ISOMERIA:

Dos especies qumicas diferentes, se dice que son ismeras cuando tienen la misma composicin elemental y el mismo peso molecular, pero diferentes estructuras.

ISOMEROS ESTRUCTURALES: Son ismeros que difieren entre s en que sus tomos estn unidos de diferente forma: No todos los grupos estn unidos a los mismos centros. Son por lo tanto molculas muy diferentes tanto en sus propiedades fsicas como qumicas.

ESTEREOISOMEROS: Son ismeros que difieren entre s nicamente en el arreglo de sus tomos en el espacio. En ellos los grupos estn unidos a los mismos tomos pero difieren en el orden en el espacio (Se conocen tambin como ismeros en el espacio).

Son molculas, muy parecidas entre s y tambin lo son sus propiedades fsicas y qumicas.

ISOMEROS DE CADENA: Difieren en la forma en estn unidos los tomos de carbono entre s para formar una cadena. Ejemplo:

ISOMEROS DE FUNCIN: Son ismeros que contienen grupos funcionales diferentes. Es decir, la unin de los mismos tomos en distinto orden da lugar a grupos funcionales distintos. Ejemplos:

ISOMEROS DE POSICIN: Son ismeros que difieren en las posiciones que los grupos en la estructura carbonatada. Ejemplos:

ESTEREOISOMEROS CONFORMACIONALES:

Son estereoisomeros no aislables por separado a temperatura ambiente o prxima a ella. A temperatura ambiente se interconvienen tan rpidamente que resulta imposible mantenerlos aislados por separado. La trnsformacin de unos en otros consiste en giros de grupos en el espacio alrededor de los enlaces sencillos. Los estreoismeros conformacinales de un compuesto reciben el nombre de conformeros de ese compuesto. La barrera energtica a superar para la interconversin de conformeros es baja.

ESTEREOISOMEROS CONFIGURACIONALES: Son estereoisomeros aislables por separado a temperatura ambiente o prxima a ella: En la mayor parte de los casos para transformar uno en otro, no basta con realizar giros alrededor de enlaces sencillos sino que necesario romper y formar enlaces. La barrera energtica a superar para la interconversin de estereisomeros configuracionales es alta.

ESTEREOISOMERO QUIRAL: Es aquel que no es superponible con su imagen en el espejo. Si fuera superponible se denominara no quiral o aquiral.

ENANTIOMEROS: Dos enantiomeros cuando uno es la imagen en el espejo del otro

DIASTEROISOMEROS: Son estereisomeros no enantiomeros. -Uno no es la imagen en el espejo del otro.

NOMENCALTURA DE ENANTIOMEROS:

Segn Cahn, Ingold y Prelog, desarrollaron unas reglas que permiten distinguir unos estreoisomeros de otros. Regla 1: Dar prioridades a cada uno de los cuatro tomos enlazados directamente al carbono asimtrico. Esta prioridad se da por nmero atmico:

En la molcula de Bromocloroyodometano, el yodo es el grupo de mayor prioridad, que representamos con a y el hidrgeno el de menor prioridad, que representamos con d. Regla 2: Ordenar la molcula con el grupo prioridad hacia el fondo del papel. En el ejemplo anterior el grupo de menor prioridad es el hidrgeno (grupo d) y est como puede verse en la figura el fondo de papel, (lnea discontinua). Ahora se dibuja una flecha que recorre los grupos en orden a b c . Si el recorrido es en el sentido de las agujas del reloj, el carbono asimtrico tiene rotacin R. Si el recorrido es en sentido contrario la configuracin del carbono es S.

Obsrvese que si un enantimero tiene rotacin R su imagen especular ser S.

En los ejemplos anteirores el grupo d siempre queda por detrs del plano formado por los tres sustituyentes de ms prioridad. Si el grupo d est hacia nosotros la configuracin del carbono es contraria al giro. Ejemplo:

En este caso el grupo de menor prioridad est orientado hacai nosotros. Se dan prioridades, pero la rotacin del centro quiral es contraria al giro. As, giramos en el sentido de las agujas del reloj, pero la rotacin es S, Cmo se da la configuracin absoluta de un centro quiral que tiene el grupo de menos prioridad en el plano?. Una solucin es girar la molcula para dejar d al fondo. Pero tambin se puede usar un truco que permite conocer de forma sencilla la configuracin absoluta de un centro quiral. Esta idea se basa en cambiar el grupo d por el grupo que va al fondo. Un cambio de dos grupos supone cambiar la notacin del grupo quiral.

