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CAPITULO 5.- HIDROGEOQUIMICA 5.1.- INTRODUCCION La interpretacin qumica del agua subterrnea se utiliza, junto con la geologa e hidrogeologa, como un auxiliar para entender y conocer en una forma ms precisa el funcionamiento de los acuferos y lograr la planeacin de una mejor y ms racional explotacin. El agua que se encuentra en los acuferos proviene principalmente de la lluvia. Parte de sta al precipitarse sobre la corteza terrestre, se infiltra y corre a travs de las fracturas o de los interesticios de las rocas. Al circular por el subsuelo entra en contacto con diferentes materiales disolviendo las sales y minerales que los forman y, produciendo cambios en su composicin. Por lo tanto, la qumica de las aguas naturales depender de la solubilidad y composicin de las rocas a travs de las cuales circula, as como de factores que afecten la solubilidad, como la temperatura, el rea de contacto, la velocidad de circulacin, la longitud de recorrido, etc. 5.2.- MUESTREO Y ANALISIS QUIMICOS Se programaron y obtuvieron muestras de agua para anlisis fsico-qumicos en pozos que cubren al rea de trabajo, la mayor parte obtenidos del horizonte acufero profundo. Las muestras de agua se colectaron en envases de plstico con doble tapa y fueron enviadas al laboratorio Control Tecnoindustrial, S.A. de C.V. representada por el Qumico Jos Guadalupe Loyola. Estos laboratorios se apegan a las normas oficiales mexicanas para las determinaciones efectuadas. Se llevaron a cabo las determinaciones siguientes: slidos totales disueltos, slidos totales, slidos suspendidos, bicarbonatos, sulfatos, cloruros, alcalinidad total, dureza total, dureza de calcio, dureza de magnesio, sodio, calcio, magnesio, manganeso, fierro, olor, turbiedad, color real y oxgeno. Los resultados de las determinaciones se incluyen en la tabla 5.1, observndose que presentan un balance inico confiable.

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5.3.- DIAGRAMAS TRIANGULARES (PIPER) Para obtener el tipo o familia de agua a que pertenece cada una de las muestras analizadas, se elaboraron diagramas tringulares o de Piper. Estos diagramas consisten en dos tringulos equilteros y un rombo. En el tringulo de la izquierda se grafica, en porcentaje de miliequivalentes por litro, a los principales cationes y, en tringulo de la derecha tambin en las mismas unidades, a los principales aniones. En los vrtices de estos tringulos se definen aguas clcicas, magnesianas, sdicas, etc., si la muestra se localiza en los vrtices del tringulo con porcentajes mayores al 50% de calcio, magnesio, sodio, etc., respectivamente. Se define como (agua mixta) a aquella que se grafica al centro del tringulo, por no existir un ion que predomine. En la mayor parte del agua subterrnea en el Valle de Silao-Romita, se clasifica como de la familia sdico bicarbonatada lo cual est en relacin con el tipo de materiales que constituyen el subsuelo y que corresponden a productos volcnicos donde predominan las plagioclasas sdicas. El intemperismo de las rocas volcnicas ocasiona que el principal anion corresponda a los bicarbonatos. 5.4.- DIAGRAMAS DE SHOELLER Existen diversos mtodos para clasificar al agua de acuerdo a los principales aniones y cationes que se encuentran en solucin, tal como se realiz en el inciso anterior. Otro mtodo que puede utilizarse con la misma finalidad es el de los diagramas semilogartmicos o de Shoeller. Corresponden a una serie de escalas logartmicas, cada una de ellas representando a un ion. La concentracin de ellos en el agua es marcada sobre las escalas, unindose los puntos y dando lugar a la formacin de un polgono cuya forma es representativa del tipo o familia de agua. De esta manera, se dedujo la familia de agua de los anlisis realizados, que confirma a la obtenida mediante los diagramas triangulares o sea sdico-bicarbonatada pero adems, comparando la concentracin salina del agua. Para los aprovechamientos con mayor concentracin salina la forma del polgono, adems de ser diferente a las restantes, se encuentra desplazada hacia la parte superior del diagrama. Los diagramas se presentan en el anexo 3.

