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ALGUNOS PARADIGMAS EN EL USO DE LA CAL

AGENDA

1. Presentacin empresa 2. Algunos paradigmas en la cal

Estructura Organizacional
Cementos Bo Bo S.A.
91,50% 99,98%

Cermicos

Cementos

New Briggs Holding Fanaloza S.A. Vencermica Edesa Cisa Florencia Elaplas ICB

Cementos Bo Bo S.A.C.I. Ready Mix S.A. Dry Mix Minera del Fierro Ferromix INACESA INACAL 4

CAL

San Jos de Jachal

NEGOCIO AREA CAL ARGENTINA 65.000 ton/ao

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CAL

Antofagasta 370.000 t.

Copiap 150.000 t.

NEGOCIO AREA CAL CHILE 520.000 ton/ao INACAL

6

CAL

Antofagasta 700.000 t.

Copiap 150.000 t.

FUTURO NEGOCIO AREA CAL CHILE 850.000 ton/ao INACAL

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PRIMER PARADIGMA
La cal es un reactivo qumico? Segn alguna literatura, mal informada, indica que es un material que se encuentra en forma natural, de hecho publican que existen las minas de cal.

La cal es un reactivo qumico?

g)

pH 8,3 - 8,7
lor Ca

CaCO3

2(

CO2 + H2O = H2CO3

Esta reaccin justifica la prdida de pH

CICLO NATURAL DE LA CALIZA

CO

Ca(OH)2 (s)
pH 12,3- 12,6
H2O

pH 12,3- 12,6

CaO(s) + CO2(g)

10

PRIMER PARADIGMA

11

PRIMER PARADIGMA

La cal es un reactivo qumico Sin lugar a dudas que s, ya que para obtenerla se requiere someter, la materia prima, carbonato de calcio, CaCO3, a un proceso qumico industrial, donde mediante calcinacin se logra la disociacin, de sta, en dos compuestos, uno en estado slido, CaO, y otro en estado gaseoso, CO2. Siendo el primero denominado tcnicamente como Oxido de Calcio y comercialmente como cal viva.

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PRIMER PARADIGMA

Qumicamente: MCO3 (s) + calor = MO(s)

Oxido del metal

CO2(g)

Carbonato de un metal

MO(s)
Oxido del metal

H2O(l)

M(OH)2(s,l)
Hidrxido del metal

M(OH)2(s,l) +
Hidrxido del metal

H2O =

M+2 (l)
Metal ionizado

2OH- (l)
Oxhidrilo
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1. Utilizacin del anin oxhidrilo (OH-)

1.1. Neutralizar un sistema cido, generado por fuentes emisoras de gases de anhdrido sulfuroso, incrementando el pH tanto del aire, aguas y suelos, por lo que se requiere agregar oxhidrilos para equiparar dicha emisin y lograr el equilibrio: H+ + OH- = H2O

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1. Utilizacin del anin oxhidrilo (OH-)

1.2. Acondicionar qumicamente un sistema (regular pH), ya sea en tratamiento de aguas, en procesamiento de minerales, hierro, cobre, oro, etc., en papeles y pulpas, en agricultura, en barnices, pinturas, etc. 1. 3. Aglomerar coloides naturales mediante la formacin de enlaces qumicos, Fe(OH)2 ; Al2(OH)3; Zn(OH)2; para mejorar los tiempos de sedimentacin de pulpas.

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2.- Utilizacin del catin calcio

+2 Ca

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2.- Utilizacin del catin calcio, Ca+2

2.1. Depresar pirita, FeS2.
La depresin de pirita con NaOH puede correlacionarse bastante bien con la disminucin de adsorcin de xantato al aumentar el pH. Sin embargo, la depresin con cal ocurre bajo condiciones de suficiente xantato adsorbido sobre la superficie. Debe destacarse que en el caso de la depresin con cal, la cantidad de ion calcio adsorbido tiende a aumentar apreciablemente en la regin de pH donde se manifiesta la accin depresora.