El cambio de hidrgeno por el yodo cambia la rotacin de la molcula, Despus de hacer el cambio quiral tiene rotacin S. Por tanto, la molcula de partida ser R.

La isomera de cis-trans o geomtrica es debido a la rotacin restringida entorno a un enlace carbono-carbono. Esta restriccin puede ser debida a la prescencia de dobles enlaces o ciclos. As, el 2-buteno , puede existir en forma de dos ismeros, llamados cis y trans. El ismero que tiene los hidrogenos al mismo lado se llama cis, y el que los tiene a lados opuestos, trans.

Los componentes cclicos, debido a su rigidez presentan isomera geomtrica. As, el 1,2dimetilciclohexano puede existir en forma de dos ismeros. Se llama ismero cis el que tiene los hidrgenos al mismo lado y trans el que los tiene a lados opuestos.

MOLCULA QUIRAL:

La palabra quiral fue introducida por William Thomson en 1894 para designar objetos que no son superponibles con su imagen especular. Una molcula es quiral cuando ella y su imagen en un espejo no son superponibles. La quiralidad est a menudo asociada a la prescencia de carbonos asimtricos. Un carbomo asimtrico es aquel que se une a cuatro sustituyentes diferentes. Un ejemplo de carbono asimtrico lo tenemos en la molcula de Bromocloyodometano. El carbono est unido a bromo, yodo, e hidrgeno, cuatro son diferentes, ningn giro permite superponerlas. La relacin entre una molcula y su imagen especular no superponible es de enantimeros. La quiralidad es muy comn en las sustancias orgnicas. Sin embargo, no se observa con frecuencia, ya que cuando se sintetiza una sustancia quiral en una reaccin qumica tpica, se forman las dos especies enantiomricas exactamente en la misma cantidad. La mezcla resultante de los ismeros se conoce como mezcla racmica. Una mezcla racmica de enantimeros no rota en el plano de la luz polarizada debido a que las dos formas hacen que la luz gire en la misma medida en sentidos opuestos.

Molcula de Bromocloroyodometano y su enantimero reflejado en el espejo.

ISMEROS CON UN SLO CARBONO ASIMTRICO:

Compuestos con un carbono asimtrico, como puede ser el 2-clorobutano, pueden existir en forma de dos ismeros.

El carbono sealado con asterisco es quiral por unirse a cuatro sustituyentes diferentes (cloro, metilo, etilo e hidrgeno).

El carbono 2 es asimtrico, se une cuatro sustituyentes diferentes, que son cloro, metilo, etilo e hidrgeno. La presencia del carbono asimtrico (centro quiral) permite la existencia de dos estereoismeros (enantimeros) que se diferencian por la diferente disposicin espacial de los sustituyentes en torno al carbono asimtrico. La molcula que resulta de poner el cloro hacia nosotros no es igual a la molcula que tiene el cloro al fondo. Estas molculas no se pueden superponer mediante giros, son diferentes. Puestas de forma adecuada puede verse que son imgenes especulares.

La molcula que resulta de poner el cloro hacia nosotros no es igual a la molcula que tiene el cloro al fondo. Estas molculas no se pueden superponer mediante girosm son diferentes. Colocadas de forma adecuada puede verse que son imgenes especulares

LA PROYECCIN DE FISCHER:

La proyeccin de Fischer se realiza colocando la molcula de modo que los enlaces verticales se disponen al fondo del plano y los horizontales por encima.

Aunque se acostumbra a dejar la cadena carbonatada en la vertical, puede girarse la molcula de diferentes formas dando lugar a proyecciones de Fischer aparentemente, pero que en realidad representan la misma molcula.

Ahora haremos la proyeccin de una molcula con dos centros quirales.

Para el proyectar una molcula en Fischer es necesario dibujarla en la conformacin eclipsada. Los sustituyentes que nos quedan en el plano van puestos arriba y abajo en la proyecccin. Los grupos salen hacia nosotros (cuas) se disponen a la derecha en la proyeccin, y los que van al fondo (lneas a trazos) se disponen a la izquierda.

