Prctica N 01 CELDAS ELECTROQUMICAS 1.

- GENERALIDADES La presente experiencia tiene como objetivo experimentar dentro del campo de la electroqumica la transformacin de la energa qumica en energa elctrica y viceversa que permitir al estudiante conocer las reacciones qumicas redox que se dan en la interfase del electrodoelectrolito. Como resultado de la experiencia se lograr obtener resultados prcticos los que sern evaluados con los clculos tericos, para luego lograr determinar el grado de error cometido. Para poder realizar el clculo terico el estudiante debe saber emplear la Ecuacin de Nerst. Es decir saber calcular el potencial de un electrodo y luego la fuerza electromotriz de la celda o pila galvnica. Asimismo al termino de la prctica el estudiante deber diferenciar entre una celda galvnica y unan celda electroltica. 2.-EQUIPO Un voltmetro electrnico o un potencimetro. Una fuente de comente elctrica continua. Un puente salino en forma de U Un electrodo de platino brillante o una barra de grafito (electrodo inerte) Laminas metlicas (cobre, Cinc etc.) Alambre de cobre Una balanza analtica.

3.- MATERIAL DE VIDRIO. Dos vasos de precipitados de 100 mi. Dos Fiolas de 100 mi. Una pipeta de 1-10 mi.

4.- REACTIVOS. Solucin Solucin Solucin Solucin Solucin Solucin Solucin de sulfato frrico 0.001M. de sulfato ferroso 0.1M. de permanganato de potasio 0.1M. de sulfato manganeso 0.001M de sulfato de cobre 0.01M. de sulfato de cinc 0.01M. diluida de cloruro de potasio.

5.- PROCEDIMIENTO. 5.1 - FORMACIN DE LAS HEMICELDAS. a) Hemicelda Pt/Fe3+(0.001M),Fe2+(0.1M) Un en vaso de precipitados de 100 mi. Mezclar volmenes iguales (15 mi) de soluciones de Fe3^ y Fe2~ luego 1-2 gotas de cido sulfrico ce, e

introducir un electrodo inerte. b) Hemicelda Pt/ MmV (0.1M), Mn3+ (0.001M). En un vaso de precipitados de 100 mi mezclar 25 mi. de solucin de KMn04 y 5 mi. de solucin de MnSO*, luego aadir 1-2 gotas de cido sulfrico ce. e introducir un electrodo inerte. c) Hemicelda Cu/ CuS04 (0.01M). En un vaso de precipitados de 100 mi. depositar 100 mi. de solucin de CuSOj e introducir una lmina de cobre. d) Hemicelda Zn/ ZnSO4 (0.01M). En un vaso de precipitados de 100 mi depositar 100 mi de solucin de ZnS04 e introducir una lmina de cinc metlico.

5.2- FORMACIN DE LA CELDA GALVNICA Y MEDICIN DE LA FEM. Disponer de dos hemiceldas y unirlas mediante un puente salino (solucin dil. KCl) y conectar los termnales de cada uno de los electrodos a un voltmetro electrnico y anotar el voltaje que registra. 5.3.- FORMACIN DE LA CELDA ELECTROLTICA. Para formar una celda electroltica tomando como base la celda galvnica formada anteriormente, se reemplaza el voltmetro electrnico por una fuente de poder de corriente directa y aplicar un potencial (voltaje) de una magnitud mayor al que le corresponde cuando se comporta como celda voltaica que permita invertir las reacciones qumicas en cada una de las hemiceldas. 6.- RESULTADOS Y CONCLUSIONES. 1. Zn/Zn+2 (0.01M) // Cu+2 (0.01m) / Cu Eo = 1.1 V 2. Cu/Cu+2 (0.01M) // Mn+2 (0.001M), MnO4- (0.1M), H+ (1M) Eo = 0.2 V 3. Zn/Zn+2 (0.01M) // Mn+2 (0.001M), MnO4- (0.1M), H+ (1M) Eo = 1.3 V 4. Zn/Zn+2 (0.01M) // Fe+3 (0.001M). Fe+2 (0.1M), H+ (1M) Eo = 1.15 V 5. /Cu+2 (0.01m) / Cu // Fe+3 (0.001M). Fe+2 (0.1M), H+ (1M) Eo = 0.88 V

7.- CUESTIONARIO.

7.1.- Que diferencia existe entre una celda galvnica y una celda electroltica. La celda galvanica produce energa elctrica mientras que la celda electroltica consume energa elctrica. As tenemos que en la celda electroltica cuando un flujo de corriente produce un reaccin qumica. La energa elctrica de una fuente externa se convierte en energa qumica. Ejemplo: la electrolisis del agua.

