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DEPURACIN DE AGUAS INDUSTRIALES

Miembros de:
CRITERIOS TECNICOS
DE VERTIDO AL
SISTEMA INTEGRAL DE SANEAMIENTO
II
PROCESOS UAI1ARIOS
DE DEPURACIA
Noviembre de 2.002
DEPURACIN DE AGUAS INDUSTRIALES

Miembros de:
CRITERIOS TECNICOS DE JERTIDO AL SISTEMA INTEGRAL DE SANEAMIENTO
PROCESOS UNITARIOS DE DEPURACIN
INDICE
CAPI1ULO II. PROCESOS UAI1ARIOS DE DEPURACIA (II)
4.5. FLO1ACIA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII288
4.5.1.- 1EORIA CEAERAL FLO1ACIA DAF. . . . . . . . DII288
4.5.1.1.- Principios bsicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII288
4.5.1.2.- Zona de filtracin. . . . . . . . . . . . . . . . . . DII291
4.5.1.3.- Zona de separacin. . . . . . . . . . . . . . . . . . DII293
4.5.1.4.- Conclusiones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII295
4.5.1.5.- Aplicaciones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII296
4.5.2.- FLO1ADORES. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII297
4.5.2.1.- Floculador en linea. . . . . . . . . . . . . . . . . . DII298
4.5.2.2.- Flotador. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII299
4.5.2.3.- Sistema de pesurizacin. . . . . . . . . . . . DII302
4.5.3.- DISEO DE 1AAQUES DE FLO1ACIA. . . . . . DII303
4.. ELIMIAACIA DE ME1ALES PESADOS . . . . . . . . . . . . . . DII308
4..1.- CIAAUROS. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII310
4..1.1.- Adicin de cloro. . . . . . . . . . . . . . . . . . DII311
4..1.2.- Adicin de hipoclorito. . . . . . . . . . . . . . . DII311
4..1.3.- Ozonizacin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII312
4..1.4.- Adicin de perxido de hidrgeno. . . . . . DII312
4..1.5.- Otros. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII312
4..2.- CROMO. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII313
4..3.- ARSEAICO. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII315
4..4.- BARIO. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII315
4..5.- CADMIO. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII316
4...- COBRE. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII316
4..7.- FLUORUROS. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII317
4..8.- HIERRO. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII317
4..9.- PLOMO. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII317
4..1.- MAACAAESO. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII318
4..11.- MERCURIO. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII319
4..12.- AIQUEL. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII319
4..13.- SELEAIO. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII320
4..14.- PLA1A. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII320
4..15.- ZIAC. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII321
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PROCESOS UNITARIOS DE DEPURACIN
4.7. DESIAFECCIA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII322
4.7.1.- PROCEDIMIEA1OS DE DESIAFECCIA. . . . . . DII322
4.7.2.- ACCIA DE LOS DESIAFEC1AA1ES. . . . . . . . . DII323
4.7.2.1.- Cintica de la accin germicida. . . . . . . . . DII323
4.7.2.2.- 1iempo de contacto. . . . . . . . . . . . . . . . . DII323
4.7.2.3.- Concentracin del desinfectante. . . . . . . . DII325
4.7.2.4.- Efecto de la temperatura. . . . . . . . . . . . . DII325
4.7.2.5.- Efecto del pH. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII326
4.7.3.- DESIAFECCIA COA CLORO. . . . . . . . . . . . . . DII326
4.7.4.- REACCIOAES DE CLORACIA. . . . . . . . . . . . . DII328
4.7.5.- CLORACIA. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII330
4.7..- DESIAFECCIA COA OZOAO. . . . . . . . . . . . . . DII333
4.8. OXIDACIA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII334
4.8.1.- IA1RODUCCIA. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII334
4.8.1.1.- Pretratamiento. . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII334
4.8.1.2.- Post-tratamiento. . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII335
4.8.1.3.- Oxidacin quimica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII336
4.8.1.4.- Funcin de los oxidantes en el
tratamiento de aguas residuales. . . . . . . . DII338
4.8.1.5.- Criterios para la eleccin de un
oxidante quimico. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII338
4.8.2.- OXICEAO. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII340
4.8.2.1.- Oxidacin biolgica. . . . . . . . . . . . . . . . . . DII340
4.8.2.2.- Oxidacin quimica. . . . . . . . . . . . . . . . . DII342
4.8.3.- OZOAO. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII342
4.8.3.1.- Ceneracin del ozono. . . . . . . . . . . . . . . . . DII343
4.8.3.2.- Principales aplicaciones. . . . . . . . . . . . . DII343
4.8.3.3.- Oxidacin de compuestos orgnicos. . . . . DII345
4.8.3.4.- Oxidacin de compuestos inorgnicos. . . DII349
4.8.3.5.- Reutilizacin de las aguas procedentes
de una depuradora. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII350
4.8.4.- PERXIDO DE HIDRCEAO. . . . . . . . . . . . . . . DII350
4.8.5.- REAC1IJO FEA1OA. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII351
4.8..- CLORACIA ALCALIAA. . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII353
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PROCESOS UNITARIOS DE DEPURACIN
4.8.7.- OXIDACIA HUMEDA. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII354
4.8.7.1.- Oxidacin hmeda subcritica. . . . . . . . . . DII354
4.8.7.2.- Oxidacin hmeda supercritica. . . . . . . . DII360
4.8.8.- OXIDACIA DE SULFUROS COA
OXICEAO PURO. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII364
4.8.8.1.- Introduccin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII364
4.8.8.2.- Parmetros que influyen en la oxidacin. DII365
4.8.8.3.- Mtodos de operacin. . . . . . . . . . . . . . . . . DII366
4.8.8.4.- Ejemplo de aplicacin. . . . . . . . . . . . . . . DII367
5. 1RA1AMIEA1OS BIOLCICOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII38
5.1. IA1RODUCCIA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII368
5.2. PARAME1ROS DE CARAC1ERIZACIA DE JER1IDOS . DII369
5.2.1.- CARAC1ERIZACIA CEAERAL. . . . . . . . . . . . . . DII369
5.2.2.- PARAME1ROS CARCA ORCAAICA DQO
Y DBO5. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII370
5.2.3.- COASIDERACIOAES RESPEC1O A
DQO Y DBO5. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII371
5.2.4.- EJALUACIA DE DIS1RIBUCIA
EA 1AMAO. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII371
5.2.5.- AU1RIEA1ES. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII372
5.2..- AI1RCEAO Y FSFORO. . . . . . . . . . . . . . . . . . DII373
5.2..1.- Aitrgeno. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII375
5.2..2.- Fsforo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII376
5.2.7.- DEFICI1 DE MICROAU1RIEA1ES. . . . . . . . . . . DII376
5.2.8.- PARAME1ROS IADICA1IJOS DE
PRE1RA1AMIEA1O. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII376
5.2.8.1.- Jalor de pH. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII376
5.2.8.2.- Slidos en suspensin. . . . . . . . . . . . . . . DII377
5.2.8.3.- Aceites y grasas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII377
5.2.8.4.- Compuestos txicos e inhibidores. . . . . . . DII378
5.2.8.5.- Otros parmetros. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII378
5.3. CRI1ERIOS DE APLICACIA DE LOS PROCESOS
BIOLCICOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII379
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PROCESOS UNITARIOS DE DEPURACIN
5.4. ME1ABOLISMO BAC1ERIAAO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII380
5.4.1.- DEFIAICIOAES BASICAS. . . . . . . . . . . . . . . . . . DII380
5.4.1.1.- Materia orgnica (sustrato utilizado). . . . DII381
5.4.1.2.- Aceptor de electrones (respiracin). . . . . DII381
5.4.1.3.- Autrientes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII382
5.4.2.- ME1ABOLISMO DE LOS COMPUES1OS
ORCAAICOS. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII382
5.4.2.1.- Metabolismo aerobio. . . . . . . . . . . . . . . . . DII382
5.4.2.2.- Metabolismo anaerobio. . . . . . . . . . . . . . DII383
5.4.3.- ME1ABOLISMO DE LOS COMPUES1OS DE
AI1RCEAO. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII384
5.4.3.1.- Formas de Aitrgeno. . . . . . . . . . . . . . . . . DII384
5.4.3.2.- Degradacin de formas nitrogenadas. . . . DII385
5.4.4.- ME1ABOLISMO DEL FSFORO. . . . . . . . . . . . . DII387
5.5. 1RA1AMIEA1OS BIOLCICOS AEROBIOS . . . . . . . . . . . . DII391
5.5.1.- CLASIFICACIA DE PROCESOS AEROBIOS. . DII391
5.5.2.- PROCESOS DE CUL1IJO EA SUSPEASIA:
FAACOS AC1IJADOS. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII392
5.5.2.1.- Consideraciones microbiolgicas. . . . . . . DII392
5.5.2.2.- Descripcin del proceso. . . . . . . . . . . . . . DII393
5.5.2.3.- 1ipos de procesos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII395
5.5.2.4.- Sistemas de eliminacin de nutrientes. . . DII399
5.5.2.5.- Procesos para la eliminacin del fsforo. DII404
5.5.3.- PROCESOS DE CUL1IJO FI1O. . . . . . . . . . . . . . . DII405
5.5.3.1.- Fundamentos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII405
5.5.3.2.- 1ipos de procesos. . . . . . . . . . . . . . . . . . DII406
5.5.3.3.- Sistemas naturales de depuracin. . . . . . . DII411
5.. BAC1ERIAS FILAMEA1OSAS:
"BULKIAC" Y "FOAMIAC" . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII413
5.7. 1RA1AMIEA1OS BIOLCICOS AAAEROBIOS . . . . . . . . . DII420
5.7.1.- APLICACIOAES EA JER1IDOS
IADUS1RIALES. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII420
5.7.2.- 1IPOS DE PROCESOS AAAEROBIOS. . . . . . . . . DII423
5.7.2.1.- Pretratamientos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII423
5.7.2.2.- Lagunaje anaerobio. . . . . . . . . . . . . . . . . DII423
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5.7.2.3.- Fosas spticas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII423
5.7.2.4.- 1anques Imhoff. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII424
5.7.2.5.- Sistemas UASB. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DII424
5.7.2..- Procesos anaerobios de contacto. . . . . . . DII428
5.7.2.7.- Lechos expandidos y fluidizados. . . . . . . . DII429
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II.- PROCESOS UAI1ARIOS DE DEPURACIA
4.5..FLOTACIN
4.5.1. 1EORIA CEAERAL DE LA FLO1ACIA DAF
La flotacion es una operacion unitaria de separacion de fases dispersas (solido-
liquido o liquido-liquido) que, al contrario que la sedimentacion, se basa en una
densidad menor de la fase dispersa respecto a la fase continua.
Una particula solida menos densa que el agua tiene, segun la lev de Stokes, una
velocidad de caida negativa, o lo que es lo mismo, una velocidad de ascension que la
lleva a la superficie, es decir, que la hace flotar. Cuando este fenomeno ocurre sin mas,
lo denominamos Flotacion Natural. A veces se utili:an medios externos, como inveccion
de aire, para acelerar la separacion de particulas que flotarian de forma natural. Es
esta la Flotacion Asistida. Por ultimo, cuando las particulas solidas tienen densidad
mavor que el agua, pueden crearse artificialmente aglomerados de solidos v burbufas
de aire que se pueden separar por flotacion. En este caso se trata de la Flotacon
Inducida.
Dentro de la flotacion inducida se pueden distinguir dos tipos muv diferentes en el
campo del tratamiento de aguas residuales. Por un lado, la Flotacion mecanica o
espumante, utili:a celdas de flotacion similares a las utili:adas para la separacion v
concentracion de minerales. Se trata de tanques de flufo continuo provistos de agitador
con stator v rotor diseados para producir burbufas de aire de o,2 a 2,0 mm de diametro
que dispersa en el seno de la suspension. La superficie de los solidos en suspension se
modifica previamente con reactivos especificos (colectores, depresores, etc) v agentes
tensoactivos para inducir un comportamiento diferencial v selectivo en cuanto a la
adherencia de las diferentes particulas a las burbufas de aire, v por lo tanto a su
flotabilidad.
Este tipo de flotacion se aplica en el tratamiento de aguas residuales para separar
aceite del agua en las refinerias, para lo que se emplean varias celdas de flotacion
mecanica en serie. No se pueden utili:ar para separar particulas floculadas, debido a
que la intensa agitacion mecanica que las caracteri:a destruiria los floculos formados.
El otro tipo de flotacion inducida es la microflotacion, sin duda la de mas interes en
el tratamiento de aguas residuales, que se conoce en el argot como flotacion por aire
disuelto o flotacion DAF (dissolved air flotation).
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Figura II.D.4.36. Flotacion DAF.
La flotacion DAF utili:a la adherencia de las microburbufas de aire de 30 a 50 m
de diametro a particulas coaguladas v/o floculadas previamente para hacer posible su
flotacion. Las microburbufas de aire se producen mediante la expansion a la presion
atmosferica del aire contenido en una corriente acuosa que previamente se ha saturado
a presion de 4 a 8 bars. Se asemefan a aquellas que contiene el agua 'blanca` del grifo
cuando provienen de un ramal de distribucion a presion alta.
4.5.1.1. Principios bsicos
En la figura II.D.4.36 se representa esquematicamente una unidad de flotacion DAF,
en su aplicacion mas frecuente como clarificador. La planta de tratamiento aguas
arriba es parecida a una convencional con un me:clado rapido con adicion de
coagulante seguida por floculacion. La unidad de flotacion se compone de dos partes
muv diferenciadas. una en la que se crean las microburbufas, que se conoce como :ona
de filtracion, v otra aguas abafo, en la que se produce la separacion de las particulas
flotadas, o :ona de separacion.
El principio basico es la lev de Henrv. la solubilidad del aire en agua es
directamente proporcional a la presion existente. Un pequeo caudal de agua ( del 20
al 50 del caudal a tratar ) se satura con aire a alta presion ( de 4 a 8 Kg/cm
2
), antes
de ser invectado en la :ona de filtracion a traves de boquillas, v por tanto,
experimentando una gran perdida de carga, lo que da como resultado una expansion
subita del exceso de aire disuelto a la presion atmosferica, formandose pequeas
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Figura II.D.4.37. Colision burbufas-particulas.
burbufas con diametros de 10 a 100 m, con un tamao medio tipico de 30-40 m.
La concentracion en volumen de burbufas de aire
b
suele ser de 5 a 10 litros/m
3
de
agua. En consecuencia, se puede decir que el numero de burbufas por m
3
de agua N
b
se
situa en valores de unas 3.10
11
, con una distancia media entre burbufas de unos 100 a
140 m.
Las particulas solidas a separar pueden ser muv diferentes en naturale:a v con
tamaos entre 0,01 v 100 m, aunque todas ellas sometidas a pretratamientos de
coagulacion v floculacion adecuados se aglomeran v crecen hasta tamaos de 100 a
1.000 m. El numero de floculos por unidad de volumen de agua N
d
se puede calcular
suponiendo una concentracion de solidos de 200 a 300 g/m
3
v un tamao de floculo de
200 m. El resultado es del orden de 6.10
7
floculos por m
3
de agua.
En consecuencia, el numero de burbufas de aire por cada floculo presente en el agua,
N
b
/N
d
, es de unas 5.000, v la distancia entre ellas es menor que el diametro del floculo
d
d
. Esto se ilustra en la figura II.D.4.37, que pone de manifiesto que la colision entre las
burbufas v la particula es inevitable.
Cualquier modelo de flotacion DAF debe distinguir dos procesos sucesivos. el
contacto burbufas-particulas en la :ona de filtracion, v el proceso de 'sedimentacion
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invertida` en la :ona de separacion.
4.5.1.2. Zona de filtracin.
El obfetivo en esta :ona es conseguir la adherencia de las particulas a las burbufas
de aire dispersas. La eficacia de este fenomeno se puede medir por la fraccion de las
particulas N
d
que son retenidas por el 'filtro de burbufas`. Esto significa que las
particulas de esta fraccion se habran unido permanentemente a una o varias burbufas
de aire antes de abandonar la :ona de filtracion. Un balance de materiales a esta :ona
da como resultado la siguiente expresion.
d N
d
/dt (
db
.

) N
b
. . . . N
d
. .. . A
b
. v
db
[1]

db
fraccion de colisiones eficaces.

eficacia de colision simple.


A
b
area provectada de la burbufa.
t tiempo.
v
db
velocidad de aproximacion particula-burbufa.
La velocidad de aproximacion v
db
se puede tomar en la practica como la velocidad
ascendente de las burbufas v
b
segun la lev de Stokes.
v
b
( 1/18 ). g.d
b
2
/[2]
El numero de burbufas N
b
es igual a la concentracion de burbufas en volumen
b
dividido por el volumen de una burbufa p.d
b
3
/6 v A
b
p.d
b
2
/4. Sustituvendo en [1] se
tiene que.
d N
d
/N
d
-(1/12).
db
.

. (d
b
.
b
. g/). dt[3]
Integrando entre entrada v salida.
Eficacia X (N
de
-N
ds
)/N
de
1 - exp [-(1/12). (
db
.

.d
b
.
b
.g/).] [3. 4
]
t tiempo de retencion en la :ona de filtracion.
N
de
concentracion de particulas a la entrada.
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N
ds
concentracion de particulas a la salida.
La fraccion de colisiones eficaces
db
se refiere a aquellas colisiones que han dado
como resultado una union permanente particula-burbufa. Puede tener un valor entre 0,2
v 1,0 aunque en la practica su valor se encuentra en un intervalo mas estrecho de 0,3
a 0,4.
La eficacia de colision simple

se puede definir como el cociente entre la velocidad


de colisiones particula-burbufa v la velocidad de aproximacion particula-burbufa.
Existen cuatro mecanismos de aproximacion que pueden dar lugar a colisiones.
Difusion h
D
. La colision puede ocurrir debido al movimiento brownniano de
las particulas mas pequeas.


D
6,18.(K
b
. T/g .
L
)
2/3
. (1/d
b
)
2
[5]
Intercepcion h
I
. La colision ocurre cuando una particula en movimiento a lo
largo de una linea de flufo esta suficientemente proxima a un obfetivo para que
se produ:ca la union.


I
3/2 . ( d
d
/d
b
)
2
[6]
Sedimentacion h. La colision se produce debido al movimiento de caida libre
de las particulas.

S
[(
S
-
L
) /
L
] . ( d
d
/d
b
)
2
[7]
Inercia h
TA
. La colision ocurre cuando las particulas no siguen las lineas de
flufo debido a su propia inercia.

TA
( g .
S
. d
b
. d
d
2
)/(324 .
2
.
Rl
) [8]
K
b
Constante de Bolt:man.
T Temperatura absoluta.
g aceleracion de la gravedad.
densidades del solido v del liquido.
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d Tamao de particula v burbufa.
Jiscosidad cinematica.
La eficacia de colision simple h
T
sera igual a la suma de las eficacias de cada uno
de los cuatro mecanismos citados.

T

D
+
l
+
S
+
TA
[9]
Los mecanismos de difusion controlan h
T
para particulas de diametro inferior a 1
m, mientras que los de intercepcion lo hacen para particulas mavores de 5 m. En la
practica para equipos bien diseados el valor de h
T
se aproxima a 1,0.
En la Tabla siguiente se resumen los valores de estos parametros mas frecuentes en
las unidades de flotacion existentes en escala industrial.
PLAA1AS DE FLO1ACIA DAF EXIS1EA1ES
Parmetro Intervalo de valores
Eficacia de colision simple 0,9 - 1,0
Tamao de burbufa d
b
(m) 30 - 40
Concentracion de burbufas
b
( l/m
3
) 5 - 8
Jiscosidad

( 10
6
. m
2
/s ) 1,0 - 1,6
Tiempo de contacto ( minutos ) 1,0 - 2,0
Eficacia de filtracion X ( ) 90 - 100
Fraccion de colisiones eficaces
db
0,3 - 0,4
4.5.1.3. Zona de separacin
La eliminacion de las particulas tiene lugar en la :ona de separacion. La condicion
para que un aglomerado particula-burbufas sea retenido es la misma que en
sedimentacion pero en sentido contrario. la velocidad de ascension del aglomerado
debe ser mavor que la velocidad de Ha:en (carga hidraulica) para que alcance la
superficie antes de abandonar la :ona de separacion, o v
a
~ J
H
, en la que la v
a
viene
dada por la ecuacion de Stokes.
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v
a
(1/18) . (g/).[(
L
-
A
)/
L
].d
a
2
[10]
en la que se supone un aglomerado particula-burbufas de forma esferica, v donde.
r
A
densidad aparente del aglomerado.
d
a
diametro del aglomerado.
Estos dos parametros pueden venir definidos por otros mefor conocidos. el diametro
de particula d
d
v la relacion en volumen burbufas/particula , definido como el volumen
de las burbufas adheridas a la particula dividido por el volumen de la particula.
Tomando los valores normales de la densidad del aire 1,24 Kg/m
3
v de la particula
solida 1.003 Kg/m
3
, se pueden calcular los valores de (r
L
- r
A
)/r
L
que es la 'driving
force` o fuer:a impulsora de la ecuacion de Stokes [10], para los distintos valores de
.
0,003 0,006 0,05 0,1 1,0 10

a
1000 997 955 912 502 92
(
L
-

a
)/
L
0 0,003 0,045 0,088 0,498 0,908
Para un valor medio de de 0,006 la "driving force" de la flotacion iguala al de la
sedimentacion. Si todo el volumen de aire existente por m
3
de agua (
b
5 - 10 l/m
3
)
que se expande en las boquillas pudiera utili:arse para adherirse a las particulas,
entonces tendria un valor del orden de 500. Fisicamente existe un valor limite para
determinado por la geometria de las particulas v de las burbufas, va que estas solo
pueden formar una capa de burbufas alrededor de la particula. Para particulas esfericas
de d
d
200 m v burbufas de d
b
40 m, el calculo de la monocapa da un valor de
de 1,0, es decir, solo se adhieren un 0,2 de las burbufas de aire dispersas en el seno
del agua, aunque como va se ha visto su presencia con este exceso es necesaria en la
:ona de filtracion para obtener una buena eficacia de retencion X.
Examinando la ecuacion [10], al existir un valor limite de que determina un valor
maximo para la driving force (
L
-
A
)/
L
, solo un aumento del tamao del aglomerado
d
a
podria meforar la velocidad ascendente v
a
, v por lo tanto permitir un valor de la
carga hidraulica J
H
mavor. De ahi la gran importancia que tiene el pretratamiento de
coagulacion/floculacion para la flotacion DAF, que debe tender a conseguir los floculos
del mavor tamao posible v no al reves, como se podria pensar intuitivamente. En la
practica se pueden alcan:ar valores de carga hidraulica de hasta 30 m
3
/h.m
2
.
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Conviene hacer notar aqui que la temperatura del agua es un parametro significativo
en la capacidad de tratamiento de estas unidades. En efecto, la viscosidad del agua se
ve afectada por la temperatura v de acuerdo con la ecuacion de Stokes [3.10] incide
directamente en la velocidad ascendente del aglomerado v por lo tanto en la carga
hidraulica que puede soportar la unidad. Por efemplo, a 2 C la velocidad ascendente
es la mitad que a 25 C.
4.5.1.4. Conclusiones. Jentajas de la flotacin
En terminos generales las unidades de flotacion DAF producen un agua clarificada
de mefor calidad que la sedimentacion por gravedad con eficacias que siempre suelen
ser superiores al 95 .
Es un sistema muv compacto va que las velocidades de separacion por flotacion
son hasta cuatro veces superiores a las de decantacion, con lo que los sistemas
ocupan mucho menos superficie.
Mavor fiabilidad que los sistemas de decantacion va que la microburbufa atrapa
a la totalidad de los solidos, mientras que en los sistemas de decantacion se dan
fenomenos de inestabilidad que hacen que se escapen los floculos, si estos no
estan perfectamente formados.
Ahorro de reactivos. En decantacion el consumo de floculante es mavor para
darle mavor densidad, ademas de la necesidad en ocasiones de dosificar cal para
conseguir igualmente mavor densidad.
En la mavoria de los vertidos, sobre todo de la industria agroalimentaria, hav
siempre cierta proporcion de aceites v grasas, aunque se realice un desengrase
previo. Por lo tanto en un sistema de decantacion se pueden producir flotaciones,
va que las grasas v aceites tienden a flotar.
Total automati:acion de la instalacion, teniendo unicamente que reponer los
reactivos cuando avise la seal de minimo v retirar el contenedor de fangos
cuando este lleno.
Mavor compacidad de los fangos que en un tratamiento por decantacion. Gracias
a la microburbufa, los fangos resultantes salen bastante espesos, con sequedad,
dependiendo del agua residual de hasta un 10 mientras que en un decantador
la sequedad es de un maximo del 2. Esto implica reducciones en volumen de
fangos de hasta 5 veces respecto a una decantacion. Ademas al tener menos
cantidad de agua v ser fangos mas espesos, pueden ser evacuados mediante un
contenedor. Si la planta es pequea esto puede suponer el no hacer una linea de
fangos, va que almacenando una semana el fango puede alcan:ar va suficiente
sequedad para ser transportado v enviado a vertedero.
Las partes en contacto con el agua se construven en materiales anticorrosivos
(inoxidable-PJC).
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Al ser compactos se puede plantear el ubicarlos totalmente dentro de una caseta
o al menos una :ona cubierta , va que se suelen reali:ar con tuberias de PJC a
las que no es conveniente que les incida la radiacion solar directamente.
El equipo compacto esta diseado de tal manera que todos los elementos son
accesibles, para facilitar la operacion v el mantenimiento, disponiendose de
pasarelas de acceso para inspeccion del agua, fangos v rascador.
Tiene una dimension en anchura maximo de 2,5 para que el transporte no sea
especial.
Una ve: mas, la eleccion entre flotacion o sedimentacion dependera mas de factores
tecnicos relacionados con la naturale:a de los solidos a separar v a las exigencias de
separacion que de factores economicos.
4.5.1.5. Aplicaciones
Las aplicaciones de la flotacion DAF en el campo del tratamiento de aguas
residuales son las siguientes.
Separacion de materia floculada en la clarificacion de aguas superficiales de
bafo contenido en solidos en suspension.
Separacion v recuperacion de fibras en los efluentes de papeleras.
Separacion de aceites floculados o no en aguas residuales de refinerias,
aeropuertos, e industria metal-mecanica.
Separacion de floculos de hidroxidos metalicos v de pigmentos en el tratamiento
de aguas residuales industriales.
Espesamiento de lodos de tratamientos biologicos o de clarificacion de aguas
potables.
Clarificacion del liquido de los fangos activos.
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Figura II.D.4.38. Sistema de depuracion por flotacion.
4.5.2. FLO1ADORES.
Los flotadores son realmente depuradoras compactas de flotacion. Estas
depuradoras llevan toda la instalacion mecanica, electrica v de dosificacion de reactivos
necesaria para el correcto funcionamiento v van montadas sobre una bancada formando
un monobloc. En la figura II.D.4.38 se detalla un sistema de depuracion por flotacion.
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Figura II.D.4.39. Me:clador estatico.
Los sistemas de depuracion por flotacion constan de las siguientes partes.
Floculador en linea.
Flotador.
Sistema presuri:acion.
4.5.2.1. Floculador en linea.
El floculador en linea en una tuberia en forma de :ig-:ag con una serie de puntos de
inveccion por donde se invecta sucesivamente el coagulante, reactivos de control de pH,
floculante e inveccion de microburbufa. En la figura II.D.4.39 se representa un
me:clador estatico.
Los criterios de diseo son los siguientes.
Coagulacion v Afuste de pH.
Jelocidad del vertido en el me:clador. 1 m/s.
Tiempo de retencion. 20 seg.
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Figura II.D.4.40. Seccion de un flotador.
Floculacion
Jelocidad del vertido en el me:clador. 0,6 m/s.
Tiempo de retencion. 40 seg.
4.5.2.2. Flotador.
La figura II.D.4.40 representa la seccion de un flotador. En ella se observan las
cuatro camaras fundamentales de un flotador.
El tanque de flotacion consta de las siguientes partes.
Zona de entrada.
El vertido floculado v con la microburbufa aadida entra en el flotador en una
camara de forma piramidal invertida ( :ona A de figura II.D.4.40). En esta :ona, el agua
es obligada a subir funto con los floculos formados a traves de un manto de
microburbufas que tambien tienen una travectoria ascendente. En esta :ona es donde
las microburbufas se agregan a las particulas floculadas de manera que consiguen
reducir su densidad global por debafo de la densidad del agua, es decir es la :ona de
filtracion explicada en la teoria general.
Este proceso de colisiones microburbufas-particulas tiene un rendimiento v por lo
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Figura II.D.4.41. Rascador.
tanto no todas los agregados microburbufas-particulas consiguen disminuir su densidad
lo suficiente como para salir de esta camara. Para ello, esta :ona viene provista de un
vaciado inferior que evacua los posibles solidos decantados.
Zona de flotacion o separacion.
En esta :ona es donde se produce la separacion del floculo con microburbufas v del
agua (:ona B de la figura II.D.4.40). El agua entra por la parte superior de un extremo
v es obligada a salir por el extremo contrario v por la parte inferior, de forma que los
floculos no puedan seguir esa travectoria descendente del agua debido a que tienen una
menor densidad que esta v tienden a flotar. Por lo tanto los floculos salen por el extremo
opuesto a por donde entran pero por la parte superior, consiguiendose la separacion
solido-liquido.
En la parte superior se dispone de un rascador de superficie que permite la
evacuacion de los solidos que estan flotando en la superficie. Este rascador consta de
un motorreductor, cadena v raquetas que van barriendo la superficie (ver figura
II.D.4.41).
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Figura II.D.4.42. Tuberias de entrada a la :ona de agua clarificada.
Esta :ona tiene la parte inferior inclinada para que los posibles solidos que no
consigan flotarse puedan recogerse en el fondo v ser evacuados.
Zona de recogida de agua clarificada.
Esta es la :ona D de la figura II.D.4.40, en ella el agua clarificada entra a traves de
dos tuberias que vienen desde la :ona de separacion. La altura de estas tuberias se
afustan de manera que la lamina de agua en la :ona de separacion (:ona B de la figura
II.D.4.40) sea la adecuada para que las raquetas puedan rascar los fangos de la
superficie. Jer figura II.D.4.42.
Esta camara sirve tambien (ademas de mantener v afustar la altura de la lamina de
agua adecuada en la :ona de separacion) para proporcionar un volumen de agua
suficiente a la bomba de recirculacion en su arranque.
Zona de recogida de fangos.
Los fangos rascados de la superficie se vierten sobre una tolva de recogida (:ona C
de la figura II.D.4.40). Estos fangos son impulsados a un contenedor o a un tratamiento
posterior de deshidratacion de dichos fangos.
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4.5.2.3. Sistema de presurizacin.
Mediante el sistema de presuri:acion se consigue la formacion de la microburbufa.
Para ello, una bomba centrifuga de alta presion (4-6 bar) extrae un porcentafe del agua
depurada para la formacion de microburbufa. Este porcentafe esta en torno al 30
aunque depende de la cantidad de particulas a eliminar, de manera que si la carga de
solidos aumenta es necesario aumentar la cantidad de aire v por tanto la recirculacion.
La bomba esta controlada por sensores de marcha v paro colocados en la :ona de
recogida de agua clarificada que es de donde extrae el agua, v esta enclavada a las
bombas de regulacion o bombas de envio del vertido al flotador.
La fraccion de agua depurada que se recircula a traves de esta bomba es enviada a
un calderin en el que entra a traves de un equipo venturi que favorece el contacto del
agua con el aire a presion que es introducido en el calderin desde un compresor. En el
calderin se mantiene una presion elevada (4-6 bar) de manera que la disolucion del aire
en el agua aumenta notablemente en el calderin debido a ambas causas, la elevada
presion v el proceso de me:cla intima a la entrada. El efecto de la presion en la
solubilidad viene expresado por la lev de Henrv que dice que la solubilidad del aire en
el agua es directamente proporcional a la presion existente.
Lev de Henrv.
P
i
. Presion parcial.
C
i
. Concentracion de aire disuelto.
H . Constante de Henrv.
Dentro del calderin existe un nivel vibratorio que controla que el nivel de agua no
sube excesivamente, para ello se introduce aire desde el compresor durante el tiempo
necesario para evitar que el nivel de agua bafe excesivamente, lo que provocaria
entrada de grandes burbufas de aire en el me:clador. La cantidad de aire a introducir
es del orden de 0,06 Kg de aire por Dg de solido separado.
El calderin tambien tiene un presostato de doble contacto (maximo v minimo) que
cierra v abre una valvula de salida del calderin previa a la valvula de expansion, para
evitar que el calderin se quede sin presion v se vacie totalmente. Igualmente tiene una
valvula de seguridad contra sobrepresiones. El calderin tiene un tiempo de retencion
entre 1 v 3 minutos.
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La salida de agua presuri:ada con el aire disuelto hacia el flotador cuenta con una
valvula de expansion. Esta valvula suele ser una valvula de diafragma que origina una
perdida de carga brusca entre la presion del calderin (4-6 Kg) v la presion atmosferica.
Esta disminucion de presion brusca provoca la formacion de la microburbufa v es
entonces cuando el agua presuri:ada es invectada en la tuberia del me:clador de
floculacion.
Seleccin por carga msica.
La carga masica de diseo es 100 Kg/m
2
h. Con este valor v conociendo el area de los
flotadores podemos determinar la concentracion maxima de solidos en suspension que
admite cada flotador. La forma de calcularlo seria la siguiente.
Cm. carga masica de diseo de flotadores. En particular 100Kg/m
2
h
X. Concentracion de solidos en suspension v reactivos adicionados (mg/l).
A. Area de flotacion.
Con el valor de carga masica (100 Kg /m
2
h) se obtiene que cuando la concentracion
de solidos en suspension supera los 20000 mg/l es conveniente aplicar un factor de
seguridad en funcion de la posible variabilidad. Sin embargo, este valor de carga
masica de 100 Kg/m
2
h corresponde a un valor teorico v puede resultar excesivo. En la
realidad, la carga masica esta en torno a 20 Kg/m
2
h v entonces el paso a un flotador
mavor (aun cuando el criterio de flufos indique lo contrario) se reali:a cuando la carga
de entrada al flotador supera los 4000 mg/l.
4.5.3. DISEO DE 1AAQUES DE FLO1ACIA.
El parametro que mas afecta al rendimiento de un tanque de flotacion es la relacion
masica entre el aire liberado en la despresuri:acion v el solido en el afluente, A/S. Este
parametro afecta no solo al porcentafe de solidos separados, sino que tambien influve
en las concentraciones de solido que se alcan:an tanto en el lodo flotado como en el
agua clarificada. La figura II.D.4.43 muestra la forma de la relacion existente entre el
parametro v ambas concentraciones. Estas correlaciones deben ser determinadas en
cada caso particular a partir de experiencias reali:adas en celdas de flotacion a escala
piloto.
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Figura II.D.4.43. Relacion entre el parametro A/S v la eficacia.
Para el diseo del tanque es necesario especificar el area de la seccion hori:ontal,
la presion de funcionamiento v la cantidad de aire que es necesario invectar.
El aire liberado en la despresuri:acion se calcula a partir de un balance de materia.
A R (C
2
- C
1
)
donde R es el caudal de agua de recirculacion, v C
1
v C
2
las concentraciones de aire
disuelto antes de la inveccion de aire v despues del deposito de retencion,
respectivamente.
La Lev de Henrv correlaciona la presion del aire v la concentracion de aire disuelto.
P H . C
Si P
1
1 atmosfera, entonces. C
1
C
S
solubilidad del aire en agua a la presion
de una atmosfera.
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Con todo ello puede escribirse, para una presion de trabafo P
2
P.
C
2
C
1
P
2
C
S
P
En la practica hav que incluir un factor de correccion, f, puesto que la solubilidad
del aire en el agua residual es inferior a la solubilidad en agua pura, v para tener en
cuenta la saturacion incompleta que puede producirse.
C
2
f C
S
P
Por tanto, el aire liberado es.
A R C
S
( f P - 1 )
El valor de f depende, entre otros factores, del tiempo de residencia del agua en el
deposito presuri:ado v de las caracteristicas del agua clarificada, v varia entre 0,5 v
0,8, tomandose habitualmente un valor de 0,5.
La masa de solidos en el afluente es.
S Q X
donde Q es el caudal que llega al tanque de flotacion, v X su concentracion en
solidos.
La relacion A/S queda.
El area de la superficie hori:ontal del tanque de flotacion viene determinada por la
carga hidraulica de superficie, F, [m
3
/m
2
. h].
Area ( Q R ) / F(2)
El valor de F puede oscilar normalmente entre 4 v 10 m
3
/m
2
. h, dependiendo de la
composicion de la alimentacion. A mavor proporcion de lodos primarios, mavores
cargas de superficie se pueden adoptar.
A partir de esta ecuacion se tiene que para unas condiciones de operacion dadas,
valores de Q, X v f conocidos, para obtener la relacion A/S es necesario especificar el
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Figura II.D.4.44. Solubilidad del aire en agua a 1 atm.
caudal de recirculacion v la presion de trabafo. El procedimiento de calculo es el
siguiente.
Especificar la presion de funcionamiento. Entre 4 v 6 atmosferas.
Seleccionar un valor de A/S de acuerdo con la concentracion de lodo flotado que
se desea obtener. Jalor obtenido experimentalmente o con avuda de graficas
como la de la Figura II.D.4.43.
Obtener el valor de R a partir de la Ec. (1). R (A/S) Q X / C
S
(f P - 1 )
Calcular el area de la seccion hori:ontal del tanque de flotacion con avuda de la
Ec. (2).
El valor de Q (caudal a tratar) es un dato de partida, asi como X concentracion de
solidos del vertido a tratar.
Cs es la concentracion de aire disuelto en agua a una presion de 1 atm. Este valor
tambien es conocido v depende de la temperatura segun segun la tabla siguiente.
El ratio A/S es un parametro de diseo. Un rango de valores adecuado en la flotacion
es 0,05-0,06 Kg aire por Kg de solido.
f es otro parametro de diseo que varia entre 0,5 v 0,8.
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La presion P se mantiene en el rango 4-6 bar, de manera que tambien es conocida.
Con estos valores estamos en disposicion de determinar el valor de caudal
recirculado R. Con este valor de R, va podemos determinar el area del flotador a traves
de la ecuacion.
Donde F, la carga hidraulica, es un parametro de diseo v suele oscilar entre 4 v 10
m/h.
Para determinar el volumen del flotador solamente se requiere un tiempo de
residencia, de manera que.
J t
R
x caudal
Un tiempo de residencia adecuado para los flotadores esta en torno a los 40 minutos.
Otro parametro interesante en el diseo de flotadores es la velocidad de los
rascadores, puesto que esta velocidad afecta a la capacidad de extraccion de solidos.
Esta velocidad debe estar en el rango. 0,6 - 0,7 m/min.
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4.. ELIMIAACIA DE ME1ALES PESADOS
La precipitacion es el mecanismo convencional empleado para la eliminacion de los
metales pesados de las aguas residuales. Los metales pesados son precipitados
generalmente como hidroxidos a traves de la adicion de cal o sosa para subir el pH
hasta el valor de solubilidad minima para cada metal (Jer grafica II.D.4.45). Otras
formas de eliminacion de metales es su eliminacion en forma de sulfatos, carbonatos o
sulfuros. Si el requerimiento de concentracion a la salida es muv restrictivo sera
necesario en algunos casos efectuar un tratamiento posterior.
Al tratar vertidos residuales industriales que contienen metales es frecuentemente
necesario efectuar un pretratamiento para eliminar sustancias que puedan interferir con
la precipitacion de los metales. Por efemplo, el cianuro v el amonio pueden formar
complefos con muchos metales que limitan su eliminacion por precipitacion. Los
cianuros pueden ser removidos por cloracion alcalina u otros metodos apropiados
previos a la eliminacion de metales. El amoniaco puede ser eliminado mediante
stripping, cloracion al break-point, u otros metodos apropiados previos a la eliminacion
de metales.
En general, el proceso es el siguiente.
1.- Afuste de pH (a un valor que favore:ca la precipitacion).
2.- Adicion de un precipitante quimico, si fuera necesario.
3.- Floculacion.
4.- Sedimentacion del precipitado.
Este proceso se puede hacer de forma continua v discontinua. Dado que el pH optimo
para la precipitacion de hidroxidos es diferente para cada ion metalico, el tratamiento
de me:clas de metales requiere un compromiso.
Muchos de estos compuestos son anfoteros v exhiben un punto de minima solubilidad,
de manera que se solubili:an a altos v bafos pH, por lo que se necesita conocer como
varia su solubilidad con el pH para trabafar en condiciones de minima solubilidad. El
pH de solubilidad minima varia con el metal en cuestion tal como muestra la figura
II.D.4.45.
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Figura II.D.4.45. Solubilidad de metales frente al pH.
De la grafica II.D.4.45 se observa que la solubilidad para el cromo es minima a pH
7.5 v la solubilidad minima del :inc es a pH 10.2, v estos compuestos muestran un
aumento significativo en concentracion por encima de estos valores de pH.
A menudo puede ser necesario reali:ar el proceso en varias fases cada una con un
afuste diferente de pH. La precipitacion del Cr como hidroxido requiere que el Cr este
presente en la forma trivalente, por lo que el Cr hexavalente debe reducirse al primero,
lo que se suele hacer en un medio acido de pH 2-3, v luego se trata por efemplo con cal
para subir el pH v provocar la precipitacion.
Los sulfuros metalicos son mucho menos solubles que los hidroxidos, por lo que la
eficacia de su eliminacion es mavor. Las fuentes de sulfuro suelen ser el sulfuro o
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bisulfuro sodicos. Cuando se utili:an sulfuros, el exceso de sulfuro en el efluente puede
crear problemas, incluvendo el riesgo de formacion de sulfuro de hidrogeno si el
efluente se me:cla en una corriente acuosa de bafo pH.
Otra forma de precipitacion de metales es mediante la formacion de carbonatos,
como ocurre con el plomo.
Para muchos metales como el arsenico o el cadmio, la coprecipitacion con hierro o
aluminio es altamente efectiva para alcan:ar bafos niveles residuales. Para cumplir los
requisitos de bafos niveles, podria ser necesario en algunos casos una filtracion para
eliminar los floculos que precipitan v se vuelven a arrastar en el proceso de
precipitacion. Utili:ando solamente la precipitacion v la clarificacion, las
concentraciones de los efluentes pueden ser tan altas como de 1 hasta 2 mg/l. La
filtracion puede reducir tales concentraciones hasta 0.5 mg/l o menos.
4..1. CIAAUROS.
Las aguas residuales de los efluentes procedentes de procesos industriales como
recubrimientos metalicos, refino de minerales de oro, plata, etc., limpie:a de gases
procedentes de hormos, cementacion de aceros, etc. contienen distintas formas de
cianuros.
Los limites legales para las concentraciones maximas admitidas en aguas residuales
son las establecidas en el Anexo 2 de la Lev 10/93.
La disminucion de la toxicidad de las aguas residuales que contienen cianuros se
reali:a mediante la oxidacion a cianatos, compuesto unas mil veces menos toxico que
el cianuro, v la posterior oxidacion de los cianatos a gases no toxicos como el dioxido
de carbono v el nitrogeno. Esta oxidacion puede reali:arse quimicamente o
electroquimicamente. La oxidacion quimica se reali:a mediante la adicion de diversos
compuestos como el cloro, hipoclorito, o:ono v peroxido de hidrogeno, mientras que en
el tratamiento electroquimico la oxidacion tiene lugar directamente en la oxidacion del
anodo.
El uso de procesos electroquimicos para la eliminacion de cianuros no produce lodos
ni compuestos altamente toxicos, como el cloruro de cianogeno, ademas de que se evita
el uso de productos dificiles de manefar, como el cloro v no requiere el almacenamiento
de reactivos quimicos.
La toxicidad no representa la unica ra:on por la que se hace interesante la
eliminacion del cianuro. Tal como se ha indicado previamente, los cianuros forman
complefos con ciertos metales solubili:andolos, de manera que dificulta la eliminacion
por precipitacion de estos metales. Las aguas residuales con cianuros que contienen
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niquel o plata son dificiles de tratar con cloracion alcalina por la lenta velocidad de
reaccion de estos metales complefos. En el caso del hierro, el Ferrocianuro [Fe(CN)
6
4-
]
es oxidado a Ferricianuro [Fe(CN)
6
3-
] con lo cual resiste una posterior oxidacion.
A continuacion se detallan los metodos comunes de oxidacion de los cianuros.
4..1.1. Adicin de cloro.
La cloracion alcalina es el metodo usado tradicionalmente en la destruccion de
cianuros. Este metodo consiste en la adicion de gas cloro a aguas residuales de elevado
pH. Para conseguir la alcalinidad necesaria (pH10 o superior), se aade Ca(OH)
2
o
NaOH antes de adicionar cloro. Este tratamiento representa un metodo barato, facil de
automati:ar, que requiere bafo consumo de energia v se produce a temperatura
ambiente. Las reacciones que se producen son.
Cl
2
CN
-
CNCl Cl
-
CNCl 2 OH
-
CNO
-
H
2
O Cl
-
CNO
-
2H
2
O NH
4

CO
3
2-
Para prevenir la formacion de sales de sodio o de calcio es necesario agitar la
solucion durante la cloracion. La presencia de metales puede interferir con la formacion
de complefos metal-cianuro estables, que responden lentamente al tratamiento, es el
caso de la plata, oro, niquel v hierro. Incluso existe la posibilidad de que se formen sales
insolubles, generandose un residuo solido que tendria que ser posiblemente tratado.
Otro de los inconvenientes es la formacion de cloruro de cianogeno, gas altamente
toxico, cuando se trabafa con concentraciones de cianuros superiores a 8,4 g/l.
Manteniendo el pH por encima de 10,5-11,0, el cloruro de cianogeno se hidroli:a
rapidamente. Para mantener el pH en esos rangos hace falta aadir NaOH aidiconal,
pues parte de la sosa reacciona con el cloro para formar hipoclorito. Se necesitan unos
3,5 Kg de cloro v 3,3 Kg de sosa para oxidar 0,5 Kg de cianuros a dioxido de carbono
v nitrogeno.
4..1.2. Adicin de hipoclorito.
Es otra forma muv usada de cloracion alcalina, que tiene la ventafa sobre la anterior
de evitar el uso de cloro gas, dificil de manefar por su condicion de gas. Las reacciones
que se producen son.
CN
-
ClO
-
CNO
-
Cl
-
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2CNO
-
3OCl
-
H
2
O 2CO
2
N
2
2OH
-
3Cl
-
Al igual que ocurre con la adicion de cloro existe la posibilidad de que no todas las
especies de cianuro se oxiden. Se necesitan alrededor de 21 litros de hipoclorito para
tratar completamente 0,5 Kg de cianuros.
4..1.3. Ozonizacin.
Es un metodo de oxidacion de cianuros interesantes por su sencille: de operacion,
que da buenos resultados con cianuros de sodio, potasio, cobre, cadmio v :inc. Por el
contrario para cianuros de plata, oro v niquel no se obtienen resultados tan
satisfactorios por presentar mavor estabilidad. Otro inconveniente es que la oxidacion
completa no es un hecho que este totalmente comprobado. Las reacciones que tienen
lugar son.
CN
-
O
3
CNO
-
O
2
CNO
-
H
2
O 3O
3
2HCO
3
-
N
2
3O
2
El pH se afusta a 12 con sosa previamente. El punto final de la reaccion se indica por
la aparicion de o:ono en el aire. Se sabe que el cobre actua como catali:ador de la
reaccion, reduciendo el requerimiento de o:ono al comien:o de la reaccion a la mitad.

4..1.4. Adicin de perxido de hidrgeno.
Es otro metodo de oxidacion de cianuro a cianato, siendo 8,5-10,0 el intervalo de pH
optimo de la reaccion. La velocidad de la reaccion tambien se incrementa con la
presencia de algunos metales como el cobre. Este metodo se aplica con exito para
cianuros de :inc v de cadmio. El efluente se calienta v se aade peroxido de hidrogeno
v formaldehido. En una hora la concentracion de cianuros se reduce de 400 ppm a 0,3
ppm.
4..1.5. Otros.
Otros metodos menos relevantes en la destruccion de cianuros son. adicion de sulfato
ferroso formandose ferrocianuro, compuesto menos toxico que el cianuro de partida,
adicion de polisulfuros, convirtiendo los cianuros en sulfocianatos no toxicos,
permanganato potasico (oxidacion a cianatos), electrodialisis v osmosis inversa.
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4..2. CROMO.
Para tratamientos residuales de cromo , el cromo hexavalente primero debe ser
reducido al estado trivalente Cr
3
v luego precipitado con cal en forma de hidroxido.
Los agentes reductores comunmente usados para residuos de cromo son sulfato
ferroso (FeSO
4
) en medio acido, sulfito de sodio (NaSO
3
), meta-bisulfito de sodio
(NaHSO
3
), pirosulfito sodico (Na
2
S
2
O
5
) o dioxido de a:ufre (SO
2
). El sulfato ferroso v
el meta-bisulfito de sodio pueden ser alimentados secos o en solucion,el SO
2
se difunde
dentro del sistema directamente a traves de unos cilindros de gas. Como la reduccion
de cromo es mas efectiva a valores acidos de pH, es deseable un agente reductor con
propiedades acidas . Cuando el sulfato ferroso es usado como agente reductor, el Fe
2
es oxidado a Fe
3
, si el meta-bisulfito, sulfito o el dioxido de sulfuro es usado, el radical
negativo SO
3
2-
se convierte en SO
4
2-
.
Las reacciones generales son .
Primero tiene lugar la reaccion de reduccion del cromo, que en funcion del reactivo
sera.
Cr
6
Fe
2
H

Cr
3
Fe
3

Cr
6
SO
2
H

Cr
3
SO
4
2-
NaSO
3
NaHSO
3
Na
2
S
2
O
5
Para posteriormente tener lugar la reaccion de precipitacion.
Cr
3
3OH
-
Cr(OH)
3

El ion ferroso reacciona con cromo hexavalente en una reaccion de oxidacion-


reduccion, reduciendo el cromo a estado trivalente v oxidando el ion ferroso al estado
ferrico. Esta reaccion ocurre rapidamente con niveles de pH por debafo de 3.0. Las
propiedades acidas del sulfato ferroso son bafas a altas diluciones, el acido debe, por
lo tanto, ser aadido para el afuste de pH. El uso de sulfato ferroso como agente
reductor tiene la desventafa de que se forma un fango contaminante de Fe(OH)
3
, cuando
se aade un alcali. Para conseguir una reaccion completa se debe usar un exceso en
la dosificacion de 2.5 veces la dosificacion teorica de sulfato ferroso.
La reduccion de cromo tambien puede ser conseguida usando o meta-sulfito de sodio
o SO
2
. En cualquier caso, la reduccion ocurre por reaccion con el H
2
SO
3
producido en
la reaccion. El H
2
SO
3
se ioni:a de acuerdo con la lev de accion de masa.
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Por encima de pH 4.0, solo un 1 de sulfito esta presente como H
2
SO
3
v la reaccion es
muv bafa. Durante esta reaccion, se requiere acido para neutrali:ar el NaOH formado.
La reaccion es altamente dependiente de tanto el pH como de la temperatura. En
niveles de pH por debafo de 2.0 la reaccion es practicamente instantanea v cerca de los
requisitos estequiometricos teoricos.
Las cantidades de quimicos teoricas requeridas para 1 ppm de Cr son.
2.81 ppm NaS
2
O
5
(97,5)
1.52 ppm H
2
SO
4
2.38 ppm cal ( 90)
1.85 ppm SO
2
A niveles de pH por encima de 3, cuando se produce sulfato de cromo basico, las
cantidades de cal requeridas para la subsecuente neutrali:acion son reducidas. A
niveles de pH de 8.0 a 9.9, Cr(OH)
3
es virtualmente insoluble. Las investigaciones
experimentales han mostrado que el fango producido se compactara del 1 a 2 en peso.
Ya que el oxigeno disuelto esta normalmente presente en aguas residuales, un exceso
de SO
2
debe ser aadido para responder a la oxidacion de SO
3
-2
a SO
4
-2
como
consecuencia de este oxigeno.
H
2
SO
3
/ O
2
-----~ H
2
SO
4
Un exceso de dosificacion de 35 ppm SO
2
sera normalmente suficiente para la
reaccion con el oxigeno disuelto presente.
Los requisitos de acido para la reduccion de Cr
6
dependen de la acide: del residuo
original, el pH de la reaccion de reduccion , v el tipo de agente reductor utili:ado ( por
efemplo, SO
2
produce un acido pero el meta-bisulfito no). Ya que es dificil, sino
imposible, de predecir estos requisitos, normalmente es necesario valorar una muestra
hasta el punto de pH deseado con acido estandari:ado.
Existen muchas pequeas plantas de recubrimientos que tienen un volumen total
diario de aguas residuales menores de 100 m
3
/d. El sistema mas economico para este
tipo de plantas es un tratamiento en batch en el cual se tienen dos tanques, cada uno de
ellos con la capacidad de un dia de trabafo. Un tanque esta bafo tratamiento mientras
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que el otro se esta llenando.
Cuando el volumen diario excede los 100 m
3
, el tratamiento en batch no es
normalmente factible porque se necesitan tanques muv grandes. Un tratamiento en
continuo requiere un tanque para la acidificacion v la reduccion, v luego otro tanque
de me:cla para la adicion de alcali v reactivo floculante para posteriormente efectuar
la sedimentacion del Cr(OH)
3
.
El tiempo de retencion en el tanque de reduccion depende del pH empleado pero
debe ser de al menos 4 minutos mavor que el tiempo teorico para la reduccion
completa. 20 minutos suele ser usualmente adecuado para la floculacion. El tanque final
de decantacion no se deberia disear para una velocidad hidraulica superior de 0,8 m/h.
4..3. ARSEAICO.
El arsenico v los compuestos del arsenico estan presentes en las aguas residuales de
la industria metalurgica, vidrieras, ceramicas, curtidos, industrias donde se utilicen
colorantes, fabricacion de pesticidas, fabricacion de algunos compuestos quimicos
organicos e inorganicos, refinerias de petroleo v la industria de las tierras raras. El
arsenico se elimina de las aguas residuales por precipitacion quimica.
Se pueden obtener concentraciones de salida de 0,05 mg/l de arsenico a traves de la
precipitacion del arsenico como sulfuro por la adicion de sulfuro de sodio o de
hidrogeno a un pH de 6 o 7. Para poder alcan:ar dichos niveles de los efluentes, una
clarificacion del efluente por filtracion podria ser normalmente requerida.
El arsenico presente en bafas concentraciones puede tambien ser reducido por
filtracion a traves de carbon activo. Concentracion de efluentes de 0,06 mg/l de
arsenico se han obtenido a partir de concentraciones iniciales de 0,2 mg/l. El arsenico
es eliminado por coprecipitacion con floculos de hidroxido ferrico que atrapa al
arsenico v lo elimina de la solucion. Concentraciones de efluentes de menos de 0,005
mg/l se han obtenido a partir de este proceso.
4..4. BARIO.
El bario esta presente en las aguas residuales de la industria de la pintura v de los
pigmentos, la industria metalurgica, vidrieras, ceramicas, fabricacion de colorantes, v
en la vulcani:acion de la goma. El bario tambien aparece en las aguas residuales de la
produccion de explosivos. El bario se elimina de las soluciones por precipitacion como
sulfato de bario.
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El sulfato de bario es extremadamente insoluble, de manera que tiene un maximo
teorico de solubilidad a 25C de aproximadamente 1,4 mg/l como bario en
concentraciones estequiometricas de bario v sulfato. La solubilidad de bario puede ser
reducida en presencia de un exceso de sulfato. La coagulacion de sales de bario como
el sulfato pueden ser capaces de reducir el bario en las concentraciones del efluente
hasta 0,5 mg/l. El bario puede ser eliminado tambien de la disolucion por intercambio
ionico v electrodialisis, aunque estos procesos son mas caros que la precipitacion
quimica.
4..5. CADMIO.
El cadmio esta presente en las aguas residuales de las aleaciones metalurgicas,
ceramicas, fotografia, galvanoplastia, industria de los pigmentos, impresion de textiles,
industria quimica, v drenafe de la mineria del plomo. El cadmio se elimina de las aguas
por precipitacion o intercambio ionico. En algunos casos, se pueden usar procesos de
recuperacion electrolitica v evaporativa cuando las aguas residuales estan de forma
concentrada. El cadmio forma un hidroxido insoluble v altamente estable a un pH
alcalino. La solubilidad del cadmio es aproximadamente 1 mg/l a un pH 8 v 0,05 mg/l
a un pH de 10 a 11. La coprecipitacion con hidroxido de hierro a un pH 6,5 reducira el
cadmio hasta 0,008 mg/l, el hidroxido de hierro a un pH 8,5 reduce el cadmio a 0,05
mg/l. El cadmio no se precipita en la presencia de los iones acomplefantes, tales como
el cianuro. En estos casos, es necesario pretratar el agua residual para destruir el
agente acomplefante. Para el caso del cianuro, es necesario oxidar los cianuros
previamente v posteriormente provocar la precipitacion del cadmio.
Se ha desarrollado un sistema de precipitacion de oxidacion con agua oxigenada
que oxida simultaneamente cianuros v forma el oxido de cadmio, de manera que produce
cadmio en aquellos casos donde la recuperacion de cadmio es interesante.
4... COBRE.
La fuente primaria de cobre en las aguas residuales de industrias son los procesos
metalicos de baos de decapado v baos de recubrimiento. El cobre puede tambien estar
presente en las aguas residuales de una variedad de procesos de manufacturacion
quimica que emplean sales de cobre o un catali:ador de cobre. El cobre es eliminado
de las aguas residuales por precipitacion o procesos de recuperacion, que incluven el
intercambio ionico, evaporacion, v electrodialisis. El valor del cobre recuperado hace
la recuperacion un proceso generalmente atractivo. El intercambio ionico o el carbon
activado son tratamientos factibles para las aguas residuales que contienen cobre con
concentraciones de menos de 200 mg/l.
El cobre se precipita como un hidroxido de metal relativamente insoluble a un pH
alcalino. En presencia de concentraciones altas de sulfatos v utili:ando Ca(OH)
2
,
tambien tendra lugar la precipitacion de sulfato calcico que interferira con el valor del
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fango de cobre recuperado. Esto puede obligar al uso de una base mas cara como el
NaOH para obtener un fango mas puro en aquellos casos en los que se lleve a cabo la
recuperacion del cobre.
El oxido de cobre tiene una solubilidad minima entre pH 9,0 v 10,3 con un valor de
la solubilidad de 0,01 mg/l. La experiencia indica que el maximo tecnicamente
alcan:able por un tratamiento de precipitacion es de 0,02 a 0,07 mg/l como cobre
soluble. La precipitacion con sulfuro a un pH 8,5 resultara en concentraciones de cobre
a la salida de 0,01 a 0,02 mg/l.
Concentraciones residuales bafas de cobre son dificiles de obtener en la presencia
de agentes acomplefantes tales como cianuros v amoniaco. La eliminacion de agentes
acomplefantes como pretratamiento es esencial para una eliminacion alta de cobre en
estos casos. Los cianuros de cobre son eliminados sustancialmente en carbon activado.
4..7. FLUORUROS.
Los fluoruros estan presentes en las aguas residuales de las vidrieras, galvanoplastia
, fabricacion de acero, fabricacion de aluminio, v fabricacion de fertili:antes v
pesticidas. Los fluoruros se eliminan por precipitacion con cal como fluoruro calcico.
Las concentraciones de los efluentes estan en el orden de 10 a 20 mg/l. Una eliminacion
mavor se atribuve a la adsorcion del ion fluoruro en los floculos de hidroxido de
magnesio, lo que provoca salidas de concentraciones de fluoruros de menos de 1,0 mg/l.
Las bafas concentraciones de fluoruros pueden ser eliminadas por intercambio ionico.
La eliminacion de fluoruros a traves de intercambio ionico pretratado v regenerado con
sales de aluminio se atribuve a los precipitados de hidroxido de aluminio en una
columna. El fluoruro se elimina a traves de lechos de contacto de aluminio activado, que
puede ser empleado como una unidad aclaradora que sigue a la precipitacion con cal.
Las concentraciones de fluoruros de 30 mg/l obtenidas por procesos de precipitacion
con cal se pueden reducir hasta aproximadamente 2 mg/l por el paso a traves de un
lecho de contacto de aluminio activado.
4..8. HIERRO.
El hierro esta presente en una amplia variedad de aguas residuales industriales entre
las que se incluven explotaciones mineras, tratamientos de minerales, industria quimica,
fabricacion de colorantes, procesado de metales, textiles, refineria de petroleo, v otras.
El hierro existe en la forma ferrica (Fe
3
) o ferrosa (Fe
2
), dependiendo del pH v la
concentracion de oxigeno disuelto. A pH neutro v en presencia de oxigeno disuelto, el
hierro ferroso soluble se oxida a hierro ferrico, el cual se hidroli:a facilmente para
formar el precipitado insoluble de hidroxido ferrico. A valores altos de pH el hidroxido
ferrico se solubili:ara a traves de la formacion del complefo Fe(OH)
4
-
. El hierro ferrico
v ferroso puede tambien ser solubili:ado en la presencia de cianuros a traves de la
formacion de los complefos ferrocianuros (Fe(CN)
6
4-
) v ferricianuros (Fe(CN)
6
3-
).
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El principal proceso de eliminacion del hierro es la conversion del hierro ferroso a
ferrico v la precipitacion del hidroxido ferrico a un pH alrededor de 7, que corresponde
a la minima solubilidad. La conversion del ferroso al ferrico ocurre rapidamente a
traves de la aireacion a un pH 7,5. En presencia de materia organica disuelta, la
velocidad de oxidacion del hierro se reduce.