NOTACIN R/S EN PROYECCIN DE FISCEHR:

Para dar notacin R/S en proyecciones de Fischer se siguen las mismas reglas que para una molcula dibujada en el espacio: 1.- Se dan prioridades por nmeros atmicos a los sustituyentes que parten del carbono asimtrico. 2.- Se gira comenzando por el grupo de prioridad (a) hacia (b) y (c). Si el grupo (d) se encuentra en la vertical, el giro en el sentido de las agujas de notacin R y en sentido contrario a las agujas S. Cuando el grupo (d) se encuentra en la horizontal es lo contrario.

Notacin R/S a una proyeccin de Fischer con dos centros quirales.

La notacin R/S puede utilizarse para dibujar una molcula en proyeccin de Fischer, o bien, para pasar de la proyeccin de Fischer a la forma espacial de la molcula.

Para convertir proyecciones de Newman en proyecciones Fischer se dibuja la forma espacial de la molcula, disponindola en conformacin eclipsada para hacer la proyeccin de Fischer.

1.- Paso de Newman a forma espacial de la molcula. 2.- Giro para disponer la molcula en conformacin eclipsada. 3.- Giro que dispone los grupos que estn en el plano al fondo y los que van con cuas y lneas a trazos hacia nosotros. 4.- Proyeccin de la molcula. CONFORMACIN DE CABALLETE:

En la proyeccin de Newman nos situamos frente al carbono sealado con la flecha, este carbono se representa por un punto (rojo), de l parten tre sustituyentes orientados del siguiente modo: metilo arriba; bromo derecha; hidrgeno izquierda. En el carbono de fondo, representado por un crculo (azul), hay otros tres sustituyentes: etilo abajo; cloro izquierda; hidrgeno derecha. En la proyeccin de caballete (tambin llamada perspectiva) la lnea de observacin forma un ngulo de 45 con el enlace carbono-carbono El carbono ms prximo al observador se encuentra abajo y a la derecha. Mientras que el ms alejado est arriba a la izquierda.

En la proyeccin Newman de la conformacin eclipsada se gira ligeramente el carbono del fondo (azul) para poder dibujar sus sustituyentes. En la realidad los sustituyentes del carbono rojo tapan los del azul.

LA ACTIVIDAD PTICA:

La actividad ptica es la capacidad de una sustancia quiral para rotar el plano de la luz polarizada. Se mide usando un aparto llamado polarmetro Qu es luz polarizada? La luz normal consiste en ondas electromagnticas que vibran en todas las direcciones. Cuando la luz pasa a travs de un polarizador (prisma Nicol) las ondas electromagnticas vibran en un plano. Este plano de oscilacin coincide con el plano de propagacin de la onda. Cuando la luz polarizada pasa a travs de una cubeta que contiene una sustancia quiral, se produce una rotacin en el plano de polarizacin. Las sustancias quirales rotan la luz polarizada y se dice de ellas que son pticamente activas (presentan actividad ptica). Aquellas sustancias que no producen rotacin en la luz polarizada son pticamente inactivas. Cuando un compuesto pticamente activo, rota la luz polarizada en el sentido de las agujas del reloj, se dice que es dextrgiro y se representa por (+). Las sustancias que rotan la luz en sentido contrario a las agujas del reloj, son levgiros y se representan por (-)

Los enantimeros rotan la luz polarizada rotan la luz polarizada el mismo ngulo pero en sentidos opuestos. El ngulo que rota la luz polarizada se denomina rotacin ptica observada, es el ngulo medido directamente en el polarmetro. La rotacin ptica observada depende de varios factores: longitud de onda (), longitud de cubeta (l), temperatura (t), concentracin de la muestra (c). Para asignar a cada sustancia una rotacin ptica que no dependa de tantas variables se define la rotacin ptica especfica como:

PROBLEMA 1:

Identificar las molculas de frmulas C5H12O que son quirales. La frmula C5H12 pertenece a un alcano saturado. Por tanto los ismeros de frmula C5H12O no pueden tener dobles ni ciclos. Los alcoholes que no presentan quiralidad (sin carbonos asimtricos) son:

Los alcoholes quirales (con carbonos asimtricos) son:

Los eteres tambin son ismeros de frmula C5H12O, pero no presentan centros quirales.

PROBLEMA 2:

PROBLEMA 3:

PROBLEMA 4:

PROBLEMA 5:

PROBLEMA 6:

PROBLEMA 7:

PROBLEMA 8:

PROBLEMA 9:

PROBLEMA 10: