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Tungstnio
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(Redirecionado de Tungstenio) O tungstnio (portugus brasileiro) ou tungstnio (portugus europeu) (tambm conhecido como volfrmio ou wolfrmio) um elemento qumico de smbolo W e nmero atmico 74. Um metal de cor branco cinza sob condies padro, quando no combinado, o tungstnio encontrado na natureza apenas combinado com outros elementos. Foi identificado como um novo elemento em 1781, e isolado pela primeira vez como metal em 1783. Os seus minrios mais importantes so a volframita e a scheelita. O elemento livre notvel pela sua robustez, especialmente pelo fato de possuir o mais alto ponto de fuso de todos os metais e o segundo mais alto entre todos os elementos, a seguir ao carbono. Tambm notvel a sua alta densidade, 19,3 vezes maior do que a da gua, comparvel s do urnio e ouro, e muito mais alta (cerca de 1,7 vezes) que a do chumbo.1 O tungstnio com pequenas quantidades de impurezas frequentemente frgil2 e duro, tornando-o difcil de trabalhar. Contudo, o tungstnio muito puro mais dtil, e pode ser cortado com uma serra de metais.3 A forma elementar no combinada usada sobretudo em aplicaes eletrnicas. As muitas ligas de tungstnio tm numerosas aplicaes, destacando-se os filamentos de lmpadas incandescentes, tubos de raios X (como filamento e como alvo), e superligas. A dureza e elevada densidade do tungstnio tornam-no til em aplicaes militares como projteis penetrantes. Os compostos de tungstnio so geralmente usados industrialmente como catalisadores. O tungstnio o nico metal da terceira srie de transio que se sabe ocorrer em biomolculas, usadas por algumas espcies de bactrias. o elemento mais pesado que se sabe ser usado por seres vivos. Porm, o tungstnio interfere com os metabolismos do molibdnio e do cobre, e algo txico para a vida animal.4 5
Barras de tungstnio com cristais evaporados, parcialmente oxidado com manchas coloridas, de pureza 99,98% e um cubo de tungstnio de 1 cm 3 de alta pureza (99,999%) para comparao.

Tungstnio
Tntalo Tungstnio Rnio Mo W Sg

74

Tabela completa Tabela estendida Aparncia branco-acinzentado brilhante

Informaes gerais Nome, smbolo, nmero Srie qumica Grupo, perodo, bloco Densidade, dureza Tungstnio, W, 74 Metal de transio 6, 6, d 19 250 kg/m3, 7,5

ndice
1 Histria 1.1 Etimologia 2 Caractersticas 2.1 Propriedades fsicas 2.2 Propriedades qumicas 2.3 Istopos 2.4 Ao biolgica 2.4.1 Outros efeitos bioqumicos 3 Aplicaes 3.1 Materiais duros 3.2 Ligas 3.3 Armamento 3.4 Aplicaes qumicas 3.5 Outros usos 3.5.1 Eletrnica 4 Ocorrncia e produo 5 Precaues 6 Pedido de patente 7 Referncias 8 Ligaes externas 9 Ligaes externas

Propriedade atmicas Massa atmica Raio atmico (calculado) Raio covalente Configurao electrnica Eltrons (por nvel de energia) Estado(s) de oxidao Estrutura cristalina 183,84(1) u 135 pm 146 pm [Xe] 4f14 5d 4 6s2 2, 8, 18, 32, 12, 2
(ver imagem)

6 , 5, 4, 3, 2 (ligeiramente cido) cbica centrada no corpo

Propriedades fsicas Estado da matria Ponto de fuso Ponto de ebulio Entalpia de fuso Entalpia de vaporizao Presso de vapor Velocidade do som slido 3 695 K 5 828 K 35,4 kJ/mol 824 kJ/mol 4,27 Pa a 3680 K 5 174 m/s a 20 C

