desde la superficie (defecto) en direccin perpendicular a la zona fina y luego se produce fractura al debilitarse la seccin transversal

142

Caractersticas

Factores ambientales Muy influida por ciclos de esfuerzos de baja frecuencia, los cuales permiten mayor tiempo contacto entre metal y corrosivo Contenido de O2, pH, composicin qumica del ambiente En agua salada - El bronce al aluminio retiene un 70% de su resistencia normal - Las aleaciones con alto cromo retienen slo un 30% de su resistencia normal Influencia del ambiente corrosivo sobre la resistencia a la fatiga

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Prevencin Reducir magnitud de esfuerzos cclicos aplicados y agresividad del ambiente corrosivo Utilizar tratamientos trmicos superficiales en aceros Aplicar esfuerzos de compresin sobre la superficie metlica (shot peening) Controlar e inspeccionar la calidad de los procesos de fabricacin, maquinado y de acabado superficial Aplicar revestimientos electrolticos sobre la superficie metlica (cromado duro)

Corrosin inducida por bacterias Afecta el mecanismo de corrosin - Influyendo sobre las reacciones andicas y catdicas - Modificando pelculas protectoras - Creando condiciones ms corrosivas - Generando depsitos que ocasionan corrosin El metal se deteriora debido a procesos de corrosin, como resultado de la actividad de organismos vivos Estos organismos se reproducen en ambiente de pH variables entre 2 y 11, temperaturas desde 5 a 75 oC y presiones tan elevadas de 1.000 kg/cm2, en suelos, aguas, etc. Bacterias anaerbicas reductores de sulfatos Ej.: Desulfovibrio desulfuricans reduce SO4 = a S = Despolarizadoras del ctodo, consumiendo electrones Reaccin global: 4 Fe + SO4 = + 4 H2O ------ 3 Fe(OH)2 + FeS + 2OHBacterias aerbicas Ej.: Thiobacillus thiooxidans, pueden oxidar al (S) o comp. de (S) a H2SO4 2 S + 3 O2 + 2 H2 O -------2H2SO4 (mayor 5%) Ambientes: - Pozos petroleros - Atacan tuberas cemento

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Prevencin Utilizar bixidas, como el cloro o sus compuestos Usar sales cuaternarias de amonio y pinturas a base de compuestos de cobre Utilizar revestimientos y proteccin catdica Evitar acumulacin de slidos y condiciones anaerbicos Fragilidad por hidrgeno La causa inicial es la penetracin del hidrgeno dentro de la estructura metlica formando hidruros, y compuestos frgiles Tendencias a producirse - En las aleaciones de titanio, circonio y aceros - Procesos qumicos, durante la soldadura, limpieza qumica y electrodeposicin - Presencia de venenos catdicos como CN y S= Ampollamiento por hidrgeno Prevencin Usar adecuadamente inhibidores de corrosin Controlar procesos de electrodeposicin Calentar titanio para remover el H2 a temperaturas de 93o y 149 oC Cambiar el material Usar electrodos de bajo hidrgeno Adecuada seleccin de materiales Utilizando recubrimientos metlicos, inorgnicos, resistentes al medio corrosivo Usando inhibidores que reducen la evolucin de hidrgeno Eliminando elementos contaminantes que tienden a favorecer la descomposicin del H2 en H Cambiando el material: los aceros que contienen nquel poseen mayor resistencia Ataque por hidrgeno a alta temperatura Deterioro de las propiedades de acero en ambiente de altas temperaturas y presiones de H2 Comienza a 260 C y Pp(H2) mayores a 100psi para el acero al carbono - Fisuramiento intergranular - Prdida ductilidad - Descarburacin acero - Reduccin de propiedades mecnicas - Deterioro de la soldabilidad