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5.5.- DIAGRAMAS DE STIFF Como complemento de las representaciones grficas se formaron diagramas de Stiff de cada uno de los sitios analizados, los cuales se incluyen en el anexo 3. En ellos se confirma la familia de agua a que pertenece cada muestra, conforme se mencion en el inciso 5.3. 5.6.- DETERMINACIONES QUIMICAS ESPECIALES Adems de las determinaciones tradicionales para la interpretacin hidrogeoqumica que se describieron en los incisos anteriores, se realizaron anlisis especiales que de acuerdo a antecedentes del Estado de Guanajuato se consider conveniente conocer si se encontraban presentes en el agua subterrnea. Estas determinaciones fueron cromo exavalente, nitritos, nitratos, slice, potasio y arsnico. Los resultados se presentan en la tabla 5.2 y se comentan a continuacin. 5.6.1.- CROMO El cromo se define como un elemento qumico metlico con una alta resistencia a la corrosin y que es utilizado por un gran nmero de industrias. La forma como se encuentra en yacimientos naturales es como cromita cuya frmula es FeCr2O4. Los compuestos de cromo ms importantes son: cromato de sodio y potasio. Se puede encontrar tambin como cromo metlico (Cr++), cromo trivalente y como cromo exavalente. Esta ltima forma tiene tendencia a ser reducida por especies orgnicas. En el agua se puede encontrar en forma soluble como cromo exavalente y proviene de la disolucin de sales de cromato de sodio, cromato de potasio y cromato de amonio. Es utilizado comunmente en industrias electrnicas, en plantas textiles, en industrias de vidrio y de materiales fotogrficos. Tambin se utiliza en la industria del calzado, en pinturas y tintes, as como en explosivos, fbricas de cermica y papel. Exceso de cromo en el agua potable causa problemas en el hgado y pulmones con sntomas de hemorragia, as como problemas en la piel. Se clasifica como cancergeno y dentro del grupo 1 (International Agency for Research on Cancer - IARC). La norma de calidad para el agua potable de acuerdo a la USEPA, 1989 (U.S. Environmental Protection Agency), es de 0.1 miligramos por litro. La Norma Oficial Mexicana (NOM) indica una concentracin mxima de 0.1 miligramos por litro para el agua potable.

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De las muestras analizadas los valores reportados como cromo hexavalente fueron menores de 0.01 mg/l, valor por debajo de la Norma Oficial Mexicana. 5.6.2.- NITRITOS Y NITRATOS Los nitratos (NO3) son un producto de la estabilizacin aerbica del nitrgeno orgnico. Otra fuente de nitratos son sales minerales. Los nitritos (NO2) se forman por la accin bacteriana del amonio y del nitrgeno orgnico. Generalmente sus concentraciones en el agua son muy reducidas debidas a la rpida oxidacin de los nitritos a nitratos. Se encuentra generalmente en aguas tratadas, tanto municipales como agrcolas. Los nitritos se utilizan como fertilizante, as como agente oxidante en la industria qumica. En la industria alimenticia son utilizados como preservador de alimentos, particularmente en carnes y quesos. Los nitritos al ser ingeridos por el hombre, actan en la sangre como oxidante de la hemoglobina. Se clasifica dentro del Grupo D en relacin al riesgo cancergeno (USEPA, 1985) y en publicaciones recientes se indica que no existen suficientes datos para su clasificacin por lo que se recomiendan estudios ms profundos. La norma de calidad para agua potable de acuerdo a la MCLG y MCL (1989) indican 10 miligramos por litro para los nitratos y un miligramo por litro para los nitritos. (MCLG = Nonenforceable standars to be used as a guide; MCL = maximun contaminant level). La Norma Oficial Mexicana indica 5 mg/l para los nitratos y 0.05 mg/l para los nitritos. Algunos pozos presentan valores arriba de la norma, lo cual indica agua contaminada, posiblemente con materia orgnica. 5.6.3.- SILICE Se expresa como xido de slice, SiO2 y es ampliamente utilizado para referirse al silice que se encuentra en las aguas naturales pero debe de entenderse que la forma en que se encuentra es hidratado y su representacin real es H4SiO4 o bien Si(OH)4. El slice puede ser incorporado en el agua a partir de la disolucin de feldespatos sdicos como la albita. Concentraciones mayores se encuentran en relacin con aguas de origen