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Classe magntica Susceptibilidade magntica Diversos Eletronegatividade (Pauling) Condutividade eltrica Condutividade trmica 1 Potencial de ionizao 2 Potencial de ionizao 2,36 18,9 106 S/m 174 W/(mK) 770 kJ/mol 1 700 kJ/mol paramagntico 7,8x10-5

Histria
Os primeiros relatos que se sabe hoje fazerem referncia a ocorrncias deste elemento remontam ao sculo XVI. Nessa altura, os mineiros que extraam minrio de estanho nos Montes Metalferos, relatavam a existncia de um mineral que acompanhava o minrio de estanho, e que reduzia o rendimento da extrao deste metal a partir do minrio. Johann Gottlob Lehmann, em 1761, foi o primeiro a fundir cristais puros de volframita em nitrato de sdio.6 A existncia do tungstnio seria proposta, pela primeira vez, em 1779, por Peter Woulfe, o qual aps examinar a volframita, concluiu que este mineral continha uma nova substncia.7 Em 1781, Carl Wilhelm Scheele descobriu que um novo cido, o cido tngstico, podia ser obtido a partir da scheelita (ento chamada tungstenita). Scheele e Torbern Bergman sugeriram que poderia ser possvel obter um novo metal por meio da reduo deste cido.8 Em 1783, Juan Jos e Fausto Delhuyar descobriram um cido obtido da volframita que era idntico ao cido tngstico. Mais tarde nesse mesmo ano, na Espanha, os irmos conseguiram isolar o tungstnio por meio da reduo do seu cido com carvo vegetal, sendo-lhes creditada a descoberta deste elemento, publicada em setembro de 1783 na obra Analisis quimico del volfram, y examen de un nuevo metal,que entra en su composicion.6 9 As primeiras aplicaes do tungstnio comearam a ser desenvolvidas em meados do sculo XIX, qumica (1847) e aos (1855), e no incio do sculo XX, filamentos (1903) e carbetos (1913).9

Istopos mais estveis iso

180W 181W 182W 183W 184W 185W 186W

AN 0,12% sinttico 26,5% 14,30% 30,64% sinttico 28,43%

Meia-vida 1,81018 a 121,2 d

MD

Ed MeV 2,516 0,188

PD
176Hf 181Ta

estvel com 108 neutres estvel com 109 neutres estvel com 110 neutres 75,1 d - 0,433 185Re estvel com 112 neutres

Durante a Segunda Guerra Mundial, o tungstnio teve um papel significativo Unidades do SI & CNTP, salvo indicao contrria. nos negcios polticos de bastidores. Portugal, como principal produtor europeu do elemento, foi pressionado por ambos os lados, devido s suas jazidas de minrio de volframita. A resistncia do tungstnio s altas temperaturas e a sua capacidade de aumentar a resistncia de ligas metlicas, tornava-o uma matria-prima importante para a indstria do armamento.10

Etimologia
O termo "tungstnio" tem origem nos termos nrdicos tung sten, significando "pedra pesada ", utilizados por Axel Fredrik Cronstedt em 1757 para designar o mineral que hoje se designa scheelita, descoberto na Sucia em 1750.6 usado em muitas lnguas como nome deste elemento. O termo "volfrmio" (ou "wolfrmio"), usado em muitas lnguas europeias (sobretudo lnguas eslavas e germnicas), deriva do mineral volframita. Este, por seu lado, deriva do alemo "wolf rahm" ("fuligem de lobo", "creme de lobo"), o nome dado ao tungstnio por Johan Gottschalk Wallerius em 1747, e do qual derivou tambm o smbolo qumico do elemento, W.3 " Wolf rahm" por sua vez deriva de "Lupi spuma", o nome usado por Georg Agricola para este elemento em 1546, traduzido para portugus como "espuma" ou "creme de lobo" (a etimologia no certa), e uma referncia s grandes quantidades de estanho perdidas na extrao deste metal devido presena de volframita no minrio que continha o estanho.11