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2.1. Depresar pirita, FeS2.

Influencia de la oxidacin superficial sobre el efecto depresor del calcio (pH 9). Curva 1: flotacin de pirita oxidada. Curva 2: flotacin de pirita en presencia de 248 mg/l de ion Ca+2

Una pirita oxidada superficialmente mediante agua oxigenada (perxido de hidrgeno) se hace ms sensible a la depresin con cal. En cambio una pirita a la cual se le restituye una superficie sulfurada mediante un pretratamiento con sulfuro de sodio, se hace ms resistente a la depresin con cal.

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Fuente: Tsai

La depresin de pirita, no slo depende del pH. Tambin tiene mucha importancia, la concentracin del catin calcio existente en el sistema.

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2.- Utilizacin del catin calcio, Ca+2

2.2. Estabilizar la espuma, CaCO3; Ca(OH)2
Esta generalmente est asociada a una sobredosis de reactivo e inadecuado caudal de aire. Sin embargo, no se considera la concentracin micelar crtica, que es afectada entre otros- por la presencia de especies coloidales y la temperatura del sistema. Recubrimiento de la partcula valiosa con lamas, iones modificadores del potencial superficial, denominados iones determinantes de potencial, etc.

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2.- Utilizacin del catin calcio, Ca+2

2. 3. Mejorar la sedimentacin de la pulpas o relaves. CaSiO2; CaSO4;
Generalmente la pulpa tiene una alta concentracin de iones sulfatos y silicatos, debido a las caractersticas del mineral, los que son concentrados segn la razn de enriquecimiento que se tenga en el sistema, la adicin de cal puede permitir la formacin de precipitados y aglomeracin de coloides, que aumentan el peso especifico de stos, mejorando notoriamente la sedimentacin.

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2.- Utilizacin del catin calcio, Ca+2

2. 4. Disminuir la carga ionica del agua: CaSiO2; CaSO3; CaSO4; CaCO3

La presencia de calcio permite la precipitacin de aniones disueltos en agua, tales como: slicio, sulfito, sulfatos, carbonatos, etc.

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En todos estos procesos, la cal, se agrega en forma de lechada de cal.

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SEGUNDO PARADIGMA
La cal se debe adicionar como lechada de cal

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TERCER PARADIGMA

SOLUBILIDAD DE LA CAL: En las cales, la solubilidad es inversa a la temperatura, una mayor temperatura en la preparacin de la lechada mantendr mayor cantidad de cal en forma insoluble, aumentando el % de slidos de sta.

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Solubilidad de la cal viva y de la cal hidratada

0,194 0,184 0,174 0,164 0,154 0,144 0,134 0,124 0,114 0,104 0,094 0,084 0,074 0,064 0,054 0 CaO

Ca(OH)2

20

40

60

80

26

100

Temperatura [C]

Nivel de procesamiento % slidos en la pulpa pH natural de la pulpa Volumen de agua Consumo unitario de cal viva 290 [tcal/da]/233.000 [m3/da] Solubilidad de la cal a 20 C

= 100.000 tpd = 30% =7 = 233.000 m3/da = 2,9 kg/t. = 1,24x10-3 t. de cal /m3 de agua = 1,24x10-3 t de cal /m3 de agua

Concentracin de cal en la lechada al 15% de slidos = 176x10-3 t de cal /m3 de agua

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CAPACIDAD ALCALINIZANTE

Proceso de fabricacin de cal: Estado ideal:

CaCO3 + calor = CaO + CO2

gas

Carbonato de calcio

Oxido de calcio gas

Proceso industrial:
CaCO3 Impurezas + calor = CaO impurezas concentradas + CO2 Calizas Cal viva

Caracterizacin impurezas, silicatos, aluminatos, ferritos, etc.,

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CUARTO PARADIGMA Capacidad alcalinizante de la cal: Algunos mencionan que el xido de calcio libre, til, aprovechable, etc, CaO(l), es el nico compuesto que otorga alcalinidad en la cal. Y Los otros compuestos con elementos alcalinos que posee la cal?
29