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geotermal. Estudios de geotermia basan o utilizan la determinacin de slice en el agua para calcular la profundidad de formacin y temperatura, tendiente a estudiar los yacimientos geotrmicos y a localizar sitios para perforacin de pozos geotrmicos. A la determinaciones de temperaturas basadas en edad se les denomina geotermmetros. El rango en que generalmente se encuentra el slice en el agua de acuerdo a la literatura es de 1 a 30 miligramos por litro, sin embargo, concentraciones arriba de 100 mg/l llegan a ser comunes en zonas como la estudiada, (comunicacin verbal del laboratorio), donde el agua ha circulado a travs de rocas que incluyen slice entre los minerales que las constituyen y que han estado sujetas a altas temperaturas. Los valores de slice reportados en los anlisis efectuados indican valores que varan entre 55 y 101 mg/l, considerndose como aguas tpicas de los acuferos riolticos del Altiplano Mexicano. 5.6.4.- ARSENICO El arsnico es un elemento qumico slido, semimetlico, que destaca por su alta toxicidad hacia humanos. Se encuentra en forma de compuestos siendo el ms comn la arsenopirita (FeSAs). Es utilizado por industrias de vidrio, cermica, tintes y como insecticida en la agricultura, etc. Recientemente se ha venido utilizado en estado slido en transistores y parte de material laser. El arsnico como As es insoluble en agua pero varias sales s presentan solubilidad. Concentraciones de 100 mg suelen ser venenosas para los humanos y letales en rangos de 130 mg. El arsnico se acumula en los tejidos del cuerpo humano. Ha sido reportado como venenoso cuando se encuentra en concentraciones que varan de 0.21 y 10.0 mg/l. No se ha encontrado que presente problemas de cncer porque, antes que eso, se considera venenoso o txico. La norma de calidad reciente publicada por la MCLG USEPA 1987, indica que el agua debe de contener menos de 0.05 mg/l para consumo humano. Mismo valor consigna la Norma Oficial Mexicana. En los anlisis efectuados a las muestras de agua del presente trabajo, se encontr a este elemento en concentraciones que van de menos de 0.005 a hasta 0.040 mg/l, con excepcin del pozo 1124, donde se detectaron 0.29 mg/l en donde ubica este punto se recomienda realizar un muestreo ms extensivo.

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5.7.- CALIDAD DEL AGUA PARA CONSUMO HUMANO En el inciso anterior se describe la calidad del agua respecto a las determinaciones mencionadas aqu como anlisis especiales. A continuacin se hacen comentarios referentes a los parmetros incluidos dentro de las determinaciones qumicas. 5.7.1.- SULFATOS

El sulfato SO4 es encontrado en las aguas naturales como el estado final de la oxidacin de diferentes metales que contienen sulfatos y en la gran mayora de los casos corresponde a un producto de contaminacin. Los sulfatos de sodio, potasio o amonio, son altamente solubles en agua. Es comn su presencia en agua de lluvia en zonas industriales. Niveles altos de sulfatos causan diarrea y deshidratacin. La norma de calidad de acuerdo a la USEPA y a la NOM es de 250 mg/l. En el rea de trabajo se le encontr en concentraciones que van de 12 a 200 mg/l. 5.7.2.- IONES MAYORES Se consideraron iones mayores a aquellos que generalmente se encuentran en las aguas naturales y que no llegan a presentar problemas especiales. Se agruparon dentro de esta denominacin al calcio, magnesio, sodio, bicarbonatos y cloruros. Los lmites mximos permisibles obtenidos de publicaciones recientes (Dezuane, 1992), son los siguientes: Calcio, no tiene limite mximo; EPA no lo incluye entre los parmetro regulados, pero la NOM lo expresa como dureza de calcio con un lmite mximo de 300 mg/l para consumo humano. Cloruros; USEPA no lo incluye dentro de los parmetros regulados. Magnesio; la USPHSDWS (U.S. Public Healt Service Drinking water Standars) y la NOM, indican un lmite de 125 mg/l . Potasio; prcticamente no causa problemas en la salud por lo que no se incluye en los estndares.

