PRCTICA 2. Reaccin de oxidacin del cido ascrbico con ferrocianuro de potasio. EFECTO INICO Y DEL PH SOBRE LA RAPIDEZ DE REACCIN.

ANTECEDENTES TERICOS Durante la prctica se realizar un estudio cintico para comprender la importancia de su aplicacin tanto a nivel industrial como en el rea de farmacia. Se llevar a cabo la reaccin de oxidacin de cido ascrbico, el cual es un antioxidante, con Ferricianuro que actuar como oxidante, con este experimento se pretende comprender los conceptos bsicos sobre cintica qumica y ver el efecto que existe entre la rapidez de reaccin y la modificacin de la fuerza inica y el pH. - Teora del estado de transicin Henry Eyring, qumico norteamericano, junto con otros colegas, desarroll en la dcada de 1930 un enfoque denominado teora del estado de transicin, conocida tambin como teora del complejo activado, donde se estudia la reaccin a nivel molecular permitiendo calcular la constante de rapidez con bastante exactitud. El punto de partida de la teora es que a producirse una colisin bimolecular se forma un complejo activado, que tiene una energa relativamente elevada. A+B C* P Reactivos Complejo Productos activado El complejo activado no es un intermediario estable, en consecuencia, el equilibrio entre los reactivos y el complejo activado no es el clsico. La constante de equilibrio se escribe como: K*= [
[ ] , ][ ]

donde [C*]=K*[A][B]

La rapidez de reaccin es igual a la concentracin del complejo activado por la frecuencia de vibracin del complejo activado. r= nmero de complejos activados que forman productos= [C*]= k*[C*], donde =KBT/h r=k[A][B] - Efecto Salino Las reacciones en solucin tienen como diferencia principal con respecto a las reacciones en fase gaseosa la presencia del disolvente. Una constante de rapidez en solucin muy diferente a la de una reaccin en fase gaseosa indica una interaccin fuerte entre el disolvente y los reactivos o el complejo activado. Si los reactivos son especies con carga elctrica, la solvatacin de los iones puede ser un factor importante en la determinacin de signo y la rapidez de reaccin. La constante de equilibrio se escribe en trminos de las actividades.

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[ ] , [ ][ ] [ ][ ]

despejando la concentracin del complejo activado

r= k*[C*]=k[A][B] k* k=k*K*
[ ][ ]

=k[A][B] ko=k*K* y sacando el logaritmo,

Logk= Log ko+LogA+ LogB- LogC* Si se aplica en reacciones inicas, se denomina ecuacin de Brnsted-Bjerrum. Considerando la ecuacin de Debye-Hckel se obtiene finalmente, Log=-AZ2 Logk= Log ko+2AZAZB La fuerza inica (I) fue definida originalmente por Gilber Lewis en 1921 y es una medida de la concentracin de iones en una disolucin. Cuanto ms cargado este un ion, ms contribuye a ella. La ecuacin muestra la rapidez de una reaccin que involucra iones, depende en gran medida de la fuerza inica de la solucin. Esta dependencia de denomina efecto salino primario. K y ko son las constantes de rapidez a una fuerza inica I, y a una concentracin infinitamente diluida. La ecuacin predice que si A y B tienen la misma carga, ZAZB, es positiva, y la constante de rapidez k aumenta con , si A y B tienen signos contrarios ZAZB es negativo y k disminuye con , y si A o B no tienen carga, ZAZB =0, y k es independiente de la fuerza inica de la solucin. El efecto de la fuerza inica sobre la constante de rapidez de una reaccin inica en disolucin que presenta un comportamiento descrito por la ecuacin Logk= Log ko+2AZAZB , se denomina efecto salino cintico primario, donde los iones que afectan la cintica de la reaccin no tienen iones comunes con los reactivos; mientras que el efecto de un electrolito no reaccionante sobre la rapidez de una reaccin a travs de los equilibrios de iones procedentes de un electrolito dbil se denomina efecto salino cintico secundario. - Catlisis Un catalizador es una sustancia que aumenta la rapidez de reaccin y que puede recuperarse al final sin sufrir modificacin alguna. La funcin general de un catalizador consiste simplemente en suministrar un mecanismo adicional por medio del cual los reactivos puedan transformarse en productos. Este mecanismo alterno tiene una energa de activacin menor que la energa de activacin del mecanismo en ausencia del catalizador. La reaccin en donde participa un catalizador se denomina catlisis. Existen muchas reacciones qumicas que son catalizadas por cidos, bases o ambos. El catalizador cido ms comn en solucin acuosa es el ion hidronio (H+) y el bsico ms comn es el