CAPACIDAD ALCALINIZANTE

Proceso industrial: Granulometra de alimentacin de la caliza:

Heterogeneidad fsica Absorcin de calor heterogneo Descomposicin diferente

30

CAPACIDAD ALCALINIZANTE

Calcinacin:
Atmsfera de CO2 residual

Producto final:
CaO total = CaO disponible + CaO requemado + CaO crudo

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CaCO3total CaOtotal + CO2 total Calor

2 O C

CO

CO
2

C a Ca O O CaO

CaO O Ca

Calor

Ca O Ca O

CaO O Ca

CaO CaCO 3 3

CaO

Calor
CO 2

CaO

CO
CaO CaO CaO O Ca

CO
Ca Ca O O

CO

CO
Ca O

CO2
2

CO 2

Calor CO2
CO
CO
2

CO

CO

CO

32 CaO + H2O Ca(OH) 2

En la capa superficial de la partcula se generan las siguientes reacciones 6CaCO3 + 2SiO2 + Calor 2(3CaOSiO2) + 6CO2 4CaCO3 + 2SiO2 + Calor 2(2CaOSiO2) + 4CO2

CO Calor

Las que al hidrolizarse generan

CO
Ca Ca O O CaO CaOO Ca

CO

Ca O

C Ca aO O CaO O Ca O Ca

2(3CaOSiO2) + 6H2O 3CaO2SiO23H2O + 3[Ca(OH) 2] 33 2(2CaOSiO2) + 4H2O 3CaO2SiO23H2O + Ca(OH)2

Calor

CO

CO 2

Calor

CaO O Ca

CaCO3

CO CO 2
2

CO

CO
2

CO2
2

2 O C

Ca O CaO CaO O Ca

CO 2

Calor CO2

CO CO 2

2 CO

En partculas de menor tamao, al interior del horno, ocurre:

Calor

6CaCO3 + 2SiO2 + Calor 2(3CaOSiO2) + 6CO2 4CaCO3 + 2SiO2 + Calor 2(2CaOSiO2) + 4CO2 6CaCO3 + 2SiO2 + Calor 2(Ca3SiO5) + 6CO2 4CaCO3 + 2SiO2 + Calor 2Ca2SiO4 + 4CO2 4CaCO3 + Al2O3+ Calor 4CaOAl2O3 + 4CO2

Las que al hidrolizarse generan

CO 2

Calor

2 CO CO 2

Calor

CaCO3

C Ca aO O CaO O Ca aO C

Ca O CaO CaO

Ca O CaO O Ca

CO CO 2
2

CO2 C CO O2
2

2 O C CO 2

C a C O O Caa O

O Ca aO C

CO2 CO CO 2

Calor

C CO O2

CO

2(3CaOSiO2) + 6H2O 3CaO2SiO23H2O + 3[Ca(OH)2] 2(2CaOSiO2) + 4H2O 3CaO2SiO23H2O + Ca(OH)2 2(Ca3SiO5) + 6H2O Ca3Si2O73H2O+ 3[Ca(OH)2] 2(Ca2SiO4) + 4H2O Ca3Si2O73H2O+ Ca(OH)2 34 4CaOAl2O3 + 13H2O 3CaOAl2O312H2O + Ca(OH) 2

Ca O CaO CaO
CaCO3

CaO CaCO 3 3

CaO O Ca

Ca O

C a Ca O O CaO

CaO O a C

Ca Ca O O CaO CaO CaO O Ca

CaO O Ca

Ca O

Ca O CaO CaO O Ca
CaCO3

C Ca aO O CaO O Ca O Ca

Ca O CaO O Ca

O Ca aO C

C Ca aO O CaO O Ca aO C

C a C O O Caa O
35

Ca Ca O O CaO CaOO Ca
CaO

Ca O Ca O

CaO

CAPACIDAD ALCALINIZANTE

Composicin del producto final:

CaO disponible: oxido de calcio libre, capaz de combinarse con agua para formar un polvo fino y seco de Ca(OH)2.