4..9. PLOMO.
El plomo esta presente en las aguas residuales de la fabricacion de baterias. El
plomo generalmente se elimina de las aguas residuales por precipitacion. El plomo se
precipita como carbonato ( PbCO
3
) o como hidroxido (Pb(OH)
2
). El plomo se precipita
eficientemente como carbonato por la adicion de polvo de bicarbonato, lo que resulta
en concentraciones de salida de 0,01 a 0,03 mg/l a un pH de 9,0 a 9,5. La precipitacion
con cal a pH de 11,5 resultan en concentraciones del efluente de 0,019 a 0,2 mg/l . La
precipitacion como sulfuro puede obtenerse con sulfuro de sodio a un pH de 7,5 a 8,5.
4..1. MAACAAESO.
El manganeso v sus sales se encuentran en las aguas residuales de las aleaciones de
acero, fabricacion de baterias de celdas secas, ceramicas, vidrieras, pinturas v barnices,
tinta v colorantes. Entre las muchas formas v compuestos del manganeso, solamente las
sales manganosas v los iones altamente oxidados de permanganato son apreciablemente
soluble. Este ultimo es un oxidante muv fuerte que se reduce en condiciones normales
al dioxido de manganeso insoluble. La tecnologia de tratamiento para la eliminacion
de manganeso requiere la conversion del ion manganeso soluble a un precipitado
insoluble.
La eliminacion se efectua por la oxidacion del ion manganoso v la separacion de los
oxidos e hidroxidos insolubles que resultan. El ion manganoso tiene una bafa
reactividad con el oxigeno v una aireacion simple no es suficientemente efectiva por
debafo de pH 9. Se ha descrito en literatura que incluso a niveles mas altos de pH, la
materia organica en solucion se puede combinar con el manganeso v prevenir su
oxidacion por simple aireacion. Una reaccion a pH por encima de 9,4 es necesaria para
conseguir reducciones de manganeso significantes por precipitacion.
El uso de los oxidantes quimicos para convertir el ion manganoso a dioxido de
manganeso insoluble funto con una coagulacion v filtracion es un metodo empleado. La
presencia de cobre favorece la oxidacion del manganeso, v el dioxido de cloro
rapidamente oxida al manganeso a una forma insoluble. El permanganato se han
empleado con exito en la oxidacion del manganeso. El o:ono se ha empleado funto con
cal para la oxidacon v eliminacion del manganeso. El inconveniente en la aplicacion del
intercambio ionico es la eliminacion no selectiva de otros iones que incrementan los
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costes de operacion.
4..11. MERCURIO.
El mavor consumidor de mercurio es la industria del cloro. El mercurio se usa
tambien en la industria electrica v electronica, produccion de explosivos, industria
fotografica, v la fabricacion de pesticidas. El mercurio se usa como un catali:ador en
la industria quimica v petroquimica. El mercurio se encuentra tambien en muchas aguas
residuales de laboratorio. La generacion de energia es una gran fuente de emision de
mercurio al medioambiente a traves de la combustion de combustibles fosiles. Durante
la eliminacion de SO
2
de las centrales termicas, se puede acumular el mercurio si se
reali:a una excesiva recirculacion.
El mercurio puede ser eliminado por precipitacion, intercambio ionico, v adsorcion.
Los iones de mercurio pueden ser reducidos por contacto con otros metales como el
cobre, :inc, o aluminio. En muchos casos la recuperacion de mercurio puede lograrse
por destilacion. Para la precipitacion, los compuestos de mercurio puede oxidarse a ion
mercurico. La tabla siguiente muestra los niveles de salida alcan:ables segun la
tecnologia usada.
1ECAOLOCIA SALIDA, g/l
Precipitacin como sulfuro 10-20
Coprecipitacin con aluminio 1-10
Coprecipitacin con hierro 0,5-5
Intercambio inico 1-5
Adsorcin con carbn
Concentracion de entrada.
Alta
Moderada
Bafa
20
2
0,25

4..12. AIQUEL.
La aguas residuales que contienen niquel se originan en las industrias del procesado
de metales, fundiciones de acero, motores de vehiculos, industrias aeronauticas,
imprentas, v en algunos caso la industria quimica. En presencia de agentes
acomplefantes tales como el cianuro, el niquel puede existir en una forma acomplefada
soluble. La presencia de complefos de cianuros de niquel interfiere con ambos
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tratamientos, es decir el de los cianuros v el del niquel.
El niquel forma un hidroxido insoluble con la adicion de cal o sasa v en menor
medida carbonato sodico, lo que resulta en un minimo de solubilidad de 0,12 mg/l a un
pH de 10 a 11. El niquel puede tambien ser precipitado como carbonato o sulfato
asociado a sistemas de recuperacion sel niquel. En la practica, la adicion de cal (pH
11,5) puede ser esperada para producir niquel residual con concentraciones del orden
de 0,15 mg/l despues de la sedimentacion v filtracion. La recuperacion de niquel puede
lograrse por el intercambio ionico v recuperacion evaporativa, si las concentraciones
de niquel en las aguas residuales originales son lo suficientemente altas.
4..13. SELEAIO.
El selenio puede presentarse en varios tipos de papeleras, ceni:as, v en minerales de
sulfuro metalico. Los iones de selenio aparecen comunmente como selenio en las aguas
residuales excepto para las aguas de pigmentos v colorantes, que contienen el seleniuro
(seleniuro de cadmio de color amarillo). El seleniuro puede ser eliminado de las aguas
residuales por precipitacion como sulfuros a un pH de 6,6. Los efluentes pueden salir
con concentraciones de hasta 0,05 mg/l.
4..14. PLA1A.
La plata soluble, normalmente en forma de nitrato de plata, se encuentra en las
aguas residuales de la porcelana, fotografia, galvanoplastia, v las industrias de
produccion de tinta. La tecnologia de tratamiento de plata para la eliminacion de la
plata normalmente considera la recuperacion debido al alto valor del metal. Los
metodos de tratamientos basicos incluven la precipitacion, el intercambio ionico,
intercambio reductor, v recuperacion electrolitica. La plata se elimina de las aguas por
precipitacion como cloruro de plata, que es extremadamente insoluble v que tiene una
concentracion maxima a 25C de aproximadamente 1,4 mg/l. Un exceso del ion cloruro
puede reducir aun mas este valor, pero concentraciones excesivas incrementaran la
solubilidad de la plata a traves de la formacion de complefos de cloruro de plata
solubles.
La plata puede ser precipitada selectivamente como cloruro de plata de una corriente
con me:cla de metales sin necesidad de una segregacion previa o precipitacion confunta
con otros metales. Si las condiciones del tratamiento son alcalinas, de manera que
precipitan otros metales como hidroxidos, ademas del cloruro de plata, se puede
emplear un lavado acido del fango precipitado para eliminar los iones metalicos
contaminantes , defando solo el cloruro de plata por su alta insolubilidad. Las aguas de
recubrimientos contienen plata en la forma de cianuros de plata, que interfieren con la
precipitacion de cloruro de plata. De tal forma, la eliminacion de cianuros es necesaria
previa a la precipitacion de plata como sales de cloruro. La oxidacion del cianuro con
cloro libera iones cloruro a la solucion, que reaccionaran con la plata para formar
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cloruros de plata directamente.
Los sulfuros precipitaran la plata de soluciones fotograficas como sulfuro de plata,
el cual es extremadamente insoluble. Los intercambiadores de iones se han empleado
para la eliminacion de la plata soluble de las aguas residuales. El carbon activo elimina
bafas concentraciones de plata. El mecanismo comentado es una recuperacion
reductora por la formacion de plata elemental en la superficie del carbon. Los
resultados indican que el carbon es capa: de retener la plata hasta el 9 en peso a un
pH de 2,1 v un 12 de su peso a un pH del 5,4.
4..15. ZIAC.
El :inc esta presente en las corrientes de aguas residuales de acerias, produccion de
fibras, produccion de papel a partir de madera, aguas de recirculacion de refrigeracion
que emplean tratamiento catodico. El :inc esta tambien presente en el agua residual de
las industrias de tratamiento metalicos v recubrimientos metalicos. El :inc puede ser
eliminado por precipitacion como hidroxido de :inc con cal o sosa en un rango de pH
entre 7,5 v 10,5 v utili:ando carbonato sodico en un rango de pH entre 7,4 v 8,5. La
desventafa de la adicion de la cal es la precipitacion confunta de sulfato de calcio en
presencia de altas concentraciones de sulfatos. Una salida de :inc soluble de menos de
0,1 mg/l se puede conseguir a un pH de 11,0.
La eliminacion de metales se sumari:a en la tabla siguiente.
METAL
CONCENTRACIN SALIDA
ALCANZABLE (mg/l)
TECNOLOGIA
Arsenico 0,05
0,06
0,005
Precipitacion como sulfuro con filtracion.
Adsorcion con carbon.
Co-precipitacion con hidroxido ferrico.
Bario 0,5 Precipitacion con sulfato
Cadmio 0,05
0,05
0,008
Precipitacion como hidroxido a pH 10-11
Co-ppt con hidroxido ferrico.
Ppt como sulfuro.
Cobre 0,02-0,07
0,01-0,02
Ppt como hidroxido.
Ppt como sulfuro.
Mercurio 0,01-0,02
0,001-0,01
0,0005-0,005
0,001-0,005
Ppt como sulfuro.
Co-ppt con aluminio.
Co-ppt con hidroxido ferrico.
Intercambio ionico.
Niquel 0,12 Ppt como hidroxido a pH 10
Selenio 0,05 Ppt como sulfuro.
Zinc 0,1 Ppt. Como hidroxido a pH 11.
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4.7. DESINFECCIN
Se define la desinfeccion de un agua como el proceso de destruccion de los
microorganismos patogenos que contiene, mediante medios fisicos o quimicos. No se
debe confundir la desinfeccion con la esterili:acion que implica la destruccion de todos
los organismos presentes. El obfetivo del tratamiento es el de prevenir la extension de
enfermedades v proteger a los abastecimientos de agua potable o masas de agua que
puedan tener otros usos.
Las tres clases de organismos de mavores consecuencias en la produccion de
enfermedades por esta via son bacterias, virus v proto:oos. Las enfermedades
bacterianas tipicas, transmitidas por el agua son el tifus, el colera v la disenteria,
mientras que las provocadas por virus incluven la poliomielitis v la hepatitis infecciosa.
4.7.1. PROCEDIMIEA1OS DE DESIAFECCIA
Los procedimientos de desinfeccion mas comunes utili:a, bien agentes fisicos, como
el calor o determinadas radiaciones, o bien diferentes sustancias quimicas. El empleo
del calor como procedimiento de desinfeccion es conocido desde hace tiempo. A
pequea escala, hervir agua v mantenerla en ebullicion durante unos 10 minutos todavia
es un metodo utili:ado cuando existen dudas de su potabilidad.
La lu: solar es un desinfectante natural, debido a la radiacion ultravioleta (UJ ). Las
radiaciones de longitud de onda entre 240 v 280 nm tienen una importante accion
germicida. De forma artificial, para desinfectar aguas claras, se utili:an lamparas de
vapor de mercurio que emiten en dicho rango. Un inconveniente de este tipo de
desinfeccion es la escasa penetrabilidad de la lu: UJ, por lo que, en aguas residuales
la accion letal se eferce en unos pocos milimetros, debido a los solidos en suspension
v a la turbide: de las mismas. Este escaso poder de penetracion limita su utili:acion
como desinfectante, cuando es preciso tratar grandes cantidades de agua.
La radiacion, tiene en cambio un alto grado de penetracion v puede ocasionar
efectos beneficiosos en tratamientos terciarios. La fuente idonea es el isotopo
60
Co.
Debido a su alto coste, este metodo no es competitivo como proceso de desinfeccion de
aguas residuales.
El agua puede desinfectarse por adicion de determinadas sustancias quimicas. Entre
ellas, las mas utili:adas son los halogenos v el o:ono, aunque a veces se ha empleado
otros productos, tales como el agua oxigenada o el permanganato potasico. Todas las
sustancias que se emplean como desinfectantes tienen propiedades oxidantes, aunque
la capacidad oxidante de un compuesto no es siempre directamente proporcional a su
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poder desinfectante. De los halogenos el que mas se utili:a es el cloro v sus compuestos,
hipocloritos v dioxido de cloro.
4.7.2. ACCIA DE LOS DESIAFEC1AA1ES
Los microorganismos patogenos presentes en el agua tienden a presentarse como
organismos individuales, en consecuencia, los principios aplicables a la desinfeccion
se refieren a la desvitali:acion de celulas individuales. Se han propuesto diferentes
mecanismos para explicar la accion de los desinfectantes tales como. a) daos a la
pared celular v alteracion de su permeabilidad, b) alteracion de la naturale:a coloidal
del protoplasma o c) inhibicion de la actividad en:imatica.
4.7.2.1. Cintica de la accin germicida
La accion germicida es una accion definida entre un pequeo numero de particulas
del desinfectante v un centro vital celular, considerado como una unidad molecular. La
actuacion del desinfectante puede pues tratarse como un proceso dinamico dependiente
del tiempo, como una reaccion quimica. De esta manera, los factores que influvan en la
accion de los desinfectantes son semefantes a aquellas que se consideran al estudiar
cualquier reaccion quimica.
La naturale:a de los reactivos. el organismo a desvitali:ar v el producto
desinfectante.
La concentracion del desinfectante.
El tiempo de contacto (reaccion).
La temperatura.
El pH v otras caracteristicas del medio.
4.7.2.2. 1iempo de contacto
El tiempo es qui:as una de las variables mas importantes del proceso de
desinfeccion. En general se observa que, para una concentracion de desinfectante
determinada, cuanto mavor sea el tiempo de contacto, mavor sera la mortandad. La
descripcion matematica de la velocidad de desinfeccion se conoce como Lev de Chick
v viene dada por la ecuacion.
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dN/dt. se refiere a la velocidad de eliminacion, expresada como el cambio
(disminucion) en el numero de organismos N (n por mil) en el
tiempo t.
K. es una constante de proporcionalidad caracteristica del proceso
(t
-1
), independiente del numero de microorganismos (cte.cinetica).
La Lev de Chick tiene la forma de la lev de velocidad para una cinetica
de primer orden v en forma integrada se puede escribir tambien.
N N
0
e
-kt
donde N
0
es la concentracion inicial de microorganismos v N, la concentracion de
supervivientes al cabo de un tiempo t.
A menudo conviene expresar la eficacia de la accion germicida en funcion del tiempo
necesario para matar o eliminar a una determinada fraccion o porcentafe del numero
inicial de microorganismos. Asi por efemplo, se define la vida media t / o t
50
, como el
tiempo necesario para eliminar el 50 de los microorganismos iniciales.
De la misma manera se puede trabafar con valores de t
90
, t
99
, t
9999
que indican los
tiempos necesarios para conseguir eliminaciones del 90, 99 o 9999 respectivamente.
Una buena forma de comprobar la valide: de la Lev de Chick, consiste en
representar los datos experimentales de la reaccion a lo largo del tiempo. Una
representacion de ln N
0
/N ( o de ln N ) frente al tiempo debe de dar una recta, si se
cumple la lev. En la practica se observan desviaciones mas o menos importantes de la
linealidad, por efemplo, en el caso de desinfectantes tales como o:ono o cloro.
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4.7.2.3. Concentracin del desinfectante
La influencia de la concentracion sobre la efectividad de la desinfeccion producida
por un determinado compuesto se suele expresar mediante la Lev de Watson.
C
n
t
p

p
C. concentracion del desinfectante.
n.coeficiente de dilucion (constante, depende del germicida).
t
p
. tiempo necesario para conseguir un porcentafe de mortandad p.

p
. constante para cada germen v germicida.
Las constantes de la ecuacion anterior se pueden obtener experimentalmente
representando en papel doble logaritmico, la concentracion frente al tiempo para
alcan:ar un porcentafe dado de mortandad, por efemplo, del 50, 90 o del 99. La
pendiente de dicha recta es - 1/n v, la ordenada en el origen permite obtener el valor de

p
( logC 1/n log
p
- 1/n log t
p
).
El coeficiente de dilucion seala la importancia de la concentracion en la accion
germicida. Si n ~ 1, el tiempo de contacto es mas importante que la concentracion, si
n1 , el tiempo v la dosis son igual de importantes. En muchos de los casos, el
coeficiente de dilucion n esta proximo a la unidad, entre 08 v 12.
4.7.2.4. Efecto de la temperatura
La eficacia de la accion germicida, en el sentido de una mortandad mas rapida,
crece con el incremento de la temperatura. En las reacciones quimicas, la velocidad
aumenta con la temperatura. La influencia de dicha variable suele tratarse mediante la
ecuacion de Arrhenius.
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K. constante cinetica.
A. parametro caracteristico del proceso, independiente de la temperatura.
E. Energia de activacion ( Para Cl
2
acuoso. 34338 J/mol a pH 70 v 62814
J/mol a pH 107).
T. temperatura absoluta.
R. constante de los gases.
t. tiempo necesario para conseguir una mortandad definida a una
temperatura T
1
(t
1
) o a T
2
(t
2
).
4.7.2.5. Efecto del pH
En muchos casos la eficacia de un desinfectante depende del pH del agua, el cloro,
por efemplo, disminuve su actividad germicida en medio alcalino. Algunas ra:ones que
fustifican los efectos de la acide: del medio son.
Para algunos microorganismos tales como algunas bacterias v virus, producen
efectos letales cuando el medio es muv acido (pH bafo) o muv basico (pH alto).
Sin llegar a ese extremo, a determinados pH, en algunos casos los organismos se
vuelven mas sensibles o mas resistentes a un determinado desinfectante.
En otros casos se producen cambios fisico-quimicos en la forma o en la
composicion del desinfectante al modificarse el pH. Esto es evidente en el caso
de la desinfeccion con cloro.
4.7.3. DESIAFECCIA COA CLORO
De todos los desinfectantes de tipo quimico, el cloro es sin duda el mas ampliamente
utili:ado. La ra:on se debe a que, mefor que ningun otro, el cloro satisface la mavoria
de los requisitos del desinfectante ideal. A continuacion se va a hacer una descripcion
de la quimica de la cloracion de las aguas.
Cuando el cloro gaseoso se aade al agua, tienen lugar dos reacciones. hidrolisis
e ioni:acion. La hidrolisis se refiere a la reaccion.
Cl
2
(aq) H
2
O (e) HClO (aq) Cl
-
(aq) H
-
(aq)
cuva constante de equilibrio vale a 25 C. K
H
394.10
-4
(pK
H
340). A partir de la
expresion de la constante resulta.
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Asi, por efemplo, en un agua de mar ( [Cl
-
] 05, p Cl 03) de pH 78 a 25 Cel valor
de R
H
seria 50119, es decir, el cloro no hidroli:ado ( en forma de Cl
2
) es en esas
condiciones un 20.10
-3
.
En las condiciones normales de cloracion de un agua, la hidrolisis del Cl
2
es pues
esencialmente completa, ademas la hidrolisis es practicamente instantanea,
alcan:andose por efemplo un 99 de reaccion a 15 C en solo 06 segundos. El acido
hipocloroso, HClO, es un acido parcialmente ioni:ado segun.
H Cl Cl O
-
H

cuva constante de acide: K


a
vale, a 25 C, 28.10
-8
. La cantidad de HClO v ClO
-
presentes en el agua se le llama cloro libre disponible o cloro libre total. La distribucion
relativa de las dos formas es muv importante va que la mortandad del HClO es de 40 a
80 veces mavor que la del ClO
-
. La fraccion de acido presente como HClO, F
H
depende
del pH v se puede expresar.
Dado que , a 20 C, F
H
vale 0972 a pH 60 v 0505 a pH 75, se puede deducir que
la eficiencia de una determinada cantidad de cloro libre sera casi el doble a pH 60 que
a pH 75 ( 0972/0505 19).
Se puede aadir tambien cloro libre al agua en forma de hipocloritos salinos (de
sodio o de calcio) que aunque inicialmente solo aportan ClO
-
, posteriormente, como
consecuencia de su hidrolisis, alcan:an un equilibrio con la forma mas activa de HClO.
Na Cl O H
2
O H Cl O Na O H
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Figura II.D.4.46. Concentraciones de formas de cloro activo requeridas para conseguir un efecto germicida
del 99 durante 10 minutos a 5C.
En la figura II.D.4.46 se detallan las concentraciones necesarias de las distintas
formas del cloro para conseguir un efecto patogeno del 99 en diversos organismos
patogenos.
4.7.4. REACCIOAES DE CLORACIA
Las aguas residuales domesticas contienen una complefa variedad de sustancias. El
cloro v sus compuestos, que son oxidantes potentes, pueden ser eliminados en reacciones
de oxidacion-reduccion mas o menos rapidas, antes de que se hava logrado una
desinfeccion significativa. Entre las sustancias de un agua residual que pueden afectar
a la cloracion se encuentran. compuestos inorganicos reductores ( SH
2
, SO
3
2-
, NO
2
-
,
Fe
2
), amoniaco v aminas, otras sustancias organicas v por supuesto bacterias v otros
microorganismos.
Las aguas residuales contienen cantidades apreciables de nitrogeno amoniacal
siendo una de las fuentes principales la urea. El cloro libre del agua reacciona con el
amoniaco para originar tres cloraminas.
NH
3
HClO NH
2
Cl H
2
O
NH
2
Cl HClO NHCl
2
H
2
O
NHCl
2
HClO NCl
3
H
2
O
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Las cloraminas sirven tambien como desinfectantes, aunque actuen de una manera
mas lenta que HClO (ver figura II.D.4.46). Las formas que suelen predominar son la
mono v la dicloroamina, NH
2
Cl v NHCl
2
respectivamente, a las que comunmente se
llama cloro combinado disponible ( en realidad el cloro combinado con NH
3
o con
compuestos organicos nitrogenados).
Cuando se aade cloro a una agua, las sustancias facilmente oxidables tanto
inorganicas como organicas, reaccionan con el, reduciendolo, casi de forma inmediata,
a ion cloruro. Despues de satisfacer esta demanda inmediata, el cloro reacciona con el
amoniaco para dar cloraminas, la preparacion de las distintas cloraminas depende de
la proporcion cloro/amoniaco, del pH v de la temperatura, pero como se ha indicado
antes, las formas predominantes seran la mono v la dicloroamina, que en confunto
proporcionan el cloro residual combinado. Si se continua aadiendo cloro, llega un
momento en el que el cloro residual combinado empie:a a disminuir, porque con mas
cloro se oxidan las cloraminas a N
2
O o N
2
.
NH
2
Cl NH Cl
2
H Cl O N
2
O (g) 4 H Cl
2 N H
2
Cl H Cl O N
2
(g) H
2
O 3 H Cl
Con la adicion continuada de cloro, casi todas las cloraminas se oxidan, el cloro
residual se hace minimo v en este momento se alcan:a el break point, llamado asi
porque a partir de el, si se continua aadiendo cloro, de nuevo el cloro residual
aumenta. La adicion de cloro mas alla del break point produce un aumento proporcional
del cloro residual disponible (hipoclorito/acido hipocloroso sin reaccionar). La ra:on
para aadir cloro hasta obtener cloro residual libre, es la de asegurar que se producira
la desinfeccion.
En la grafica II.D.4.47 se observa graficamente la evolucion del cloro residual libre
a medida que se aade cloro.
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Figura II.D.4.47. Cloracion al break-point.
4.7.5. CLORACIA
Los compuestos de cloro mas utili:ados en plantas de tratamiento son el cloro gas
v los hipocloritos de sodio v de calcio, en mucha menor medida otro agente utili:ado es
el dioxido de cloro.
El hipoclorito sodico, NaClO, es un liquido claro disponible en varias
concentraciones con contenidos de cloro entre 15 - 15 ( p/v) ( normalmente 3 ), que
se utili:a en algunas instalaciones de importancia para evitar el peligro potencial que
presenta en su manefo el cloro gas. Las soluciones de NaClO se descomponen con la lu:
v el calor, tanto mas facilmente cuanto mavores sean las concentraciones.
El hipoclorito calcico, Ca ( Cl O)
2
es dificil de utili:ar en disoluciones por los
problemas de depositos que produce. Se suele suministrar como polvo granular blanco
o en pastillas, con un 35 o un 70 de cloro disponible, que se disuelven facilmente en
agua.
Tambien se emplea dioxido de cloro, Cl O
2
, que es un gas inestable, que hav que
generar 'in situ`, de la siguiente forma.
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2 Na Cl O
2
Cl
2
----~ 2 Cl O
2
2 Na Cl
Tiene algunas ventafas respecto a otras fuentes de cloro, como por efemplo la de no
combinarse con el amoniaco, o respecto a otros desinfectantes, va que es mefor virucida
( poliomielitis) que el cloro o el o:ono.
El cloro se suministra como un gas licuado a alta presion en. a) botellas de 50 a 100
Kg de Cl
2
, b) contenedores capaces para 500 - 1.000 Kg v c) cisternas para la carga de
depositos fifos. La eleccion del tamao del recipiente depende de las instalaciones donde
vava a ser utili:ado. El cloro gas es claramente la eleccion mas adecuada para grandes
instalaciones. Los hipocloritos son mas caros ( entre 150 - 200 veces mas caros que el
cloro liquido ) v ademas durante su almacenamiento pierden su contenido en cloro
disponible.
Equipos:
El medio mas apropiado para alimentar hipocloritos de sodio o de calcio se consigue
con bombas dosificadoras (de piston) de pequea capacidad. Las bombas pueden
disponerse de modo que den una alimentacion a regimen constante o bien pueden
programarse para arrancar v detenerse a intervalos.
El cloro puede aplicarse directamente como gas o en solucion acuosa. Debido a los
riesgos de la manipulacion del gas, su aplicacion directa se limita a grandes
instalaciones. Cuando se emplean soluciones acuosas, la adicion se suele llevar
mediante difusores. Los cloradores mas generali:ados para cloros gas son los que
emplean dispositivos de alimentacion en vacio. El componente basico es el invector de
cloro.
Se utili:a un evector o un aspirador para crear un vacio que arrastra el cloro a
traves de un orificio o rotametro, produciendose la disolucion del gas en la corriente
acuosa del evector. El control de la dosificacion de cloro va desde el control manual
hasta un control automatico programado. En general, la dosificacion requerida se
determina midiendo el cloro residual despues de 15 minutos de contacto. En algunos
casos se acomoda el caudal del cloro al caudal del agua residual o incluso, si se dispone
de monitores adecuados, se afusta la dosis en funcion de los valores de las medidas del
cloro residual proporcionales por el monitor.
Como se ha sealado con anterioridad, el tiempo de contacto v el cloro residual son
los factores mas importantes para conseguir la eliminacion de los microorganismos. El
tiempo de contacto suele oscilar entre 15 v 45 minutos, mientras que la cantidad de
cloro residual suele determinarse mediante estudios en planta ( en algunos casos se
afusta la dosis para obtener un cloro residual despues del tiempo de contacto de 05
mg/l). La dosis para el efluente de una planta de fangos activados suele estar entre 2 -
8 mg/l). Otros aspectos practicos importantes del diseo de instalaciones de cloracion
se refieren a la forma de conseguir un contacto rapido v una buena me:cla con el agua
residual. Un me:clado inicial efectivo de la solucion de cloro con el agua residual se
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Figura II.D.4.48. Metodos de me:cla de soluciones de cloro con agua residual.
puede conseguir empleando un regimen de flufo turbulento o por medios mecanicos.
Para conseguir que el agua residual permane:ca dentro del tanque de cloracion un
tiempo de contacto especificado se suelen emplear diseos de tanque de laberinto, de
tipo flufo piston.
En la figura II.D.4.48 se muestran algunos metodos de me:cla de soluciones del cloro
con agua residual.
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4.7.. DESIAFECCIA COA OZOAO
Dentro de las alternativas estudiadas para sustituir al cloro v productos clorados
como desinfectantes, se ha prestado una considerable atencion al uso del o:ono, O
3
.
Esta forma alotropica del oxigeno posee un elevado poder oxidante (solo superado por
el fluor) v germicida (igual o superior al cloro), propiedades que posibilitan su
aplicacion en contaminacion de aguas, como desinfectante, para eliminar olores v
tambien en tratamientos terciarios. La o:oni:acion puede aplicarse en diferentes puntos
de un proceso de tratamiento de aguas, aunque principalmente se efectuen en dos.
Una etapa de preo:oni:acion situada antes de la sedimentacion, en la que se
dosifica una pequea cantidad de O
3
, con el fin de facilitar la floculacion v la
degradacion biologica.
La etapa de o:oni:acion destinada a la desinfeccion o a la eliminacion de ciertos
contaminantes disueltos.
El cloro es el agente germicida utili:ado habitualmente en las plantas de
tratamientos de aguas. Sin embargo presenta el grave inconveniente de dar lugar a
derivados clorados de compuestos organicos presentes en aguas naturales, que son
cancerigenos v toxicos incluso a niveles de concentracion muv bafos.
El o:ono se forma cuando se produce una descarga de alto voltafe a traves de un gas
que contenga oxigeno. Por ser un gas inestable el O
3
se genera 'in situ` a partir de aire
o de oxigeno puro. En muchas plantas de tratamiento de aguas, la o:oni:acion utili:ada
confuntamente con el proceso de tratamiento de lodos activos que emplea oxigeno puro,
resulta ser la alternativa de desinfeccion mas economica.
En agua, la reaccion de sintesis rapidamente se invierte.
2 O
3
----~ 3 O
2
El hecho de que el o:ono no produ:ca residuos en el efluente tratado v desapare:ca
rapidamente (su vida media en agua es de 20 minutos) puede considerarse ventafoso.
Sin embrago, esta propiedad hace que sea imposible conservar en agua una pequea
cantidad de O
3
residual (como se hace con el cloro), para cortar infecciones posteriores.
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4.8. OXIDACIN
4.8.1. IA1RODUCCIA.
La oxidacion quimica es una etapa fundamental en el tratamiento terciario de aguas,
tanto las destinadas al consumo, es decir, las aguas potables, como las residuales.
Los principales obfetivos de este tratamiento son.
Degradacion parcial o total de las sustancias quimicas nocivas presentes en las
aguas, en otras que no sean peligrosas o toxicas.
Aumento de la biodegradabilidad, al transformar moleculas grandes en otras mas
sencillas v de mas facil ataque microbiologico.
Eliminacion de ciertos contaminantes inorganicos por precipitacion en forma de
compuestos insolubles ( por efemplo. Mn
2
, Fe
2
).
Desinfeccion, es decir, destruccion o inactivacion de todos los organismos
patogenos.
La oxidacion quimica es pues un proceso de destruccion que transforma a iones o
compuestos moleculares peligrosos en otras sustancias no peligrosas o mas susceptibles
de sufrir un proceso de eliminacion o destruccion. La oxidacion es un tratamiento
apropiado para liquidos (aunque se pueden tratar lechadas v lodos), con bafo contenido
en organicos. Muchas veces la oxidacion de compuestos organicos toxicos se utili:a
como un pretratamiento, antes del tratamiento biologico. El equipo requerido es
sencillo. tanques de almacenamiento para los oxidantes, materiales para afustar el pH
v un tanque de almacenamiento de residuos. Los reactores suelen ser tanques cilindricos
revestidos, con agitadores de me:cla rapida. Puede ser necesario controlar el pH v
tambien suele ser util un electrodo de potencial de oxidacion-reduccion para medir el
progreso de la reaccion.
La oxidacion quimica se puede reali:ar de 3 modos diferentes.
4.8.1.1. Pretratamiento
Los contaminantes contenidos en el efluente liquido son tratados por medio de un
agente oxidante, lo cual permite que el efluente resultante pueda ser compatible con un
tratamiento biologico convencional ( Fig.II.D.4.49). Este es el caso de la oxidacion de
sulfuros, en el pretratamiento, de las industrias de curtidos.
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Figura II.D.4.49. La oxidacion como pretratamiento.
Figura II.D.4.50. La oxidacion como post-tratamiento.
4.8.1.2. Post-tratamiento.
En este caso partimos del efluente que procede del tratamiento biologico, en el que
han sido biodegradados la mavor parte de los contaminantes, pero permanecen
inalterados una serie de compuestos llamados 'refractarios` que solo pueden ser
destruidos tras un proceso de oxidacion quimica.
Por efemplo, la oxidacion de tensioactivos o colorantes, en el tratamiento terciario,
de la industria textil.
Los compuestos refractarios se miden a traves de un indice, que se define como la
'dificultad de oxidacion` de esa sustancia.
(-) ---~ KCN -~ Fenol -~ Glicerol -~ Etanol -~ Acido Acetico --~ ()
Tras la oxidacion, este nuevo caudal liquido se recircula al tratamiento biologico
hasta que el efluente final tenga una calidad aceptable ( Fig. II.D.4.50).
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Figura II.D.4.51. La oxidacion quimica.
4.8.1.3. Oxidacin quimica.
En ocasiones, basta con reali:ar una oxidacion quimica del efluente a tratar para
conseguir una degradacion total de los contaminantes, pudiendo reali:ar el vertido del
liquido con la calidad necesaria ( Fig.II.D.4.51).
Los oxidantes que mas comunmente se han venido utili:ando son los compuestos
clorados (cloro, hipoclorito v dioxido de cloro), el oxigeno, el o:ono, el peroxido de
hidrogeno, el permanganato potasico e incluso el aire.
Algunos han visto limitada su utili:acion por ser productos que de alguna manera
incorporan al efluente nuevos contaminantes. En general, todos los compuestos
organicos son termodinamicamente inestables con respecto a la oxidacion, pero su
utili:acion practica esta limitada en muchas ocasiones por ra:ones de tipo economico,
motivadas por pequea velocidad del proceso.
En la figura II.D.4.52 se recogen los potenciales de reduccion estandar v en relacion
al potencial de reduccion del cloro de los diferentes oxidantes utili:ados en el
tratamiento de aguas.
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Figura II.D.4.52. Potencial de reduccion de los oxidantes mas utili:ados.
La Oxidacion Humeda representa otro metodo de oxidacion quimica v se presenta como
un arma efica: par su utili:acion en el tratamiento de aguas con residuos
particularmente dificiles de depurar.
Los Procesos de Oxidacion Avan:ada (POA), entre los que se incluven todos los
procesos en que su aumento de la velocidad de oxidacion se debe, al menos en parte, a
la generacion de radicales hidroxilo ( ). El radical hidroxilo es un oxidante
extremadamente potente, como lo demuestra su elevado potencial de reduccion
estandar, solo superado por el fluor v con valores que duplican el correspondiente al
cloro v una ve: v media el correspondiente al o:ono (figura II.D.4.52 ).
Los procesos de oxidacion avan:ada incluven los siguientes.
O:ono Peroxido de hidrogeno.
O:ono Radiacion ultravioleta.
O:ono Medio alcalino.
O:ono Catali:adores.
Peroxido de hidrogeno Radiacion ultravioleta.
Peroxido de hidrogeno Sales ferrosas (Reactivo Fenton).
Oxigeno Presion v temperatura elevadas.

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Figura II.D.4.53. Funcion de los oxidantes en el tratamiento de aguas residuales.
4.8.1.4. Funcin de los oxidantes en el tratamiento de aguas residuales.
La funcion de un oxidante depende del tipo de contaminante que exista en el agua
residual, segun se resume en la figura II.D.4.53.
4.8.1.5. Criterios para la eleccin de un oxidante quimico.
A la hora de plantearse la utili:acion de un agente oxidante para el tratamiento de
un efluente liquido industrial es preciso tener en cuenta los siguientes conceptos.
1 REACTIJIDAD
Es una medida cualitativa que indica con que rapide: tendria lugar las
diferentes reacciones de oxidacion con todo tipo de reactantes.
Se puede cuantificar para cada oxidante especifico, en funcion de las
condiciones de reaccion (pH, temperatura, concentracion, etc...)
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Figura II.D.4.54. Oxidantes, productos de reaccion, subproductos, reacciones secundarias v aspectos
medioambientales.
2 PRODUCTOS RESULTANTES DE LA REACCIN DE OXIDACIN,
SUBPRODUCTOS Y REACCIONES SECUNDARIAS.
En la figura II.D.4.54 se aparecen algunos agentes oxidantes, los compuestos
de oxidacion v subproductos que generan, asi como su previsible aceptacion
medioambiental.
3 POTENCIAL DE OXIDACIN.
Predice como deberia ocurrir la reaccion de oxidacion, pero no la velocidad de
reaccion.
En la figura II.D.4.52 se indican los potenciales de oxidacion de algunos oxidantes.
4 EQUIJALENCIA.
Sirve para predecir el consumo teorico de oxidante.
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5 COSTE
Una ve: considerados los apartados anteriores, es qui:as el mas importante va que
aunque la reaccion de oxidacion sea posible, es imprescindible conocer los costes de
operacion que esta reaccion conlleva, asi como la inversion en equipos necesaria.
4.8.2. OXICEAO.
El Oxigeno posee un amplio campo de utili:acion en el tratamiento de efluentes
liquidos industriales, bien por su empleo en los procesos de oxidacion biologica, o como
un agente oxidante mas con aplicaciones similares a las del cloro u o:ono.
4.8.2.1. Oxidacin biolgica.
El oxigeno es, desde hace aos, el elemento mas comunmente empleado para reali:ar
la funcion de oxidacion bacteriana que se produce en un tratamiento biologico aerobio.
En el proceso de oxidacion bacterica una fraccion de la materia organica presente,
se oxida dando lugar a productos finales.
Mat. Organica (CHONS) O
2
Bacterias ---~ CO
2
NH
3
Ptos. finales
Energia.
La energia es necesaria para producir la sintesis de nuevas celulas, v si no existiera
materia organica, el propio tefido celular es utili:ado endogenamente para obtener la
energia para el mantenimiento de las celulas.
Mat. Organica O
2
Bacterias Energia ---~ Nuevas celulas.
Nuevas celulas O
2
---~ CO
2
NH
3
H
2
O Energia.
Son varias las causas que han motivado la preferencia por el Oxigeno Puro, en lugar
del Aire, en numerosas plantas de tratamiento de efluentes industriales.
En plantas de nueva construccin:
Las caracteristicas que el Oxigeno Puro le confiere al fango activo son tales que
permite a la depuradora tratar la misma cantidad de carga organica que una
depuradora convencional pero en un espacio mas reducido. Esto supone en ocasiones
una reduccion de la inversion suficiente como para implantar un proceso de aereacion
basado en O
2
Puro.
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Figura II.D.4.55. Sistema Mixflo.
En plantas existentes:
Numerosas plantas industriales que fueron construidas hace aos han visto que
actualmente son incapaces de conseguir una calidad suficiente en el efluente final,
debido a que se han producido un aumento progresivo de la carga organica del vertido
inicial. Si existen dificultades de espacio para ampliar la depuradora, v a la ve:, se
quiere evitar una inversion en nuevas balsas, equipos, etc..., el O
2
Puro puede ser la
solucion a los problemas de este tipo de plantas.
Ademas, las emisiones gaseosas v de particulas (aerosoles) procedentes de
depuradoras son cada dia mas controladas, sobre todo si se trata de aguas residuales
donde puedan existir compuestos organicos volatiles (JOC).
En este caso, las plantas que utili:an Aire agudi:an el problema va que del 100 del
gas (Aire) que se introduce en el seno de las balsas, el 78 es nitrogeno, que reali:a una
funcion de 'stripping` sobre el propio oxigeno del aire v sobre cualquier otro producto
susceptible de ser 'arrastrado` a la atmosfera ( aerosoles).
En estos casos, el Oxigeno Puro se presenta como una buena alternativa, va que se
reduce considerablemente la cantidad de gas ( O
2
) a introducir en el liquido, a la ve:
que se pueden obtener excelentes rendimientos de disolucion del Oxigeno Puro en el
agua (superiores al 95), como es el caso de la tecnologia 'MIXFLO` ( ver Fig.
II.D.4.55).
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Figura II.D.4.56. Propiedades fisicas del o:ono.
4.8.2.2. Oxidacin quimica.
Una de las aplicaciones mas habituales del Oxigeno como oxidante es en el proceso
de oxidacion de sulfuros, sustancias presentes habitualmente en aguas residuales de
industrias petroquimicas v de curtido de pieles.
En este caso es particularmente ventafosa la utili:acion de Oxigeno puro, va que se
consiguen reducir los tiempos de reaccion en un 80, lo cual repercute ventafosamente
en la economia del proceso v en los costes iniciales de inversion.
Asimismo, el Oxigeno se viene utili:ando en ocasiones como sistema de eliminacion
de olores en plantas depuradoras.
4.8.3. OZOAO.
El o:ono es (O
3
) es una forma alotropica triatomica del Oxigeno (O
2
) que se presenta
en forma de gas en condiciones atmosfericas normales v, dependiendo de la
concentracion, su color varia del incoloro al a:ul.
De olor caracteristico, el O:ono es facilmente detectable, incluso a bafas
concentraciones, lo cual contribuve a una mavor seguridad de uso en sus diferentes
aplicaciones. En la figura II.D.4.56 se resumen las propiedades fisicas de este gas.
El O:ono es un agente oxidante extremadamente fuerte, lo cual posibilita reacciones
rapidas v completas con una gran variedad de compuestos quimicos.
Entre las principales ventafas de utili:acion del O:ono, comparandolo con otros
oxidantes que contienen cloro, esta la no formacion de compuestos organoclorados,
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Figura II.D.4.56. Algunas reacciones del o:ono.
como por efemplo los trihalometanos (THM). La reaccion con O:ono, aparte de los
compuestos oxidados, forma unicamente Oxigeno.
4.8.3.1. Ceneracin del ozono.
El O:ono se obtiene en un generador, a partir de una descarga electrica de alto
voltafe en presencia de oxigeno. El gas generado se lleva hasta un sistema de contacto,
donde se dispersa en el seno del fluido a ser tratado. Por ser un gas inestable, el O:ono
debe ser generado funto al punto de aplicacion.
4.8.3.2. Principales aplicaciones.
El O:ono viene siendo utili:ado con exito, desde hace decadas, en el tratamiento del
agua potable, pero solo en los ultimos aos ha encontrado un gran desarrollo gracias
al perfeccionamiento de las maquinas generadoras de o:ono.
Hov, las aplicaciones del o:ono son numerosas v muv diversas, tal como se aprecia
en la figura II.D.4.56, con un unico denominador comun. la capacidad del O:ono de
oxidar sustancias organicas e inorganicas. El o:ono es activo frente a grupos de
moleculas cuva formula contenga alguno de los siguientes radicales. ~CC, -CC-,
SH
-
, S
2
, NH
2
-
, NH
2-
, OH
-
(fenolicos), CHO
-
, Fe
2
, Mn
2
, Cr
3
, SO
3
2-
, NO
2
, etc,...
Algunas de las reacciones que se producen con O:ono aparecen reflefadas en la
figura II.D.4.57.
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Figura II.D.4.57. Aplicaciones del o:ono.
4.8.3.2.1. Agua potable.
Es la aplicacion mas tradicional del O:ono, va que su efecto oxidante consigue la
mefora de la calidad del agua por medio de la eliminacion de compuestos organicos,
color, sabor, solidos en suspension, algas, hierro, manganeso, metales pesados v otros
contaminantes no deseados (hidrocarburos halogenados).
A su ve:, el O:ono tiene una accion esterili:ante para los microorganismos.
El O:ono viene siendo utili:ado para meforar la separacion solido liquido, aumentar
la capacidad de filtracion v producir una mefor calidad del agua potable.
4.8.3.2.2. Aguas residuales.
El efecto de oxidacion del O:ono v su velocidad de descomposicion es, en la mavoria
de los casos, mas rapido que el cloro. Las aplicaciones del O:ono en el tratamiento de
aguas residuales se estan desarrollando para eliminar sustancias tales como.
tensioactivos, fenoles, cianuros, fosfitos, metales pesados, pesticidas v compuestos
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Figura II.D.4.58. Comparacion del o:ono frente a otros oxidantes para diversos compuestos oxidables.
organicos con dobles v triples enlaces.
4.8.3.3. Oxidacin de Compuestos Orgnicos.
Se han reali:ado numerosos experimentos comparativos para comprobar la
efectividad del O:ono v otros agentes oxidantes, con diferentes tipos de compuestos
organicos.
En la figura II.D.4.58, se recogen los resultados de los experimentos llevados a cabo
con diversos compuestos toxicos organicos, utili:ando Cloro, Permanganato Potasico
v O:ono en un reactor de 2 litros de capacidad. El cloro v el permanganato potasico se
adicionaron al reactor en concentraciones de 45 - 140 mg/l v 95 mg/l respectivamente,
mientras que el O:ono gas hubiera burbufeado desde el fondo del reactor con un caudal
de 14,5 mg/min. El tiempo necesario para oxidar el 50 de la concentracion inicial fue
medido para cada uno de los compuestos a oxidar.
Los resultados demostraron claramente la superioridad del O:ono, va que mientras
que determinados compuestos con cloro v permanganato se necesitaron horas o dias,
con O:ono se obtenia el mismo efecto en menos de una hora.
4.8.3.3.1. Proceso de oxidacion avan:ada con o:ono.
El o:ono, cuvo potencial de reduccion es el mas elevado de entre los oxidantes
normales, no es el oxidante apropiado cuando.
La reaccion directa entre el o:ono v la materia organica tienen una constante
cinetica bafa. Este es el caso de ciertas sustancias presentes en las aguas con
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Figura II.D.4.59. Modos de accion del o:ono sobre la materia organica.
cierta frecuencia v con un elevado poder toxico. Efemplos de estas sustancias son
las trilahometanos (THM), los compuestos organicos volatiles (COJ), algunos
organicos halogenados (plaguicidas) como aldrin, dialdrin, endrin, fenoles
clorados, DDT, dicloruro de etileno, v pentaclorofenol.
La concentracion de la sustancia organica es muv bafa v por ello su velocidad de
reaccion tambien lo es. Son sustancias organicas cuva solubilidad en agua es muv
bafa, por efemplo, los hidrocarburos aromaticos polinucleares (HAP), los
policlorobifenilos (PCB), etc.
En estas situaciones conviene utili:ar los procesos de Oxidacion Avan:ada (POA) en
los que aparece el radical hidroxilo. Luego el o:ono tiene dos modos de accion sobre
la materia organica. via directa v via radical (Proceso de oxidacion avan:ada). En la
figura II.D.4.59 se muestran ambos.
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En primer lugar la denominada via directa de ataque del o:ono a algunos
compuestos que presentan determinados grupos funcionales (olefinas, aromaticos,
aminas, etc). En reacciones muv selectivas v de elevadas constantes cineticas. En la
practica real, la via directa es un confunto de reacciones serie - paralelo a traves de
las cuales el o:ono se consume por los contaminantes del agua de partida v por los
compuestos intermedios que se van formando en las distintas reacciones que tienen
lugar. Tambien hav que sealar que la velocidad del proceso global esta influenciada
por la velocidad de transferencia de o:ono gaseoso a la fase liquida, en la que tienen
lugar las reacciones quimicas acabadas de indicar.
Por otro lado, dependiendo de diversos factores como la concentracion de los
compuestos organicos disueltos, la naturale:a de los mismos, el pH, la presencia de
impure:as, etc., el o:ono participa en un mecanismo de reaccion de radicales libres.
Estos se generan bien por la accion catali:adora del ion hidroxilo sobre el o:ono, bien
por la presencia de sustancias que en concentracion de tra:as son capaces de generar
los radicales. Los radicales al reaccionar con el o:ono desencadenan el mecanismo
citado. A lo largo de este se forma el radical hidroxilo que es finalmente el agente
oxidante encargado de la eliminacion de los contaminantes en reacciones no selectivas.
A esta accion del o:ono se la denomina via radical.
En la figura II.D.4.60 se recogen las constantes cineticas de la reaccion directa del
o:ono sobre una serie de sustancias organicas v de la reaccion radical hidroxilo con las
mismas sustancias. Puede observarse que la constante de velocidad de la oxidacion con
el radical hidroxilo esta en el intervalo 10
8
- 10
10
L M
-1
s
-1
, varios ordenes superior a la
constante de velocidad de la oxidacion directa con o:ono.
Esto significa que el tratamiento mediante un proceso de oxidacion avan:ada de un
compuesto organico tipico de un agua residual puede ser util v practico si la
concentracion de radicales hidroxilo ( ) en estado estacionario esta en el intervalo
10
-10
a 10
-12
M.
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Figura II.D.4.60. Constante cinetica de la reaccion directa o:ono-materia organica v de la reaccion radical hidroxilo-
materia organica.
La oxidacion avan:ada con o:ono se consigue con un proceso combinando de O:ono
v de Ultravioleta (UJ), el cual aprovecha ventafosamente los mecanismos de reaccion
ionica v de radicales del O:ono o de la combinacion O
3
/UJ.
En la Figura II.D.4.61 puede verse el diagrama de flufo del proceso. el agua sin
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Figura II.D.4.61. Proceso o:ono /UJ.
tratar es aadida al circuito cerrado de agua. Este agua se emplea para absorber el
o:ono que ha sido generado a partir de Oxigeno Puro. La reaccion ionica del O:ono con
las sustancias contenidas en el agua ocurre en los dos reactores, mientras que la
reaccion a base de radicales entre el O:ono, la lu: U.J. v la materia organica se
produce en el reactor U.J. El Oxigeno no disuelto se seca v se emplea de nuevo para la
generacion de O:ono.
El O:ono reacciona con todas las sustancias organicas que contienen enlaces doble
carbono-carbono. Los enlaces de sustancias organicas alifaticas v de carbono-halogeno
reaccionan escasamente con el O:ono. Para ello, se utili:a la combinacion O
3
/UJ, que
destruve los enlaces, generando sustancias biodegradables v dioxido de carbono.
4.8.3.4. Oxidacin de compuestos inorgnicos.
El O:ono tambien puede ser utili:ado en la oxidacion de metales solubles,
llevandolos hasta la forma insoluble que permita su separacion fisica, como es el caso
de los iones Fe

o Mn

.
De este modo, puede llegar a ser una alternativa a los tradicionales metodos de
precipitacion de metales a altos valores de pH v adiccion de sosa.
Compuestos inorganicos v organicos conteniendo sulfuros o nitrogeno son los
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mavores causantes del olor en las aguas residuales. Pequeas adicciones de O:ono al
agua (del orden de 1-2 mg/l) son suficientes para oxidar estos compuestos v eliminar las
causas del mal olor.
Asimismo, el O:ono puede ser aplicado en el tratamiento terciario de aguas
residuales, para la reduccion de la DQO no biodegradable, eliminacion del color en el
agua, o desinfeccion de la misma.
En la linea de fango, el O:ono puede ser utili:ado para la desinfeccion del fango en
exceso de la planta biologica, antes de ser utili:ado este como fertili:ante organico.
4.8.3.5. Reutilizacin de las aguas procedentes de una depuradora.
La creciente demanda de agua en las ciudades v en la industria, unida a la
disminucion de recursos acuiferos hace de esta aplicacion del O:ono una de las mas
importantes en el futuro.
El poder de oxidacion del O:ono, unido a su efecto esterili:ante, permite que las
aguas procedentes de una depuradora puedan ser reutili:adas para muv diversos usos.
riego de calles, parques v fardines, en circuitos de refrigeracion, limpie:as de materia
prima, e incluso aguas de proceso en determinadas industrias.
4.8.4. PERXIDO DE HIDRCEAO
El peroxido de hidrogeno en presencia de catali:adores ( por efemplo el Fe), genera
radicales que reaccionan con los compuestos organicos v los reducen de manera
similar a como lo hace el O:ono. Sin embargo el agua oxigenada es mas barata que el
o:ono, ademas cada mol puede producir 2 moles de radicales hidroxilo. El agua
oxigenada tiene otras ventafas adicionales sobre el o:ono. se suministra como un
liquido facilmente manefable (30-50 en peso), con una infinita solubilidad en agua,
mientras que el O
3
. (Gas) tiene una solubilidad limitada.
Asi, por efemplo, el H
2
O
2
se utili:a para oxidar cianuros o sulfuros.
H
2
O
2
H
2
S -----~ 2 H
2
O S
pH neutro o acido
4 H
2
O
2
S
2-
-----~ SO
4-
4 H
2
O
Los compuestos toxicos contenidos en aguas residuales pueden ser asimismo tratados
por medio de peroxido de hidrogeno, eliminandolos a la ve: que se reduce la carga
organica contaminante.
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Figura II.D.4.62. Oxidacion de compuestos organicos con H
2
O
2
.
La introduccion de grupos hidroxilo ( ) en las estructuras de los compuestos
organicos fuega un papel importante, va que aumenta su biodegradabilidad. un
compuesto aromatico saturado aumenta su biodegradabilidad cuando se introducen
grupos debido a la formacion de acidos organicos.
Esta aplicacion de la oxidacion quimica al tratamiento de aguas residuales es muv
relevante, va que muchas aguas residuales industriales son muv toxicas v no pueden ser
vertidas a depuradoras municipales para su posterior tratamiento biologico, a pesar de
las grandes infraestructuras que poseen este tipo de plantas.
De este modo, si se reali:a una previa eliminacion de los toxicos, sin llegar a una
total destruccion de los compuestos organicos, se obtiene que con un bafo coste es
posible reali:ar el vertido va que puede ser biodegradado.
En la figura II.D.4.62 se recogen los resultados obtenidos por el tratamiento
especifico de determinados compuestos organicos, utili:ando H
2
O
2
.
4.8.5. REAC1IJO FEA1OA.
Su obfetivo es.
meforar el rendimiento cuantitativo del tratamiento primario.
destruir componentes fitotoxicos v/o inhibitorios del tratamiento
microbiano.
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Esta tecnica esta basada en un proceso quimico que implica la generacion a
temperatura ambiente de radicales intermedios muv reactivos, especialmente el reactivo
hidroxilo . Estos radicales pueden generarse con el fin de atraer a moleculas de
dificil biodegradacion de forma que, al final de la reaccion, se havan formado moleculas
organicas mas pequeas v biologicamente mas abordables. Asi puede utili:arse como
tratamiento terciario (afino) para eliminar contaminantes especificos por efemplo
fenoles, cuva presencia en el vertido final debe quedar a muv bafa concentracion v que
el tratamiento biologico no ha podido eliminar, o como tratamiento primero (fisico-
quimico), va que la utili:acion de procesos destructivos de contaminantes toxicos,
recalcitrantes o inhibitorios para los cultivos biologicos es muv ventafoso desde un
punto de vista del rendimiento del tratamiento secundario.
Estas tecnicas, por lo tanto, son aconsefables en aguas residuales industriales
cuando contienen sustancias que presentan alguna o varias de estas caracteristicas que
a continuacion relacionamos.
son fitotoxicas v/o poco biodegradables.
se encuentran a unas concentraciones muv elevadas.
se producen grandes variaciones en su concentracion v/o
composicion.
Existen diferentes formas de producir los radicales reactivos por oxidacion avan:ada
en el seno de una masa de aguas residuales.
Las reacciones en las que intervienen radicales son catali:adas por la lu: o por la
descomposicion simultanea de sustancias que producen radicales, por efemplo
peroxidos. Una ve: empe:ada la reaccion con radicales, a menudo prosigue con gran
velocidad debido a las reacciones en cadena muv rapidas que tienen lugar. Esto
proviene de la posibilidad de que el primer radical formado de origen a otro al
reaccionar con una molecula neutra, repitiendose el proceso con el nuevo radical v asi
sucesivamente hasta finali:ar la reaccion.
Las principales caracteristicas de las reacciones con radicales son. su iniciacion por
radicales (iniciadores) v su inhibicion o terminacion por sustancias que a su ve:,
reaccionan facilmente con ellos (inhibidores), por efemplo hidroquinona, difenilamina,
etc.
Cuando se pone en contacto el agua oxigenada (H
2
O
2
) con una sal ferrosa (FeSO
4
),
el denominado reactivo de Fenton, se produce la siguiente reaccion.
H
2
O
2
Fe

---------~ Fe

(OH)
-
H
El ion ferroso pasa a ferrico v queda en libertad un radical de vida corta denominado
hidroxilo, que es el que actua en el sistema como agente oxidante efectivo, en general,
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captando un atomo de hidrogeno del substrato a oxidar.
R
--
H -------~ H
2
O

R(Radicales formados)
Una ve: consumidos los radicales

actuan los radicales R formados que son los
que rompen las moleculas grandes. Es conveniente un medio ligeramente acido ( pH
5 - 6 ) para que las sales de hierro actuen mefor.
La reaccion debe iniciarse en el seno de la masa de agua, disolviendose en primer
lugar el H
2
O
2
en ella v, a continuacion adicionando la sal ferrosa. No deben me:clarse
ambos reactivos simultaneamente, puesto que es una reaccion muv rapida v exotermica.
4.8.. CLORACIA ALCALIAA.
La oxidacion quimica se ha utili:ado para tratar contaminantes peligrosos en
solucion acuosa, tanto organicos (fenoles, aminas, mercaptanos v clorofenoles), como
inorganicos la aplicacion mas importante se refiere al tratamiento de cianuros presentes
en residuos de industrias electroquimicas de recubrimientos metalicos. En este proceso
se utili:an cloro gas, dioxido de cloro o hipoclorito ( sodico o calcico) para transformar
los cianuros en nitrogeno v dioxido de carbono (cloracion alcalina).
1 Etapa CN
-
H
2
O CI
-
ClCN 2OH
-
ClCN 2OH
-
CNO
-
Cl
-
H
2
O
2 Etapa 2CNO
-
3ClO
-
H
2
O 2CO
2
N
2
3Cl
-
H
2
O
La destruccion de los cianuros por oxidacion puede llevar de 2 a 24 horas,
dependiendo de las interferencias. Los complefos cianurados a menudo no se destruven.
Algunos compuestos organicos pueden necesitar tambien varias horas de tratamiento
con ClO
-
o incluso calentamiento.
El proceso de cloracion alcalina puede producir precipitados de hidroxido metalicos
si estan presentes metales en el residuo. Ademas los productos organicos disueltos, no
completamente oxidados, pueden transformarse en organicos clorados que serian
transportados por el efluente liquido. Por ultimo, el cloro en exceso ( v en general, el
oxidante que se emplee) v los productos residuales causticos deben ser neutrali:ados
antes de la descarga del efluente.
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4.8.7. OXIDACIA HUMEDA.
La oxidacion humeda se puede definir como el proceso mediante el cual compuestos
organicos e inorganicos presentes en los residuos liquidos, son oxidados con Oxigeno
o aire, en presencia de agua.
Los compuestos organicos son oxidados a intermedios de menor toxicidad v en su
limite final a CO
2
v H
2
O.
La Oxidacion Humeda se usa normalmente para tratar residuos liquidos que tienen
una carga organica entre el 1 v el 3 en peso, que se corresponde con una demanda
quimica de Oxigeno (DQO) de 10 a 300 gr/l.
Los residuos comprendidos en este rango son normalmente no biodegradables va que
la concentracion de carga organica es suficiente como para ser toxica a los
microorganismos.
Por otra parte, estos residuos no contienen suficiente poder calorifico como para
poder ser tratados economicamente por incineracion.
Las condiciones de tratamiento para la Oxidacion Humeda varian desde los 175C
v 20 atm., hasta los 400C v 272 atm.
Cuando las condiciones del tratamiento estan por debafo del punto critico del agua,
374C v 218 atm., las reacciones tienen lugar en el agua liquida v el proceso se
denomina 'Oxidacion Humeda Subcritica`.
Si se exceden las condiciones criticas del agua entonces el proceso se donomina
'Oxidacion Humeda Supercritica`.
El efecto del agua durante la reaccion es multiple.
Actua como disolvente del oxigeno a alta presion.
Actua como dispersante del calor de reaccion.
Modifica los compuesto a oxidar, adicionandoles el calor v la entropia de
hidratacion.
4.8.7.1. Oxidacin Hmeda subcritica.
Se denomina Oxidacion Humeda Subcritica al proceso de oxidacion de materia
organica en presencia de agua liquida a temperaturas comprendidas entre 100 C v la
temperatura critica del agua ( 374 C), por encima de la cual el agua defa de existir en
fase liquida. La presion de operacion es la suficiente para mantener el agua en fase
liquida a la temperatura del proceso, por lo que la presion maxima sera la presion
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Figura II.D.4.63. Esquema de flufo basico de una planta de oxidacion humeda.
critica del agua (221 bar).
El proceso de oxidacion se caracteri:a por tener dos fases presentes, una gaseosa (el
aire) v otra liquida (el agua). La presencia de estas dos fases hace que la reaccion este
controlada por la transferencia gas - liquido, lo que a su ve: condiciona el diseo de los
reactores v la conversion alcan:ada. Se ha comprobado que en las condiciones de
oxidacion humeda se obtienen una serie de productos finales dificiles de oxidar, como
el acido acetico v el amoniaco. Ademas tambien se ha comprobado que se obtienen
conversiones muv limitadas de ciertos compuestos que, por su naturale:a quimica,
podriamos llamar compuestos refractarios a la oxidacion.
En la actualidad existen diferentes empresas que comerciali:an su propio proceso
de oxidacion humeda con aire. El reactor tipico es una torre de burbufeo que permite
un flufo en piston con retrome:cla controlada. De esta forma se permite que algunos
radicales intermedios, importantes para el desarrollo global de la reaccion, puedan
recircularse v de esta forma aumentar la conversion total del proceso.
En la figura II.D.4.63 se presenta un diagrama de flufo basico de un sistema de
oxidacion humeda con aire. En primer lugar, la corriente de agua que contiene el
material oxidable se bombea al sistema utili:ando una bomba de despla:amiento
positivo de alta presion v a continuacion se precalienta utili:ando como agente de
calefaccion al efluente oxidado. El aire o el oxigeno se introduce directamente en el
reactor mediante un compresor de alta presion.
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El reactor es una columna vertebral de burbufeo que permite un tiempo de residencia
adecuado para que tengan lugar las reacciones de oxidacion. El tiempo de reaccion
varia desde pocos minutos a varias horas, dependiendo del tipo de agua residual v de
los obfetivos del tratamiento. El calor de reaccion hace que la temperatura del reactor
se leve hasta el valor deseado para llevar a cabo la reaccion. Si la reaccion no genera
suficiente energia debido a la bafa concentracion de compuestos oxidables o debido a
la bafa conversion, puede ser necesario el aporte externo de la energia necesaria para
mantener la temperatura de operacion.
El efluente oxidado v caliente se enfria por intercambio calorifico con el agua
residual fresca, antes de disminuir su presion mediante una valvula controlada. El
liquido v los gases no condensables se separan v descargan independientemente.
La oxidacion humeda es intrinsecamente conservadora de energia. El calor generado
en el proceso de oxidacion puede aprovecharse para producir vapor o agua caliente.
Tambien puede aprovecharse la energia mecanica producida en la expansion de los
gases finales.
La oxidacion humeda puede llegar a ser autotermica, es decir, que mantienen el
valor de la temperatura de operacion sin aporte externo de energia, siempre que la
demanda quimica de oxigeno del agua residual sea al menos de 15.000 mg/L, muv
inferior al valor necesario para una incineracion autotermica.
Como puede verse, el proceso de oxidacion humeda es sencillo, especialmente
adaptable a cambios v variaciones de las caracteristicas del agua residual v puede
procesar un amplio espectro de compuestos organicos al ser un proceso de reacciones
poco selectivas.
Los productos finales de la oxidacion son inocuos. Los productos principales son
dioxido de carbono v agua. El a:ufre se oxida a sulfato v permanece en la fase liquida,
el nitrogeno se convierte en principio a amoniaco, sin formarse oxidos de nitrogeno ni
de a:ufre. Los metales se transforman a su maximo estado de oxidacion v permanecen
en la fase liquida disueltos o como solidos en suspension. El gas que se descarga del
proceso consiste fundamentalmente en el oxigeno residual, el nitrogeno del aire
utili:ado v dioxido de carbono v, esta practicamente exento de cualquier compuesto
contaminante.
En la figura II.D.4.64 se recoge informacion sobre oxidacion humeda con aire de
diferentes compuestos puros a escala de laboratorio.
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Figura II.D.4.64. Oxidacion humeda con aire de compuestos puros a escala de laboratorio.
Basandose en estos resultados se pueden sealar algunas conclusiones generales.
Los compuestos inorganicos v cianuros organicos son faciles de oxidar.
Los compuestos alifaticos v alifaticos halogenados son faciles de oxidar.
Los hidrocarburos aromaticos son faciles de oxidar.
Los hidrocarburos aromaticos v aromaticos halogenados que contienen grupos
funcionales no halogenados son faciles de oxidar.
Los compuestos aromaticos halogenados sin otros grupos funcionales son
relativamente refractarios a la oxidacion humeda con aire convencional.
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Figura II.D.4.65. Oxidacion humeda con aire de residuos toxicos a gran escala.
En cuanto a los test de toxicidad utili:ando Daphnia magna, se han encontrado
reducciones de 15 a 4.000 veces en la toxicidad de disoluciones de una serie de
compuestos de los listados en la figura II.D.4.64, despues de la oxidacion humeda con
aire.
Por ultimo, en la figura II.D.4.65 se han recogido datos de oxidacion humeda con
aire de residuos industriales que contienen diferentes compuestos organicos toxicos v
peligrosos, en un equipo capa: de tratar caudales de 2,3 m
3
/h de una disolucion con una
demanda quimica de oxigeno de 4.000 mg/L.
Desde el punto de vista del mecanismo de la reaccion, la mavor parte de los
compuestos se comportan de forma similar. Tomemos como efemplo uno de los
compuestos mas estudiados , el fenol.
La oxidacion de fenol en disolucion acuosa con aire esta caracteri:ada por un corto
periodo de induccion v de muv bafa velocidad de reaccion. Este periodo es el tiempo
necesario para que se formen los radicales libres v esten presentes en la disolucion en
una concentracion suficientemente elevada. A continuacion viene un periodo de reaccion
rapida, que es tipico de reacciones gobernadas por un mecanismo de radicales libres.
Experimentalmente se ha comprobado que el periodo de induccion es inversamente
proporcional a la concentracion de oxigeno disuelto en el agua.
La forma en que el oxigeno participa en la reaccion quimica a elevadas temperaturas
en soluciones acuosas es complefa. Las elevadas temperaturas necesarias para el
proceso conducen a la formacion de radicales , o bien reaccionar con oxigeno para
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Figura II.D.4.66. Intervalos de aplicacion de diferentes procesos de tratamiento
de agua residual.
formar o:ono, que a su ve: puede generar otros radicales, todos ellos capaces de
participar activa v rapidamente en la oxidacion del fenol.
En el caso del fenol los compuestos finales son acidos carboxilicos de bafo peso
molecular, como el acido acetico v el acido formico que son bastante refractarios a la
oxidacion, v dioxido de carbono.
Por ultimo se comenta brevemente los materiales de construccion. Los equipos
fundamentales de una planta de oxidacion quimica son el reactor, el cambiador de
calor, la bomba de alta presion del agua residual v el compresor del aire. Los materiales
utili:ados para construir los tres equipos en contacto con el agua residual estan en
funcion de la composicion del agua residual v de la temperatura de operacion.
Un criterio importante a la hora de la seleccion del material de construccion es el
contenido en cloruros del agua residual, puesto que hav un gran riesgo de rotura por
la elevada corrosion de los iones cloruro en disolucion acuosa v a elevadas
temperaturas. Se puede utili:ar un buen acero inoxidable si el agua residual no tiene
cloruros. Para contenidos en cloruros hasta 400 mg/L v temperaturas hasta 290 C, se
considera adecuado un acero austenitico. Para aguas residuales con contenidos en
cloruros de 1.000 mg/L v temperaturas de 200 C se recomiendan aleaciones especiales
ricas en niquel, como Hastellov C-276 o Inconel 625. Para contenidos mas elevados de
cloruros debe utili:arse titanio.
Es dificil comparar la oxidacion humeda con otros procesos para el tratamiento de
aguas residuales de bafa degradabilidad, puesto que cada tipo de agua residual tiene,
en general, un unico proceso posible a utili:ar que da resultados optimos a un coste
aceptable, o resultados seguros al minimo coste.
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La figura II.D.4.66 compara los intervalos de aplicacion de la oxidacion humeda, la
adsorcion, el tratamiento biologico v la incineracion.
Mientras que el tratamiento biologico es un proceso muv versatil para caudales de
agua residual muv diferentes, contenidos variados de impure:as inorganicas, hasta
niveles medios de carga organica disuelta, la combustion o incineracion solo es
economicamente viable para elevados valores de carga organica. La oxidacion humeda
esta entre estos dos procesos.
El limite inferior de carga organica para la oxidacion humeda esta alrededor de
20.000 mg/L. En este caso hav que sopesar primero la viabilidad del proceso biologico,
en funcion de la naturale:a quimica de los compuestos organicos contaminantes, v
despues sus ventafas e inconvenientes respecto a la oxidacion humeda. Debido al calor
de reaccion implicado en el proceso v el consiguiente aumento de temperatura, el limite
superior esta alrededor de 200.000 mg/L de carga organica. En este caso la
comparacion hav que reali:arla respecto ala combustion o incineracion.
En contraste con el tratamiento biologico de un agua residual, la oxidacion humeda
puede eliminar tambien la fraccion no biodegradable de los contaminantes. Ademas
pueden recuperarse las sustancias organicas de valor. Comparada con la incineracion,
en la oxidacion humeda es posible obtener un elevado rendimiento energetico v las sales
inorganicas un problema menor.
4.8.7.2.Oxidacin hmeda supercritica de aguas residuales
Se denomina Oxidacion Supercritica de Aguas Residuales al proceso de oxidacion
de materia organica en un medio de agua supercritica, es decir, a temperaturas
superiores a 374 C v a presiones por encima de 221 bar.
Si se recuerda la definicion de la region critica, es decir, aquella region del
diagrama presion - temperatura de los compuestos puros en la que se confunden liquido
v vapor, se puede entender que la densidad del agua supercritica cambia con la presion
v la temperatura v, tiene valores intermedios entre la densidad del agua liquida (1.000
kg/m
3
) v la del vapor de agua a bafa presion ( 1 kg/m
3
). En consecuencia las
propiedades del agua supercritica son bastante diferentes de las del agua liquida a
temperatura ambiente, en particular las propiedades relacionadas con la solubilidad de
las diferentes sustancias.
Cerca del punto critico, la solubilidad de un compuesto organico en agua esta
relacionada fuertemente con la densidad de esta, que a su ve: depende mucho de la
presion. La solubilidad del benceno en agua es un buen efemplo. A 25 C, el benceno es
ligeramente soluble en agua, solo un 0,07 en peso. A 260 C, la solubilidad es de 7 a
8 en peso v completamente independiente de la presion. A 287 C, la solubilidad es
algo dependiente de la presion, con un maximo de 18 en peso a 200-250 bar. En este
intervalo de presion la solubilidad aumenta hasta un 35 a 295 C v a 300 C se ha
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sobrepasado el punto critico de la me:cla benceno - agua. Cuando la me:cla se hace
supercritica, por definicion, hav una sola fase v por ello todos los componentes son
miscibles en todas las proporciones.
Otros hidrocarburos exhiben un comportamiento similar en las proximidades de los
250 bar, incluvendo me:clas de n- alcanos e incluso 1, 3, 5 - trimetilbenceno v naftaleno.
En realidad todos los compuestos organicos estudiados son completamente miscibles
con agua por encima de 400 C v 250 bar.
En contraste con la elevada solubilidad de los compuestos organicos, la solubilidad
de las sales inorganicas en agua supercritica es muv bafa. La mavoria de las sales que
tienen una elevada solubilidad en agua liquida presentan unas solubilidades
extremadamente bafas en agua supercritica. Por efemplo, la solubilidad del cloruro
sodico, la sal comun, es aproximadamente del 37 en peso a 300 C v solo de 120 ppm
a 550 C v 250 bar. El cloruro calcico tiene una solubilidad maxima de un 70 en peso
a temperaturas subcriticas v cae a 3 ppm a 550 C v 250 bar. El hecho de que los
compuestos inorganicos sean practicamente insolubles es consistente con la bafa
constante dielectrica del agua, de alrededor de 2, v con la extremadamente bafa
constante de disociacion ionica, menor que 10
-22
, a 500 C v 250 bar.
La combinacion de estas propiedades hace al agua supercritica un medio ideal para
la oxidacion de compuestos organicos. Cuando los compuestos organicos v el oxigeno
se disuelven en agua supercritica, inmediatamente son llevados a un contacto molecular
intimo en una fase homogenea a elevada temperatura.
Hov en dia se han desarrollado dos tecnologias para la oxidacion de contaminantes
de agua supercritica.
Procesos en superficie. MODAR, Eco Waste Technologies v Jer Tech Treatment
Svstems.
Procesos bafo superficie. OXIDYNE.
En cualquier caso, el hecho de que el sistema de reaccion sea una fase unica elimina
la mavoria de las limitaciones de transferencia inherentes al transporte multifasico. Las
temperaturas son lo suficientemente elevadas como para inducir la oxidacion
espontanea de los compuestos organicos v el calor de reaccion aumenta la temperatura
hasta los 650 C. Por encima de los 550 C los compuestos organicos se oxidan
rapidamente alcan:ando conversiones superiores al 99,99 en peso para tiempos de
residencia de un minuto o menos.
Los productos de la oxidacion de los hidrocarburos son dioxido de carbono v agua.
Los heteroatomos se convierten en productos inorganicos, habitualmente acidos, sales
u oxidos en elevados estados de oxidacion. El fosforo se convierte en fosfato v el a:ufre
en sulfato, los compuestos que contienen nitrogeno se oxidan a N
2
. Debido a la relativa
bafa temperatura del proceso nunca se forman NO
x
ni SO
x
.
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Figura II.D.4.67. Esquema del reactor MODAR.
Asi pues, una de las caracteristicas principales de la oxidacion supercritica de aguas
residuales es su posibilidad de oxidar rapida v completamente un amplio grupo de
compuestos organicos en un sistema de reaccion que responde al concepto de
COMBUSTIN TOTAL.
Tambien es adaptable la escala del proceso, desde unidades montadas en remolque
de elevada movilidad para tratar desde unos pocos a varios miles de kilogramos de
residuos toxicos por dia, a grandes plantas fifas capaces de procesar hasta cientos de
toneladas al dia. En los diseos actuales no son necesarios equipos adicionales contra
la contaminacion del aire por el efluente gaseoso. No obstante, es necesario la
eliminacion v almacenamiento de solidos v al efluente acuoso puede que sea necesario
tratarle mediante resinas de intercambio ionico para eliminar pequeas concentraciones
de iones metalicos disueltos.
Desde el punto de vista del mecanismo de las reacciones, la oxidacion supercritica
de aguas residuales es un proceso de oxidacion avan:ada debido a que el principal
oxidante es el radical hidroxilo, . Se han ido aplicando diferentes modelos de
reacciones elementales para la degradacion de diferentes residuos, alcan:andose
distintos grados de exito.
El estudio de estos mecanismos demuestra varios puntos. En primer lugar, el
mecanismo de destruccion de metano v metanol estan intimamente ligados entre si v a
su ve: serian sub-mecanismos de la oxidacion de hidrocarburos de mavor peso
molecular. Los pasos finales de la degradacion son comunes a todos los hidrocarburos,
siendo el ultimo paso el que corresponde a la oxidacion del monoxido de carbono.
En segundo lugar, el radical hidroxilo
fuega un papel extremadamente importante
en el proceso de oxidacion, va que es el
oxidante en la mavoria de los pasos del
mecanismo de degradacion.
En tercer lugar, el mecanismo para la
oxidacion del hidrogeno demuestra como el
oxigeno molecular se convierte mediante una
secuencia de pasos en el oxidante radical
hidroxilo, en esta secuencia de pasos
aparentemente queda enmascarado el papel
del oxigeno molecular en el proceso global
de oxidacion, pero concuerda con la
observacion experimental de que la
velocidad de oxidacion es paradoficamente
independiente de la concentracion de
oxigeno en el medio de reaccion.
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Figura II.D.4.68. Diagrama del proceso MODAR.
La configuracion de reactor mas sencilla es la del reactor tubular, que se aplica
cuando el residuo produce concentracion de sales muv bafas o cuando las sales v
solidos generados al pasar a la fase supercritica tienen buenas propiedades de flufo, es
decir, no se apelma:an ni se adhieren a las paredes del reactor. La realidad practica es
que rara ve: se satisface la condicion de un agua residual sin sales o que estas tengan
buenas propiedades de flufo.
En la figura II.D.4.67 se presenta un reactor desarrollado v patentado que puede
manefar sales adherentes. El reactor es un recipiente cilindrico v vertical que tiene dos
:onas. una superior de elevada temperatura (:ona supercritica) v una :ona inferior a
bafa temperatura. El agua residual v el oxidante, previamente presuri:ados, se
alimentan por medio de una boquilla coaxial a la :ona caliente locali:ada en la parte
superior del reactor. La oxidacion de los compuestos organicos tiene lugar en esta :ona
supercritica v los efluentes gaseosos abandonan el reactor en direccion opuesta en esta
misma :ona. El material insoluble, generalmente sales inorganicas, aparece en la fase
supercritica formando gotas de salmuera o precipitado solido, que cae por gravedad a
la fase liquida que se mantienen en la parte bafa del reactor. La salmuera asi formada
se extrae del reactor a presion por una boquilla situada en la parte inferior del
recipiente.
En la figura II.D.4.68 se presenta un diagrama de flufo del proceso MODAR de
oxidacion supercritica de aguas residuales en flufo continuo. En este diagrama se
presenta tambien un sistema de recuperacion de la energia termica v mecanica de los
efluentes.
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Por ultimo hav que citar uno de los principales inconvenientes de la oxidacion
supercritica de aguas residuales. la corrosion de los materiales de construccion, que
obliga a utili:ar aleaciones especiales ricas en niquel o en cromo, como por efemplo,
Inconel 625, Hastellov C-276. De nuevo la presencia de cloruros es uno de los
parametros que mas influven en la corrosion.
4.8.8. OXIDACIA DE SULFUROS COA OXICEAO PURO
4.8.8.1. Introduccin
La presencia de sulfuros es la principal causa de los males olores en las aguas
residuales. Ademas, esta presencia de una sustancia reductora produce un gran
consumo de oxigeno en los procesos biologicos de depuracion, que puede ocasionar
condiciones anaerobias en las balsas de depuracion influvendo en la calidad del agua
de salida. Por tanto, la eliminacion previa de los sulfuros se debe reali:ar para evitar
estos problemas de olores, demandas especificas de oxigeno en incluso inhibicion del
proceso biologico si la concentracion de sulfuros es elevada.
El origen de los sulfuros es muv variado v puede proceder de la presencia de sulfatos
en el agua (reduccion anaerobia) o de la utili:acion de sulfuros como materia prima
(tenerias).
En medio acuoso el sulfuro se presenta de varias formas en funcion del pH de la
disolucion. Asi los equilibrios acido-base son los siguientes.
H
2
S (aq) -----------~ H

HS
-
Pk
1
6.5
HS
-
-----------~ H
-
S

Pk
2
13
La especie predominante a los pH normales de trabafo es el hidrogeno sulfuro HS
-
v es la especie que debera ser oxidada.
Las reacciones quimicas de oxidacion que ocurren son.
2 HS
-
2 O
2
------------~ S
2
O
3
-
H
2
O
HS
-
2 O
2
-----------~ SO
4

H
-
HS
-
0.5 O
2
----------~ S OH
-
Dependiendo del estado de oxidacion final el consumo de oxigeno variara entre 0,5-2
g de oxigeno por cada gramo de sulfuro oxidado.
La ecuacion cinetica que gobierna el proceso de oxidacion es de la forma.
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r velocidad de oxidacion de sulfuro
S concentracion de sulfuros
O
2
concentracion de oxigeno
k,a,b, parametros cineticos
4.8.8.2. Parmetros que influyen en la oxidacin
La oxidacion quimica de los sulfuros se ve influenciada por numerosos parametros
que son necesarios conocer v determinar a la hora de proceder a la oxidacion.
Concentracin de oxigeno
La concentracion de oxigeno influve en la velocidad de reaccion, como se ha visto
en la ecuacion cinetica, por lo que un aumento en la concentracion de oxigeno de la
balsa de oxidacion provocara un aumento de la velocidad de reaccion.
Presencia de Catalizadores
La velocidad de reaccion se ve claramente aumentada con la presencia de cationes
metalicos que actuan de catali:adores de la reaccion. Normalmente se emplean sales de
Ni v Mn como catali:adores. Asi, si se emplea sulfato de manganeso como catali:ador
se aade en unas concentraciones entre 150-300 ppm.
1emperatura
La constante cinetica de la ecuacion de velocidad de reaccion sigue un
comportamiento de Arrhenius por lo que un aumento de la temperatura de la disolucion
aumenta la oxidacion de los sulfuros. El intervalo optimo de reaccion esta entre 20 v
40C.
pH
Como se ha visto en la introduccion el pH influve en la forma en que se encuentra en
disolucion el ion sulfuro. De las experiencias reali:adas se ha observado que en pH
entre 10 v 11 favorece la oxidacion siendo el pH optimo de trabafo 10,2.
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Agitacin
Como en toda reaccion quimica una buena agitacion favorece el contacto entre las
especies reactivas, una agitacion mavor de 10 W/m
3
es suficiente para conseguir una
buena me:cla.
Presencia de Microorganismos
La presencia de microorganismos en la balsa de oxidacion favorece la oxidacion
biologica de los sulfuros de tal forma que en buenas condiciones para la vida bacteriana
el porcentafe de oxidacion biologica respecto la total esta entre un 12 v un 56 .
Es preciso sealar que unas concentraciones altas de sulfuros favorecen la oxidacion
quimica debido a la inhibicion de la biomasa por los sulfuros.
4.8.8.3. Mtodos de operacin
Dependiendo del caudal de agua a tratar v de la periodicidad de los vertidos, el
modo de operacion podra ser en batch o en continuo.
Oxidacin en "batch"
Se utili:a cuando el caudal a tratar es pequeo v se dispone de una balsa de
oxidacion grande para almacenar el agua.
El modo de operar es el siguiente.
1. Se llena la balsa de oxidacion.
2. Se aade el catali:ador v se afusta el pH.
3. Se agita la balsa para obtener una buena homogenei:acion.
4. Se empie:a a aadir oxigeno.
5. Se mantiene aireando consiguiendose una concentracion de oxigeno disuelto
por encima de 2 ppm, hasta la oxidacion total del sulfuro
Oxidacin en Continuo
Se utili:a cuando los caudales a tratar son altos v no se puede disponer de un
volumen suficiente.
En este caso el modo de operacion es diferente v continuamente se esta dosificando
el catali:ador v se controla el pH, para mantener las condiciones idoneas de operacion.
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4.8.8.4. Ejemplo aplicacin
Caudal medio m
3
/h 5
Concentracion de sulfuros mg/L 200
Necesidades de oxigeno
Segun lo expuesto con anterioridad las necesidades de oxigeno seran.
O
2
Total 1500 O
2
/mes ( Suponiendo 2 g O
2
por gramo
de sulfuro oxidado )
Equiposde transferencia de oxigeno
El oxigeno necesario sera suministrado por equipos de dosificacion TURBO-JET, de
los que se adfunta informacion tecnica.
Modelo TURBO-JET 1 Equipos
Capacidad unitaria de transferencia 5 kg O
2
/h
Capacidad total de transferencia 120 kg O
2
/d
Potencia de agitacion
Jolumen del reactor 120 m
3
Potencia unitaria equipo TURBO-JET 3 Kwh
Relacion de agitacion/volumen 25 w/m
3
Sistema adicionales de agitacion N0
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5. 1RA1AMIEA1OS BIOLCICOS
5.1. INTRODUCCIN
Estos procesos tradicionalmente considerados como tratamientos secundarios de
aguas residuales tienen especial relevancia en una serie de sectores industriales dentro
de la Comunidad de Madrid. Los aspectos que inciden en la abundancia de estos
tratamientos v su aplicabilidad son basicamente dos.
Existen determinadas industrias en las que el contenido de materia
organica esta fundamentalmente en forma soluble v no es, por tanto,
susceptible de ser eliminada por metodos fisico-quimicos de coagulacion
floculacion. En comparacion con otros metodos de tratamiento tales como
la oxidacion quimica el tratamiento biologico es mas economico tanto en
costes de instalacion como de explotacion.
En industrias que presentan caudal relativamente alto una instalacion
biologica puede amorti:arse en un pla:o significativamente breve al existir
un canon de vertido (Decreto 127/1994 de 22 de Diciembre) basado
fundamentalmente en parametros susceptibles de ser reducidos mediante
un tratamiento biologico. DQO, DBO
5
v SS.
Por otra parte, la legislacion comunitaria v la concerniente a los vertidos a cauce
es cada ve: mas estricta respecto a la eliminacion de nitrogeno v fosforo. Muchas
plantas urbanas de la Comunidad de Madrid empie:an a ampliar sus instalaciones para
el tratamiento de estos compuestos v, previsiblemente, llegara un momento en que havan
de limitarse los parametros relativos a estas sustancias para evitar que las industrias
superen la capacidad de depuracion de efluentes urbanos.
En este apartado del trabafo se van a definir.
Los parametros basicos desde el punto de vista de tratabilidad que se utili:an
para la caracteri:acion de los vertidos industriales.
Los fundamentos en los que se basan los tratamientos biologicos.
Las distintas tecnologias aplicables a los vertidos industriales.
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5.2. PARAMETROS DE CARACTERIZACIN DE JERTIDOS
En este apartado se definiran los distintos aspectos que debemos conocer sobre un
vertido industrial en relacion con su tratamiento por via biologica.
5.2.1. CARAC1ERIZACIA CEAERAL
La correcta caracteri:acion de los vertidos de una industria pasa primeramente por
la reali:acion del muestreo. Es fundamental que sea representativo de la influencia de
todos los procesos susceptibles de generar vertidos que se reali:en en la industria. En
este aspecto cabe destacar la necesidad de establecer tres lineas de actuacion.
Determinar los procesos que generan vertidos
Reali:ar una toma de muestra representativa de todos procesos.
Reali:ar una correcta campaa de aforos (medida de caudal).
Una ve: se ha conseguido obtener una muestra representativa se han de determinar
las analiticas a reali:ar. La seleccion de parametros convencionales para la
caracteri:acion de los efluentes industriales es un paso crucial para el diseo,
evaluacion u operacion de cualquier tipo de tratamiento biologico. La caracteri:acion
deberia.
Cubrir todos los parametros definidos en la legislacion que sea aplicable.
Ser lo suficiente amplia para evaluar en caso necesario el pretratamiento
mas adecuado (incluvendo variabilidad del vertido en cuanto a caudal v
cargas para definir la homogenei:acion necesaria).
Aportar tanta informacion como sea posible sobre el sustrato que
utili:aran v eliminaran los microorganismos(DBO
5
, DQO).
Parametros auxiliares tales como balance de nutrientes ( relaciones C/N
v C/P), alcalinidad, etc.
A continuacion vamos a definir cada uno de los parametros fundamentales en
relacion con el tratamiento biologico de un vertido.
-
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5.2.2. PARAME1ROS DE CARCA ORCAAICA: DQO y DBO
5
.
La determinacion el contenido de sustrato (compuestos organicos que degradaran
los microorganismos) es el principal parametro de partida para el proceso biologico.
La determinacion del contenido organico no es simple, los vertidos habitualmente tienen
una gran cantidad de compuestos que no pueden ser determinados individualmente en
la mavor parte de los casos. Consecuentemente se utili:an parametros tradicionales que
hacen referencia al confunto de compuestos organicos presentes. El mas comun de los
utili:ados es la Demanda Quimica de Oxigeno (DQO) v la Demanda Bioquimica de
Oxigeno a los 5 dias (DBO
5
). El Carbono Organico Total (COT) es utili:ado en algunas
ocasiones, pero con bastante menor frecuencia, con el mismo proposito.
DQO: Nos da una idea de la cantidad de materia organica que hav en un vertido
por medio de la utili:acion de un agente quimico fuertemente oxidante. Cuanto
mavor sea la cantidad de materia organica mavor cantidad de oxidante se
consumira al oxidar los compuestos hasta CO2 v agua. El oxidante que suele
utili:arse es dicromato potasico v las condiciones del ensavo medio acido v en
caliente durante 2 horas. La reaccion es la siguiente.
Materia organica(C
a
H
b
O
c
)Cr
2
O
7
2-
Cr
3
CO
2
H
2
O
Se valora la cantidad de dicromato que queda despues por medio de sulfato
ferroso utili:ando un indicador (ferroina). De esta forma deduciremos el
oxidante consumido v la Demanda Quimica de Oxigeno asociada al vertido,
relacionada con su contenido en materia organica.
DBO
5
: Es la Demanda Biologica (o Bioquimica) de Oxigeno a los 5 dias. La
prueba comien:a con la preparacion de una serie de diluciones de la muestra
del vertido con un medio rico en nutrientes v tamponado, ademas deberia
aadirse un inoculo bacteriano acondicionado al vertido si se estima que no
hav suficiente carga de microorganismos. Tras haber medido el oxigeno
disuelto inicialmente estas diluciones se incuban durante 5 dias a 20C, al
final de este periodo se vuelve a medir el oxigeno disuelto, la diferencia sera el
oxigeno biologicamente demandado para el volumen de vertido estudiado, el
resultado se extrapola a 1 litro.
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5.2.3. COASIDERACIOAES RESPEC1O A LA DQO y DBO
5
.
La DBO
5
se utili:a como base para el dimensionamiento en tratamientos biologicos
de aguas residuales urbanas, en estos casos la relacion DBO
5
/DQO es conocida, pero
cuando se trata de vertidos industriales se ha de ser enormemente prudente con la
utili:acion de este parametro siendo preferible la utili:acion de la relacion DBO
5
/DQO
o unicamente la DQO va que solo esta ultima es estequiometricamente proporcional al
substrato carbonoso. La DBO
5
presenta una serie de limitaciones importantes, a modo
de efemplo, si la relacion DBO
5
/DQO en un vertido industrial es alta una opcion clara
de tratamiento seria la via biologica, pero si nos encontramos un vertido con una
relacion, por efemplo, de DBO
5
/DQO 0,1 (DQO 1.000 mg/L v DBO
5
100 mg/L) se
pueden plantear las siguientes dudas.
La materia organica del vertido es muv lentamente biodegradable.
La mavor parte de la materia organica es refractaria (no biodegradable).
El vertido contiene compuestos inhibidores para los microorganismos (metales
o toxicos organicos), pero si fueran eliminados podria ser facilmente
biodegradable.
Los microorganismos necesitarian un periodo de aclimatacion, por lo que la
DBO
5
es inferior a la que realmente se definiria correctamente el tratamiento
biologico.
La DBO
5
, la DQO o ambas, son erroneas.
En estos casos deberia procederse al estudio en planta piloto del vertido v a la
modeli:acion de su biodegradabilidad en la planta a escala industrial con los datos
extraidos del pilotafe. Si nos basasemos en la DBO
5
sin mas pensariamos que un
tratamiento biologico rondara un rendimiento de aproximadamente el 1020 en
cuanto a materia organica v posiblemente desestimariamos la que finalmente podria ser
la mefor opcion de tratamiento.
Otro aspecto relacionado con la DBO es su nula utilidad para la evaluacion de
tratamientos anaerobios va que algunos compuestos son toxicos (p.ef. algunos
compuestos clorados) o no biodegradables (p.ef. acetona) por via aerobia mientras que
son perfectamente biodegradables anaerobicamente.
5.2.4. EJALUACIA DE LA DIS1RIBUCIA EA 1AMAO
En muchos casos puede ser de gran avuda establecer la distribucion en tamaos que
tiene la materia organica presente en el vertido. De esta forma podremos evaluar las
necesidades de pretratamiento o incluso alternativas al propio tratamiento biologico.
Por la facilidad de reali:ar en laboratorio v su relacion con procesos concretos de
depuracion es recomendable definir 2 criterios de distribucion.
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Sedimentacin. La DQO de la muestra sedimentada nos permitira definir
la eficacia de una etapa previa de decantacion. Sabremos el porcentafe de
materia organica (v DQO asociada) de los solidos sedimentables presentes
en el vertido.
Filtrado. La DQO de la muestra filtrada nos permitira conocer la DQO
soluble del vertido. Si entre la DQO
sed
v DQO
filt
hubiese mucha diferencia.
Se podria plantear un tratamiento fisico-quimico (coagulacion-floculacion
FAD o decantacion) para minimi:ar o sustituir el tratamiento biologico
va que la fraccion soluble (para la que no es aplicable el fisico-quimico)
es escasa. En este caso seria necesario reali:ar un ensavo de Jar-Test para
evaluar los costes en reactivo v produccion de fango del fisico-quimico v,
en funcion del tipo de floculo formado, si es mas adecuada la flotacion o
la decantacion.
A modo de efemplo supongamos 3 vertidos de industrias diferentes.
PARAM. IADUS1RIA 1 IADUS1RIA 2 IADUS1RIA 3 LIMI1.
DQO total 2.500 2.500 2.500 1.750
DQO
sedimentada
1.500 2,300 2.300 ---
DQO filtrada 1.000 1.000 2.100 ---
SOLUCIA DECAA1AC. F-Q
BIOLCICO
BIOLCICO ---
Como se observa el reparto en tamaos de la materia organica puede implicar que
los procesos de depuracion sean muv distintos.
5.2.5. AU1RIEA1ES
Para que los microorganismos depuradores se desarrollen adecuadamente deben
encontrarse en un ambiente con los elementos necesarios para la sintesis de sus
componentes celulares. En funcion del tipo de microorganismo su composicion varia
poco en cuanto a la composicion atomica basica.
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Crupo de
microorganismos
Frmula
empirica
" de la fraccin orgnica
Carbono Oxigeno Hidrgeno Aitrgeno Fsforo
FANGOS
ACTIJADOS
C
60
H
87
O
23
N
12
P 52,4 26,8 6,3 12,2 2,3
C
118
H
170
O
51
N
17
P 53 30,5 6,4 8,9 1,2
ANAEROBIOS C
54
H
99
O
32
N
11
P 44,9 35,4 6,9 10,7 2,1
ALGAS C
106
H
181
O
45
N
16
P 52,4 29,7 7,4 9,2 1,3
Los elementos quimicos que aparecen en la tabla anterior son los denominados
macronutrientes, va que son los que en mavor porcentafe componen las distintas
moleculas que conforman una celula. Pero ademas de estos existen otros que son
necesarios en proporciones mucho menores, al ser requeridos en cantidades mas
pequeas, son los denominados micronutrientes. En la tabla siguiente se presenta los
rangos en los que se encuentran los distintos elementos (en minusculas los
micronutrientes).
ELEMEA1O " PESO SECO ELEMEA1O " PESO SECO
CARBONO 45 55 Sodio 0,5 2,0
OXIGENO 16 22 Calcio 0,4 0,7
NITRGENO 12 16 Magnesio 0,4 0,7
HIDRGENO 7 10 Cloro 0,4 0,7
FSFORO 2 5 Hierro 0,1 0,4
A:ufre 0,8 1,5 Otros (tra:as) 0,2 0,5
Potasio 0,8 1,5
5.2.. AI1RCEAO Y FSFORO
Los macronutrientes (C, O, H, N v P) los podemos dividir en dos grandes grupos.
1.Los que no son limitantes. Estos serian C, O e H. Ya que para los microorganismos
que se alimentan de materia organica el C v el H siempre estara presente en la materia
organica del vertido v el O, que ademas de encontrarse en practicamente todos los
substratos se encuentra sobradamente en los medios aireados de los tratamientos
biologicos aerobios, la unica posible limitacion la podrian tener alguno de los
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consorcios de microorganismos de tratamientos anaerobios, pero lo extraen de varias
fuentes (SO
4
2-
, materia organica o CO
3
2-
dando SH
2
o CH
4
).
2. Los que pueden ser limitantes para los microorganismos, si no estan presentes en
el substrato que sirve como fuente de energia, N v P. Por efemplo, un vertido con
hidratos de carbono (C
6
H
12
O
6
) unicamente tiene materia organica que puede servir de
fuente de energia para la biomasa, pero no tiene ningun nutriente.
Si nos salimos del punto de vista metabolico, segun el cual todos estos elementos son
nutrientes, v pasamos al de la contaminacion de las aguas cuando se habla de nutrientes
solo se hace referencia a Nitrogeno v Fosforo.
En la mavor parte de los vertidos industriales nos encontramos dos posibles
situaciones.
Dficit de nutrientes (A y/o P), los microorganismos mas idoneos para la
eliminacion de los contaminantes, tendran limitada su capacidad de crecimiento
con lo cual se pueden producir los siguientes efectos.
El proceso biologico tiene menos rendimiento del esperado al haber menos
cantidad de biomasa de la prevista.
Se incrementa la perdida de bacterias en el efluente (colonias menos
compactas) v decrece la fraccion volatil del fango (el fango se minerali:a
perdiendo efectividad).
Se ven favorecidos otros microorganismos mas adaptados a
concentraciones limitantes de nutrientes que generaran problemas de
operacion (p.ef. desarrollo de bacterias filamentosas que no decantan
facilmente v escaparan en el efluente de la depuradora).
La determinacion de los nutrientes existentes en el vertido nos permitira definir el
sistema v las dosis adecuadas de nutrientes a adicionar para evitar estos problemas.
Exceso de nutrientes (A y/o P). Los microorganismos solo utili:an la parte
que necesitan para el crecimiento por lo que.
El exceso permanecera en el agua tratada, pudiendo sobrepasar las
posibles limitaciones sobre este tipo de compuestos. El conocer esta
situacion permite disear sistemas en los que se eliminen estos
compuestos.
Determinados nutrientes en concentraciones altas pueden inhibir el
crecimiento de los microorganismos. P.ef.. altas concentraciones de
amonio, compuestos de a:ufre, o determinados metales necesarios a
dosis minimas.
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La determinacion de los nutrientes como parametros caracteristicos de un vertido
industrial habitualmente se refiere unicamente a la cuantificacion de la cantidad de
nitrogeno v de fosforo, presente en el vertido para corregir, bien el deficit de nutrientes
mediante suplementacion, o bien, su exceso estableciendo el tratamiento fisico-quimico
v/o biologico adecuado para cumplir los limites respecto a estos elementos. A estos
efectos las pruebas que se reali:an son las siguientes.
5.2..1. Aitrgeno
El nitrogeno presente en las aguas residuales lo podemos cuantificar en base a 4
pruebas analiticas que nos indicaran el reparto en cuatro formas. Es muv interesante
en muchos vertidos tener una idea del contenido global del nitrogeno, pero sobre todo
su distribucion entre los siguientes tipos de compuestos.
Nitrogeno amonico. Nos da la cantidad de nitrogeno que se encuentra en
forma de ion NH
4

, se representa como N-NH


4

. En casos de exceso de
nitrogeno esta fraccion es la unica que podria eliminarse, si fuera
necesario, mediante tratamiento fisico-quimico de arrastre con aire a pH
alto ('stripping` de amoniaco).
Nitrogeno Total Kfeldahl. Indica la cantidad de nitrogeno que se encuentra
en forma de nitrogeno amoniacal nitrogeno organico (en forma de
grupos amina 'NH
2
` unidos a las cadenas de carbono). Se representa por
las siglas NTK. Por sustracion NTK N-NH
4

N-N
organico
.
Nitrogeno nitroso. Esta determinacion nos daria la cantidad de ion nitroso
en el vertido, se representa como N-NO
2
-
. La formacion de ion nitroso es
un paso intermedio de oxidacion entre el N-NH
4

v el nitrogeno nitrico.
Nitrogeno Nitrico. Es la forma mas oxidada del nitrogeno, se representa
como N-NO
3
-
, como en los casos anteriores nos da la cantidad de nitrogeno
que se encuentra en este estado.
En muchos vertidos el nitrogeno presente se encuentra mavoritariamente en forma
de nitrogeno organico (urea, aminoacidos, etc) v como nitrogeno amoniacal (por
desaminacion del N organico). Ya que hasta la entrada en un proceso biologico de
depuracion aerobio no se produciran las condiciones para su oxidacion, por este motivo
no es infrecuente encontrar caracteri:aciones de vertidos que solo engloban las dos
primeras analiticas mencionadas. En este sentido debe destacarse que en algunas
industrias la presencia N-NO
3
-
en los vertidos no se debe a procesos de oxidacion
bacteriana de nitrogeno amoniacal u organico, sino a la utili:acion de acido nitrico en
los procesos de limpie:a (p.ef. industria lactea), el no considerar esta fuente de
nitrogeno puede llevar a sobrepasar la legislacion de vertidos en cuanto a este tipo de
compuestos.
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5.2..2. Fsforo
Se utili:a un metodo colorimetrico mediante el cual podemos determinar la cantidad
de fosforo de la muestra va que en funcion de la concentracion de fosforo se produce
una coloracion a:ul proporcional en la muestra. Reali:ando la prueba con v sin
hidrolisis acida v filtrando/sin filtrar, podremos determinar la cantidad de fosforo
disuelto (que si fuera necesario se podria eliminar por precipitacion quimica), en forma
de polifosfatos o el fosfato asociado a la materia organica.
5.2.7. DEFICI1 DE MICROAU1RIEA1ES
Aunque en general cualquier agua residual contiene suficientes cantidades de estos
elementos, a veces, si es necesario hacer una suplementacion de micronutrientes en
casos concretos.
P.ef.. en el tratamiento de vertidos de curtidurias, en los que existen altas
concentraciones de metales pesados (Cr
3
) v materia organica, la linea de
tratamiento se basa en una primera precipitacion quimica de los metales
en forma de hidroxido, posteriormente se trata el vertido biologicamente.
En algunos casos se producen graves problemas al haberse eliminado
metales fundamentales para los microorganismos (p.ef. hierro, cobre o
cromo).
P.ef.. el agua de abastecimiento ha sido sometida por los requerimientos
del proceso industrial a tratamientos de desminerali:acion exhaustivos.
5.2.8. PARAME1ROS IADICA1IJOS DE PRE1RA1AMIEA1O
La mavor parte de los vertidos deben acondicionarse mediante sistemas de tipo fisico
v/o quimico antes del tratamiento biologico. A fin de prever la necesidad v tipo de
pretratamiento mas adecuado de forma casi sistematica se reali:an las siguientes
analiticas.
5.2.8.1. Jalor de pH
Hace referencia al grado de acide: o basicidad del vertido. Su determinacion es muv
importante por varios aspectos.
Los microorganismos aerobios que degradaran la materia organica
(principalmente bacterias) habitualmente se desarrollan en el rango de pH
comprendido entre 6 9. En el caso de las bacterias metanogenicas de los
procesos anaerobios el rango es aun mas estrecho 6,5 7,5.
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La toxicidad de determinados compuestos presentes en el agua se puede
incrementar en base al pH del vertido. Dos efemplos.
Una alta concentracion de amonio (NH
4