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Para una catlisis bsica r= kOH[OH-])[S] Kabs= kOH[OH-])[S] LogKabs=Log kOHkw+pH

OBJETIVOS Objetivo general a) Establecer las condiciones de pH y fuerza inica a la temperatura de trabajo donde kn=2 alcanza su mximo valor para la reaccin de oxidacin del cido ascrbico con ferricianuro de potasio. Objetivo particular b) Aplicar la teora sobre el efecto salino primario y el efecto de pH. c) Determinar el producto de las cargas, la constante de rapidez a dilucin infinita, la constante cataltica, el tipo de efecto salino y el tipo de efecto de pH. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Conectar y calibrar espectrofotmetro =418

Etiquetar 3 vasos de pp (1. c. Ascrbico, 2. K3Fe(CN)6, 3. Mezcla reactiva, MR)

Programar espectrofotmetro para medir cintica

Preparar las soluciones reactivas

Verter vaso A y vaso B en MR, al mismo tiempo agitando suavemente.

Trasvasar un poco de la mezcla en una celda para medir Absorbancia (Avance de reaccin a

Medir: Temperatura y pH de la MR

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d) Para calcular la concentracin (M) del ferricianuro, se multiplica la concentracin inicial del K3Fe(CN)6 (0.0025 mol dm-3) por los ml tomados en cada muestra y esto dividido entre los mL totales (20mL). e) Luego para calcular la concentracin de la vitamina C esto se multiplica la concentracin inicial de la vitamina C (0.004 mol dm-3) por los mililitros tomados de esta ltima entre el volumen final (20mL). Ejemplo:
( ( ) )

= 0.0008 M

= 0.001 M

Para calcular la fuerza inica (I) se utiliza la formula I= ( ) donde Z es la carga y C la concentracin. En el medio de reaccin, las especies inicas son Fe(CN)63-, 3K+, H+ , NO3-, Na+ y Cl-; sin embargo, la concentracin del NaCl (cloruro de sodio) es mayor con respecto a los otros iones y al ser un electrolito fuerte se considera que se disocia completamente, por esta razn, para el clculo de fuerza inica nicamente se tom en cuenta al NaCl y al HNO3 (cido fuerte, tambin se considera que se disocia por completo). g) Por ltimo, el clculo del pH se realiz utilizando la concentracin final del cido ntrico. Al ser un cido fuerte, se utiliz la frmula pH=-log[H+]. Para las primeras corridas, donde no se agreg cido ntrico, se consider que el pH, estaba dado por la vitamina C, utilizando la f) frmula pH= pka - log[H+] por ser un cido dbil. Corrida 1 2 3 4 5 6 Fe(CN)63- (M) 0.0008 0.0008 0.0008 0.0008 0.0008 0.0008 K+ 0.0024 0.0024 0.0024 0.0024 0.0024 0.0024 H+ 0.0 0.0 0.0 0.0 0.005 0.005 NO30.0 0.0 0.0 0.0 0.005 0.005 VitC 0.0005 0.0005 0.0005 0.0005 0.0005 0.0005 Na 0.25 0.20 0.15 0.10 0.20 0.15 Cl 0.25 0.20 0.15 0.10 0.20 0.15 I 0.2500 0.2000 0.1500 0.1000 0.2050 0.1550 pH 3.7 3.7 3.7 3.7 2.3 2.3

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Tabla 1. Concentracin inicial terica de cada reactivo en la mezcla de reaccin y valores tericos de la fuerza inica y pH para cada corrida.