CaO requemado: oxido de calcio combinado con la slice, almina, hierro contenido en la caliza.

CaOcrudo: carbonato de calcio que no alcanzo el grado de disociacin requerido para transformarse en xido, expresado como CaO.

C CaaO O CaO O CaO Ca

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Ca O CaO 3 CaO CaCO O a C

C C aO a O O Ca CaO

C Caa O CO a O O Ca OO Ca Ca

CaCO3

CAPACIDAD ALCALINIZANTE

pHs:
CaO disponible: CaO + H2O = Ca(OH)2 + H2O = Ca+2 + 2OH- pH 12,6 CaO requemado: 2(3CaOSiO2) + 6H2O = 3CaO2SiO23H2O + 3(Ca(OH)2)+ H2O = 3Ca+2 + 6OH- pH 12,8 2(2CaOSiO2) + 4H2O = 3CaO2SiO23H2O + Ca(OH)2 + H2O = Ca+2 + 2OH- pH 12,6 4CaOAl2O3 13H2O + 3(CaSO42H2O) + 13 H2O = 3CaOAl2O33CaSO431H2O + Ca(OH)2 + H2O = Ca+2 + 2OH- pH 12,6 CaOcrudo: CaCO3 + H2O = Insoluble pH 8
37

CAPACIDAD ALCALINIZANTE

38

CAPACIDAD ALCALINIZANTE

39

CAPACIDAD ALCALINIZANTE

40

CAPACIDAD ALCALINIZANTE

41

CAPACIDAD ALCALINIZANTE

J.H.OATES, Internet, www.amazon.com Lime and limestone, Chemistry and 42 technology, Production and Uses

CUARTO PARADIGMA

El xido de calcio libre NO ES EL NICO COMPUESTO QUE OTORGA ALCALINIDAD en la cal. El reactivo tambin contiene otros compuestos, formados por elementos alcalinos y alcalinos trreos, Na+; K+; Ca+2; Mg+2, etc., que tambin otorgan alcalinidad

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QUINTO PARADIGMA

Reactividad: mientras ms reactiva sea la cal, genera mayor alcalinidad o pH.

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REACTIVIDAD

Composicin del producto final:

REACTIVIDAD DE LAS CALES SEGUN ASTM C-110
[T e m p e ra tu ra C ] 80 60 40 20 0
20 80 86 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 20 80 40
45

14

26

32

38

50

56

62

68

74

90

96

80

20

44

10

10

11

[Segundos] Cal de alta reactividad Cal de reactividad media Cal de baja reactividad

12

00

TIEMPO DE HIDRATACIN

El tiempo de hidratacin, es el tiempo requerido para completar qumicamente el apagado, sin molienda. Este tiempo vara de cal a cal. Una cal altamente reactiva completa su hidratacin en 2- 3 minutos. Cales medianamente reactiva la hidratacin se completa entre 5 a 10 minutos. Cales de baja reactividad, cales duramente quemadas, y cales magnesianas la hidratacin se obtiene entre 15- 30 minutos.

46

TIEMPO DE HIDRATACIN

En faenas que se utiliza cal viva y tienen molinos preparadores de lechada ms estanques de envejecimiento, todas las cales estarn hidratadas antes de ser incorporadas al proceso.

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PARADIGMA

La reactividad es una variable que permite conocer el tiempo, que demora una cal en alcanzar un diferencial de temperatura de 40C. Slo sirve, para disear equipos de hidratacin, donde se requiere obtener, como producto final, un polvo fino seco, y no una lechada de cal.