Caractersticas
Propriedades fsicas
O tungstnio na sua forma impura um metal de cor branca a cinza, frequentemente frgil e difcil de trabalhar, mas quando puro, pode ser facilmente trabalhado.3 Pode ser cortado com uma serra de metais, forjado, trefilado, extrudido ou sinterizado. Dentre todos os metais na forma pura, o tungstnio tem o mais alto ponto de fuso (3 422 C), a menor presso de vapor e (a temperaturas acima de 1 650 C) a maior resistncia trao.12 Apresenta o menor coeficiente de expanso trmica entre todos os metais puros. A pequena expanso trmica e os elevados ponto de fuso e resistncia do tungstnio devem-se a ligaes covalentes fortes formadas entre os tomos de tungstnio pelos eltrons 5d.13 A ligao de pequenas quantidades de tungstnio com o ao aumenta muito a resistncia deste ltimo.1 O tungstnio, quando exposto ao ar, forma na sua superfcie um xido (sempre trixido de tungstnio, WO3) protetor quando formado entre os 327 e os 400 C, porm pode ser oxidado em alta temperatura.14

Propriedades qumicas
O tungstnio elementar resistente ao ataque de cidos, bases e oxignio.15 16 O estado de oxidao mais comum do tungstnio +6, porm exibe todos os estados de oxidao desde 2 at +6.15 A combinao tpica do tungstnio com o oxignio, formando trixido de tungstnio amarelo, WO3, solvel em solues aquosas alcalinas originando ons tungstato, WO4 2-. Os carbetos de tungstnio (W 2C e WC) so produzidos ao aquecer tungstnio em p com carbono. W 2 C resistente ao ataque qumico, embora reaja fortemente com o cloro para formar hexacloreto de tungstnio (WCl6).1 Em soluo aquosa, o tungstato d origem a heteropolicidos e nions de polioxometalato sob condies neutras ou cidas. medida que o tungstato submetido ao do cido, comea por produzir-se "paratungstato A", um on solvel e metaestvel, W 7O24-6 , que com o tempo se converte no nion menos solvel "paratungstato B", H2 W 12O42-10.17 A acidificao adicional

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produz o nion muito solvel metatungstato, H2 W 12O40-6, aps o que atingido o equilbrio. O on metatungstato existe na forma de um agrupamento simtrico de doze octaedros tungstnio-oxignio conhecidos como nion de Keggin. Muitos outros nions existem como espcies metaestveis. A incluso de um tomo diferente, como o fsforo, no lugar dos dois hidrognios centrais do metatungstato, produz uma ampla variedade de heteropolicidos, como o cido fosfotngstico (H3PW 12O40). O trixido de tungstnio pode formar compostos de intercalao com os metais alcalinos. Estes compostos so conhecidos como bronzes; um exemplo o bronze de sdio-tungstnio.

Istopos
O tungstnio de ocorrncia natural consiste de cinco istopos cujas meias-vidas so to longas que podem ser considerados estveis. Teoricamente, todos eles decaem para istopos do elemento 72 (hfnio) por emisso alfa, mas tal apenas foi observado para o 180W 18 com uma meia-vida de (1,8 0.2)1018 anos; em mdia, isto resulta em cerca de duas emisses alfa do 180W em um grama de tungstnio natural, por ano.19 No foi observado o decaimento dos outros istopos de ocorrncia natural, restringindo as suas meias-vidas a:19
182W, 183W, 184W, 186W,

T1/2 > 8,31018 anos T1/2 > 291018 anos T1/2 > 131018 anos T1/2 > 271018 anos

Foram caracterizados outros 30 radioistopos artificiais, dos quais os mais estveis so 181W com meia-vida de 121,2 dias, 185W com meia-vida de 75,1 dias, 188W com meia-vida de 69,4 dias, 178W com meia-vida de 21,6 dias, e 187W com meia-vida de 23,72 h.19 Todos os restantes istopos radioativos tm meias-vidas menores do que 3 horas, e a maioria deles tem meias-vidas abaixo dos 8 minutos.19 O tungstnio tem tambm 4 meta-estados, sendo o mais estvel 179mW (T 6,4 minutos).