RESULTADOS H) Curva patrn de ferricianuro de potasio (1 sesin experimental) La concentracin final de cada muestra para la curva patrn, se calcul multiplicando la concentracin del K3Fe(CN)6 (0.0025M) por los mL tomados en cada muestra y el resultado se dividi entre el volumen final (10 mL). Ejemplo: (0.0025 mol dm-3 x 4 mL) / (10.0 mL)= 0.001 (mol/L)
1 0.8 Absorbancia 0.6 0.4 0.2 0 0.0000 0.2000 0.4000 0.6000 0.8000 1.0000 1.2000 Concentracin (M) 10-3 Grfico 1. Curva patrn de ferrocianuro de potasio.
y = 0.9313x + 0.0027 R = 0.9978

Datos de regresin lineal

m=0.9313 c.cl=0.9978 o.o=0.027

La concentracin (M) de cada determinacin se calcul restando a la absorbancia obtenida la ordenada al origen (b) de la curva patrn y el resultado se dividi entre la pendiente (m) de la misma. Ejemplo: (0.958-(-0.027))/ 931.3= 0.001026 M a) Clculo de la constante de rapidez por el mtodo integral. El pseudorden de reaccin obtenido para el ferricianuro de potasio en la primera sesin experimental fue de 2. Corrida 1
N medicin 1 Tiempo (s) 20 Absorbancia 0.531 Concentracin -4 (M) 10 5.670 1/Conc. 1762.77

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2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 60 100 140 180 220 260 300 340 380 420 460 500 0.407 0.376 0.366 0.362 0.361 0.360 0.360 0.359 0.359 0.359 0.359 0.359 4.340 4.010 3.900 3.860 3.850 3.840 3.840 3.830 3.830 3.830 3.830 3.830 2303.41 2494.70 2563.36 2591.90 2599.13 2606.41 2606.41 2613.72 2613.72 2613.72 2613.72 2613.72

Tabla 2. Datos obtenidos de absorbancia de cada intervalo de medicin. La concentracin de ferricianauro se calcul a partir de la regresin de los datos de la curva patrn. 3000.00 2500.00 1/C (M-1) 2000.00 1500.00 1000.00 500.00 0.00 60 80 100 120 Tiempo (s) Grfico 2. Inverso de la concentracin de ferricianuro de potasio en funcin del tiempo. 0 20 40 y = 9.1491x + 1638 R = 0.9294

Kps= 9.1491 Corrida 2

N medicin 1 2 3 4 5 6 7 8 Tiempo (s) 20 60 100 140 180 220 260 300 Absorbancia 0.536 0.427 0.399 0.390 0.387 0.385 0.385 0.384 Concentracin (M) -4 10 5.730 4.560 4.260 4.160 4.130 4.110 4.110 4.090 1/Conc. 1746.240 2194.839 2349.912 2404.518 2423.289 2435.967 2435.967 2442.355

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9 10 11 12 13 340 380 420 460 500 0.384 0.384 0.384 0.384 0.384 4.090 4.090 4.090 4.090 4.090 2442.355 2442.355 2442.355 2442.355 2442.355

Tabla 3. Datos obtenidos de absorbancia de cada intervalo de medicin. La concentracin de ferricianauro se calcul a partir de la regresin de los datos de la curva patrn. y = 7.5459x + 1644.2 3000.000 R = 0.9269 2500.000 1/C (M-1) 2000.000 1500.000 1000.000 500.000 0.000 0 50 Tiempo (s) 100 150

Grfico 3. Inverso de la concentracin de ferricianuro de potasio en funcin del tiempo.