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5.7.3.- FIERRO En el agua subterrnea, principalmente cuando estn presenta cantidades significativas de bixido de carbono y ausencia de oxgeno, el carbonato ferroso es disuelto conforme a la siguiente reaccin: FeCO3 + CO2 + H2O Fe ++ + 2HCO3. El ion ferrco puede ser soluble bajo condiciones anaerbicas y se reduce a ferroso. La EPA no incluye al fierro como parmetro regulado pero la WHO ( World Health Organization, con sede en Genova, Suiza) 1963 le marca un mximo permisible de 1 mg/l. De las muestras analizadas ninguna rebasa la norma mencionada. 5.7.4.- MANGANESO Se encuentra en la naturaleza en forma de xidos, silicatos y carbonatos de manganeso. Generalmente se encuentra relacionado con el fierro y en concentraciones menores que este. La EPA no lo incluye dentro de los parmetro regulados pero la WHO indica un mximo permisible de 0.5 ml/l. En las muestras analizadas no se obtuvieron valores mayores a la norma establecida. 5.8.- CALIDAD DEL AGUA PARA RIEGO Para conocer la calidad del agua para riego, se ha optado por utilizar la clasificacin de Wilcox (1948) en la cual, por medio de la conductividad elctrica (CE) y la relacin de adsorcin de sodio (RAS), se obtiene la clase de agua para riego. La conductividad elctrica es igual al recproco de la resistividad y proporcional a la concentracin de slidos totales disueltos. Normalmente, esta se expresa en micromhos por centmetro (mmhos-cm). La relacin de adsorcin de sodio, se obtiene por medio de la frmula siguiente: RAS = Na Ca + Mg 2

Donde las concentraciones de Na, Ca y Mg estn dadas en miliequivalentes por litro. Con esta relacin se obtiene el peligro que entraa el uso del agua para riego, el cual, como

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puede apreciarse en la frmula, queda supeditado a las concentraciones absoluta y relativa de los principales cationes. Los valores de CE y RAS, son graficados en los nomograma de clasificacin (que se incluyen en el anexo 3. De ellos se obtiene la clase de agua para riego, la cual est definida por los parmetros, C y S, y subndices en cada uno de ellos. El significado de las diferentes clases, as como algunas recomendaciones para el uso del agua en riego, se comentan a continuacin: C1 BAJA SALINIDAD.- Puede usarse para riego en la mayora de los suelos y para casi todas las plantas con pocas probabilidades de que aumente la salinidad. SALINIDAD MEDIA.- Puede usarse, si se hacen lavados moderados. Se pueden sembrar plantas moderadamente tolerantes a las sales en la mayora de los casos, sin necesidad de efectuar prcticas especiales para el control de la salinidad. ALTAMENTE SALINA.- No puede usarse en suelos de drenaje deficiente. An con drenaje adecuado se requiere un manejo especial para el control de la salinidad, adems de seleccionar plantas que sean bastante tolerantes a las sales. MUY ALTAMENTE SALINA.- No es apropiada para riego bajo condiciones ordinarias, aunque puede usarse en ocasiones bajo circunstancias muy especiales. Los suelos deben ser permeables, el drenaje adecuado, el agua para riego debe aplicarse en exceso con el fin de llevar a cabo un lavado fuerte. Las plantas que se seleccionen debern ser muy tolerantes a las sales. CON POCO SODIO.- Puede usarse para riego en casi todos los suelos con poco peligro de que el sodio intercambiable llegue a niveles perjudiciales. Sin embargo, las plantas sensitivas al sodio como algunos frutales (fruto con hueso) y aguacate, pueden acumular concentraciones dainas de sodio. CON CONTENIDO MEDIO.- Ser peligrosa en suelos de textura fina y en aquellos que contengan una alta capacidad de intercambio de cationes, especialmente bajo condiciones de lavados leves, a menos de que haya yeso en el suelo. Esta agua puede usarse en suelos orgnicos o de textura gruesa con buena permeabilidad.

C2

C3

C4

S1

S2

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S3

CON ALTO CONTENIDO.- Conducir a niveles peligrosos de sodio intercambiable en la mayora de los suelos, por lo cual se requerir de un manejo especial, buen drenaje, lavados fuertes y adiciones de materia orgnica. Los suelos yesferos no desarrollarn niveles perjudiciales de sodio intercambiable. Los mejoradores qumicos debern usarse para el reemplazo de sodio intercambiable, excepto en el caso de que no sea factible el uso de mejoradores en aguas de muy alta salinidad. CON MUY ALTO CONTENIDO.- Generalmente no es apropiada para el riego, excepto en casos de baja y quiz media salinidad, donde la solucin del calcio del suelo o el empleo de yeso u otros mejoradores, hagan factible el uso de esta agua.