Ao biolgica
O tungstnio, com nmero atmico 74, o mais pesado elemento qumico que se sabe ser biologicamente funcional, seguido pelo iodo (Z = 53). Embora no o seja nos eucariotas, o tungstnio usado por algumas bactrias. Por exemplo, enzimas chamadas oxirredutases usam o tungstnio de modo similar ao molibdnio ao usarem-no num complexo tungstnio-pterina com molibdopterina (a molibdopterina, apesar do nome, no contm molibdnio, mas pode formar complexos tanto com o molibdnio como com o tungstnio usados pelos seres vivos). As enzimas utilizadoras do tungstnio tipicamente reduzem cidos carboxlicos a aldedos.20 Contudo, as oxirredutases de tungstnio podem tambm catalisar oxidaes. A primeira enzima que se descobriu requerer tungstnio requer tambm selnio, e neste caso o par tungstnio-selnio pode funcionar de modo anlogo ao par molibdnio-enxofre de algumas enzimas que requerem cofator de molibdnio.21 Sabe-se que uma das enzimas da famlia das oxirredutases que por vezes usa o tungstnio (a formato desidrogenase H bacteriana) usa uma verso selnio-molibdnio da molibdopterina.22 Embora se saiba que uma xantina desidrogenase bacteriana contendo tungstnio pode conter tungstniomolibdopterina, bem como selnio no ligado a protena, no foi ainda descrito de modo definitivo um complexo tungstnioselnio.23
Outros efeitos bioqumicos

No solo, o tungstnio metlico oxida produzindo-se o nion tungstato. Pode ser importado de modo seletivo ou no seletivo por alguns organismos procariotas e poder substituir o molibdato em certas enzimas. O seu efeito sobre a ao destas enzimas em alguns casos inibitrio e em outros positivo.24 Pensa-se que uma enzima portadora de tungstato nos eucariotas seria inerte. A qumica do solo determina como o tungstnio polimerizado; solos alcalinos causam tungstatos monomricos; solos cidos causam tungstatos polimricos.25 O tungstato de sdio e o chumbo foram estudados pelo seu efeito sobre as minhocas. Descobriu-se que o chumbo era letal em doses baixas e que o tungstato de sdio era muito menos txico, mas o tungstato inibia completamente a sua capacidade reprodutiva.26 O tungstnio foi estudado como antagonista metablico do cobre biolgico, num papel similar ao do molibdnio. Descobriu-se que os tetratiotungstatos podem ser usados como compostos de quelao do cobre biolgico, de modo similar aos tetratiomolibdatos.27

Aplicaes
Aproximadamente metade do tungstnio consumido para a produo de materiais duros (carbeto de tungstnio), sendo a outra aplicao importante o seu uso em ligas e aos. Menos de 10% usado na produo de compostos qumicos.28

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Materiais duros
O tungstnio usado sobretudo na produo de materiais duros baseados no carbeto de tungstnio (WC), um dos carbetos mais duros, com um ponto de fuso de 2 777 C. WC um bom condutor eltrico, mas W 2 C no tanto. WC usado na fabricao de abrasivos resistentes ao desgaste, ferramentas de corte e lminas de perfuradoras, serras circulares, e ferramentas de fresadoras e tornos mecnicos usadas nas indstrias de metal-mecnica, transformao de madeira, minerao, petrleo e construo1 e representa cerca de 60% do consumo atual de tungstnio.29 A indstria de joalheria fabrica anis de carbeto de tungstnio sinterizado, compsitos de carbeto/metal de tungstnio, e tambm de tungstnio metlico. Por vezes os fabricantes e retalhistas referem-se ao carbeto de tungstnio como um metal, mas trata-se realmente de um material cermico.30 Por causa da dureza do carbeto de tungstnio, os anis feitos deste material so extremamente resistentes abraso, e mantm um acabamento brilhante por muito mais tempo que os anis feitos com tungstnio metlico. Contudo, os anis de carbeto de tungstnio so frgeis, e podem fissurar com um impacto forte.31

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Grande plano de um filamento de tungstnio numa lmpada de halognio.