Kps = 7.5459 Corrida 3

N medicin 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Tiempo (s) 20 60 100 140 180 220 260 300 340 380 420 460 500 Absorbancia 0.533 0.401 0.358 0.340 0.332 0.327 0.325 0.324 0.323 0.322 0.322 0.322 0.322 Concentracin -4 (M) 10 5.690 4.280 3.820 3.620 3.540 3.480 3.460 3.450 3.440 3.430 3.430 3.430 3.430 1/Conc. 1756.119 2338.112 2621.081 2760.955 2828.029 2871.631 2889.451 2898.444 2907.493 2916.599 2916.599 2916.599 2916.599

Tabla 4. Datos obtenidos de absorbancia de cada intervalo de medicin. La concentracin de ferricianauro se calcul a partir de la regresin de los datos de la curva patrn.

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3000.000 2500.000 1/C (M-1) 2000.000 1500.000 1000.000 500.000 0.000 100 150 Tiempo (s) Grfico 4. Inverso de la concentracin de ferricianuro de potasio en funcin del tiempo. 0 50 y = 10.812x + 1589.7 R = 0.9617

Kps= 10.812 Corrida 4

N medicin 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Tiempo (s) 20 60 100 140 180 220 260 300 340 380 420 460 500 Absorbancia 0.564 0.435 0.395 0.378 0.369 0.365 0.364 0.362 0.361 0.361 0.361 0.360 0.361 Concentracin -3 (M) 10 0.445 0.420 0.404 0.390 0.378 0.366 0.356 0.346 0.336 0.328 0.318 0.311 0.302 1/Conc. 1659.131 2154.222 2373.872 2481.402 2542.370 2570.439 2577.553 2591.901 2599.135 2599.135 2599.135 2606.409 2599.135

Tabla 5. Datos obtenidos de absorbancia de cada intervalo de medicin. La concentracin de ferricianauro se calcul a partir de la regresin de los datos de la curva patrn.

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3000.000 2500.000 1/C (M-1) 2000.000 1500.000 1000.000 500.000 0.000 50 Tiempo (s) 100 150 Grfico 5. Inverso de la concentracin de ferricianuro de potasio en funcin del tiempo. 0 y = 8.9343x + 1526.4 R = 0.9528

Kps=8.9343 Corrida 5
N medicin 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Tiempo (s) 20 60 100 140 180 220 260 300 340 380 420 460 500 Absorbanci a 0.826 0.811 0.799 0.786 0.775 0.763 0.752 0.742 0.733 0.723 0.714 0.706 0.698 Concentracin -4 (M) 10 8.840 8.680 8.550 8.410 8.290 8.160 8.050 7.940 7.840 7.730 7.640 7.550 7.470 1/Conc. 1131.14 1152.13 1169.50 1188.91 1205.84 1224.87 1242.85 1259.66 1275.19 1292.89 1309.25 1324.14 1339.38

Tabla 6. Datos obtenidos de absorbancia de cada intervalo de medicin. La concentracin de ferricianauro se calcul a partir de la regresin de los datos de la curva patrn.

LABORATORIO DE FISICOQUMICA FARMACUTICA. TEMA NO. 1 CINTICA QUMICA, ESTUDIO CINTICO 2 REACCIN DE OXIDACIN DEL CIDO ASCRBICO CON FERRICIANURO DE POTASIO. Efecto inico y del pH sobre la rapidez de reaccin.
1400.00 1350.00 1/C (M-1) 1300.00 1250.00 1200.00 1150.00 1100.00 0 100 200 300 Tiempo (s) Grfico 6. Inverso de la concentracin de ferricianuro de potasio en funcin del tiempo. 400 500 600 y = 0.4332x + 1127 R = 0.9987

Kps=0.4332 Corrida 6
N medicin 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Tiempo (s) 20 60 100 140 180 220 260 300 340 380 420 460 500 Absorbancia 0.849 0.835 0.823 0.809 0.796 0.783 0.772 0.763 0.752 0.742 0.733 0.723 0.714 Concentracin -4 (M) 10 9.090 8.940 8.810 8.660 8.520 8.380 8.260 8.160 8.050 7.940 7.840 7.730 7.640 1/Conc. 1100.40 1118.91 1135.28 1154.99 1173.92 1193.48 1210.54 1224.87 1242.85 1259.66 1275.19 1292.89 1309.25

Tabla 7. Datos obtenidos de absorbancia de cada intervalo de medicin. La concentracin de ferricianauro se calcul a partir de la regresin de los datos de la curva patrn.