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CONCLUSIONES:
LAS REGLAS DE SOLUBILIDAD INDICAN QUE TODOS LOS METALES ALCALINOS SON SOLUBLES EN AGUA. EL VALOR ALCALINIZANTE DE LA CAL VIENE DADO POR TODOS LOS ELEMENTOS QUE GENERAN ALCALINIDAD. MAYORITARIAMENTE LA CAL SE ENCUENTRA TOTALMENTE SOLUBLE EN EL PROCESO DE FLOTACIN.

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CONCLUSIONES:
LA REACTIVIDAD DE LA CAL NO ES UN PARMETRO QUE INDIQUE SOLUBILIDAD DE ESTA. LA TEMPERATURA DE LA LECHADA VA EN CONTRA DE LA SOLUBILIDAD DE LA CAL Y POR ENDE EN LA MEDICIN DE pH, POR QU ADQUIRIR CAL CON PRECIO EN BASE AL CONTENIDO DE CaO LIBRE? ALBERT EINSTEIN TENIA RAZON:

MAS FACIL DESTRUIR UN TOMO QUE UN PREJUICIO.

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BIBLIOGRAFIA
Vctor Conejeros; Hugo Crcamo, Francisco Hevia., Informe final Determinacin de especies o compuestos alcalinizantes en cal de INACESA, 2006 Mohamad Hasssibi, Chemco Equipment, An Overview Of ime Slakin And Factors That Affect The Process, 1999 J.A.H. Oates Lime and Limestone, Chemistry and Technology, Production and uses. Weinheim; Wiley-VCH, 1998. Hernndez, Arenas; Crcamo; Conejeros, Coloma, La Cal en la Metalurgia Extractiva, 1995. Clifford J. Lewis and Robert S. Boynton, Acid: neutralization with lime, National Lime Association, 1995. Wire and Wire Products, October 1995. Lime Handling, application and storage, National Lime Association, Bulletin 213, 4ta edicin 1982.Robert J. Baker, An evaluation of acid waste treatment, Presented at: Industrial Water And Pollution Conference And Exposition Detroit, Michigan, april 1974 T.C. Miller, "A Study of Reaction Between Calcium Oxide and Water," published by National Lime Association, Washington D.C. E. F. Hively, "Practical Lime Slaking," Alis Mineral System Grinding Division. Robert S. Boyton, "Chemistry and Technology of Lime and Limestone," Second Edition, John 51 Wiley & Sons.

Muchas Gracias

52

QUINTO Y SEXTO PARADIGMA

SOLUBILIDAD DE LA CAL: algunos plantean que preparar la lechada de cal a 80C, permite obtener un menor tamao de partcula y por ende una mayor solubilidad.

53

TEMPERATURA PARA PREPARAR LECHADA

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Concentracin:10%; 23C

Concentracin:10%; 80C

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TEMPERATURA PARA PREPARAR LECHADA

Concentracin 10%

Concentracin 20% Tamao de partcula [um] 20,00 15,00 10,00 5,00 0,00 10 50 90 Distribucin del tamao [%] 23 40 80

Tamao de partcula [um]

20,00 15,00 10,00 5,00 0,00 10 50 90 Distribucin del tamao [%] 23 40 80

Concentracin 30% Tamao de partcula [um] Tamao de partcula [um] 20,00 15,00 10,00 5,00 0,00 10 50 90 Distribucin del tamao [%] 23 40 80 20,00 15,00 10,00 5,00 0,00

Concentracin 40%

23 40 80

10

50

90

Distribucin del tamao [%]

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TEMPERATURA PARA PREPARAR LECHADA

1. Temperatura desigual en el apagado, genera como resultado puntos calientes y fros. 2. Las zonas o puntos calientes son el resultado de temperaturas de apagado por sobre los 100 C (212F).

57

TEMPERATURA PARA PREPARAR LECHADA

3. Lechadas a estas temperaturas -o mayores- generan, cristales hexagonales 2 veces ms grande y con rea superficial reducida, aglomerando las partculas. 4. Lechadas a menores temperatura entregarn partculas de menor tamao y la solubilidad en la flotacin de minerales sulfurados no se ver afectada.

58

Muchas Gracias

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