7.2.- Que aplicacin tiene la Ecuacin de Nerst. La ec de Nerst tiene su aplicacin en el calculo del potencial de la celda as como en el potencial para el nodo y para el ctodo. 7.3.- Defina electrodo activo e inerte, cite ejemplos. Los electrodos inertes son aquellos en los que el potencial es cero, as tenemos el electrodo de hidrogeno el cual es una semicelda en la cual se burbujea hidrogeno gaseoso sobre una pieza de platino platinizado, sumergido en una solucin de HCl
Pt H 2 ( g , 1atm) H + ( ac, 1M ) E o = 0.00 V

; mientras que en los electrodos activos poseen su propio potencial elctrica.

7.4.- Defina celda con unin liquida y celda sin unin lquida. Sin unin lquida: No se genera un potencial adicional (ste se genera por gradiente de concentracin). Existencia de puente salino Con unin lquida: se genera un potencial adicional por gradiente de concentracin, donde las soluciones de los electrodos entran en contacto. No hay presencia de puente

salino.

7.5.- Que funcin tiene el puente salino (demuestre a travs de reacciones qumicas). La funcin del puente salino es la de aislar los contenidos de las dos partes de la celda mientras se mantiene el contacto elctrico entre ellas. 1 Los puentes salinos por lo general vienen en dos tipos: tubo de vidrio y papel de filtro. La conduccin de electricidad desde una solucin electroltica a la otra ocurre por un desplazamiento de los iones positivos en el puente en una direccin (ej. Na+ o K+) y de los iones negativos (ej. SO4-2, NO3- o Cl-).2

7.6.- Defina potencial de unin lquida. Con unin lquida

Contacto

Se genera un potencial de unin lquida en el contacto. Se puede evaluar a travs de los nmeros de transporte de los iones. Ag / Ag+ (C1) // Ag (C2) / Ag No se puede utilizar AgNO3, ya que precipitara la plata. Se puede utilizar KNO3 El potencial de unin lquida depende del nmero de transporte, y determina el valor de la Fem.

8.- PROBLEMAS. 8.1.-Calcule los potenciales de las celdas siguientes. Indique la direccin de la reaccin espontnea (a) Pb/Pb2+(0.1393 M)//Cd2+(0.0511M)/Cd Para el nodo:
o E anodo = E anodo

E anodo
E anodo

0.059 log(a ion del par reductor ) n 0.059 = 0.126 log 0.1393 2 = 0.10075

Para el ctodo:
o E catodo = E catodo

0.059 1 log n ( a ion del par oxidante)

E catodo = 0.406
E catodo = 0.4441

0.059 1 log 2 0.0511

Para la celda: E celda = E anodo E catodo E celda = 0.4441 0.10075 E celda = 0.34336 (b) Zn/Zn2+ (0.0364 M) // Tl3+ (9.06 xlO'3 M), Tl+ (0.0620 M) / Pt Para el nodo:
o E anodo = E anodo

E anodo
E anodo

0.059 log(a ion del par reductor ) n 0.059 = 0.763 log 0.0364 2 = 0.8054

Para el ctodo:
o E catodo = E catodo

0.059 1 log n ( a ion del par oxidante)

E catodo = 1.66
E catodo

0.059 0.062 log 3 0.00906 = 1.6764

Para la celda: E celda = E anodo E catodo

Ecelda = 1.6764 0.8054 E celda = 2.4819

(c) -

Pt / H2 (765 torr) / HCI (1 x 10"1) // Ni2+ (0.0214 M) / Ni Para el nodo: Eanodo = 0.126 0.059 log 2 0.059 log(a ion del par reductor ) n

o E anodo = E anodo

E anodo =

Para el ctodo:
o E catodo = E catodo

0.059 1 log n ( a ion del par oxidante)

E catodo = 0.250
E catodo = 0.2828

0.059 1 log 2 0.0214

Para la celda: E celda = E anodo E catodo E celda = 0.2828 E celda = (d) Pb/ PbI2 (sat), I- (0.0120 M) // Hg2+ ( 4.59 x IO'3 M) / Hg Para el nodo:
o E anodo = E anodo

E anodo
E anodo

0.059 log(a ion del par reductor ) n 0.059 = 0.1260 log 1 2 = 0.1260

Para el ctodo:
o E catodo = E catodo

0.059 1 log n ( a ion del par oxidante)

E catodo = 0.1986
E catodo = 0.1986

0.059 1 log 2 0.00459

Para la celda: E celda = E anodo E catodo E celda = 0.1260 0.1986

E celda = 0.3246

(e) -

Ag / Ag+ (0.1544 M) / H+ (0.0794 M) / 02 (1.12 atm) / Pt Para el nodo:

o E anodo = E anodo

E anodo
Eanodo

0.059 log(a ion del par reductor ) n 0.059 = 0.7191 log 0.1544 1 = 0.10075

Para el ctodo:
o E catodo = E catodo

0.059 1 log n ( a ion del par oxidante)

E catodo = 1.229
E catodo =1.1641

0.059 1 log 1 0.0794

Para la celda: Ecelda = Eanodo Ecatodo E celda = 1.1641 0.7512 E celda = 1.9153