LABORATORIO DE FISICOQUMICA FARMACUTICA. TEMA NO. 1 CINTICA QUMICA, ESTUDIO CINTICO 2 REACCIN DE OXIDACIN DEL CIDO ASCRBICO CON FERRICIANURO DE POTASIO. Efecto inico y del pH sobre la rapidez de reaccin.
1350.00 1300.00 1/C (M-1) 1250.00 1200.00 1150.00 1100.00 1050.00 0 100 200 300 Tiempo (s) Grfico 7. Inverso de la concentracin de ferricianuro de potasio en funcin del tiempo. 400 500 600 y = 0.4349x + 1094 R = 0.9991

Kps=0.4349 Corrida 7
N medicin 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Tiempo (s) 20 60 100 140 180 220 260 300 340 380 420 460 500 Absorbancia 0.906 0.802 0.790 0.779 0.768 0.758 0.749 0.740 0.731 0.722 0.714 0.706 0.698 Concentracin (M) 10 9.700 8.580 8.450 8.340 8.220 8.110 8.010 7.920 7.820 7.720 7.640 7.550 7.470
-3

1/Conc. 1030.96 1165.11 1182.87 1199.63 1216.87 1232.98 1247.85 1263.08 1278.69 1294.69 1309.25 1324.14 1339.38

Tabla 8. Datos obtenidos de absorbancia de cada intervalo de medicin. La concentracin de ferricianauro se calcul a partir de la regresin de los datos de la curva patrn.

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1600.00 1400.00 1200.00 1/C (M-1) 1000.00 800.00 600.00 400.00 200.00 0.00 400 600 Tiempo (s) Grfico 8. Inverso de la concentracin de ferricianuro de potasio en funcin del tiempo. 0 200 y = 0.4932x + 1109.1 R = 0.8687

Kps= 0.4932 Corrida 8

N medicin 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Tiempo (s) 20 60 100 140 180 220 260 300 340 380 420 460 500 Absorbancia 0.804 0.785 0.775 0.766 0.757 0.748 0.740 0.732 0.724 0.716 0.709 0.702 0.695 Concentracin -3 (M) 10 8.600 8.400 8.290 8.200 8.100 8.000 7.920 7.830 7.750 7.660 7.580 7.520 7.430 1/Conc. 1162.20 1190.43 1205.84 1220.06 1234.61 1249.52 1263.08 1276.94 1291.10 1305.58 1318.52 1331.72 1345.18

Tabla 9. Datos obtenidos de absorbancia de cada intervalo de medicin. La concentracin de ferricianauro se calcul a partir de la regresin de los datos de la curva patrn.

LABORATORIO DE FISICOQUMICA FARMACUTICA. TEMA NO. 1 CINTICA QUMICA, ESTUDIO CINTICO 2 REACCIN DE OXIDACIN DEL CIDO ASCRBICO CON FERRICIANURO DE POTASIO. Efecto inico y del pH sobre la rapidez de reaccin.
1400.00 1350.00 1/C (M-1) 1300.00 1250.00 1200.00 1150.00 200 Tiempo (s) 400 600 Grfico 9. Inverso de la concentracin de ferricianuro de potasio en funcin del tiempo. 0 y = 0.3643x + 1166.4 R = 0.995

Kps= 0.3643 Corrida 9

N medicin 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Tiempo (s) 20 60 100 140 180 220 260 300 340 380 420 460 500 Absorbancia 0.795 0.782 0.772 0.765 0.754 0.744 0.736 0.728 0.720 0.713 0.706 0.699 0.693 Concentracin -4 (M) 10 8.510 8.370 8.260 8.190 8.070 7.960 7.870 7.790 7.700 7.630 7.550 7.480 7.410 1/Conc. 1175.40 1195.01 1210.54 1221.66 1239.54 1256.27 1269.97 1283.98 1298.30 1311.09 1324.14 1337.46 1349.08

Tabla 10. Datos obtenidos de absorbancia de cada intervalo de medicin. La concentracin de ferricianauro se calcul a partir de la regresin de los datos de la curva patrn.

