Criterios bsicos para el diseo de los lechos de calcita

Dr. Ing. Manuel Hernndez Surez Centro Canario del Agua JUNIO 2005

objetivos de la remineralizacin

OI
pH alcalinidad (mg HCO3/L) dureza (mg Ca/L) langelier (24C) 5,7 4,0 15 - 4,5

EDR objetivo
6,9 65 17 -1,8 6,5 - 9,0 > 30 60 0,5

Las Palmas III remineralizacin del agua producto ensayo de laboratorio, flujo por gravedad, noviembre 2001
7,2 7 6,8 6,6 6,4 6,2

marmol 3 mm
6 5,8 0,00 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00 1,20 Tiempo de contacto (min)

Las Palmas III ndice de Langelier antes y despus de la remineralizacin ensayo de laboratorio, flujo por gravedad, noviembre 2001
0 0,00 -1 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 3,50 4,00

-2

-3

marmol 3 mm
-4

-5 Tiempo de contacto (min)

Las Palmas III remineralizacin del agua producto ensayo de laboratorio, flujo a contracorriente, diciembre 2001
9 8,5 8 7,5 7 6,5 6

marmol 3 mm
5,5 5 0,00 5,00 10,00 15,00 Tiempo de contacto (min)

Las Palmas III indice de Langelier antes y despus de la remineralizacin ensayo laboratorio, flujo a contracorriente, diciembre 2001
0 0,00 -0,5 -1 -1,5 -2 -2,5 -3 -3,5 -4 -4,5 Tiempo de contacto (min) 5,00 10,00 15,00

marmol 3 mm

planta piloto para la remineralizacin con CaCO3 por flujo a contracorriente febrero 2002

planta piloto para la remineralizacin con CO3Ca por flujo a contracorriente febrero 2002 (detalles)

S " alinetas remineralizacin del agua producto (febrero 2002)

8,6 8,4 8,2 8 7,8 7,6 7,4 7,2 0 2 4 6 8 10 12 14 16 Tiempo de contacto (min)

pretratamiento = bisulfito sdico (14 ppm) CO2 en el agua producto = 45 ppm CE del agua bruta = 48.700 S/cm material del lecho = marmol (3 mm)

remineralizada con CaCO3

- 0,5 - 2,0

0,0 + 0,5

Langelier a 20C
muy corrosiva corrosiva algo corrosiva

+ 2,0
- 6.0

algo incrustante incrustante muy incrustante

permeado
+ 6,0

daos muy importantes 12 daos importantes 9 problemas crecientes primeros problemas bajo riesgo 3 sin peligro 1 6 5

SAR=

[Na] [Ca] + [Mg] 2

agua osmotizada

agua remineralizada

peligrosidad de sodio para suelos y cultivos

CaCO3 + CO2+ H20 = Ca2+ + 2HCO3 -

(1)

Ca(OH)2 + 2CO2 + H20 = Ca2+ + 2HCO3 - + H20 2CaCO3 + H2SO4 = 2Ca2+ + SO42- + 2HCO3 -

(2)

(3)

CaCO3 + HCl = Ca2+ + Cl- + HCO3 -

(4)

9 8.5

(ppm CO2)
8
Salinetas (17 ppm)

pH

7.5 7 6.5 6 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 EBCT (min)

Salinetas (17ppm) Salinetas (17 ppm) Adeje (10 ppm) Las Palmas (10 ppm) Cortijo (80 ppm)

pH del agua remineralizada segn CO2 del permeado

PERMEADOS
STD (mg/L) temperatura (C) pH CO2 (mg CO2/L) bicarbonatos (mg HCO3-/ /L) calcio (mg Ca++/L) langelier
STD (mg/L) = CE (S/cm) x 0,56 mg HCO3-/L = alcalinidad (mg CaCO3/L) x 1.22

