LIXIVIACION POR AGITACION DE OXIDOS DE COBRE

1. RESUMEN Se realizaran ensayos de lixiviacin por agitacin en botella, que consiste en agregar una cierta cantidad de mineral, previamente homogenizado mediante tcnicas de cuarteo, hasta obtener la masa requerida, a un botelln de laboratorio. Luego se preparan distintas concentraciones de acido sulfrico, que vendra a ser la solucin lixiviante, la cual es vertida tambin en el botelln, para luego ser agitada en unos rodillos que producen un movimiento circular sobre un eje imaginario en el plano horizontal, se realizaran mediciones de concentracin, tanto del Cu, como del acido consumido, cada cierto tiempo, para cada fuerza acida y as poder realizar curvas cinticas que nos ayudaran a predecir la eficiencia del proceso mediante el calculo de los valores ptimos de los parmetros a estimar, los cuales mejoraran el rendimiento de nuestro proceso, todo esto es consecuencia del modelamiento del proceso. 2. INTRODUCCION Es comn pensar en lixiviacin como una simple disolucin selectiva del metal deseado, por ende si tengo acido y un mineral, los mezclo en proporciones razonables y espero que el acido haga su trabajo, por ende lo que hasta el momento me interesa es la masa del mineral, su ley, el volumen del acido, su concentracin y el tiempo necesario para que la disolucin sea completa y no perder mas tiempo. Pero si me interesa saber como ocurre la disolucin, como la masa del Cu y concentracin del acido va disminuyendo y como aumenta el catin Cu+ en la solucin, para poder predecir mediante un modelo los valores ptimos y hacer proyecciones interpolando o extrapolando el modelo, entonces se debe monitorear el proceso analizando muestras mediante la titulacin, para poder calcular el acido libre, por ende el consumo de acido, as como la concentracin del metal en solucin, de acuerdo a estos valores puedo predecir el tiempo optimo para el proceso, mediante las curvas cinticas. 3. OBJETIVOS Aprender a realizar pruebas de lixiviacin por agitacin de xidos de cobre. Obtener parmetros de operacin (consumo de acido, tiempo optimo de agitacin, fuerza de acido, extraccin del cobre, etc. Disear un proceso a nivel industrial.

4. TEORIA Lixiviacin por Agitacin. Este mtodo se aplica par menas de altas leyes, que pueden estar comprendidas para el caso del cobre entre 5 y 30% Cu y en el caso de calcinas entre 30 y 40 % Cu., es usualmente preparado para lixiviacin de un material molido (55%<200m), la solucin lixiviante es de acidez fuerte (50 a 100 gpl) y a una concentracin de slidos de 40 a 45%. Los tiempos de lixiviacin toman lugar entre 2 a 5 horas.

La Agitacin puede ser por agitacin mecnica y/o neumtica, en el caso de la agitacin mecnica, esta se puede ver en la siguiente figura:

Fig. 4.1: Planta de lixiviacin por agitacin cidos El cido sulfrico es el ms importante agente de lixiviacin, las menas oxidadas de cobre y de zinc son fcilmente solubles en cido sulfrico diluido, por ejemplo: CuCO3.Cu(OH)2 + 2H2SO4 2CuSO4 + CO2 + 3H2O ZnO + H2SO4 ZnSO4 + H2O Impurezas tal como el hierro oxidado son disueltas en pequeas cantidades: Fe2O3 + 3H2SO4 Fe2(SO4)3 + 3H2O 5. EXPERIMENTACION 5.1 Materiales - Probetas de 1l y 100ml - Pipeta - Bureta - Botelln - Baldes - Vaso de precipitacin - Soporte Universal - Pinzas