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Mecanismo H2 se disocia a 2H en superficie metlica H penetra y se difunde en el acero alojndose en lmites de los granos Reaccin: 2H2 + Fe3C ------ 3 Fe + CH4 Genera presin interna y produce fisuramiento con descarburacin Ataque por hidrgeno a alta temperatura Prevencin Prevencin Evitar operar en un rango de temperatura y presin elevado segn especificacin API 941 (curva de Nelson) Adicin de Cr, Mo, V y Ti; por ser estabilizadores de carburos aumentan la resistencia del acero al ataque Disminucin en el contenido de C ZAC en soldaduras son ms susceptibles que metal base Emplear aceros austenticos inoxidables los cuales son inmunes al ataque (presentan una sola fase, no descarburan)

Procesos metalrgicos de degradacin Caractersticas Termofluencia o creep Fragilidad por revenido o temper embrittlement Fragilidad por precipitacin de fase sigma Fragilidad de los 470 oC Sensibilizacin Fragilidad y prdida de la tenacidad del material a bajas temperaturas o en niveles criognicos

Termofluencia (Creep) Se ha reportado agrietamiento por Creep en soldaduras y ZAC, en recipientes de acero al Cr-Mo y otros aceros aleados Mo y Nb aumentan resistencia al Creep y resistencia mecnica en caliente EJ.: Aleacin HP (25 Cr - 35Ni - 0.5Mo) con adicin de 1% Nb, est reemplazando al popular HK-40 (25 Cr - 20Ni), en muchas aplicaciones Deformacin plstica progresiva hasta ruptura, por accin combinada de esfuerzos y temperatura, durante prolongados perodos de tiempo

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Ocurre en muchos aceros y aleaciones, en mayor o menor grado segn ambientes, composicin qumica y caractersticas metalrgicas de la aleacin Para acero al carbono se inicia desde 400 C Curva tpica de Creep

Fase sigma Fase muy frgil, dura y no magntica. Compuesto intermetlico de Fe-Cr (50% c/u) Se forma en rango 590/930 C tanto en material base, como en el depsito de la soldadura, reduciendo drsticamente la ductilidad y la tenacidad del acero Aleaciones susceptibles: Aceros inoxidables austenticos, que contienen de 5 a 10% de ferrita libre (316 SS, 347 SS); as mismo aceros inoxidables ferrticos con ms de 16.5% Cr Elementos austenizadores (C-Ni-N) inhiben formacin fase sigma y elementos ferritizadores (Cr-Si-Ti-Nb) promueven fragilizacin

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Iron-chromium phase diagram

Tenacidad: curva temperatura de transicin

Instalaciones y equipos Aspectos que los Limitan Omisiones en el diseo Seleccin inapropiada de materiales Defectos de fabricacin Procesos metalrgicos de degradacin Incumplimientos de exigencias de normas tcnicas aplicables: API, ASTM, ASME/ANSI, AWS, NACE, etc. Deformado en fro Maquinado Tratamientos trmicos inadecuados Fallas inducidas en soldaduras

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Costos indirectos relevantes Produccin diferida por paradas no programadas Prdidas de ingresos y oportunidad Ineficiencia del proceso (taponamiento, reduccin de transferencia de calor, cada de presin) Sobrediseo Contaminacin Gastos por indemnizaciones, juicios, accidentes fatales y daos a terceros Intangibles: prdida de confiabilidad e imagen de la empresa UNIDAD 2: prevencin y control de corrosin durante la fase de diseo y operacin Procedimiento sistemtico para optimizar el control de la corrosin

149

Prevencin y control de corrosin durante la fase de diseo y operacin Medicin de la velocidad de corrosin Cupones de corrosin Probetas de resistencia elctrica Probetas de resistencia a la polarizacin Ruido electroqumico Probetas de permeacin de hidrgeno Calibradores internos Mecnicos Corrientes de Eddy Campo electromagntico Ensayos no destructivos Convencionales (Ultrasonido, radiografa) No convencionales (Emisin acstica, termografa, T.L.A.) Anlisis qumico (indirecto) Prediccin de la tasa de corrosin Ensayos de laboratorio - Normalizadores - Simulacin Celdas de vidrio Autoclaves estticos Circuitos dinmicos Modelaje matemtico - Modelos termodinmicos - Modelos cinticos - Modelos estadsticos Prevencin de fallas por corrosin Diseo Seleccin de materiales Proteccin catdica Recubrimientos Inhibidores de corrosin Ensayos no destructivos Anlisis de fallas