100 - 700 10 - 37 4,2 - 6,2 1,5 - 120 0,5 - 8,0 0,1 - 3,0 - 6,0 a - 4,0

6.75 6.5 6.25

pH

6 5.75 5.5 5.25 5 0 10 20 30 CO2 (mg/L) 40 50 60

+ HCO3-

- HCO3-

SOFTEST.XLS

Variacin del Langelier objetivo segn temperatura

3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 -0.5 20 -1 -1.5 -2 -2.5 -3

Langelier

30

40

50

60

70

80

90

Temperatura

DISTRIBUCIN DE COMPONENTES (%)

Magnesio

Magnesio Calcio Potasio Cloruros

Calcio Potasio

Cloruros Sodio

Sodio

Bicarbonatos Sulfatos
Agua de mar
STD = 35.000 mg/L

Bicarbonatos Sulfatos

Permeado
STD = 350 mg/L

permeado pH alcalinidad (mg CaCO3/L) dureza (mg Ca+2/L) 4,2 - 6,2 0,4 - 6,6 5 - 23

R.D. 1138/90 6,5 - 9,5 > 25 > 60

ALCALINIDAD Y DUREZA

permeado pH langelier 4,2 - 6,2 - 6,0 a - 4,0

R.D. 140/2003 6,5 - 9,5 0,5

INDICE DE LANGELIER

Detalle del sistema de alimentacin del lecho de calcita de altura constante y flujo ascendente Centro Canario del Agua (2002)

apelmazamiento

contralavado aire + agua

Aspectos del comportamiento de los lechos de calcita de flujo ascendente Centro Canario del Agua (2002)

Filtro de 7 cmaras

Filtro de 4 cmaras

pH

pH calcio bicarbonatos desaladora el cortijo

CE agua bruta 11.000 S/cm CO2 agua bruta 202 ppm CO2 agua producto 94 ppm CO2 (20 min) 2 39 ppm
7,00 6,00
HCO3 (mmol/L)

7,50 7,25 7,00 6,75 6,50 6,25 6,00 5,75 5,50 5,25 5,00 0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00 35,00 40,00 EBCT (min)
160 140 120
mg Ca/L

5,00 4,00 3,00 2,00 1,00 0,00 0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00 35,00 40,00 EBCT (min)

100 80 60 40 20 0 0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00 35,00 40,00 EBCT (min)

Lecho de calcita de altura constante Centro Canario del Agua (2002)

Adeje-Arona

Las Palmas III

pH antes pH despus caudal Adeje-Arona

12.5 12 11.5
pH entrada y salida y caudal (m3/h)

11 10.5 10 9.5 9 8.5 8 7.5 7 6.5 6 5.5 5

1

m3/h pH despus

pH antes

7 13 19 23/9/03

25

31

37

43

49

55

61

67

73

79

85

91

97 103 109 115 121 127 133 139

1/8/03

pH antes pH despus caudal Adeje-Arona

21

pH entrada y salida y caudal m3/h

19 17 15 13 11 9 7 5
1

m3/h

pH despus pH antes
3 5 7 9/10/03 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37 39 41 43 45 47 49 51

21/9/03

6/27

pH tiempo de contacto (ebct) Adeje-Arona

8,85 8,8 8,75 8,7

pH

8,65 8,6 8,55 8,5 8,45 0 1 2 3 4 5 EBCT (min)

EBCT= empty bed contact time (vol. reactor/caudal)

perodo: 21/9/03-l 9/10/03

calcio carbonatos + bicarbonatos tiempo de contacto Las Palmas III

0,9 0,8 0,7

mmol/L

0,6 0,5 0,4 0,3 2,4 2,6 2,8 3 3,2 3,4 3,6 3,8 EBCT (min)

Ca HCO3+CO3

GUIA BREVE SOBRE LECHOS DE CALCITA (EPA)

Lechos de calcita de flujo ascendente Sudfrica (2002)

Cargando un lecho de calcita de flujo ascendente Sudfrica (2002)

Lecho de flujo descendente y a presin atmosfrica Alemania (2002)

Lecho de flujo descendente y a presin Alemania (2002)

Doble ducha para la eliminar del exceso de CO2

EBCT

HCO3

f (25C) 0.5

CO2
Mutschmann F. y Stimmelmayr F., Taschenbuch der Wasserversorgung 13 Auflage, Fried. Vieweg & Sohn Verlag, (2002)

reaccin sobre la superficie de la partcula

arrastre en el lquido

- superficie de la partcula - Ca equilibrio= f(CE, pH, T) - Ca en la proximidad de la partcula - capacidad intrnseca de disolucin del CaCO3 (Ko)

- porosidad - velocidad superficial - Ca equilibrio= f(CE, pH, T) - Ca en el lquido

Concepto del modelo de Letterman and Kothari (1995)

Clculo del tiempo de contacto (Modelo de Schott)

CaCO3 + CO2 + H20 = Ca2+ + 2HCO3Tedagua 1000 10 9.5 9 8.5 8 7.5 7 6.5 0 1 2 3 4 5 6 7 8 2,3 mg/L CO2 17 mg/L CO2 35,9 mg/L CO2

pH

Tiempo de contacto (EBCT) min

10 9.5 9 8.5 8 7.5 7 6.5 6 5.5 5 0 10 20 30 40 50 60 CO2 (mg/L) pHsat pH

pH

CaCO3 + CO2 + H20 = Ca2+ + 2HCO3-

Experimentos Emalsa: Las Palmas III

0.9

0.8

0.7

mmol/L

0.6

HCO3+CO3 Ca

0.5

0.4

0.3 2.4 2.6 2.8 3 3.2 3.4 3.6 3.8 EBCT (min)

CaCO3 + CO2 + H20 = Ca2+ + 2HCO3Tedagua 1000

90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 2,3 mg/L CO2 17,2 mg/L CO2 35,9 mg/L CO2

Alcalinidad mg CaCO3/L

Tiempo de contacto (EBCT) min

IDAM Santa Eulalia (Baleares)

0.5 0 -0.5 0 -1 -1.5 -2 -2.5 -3 -3.5 -4 -4.5 -5 -5.5 -6 2,2 ppmCO2 17 ppm CO2 36,7 ppm CO2 1 2 3 4 5 6 7 8

Langelier

Tiempo de contacto (EBCT) min

langelier = pHagua - pHsat

9 8.5 8
pH

7.5 7 6.5 6 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 EBCT (min)

Salinetas (2.0) Salinetas (1.7) Salinetas (1.5) Adeje (1.0) Las Palmas (1.0) Cortijo (2.0) Model Cortijo Model Salinetas Model Las Palmas

Validacin del modelo de Schott (2003)

Degremont (Australia)

40
pH / Velocidad superficial (cm/min)

35 30 25 20 15 10 5 0 2 4 6 8 10
Tiempo de contacto (EBCT) min

cm/min pH

Para una altura de lecho constante

4.1 min . C 25 C 100 7.9 -0.1 28.7 27.2 1.36

EJEMPLO DE REMINERALIZACIN DE UN PERMEADO A DISTINTAS TEMPERATURA

Degremont Australia 8.20 8.10 8.00 7.90
pH

100 -8 25

4,3

.02

.01

7.80 7.70 7.60 7.50 7.40 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0
EBCT (minutes)

15 C 25 C

EJEMPLO DE REMINERALIZACIN DE UN PERMEADO A DISTINTAS TEMPERATURA

Degremont Australia
0.00 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10. 11. 12. -0.10 0 0 0 -0.20
Langelier Index

-0.30 -0.40 -0.50 -0.60 -0.70 -0.80

EBCT (minutes)

15 C 25 C

EFECTO DEL TAMAO DE PARTCULA EN LA ALTURA DEL LECHO (EN LAS MISMAS CONDICIONES DE PH Y EBCT)
2.5

Altura del lecho (m)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 Dimetro de partcula (mm)

Equipo para el estudio de la prdida de carga y fludizacin

Prdida carga de un lecho de calcita de flujo ascendente (dimetro de partcula:2.5 mm)

70
Prdida de carga (cm/m)

60 50 40 30 20 10 0 0 10 20

y = 1.2996x - 1.8446 R = 0.9929

2

30

40

50

60

Velocidad superficial (cm/min)

Cadagua, Formentera 3000 m3/d

CALCULO DE DIMENSIONAMIENTO

CONSUMO DE CALCITA
a partir del contenido en calcio antes y despus del tratamiento ejemplo: calcio en el agua antes = 2 mg Ca/L calcio en el agua despus = 22 mg Ca/L diferencia = 20 mg Ca/L luego: consumo CaCO3 = 20 mg Ca/L x 2,493 CaCO3/Ca = 49,8 mg CaCO3 asumiendo un 99% de pureza CaCO3 (99%) = 49,8/0,99 = 50,3 mg CaCO3/L

CLCULO DE LA AUTONOMA DEL DEPSITO

para 1.000 m3/d consumo = 50,3 g/m3x 1.000 m3/d = 50,3 kg/da volumen disponible en el silo: D = 1,64 m H = 0,8 m V tot = 1,69 m3 V aprovechable = 70% V disponible = 1,18 m3 cantidad de CaCO3 almacenado: densidad del CaCO3 granulado (2 mm) = 1,5 ton/m3 peso de CaCO3 = 1,8 x 1,5 = 1.774 kg luego: autonoma = 1.774 kg / 50.3 kg/d = 35 das

CALIDAD RECOMENDADA PARA LA CALCITA Pureza SiO2 Al2O3 MgO SO3 xido de Hierro Peso especfico (ton/m3) 99.1 0.3 0.1 0.2 0.1 trazas 2.7

Peso especfico granulado 2 mm (ton/m3) 1.5

Caudal de salida m3/d 35 104 173 312 518 1210 2160 m3/h 1,4 4,3 7 13 22 50 90

tubera desage (mm) 50 80 100 125 150 200 250

Concepto Ibiza 8.000 m3/d (Aqualia-SPA)

2500

1100

800

4150

1250

1000 4050

Superficie: 16 m2

 200

M.Hernndez y J.C. Ibrahim (2004) Mdulo 5.000 m3/d

Channel

2.0 m

Channel OUTFLOW
Lid

INFLOW

M.Hernndez y J.C. Ibrahim (2005) Unidad de 35.000 m3/d para IDAM-Argel

M.Hernndez y J.C. Ibrahim (2004) Unidad de 50.000 m3/d para IDAM-Las Palmas

DIMENSIONAMIENTO PARA DIFERENTES TEMPERATURAS (GE-IONICS)

1. 2. 3.

Estructura de plstico y fibra de vidrio Estructuras de soporte para >6.000 kg/m2 81 crepinas por m2

TARIMA FILTRANTE MODULAR

Montaje en depsito

Nueva celda para 5.000 m3/d con tarima filtrante modular y alimentadores de calcita modulares (mayo 2005)

Planta para 100.000 m3/d con nuevo diseo

Unidad de dosificacin de Ca(OH)2 Almera 50.000 m3/d

H20 + 2CO2 + Ca(OH)2 = H20 + Ca2+ + 2HCO3 Wasserchemie fr Ingenieure, DVGW, Lehr und Handbuch Wasserversorgung Bd. 5, Oldenbourg Verlag, 1993. pg. 241.

Postratamiento del agua osmotizada con Ca(OH)2

90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 20 40 60 mg/L 80 Ca(OH)2 100 120 140 160

Alcalinidad mg HCO3/L

Dureza mg Ca/L pH

Desaladora El Cortijo, 55 ppm CO2, noviembre 2002

A : 12.8 mg CO2/L B : 81.4 mg CO2/L C : 146.5 mg CO2/L

A B C

H20 + CO2 + Na(OH) = H20 + Na+ + HCO3 Wasserchemie fr Ingenieure, DVGW, Lehr und Handbuch Wasserversorgung Bd. 5, Oldenbourg Verlag, 1993. pg. 241.

10 ppm NaOH 10 9.5

20 ppm NaOH

10 ppm NaOH 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0

20 ppm NaOH

8.5 8 7.5 7 0 24 48 72 96 120 Horas despus de la adicin de NaOH

ppm CO2

pH

24

48

72

96

120

Horas despus de la adicin de NaOH

Experimentos: IDAM Pozo Izquierdo, Mancomunidad del Sureste, GC

6 5.5 5 pH permeado 4.5 4 3.5 3 2.5 2 0 25 50 75 100 125 150 175 200 225 Dosis de cido (mg/L)
CE (S/cm)

2700 2500 2300 2100 1900 1700 1500 1300 1100 900 0 25 50 75 100 125 150 175 200 225
Dosis de cido (mg/L)

HCL H2SO4

Experimentos: IDAM Pozo Izquierdo, Mancomunidad del Sureste, GC

ANLISIS COMPARATIVO DE LOS COSTES DE REMINERALIZACIN

PASOS PARA EL DISEO DE LOS LECHOS DE CALCITA

1. 2. 3. Conocer el anlisis de agua, al menos pH y CE. Calcular la calidad del agua de salida con el modelo de Schott. Estudiar la dosis a inyectar CO2 de acuerdo con los niveles de calcio y Langelier que se desean a la salida. 4. 5. Definir el tiempo de contacto en minutos segn caudales. Dimensionar el lecho a partir de la altura y superficie disponible, manteniendo los rangos velocidad superficial recomendados. 6. Definir el tiempo de autonoma de los equipos para el dimensionamiento del silo

RECOMENDACIONES
La altura del lecho debe estar entre 1 y 1.7 metros. Velocidad superficial entre 20 y 38 cm/min. El tiempo de contacto entre 2.5 y 6 minutos. Utilizar el modelo de Schott para evaluar datos analticos y posibles diseos, aunque sus predicciones no sean exactas. En caso de duda afinar el diseo de plantas grandes con ensayos piloto. Aunque la ingeniera de detalle de las plantas grandes no es muy complicada, se recomienda trabajar con un equipo multidisciplinar.

www.fcca.es

Reduccin de sales en la smosis inversa

permeado 1%

permeado 40%

salmuera 60%

mar 99%

Anlisis de aguas (SOFTMIXH20.xls)

RELACION ENTRE PH Y CO2 PARA EL PERMEADO DE OI

6.75 6.5 6.25 6

pH

5.75 5.5 5.25 5 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 CO2 (mg/L)

3.4 mg HCO3/L 1.6 mg HCO3/L

altura del lecho caudal por unidad de superficie modelo de Lettermann et al (US-EPA, 1995)
2,5

Altura del lecho (m)

2 1,5 1 0,5 0 95,0%

650 L/m2 y min 850 L/m2 y min

96,0%

97,0%

98,0%

99,0%

100,0%

% del pH de saturacin
cond.: pHe 5,75; pHsat 8,16; 600 S/cm; 1,23 mgCa/L; 5,5 mgCaCO3/L =3 mm;Riqueza: 98% CaCO3

Efecto del postratamiento en la probable evolucin de la acumulacin de sodio en el suelo

30,00

25,00
intercambiable

Problemas graves

20,00

Problemas importantes
15,00

Na

de

Problemas crecientes
10,00

Primeros problemas
5,00

Sin problemas
0,00 1 2 3 4 5 6 7 despus 8 del 9 10 11 del 12 13 14 15 Aos sin remineralizar inicio riego

remineralizada

remineralizada + enmiendas de suelo