Ligas
A dureza e densidade do tungstnio so utilizadas para obteno de ligas de metais pesados. Um bom exemplo o ao rpido, que pode conter at 18% de tungstnio.32 O ponto de fuso do tungstnio torna-o um bom material para aplicaes como tubeiras de foguetes. 33 Superligas contendo tungstnio, como Hastelloy e Estelite, so usadas nas lminas de turbinas e em peas e revestimentos resistentes ao desgaste.

Armamento
O tungstnio, geralmente em liga com nquel e ferro ou cobalto para formar ligas pesadas, usado em penetradores por energia cintica como alternativa ao urnio Anel de carbeto de tungstnio (joalheria). empobrecido, em aplicaes nas quais as propriedades pirofricas do urnio no so requeridas (por exemplo em munies de armas ligeiras concebidas para penetrarem protees pessoais). De igual modo, as ligas de tungstnio tm sido tambm utilizadas em obuses de artilharia, granadas e msseis, para criar estilhaos supersnicos. O tungstnio tambm tem sido usado em explosivos de metal inerte denso, na forma de p denso para reduzir danos colaterais ao mesmo tempo que aumenta a letalidade dos explosivos num raio pequeno. 34

Aplicaes qumicas
O sulfeto de tungstnio (IV) um lubrificante de alta temperatura e um componente dos catalisadores de hidrodessulfurizao. MoS2 mais vulgarmente usado em tais aplicaes. Os xidos de tungstnio so usados em esmaltes cermicos e os tungstatos de clcio/magnsio so largamente usados em lmpadas fluorescentes. Cristais de tungstatos so usados como cintiladores em fsica nuclear e medicina nuclear. Outros sais de tungstnio so usados nas indstrias qumica e de curtumes. 12

Outros usos
Aplicaes que requerem a sua alta densidade incluem dissipadores de calor, pesos, contrapesos, lastros de quilha para iates, lastros de cauda para avies comerciais, e lastros em carros de corrida da NASCAR e Frmula 1. um material ideal para uso em maos para rebitagem, onde a massa necessria para obter bons resultados pode ser conseguida com uma barra compacta. Ligas de alta densidade de tungstnio com nquel, cobre ou ferro so usadas em dardos de alta qualidade35 (para permitir um menor dimetro e logo agrupamentos mais apertados) ou em iscas artificiais (contas de tungstnio permitem que a mosca se afunde rapidamente). Alguns tipos de cordas de instrumentos musicais so enroladas com fios de tungstnio. A sua densidade, semelhante do ouro, permite que o tungstnio seja usado em joalheria como uma alternativa ao ouro ou platina. 3 36 O tungstnio metlico mais duro que as ligas de ouro (embora no to duro como o carbeto de tungstnio), e hipoalergnico, o que o torna til para a fabricao de anis resistentes aos riscos, especialmente em desenhos com acabamento escovado. 37 Eletrnica Dado que retm a sua resistncia a altas temperaturas e tem alto ponto de fuso, o tungstnio elementar usado em muitas aplicaes de alta temperatura, 38 como filamentos de lmpadas, tubos de raios catdicos e vlvulas terminicas, resistncias de aquecimento, e tubeiras de foguetes. 3 O seu alto ponto de fuso torna o tungstnio tambm apropriado para usos aeroespaciais e a altas temperaturas como aplicaes em soldagem, notavelmente na soldagem TIG (tambm chamada de soldagem de tungstnio gs inerte).