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Reglas generales de diseo Preferir juntas soldadas en la construccin de tanques y otros recipientes Disear tanques y otros recipientes con facilidades de drenaje y limpieza Disear sistemas que posean componentes fciles de reemplazar Evitar esfuerzos mecnicos excesivos y concentraciones de esfuerzos Evitar contacto elctrico entre metales dismiles Evitar cambios bruscos de direccin del fluido Disear intercambiadores de calor y otros recipientes, con distribucin uniforme de temperatura Tratar de excluir el aire u oxgeno del sistema Ensayos no destructivos y seguimiento a la corrosin Seleccin de materiales Vida til de los equipos Tipos de corrosin experimentados en la industria petroqumica y qumica Fenmenos metalrgicos asociados a las aleaciones Otros aspectos importantes que limitan vida de equipos: - Durante la etapa de diseo - Calidad deficiente en la fabricacin - En la construccin - Durante la operacin Seleccin de materiales Factores a considerar

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Ciencias auxiliares para consulta

Ejemplos de materiales recomendados para diferentes medios corrosivos Aceros inoxidables austenticos y cido ntrico Nquel y sus aleaciones con el hidrxido de sodio Monel y cido fluorhdrico Hastelloy (Chlorimet) con cido clorhdrico caliente Plomo y cido sulfrico diluido Aluminio y exposicin a la atmsfera no contaminada Estao y agua destilada Titanio y soluciones oxidantes calientes Aceros inoxidables austenticos y soluciones de amonaco y cido carbnico Aceros al carbono y cido sulfrico concentrado Tantalio y cidos calientes y concentrados

Propiedades de los materiales metlicos Aceros al carbono Aceros inoxidables - Martensticos - Ferrticos - Austenticos - Endurecibles por envejecimiento - Austenticos-ferrticos (Duplex) Aluminio y sus aleaciones Fundiciones de hierro - Grises

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- Blancas - Maleables - Austenticas - Nodular o dctil Cobre y sus aleaciones Nquel y sus aleaciones Plomo y sus aleaciones Zinc Estao Titanio y sus aleaciones

Materiales no metlicos Elastmeros: Naturales y sintticos - Buena resistencia a la abracin - Buena resistencia qumica (HCI) - 71 C naturales; 135 - 304 C sintticos Materiales no metlicos - Plsticos Termoplsticos - Fluorcarburos (Tefln T < 288 C) - Acrlicos (Cepillos, transparencias, etc.) - Nylon (Hilos, telas, etc.) - Polister clorado (Pentn, usados en tuberas y revestimientos en tuberas) - Polietilenos (Tuberas de agua) - Poliestirenos (Buena resistencia qumica, frgiles) - Cloruro de polivinilo (Buenas propiedades mecnicas, tuberas, conexiones, etc.) Termoestables - Epxicos (Mejor resistencia mecnica y de corrosin) - Fenlicos (Revestimientos, vlvulas, etc) - Polister (Industria espacial) - reas (Pobre resistencia a la corrosin) - Siliconas (Pobre resistencia al calor T = hasta 288 C)

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Otros materiales no metlicos Cermicos, refractarios y aislantes (Alta temperatura, resistente a la abrasin, erosin, corrosin, aislante trmico) Carbn y grafito (Buen conductor de calor, resistencia trmica) Materiales compuestos / plsticos reforzados. (Alta relacin, resistencia mecnica / peso) Materiales sinterizados (Alta calidad y precisin dimensional) - Metalurgia de los polvos (Alta calidad y precisin dimensional) Recubrimientos protectores Objeto Formar barreras protectoras entre el metal y el ambiente corrosivo Tipos Metlicos Inorgnicos Orgnicos Metlicos Electrodeposicin Atomizacin a la llama Cladding Por inmersin Deposicin por vaporizacin Por difusin a alta temperatura Pinturas anticorrosivas Preparacin de la superficie Seleccin de primera capa de fondo o primer Seleccin de capas finales o de acabado