5.2 Insumos - Acido sulfrico concentrado (H2SO4) - Carbonato de sodio (Na2CO3) 0.1N - Anaranjado de metilo - Mineral oxidado de Cu - Agua potable 5.3 Procedimiento 1) Reducir el mineral al 100% -m10. 2) Homogenizar y cuartear progresivamente el mineral. 3) Pesar 0.5 Kg. de mineral para cada grupo. 4) Se preparan 2l de solucin lixiviante (solucin de H2SO4) segn : - Grupo 1: fuerza de acido = 10 g/l - Grupo 2: fuerza de acido = 30 g/l - Grupo 3: fuerza de acido = 50 g/l Para lo cual se dispone de una solucin de H2SO4 concentrado y se aplica la siguiente relacin para hallar las fuerzas pedidas: Si piden: X g/l de H2SO4 M = (X g/l) (2 l) = 2X g de H2SO4 V = M / D = (2X g) / (1.84 g/ml) = 1.087X ml de H2SO4 Se mezclan 1.087X ml de H2SO4 con la cantidad de agua necesaria para llegar hasta 2l de solucin de H2SO4 con X g/l, teniendo en cuenta que siempre se debe adicionar poco a poco el H2SO4 al agua en mayor proporcin y no al revs. 5) Para cada grupo se vierte la solucin lixiviante sobre el mineral de Cu, en la relacin L / S = 2 / 1 = 2 => se necesitara por 1 Kg de mineral 2 l de agua. 6) Inmediatamente se lleva a los rodillos de agitacin para que produzcan el movimiento circular con eje en el plano horizontal, y esto a su vez haga que el mineral suba y baje constantemente. 7) Tomar muestras y analizar la solucin rpidamente en los intervalos de tiempo de: 5`, 0.5, 1, 2 y 24 horas, donde se analizara el acido libre y anlisis por cobre. Acido libre: Concentracin del acido que queda en el producto con el tiempo Para calcular el acido libre se titula con Na2CO3 0.1N, agregando 2 gotas de anaranjado de metilo una muestra de 5 ml de la solucin despus de haber pasado el tiempo requerido, hasta que cambie de color rojo a naranja, el volumen gastado de titulante se usa para determinar la concentracin de cido libre mediante: C (H2SO4) g/l libre = (N (Na2CO3) eq/l) (V (Na2CO3) ml) (Peq (H2SO4) g/eq) V sol. ml C (H2SO4) g/l libre = (0.1 eq/l) (V (Na2CO3) ml) ((98/2) g/eq) V sol. ml C (H2SO4) g/l libre = 4.9 (V (Na2CO3) ml) g/l V sol. ml C (H2SO4) g/l gastado = C (H2SO4) g/l - C (H2SO4) g/l libre C (H2SO4) g/l gastado = X g/l - 4.9 (V (Na2CO3) ml) g/l V sol. ml M (H2SO4) g gastado = (C (H2SO4) g/l gastado) (V l total)

M (H2SO4) g gastado = 2 (C (H2SO4) gastado) g Consumo Kg/TM = (M (H2SO4) g gastado) / (M total Kg ) Consumo Kg/TM = 2 (C (H2SO4) g gastado) / (M Kg total ) V (H2SO4) l gastado = (M (H2SO4) g gastado) / (D g/ml ) V (H2SO4) l gastado = 2 (C (H2SO4) gastado) ml / (1.84 ) V (H2SO4) l gastado = 1.087 (C (H2SO4) gastado) ml

Se debe reponer el volumen de acido gastado y se enrasa con agua hasta los 2 l para mantener la fuerza del acido constante, se repite el procedimiento para cada anlisis en cada tiempo indicado. Anlisis por cobre: Se separan 45 ml de solucin en cada intervalo de tiempo indicado, para su posterior anlisis por concentracin de Cu disuelto. En total son 50ml para anlisis los cuales son considerados para efectos de clculos. Se realizaran los siguientes clculos: Fino g = (V sol. l) (Ley de sol. de Cu g/l) + (V anlisis a titular l) ( (Ley anterior g/l)) Fino g = (1 l) (Ley de sol. de Cu g/l) + (0.05 l) ( (Leyes anteriores g/l)) Para el primer fino Ley anterior = 0

Fino g = (1 l) (Ley de sol. de Cu g/l)

Finos de Cu Relave g = (1000 x M rel. Kg) (% de Cu / 100) Finos de Cabeza calculada g = Finos de Cu Distribucin g + Finos de Cu Relave g % extraccin Cu = (Fino de Cu disuelto) (100) Cu cabeza calculada % de cabeza calculada = 100 x Finos de Cabeza calculada g 1000 x M total de cabeza calculada Kg 8) Con los datos obtenidos se realizan los clculos de extraccin de Cu y consumo de H2SO4 para luego expresar sus valores en una grafica teniendo como variable independiente y a optimizar, el tiempo. 5.4 Clculos y Resultados Peso del mineral Granulometra Liquido / Slido Volumen de agua Fuerza de H2SO4 Tiempo de agitacin : : : : : : 0.5 Kg . 100% -10m 2/1 2l 10, 30 y 50 g/l 5`, 0.5h, 1h, 2h, 24h.

Tablas:

Tabla 5.1: Balance metalrgico para el mineral de Cu con fuerza de acido = 10g/l
Tiempo (h) Can. Sol. Ley de Sol. (g/l) y % Parcial Acumulado Cos. (l, Kg) 0,083 0,083 1 7,7 0,417 0,5 1 12,5 1,5 2 1 14,2 18 20 1 15,2 4 24 1 16,2 Relave 0,5 1,500% Cabeza calculada 0,5 5,236% Cabeza analizada 0,5 5,200% Titulaciones Parcial Acumulado 0 0 0,385 0,385 0,625 1,01 0,71 1,72 0,76 2,48 Finos Cu (g) 7,7 12,885 15,21 16,92 18,68 7,5 26,18 26 Extraccin Cu (%) Parcial Acumulado 29,412% 29,412% 19,805% 49,217% 8,881% 58,098% 6,532% 64,629% 6,723% 71,352% 28,648% 100,000% Con. H2SO4 (Kg/TM) Parcial Acumulado 19,6 19,6 19,2 38,8 19,4 58,2 19,4 77,6 19,6 97,2

Tabla 5.2: Balance metalrgico para el mineral de Cu con fuerza de acido = 30g/l
Tiempo (h) Can. Sol. Ley de Sol. Cos. (l, Kg) (g/l) y % Parcial Acumulado 0,083 0,083 1 10,2 0,417 0,5 1 15,4 0,5 1 1 18,2 1 2 1 18,3 22 24 1 19,2 Relave 0,5 0,800% Cabeza calculada 0,5 5,261% Cabeza analizada 0,5 5,200% Titulaciones Parcial Acumulado 0 0 0,51 0,51 0,77 1,28 0,91 2,19 0,915 3,105 Finos Cu (g) 10,2 15,91 19,48 20,49 22,305 4 26,305 26 Extraccin Cu (%) Parcial Acumulado 38,776% 38,776% 21,707% 60,483% 13,572% 74,054% 3,840% 77,894% 6,900% 84,794% 15,206% 100,000% Con. H2SO4 (Kg/TM) Parcial Acumulado 44,32 44,32 43,52 87,84 24,98 112,82 16,74 129,56 14,8 144,36

Tabla 5.3: Balance metalrgico para el mineral de Cu con fuerza de acido = 50g/l
Tiempo (h) Can. Sol. Ley de Sol. Cos. (l, Kg) (g/l) y % Parcial Acumulado 0,083 0,083 1 15,7 0,417 0,5 1 17,2 0,5 1 1 20,5 1 2 1 22,5 22 24 1 22,6 Relave 0,5 0,010% Cabeza calculada 0,5 5,289% Cabeza analizada 0,5 5,200% Titulaciones Parcial Acumulado 0 0 0,785 0,785 0,86 1,645 1,025 2,67 1,125 3,795 Finos Cu (g) 15,7 17,985 22,145 25,17 26,395 0,05 26,445 26 Extraccin Cu (%) Parcial Acumulado 59,369% 59,369% 8,641% 68,009% 15,731% 83,740% 11,439% 95,179% 4,632% 99,811% 0,189% 100,000% Con. H2SO4 (Kg/TM) Parcial Acumulado 32,18 32,18 4,35 36,53 22,78 59,31 3,57 62,88 5,53 68,41

Figuras:
Extraccion de Cu vs. tiempo
120,000% y = 0,0771Ln(x) + 0,8015 R2 = 0,8507 100,000% y = 0,0809Ln(x) + 0,6608 R2 = 0,8467 80,000%
140 180 y = 17,832Ln(x) + 101,31 R2 = 0,8815

Consumo de H2SO4 vs. tiempo

160

120

consumo (Kg/TM)

% extraccin

60,000%

y = 0,0648Ln(x) + 0,4976 R2 = 0,9337

100 y = 12,395Ln(x) + 49,136 R2 = 0,9588 80 y = 6,9875Ln(x) + 50,893 R2 = 0,7798 60 10 g/l H2SO4 40 30 g/l H2SO4 50 g/l H2SO4 20 Logartmica (30 g/l H2SO4) Logartmica (10 g/l H2SO4) Logartmica (50 g/l H2SO4) 0 0,000