S4

En los resultados de los diagramas (anexo 3) se observa que el 71% de las muestras corresponden a agua de los tipos C2-S1 y C3-S1, o sea que presentan baja cantidad de sodio intercambiable y son apropiadas para la agricultura prcticamente sin restriccin. El 25% de las muestras se clasifican como C2-S2 y C3-S2, correspondiendo a agua con medio y alto contenido de sales y una relacin de adsorcin de sodio media, lo cual hace que para obtener buenos rendimientos y usarse en riego, deben de llevarse a cabo tcnicas especiales. El 4% de las muestras corresponden a agua salina con medio y alto contenido de sodio intercambiable, lo que restringe su utilizacin en riego. 5.9.- GEOTERMMETROS QUMICOS A peticin de la CEASG, se aprovecharon los resultados de los anlisis qumicos para calcular geotermmetros, lo cual es el objeto del presente inciso. Un geotermmetro es un algoritmo que relaciona la temperatura de aguas termales con alguna combinacin lineal de los logaritmos de las concentraciones de ciertos solutos presentes en el fluido (Fournier, 1979, 1981; Fouillac y Michard, 1981). Existen diversos tipos de geotermmetros dependiendo de la naturaleza de los componentes seleccionados, entre ellos: geotermmetros qumicos, geotermmetros de gases y geotermmetros isotpicos. En este estudio slo se consideraron los primeros. El argumento fundamental para la proposicin de un geotermmetro qumico, es el que algunas de las reacciones que ocurren entre la roca y el fluido trmico alcanzan un estado de equilibrio el cual define ciertas condiciones de presin, temperatura y concentracin. Bajo

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estas circunstancias, la combinacin lineal de los componentes de la reaccin reflejar la dependencia de la temperatura con respecto a la constante de equilibrio de dicho estado particular. La mayora de los geotermmetros propuestos hasta el momento se han desarrollado mediante procedimientos de regresin lineal emprica, sin considerar reacciones especficas roca-fluido. Entre los geotermmetros ms utilizados se encuentran el Na/K (Fournier, 1981), Na/K (Truesdell, 1976a, 1976b), SiO2 (Truesdell, 1976a), Na-K-Ca (Truesdell y Fournier, 1973), Na/Li (Fouillac y Michard, 1981), K-Mg (Giggenbach et al., 1983) y el Geotermmetro de Composicin Catinica (CCG) (Nieva y Nieva, 1987). 1. Geotermmetro K-Mg: (Giggenbach et al, 1983). Este geotermmetro se utiliza en situaciones en las que el calcio y el sodio no pueden equilibrarse rpidamente. La ecuacin propuesta por estos autores es: T(K-Mg) = [4410/(13.95 - log(K*K/Mg)] - 273.15 donde K y Mg estan expresados en mg/Kg. Es un geotermmetro "conservador" ya que si se le compara con otros, sus temperaturas son en general bajas. En este sentido, la utilidad de los geotermmetros estriba en definir las tendencias regionales de las temperaturas de los yacimientos. No deben tomarse como datos definitivos. En el anlisis de estos resultados deber recordarse el origen emprico de los algoritmos y que en su planteamiento no se consideran reacciones especficas sino simples equilibrios e intercambios inicos. 2. Geotermmetro Sodio-Potasio: Se trata de un geotermmetro alcalino en el que las relaciones de concentracin de los iones sodio y potasio estn controladas por un equilibrio mineralgico relativamente simple entre feldespatos y micas, que son los que contienen las mayores proporciones de tales elementos. Se ha observado que la relacin atmica Na/K arriba de los 180C, guarda una estrecha correspondencia con la temperatura, sobre todo en las reacciones de alteracin de los feldespatos, siendo la principal la sustitucin de sodio por potasio o viceversa. El problema para la explicacin formal de las reacciones que verdaderamente ocurren, estriba en definir los tipos de feldespatos que presenta originalmente la roca, ya que un mismo mineral puede presentar polimorfos de alta o baja temperatura.