Orgnicos Pinturas anticorrosivas Proteccin contra el ambiente e intemperie Propsitos decorativos Ambos Inorgnicos Conversin qumica (anonizado y fosfatado) Vidrio Concreto

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Principales componentes pinturas Pigmentos Vehculos Solventes Aditivos Pigmentos Materiales slidos, secos, inertes Propiedades - Color - Inhibicin - Proteccin U-V - Dureza pelcula Ejemplos: - Zinc metlico - Silicato magnesio - Carbonato calcio Vehculos Tambin conocidos como aglutinantes o Binders Propiedades - Espesor pelcula - Flexibilidad - Adhesin - Curado - Resistencia a la corrosin Ejemplos: Epxicos Fenlicos Vinilos Goma calorada Polisteres Alqudicos Poliuretanos Acrlicos

Solventes Disuelven vehculos y los fijan a la superficie Voltiles, no permanecen en el revestimiento final Propiedades

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Secado Vaporizacin Flujo de pelcula Aplicacin

Ejemplos: Nafta Xileno - Metil-Etil-Ketona Agua

Factores crticos de comportamientos en revestimientos industriales Preparacin de la superficie Condiciones ambientales y servicio prestado Inmersin o atmosfrico? Si es inmersin Qu solucin es usada? A qu temperatura de operacin? Sometida a abrasin u otras condiciones? Seleccin del revestimiento Especificaciones completas Inspeccin y seguimiento en todas las etapas Evaluacin del comportamiento real Evaluacin y ensayos de laboratorio Proteccin catdica Mtodo elctrico usado para evitar la corrosin en estructuras metlicas colocadas en medios corrosivos (como el suelo o el agua) Principio basado en la naturaleza electroqumica de la corrosin M ------- M+n + ne- (reaccin andica) 2H+ + 2e -------- H2 (reaccin catdica)

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Proteccin catdica Corriente impresa Requiere suministro externo de corriente Voltaje puede variar Corriente puede variar Cualquier requerimiento corriente Usado en suelos de alta o baja resistividad Considerar interferencias Mayor inversin y mantenimiento

Corriente galvnica Autogeneradora de corriente Voltaje vara con el tiempo naturalmente Corriente est limitada Cantidad de corriente pequea Usado en suelos de baja resistividad o agua de mar Ms econmico

Corrosividad del ambiente Resistividad - Entre 0 y 103 ohm-cm, corrosivo severo - 103 y 104 ohm-cm, moderadamente corrosivo - 104 y 105 ohm-cm, ligeramente corrosivo - Mayor de 105 ohm-cm, probablemente no corrosivo

Parmetros de diseo rea del metal expuesto Resistencia dielctrica y calidad de la pintura Corrosividad del medio Naturaleza del metal a proteger Tamaos relativos de reas nodica y catdica Distribucin de la corriente protectora Corrosividad de un suelo Porosidad Conductividad Cantidad de sales disueltas Cantidad de humedad Acidez o alcalinidad

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Inhibidores de corrosin Caractersticas Sustancias que agregadas en bajas concentraciones al proceso corrosivo, disminuyen la velocidad de corrosin - Modificando el ambiente, Ej. removedores oxgeno - Modificando la interfaz entre el medio corrosivo y la superficie metlica - Modificando el material de construccin Tcnicas no destructivas ms usuales Radiografa y gammagrafa Partculas magnticas Ultrasonido Lquidos penetrantes Corrientes de Eddy Monitoreo de corrosin, monitoring Identificacin de metales y aleaciones