) puede ser tolerable a pH


cercanos a 6, pero si se va incrementando el pH puede inhibirse el proceso
biologico (se produce un incremento de la proporcion de NH
3
, mucho mas
toxico).
El caso contrario ocurre con el ion sulfuro S
2-
, en los procesos anaerobios,
si el pH desciende se incrementa la concentracion de acido sulfhidrico
(SH
2
) mas toxico.
Si el pH no es el adecuado para el tratamiento biologico debe plantearse un sistema
de afuste de pH previo o evaluar si la homogenei:acion prevista resolvera el problema.
Debe destacarse que muchos vertidos de alta carga con pH superior a 9 pueden
tratarse sin problemas en procesos de cultivo en suspension, debido al efecto tampon
que viene asociado a la produccion de CO
2
en el reactor
.
(CO
2
H
2
O H
2
CO
3
)
5.2.8.2. Slidos en suspensin
Los solidos en suspension deben limitarse antes del tratamiento biologico va que el
exceso de materia organica en forma de solidos tenderia a acumularse en el sistema de
tratamiento biologico e impediria un correcto control del proceso. Los valores limites
aconsefables son.
Tratamientos aerobios 600 mg/L
Tratamientos anaerobios (UASB). 6.000 8.000 mg/L
En caso de vertidos con valores superiores a los descritos se instalaran sistemas de
eliminacion de solidos previos (mediante decantacion o flotacion, segun la densidad, v
con la posibilidad de incrementar la eficiencia mediante la adicion de coagulante o
floculante).
5.2.8.3. Aceites y grasas.
Para los tratamientos aerobios de cultivo en suspension (fangos activados) se han
de disponer sistemas de desengrasado previo si el vertido excede de 150 mg/L
(desengrase estatico, aireado, por flotacion con aire disuelto, etc). La presencia de
aceites v grasas afecta gravemente al rendimiento de tratamientos biologicos basados
en crecimiento de microorganismos sobre soporte al limitar la transferencia de oxigeno
v materia entre el agua v la biopelicula. Los procesos anaerobios presentan problemas
en vertidos con altas concentraciones de aceites v grasas.
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5.2.8.4. Compuestos txicos e inhibidores
En caso de presencia de compuestos toxicos o sospechosos de serlo (vertidos
complefos p.ef. lixiviados, sector farmaceutico) se reali:an.
Para tratamientos aerobios. Estudios de respirometria sobre fango fresco de
depuradora (valorando la perdida de capacidad para ir eliminando el oxigeno
disuelto en funcion de la dosis del vertido supuestamente toxico). Para evaluar
la capacidad de aclimatacion a un toxico es recomendable la confugacion de
ensavos de respirometria con el estudio en planta piloto.
Para tratamientos anaerobios. Estudios de biodegradabilidad en los que se
observa la evolucion en la capacidad de produccion de metano de una muestra
viable de fango anaerobio segun la dosis de un vertido o compuesto sospechoso.
5.2.8.5. Otros parmetros
5.2.8.5.1. Temperatura
La temperatura es un parametro fundamental para el desarrollo de cualquier proceso
biologico. Influve en la transferencia de oxigeno, en las caracteristicas de sedimentacion
de los floculos bacterianos v en la velocidad de las actividades metabolicas,
aumentandola hasta los 37C a partir de la cual decae la actividad en los procesos
aerobios. En los anaerobios la temperatura ideal de maximo crecimiento es alrededor
de los 35C. Una temperatura superior a los 42C puede inhibir a la mavor parte de los
microorganismos.
El crecimiento de las bacterias, sobre todo las del ciclo del nitrogeno, se ve muv
influido por las temperaturas, pudiendose inhibir a temperaturas menores de 12C, o
incrementarse con altas temperaturas en procesos biologicos no diseados para este
proceso (se agota el oxigeno). Dependiendo del rango de temperatura optima para el
crecimiento las bacterias se pueden dividir en tres grandes grupos.
Psicrofilos. entre 0 v 20C.
Mesofilos. entre 20 v 45C
Termofilos. mavor de 45C
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5.2.8.5.2. Oxigeno disuelto
Este parametro es fundamental para la depuracion biologica por via aerobia pero
no se ha de depender del oxigeno que puede llegar disuelto en el vertido, en el reactor
biologico se instalaran los medios de aireacion para transferir al agua el oxigeno
necesario para la oxidacion de la materia organica por los microorganismos. La
determinacion de la presencia de oxigeno disuelto en el vertido, antes del tratamiento
biologico, puede ser interesante para evitar condiciones que favore:can la aparicion de
malos olores o formacion de compuestos toxicos v corrosivos, para esto con mantener
condiciones por encima de 0,2 mg/L v evitar la decantacion o acumulacion de flotantes
organicos es suficiente.
5.2.8.5.3. Salinidad
Este parametro no representa problemas en fangos activados (proceso aerobio de
cultivo en suspension) hasta concentraciones de 3.000-4.000 mg Cloruro/L. En cultivos
aerobios con soporte v en anaerobios se pueden llegar a niveles de 10.000 20.000
mg/L. Recalcar la importancia de la concentracion de sales en la transferencia de
oxigeno, a mavor concentracion de sales peor transferencia.
5.3. CRITERIOS DE APLICACIN DE LOS PROCESOS BIOLGICOS
La aplicacion del tratamiento por via biologica esta condicionada por los siguientes
aspectos.
Caracteristicas del vertido.
Caudal. Generado en lotes o continuo, estacionalidad, frecuencia,
volumen.
Composicion quimica. Carga organica, fraccion disuelta/solida, toxicos,
pH, biodegradabilidad.
Limite establecido para la descarga del vertido.
Jertido a alcantarillado (en el presente trabafo se considera lo dispuesto
en la Lev 10/93, pero han de considerarse limitaciones adicionales que
pudieran existir en la Autori:acion de Jertidos)
Condicionantes.
Espacio disponible
Problemas de olores v/o ruidos.
Nivel tecnico necesario para la operacion de las instalaciones.
Prevision de futuras ampliaciones.
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5.4. METABOLISMO BACTERIANO
5.4.1. DEFIAICIOAES BASICAS
Muchos microorganismos, formas de vida tan pequeas que solo pueden observarse
al microscopio, se encuentran habitualmente en los propios vertidos o en los cauces
receptores. La nutricion de estos organismos es la base sobre la que se han desarrollado
muchas de las tecnologias de tratamiento que se utili:an para la depuracion de vertidos
domesticos o industriales. Estas tecnologias se agrupan en lo que denominamos los
tratamientos biologicos.
Podemos definir dos tipos de microorganismos basados en sus requerimientos
nutricionales. Los microorganismos heterotrofos, p.ef. la mavor parte de las bacterias,
utili:an compuestos organicos como fuente de energia v los utili:amos para eliminar con
alto rendimiento la materia organica que presentan los vertidos, v los microorganismos
autotrofos, que no estabili:an la materia organica del vertido, va que utili:an el dioxido
de carbono como fuente de carbono para constituir sus componentes celulares, que
fuegan un importante papel en los sistemas de eliminacion de nutrientes.
El fundamento en el que se basa el tratamiento biologico de las aguas residuales es
la utili:acion de un confunto muv amplio de microorganismos, basicamente bacterias
(v proto:oos en tratamientos aerobios), que reduciran el contenido organico v
promoveran la floculacion v eliminacion de los solidos coloidales no sedimentables. Se
utili:a la capacidad de los microorganismos para degradar los compuestos organicos
presentes en el vertido a traves de sus procesos metabolicos. Tipicamente los
constituventes de un vertido susceptibles de tratamiento biologico son los compuestos
organicos v ciertos constituventes inorganicos (por efemplo, amonio, cianuro, sulfuros,
sulfato v tiocianato). El tratamiento biologico de los compuestos organicos puede ser
expresado como.
Materia organica Aceptor de electrones Nutrientes Biomasa CO
2
H
2
O Energia.
La energia producida en la degradacion de la materia organica (catabolismo) es
utili:ada para la sintesis de nuevos microorganismos (anabolismo).
La materia organica, tanto coloidal como disuelta, la utili:aran estos organismos
microscopicos para producir nuevo tefido celular (transformacion en nueva biomasa)
v para obtener energia (con produccion de gases v agua), como el tefido celular pesa
mas que el agua, se puede separar por decantacion (hemos transformado materia
disuelta v coloidal en solidos sedimentables), mientras que los gases escapan del agua.
En funcion de los distintos tipos de materia organica v aceptor de electrones se
definen los distintos tipos de tratamientos biologicos, implicando distintas necesidades
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de nutrientes v produccion de energia (v por tanto crecimiento de nuevos
microorganismos). A continuacion vamos a definir los principales tipos de procesos
biologicos en base a condiciones metabolicas.
5.4.1.1. Materia orgnica (substrato utilizado)
Constituve la fuente de energia para la vida de la celula. En los sistemas acuaticos
existen tres tipos basicos.
Lu:. Fuente de energia para los organismos fototroficos.
Componentes inorganicos. La energia se obtiene de la oxidacion de componentes
reducidos de nitrogeno, hierro, a:ufre, etc. Los organismos se denominan
autotrofos.
Componentes organicos. la fuente de energia son compuestos organicos que son
transformados en dioxido de carbono.
Tanto los compuestos organicos como los inorganicos sirven de donantes de
electrones (pierden atomos de hidrogeno) en reacciones de oxido-reduccion. Estos
electrones son transferidos a una molecula que se oxidara (ganara hidrogenos o perdera
oxigenos) v en esta transferencia se libera la energia necesaria para la celula.
5.4.1.2. Aceptor de electrones (respiracin)
En base a la anterior ecuacion, los procesos biologicos pueden ser clasificados, en
primer lugar, segun el aceptor de electrones utili:ado para la respiracion de la biomasa.
De esta forma nos encontramos con los siguientes procesos biologicos.
Procesos aerobios. Utili:an el oxigeno (O
2
) como aceptor de electrones v se
produce agua (H
2
O)
Procesos anxicos. El aceptor de electrones es el ion nitrato (NO
3
-
),
desprendiendo nitrogeno gas (N
2
). Los pueden reali:ar la mavor parte de los
organismos aerobios cuando el oxigeno disuelto desciende por debafo de 0,1-0,2
mg/L.
Procesos anaerbios. El aceptor de electrones pueden ser los iones sulfato (SO
4
2-
), carbonato (CO
3
2-
) o compuestos organicos, produciendose acido sulfhidrico
(SH
3
) o metano (CH
4
).
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5.4.1.3. Autrientes
Los procesos metabolicos, ademas de la degradacion de los compuestos organicos
del vertido, incluven la sintesis de nuevo material celular. Para obtener la adecuada
estabilidad del proceso es necesaria la presencia de determinados compuestos
imprescindibles para la formacion de los elementos que constituven la celula, a estos
elementos se les denomina, como va se ha descrito en el punto correspondiente a
caracteri:acion, nutrientes. Los mas importantes son el nitrogeno v el fosforo
(macronutrientes), en funcion de la energia que quede disponible para el crecimiento
debe asegurarse la presencia de estos compuestos en las cantidades necesarias, asi,
para los procesos aerobios, los minimos requerimientos de nutrientes se ha establecido
como una relacion entre DBO
5
.N.P de 100.5.1 (Sawver, 1956), en el caso de los
tratamientos anaerobios, en los cuales los microorganismos obtienen menor energia los
requerimientos minimos estan en una relacion 100.0,5-2.0,1-0,4, aproximadamente. En
algunos procesos industriales no se mantiene una concentracion suficiente de estos
elementos por lo que deben suplementarse nutrientes.
5.4.2. ME1ABOLISMO DE LOS COMPUES1OS ORCAAICOS
5.4.2.1. Metabolismo aerobio
La eliminacion de componentes organicos en un sistema biologico aerobio tiene
varias etapas.
Integracion de particulas en la estructura de floculos biologicos.
Atrapamiento v adsorcion de particulas coloidales
Adsorcion de componentes organicos de alto peso molecular.
Hidrolisis extracelular de los componentes adsorbidos.
Absorcion, acumulacion v almacenamiento (polimeri:acion) en el citoplasma
celular de compuestos organicos de cadena corta (substancias rapidamente
biodegradables).
Metaboli:acion de los compuestos. El metabolismo consiste en dos procesos
simultaneos.
Catabolismo. Es un proceso de destruccion de las moleculas absorbidas
para generar energia. Las moleculas van degradandose para formar
cadenas cada ve: mas cortas (llegan a transformarse en Piruvatos v
Acetilcoen:ima A, posteriormente pasan a un sistema en:imatico ciclo de
Krebs )donde terminan pasando a CO
2
v su energia se transfiere a
determinadas 'moleculas cargadas`, NADP

, mediante una cadena de


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transporte de electrones. El catabolismo puede ser oxidativo (el oxidante
puede ser el oxigeno, nitrato o sulfato) o fermentativo cuando no existe
oxidante (no hav transferencia de electrones) como es el caso de la
digestion anaerobia.
Anabolismo. Consiste en la sintesis de nueva biomasa, aprovechando la
energia producida en el catabolismo. Tanto el anabolismo como el
catabolismo son reacciones medibles. El anabolismo de los procesos
biologicos de depuracion se pueden medir por medio del rendimiento en
produccion de biomasa 'Y`, es decir la cantidad de microorganismos
(como solidos en suspension volatiles) que se crean al degradar una
determinada cantidad de DQO (como medida de materia organica).
5.4.2.2. Metabolismo anaerobio
El tratamiento anaerobio de un vertido es reali:ado por un consorcio de
microorganismos que reali:an un proceso complefo, asociado a distintos tipos de
bacterias que van interviniendo en distintas etapas de la degradacion de la materia
organica. Las etapas son las siguientes.
Figura II.D.5.1.. Metabolismo de los procesos anerobios
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HIDRLISIS. Si el sustrato de partida consiste en compuestos organicos
complefos seran primeramente hidroli:ados a compuestos mas simples (polimeros
monomeros).
ACIDOCEAESIS: Estos monomeros son posteriormente fermentados hasta
acidos grasos volatiles de cadena relativamente grandes en un proceso
denominado acidogenesis.
ACE1OCEAESIS. Los acidos volatiles mavores con una estructura de carbonos
mavor de 2 son convertidos a acetato v H
2
gas por otra 'comunidad metabolica`,
las bacterias acetogenicas, productoras obligadas de hidrogeno.
ME1AAOCEAESIS. Posteriormente el acetato v el H
2
gas son convertidos a
metano (CH
4
) por las bacterias metanogenicas.
Jease en el esquema adfunto las etapas definidas con el porcentafe de utili:acion de
cada una de ellas.
En relacion a las diferencias entre el metabolismo global de la ruta anaerobia
respecto a la aerobia sirva de efemplo el valor del parametro de rendimiento 'Y`,
definido en el punto correspondiente a metabolismo aerobio, que es, en ese caso, de
aproximadamente 0,45 mg SSJ/mg DQO v de aproximadamente 0,02-0,03 mg SSJ/mg
DQO en anaerobios. Esto implica que en un proceso aerobio el 45 de la DQO se
transforma en bacterias mientras que en procesos anaerobios solo el 2 de la DQO se
transforma en nuevos microorganismos (porque se obtiene menos energia por la via
fermentativa de catabolismo v por tanto el anabolismo es menor).
5.4.3. ME1ABOLISMO DE LOS COMPUES1OS DE AI1RCEAO
5.4.3.1. Formas de nitrgeno
El nitrogeno en las aguas residuales puede estar en 4 formas posibles, tal como se
describian en el apartado de caracteri:acion de vertidos. Estas formas son.
Nitrogeno amoniacal. N-NH
4

.
Nitrogeno organico. El Nitrogeno Total Kfeldahl Nitrogeno amoniacal.
Nitrogeno nitroso. N-NO
2
-
. Minoritario al ser un paso intermedio de oxidacion
entre el N-NH
4

v el nitrogeno nitrico.
Nitrogeno Nitrico. N-NO
3
-
. Constituve el compuesto final de la oxidacion de las
anteriores.
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NH
3
NO
3
-
NO
2
-
N
orgnico
NH
4
+
N
2
DESNITRIFICACIN
HeterotroIos oxidan la
materia organica en
condiciones de AAXIA
NITRITACION
1 FASE DE NITRIFICACION
Organismos AUTOTROFOS
CONDICIONES AEROBIAS
Ejemplo: Nitrosomonas sp.
NITRATACION
2 FASE DE NITRIFICACION
Organismos AUTOTROFOS
CONDICIONES AEROBIAS
Ejemplo: Nitrobacter sp.
2 Iase mas rapida
A LA ATMOSFERA
NITRIFICACIN
Condiciones aerobias
(Aireacin)

AMONIFICACION
Incremento de pH

Estas formas pueden transformarse entre ellas mediante procesos microbiologicos
tal como se expone en el siguiente esquema.
Figura II.D.5.2.. Formas de nitrogeno
5.4.3.2. Degradacin de las formas nitrogenadas
5.4.3.2.1. Amonificacion.
Los grupos amino (NH
2
) de las substancias proteicas son hidroli:ados mediante
en:imas extracelulares dando amonio.
5.4.3.2.2. Nitrificacion.
Es el proceso de oxidacion desde el amonio a nitritos, mediante Nitrosomonas v
especies parecidas v de nitritos a nitratos, principalmente mediado por la bacteria del
genero Nitrobacter. Aunque estequiometricamente el consumo de oxigeno necesario
para la nitrificacion es de 4,57 mg O
2
/mg N, en realidad debido a procesos anabolicos
simultaneos podemos estimar el consumo de oxigeno en 4,2 mg O
2
/mg N.
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Consideraciones basicas.
Los microorganismos nitrificantes son de lento crecimiento v se pueden ver
inhibidos por el propio sustrato de la reaccion (NH4 o NO2-). La inhibicion
depende del pH v de la concentracion del compuesto, debido a que la toxicidad
depende del grado de ioni:acion.
pH RAACO DE IAHIBICIA
AH
4
+
(mg/l) AO
2
-
(mg/l)
6 210 - 2.100 30-330
6,5 70-700 88-1.050
7 20-210 260-3.320
7,5 7-70 -----
8 2-20 ----
Normalmente la velocidad de oxidacion del nitrito es mavor que la del amonio,
por lo que en un sistema biologico en el que se este produciendo nitrificacion
raramente encontraremos concentraciones altas de nitrito.
Los protones producidos durante la nitrificacion acidifican el medio, por lo que
si la alcalinidad libre no es suficiente el pH del sistema puede descender hasta el
punto de inhibir a los microorganismos.
El consumo de oxigeno durante la nitrificacion es alto, por lo que debemos
mantener niveles de oxigeno superiores a 1,5 mg/L.
Aunque las bacterias nitrificantes son aerobias estrictas pueden sobrevivir a
condiciones anoxicas o anaerobias durante unas horas.
La temperatura influve enormemente en los procesos de nitrificacion, asi, por
efemplo, si a 10C las celulas deben estar por termino medio 10 dias en el reactor
para tener un numero suficiente de estos microorganismos, a 20C con 3,5 dias
de tiempo de retencion celular podemos obtener los mismos resultados (las
bacterias nitrificantes se reproducen tres veces mas deprisa).
La nitrificacion en muchos sistemas solo se inicia si el contenido en materia
organica es bafa (con mucha materia organica tienen ventafa metabolica las
bacterias que se alimentan de materia organica, es decir las heterotrofas, las
nitrificantes son autotrofas).
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5.4.3.2.3. Desnitrificacion.
Es la reduccion de los componentes nitrogenados inorganicos. Podemos describir
tres reacciones.
Reaccion asimilativa de nitratos. mediante en:imas nitrato B reductasas, el
nitrato se transforma en nitritos v este mediante nitrito reductasas en amonio que
se puede usar en el anabolismo para la sintesis de nueva biomasa. Esta reaccion
asimilativa puede suceder tanto en presencia como en ausencia de oxigeno, en
condiciones oxicas provocara un consumo de agentes reductores.
Respiracion anoxica de nitratos. Esta reaccion funto con la siguiente serian lo
que habitualmente, en tratamiento de aguas, se define como desnitrificacion
(reduccion de nitratos a nitrogeno gas). Esta primera fase es la transformacion
de nitrato en nitrito a traves de las en:imas nitrato A reductasas.
Reaccion desasimilativa de nitratos. Segunda fase de la desnitrificacion, mediante
una cadena de en:imas desnitrificantes se produce la reduccion a nitrogeno
elemental. Estas en:imas se inducen en condiciones anoxicas (ausencia de
oxigeno molecular v presencia de nitratos), inhibiendose en condiciones aerobias,
esto tiene gran importancia para el diseo de :onas anoxicas en los sistemas de
depuracion para la eliminacion biologica de nitrogeno.
Hav que tener en cuenta que estequiometricamente si el sustrato es realmente
biodegradable un gramo de nitrato reducido a nitrogeno gas produce 2,86 grs de
oxigeno.
Otro punto a tener en cuenta es el consumo de protones en la desnitrificacion, con
lo cual recuperamos alcalinidad.
Como donante de electrones ( substrato materia organica) para esta reaccion
a veces es necesario aadir metanol al reactor anoxico, de forma que las bacterias
tengan una materia organica que oxidar utili:ando el nitrato a falta de oxigeno.
5.4.4. ME1ABOLISMO DEL FSFORO
Excepto en sectores industriales muv puntuales (quimica o abonos) la mavoria del
fosforo de un vertido esta en forma de ortofosfato, proveniente por un lado de los
componentes organicos v por otro de la hidrolisis de los polifosfatos usados como
detergentes o como protectores de la corrosion. Un foco importante de contaminacion
por fosforo en el vertido v que se puede no tener en cuenta, son los lavados de las
instalaciones con acido fosforico.
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Es importante resaltar que asi como el nitrogeno puede encontrarse en forma de gas,
eliminable al transferirse del agua a la atmosfera, el fosforo unicamente se puede
eliminar en forma particulada (transformado el fosforo soluble en fosforo particulado)
bien mediante procesos fisico-quimicos, bien incorporandolo a la estructura bacteriana
que se retira con el exceso de fangos producidos.
La incorporacion del fosforo a la biomasa se produce en circunstancias habituales
en un 1,5 al 2 en peso de fosforo por peso seco de tefido bacteriano. Bafo ciertas
condiciones especiales, el fosforo incorporado llega a ser un 6 a 9, esta es la base de
la eliminacion biologica del fosforo. Los procesos biologicos de eliminacion de fosforo
se denominan genericamente EBPR ('Enhance Biological Phosphorus Removal`.
Incremento de la eliminacion biologica del fosforo).
Para conseguir este incremento se necesitan cumplir dos premisas.
- Una :ona anaerobia seguida de una aerobia
- Substrato soluble en forma de acidos grasos volatiles.
Los sistemas de tratamiento convencional biologicos eliminan fosforo de la solucion
para reali:ar la sintesis de biomasa durante la oxidacion de la DBO. El fosforo,
necesario para la trasferencia de energia de las celulas, se convierte en un componente
esencial de las mismas. El fosforo se asimila en una proporcion dada por la
estequiometria de la sintesis biologica. El contenido tipico en fosforo de los
microorganismos es del 1,5 al 2 sobre el peso seco.
Una configuracion de un sistema con una :ona anaerobia seguida de una :ona
aerobia produce la seleccion de una poblacion rica en microorganismos capaces de
asimilar fosforo en cantidades superiores a las necesarias para el crecimiento. Con un
entorno de este tipo, la biomasa es capa: de asimilar fosforo hasta niveles comprendidos
entre el 4 v el 12 de los solidos. La eliminacion de estos solidos produce una
eliminacion entre 2.5 v 4 veces superior a la de un tratamiento convencional. Los
organismos asociados de forma general con la eliminacion preferente del fosforo
pertenecen al genero Acinetobacter.
El mecanismo actualmente aceptado de eliminacion preferente del fosforo se indica
en la figura II.D.4.69.
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O
2

CO
2
H
2
O
FOSFORO
ACETATO y
otros productos de
Fermentacion
SUBSTRATO
PoliIosIato
PHB
FSFORO
PoliIosIato
PHD
NUEVAS
CELULAS
ANAEROBIOSIS AEROBIOSIS
Figura II.D.5.3. Metabolismo del fosforo
Los acetatos v otros acidos grasos de cadena corta (productos de la fermentacion),
producidos por las reacciones de fermentacion en la :ona anaerobica, son asimilados
v almacenados intracelularmente, usualmente en forma de polihidroxibutirados (PHB).
Para llevar a cabo la asimilacion de compuestos organicos solubles v formar productos
intracelulares, los microorganismos deben de gastar energia. Esta energia la obtienen
de forma anaerobia a traves de la liberacion de las uniones existentes en los polifosfatos
inorganicos. Este proceso produce ortofosfatos que se liberan de la celula en la
solucion. Por lo tanto en la :ona anaerobica se produce una eliminacion de DBO
soluble con una liberacion de fosforo.
En la :ona aerobica, se produce una rapida asimilacion de ortofosfatos para la
sintesis de los polifosfatos celulares. A la ve: que se produce esta asimilacion, los PHB
almacenados en la celula son oxidados aerobiamente a dioxido de carbono, agua v
nuevas celulas. En esta :ona tambien se produce el metabolismo aerobio de la DBO.
Diferenciandose de otros procesos importantes para el tratamiento de aguas
residuales, la cinetica v estequiometria de las reacciones del fosforo no han sido todavia
completamente comprendidas. Por lo que el diseo de los procesos debe basarse
exclusivamente en la experiencia actual.
La velocidad v alcance de la liberacion del fosforo en la :ona anaerobia se
relacionan con la cantidad v tipo del substrato soluble disponible para asimilacion v
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almacenamiento de los PHB. Para esta operacion, los acidos grasos de bafo peso
molecular son el substrato preferente. Las investigaciones sealan que se libera
aproximadamente 1 mg P/L por cada 2 mg/L de acetato como DBO eliminado
anaerobicamente.
El funcionamiento de la :ona aerobia de los tratamientos avan:ados de eliminacion
del fosforo depende de la cantidad de fosforo liberado v de la cantidad de materia
organica disponible para el crecimiento. Si el tiempo de retencion de la fase anaerobia
es suficiente para conseguir una liberacion de todo el fosforo en exceso v existe una
relacion materia organica. fosforo adecuada, puede esperarse una rapida asimilacion
del fosforo en la :ona aerobia. Las eliminaciones de fosforo observadas se cifran en 2.0
o 2.5 mgPO
4
-P/100 mg de DQO de entrada (3 o 4 mg/100 mg/l de DBO).
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5.5. TRATAMIENTOS BIOLGICOS AEROBIOS
5.5.1. CLASIFICACIA DE PROCESOS BIOLCICOS AEROBIOS
CRUPO 1IPO DE PROCESO
CUL1IJOS EA SUSPEASIA
(FAACOS AC1IJADOS)
FLUJO PISTN
MEZCLA COMPLETA
AIREACIN PROLONGADA
CANALES DE OXIDACIN
CONTACTO - ESTABILIZACIN
DOBLE ETAPA
REACTOR CON MEMBRANA (M.B.R.)
REACTOR BIOLGICO SECUENCIAL (S.B.R.)
CUL1IJO FI1O
BIODISCOS
LECHOS BACTERIANOS
LECHOS SUMERGIDOS
SIS1EMAS AA1URALES LAGUNAJE
Estos procesos se pueden utili:ar para la eliminacion biologica de nitrogeno v/o
fosforo, disponiendo las modificaciones para que se den los requerimientos metabolicos
adecuados.
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5.5.2. PROCESOS DE CUL1IJO EA SUSPEASIA: FAACOS AC1IJADOS
5.5.2.1. Consideraciones microbiolgicas
Un proceso de fangos activados se puede considerar un ecosistema sometido a
continuos cambios, que hacen que se produ:ca una competencia entre los distintos
microorganismos que lo componen, con lo cual es un sistema dinamico v cambiante. La
caracteristica principal de un sistema de fangos activos es la capacidad de formar
floculos por parte de algunos microorganismos. Esta capacidad es una ventafa selectiva
por dos ra:ones, los microorganismos que se encuentran dentro de los floculos estan
mas protegidos frente a depredadores v ademas al ser retenidos con los fangos no
escapan con el efluente permaneciendo mas tiempo en el sistema lo que permite una
seleccion natural de este tipo de microorganismos.
Las caracteristicas del agua residual, las condiciones de entorno, el diseo del
proceso v su modo de operacion determinan cual sera el grupo predominante de
microorganismos que se desarrolle. El exito en el funcionamiento del sistema dependera
del desarrollo de una comunidad de microorganismos que sea capa: de asimilar los
residuos v de formar una biomasa floculenta que sea facilmente eliminable por medios
fisicos.
La poblacion de microorganismos esta generalmente compuesta por organismos
heterotrofos que requieren materia organica biodegradable para obtener energia v
sinteti:ar nuevas celulas. Las bacterias autotrofas, incluvendo las que oxidan los
compuestos amoniacales a nitritos v nitratos, son capaces de utili:ar materia inorganica
para obtener energia v sinteti:ar nuevas celulas. La concentracion de estas bacterias
depende de numerosos factores, entre los que se incluven el modo de operacion, las
concentraciones de biomasa v la relacion de materia organica e inorganica.
Los tipos de microorganismos que encontramos en un proceso de fangos activos, al
igual que en otros procesos aerobios son.
Bacterias. que suponen la mavor parte de la biomasa. Son los principales
responsables de la eliminacion de la materia organica, nitrogeno v fosforo.
Hongos. Son raros en sistemas de fangos activos, si aparecen pueden indicar
condiciones de pH bafo.
Proto:oos. Seres unicelulares mas complefos v unas 10-20 veces mas grandes que
las bacterias. Consumen bacterias v materia organica, contribuven a la
clarificacion del agua al consumir bacterias dispersas que originan turbide:. Su
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observacion microscopica es muv util para evaluar el estado del proceso (exceso
de cargas, toxicos, deficit de oxigeno, etc.) Pueden ser libres o estar asentados
sobre los floculos de las bacterias.
Rotiferos. Pequeos animales pluricelulares (doble o triple tamao que los
proto:oos) consumen bacterias dispersas v floculadas asi como particulas de
materia organica. Su presencia indica una depuracion enormemente eficiente.
Nematodos. Macroinvertebrados (gusanos) su presencia indica fangos viefos.
5.5.2.2. Descripcin del proceso
Los procesos de fangos activos agrupan una serie de sistemas de tipo aerobico que
consiguen concentraciones relativamente elevadas de microorganismos (biomasa)
mediante la recirculacion de estos desde una etapa en la que se separan fisicamente del
agua va tratada.
El agua residual con los compuestos organicos a depurar entra en un tanque
(reactor) donde se pone en contacto con los microorganismos (a la me:cla de vertido
microorganismos se la denomina 'licor-me:cla`), en el reactor se dispone de un
sistema de aireacion v me:cla que mantendra las condiciones adecuadas para el
crecimiento v eliminacion de la materia organica por oxidacion metabolica. La
concentracion de microorganismos en el reactor se cuantifica como mg de SSJLM/L
(miligramos de solidos en suspension volatiles en el licor me:cla) v nos da idea del peso
seco de biomasa depuradora que tenemos en un litro de agua.
Posteriormente la me:cla de microorganismos v agua residual que esta siendo
depurada (licor-me:cla) pasa a una segunda etapa puramente fisica en la que los
microorganismos se separan del agua va depurada, normalmente mediante decantacion
(existen otras alternativas mas costosas pero a veces utili:adas, p.ef. flotacion por aire
disuelto o membranas de ultrafiltracion).
Los elementos que componen el sistema clasico de fangos activados son.
Una o varias unidades de aireacion diseadas para proporcionar un tiempo de
retencion hidraulico suficiente para que tengan lugar las reacciones biologicas
de sintesis de nueva biomasa v degradacion de la materia organica hasta el valor
necesario.
Un sistema para el suministro de oxigeno, que pueden basarse en la introduccion
de un volumen adecuado de aire en forma de burbufas en el reactor (soplante
difusores, microni:adores, aireadores por efecto venturi, etc), incrementando la
superficie de contacto entre agua por agitacion superficial (turbinas) o incluso
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REACTOR BIOLOGICO
DECANTADOR
PURGA
RECIRCULACION DE FANGOS
AIREACIN
INFLUENTE
EFLUENTE
invectando oxigeno puro. Es imprescindible que se consiga un nivel adecuado de
oxigeno disuelto en el reactor (1-2 mg OD/L)
Un mecanismo de me:cla del contenido de la unidad de aireacion para mantener
los SSJLM en suspension (en muchos casos el sistema de me:cla es el mismo que
proporciona la aireacion o complementa a este).
Un decantador para separar los SSJLM del agua tratada.
Un sistema para devolver los SSJLM (biomasa) separados en el decantador de
nuevo al reactor biologico)
Un sistema para la eliminacion del exceso de SSJLM que se van produciendo
Figura II.D.5.4. Tratamiento biologico aerobio. fangos activos
Configuraciones del reactor biologico.
1. Reactores de me:cla completa
2. Reactores de flufo piston
3. Reactores de flufo discontinuo (S.B.R.).
Su diferencia se basa en el regimen hidraulico que gobierna el flufo del licor-me:cla,
la eleccion dependera del tipo de vertido en cuanto a minimi:acion de riesgo de
desarrollo de bacterias indeseables (filamentosas), concentraciones toxicas v
contaminantes a tratar.
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INFLUENTE
REACTOR
BIOLOGICO
RECIRCULACION
EFLUENTE
DECANTADOR
5.5.2.3. 1ipos de procesos
5.5.2.3.1. Flufo piston
Se lleva a cabo en un deposito rectangular de aireacion, seguido de un clarificador.
Tanto el agua residual como la recirculacion de fangos, se reali:a en cabecera. La
demanda de oxigeno es mavor en cabecera que en final del reactor. Una ventafa es la
aplicacion en sectores con problemas de bulking (crecimiento de bacterias filamentosas
que dificultan la separacion de la biomasa en la etapa de clarificacion posterior).
Figura II.D.5.5.. Sistema flufo-piston
5.5.2.3.2. Me:cla completa
Semefante al flufo piston, la diferencia se encuentra en el regimen hidraulico del
reactor biologico. En este caso el vertido se reparte v me:cla completamente en todo el
reactor, al igual que los fangos recirculados. La carga organica v la demanda de
oxigeno son uniformes en todo el reactor (no hav gradiente de substrato). Es el mas
usada v resiste bien las cargas de choque v toxicos. El problema es que con esta
configuracion es mas probable el desarrollo de bacterias filamentosas en muchos
sectores industriales.
5.5.2.3.3. Aireacion prolongada
Es un tipo de proceso que se caracteri:a por una relacion entre alimento v
microorganismos (F/M) muv bafa. Kg de DBO/Kg de SSJLM 0,07. Se producen pocos
fangos, pero a costa de un alto consumo de oxigeno v por tanto elevadas necesidades
energeticas
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INFLUENTE
REACTOR
BIOLOGICO
RECIRCULACION
EFLUENTE
DECANTADOR
PURGA
INFLUENTE
CONTACTO
PURGA
EFLUENTE
DECANTADOR
ESTABILIZACION
5.5.2.3.4. Canales de oxidacion
Jariante en la que se colocan rotores de superficie, difusores aceleradores de
corriente o sistemas venturi, que a la ve: que airean provocan el movimiento circular
del vertido en un reactor de configuracion tipo 'Carrousel` o canales concentricos.
Figura. II.D.5.6.. Canales de oxidacion
5.5.2.3.5. Contacto - Estabili:acion
Se reali:a la depuracion en dos etapas, en la primera (contacto) se produce la
adsorcion por los floculos de la mavor parte de las materias organicas coloidales, en
suspension v en disolucion (contacto) con un tiempo de retencion corto 30 a 90 minutos.
En la segunda fase se produce la oxidacion de la materia organica adsorbida
(estabili:acion), como en esta segunda etapa solo estamos trabafando con el fango
espesado en el decantador con un volumen mas pequeo se podra tener el tiempo
suficiente para que las bacterias degraden las materia adsorbida.
Figura. II.D.5.7.. Contacto-estabili:acion
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INFLUENTE
2 REACTOR
BIOLOGICO DECANTADOR
PURGA
2 RECIRCULACION
AIREACIN
EFLUENTE
1
er
REACTOR
BIOLOGICO DECANTADOR
1 RECIRCULACION
AIREACIN
5.5.2.3.6. Doble etapa
Dos fases cada una con su reactor v su decantador. En la primera se establece una
alta carga masica (relacion alimento/microorganismos entre 0,6 v 0,2), con corto
periodo de aireacion, se favorece la absorcion de materia, en la segunda etapa se
establece una carga media v bafa (0,15 a 0,3) predominando los mecanismos de sintesis
v oxidacion. Este sistema soporta muv bien las variaciones del influente, como suelen
tener las aguas industriales. Pueden combinarse distintos procesos como lechos
bacterianos seguidos de fangos activos. La produccion de fangos en estos sistemas suele
ser mas alta que en sistemas de etapa unica.
Figura II.D.5.7.. Sistema doble etapa
Una variante seria el proceso AB, en la cual el primer reactor trabafa a cargas
masicas altas, alrededor de 5 kg DBO/Kg SSLMd con tiempos de retencion en el reactor
de 0,5 a 1 hora, la contaminacion se elimina principalmente por adsorcion v
coagulacion biologica, siendo muv pequea la parte degradada por microorganimos.
El reactor B es un proceso convencional de media-bafa carga. Este sistema se puede
usar para implementar una planta convencional que se encuentre infradimensionada.
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REACTOR BIOLOGICO
ULTRAFILTRACION
PURGA
RECIRCULACION DE FANGOS
AIREACIN
INFLUENTE
EFLUENTE
5.5.2.3.7. Procesos biologicos con membranas
Los biorreactores con membranas se pueden definir como la combinacion de dos
procesos basicos, degradacion biologico v separacion por membranas, es un proceso
u n
ico
e n
e l
q u
e
los
sol
i d
os en suspension (microorganismos depuradores) son separados del agua tratada
mediante una unidad de filtracion por membranas (ultrafiltracion). La totalidad de la
biomasa esta confinada en el sistema, eliminandose el riesgo de arrastres en la etapa
de separacion, v pudiendose alcan:ar elevadas concentraciones de microorganismos en
el reactor (10.000 a 20.000 mg de SSLM/L frente a los 3.500 mg/L de reactores
convencionales). Esto permite el tratamiento de vertidos con toxicos, altas cargas
puntuales, aplicacion en industrias con escasa disponibilidad de espacio, plantas
infradimensionadas, necesidad de reutili:acion de agua exenta de microorganismos, etc.
Se han aplicado con exito para el tratamiento de lixiviados de vertederos. Su
principal inconveniente es el alto coste de inversion asociado a las membranas v el coste
energetico debido a bombeo a alta presion que es necesario en algunos sistemas.
Figura II.D.5.8.. Procesos biologicos con membranas
5.5.2.3.8. Procesos biologicos secuenciales
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Se trata de un proceso cada ve: mas utili:ado para la depuracion de vertidos
industriales. Las distintas fases del tratamiento (biologica v separacion fisica) en lugar
de reali:arse en espacios distintos se separan en el tiempo v tienen lugar en el mismo
tanque.
El proceso se puede dividir en las siguientes fases.
Fase de llenado. Se reali:a introduciendo el vertido, proveniente del
pretratamiento, a traves del lecho de fangos que se habia sedimentado al final de
la etapa de decantacion del ultimo ciclo. Puede ser lento o rapido v reali:arse
simultaneamente o no a la agitacion v con aireacion o sin ella. En sectores con
habituales problemas de bulking suele reali:arse un llenado estatico v en
condiciones anoxicas de forma que el reactor, en esta primera fase actua como
selector anoxico, a favor de las bacterias formadoras de floculos. En presencia
de toxicos se pueden ir haciendo varias fases de llenado/reaccion para evitar
alcan:ar concentraciones inhibitorias del toxico.
Fase de reaccion. En esta fase, de duracion variable en funcion de la carga del
vertido, se completa la eliminacion de los compuestos organicos que va se habia
iniciado en la etapa de llenado.
Fase de sedimentacion. Una ve: concluida la etapa de reaccion se para el sistema
de agitacion/aireacion, v la biomasa mas densa que el agua va decantando por
gravedad. Esta fase se ve favorecida respecto a los sistemas convencionales por
una mavor superficie de decantacion v el hecho de que la decantacion se reali:a
en condiciones totalmente estaticas (en los decantadores convencionales la
sedimentacion de la biomasa se reali:a mientras el agua ha de fluir hacia el
vertedero de salida de la parte perimetral).
Fase de decantacion. Una ve: sedimentada la biomasa se produce la evacuacion
del agua depurada mediante un sistema de recogida situado en la parte superior
del reactor
Fase de purga de fangos. Por ultimo, un sistema de bombeo se encarga de purgar
el fango en exceso que se ha producido en el ciclo.
Las ventafas que presenta el sistema de tratamiento por lotes son las siguientes.
Menor espacio requerido, con menor volumen de reaccion obtenemos mavor
eficiencia va que se confuga el regimen hidraulico en me:cla completa con el
funcionamiento en unas condiciones de gradiente de substrato (flufo piston ideal).
Tambien es destacable la reduccion del coste de la obra civil.
Proceso flexible que puede adaptarse a variaciones de produccion estacional de
muchas industrias, cambiando simplemente la duracion de los ciclos puede
variarse el tiempo de retencion hidraulico, el consumo por agitacion v aireacion,
etc.
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DECANTACION
ANOXICO
DesnitriI
AEROBIO
NitriIicacion