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El algoritmo utilizado en este trabajo fue el propuesto por Truesdell (1976a, 1976b): T(Na-K) = [855.6/(log(Na/K)+0.8573)] - 273.15 donde las concentraciones de Na y K vienen expresadas en mg/Kg. La temperaturas obtenidas mediante el geotermmetro de sodio-potasio son las ms altas de entre los geotermmetros utilizados Un estudio de cobertura nacional regional realizado por Torres et al. (1993, p. 110) a partir de 819 estudios geotermomtricos, mostr que las anomalas ms conspicuas se localizan a lo largo de estructuras regionales como el graben Tepic-Chapala (Ro Santiago), regin de Salamanca-Quertaro, regin de San Luis Potos-Sombrerete y regin de Jalapa-Orizaba. 3. Geotermmetro Sodio -Potasio-Calcio: Este geotermmetro fue desarrollado por Fournier y Truesdell (1973) siendo en la actualidad uno de los ms utilizados. Como en los geotermmetros anteriores, en el de Na-K-Ca no se consideran equilibrios particulares mineral-fluido, sino intercambios inicos netos. La ventaja de este algoritmo es que considera tambin la participacin del calcio el cual es un elemento comn aportado por minerales como la calcita, epidota y plagioclasas, mismos que juegan un papel muy importante en la qumica del fluido. El geotermmetro tiene la siguiente expresin: T (Na-K-Ca) = (1647/(Log(Na/Ca) + Log( Ca/a) + 2.24))273.15) Las reglas de aplicacin del geotermmetro no son complicadas. Con base en resultados empricos, Fournier y Truesdell (1984) recomiendan que el intervalo de aplicacin es de 100 a 300C. Cuando la temperatura calculada es menor a 100C y el [log( Ca/Na) + 2.06 > 0] deber utilizarse un = 4/3. Pero si la temperatura calculada es mayor que 100C (utilizando = 4/3) o la funcin anterior es negativa, debera utilizarse un = 1/3.

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4. Geotermmetro SiO2: El geotermmetro se slice tiene su base en la variacin de la solubilidad del cuarzo con respecto a la temperatura. El algoritmo propuesto por Truesdell (1976) para un intervalo de aplicacin entre 0 y 250C es: T(SiO2) = [1309/(5.19 - log(SiO2))] - 273.15 donde SiO2 est expresado en mg/kg. Esta ecuacin proporciona la temperatura de equilibrio del agua termal asumiendo que no existe precipitacin de slice, no hay prdida de vapor y no se presentan mezclas de aguas. Las temperaturas de SiO2 obtenidas son del tipo "optimistas" 5. Geotermmetro de Composicin Catinica (CCG): Propuesto por Nieva y Nieva (1987) Es un geotermmetro qumico basado en la concentracin de los cuatro cationes principales del agua subterrnea: Na+, K+, Ca2+ y Mg2+. El algoritmo contiene un procedimiento en el que se analizan varias posibilidades para las reacciones de intercambio catinico entre soluciones y roca. El autor propone la particin de los datos en dos, tres o cuatro subgrupos basados en la composicin de los parametros [Ca 2+]/[Na+] y [Mg 2+]/[Na+]. El geotermmetro resultante es capaz de predecir la temperatura de yacimientos basado en la composicin de aguas de manantiales termales relativamente disueltos. COMENTARIOS La utilizacin de geotermmetros en el diagnstico de calidad de agua va encaminada a detectar posibles aportaciones de aguas termales a acuferos someros. El Estado de Guanajuato es de los que en el pas cuenta con el mayor nmero de manifestaciones termales mayores de 30C (Torres et al. 1993). En todas las localidades consideradas en el presente estudio se nota alguna aportacin geotermal en el aprovechamiento muestreado. La componente termal puede ser causada por tres posibles fuentes: 1. Mezcla de aguas geotrmicas con las aguas metericas superficiales. 2. Mezcla de gases y/o vapores geotrmicos que han ascendido y llegado a acuferos de agua meterica

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3. Aguas calentadas por calor conductivo. De acuerdo a las caractersticas qumicas observadas en el conjunto de muestras, en la mayora existe una fraccin de agua geotrmica que ha llegado a los acuferos someros. Esto se nota por los valores de sodio relativamente altos para aguas metericas.

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