Tcnicas menos usuales Electromagnticas Termografa infrarroja Emisin acstica Anlisis de vibraciones Boroscpios Pirmetros Electromagnticas Termografa infrarroja Emisin acstica Anlisis de vibraciones Boroscpios Pirmetros

Radiografa y gammagrafa Aplicaciones - Defectos en soldaduras - Variaciones de espesor - Grietas, fisuras, inclusiones y poros Ventajas - Uso en casi todos los materiales

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- Imagen visual del interior del material - Evidencia deficiencia y errores de manufactura - Revela fallas Limitaciones - Imprcticas en objetos de geometra compleja o espesores muy gruesos - Imposible en piezas no accesibles por ambos lados - Obligatorio regulaciones de seguridad industrial

Fuentes de rayos gamma Partculas magnticas Aplicacin - Detectar defectos en superficie y subsuperficie del equipo Ventajas - Sirve para detectar defectos cercanos a la superficie pieza - Mtodo simple, prctico y porttil - Produce resultados visuales inmediatos Limitaciones - Utilizable slo en aleaciones ferromagnticas - No detecta defectos paralelos al campo magntico - La superficie a examinar debe estar muy limpia

Partculas magnticas - imn permanente

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Ultrasonido Aplicaciones - Mide espesores - Localiza defectos - Detecta grietas, internas, fallas, laminaciones Ventajas - Muestra rpidamente tamao, ubicacin y orientacin de los defectos - Disponible en equipos porttiles - Tcnica bastante exacta Limitaciones - Se requiere mayor especializacin y experiencia del personal - Muy limitado en superficies rugosas - Necesita acople acstico (grasa, agua, glicerina) - Pierde respuesta con el aumento de la temperatura

Ultrasonido

Medicin de espesores por ultrasonido

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Lquidos penetrantes Aplicacin - Detectar defectos abiertos a la superficie Ventajas - Fcil de emplear, rpido, porttil y muy econmico - Resultados visuales inmediatos Limitaciones - No detecta defectos internos - La superficie debe estar muy limpia - Necesita cmara oscura cuando se utiliza lquido fluorescentes CORRIENTES DE EDDY Aplicaciones - Verifica variaciones de espesor - Detecta defectos superficiales - Determina propiedades del material Ventajas - Adaptable a procesos continuos - Excelente sensibilidad a picaduras - Alternativa para metales no ferrosos Limitaciones - Slo aplicable a materiales conductores elctricos - Proporciona slo resultados cualitativos - La sensibilidad disminuye con la profundidad Identificacin de metales y aleaciones Aplicacin - Durante la construccin de plantas, adquisicin de materiales y piezas de repuestos Ventajas - Evitar errores en las instalaciones - Prevenir fallas en el servicio - Mtodo rpidos, econmico, prcticos y porttiles Limitaciones - Falta de precisin con algunos metales - A veces requieren otros mtodos (END) o anlisis qumicos adicionales

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ANLISIS DE FALLAS Objetivos Tcnicas de investigacin para determinar la(s) causa(s) de la falla Acciones concretas para prevenir la recurrencia de las mismas Extender la vida, disponibilidad y confiabilidad de las plantas Minimizar la ocurrencia de paradas imprevistas, costosas e inseguras Establecer programacin apropiada de mantenimiento preventivo Corregir errores de diseo e inapropiada seleccin de materiales Evitar implicaciones de tipo legal Mala calidad en el material original Defectos iniciadores y propagadores de fallas (porosidad, laminaciones, inclusiones) Acero con exceso de impurezas (S,P) Mal acabado superficial Deficiencia en las dimensiones y tolerancias (espesor, dimetro)