40,000% 10 g/l H2SO4 30 g/l H2SO4 50 g/l H2SO4 Logartmica (10 g/l H2SO4) Logartmica (30 g/l H2SO4) Logartmica (50 g/l H2SO4) 5,000 10,000 15,000 tiempo (h) 20,000 25,000 30,000

20,000%

0,000% 0,000

5,000

10,000

15,000 tiempo (h)

20,000

25,000

30,000

Fig. 5.1: Extraccin de Cu vs. Tiempo

Fig. 5.2: Consumo de acido vs. Tiempo

6. CUESTIONARIO 1) Cul es el consumo mximo de acido (Kg/TM)? Para efectos de clculo se hace tender los puntos de la grafica a una funcin exponencial de la siguiente forma: Consumo = K1 ( 1 e K2 . t ) Donde: K1 = Consumo mximo en Kg/TM Tabla 6.1: Consumo mximo de acido para fuerza = 10g/l
K1 (Kg/TM) K2 Consumo 19,6 38,8 58,2 77,6 97,2 58,28 -294,1541 Estimado 58,28 58,28 58,28 58,28 58,28 Mximo Error^2 1496,1424 379,470399 0,0064 373,262401 1514,7664 3763,648

Tiempo 0,083 0,5 2 20 24

Tabla 6.2: Consumo mximo de acido para fuerza = 30g/l

K1 (Kg/TM) K2 Consumo 44,32 87,84 112,82 129,56 144,36 103,78 -294,1541 Estimado 103,78 103,78 103,78 103,78 103,78 Mximo Error^2 3535,49159 254,083597 81,7216018 664,608405 1646,73641 6182,6416

Tiempo 0,083 0,5 1 2 24

Tabla 6.3: Consumo mximo de acido para fuerza = 50g/l

K1 (Kg/TM) K2 Consumo 32,18 36,53 59,31 62,88 68,41 51,86 -294,1541 Estimado 51,8619998 51,8619998 51,8619998 51,8619998 51,8619998 Mximo error^2 387,381116 235,070218 55,4727071 121,396329 273,836311 1073,15668

Tiempo 0,083 0,5 2 20 24

2) Cul es el tiempo ptimo de agitacin para cada prueba? Para efectos de clculo se hace tender los puntos de la grafica a una funcin exponencial de la siguiente forma: Extraccin = K1 ( 1 e K2 . t ) Donde: K1 = Extraccin mxima en %

Tabla 6.4: Extraccin mxima de Cu para fuerza = 10g/l

K1 0,54541635 Mxima K2 -294,1541 Extraccin estimado Error^2 29,412% 54,542% 0,06315104 49,217% 54,542% 0,00283522 58,098% 54,542% 0,00126462 64,629% 54,542% 0,01017648 71,352% 54,542% 0,02825943 0,10568679

Tiempo 0,083 0,5 2 20 24

Tabla 6.5: Extraccin mxima de Cu para fuerza = 30g/l

K1 0,67200152 Mxima K2 -294,1541 Extraccin estimado Error^2 38,776% 67,200% 0,08079382 60,483% 67,200% 0,00451228 74,054% 67,200% 0,00469802 77,894% 67,200% 0,0114357 84,794% 67,200% 0,03095352 0,13239335

Tiempo 0,083 0,5 1 2 24

Tabla 6.6: Extraccin mxima de Cu para fuerza = 50g/l

K1 0,81221403 Mxima K2 -294,1541 Extraccin estimado error^2 59,369% 81,221% 0,04775493 68,009% 81,221% 0,01745656 83,740% 81,221% 0,00063425 95,179% 81,221% 0,01948054 99,811% 81,221% 0,03455705 0,11988333