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Devido a suas propriedades condutoras e relativa inrcia qumica, o tungstnio usado em eltrodos, e nas extremidades emissoras de instrumentos de feixe de eltrons que usam canhes de emisso de campo tais como microscpios eletrnicos. Em eletrnica, o tungstnio usado como material de interligao em circuitos integrados, entre o material dieltrico dixido de silcio e os transstores. usado em pelculas metlicas, que substituem a cablagem usada na eletrnica convencional por um revestimento de tungstnio (ou molibdnio) sobre silcio. 39 A estrutura eletrnica do tungstnio torna-o um dos principais materiais usados em alvos de raios X,40 e tambm para blindagem de radiaes de alta energia (como na indstria radiofarmacutica para conter amostras radioativas de fluorodesoxiglicose. O p de tungstnio usado como material de enchimento em plsticos compsitos, que so usados como substitutos no txicos do chumbo em balas, e escudos antirradiao. Dado que a expanso trmica deste elemento semelhante do vidro borossilicato, usado na fabricao de vedantes de juntas vidro-metal.12 A temperatura de transio para a supercondutividade do tungstnio puro, menor do que 0,01 K,41 contudo, vrias ligas de tungstnio tm temperaturas de transio de at alguns K 42 43 e so por vezes utilizadas em circuitos supercondutores de baixa temperatura.44 45 46

Ocorrncia e produo
O tungstnio encontrado nos minerais volframita (tungstato de ferro-mangans, FeWO4/MnWO4), scheelita (tungstato de clcio, CaWO 4), ferberita, stolzita e hubnerita. Importantes depsitos destes minerais situam-se na Bolvia, na Califrnia e Colorado (Estados Unidos), na China, na ustria, em Portugal (Mina da Panasqueira), na Rssia e na Coreia do Sul (com a China produzindo aproximadamente 75% da demanda mundial). Pas China Rssia Canad Bolvia ustria Portugal Estados Unidos Resto do mundo Totais Produo em 200847 48 50 000 3 000 2 277 1 148 1 122 900 n.d. 3 753 62 200 Reservas em 200849 50 1 800 000 250 000 110 000 53 000 10 000 4 200 140 000 400 000 2 800 000

Em 2008, produziram-se aproximadamente 62 200 toneladas de concentrados de tungstnio. 47 O tungstnio extrado dos seus minrios em vrias etapas. O minrio acaba por ser convertido em xido de tungstnio (IV) (WO3 ), o qual aquecido com hidrognio ou carbono para produzir p de tungstnio. 8 Por causa do elevado ponto de fuso do tungstnio, no comercialmente vivel moldar lingotes de tungstnio. Em vez disso, o tungstnio em p misturado com pequenas quantidades de nquel ou outro metal pulverizado, e sinterizado. Durante o processo de sinterizao, o nquel difunde-se no tungstnio produzindo uma liga. O tungstnio tambm pode ser extrado pela reduo com hidrognio do hexafluoreto de tungstnio (WF6 ): WF6 + 3 H2 W + 6 HF ou decomposio piroltica: 39 WF6 W + 3 F2 (Hr = +) O tungstnio no negociado por contratos de futuros e no pode ser seguido nas bolsas como a London Metal Exchange. O preo do metal puro era cerca de 20 075 dlares por tonelada em outubro de 2008. 51
Volframita (Mina da Panasqueira, Portugal).

Precaues
Dado que o tungstnio raro e os seus compostos geralmente inertes, os efeitos do tungstnio sobre o ambiente so limitados.52 A dose letal mediana LD50 depende fortemente do animal e do mtodo de administrao e varia de 59 mg/kg (intravenosa, coelho) 53 54 a 5000 mg/kg (p de tungstnio metlico, intraperitoneal, ratos). 55 56

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Pedido de patente
O tungstnio nico entre os elementos por ter sido objeto de procedimentos legais. Em 1928, um tribunal dos Estados Unidos rejeitou a tentativa da General Electric para patente-lo, revogando a patente dos Estados Unidos n #1 082 933 concedida em 1913 a William D. Coolidge. 57 58

Texto inicialmente baseado na traduo dos artigos Tungsten na Wikipdia em ingls e Wolframio na Wikipdia em espanhol.

Referncias
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