Situaciones que originan fallas - Durante la etapa de diseo Falta de una especificacin integral de materiales Seleccin inapropiada de materiales Crear situaciones desfavorables (estancamiento y turbulencia del fluido) Condiciones de cavitacin (alta velocidad, cada de presin) Restricciones fsicas, concentracin de esfuerzos Falta accesibilidad fsica para mantenimiento y reemplazo de componentes Situaciones que originan fallas - Durante la fabricacin y ensamblaje Errores al recoger y ensamblar materiales Errnea seleccin de procesos de soldar y/o electrodos Ausencia de un procedimiento calificado para soldar Omisin del precalentamiento y del tratamiento trmico despus de soldar Utilizacin de soldadores no calificados segn cdigos aplicables Deficiencias y falta de control en la inspeccin Situaciones que originan fallas - Durante el servicio y operacin Corrosin (H2S, CO2, CI) Sobrecarga mecnica Esfuerzos y temperatura creep Baja temperatura (fragilidad) Otros fenmenos metalrgicos (fase sigma, fragilidad por revenido) Fragilidad por hidrgeno

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Tipos de falla segn modo de fractura DCTIL Textura fibrosa Exceso deformacin plstica Propagacin lenta Alto consumo de energa Micro-vacos Ej.: sobrecarga

FRGIL Textura azucarada Sin deformacin plstica aparente Propagacin rpida Bajo consumo de energa Micro-estriaciones Ej.: corrosin bajo tensin

Tipos de falla segn morfologa INTERGRANULARES Propagacin siguiendo los bordes de los granos Agrietamiento ramificado y fino

TRANSGRANULARES Propagacin a travs de granos Grietas gruesas, sin mucha ramificacin

Procedimientos tpicos para un anlisis de fallas 1. Historia y documentacin Revisar especificacin de diseo Revisar especificacin de materiales Verificar y certificar pruebas Tiempo de servicio Resultados de inspecciones anteriores a la falla Revisar experiencias similares Realizar anlisis preliminar 2. Condiciones de operacin del proceso Temperatura, presin composicin qumica Presencia de contaminantes: O2, H2S, CI-, CO2 Registros de operacin anormal: P, T, ciclo trmico, velocidad del fluido Determinar esfuerzos residuales (posibles cambios de fases) Verificar registros de vibraciones y cargas cclicas Constatar restricciones fsicas en el componente Verificar la presencia de slidos en suspensin 3. Examen visual y macroscpico Ubicacin y dimensin de la falla Presencia de productos de corrosin Prdida de material, espesor, desgaste y agrietamiento

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Deformacin plstica, fractura frgil y distorsin Coloracin debida a cambios de temperatura o por ataque corrosivo 4. Examen microscpico (ptico- MEB-MET) Determinacin dimensional de grietas, fisuras, vacos y capas de productos de corrosin Tipos de agrietamiento: intergranular, transgranular y mixto Modo de fractura: dctil o frgil Identificacin de fases, precipitados e inclusiones Visin de la topografa de la cara de la fractura (fractografa) Anlisis semi-cuantitativo de los elementos presentes en la falla 5. Anlisis elemental de aleaciones Qumico por va hmeda Espectroscopia por absorcin atmica Espectroscopia por fluorescencia de rayos X Mtodos de combustin para C y S en aceros 6. Anlisis de pelculas superficiales Espectroscopia Auger (identifica casi todos los elementos de la tabla peridica) Microsonda de electrones, identifica todo los elementos de la tabla peridica con nmero atmico > de 12 EDX anlisis dispersivo de rayos X con determinacin cualitativa y semicuantitativa 7. Anlisis de productos masivos de corrosin Difraccin de rayos X (compuestos cristalinos, depsitos) Fluorescencia de rayos C (slidos cristalinos y amorfos, lquidos y gases) Espectroscopia infrarroja y ultravioleta (identifica compuestos orgnicos, plsticos y gomas) Espectroscopia de Mossbauer (identifica sulfuros, nitruros, carburos y xidos en aleaciones) 8. Ensayos mecnicos Resistencia mecnica (tensin, punto cedente) Elongacin, reduccin de rea (ductilidad) Tenacidad y resistencia al impacto (Charpy) Resistencia a la termofluencia (Creep) Dureza (macro y micro)