INFLUENTE
Necesita menos equipos mecanicos, especialmente tuberias bombas de
recirculacion, puentes de decantador, etc. Lo que resulta en menor coste de
inversion v mantenimiento.
Seleccion por via cinetica (gradiente de sustrato) v metabolica (selector anoxico
en fase de llenado) de bacterias formadoras de floculos. Por lo que se evita el
desarrollo de problemas de bulking.
Permite facilmente la eliminacion de nutrientes, como se explica en el siguiente
punto.
5 . 5 . 2 . 4 . Sistem
a s d e elimin
aci n de nut ri e
ntes
Los procesos utili:ados habitualmente para el tratamiento de vertidos industriales en los que ademas
de la eliminacion de materia organica debe eliminarse nitrogeno v/o fosforo son los
siguientes.
5.5.2.4.1. Proceso Wuhrmann
Su esquema es el mostrado en la figura adfunta, tambien denominado
postdesnitrificacion. El diseo se basa en la materia organica que atraviesa la primera
fase o en la respiracion endogena de la biomasa para proporcionar la energia necesaria
para la desnitrificacion. Si se consigue la nitrificacion completa (v por lo tanto la
oxidacion total del carbono) la respiracion endogena es la unica fuente de energia. Se
consiguen eliminaciones escasas de nitrogeno
Figura II.D.5.9.. Proceso Wuhrmann
5.5.2.4.2. Proceso Lud:ack-Ettinger
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PROCESOS UNITARIOS DE DEPURACIN DII401

INFLUENTE
DECANTACION
ANOXICO
DesnitriI
AEROBIO
NitriIicacion
RECIRC. INTERNA
Luzack&Ettinger
ModiIicado
Se cambia el orden de las fases anoxica v aerobica tal como se muestra en la figura.
La ventafa de este tipo de proceso es proporcionar la DBO del influente a la fase
anoxica como fuente de energia, como donante de electrones.
Figura II.D.5.10. Proceso Lud:ack-Ettinger modificado
El proceso Ludzack-Ettinger Modificado es el mas utili:ado, este incorpora una
recirculacion interna desde la :ona de nitrificacion a camara anoxica, donde se reali:a
la desnitrificacion. Esto es importante va que en la mavor parte de los vertidos con
exceso de nitrogeno, este viene en la forma amoniacal, pasando a nitrato en la :ona
aerobia, sin esta modificacion este porcentafe de nitrogeno simplemente se oxidaria a
nitrato, limitandose solo la eliminacion por conversion a nitrogeno gas el nitrogeno que
llegase a la planta en forma de nitrato (habitualmente 1). Cuando el problema de
nutrient
e s e s
debido a
nitrogen
o, este
proceso
es muv
habitual
e n e l
tratamiento de vertidos industriales. La eficiencia depende de la tasa de recirculacion
interna del licor-me:cla nitrificado a la camara anoxica. La tasa de recirculacion
maxima viene a estar en 5.1 consiguiendo rendimientos en eliminacion de entre 85-90.
Debe considerarse esta limitacion en caso de elevados contenidos de nitrogeno va que
se puede sobrepasar el limite de nitrato en el efluente.
5.5.2.4.3. Proceso Bardenpho

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DECANTACION
1 ANOXICO
DesnitriI
AEROBIO
NitriIicacion
RECIRC. INTERNA
2 ANOXICO
DesnitriI
Substrato
Sintetico?
Consiste en una serie de fases anoxicas v aerobias con una elevada recirculacion del
licor me:cla, de 4 a 6 veces la entrada, de la primera fase aerobia a la anoxica. Este
proceso esquemati:ado en la figura II.D.5.11 intenta conseguir una mas completa
eliminacion del nitrogeno de la que es posible con un proceso de dos o tres fases. En los
procesos anteriores no puede conseguirse una completa desnitrificacion con la primera
:ona anoxica va que parte del efluente de la :ona aerobia no es recirculado a las :ona
anoxica. La segunda :ona anoxica proporciona una desnitrificacion adicional utili:ando
los nitratos producidos en las fases aerobias, siendo capa: de eliminar practicamente
el total de nitratos. La :ona final de aireacion elimina el nitrogeno gaseoso residual de
la solucion v minimi:a la liberacion de fosforo aumentando la concentracion de oxigeno
en el efluente. El funcionamiento del proceso para conseguir concentraciones de
nitrogeno total en el efluente de 2 a 4 mg/l depende fundamentalmente de la relacion
Nitrogeno Total Kfedhal a Demanda quimica de oxigeno, en caso de no ser favorable
se puede adicionar el sustrato necesario en la segunda camara anoxica (habitualmente
metanol).
Figura II.D.5.11. Proceso Bardenpho
E
n
m
u
c
h
os casos es de buena practica poner una camara de reaireacion antes del decantador,
para evitar fenomenos de desnitrificacion en decantacion que podria producir
fenomenos de flotacion del fango (fangos con burbufas de nitrogeno gas).
El proceso Bardenpho Modificado, se utili:a para eliminar N v P, en este caso se
pone una camara anaerobia en cabecera de planta.
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5.5.2.4.4. Procesos secuenciales (SBR).
La eliminacion biologica del nitrogeno se puede conseguir en los reactores de flufo
discontinuo, creando en los reactores las fases anoxicas v aerobicas adecuadas en el
tiempo.
Para conseguir esta eliminacion, las fases de llenado v reaccion son subdivididas en
fases de llenado estatico, llenado con me:cla v reaccion con me:cla. Con esta
configuracion la oxidacion del carbono tendra lugar en la fase de reaccion aerobia,
mientras que la desnitrificacion ocurrira en la fase anoxica de llenado v reaccion. El
resultado del proceso depende de la seleccion de los periodos de cada fase para permitir
el consumo de todo el oxigeno disuelto creando condiciones anoxicas.
En el caso de requerir la eliminacion de fosforo, las condiciones anaerobias se
pueden conseguir incrementando la duracion de las fases de agitacion sin aireacion, de
forma que se agote totalmente el nitrato formado en la fase de aireacion previa.
Es de especial importancia el sistema de agitacion/aireacion, el equipo mas
adecuado para reali:ar esta operacion es mediante microni:adores basados en efecto
venturi.
Estos sistemas tienen importantes ventafas sobre sistemas convencionales tales como
los difusores, que presentan problemas de 'fouling` (atascamiento) cuando hablamos
de sistemas con aireacion intermitente, o las turbinas superficiales agitadores
sumergibles, que debido a las oscilaciones de la lamina de agua las primeras han de ser
equipos flotantes, mas costosos.
En la aplicacion de este sistema a algunos vertidos industriales con tendencia al
crecimiento de filamentosas es frecuente encontrar una etapa anoxica previa, aunque
el obfetivo no sea eliminar nitrogeno, esta configuracion de llenado anoxico se reali:a
para reali:ar una seleccion cinetica a favor de las bacterias con buenas caracteristicas
de sedimentacion.
5.5.2.4.5. Procesos en Canales de Oxidacion
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Estos procesos son facilmente adaptables a los procesos de nitrificacion v
desnitrificacion. Como se ilustra en la siguiente figura, los elementos de aireacion
proporcionan oxigeno en determinados puntos. En estos puntos la concentracion de
oxigeno disuelto sera maxima v disminuira progresivamente a medida que se produ:ca
la asimilacion por la biomasa al moverse el licor-me:cla a lo largo del reactor.
Despues de un tiempo suficiente se formaran :onas anoxicas aguas abafo de los sistemas
de aireacion. La locali:acion de estas :onas sera variable dependiendo de las
condiciones de carga hidraulica v organica existentes, va que estas variaran la tasa de
asimilacion del oxigeno. Para controlar este proceso es necesario, por lo tanto,
controlar el oxigeno disuelto a lo largo del reactor asi como el oxigeno transferido al
sistema. El proceso ha de tener una gran flexibilidad de aportacion de oxigeno va que
si no durante las situaciones de bafa carga no se produciran las :onas anoxicas, al no
absorberse todo el oxigeno disuelto. En algunos casos se recurre a utili:ar 2 o 3
reactores anoxicos en paralelo, el vertido pasa de unos a otros v mediante aceleradores
de corriente difusores o sistemas de aireacion/agitacion por efecto venturi se alternan
las condiciones de agitacion (anoxia v/o anaerobiosis) o agitacionaireacion
(aerobiosis) entre ellos proporcionando las distintas etapas necesarias para la
eliminacion de nutrientes en distintos reactores.
Figura II.D.5.12. Canales de oxidacion
Una modificacion de este proceso es el sistema Orbal, de canales de oxidacion
concentricos. Este sistema se mantiene con concentraciones de oxigeno disuelto
practicamente nulas en el anillo exterior, aumentando estas en los anillos interiores.
Una recirculacion de los canales interiores al exterior permite la desnitrificacion de los
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EIluente
2 CANAL 1
er
CANAL 3
er
CANAL
RECIRC. CAUDAL
PURGA
RECIRC. FANGO
Decantador InIluente
InIluente
EIluente
Anaerobio
Anoxico
Aerobio
1 2 3
D
nitratos creados en los canales interiores. Este proceso ha alcan:ado rendimientos de
hasta el 95.
Figur
a
II.D.5.
13.
Sistema Orbal
5.5.2.5. Procesos para eliminacin del fsforo
Como hemos visto en algunos de los sistemas anteriores se pueden conseguir
condiciones alternas de anaerobiosis-aerobiosis, con lo cual se produce la
incorporacion en exceso de fosforo en el fango. En caso de requerirse la eliminacion de
fosforo es imprescindible evitar condiciones de anaerobiosis en el decantador
secundario, va que se produciria la liberacion masiva del fosforo acumulado.
Es muv frecuente la combinacion de estos sistemas con sistemas de precipitacion del
fosforo en forma de hidroxiapatito mediante la adicion de cal. Este tratamiento suele
reali:arse posteriormente al biologico seguido de una etapa de filtracion.
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5.5.3. PROCESOS DE CUL1IJO FI1O
5.5.3.1. Fundamento
En estos procesos se dispone de un medio inerte sobre el cual se va a formar una
capa de microorganismos que seran los responsables de la depuracion biologica. Estos
microorganismos forman lo que se denomina una biopelicula ('biofilm`).
Cuando los microorganismos crecen, el espesor de la pelicula aumenta, hasta
alcan:ar un espesor de 0,2 a 3,0 mm, v el oxigeno es consumido antes de que pueda
atravesar todo el espesor de la misma. Por tanto, cerca de la superficie del medio
soporte se establece un ambiente anaerobio.
A medida que la pelicula aumenta de espesor, la materia organica es metaboli:ada
antes de alcan:ar los microorganismos mas proximos al medio soporte, que entran en
lo que se denomina la fase endogena de crecimiento, en la que pierden la capacidad de
adherirse al medio, este desprendimiento se ve favorecido por la creacion de :onas
anaerobias v anoxicas en la :ona mas interna de la biopelicula, funto al medio de
soporte, en esas condiciones se crean gases (N
2
) que contribuven a separar la pelicula
en las :onas mas gruesas v antiguas. En estas condiciones, el liquido, a su paso a traves
del medio, arrastra a la pelicula biologica v comien:a el crecimiento de otra nueva. De
esta forma se va produciendo una renovacion de la biopelicula de forma continua en las
distintas partes del sistema.
En funcion del tipo de medio v la disposicion en el reactor biologico nos encontramos
tres tipos de sistemas utili:ados para el tratamiento de vertidos industriales.
Biodiscos, tambien denominados contactores biologicos rotativos o CBR.
Lechos bacterianos, a los que se llama tambien filtros percoladores.
Sistemas de cultivo fifo sobre lecho movil.
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5.5.3.2. 1ipos de procesos
5.5.3.2.1. Biodiscos
El medio de soporte esta constituido por unidades de discos paralelos, con espesor
de 1 a 3 cms, separados entre 1 v 4 cms. hasta formar una confunto cilindrico de hasta
7 m. de longitud. el diametro de los mismos puede oscilar entre 2 v 3,7 m. A estos
confuntos cilindricos se les denomina etapas. Cada reactor suele contener varios
elementos rotativos o paquetes de discos (etapas), dispuestos en serie. Los reactores,
generalmente, se cubren para evitar que las inclemencias meteorologicas puedan afectar
al sistema.
Los discos se hallan parcialmente sumergidos en un deposito de nivel constante, por
el que circula el agua a tratar. Al confunto de discos se le hace girar lentamente,
permaneciendo sumergida un 40 la superficie de los discos. Al exponerse,
alternativamente, al aire v al agua a tratar, empie:a a desarrollarse una pelicula
biologica sobre la superficie de los discos.
Existe una configuracion especial denominada Biocilindro, el elemento rotativo esta
formado por un cilindro relleno de elementos de plastico de diversas formas v
caracteristicas.
Las ventafas de este sistema son las siguientes.
Bafo consumo energetico, la aireacion se produce por el efecto de giro.
Altas concentraciones de biomasa. Con lo cual se reduce el volumen necesario
para la eliminacion de la materia organica.
Posibilidad de nitrificacion v desnitrificacion. La nitrificacion del efluente se
consigue adicionando etapas al tratamiento, cuando en esas ultimas etapas la
materia organica es escasa comien:an a coloni:ar los biodiscos bacterias
nitrificantes. La desnitrificacion se logra con una etapa de biodiscos totalmente
sumergidos en cabecera, a donde tambien se recircula el vertido va nitrificado
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INFLUENTE
DECANTACION
RECIRCULACION INTERNA
PURGA DE FANGOS
EFLUENTE
ETAPA DESNITRIFICACION
Biodisco sumergido (ANOXIA)
ETAPAS ELIMINACION
MATERIA ORGANICA
ETAPAS NITRIFICACION
Figura II.D.5.14. Biodiscos
Las desventafas mas claras de este proceso son.
Necesidad de material soporte especial, de elevado precio.
Diseo mecanico riguroso.
Complicado montafe del reactor.
Costo casi lineal en funcion del caudal. Favorable para plantas de pequeo
caudal, pero no asi para las grandes plantas (Factor de escala).
5.5.3.2.2. Lechos Bacterianos (Filtros percoladores)
El sistema consiste en un deposito de planta cuadrada o circular relleno con un
material inerte que sirve de soporte a los microorganismos.
El agua previamente decantada o desbastada se aplica sobre el medio del filtro
percolando a su traves. La superficie del filtro desarrolla rapidamente un recubrimiento
viscoso, gelatinoso, que contiene bacterias v el resto de los microorganismos
comentados anteriormente.
El oxigeno necesario para el metabolismo aerobio es proporcionado mediante
circulacion natural o for:ada a traves de los intersticios del medio filtrante. La
transferencia de oxigeno se puede producir de forma directa o mediante difusion a
traves de la pelicula del liquido.
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El agua residual se aplica mediante el distribuidor rotatorio v atraviesa el lecho
filtrante, recogiendose en un canal de drenafe en su parte inferior, tal v como se indica
en el esquema siguiente (figura II.D.5.15).
Figura II.D.5.15. Lechos bacterianos (filtros percoladores)
Durante el funcionamiento del filtro parte de esta pelicula biologica se despega, va
sea periodicamente o de forma continua. Generalmente, la acumulacion de biomasa en
exceso, que no es capa: de mantener las condiciones aerobias, perfudica el
funcionamiento del filtro. Una liberacion constante v uniforme de la pelicula biologica,
medida en los SST del efluente, indica un adecuado funcionamiento del filtro.
Los filtros percoladores se clasifican de acuerdo a las cargas organicas e hidraulicas
aplicadas. la carga hidraulica es el volumen total de liquido, incluvendo la
recirculacion, por unidad de tiempo v unidad de area transversal del filtro (m
3
/m
2
h). La
carga organica se expresa actualmente en Kg DBO/m
3
dia de medio filtrante
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Las cargas hidraulicas v organicas, asi como otras caracteristicas de los diferentes tipos
de filtros, se indican en la tabla siguiente.
MEDIO BA1A MEDIA AL1A SUPER-AL1A
CARGA HIDRAULICA m
3
/m
2
d 0,02 0,04 - 0,41 0,59 - 2,00 ~ 2,00
CARGA ORGANICA DBO
5
kg/1000 m
3
dia
0,40 0,30 - 0,70 0,50 - 5,00 ~ 5,00
Recirculacion Minima Habitual 1/1 a 4/1 Muv elevado
Moscas Muchas Algunas Pocas Pocas
Despegue biomasa Intermitente Intermitente Continuo Continuo
Profundidad 2 - 2,6 2 - 2,6 1 - 2,6 12
Eliminacion DBO 80 - 85 50 - 70 40 - 80 65 - 85
Calidad Efluente Nitrificado Algo nitrificado Sin nitrificar Limitado
Generalmente para el tratamiento de vertidos industriales se utili:an filtros de alta carga.
Respecto al medio de soporte utili:ado ha de descartarse medios tales como piedra,
escoria o virutas de madera que si se utili:an en aguas urbanas. Los medios son rellenos
plasticos que se dividen en dos grupos fundamentales.
Rellenos ordenados. Los mas habituales son bloques corrugados de PJC o
Polipropileno. Forman una estructura con grandes huecos para evitar problemas de
atascamientos. El vertido en su descenso arrastra la materia organica que se va
desprendiendo. Sus dimensiones son de 600x600x1.200 mm, densidad de 30 a 100
kg/m
3
v una superficie especifica de 80 a 200 m
2
/m
3
. Tambien existen en el mercado
unas cintas de varios metros de longitud v 2-5 cms de anchura fabricadas en
polipropileno, que se montan sobre unos bastidores.
Relleno aleatorio. El medio de soporte se reali:a mediante el relleno de la torre con
unas estructuras plasticas de unos centimetros de diametro con gran superficie.
El hecho de utili:ar medio plastico se debe a que el rendimiento es funcion de la
profundidad v de esta forma se pueden alcan:ar profundidades de lecho de hasta 12 m. No
obstante, a veces conviene poner varias unidades en serie va que ir a filtros muv altos
debido a la alta carga puede generar problemas por deficiente aireacion en la :ona
superior.
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Las ventafas del sistema son las siguientes.
Mantenimiento diario sencillo.
Bafo coste energetico
Estable frente a variaciones de caudal v carga..
Los inconvenientes son.
Necesidad de un soporte especial caro.
Problemas de obturacion.
Problemas con vertidos con grasas (mataderos, lacteas) que se acumulan v
dificultan transferencia de masa v otros substratos. Perdida de eficiencia v olores.
En :onas con aguas duras se forma precipitados de carbonato calcico que
contribuven a la obturacion.
Problemas mecanicos con el distribuidor.
Posible aparicion de insectos
5.5.3.2.3. Lechos sumergidos
Este sistema constituve, en muchos aspectos, una me:cla entre los lechos bacterianos
v los sistemas de fangos activos. Podemos hacer dos grupos.
Lecho estacionario. Lo constituven unas balsas en las que encontramos el medio de
soporte totalmente sumergido en el agua a depurar. En la parte inferior del reactor
se dispone de un sistema de aireacion mediante difusores o aireadores por efecto
venturi. El medio de soporte puede ser aleatorio (anillos Rachig, cintas, etc.) o de
bloques. Existe una estructura inferior diseada para soportar el medio pero que
permite el paso del agua v la correcta aireacion. La alimentacion puede ser
superior o inferior. El principal problema de este tipo de sistemas es el coste del
medio v el coste de las estructuras de soportacion.
Lechos expandidos v fluidi:ados. Los caracteri:a la utili:acion de un material de
soporte generalmente ceramico, con entrada del vertido v aire en la :ona inferior.
La corriente ascendente de agua v aire aumenta la porosidad del soporte sin llegar
a arrastrarlo al exterior. Es necesaria habitualmente una recirculacion para
mantener la adecuada velocidad ascensional independientemente de las
oscilaciones de caudal a tratar. Cuando el lecho se expande entre un 15 v 30 en
volumen se habla de lechos expandidos, en los fluidi:ados el incremento en volumen
se encuentra entre el 30 v el 400. Los costes energeticos (asociados a la
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recirculacion para mantener la velocidad ascensional adecuada) pueden ser mas
altos en comparacion con sistemas clasicos.
MBBR. (Moving Bed Biofilm Reactor Reactores de cultivo fifo sobre lecho movil).
El soporte lo constituven pequeos elementos plasticos que se mueven libremente
dentro del reactor por efecto de la agitacion v de la aireacion. De esta forma se
evitan los problemas de oclusiones que a veces se dan en los lechos sumergidos,
entre el reactor biologico v el decantador se dispone de un sistema de tami:ado por
lo que la biomasa fifada queda confinada al reactor. Como ventafas tienen un alto
rendimiento, muv compacto v menor coste energetico que los fangos activados. Los
inconvenientes lo constituven el coste del soporte v la larga puesta en marcha (los
microorganismos pueden tardar varios meses en formar la biopelicula).
5.5.3.3. Sistemas naturales de depuracin
Dentro de los sistemas naturales de depuracion que pueden encontrarse aplicados a
vertidos industriales, los unicos que merecen atencion es la depuracion por lagunafe. El
vertido se conduce a unas lagunas de gran superficie en las que, dependiendo de su
profundidad, se vera favorecida la transferencia de oxigeno por difusion v crecimiento de
algas.
En funcion de la profundidad v el contenido en oxigeno encontramos.
Lagunas anaerobias. Se definen mas adelante en el punto de tratamientos
biologicos anaerobios.
Lagunas facultativas. son lagunas con mas de 20 dias de tiempo de retencion
celular, se caracteri:an por tener un calado de 1,5-2 metros v gran superficie. En
la :ona superior se dan condiciones aerobias (por difusion de oxigeno a traves de
la superficie v produccion por las algas). En la :ona del fondo las condiciones son
anoxicas o anaerobias. Una variante son las lagunas aireadas, en las cuales se
aplican medios mecanicos de aireacion para incrementar el nivel de oxigeno v
favorecer la eliminacion aerobia de la materia organica. La principal desventafa
de estos sistemas es que el rendimiento esta enormemente condicionado por la
temperatura de invierno v los requerimientos de espacio necesarios.
Lagunas de maduracion. Son lagunas de unos 30 cms de profundidad, apenas tienen
aplicacion en el tratamiento de vertidos industriales. Su diseo se basa en potenciar
la eliminacion de nitrogeno v fosforo por procesos de nitrificacion-desnitrificacion
v sobre todo incorporacion a las algas.
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Las ventafas de estos sistemas son.
Escaso coste de instalacion, el sistema constructivo es mediante la utili:acion de
geomembranas recubriendo el vaso hecho en excavacion.
Bafo coste de mantenimiento v explotacion.
Escasa produccion de fangos.
Los inconvenientes generales de estos procesos son.
Necesidades elevadas de superficie
Rendimiento variable en funcion de condiciones climaticas.
Elevada concentracion de solidos en suspension en el efluente
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5.6. BACTERIAS FILAMENTOSAS. "BULKING" Y "FOAMING"
En el punto previo se ha reali:ado la exposicion de los sistemas de depuracion mas
frecuentes aplicados al tratamiento de efluentes industriales. Dentro de las distintas
alternativas de tratamiento las que con mas frecuencia se aplican son, con un amplisimo
margen, los procesos de cultivo en suspension.
Un alto porcentafe de las plantas de este tipo (fangos
activados) son propensas a la proliferacion excesiva de
bacterias filamentosas. Cuando esto ocurre, la operacion
de la planta se complica en gran medida v puede
desembocar en el colapso de la misma. Por lo extendido
de este problema v por la gravedad que puede revestir
(instalaciones que solo eventualmente cumplen los
valores para los que se disearon) se ha incluido este
punto dentro del tema de tratamientos biologicos.
A continuacion, se va a definir en que consiste este problema, cuales son las causas v,
en base a estas, que consideraciones han de hacerse para evitar este problema.
1.- Qu es y qu implica un problema de bulking?
Cuando se produce un exceso en el desarrollo de microorganismos filamentosos nos
encontramos con varios efectos encadenados que conllevan una disminucion en la eficacia
del tratamiento (incumplimiento de los limites para los que fue diseado el tratamiento)
v en algunos casos, si el problema no remite a corto pla:o v persisten las condiciones que
benefician a este tipo de bacterias, puede conducir al colapso del proceso biologico por
un lavado de la biomasa que ha de depurar el vertido.
El problema del bulking por filamentosas es, por tanto un problema de pobre
compactacion del fango que deriva en.
1 Bafa concentracion de fangos en recirculacion (esto da lugar a los problemas 3
v 4) v purga (genera el 5 problema).
2 Episodios de fuga de solidos en el decantador secundario. Al ser un fango
esponfoso, la misma cantidad en peso de microorganismos ocupa mas volumen v
esto dificulta el espesamiento en el fondo del decantador. (El valor de los mL que
ocupa, despues de 30 minutos de decantacion cada gramo de fango, es lo que se
conoce como SJI. "Sludge Jolume Index" v se mide en mL/gr, tecnicamente el
bulking se produce cuando el SJI ~ 200 mL/gr). Este fango esponfoso es
facilmente arrastrado en decantadores que funcionan en continuo (el agua ha de
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salir por el vertedero, flufo ascendente, mientras que el fango ha de decantar) si
el floculo tiene mas superficie v el mismo peso en bacterias los decantadores no
retienen el fango. La presencia de solidos organicos en el efluente de la
depuradora de por si va puede conducir a sobrepasar los niveles de Solidos en
Suspension v DQO (las bacterias son quimicamente oxidables).
3 Dificultad en mantener la adecuada concentracion de fangos en el reactor
biologico. debido a que el fango del fondo del decantador esta poco espesado, nos
encontramos que el mismo caudal de recirculacion reintroduce menos cantidad
de microorganismos de nuevo al reactor. Si sobrepasamos la capacidad hidraulica
de las bombas de recirculacion, devolveremos desde el decantador (perdida de
rendimiento. se elimina menor cantidad de materia organica al tener menos masa
de microorganismos por m
3
de reactor que los previstos en el diseo). Incremento
de la DQO v DBO
5
a la salida.
4 La perdida de biomasa por el decantador impide controlar el tiempo de retencion
celular (SRT. Sludge Retention Time, dias que por termino medio permanecen las
bacterias en la planta), para eliminar nitrogeno es necesario garanti:ar un SRT
suficientemente elevado que en muchos casos no se podra alcan:ar en caso de
episodio de bulking. Por tanto, se incrementarian los valores de nitrogeno
amoniacal a la salida.
5 Linea de fango. sobrecarga hidraulica v pesimas caracteristicas de
deshidratabilidad en los procesos unitarios de la linea de fangos.
El "foaming" por filamentosas es un tipo de bulking que se caracteri:a por ser causado
por unas bacterias que poseen cubiertas celulares con compuestos hidrofobos v/o
producen biosurfactantes, se acumulan, por tanto, en la superficie v crean espumas por
efecto de la aireacion (necesaria en el reactor biologico). Generan graves problemas en
la fase de decantacion. En muchos casos, el desarrollo de este tipo de filamentosas esta
relacionado con elevados contenidos de aceites v grasas en el vertido, va que estas
bacterias debido a sus caracteristicas de hidrofobicidad estan adaptadas para unirse a
particulas grasas.
2.- Cules son las caracteristicas del vertido industrial que pueden originar
filamentosas?
2.1. - LIMITACIONES PUNTUALES DE CUALQUIER ELEMENTO NECESARIO
En general, las bacterias filamentosas tienen unas caracteristicas cineticas que
favorecen su desarrollo v supervivencia en condiciones en las que sustrato, oxigeno
disuelto o nutrientes se encuentran en concentraciones bafas. Desde el punto de vista
ecologico, la estrategia de supervivencia se define como de tipo "K", es decir, poseen la
capacidad de captar los elementos que necesitan para vivir aunque estos se encuentren a
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muv bafas concentraciones v en estas condiciones crecen practicamente a la velocidad
maxima.
Las bacterias formadoras de floculos, en general, tienen otro tipo de estrategia de
supervivencia, son de tipo "r". Su exito se basa en altas velocidades de reproduccion pero
esto lo consiguen a expensas de sistemas metabolicos v de transporte que son poco eficaces
cuando las concentraciones de alguno de los elementos que necesitan son bafas.
A continuacion se presenta una grafica (figura II.D.5.16) en la que se presenta la curva
tipica de las bacterias formadoras de floculos v de las filamentosas. Como se puede
observar, las filamentosas pueden crecer mas rapidamente cuando se dan concentraciones
bafas de materia organica, oxigeno disuelto o nutrientes.
Figura II.D.5.16 . Cinetica microbiana
Atendiendo a estas diferencias en cuanto a la cinetica de crecimiento, en el vertido de
una industria tipica nos encontramos con concentraciones variables de materia organica
a lo largo del dia v, sobre todo, a lo largo de la semana (p.ef. es frecuente los fines de
semana sin vertido).
En los momentos en que el vertido llegue mas cargado, tendremos puntas de
materia organica, lo que implica que los microorganismos empie:an a consumir
mas oxigeno. Este disminuve en poco tiempo hasta concentraciones que pueden
llegar a ser limitantes en la parte interna de los floculos. un porcentafe importante
de la biomasa que compone estas colonias, defa de crecer a la velocidad maxima
al cambiar su metabolismo a la via fermentativa (obtienen menos energia v por
tanto crecen menos). Sin embargo, las bacterias filamentosas, en el exterior de estas
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colonias tienen acceso al escaso oxigeno que queda disponible, no sufren limitacion
ninguna v mantienen su maxima tasa de reproduccion. Cabe detacar que, aunque
se considere un margen de seguridad ra:onable para el sistema de aireacion, nos
encontramos con que cuanto mas grande, compacto v mefor decantabilidad tenga
el floculo existira mavor gradiente de oxigeno v otros elementos hacia el interior v
por tanto, no se podra garanti:ar que no hava limitacion de oxigeno en condiciones
de contaminacion punta.
En los momentos en que el vertido llegue menos cargado (limpie:as nocturnas o
fines de semana) el problema se presentara, en ve: de con el oxigeno, con que la
poca materia organica v nutrientes existentes seran accesibles a casi la totalidad
de las filamentosas v solo a las bacterias floculantes situadas mas cercanas a la
superficie de los floculos.
2.2.- JERTIDOS CON COMPUESTOS GRASOS
Este aspecto se ha comentado al final del punto 1. Al favorecer especialmente a
bacterias filamentosas hidrofobicas se produce un tipo de bulking especial, denominado
"foaming" (espumas). Por este motivo, muchos problemas de filamentosas en vertidos de
industrias tales como lacteas o mataderos se asocian con espumas en el reactor biologico.
Por exhaustivo que sea el desengrase, nunca se alcan:a una eficiencia del 100,
pasando algunos kg de grasa diariamente al reactor biologico. Las grasas son consumidas
por los microorganismos en menor medida que los hidratos de carbono o las proteinas,
por lo que en ciertos momentos pueden acumularse hasta favorecer un numero
significativo de este tipo de bacterias.
En este tipo de industrias v, en especial, en las que ademas de reali:a eliminacion de
nutrientes, se produce facilmente el desarrollo de Microthrix parvicella, filamentosa muv
extendida v que tal como se ha comentado tiene ventafas que favorecen su crecimiento en
vertidos con elevada presencia de grasas.
3.- Cmo se puede controlar el desarrollo de las bacterias filamentosas?
Existen dos vias posibles.
3.1.- SELECCIN CINETICA
Se basa en favorecer el crecimiento de las bacterias formadoras de floculos respecto
a las filamentosas. Para reali:ar esto se recurre a introducir un gradiente de sustrato en
el reactor (J. Wanner).
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En las curvas presentadas en el punto 2.1. se observa que con valores bafos de sustrato
(materia organica como DQO v DBO
5
o nutrientes. nitrogeno o fosforo) las bacterias
filamentosas, por su situacion especial en el exterior del floculo hace que practicamente
todas las celulas del filamento tengan acceso a los elementos necesarios en
concentraciones limitantes de crecimiento, mientras que en estas condiciones las bacterias
que forman floculos crecen mas lentamente va que una importante cantidad de biomasa
de este tipo se hava en :onas internas de la estructura bacteriana v no tienen acceso a
estos elementos.
Jiri Wanner demostro va en la decada de los 60, v se ha venido aplicando esto con exito
desde entonces, que hav una diferencia entre las bacterias floculantes v muchas
filamentosas. Esta diferencia consiste en que muchas filamentosas son incapaces de
acumular sustrato organico en forma de material de reserva, mientras que las floculantes,
cuando hav sustrato en exceso lo acumulan en forma de distintos compuestos en su
interior.
Si las bacterias son sometidas al paso por un reactor en un regimen denominado flufo-
piston (respecto a la relacion alimento/microorganismos), es decir, al principio las
bacterias se encuentran mucho sustrato v a lo largo del tiempo se va eliminando la materia
organica hasta hacerse limitante al principio todas las bacterias, tanto floculantes como
filamentosas creceran a su maxima velocidad pero en estas circunstancias las floculantes,
ademas de metaboli:ar el alimento lo acumulan, conforme va decreciendo el gradiente al
final del reactor nos encontramos una :ona con muv bafa carga contaminante (alimento)
v en esta :ona las floculantes siguen creciendo a la maxima velocidad por la cantidad de
alimento que han podido acumular, su velocidad es mas alta, v por tanto, con esta
configuracion, eferceremos una seleccion positiva hacia este tipo de bacterias v en contra
de las filamentosas (mas lentas).
Respecto al gradiente de sustrato/microorganismos podemos clasificar las plantas
biologicas de la siguiente forma.
A) Plantas con me:cla completa. el gradiente de sustrato es minimo en reactores de
me:cla completa (tipica balsa con aireacion de plantas en continuo) las bacterias estan
inmersas continuamente en el seno de un liquido que tiene la cantidad de DQO v DBO
5
que sale del decantador secundario (si tiene mas cuando se separan las bacterias en el
decantador incumplirian la lev). En estas plantas el riesgo es grande.
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REACTOR BIOLOGICO
DECANTADOR
PURGA
RECIRCULACION DE FANGOS
AIREACIN
INFLUENTE
EFLUENTE
INFLUENTE
REACTOR
BIOLOGICO
RECIRCULACION
EFLUENTE
DECANTADOR
PURGA
c o n reactor tipo
Canal de
oxidacion o
Carrousel. en
cada vuelta
se produce un
ligero incremento-decremento de sustrato pero al funcionar en continuo las oscilaciones
de fetin-hambre son muv moderadas a lo largo del recorrido de las bacterias desde que
entran en el reactor procedentes del decantador hasta que salen del reactor al decantador.
En distintos puntos del reactor la concentracion de sustrato no sufre grandes variaciones
v siempre esta cercana a la de la salida.
C )
Pla
nta
s
con
s e l
e ct
or.
s e
pue
de lograr meforar un poco esta situacion instalando un pequeo tanque previo al biologico
(selector) al que se le recircula el fango del decantador secundario v donde entra el vertido
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en ese punto las bacterias no estaran rodeadas de agua con unos valores de DQO/DBO
5
semefantes a los de la salida, sino a los de la entrada. Como limitaciones deben
considerarse fundamentalmente dos.
Por las oscilaciones de carga en el influente en determinados momentos puede
crearse un gradiente tremendo pero en otras circunstancias el gradiente puede ser
insuficiente, quedando parte del fango sin sufrir este tipo de seleccion.
En vertidos industriales, donde en muchos casos la carga organica es grande,
obliga a construir reactores grandes para tener mas masa de microorganismos (en
urbanas, p.ef. un reactor biologico tiene pocas horas de tiempo de retencion, en
industriales supera en muchos casos el dia v nos podemos encontrar sectores con
cerca de 10 dias de tiempo de retencion). Esto implica que, con un volumen de
reactor grande, el que toda la biomasa del reactor pase por el selector requiere
muchas horas v al incrementarse el tiempo hasta alcan:ar de nuevo el selector
puede ocurrir que la reserva de sustrato acumulada sea insuficiente, con lo cual las
filamentosas tras haber pasado por el selector al cabo de unas cuantas horas de
nuevo tienen mavor velocidad de crecimiento que las floculantes v esta medida no
resuelve el problema.
D) Establecer lo mas parecido a un flufo-piston. Con reactores SBR se puede conseguir
el flufo-piston ideal. En las primeras pruebas que se hicieron (aos 60) comparando
me:cla completa-selector biologico - varios reactores de me:cla-completa en serie (uno
detras de otro de forma que se crease un gradiente con concentraciones decrecientes de
sustrato en relacion a masa de bacterias) se demostro que el mefor resultado se obtenia
mediante el sistema mas parecido al flufo-piston.
No obstante, existen algunas filamentosas que pueden acumular sustrato en el
citoplasma (como polihidroxialcanoatos principalmente) v que tienen cineticas muv
parecidas a las floculentas. En estos casos, este sistema no lograria eliminar el problema
de bulking.
3.- SELECCIN METABLICA
Este tipo de seleccion se basa en que la mavoria de filamentosas tienen otra
caracteristica que las distingue de las bacterias formadoras de floculos. La diferencia
consiste en que muchas bacterias filamentosas carecen de una en:ima (catali:ador de
reaccion) denominada Nitrato-A-reductasa, que sirve para utili:ar nitrato (NO
3
-
) como
fuente de oxigeno cuando el nivel de oxigeno disuelto en el medio es menor de 0,1 mg
OD/L.
Esta posibilidad de utili:ar nitrato que tienen las bacterias floculantes cuando no hav
oxigeno se puede utili:ar para que las bacterias floculantes tengan una ventafa selectiva.
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Esto se hace en muchas plantas sometiendo a las bacterias a un periodo de anoxia
(agitacion sin aireacion) de forma que durante este tiempo sean las bacterias floculantes
las que puedan degradar la biomasa por via aerobia (obtienen mucha energia) mientras
que las filamentosas solo pueden fermentar obteniendo menos energia v creciendo, por
tanto, menos.
Existen referencias bibliograficas respecto a este sistema como el unico valido para
combatir una bacteria filamentosa (Microthrix parvicella) asociada a vertidos con grasas,
muv extendida v que con otros tipos de sistemas de control (selectores aerobios,
anaerobios, flufo piston) no es posible eliminarla.
4.- Conclusiones
El diseo de tratamientos biologicos para vertidos industriales deberia considerar
configuraciones que permitan garanti:ar una seleccion microbiologica adecuada. Es
importante, en funcion del tipo v caracteristicas cineticas v metabolicas de los posibles
tipos de filamentosas que pudieran aparecer en la planta, poseer todas las posibilidades
de seleccion para combatirlas, va sea mediante gradientes de sustrato (seleccion cinetica),
como haciendo la etapa anoxica de la duracion mas adecuada en cada caso al principio
del ciclo (seleccion metabolica). Una seleccion cinetica sera efectiva para determinados
microorganismos (p.ef. Microthrix parvicella) mientras que en otros casos (p.ef.
Sphaerotilus natans) la forma de control ha de reali:arse mediante seleccion metabolica
para que sea efectiva.
Jiri Wanner demostro va en la decada de los 60, v se ha venido aplicando esto con exito
desde entonces, que hav una diferencia entre las bacterias floculantes v muchas
filamentosas. Esta diferencia consiste en que muchas filamentosas son incapaces de
acumular sustrato organico en forma de material de reserva, mientras que las floculantes,
cuando hav sustrato en exceso, lo acumulan en forma de distintos compuestos en su
interior.
5.7. TRATAMIENTOS BIOLGICOS ANAEROBIOS
5.7.1. APLICACIOAES EA JER1IDOS IADUS1RIALES
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Los procesos anaerobios de fermentacion con produccion de metano va han sido
utili:ado durante muchos aos como una mas de las alternativas de depuracion de
efluentes industriales.
Su aplicacion mas comun ha sido la digestion anaerobia de fangos, que se reali:a en
las plantas depuradoras de aguas urbanas (para disminuir el volumen de los solidos
producidos en el proceso general de depuracion v facilitar su posterior deshidratacion).
Este uso extensivo tan solo es una de las posibles aplicaciones de los procesos anaerobios.
La digestion de los solidos biologicos implica un elevado tiempo asociado a la gran
resistencia de determinados compuestos a la degradacion, sea el tratamiento de digestion
seleccionado aerobio o anaerobio.
Por desgracia, debido a esta utili:acion extensiva, se han asociado infustificadamente
a la idea de procesos lentos que requieren un gran tiempo para producir la conversion de
la materia organica a metano (si consideramos la digestion aerobia de fangos observamos
que tambien son requeridos altos tiempos de reaccion, ademas de un alto consumo
energetico para la oxigenacion de los fangos).
La realidad es que cineticamente son comparables a los procesos aerobios de tal
manera que si la principal forma de materia organica son compuestos solubles pueden
conseguirse buenas eficiencias de tratamiento con reactores de escaso tiempo de retencion
hidraulico.
A traves de la utili:acion de tratamientos anaerobios basados en el uso de reactores de
alta carga se pueden optimi:ar los costos asociados al tratamiento de muchos vertidos
industriales. Estas tecnologias son en muchos casos altamente competitivas si las
comparamos con sistemas tradicionales aerobios.
En general, el rango de vertidos que se suelen tratar de modo efectivo con este tipo de
tecnologias varia entre 1.000-20.000 mg DQO/L. Para vertidos con DQO 1.000 mg/L
normalmente se obtendra mefor resultado coste/efectividad por medio de tratamientos
aerobios, v para vertidos con una DQO ~ 20.000 mg/L debe plantearse un tratamiento
fisico-quimico previo.
A continuacion se presenta un grafico (figura II.D.5.17) en el que se observa el rango
en el que son aplicables los distintos procesos biologicos. Los tratamientos que se aplican
a vertidos industriales se pueden englobar en dos grandes grupos.
Anaerobios de bafa eficiencia. Contacto anaerobio.
Anaerobios de alta eficacia. U.A.S.B. v Lechos Fluidi:ados.
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RANGOS HABITUALES DE APLICACIN DE TRATAMIENTOS BIOLGICOS
0,1
1,0
10,0
100,0
100 1.000 10.000 100.000 1.000.000
D.Q.O. deI vertIdo(mgJL)
T
I
e
m
p
o