Tiempo 0,083 0,5 2 20 24

El tiempo ptimo para este caso, es el menor posible cuando la variacin de la extraccin de Cu y el consumo de acido prcticamente es despreciable, es decir no depende del tiempo, pero en las estimaciones los valores son prcticamente constantes, por ende el valor mas cercano a esa constante seria la que defina al tiempo optimo que en este caso seria 2 horas porque su imagen es el mejor promedio en todos los casos. 3) Realice el balance metalrgico a partir de las soluciones y cabeza analizada. El balance metalrgico de cada caso esta indicado en las tablas 5.1, 5.2 y 5.3 4) Realice el balance metalrgico a partir del relave y la cabeza. El balance metalrgico de cada caso esta indicado en las tablas 5.1, 5.2 y 5.3 5) Cul es la mxima extraccin del cobre en el mineral. Segn la Tabla 6.4: Extraccin mxima de Cu para fuerza (10g/l) = 54.542% Segn la Tabla 6.5: Extraccin mxima de Cu para fuerza (30g/l) = 67.2% Segn la Tabla 6.6: Extraccin mxima de Cu para fuerza (50g/l) = 81.221%

6) Construya las curvas de cintica de extraccin y consumo de acido. Estn indicadas en las figuras 5.1 y 5.2 7) De acuerdo a las curvas de extraccin y consumo de acido, cuales serian los valores del consumo de acido y % de extraccin de Cu que usted recomendara para una operacin a nivel industrial. Para fuerza (10g/l) => Para fuerza (30g/l) => Para fuerza (50g/l) => %ext. = 54.542% %ext. = 67.2% %ext. = 81.221% Consumo = 58,28 Kg/TM Consumo = 103,78 Kg/TM Consumo = 51,86 Kg/TM

8) Hable sobre los procesos de lixiviacin de xidos de cobre empleando pilas. Lixiviacin en Pilas o Montones. Este tipo de metodologa se emplea generalmente para menas de cobre y oro, mediante este mtodo se trata menas oxidadas, las cuales son trituradas a <2 por regla general y en algunos casos se trata tal como sale de la mina y luego son apiladas en montones en un sitio especialmente preparado (impermeabilizacin), en la cual el ciclo de lixiviacin varia en meses (de 4 a 6 meses) y al cantidad apilada es de aproximadamente de 3x105 TM.

Fig. 6.1: Lixiviacin en montn En este caso para el cobre las leyes varan entre 0.5 a 1.0% Cu, la solucin lixiviante se alimenta a una concentracin de 2 a 10gpl de cido sulfrico, obtenindose soluciones ricas entre 2 a 5 gpl de cobre. En el caso de menas de oro, se tratan minerales con leyes entre 0.3 a 2 gpt d Au y la altura de los mdulos pueden variar entre 6 a 10 m. El riego puede ser por aspersin o por goteo tal como se puede apreciar en las siguientes fotos:

Fig. 6.2. Riego por aspersin 7. CONCLUSIONES

Fig. 6.3: Riego por aspersin

Las graficas pueden reflejar que: A mayor fuerza de acido mayor consumo de acido y mayor extraccin de Cu A mayor tiempo mayor extraccin de Cu y consumo de acido, pero tiende a un limite. Las graficas tienen un mejor ajuste logartmico, pero esto no es posible, ya que en el tiempo 0, la extraccin y el consumo deberan ser 0, lo cual es imposible ya que no hay logaritmo de 0 y en el limite es menos infinito, valor incalculable. El ajuste fue exponencial restringiendo para cuando el tiempo es 0 su imagen es 0 y para el tiempo infinito, en el limite tiende a un valor constante, dicho ajuste fue el mejor, sin embargo el error fue grande y prcticamente no presento variacin en los puntos analizados, lo cual hace pensar que no se hizo un buen anlisis, y que no se esta trabajando en la etapa controlante del proceso, lo cual no es cierto, ya que la dispersin de los puntos si se ajusta a una curva logartmica, por ende seria conveniente modelar con otro tipo de funciones para mejorar el ajuste y poder gobernar el proceso. 8. RECOMENDACIONES Se recomienda al momento de realizar los clculos, considerar los 50ml de la muestra para el anlisis por titilacin. Al momento de realizar el laboratorio, coincidir los tiempos de los distintos grupos, esto ayudara a tener mejores ajustes y poder comparar en un mismo tiempo como influyen las otras variables. Se recomienda tener a la mano todos los modelos posibles para estimar con mejores ajustes las variables. Conocer la herramienta solver del Excel, ya que fue utilizada para calcular los valores mximos de extraccin y consumo, en el ajuste de una curva minimizando el error.

9. BIBLIOGRAFIA Copias de clase Internet