R
e
t
e
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n

H
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r

u
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I
c
o

(
d

a
s
)
TRATAMIENTOS
AEROBIOS
ANAEROBIOS DE
BA1 A EFICIENCIA
DIGES TIN ANAEROBIA DE
FANGOS
P ROCES OS ANAEROBIOS DE
ALTA EFICIENCIA
Figura II.D.5.17. Rango de aplicabilidad de procesos biologicos
Notese que el tiempo de reaccion necesario para el tratamiento anaerobio de alta
eficiencia es mas reducido comparandolo con vertidos de la misma carga tratados con
procesos aerobios. Esto posibilita el mantener rendimientos superiores al 85-90 en
muchos tipos de vertido a la ve: que se requiere menor volumen de instalacion.
Favoreciendo su aplicacion en industrias que en muchos casos tienen graves problemas
de espacio.
A continuacion se presenta una tabla con las principales diferencias entre los procesos
aerobios v anaerobios para eliminacion de materia organica.
PARAME1ROS AEROBIO AAAEROBIO
Caracteristicas del influente 2.000 mg DBO/L, aunque
puede incrementarse
No requiere alcalinidad
100DBO/5N/1P
Compatible con sulfuros
Mefor con mas de 2.000 mg DBO/L
Alcalinidad ~ 1.500 mg CaCO
3
/L
100DBO/1N/0,2P
Incompatible con Sulfuros
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5 a 30C
Condiciones del reactor pH de 6,0 a 8,5
1 a 2 mg O
2
/L
pH de 6,5 a 7,5
Ausencia de O
2
Produccion de fangos 0,2-0,5 Kg SSJ/kg DQO
elim
0,05-0,15 KgSSJ/kgDQO
elim
Produccion de metano NO 2,5 m
3
/kg DQO
Rendimiento en DQO 85 99,5 75 85
JENTAJAS Arranque rapido
Inversion menor
No requiere alcalinidad
Tolera variabilidad de carga.
Puede mantenerse largos peridos
sin vertido
Menor costo energetico
Posibilidad de utili:ar el metano
Admite mavor salinidad
DESJENTAJAS Mavor cantidad de fango
Problemas de espumas v
bulking
Puede necesitar nutrientes
Emision de compuestos
organicos volatiles
Necesidad de calentar el vertido
Periodo de arranque mas largo
Flufo dependiente
Control especiali:ado
No compatible con la eliminacion
de nutrientes
.
5.7.2. 1IPOS PROCESOS AAAEROBIOS
5.7.2.1 Pretratamientos
Encontramos tres tipos basicos de sistemas que, por el escaso rendimiento en cuanto
a eliminacion de materia organica, han de ser seguidos por tratamientos aerobios o
anaerobios.
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5.7.2.2. Lagunaje anaerobio
Son lagunas construidas habitualmente con geomembranas, profundas, hasta 5 m v
con tiempos de retencion hidraulico que van desde varios dias a meses. Constituven un
tratamiento anaerobio previo a un sistema anaerobio o aerobio de afino (UASB, fangos
activados, lechos bacterianos, etc.) Son utili:adas en sectores tales como la industria
a:ucarera v conservera de vegetales. En estos sistemas se produce una hidrolisis de los
solidos organicos del vertido para formar compuestos solubles mas biodegradables, el
rendimiento en eliminacion de materia organica es muv variable va que depende de si
se dan condiciones para que se desarrolle la metanogenesis v normalmente por
temperatura o pH esta fase se encuentra inhibida (no asi las etapas de hidrolisis v
acidogenesis).
5.7.2.3. Fosas spticas
El vertido se introduce en una camara en la que se sedimentan los solidos organicos.
Estos solidos acumulados van siendo digeridos por via anaerobia en el fondo del tanque.
El fango decantado se purga con una periodicidad de meses o aos.
Una de las principales limitaciones del sistema, como en el caso de las lagunas
anaerobias es que no se considera la fragilidad de la ultima etapa del metabolismo
anaerobio (metanogenesis) v es frecuente que se produ:ca una acidificacion que limita
el rendimiento en eliminacion de DQO. El obfetivo que se busca es una eliminacion de
los solidos organicos por sedimentacion v parte de la DQO asociada a estos.
Habitualmente la fosa septica esta constituida por dos o tres tanques en serie, el
obfeto es evitar el arrastre de los solidos
acumulados.
Cuando nos encontramos estos sistemas,
debido a que no es facil la retirada de los
solidos del agua, lo mas normal es que se
produ:ca simplemente una transformacion de
solidos en suspension a DQO v DBO5 solubles,
por hidrolisis de estos. Estas reacciones
dependen en gran medida de la temperatura por
lo que el incremento de materia organica
disuelta a la salida puede incrementarse hasta
valores muv elevados tras cortos periodos en los que aumente la temperatura. En
definitiva, lo que se produce es la transformacion de un tipo de contaminacion en otro.
5.7.2.4. 1anques Imhoff
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Constituve una modificacion de la fosa septica en la que se intentan separar dos
fenomenos poco compatibles. por un lado la sedimentacion de solidos v por otro el
desprendimiento de gases producidos en la digestion del fango. El tanque tiene una serie
de deflectores que definen una camara superior, donde se produce la decantacion, v una
:ona inferior, donde se produce la digestion del fango v la produccion de gases. El
diseo evita que los gases de la digestion entren v se adhieran a las particulas
sedimentables.
En definitiva es una fosa septica meforada para reducir el arrastre de solidos en la
salido, siempre v cuando se provea de un sistema
adecuado para la purga de solidos. Una digestion
de los mismos sin fase metanogenica producira un
mavor o menor incremento en la fraccion soluble de
la materia organica en funcion de las oscilaciones
de temperatura del vertido.
5.7.2.5. Sistemas U.A.S.B
La denominacion del proceso anaerobio U.A.S.B.
proviene de la denominacion inglesa 'Upflow
Anaerobic Sludge Blanket`. Este tipo de reactor se desarrollo en sus origenes como
alternativa a los reactores anaerobios con soporte (lechos fifos, fluidi:ados v
expandidos). Los reactores basados en la inmovili:acion sobre un soporte presentaban
problemas en cuanto a periodo de puesta en marcha que dependia enormemente del
medio de soporte v un riesgo alto de atascamiento (en el caso de soporte fifo), que
obligaba a desatascamientos utili:ando inveccion de nitrogeno gas.
Las ventafas del sistema, ademas de las derivadas del proceso anaerobio, son.
Escaso volumen de reaccion (es un sistema de alta eficiencia)
Produccion de fangos muv pequea.
Costes energeticos bafos en relacion a procesos tanto anaerobios de alta
carga como en comparacion con los sistemas aerobios de fangos activados.
A continuacion se presenta un esquema del tratamiento (figura II.D.5.18).
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N
AL8A 0E
A6|0|F|6A6|0N
L|6UEFA66|0N
LE6h0 0E FANC0 CRANULAR
REA6T0R
U.A.8..
8|8TEHA 0E 8EPARA6|0N
CA8-L|0U|00-80L|008
8|8TEHA 0E
RE60C|0A 0E CA8
REClRCuLACl0N 0E EFLuENTE
(PARA VANTENER vEL0Cl0A0 A3CEN3l0NAL)
EFLUENTE
|NFLUENTE
pl
8|8TEHA 0E REPART0 0E
|NFLUENTE
pl
|NTER6AH|A00R
0E 6AL0R
Figur
a
II.D.5.
18.
Sistema U.A.S.B.
La principal desventafa de este sistema es la dificultad de la granulacion del fango
en vertidos con alto contenio en proteinas v grasas, que dificulta la puesta en marcha
v puede disminuir los rendimientos al no obtenerse la concentracion de biomasa prevista
en el diseo.
El sistema U.A.S.B. tiene dos caracteristicas fundamentales que le diferencian del
resto de sistemas anaerobios.
5.7.2.5.1. Fango granulado
Es la principal caracteristica del U.A.S.B. Los microorganismos responsables de la
eliminacion de la materia organica crecen formando unos agregados muv compactos,
visibles a simple vista. El diseo del reactor v las condiciones de operacion generan la
seleccion de este tipo de colonias, su configuracion, con escasa superficie v alta
densidad de microorganismos, permite operar con una velocidad de flufo ascendente
elevada en el reactor biologico. La presencia de fango granulado cumple dos obfetivos.
Mantener una concentracion muv elevada de microorganismos (rango tipico de
40.000 a 80.000 mg/L, pudiendo llegar a 100.000 mg/L, con un indice volumetrico de
15 ml/gr de fango) que posibilita el tratamiento de altas cargas de DQO en un reactor
de escasos m
3
de capacidad. La compacidad de los granulos es la caracteristica sobre
la que se basa este proceso.
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Retener la biomasa en el sistema sin recurrir a incrementar el coste de instalacion
v tareas de mantenimiento asociadas a la instalacion de un soporte inerte para la
biomasa, decantadores externos, etc.
Los factores que determinan la granulacion son.
Un regimen de operacion en el reactor que favorece la granulacion, los
microorganismos que no granulan son lavados del sistema mientras que el
fango granulado se locali:a en la :ona inferior del reactor donde hav
abundancia de materia organica v nutrientes.
La presencia de de cationes (Na, K, Ca, Mg v Fe), por otra parte, analisis de
ravos X demuestran que la granulacion se encuentra relacionada con la
formacion de cristales de carbonato v fosfato de calcio. Los oligoelementos Ni,
Co v Mn son tambien necesarios a nivel de tra:as para promover la
agregacion de la biomasa.
Un aspecto que influve positivamente en la granulacion es la relacion hidratos
de carbono/proteinas en el vertido, cuando esta relacion es alta se consigue
una gran calidad de los agregados.
5.7.2.5.1. Separador interno Gas-Liquido-Fango
Otra de las caracteristicas que diferencian los U.A.S.B. de otras tecnologias
anaerobias es la presencia de un sistema interno de campanas situadas por encima del
fango granular, en la parte superior del reactor, v que sirve para.
Recoger el biogas generado con una alta eficiencia, con lo que se garanti:a el
control del proceso de depuracion a traves de una exacta cuantificacion del
producto final.
Separar los solidos que puedan ser arrastrados por la corriente ascendente
unidos a burbufas de biogas. En las campanas que constituven el separador de
tres fases se produce primeramente la desgasificacion de los solidos v,
posteriormente, en una :ona tranquili:ada que actua como decantador interno,
se reduce la velocidad ascensional favoreciendo la sedimentacion de los solidos
que, de esta forma, pueden retornar nuevamente a la parte inferior del reactor.
Esta funcion es fundamental en el periodo de arranque del reactor v garanti:a
que los granulos en formacion de menor tamao v densidad sean retenidos
eficientemente en el sistema.
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ZONA DE
SEDIMENTACION
DESGASIFICACION
CAS
LIQUIDO
SOLIDOS
Esta estructura es caracteristica de los
reactores anaerobios tipo UASB corresponde
al sistema de recogida de gas (principalmente
metano v dioxido de carbono) o separador
gas-liquido-solido. Merced a la disposicion de
las cupulas de recogida de gas se obtiene otro
importante efecto. impedir la fuga de floculos
de pequeo tamao que ascienden adheridos
a burbufas de gas. El separador, por tanto, ha
de conseguir un efecto aadido de
sedimentador-degasificador que se comporta
en realidad como un decantador interno. En la
parte superior del reactor se produce la
liberacion del gas, asi como del gas adherido
a las particulas, al entrar estas en contacto
con unos deflectores desgasificadores. Las particulas desgasificadas suelen volver a
caer hasta la superficie de fango. El gas libre v el gas liberado de las particulas se
captura en una boveda de recogida de gases instalada en la parte superior del reactor.
El liquido, que contiene algunos solidos residuales v algunos de los granulos
biologicos, se conduce a la camara de sedimentacion formada por las cupulas, donde
se separan los solidos residuales. Los solidos separados se reconducen a la superficie
del manto de fango a traves del sistema de deflectores.
Figura II.D.5.19. Esquema del separador de tres fases
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En funcion de las caracteristicas del reactor. altura, superficie, velocidad
ascensional, etc. se dimensiona el sistema de separacion gas-liquido-solido. Pueden
instalarse campanas de seccion triangular, trape:oidal, semicircular, etc. Del mismo
modo se pueden instalar distintos deflectores intermedios en caso necesario, uno, dos
o incluso tres niveles alternados de cupulas, etc.
5.7.2.5.3. Aplicacion a Sectores Industriales
Su aplicacion desde hace aos lo convierte en un sistema que ha demostrado su alta
eficacia e idoneidad para el tratamiento de vertidos industriales con altas
concentraciones de materia organica en forma soluble. Actualmente se encuentran en
funcionamiento mas de 1.000 instalaciones de este tipo en todo el mundo. En Espaa los
sectores en los que se ha aplicado mavoritariamente ha sido en la industria a:ucarera,
papelera, conservera, bodegas v cerveceras.
Este proceso se ha aplicado con exito a vertidos caracteri:ados por su alta carga,
en los que mefores resultados se ha obtenido es en aquellos en las que la relacion
hidratos de carbono-proteinas es alta. Los sectores en los que podemos encontrar este
tipo de tratamientos son.
A:ucareras
Bodegas
Cerveceras
Conservas de pescado
Conservas vegetales
Destilerias
Industria farmaceutica
Industria lactea
Industria quimica
Lixiviados
Papeleras
Procesado de almidon
5.7.2.. Procesos anaerobios de contacto
Consisten en sistemas que operan en dos fases.
Un reactor biologico anaerobio consistente en un tanque cerrado con un sistema
de recogida de biogas v provisto de un sistema de agitacion basado en la
recirculacion del liquido interno o en la inveccion del biogas en el fondo del
reactor.
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Una etapa fisica de separacion de los solidos biologicos, habitualmente mediante
decantadores lamelares (aunque hav referencias sobre flotacion, membranas,
etc.). Antes de la fase de decantacion ha de eliminarse la cantidad de biogas
asociado a los solidos para esta funcion suele reali:arse una desgasificacion por
vacio o bien enfriar el vertido para evitar la metani:acion del fango decantado.
Este proceso esta indicado para el tratamiento de aguas con cantidades apreciables
de solidos, lentamente digeribles v que sedimenten con facilidad.
Los parametros tipicos de operacion son.
Jelocidad de carga organica. 1 6 Kg DQO/m
3
dia
Tiempo de retencion hidraulico. 5 10 dias.
Concentracion de fangos. 5 10 Kg SSJ/L
Tiempo de arranque. 20 60 dias.
5.7.2.7. Lechos expandidos y fluidizados
En estos sistemas las bacterias se encuentran formando una biopelicula sobre
pequeas particulas de un medio inerte con una alta relacion superficie-volumen.
Debido al pequeo tamao de las particulas de soporte los espacios existentes entre
ellas tienden rapidamente a colmatarse. Sin embargo, aplicando una velocidad
ascensional suficientemente alta se logra un incremento substancial del espacio entre
ellas. Para conseguir esto se dispone el medio de soporte en reactores de varios metros
de altura v escaso diametro reali:ando la alimentacion a traves de un sistema de reparto
situado en la parte inferior. La principal desventafa de este tipo de tratamientos se
deriva del hecho de la alta tasa de recirculacion que es necesaria para mantener las
particulas separadas, va que son las fuer:as de ro:amiento con un fluido a elevada
velocidad el unico sistema de soporte.
El medio mas habitual es arena silicea de 0,2 0,5 mm de diametro v densidad de
2,65 Tm/m
3
. Este medio tiene la ventafa de ser relativamente economico. En algunos
vertidos con compuestos organicos de caracter toxico se ha utili:ado con exito carbon
activo granular como soporte, esta es una aplicacion interesante que se basa en que el
carbon activo tiene alta capacidad de adsorcion de compuestos organicos, de esta forma
los microorganismos disponen de mas tiempo para degradarlos v aclimatarse, se evita
alcan:ar concentraciones puntuales inhibitorias. La densidad del carbon activo
granular es de 1,5 por lo que tiene la ventafa adicional de necesitar menor consumo
energetico para mantener el lecho fluidi:ado. La desventafa se encuentra en que el costo
supera la ventafa del ahorro energetico, debe tenerse en cuenta que debe suministrarse
0,65 grs de CAG/gr DQO en el influente, para mantener las propiedades iniciales del
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sistema.
En el proceso de lecho fluidi:ado la combinacion de biofilm v alta turbulencia evita
los fenomenos de captura v acumulacion de los solidos que llegan en el influente, por
otra parte los solidos biologicos que se van desprendiendo del soporte son rapidamente
lavados del sistema. Por este motivo este sistema se adapta muv bien a aguas en los que
la materia organica esta practicamente en su totalidad en forma disuelta, pero como
contrapartida tiene escasa efectividad en el caso de vertidos con presencia elevada de
solidos si estos no son hidroli:ados previamente.
En este tipo de proceso, al igual que en los U.A.S.B., se produce una diferenciacion
en capas en funcion del contenido en materia organica pero, contrariamente a lo que
ocurria en el anterior sistema, la mavor concentracion de biomasa la encontramos en
la parte superior del reactor (debido a que la densidad media biomasasoporte va
decreciendo al engrosarse la biopelicula) v a que en la :ona inferior las turbulencias
son mavores dificultando el desarrollo de las bacterias.
El control del desarrollo de la biomasa es mas dificil en este tipo de sistemas que en
el UASB v de hecho pueden ser frecuentes los episodios de lavado de biomasa debidos
a condiciones esporadicas que hubiesen provocado un episodio de crecimiento de las
bacterias v por tanto caida brusca de la densidad de las particulas.
En los reactores mas modernos se empie:an a aplicar sistemas de separacion solido-
liquido-fango, semefantes a los descritos en los UASB, asi como cuidados sistemas de
reparto del influente.
Las cargas organicas de diseo superiores a los 21 Kg DQO/m
3
dia son tipicas de
este tipo de procesos, englobandose funto a los U.A.S.B. dentro de los procesos de alto
rendimiento.
Uno de las principales desventafas de este sistema es la dificultad v el largo tiempo
(varios meses) que se necesita para la puesta en marcha de la instalacion,.Esto se debe
a que al principio la velocidad ascensional debe ser muv alta (para expandir-fluidi:ar
el lecho v para crear un medio que promueva el crecimiento ligado a las particulas, no
en suspension). Estas condiciones dificultan el desarrollo de microorganismos v los
pocos granulos que son coloni:ados tienen grandes probabilidades de ser lavados del
sistema.
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Las ventafas del sistema son.
Concentraciones altas de biomasa(aunque los del UASB puede llegar a ser
mavores) v tiempos de retencion celular elevados.
Excelentes caracteristicas de transferencia de masa.
Jolumen pequeo del reactor (admite altas cargas organicas)
Operacion relativamente estable ante variaciones de carga o toxicos.
Muv adaptable a vertidos con escasos solidos en suspension.
No requiere sistemas adicionales de me:cla.
La elevada recirculacion necesaria da al sistema estabilidad en cuanto a
variaciones de pH, produccion de biogas v concentracion de sustrato.
Pequeos requerimientos de espacio para la instalacion.
Las desventafas son.
Periodos de puesta en marcha muv largos.
Los costes energeticos para la fluidificacion son elevados.
Es dificil controlar la biomasa disponible en el reactor.
No tolera concentraciones de solidos altas en el vertido.
Sistema de reparto de influente, recirculacion mecanicamente complicados.
La perdida de lecho puede provocar problemas en otros sistemas aguas abafo.

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