LABORATORIO DE FISICOQUMICA FARMACUTICA. TEMA NO. 1 CINTICA QUMICA, ESTUDIO CINTICO 2 REACCIN DE OXIDACIN DEL CIDO ASCRBICO CON FERRICIANURO DE POTASIO. Efecto inico y del pH sobre la rapidez de reaccin.
1380.00 1360.00 1340.00 1320.00 1300.00 1280.00 1260.00 1240.00 1220.00 1200.00 1180.00 1160.00 0 200 y = 0.3602x + 1173.5 R = 0.9976

400 600 Tiempo (s) Grfico 10. Inverso de la concentracin de ferricianuro de potasio en funcin del tiempo.

Kps= 0.3602 Corrida 10

N medicin 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Tiempo (s) 20 60 100 140 180 220 260 300 340 380 420 460 500 Absorbancia 0.851 0.856 0.855 0.854 0.850 0.848 0.846 0.845 0.843 0.841 0.839 0.837 0.835 Concentracin -4 (M) 10 9.110 9.160 9.150 9.140 9.100 9.080 9.060 9.040 9.020 9.000 8.980 8.960 8.940 1/Conc. 1097.81 1091.37 1092.66 1093.94 1099.10 1101.70 1104.32 1105.63 1108.26 1110.90 1113.56 1116.23 1118.91

Tabla 11. Datos obtenidos de absorbancia de cada intervalo de medicin. La concentracin de ferricianauro se calcul a partir de la regresin de los datos de la curva patrn.

1/C (M-1)

LABORATORIO DE FISICOQUMICA FARMACUTICA. TEMA NO. 1 CINTICA QUMICA, ESTUDIO CINTICO 2 REACCIN DE OXIDACIN DEL CIDO ASCRBICO CON FERRICIANURO DE POTASIO. Efecto inico y del pH sobre la rapidez de reaccin.
1125.00 1120.00 1115.00 y = 0.064x + 1086.8 R = 0.9931

1/C (M-1)

1110.00 1105.00 1100.00 1095.00 1090.00 1085.00

400 600 Tiempo (s) Grfico 11. Inverso de la concentracin de ferricianuro de potasio en funcin del tiempo.

200

Kps= 0.064 Corrida 11

N medicin 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Tiempo (s) 20 60 100 140 180 220 260 300 340 380 420 460 500 Absorbancia 0.420 0.418 0.417 0.416 0.414 0.413 0.413 0.412 0.411 0.410 0.409 0.408 4.480 4.460 4.450 4.440 4.420 4.410 4.410 4.400 4.380 4.370 4.360 4.350 Concentracin -4 (M) 10 1/Conc. 2231.66 2242.40 2247.82 2253.25 2264.21 2269.73 2269.73 2275.27 2280.85 2286.45 2292.07 2297.73

Tabla 12. Datos obtenidos de absorbancia de cada intervalo de medicin. La concentracin de ferricianauro se calcul a partir de la regresin de los datos de la curva patrn.

LABORATORIO DE FISICOQUMICA FARMACUTICA. TEMA NO. 1 CINTICA QUMICA, ESTUDIO CINTICO 2 REACCIN DE OXIDACIN DEL CIDO ASCRBICO CON FERRICIANURO DE POTASIO. Efecto inico y del pH sobre la rapidez de reaccin.
2310.00 2300.00 2290.00 1/C (M-1) 2280.00 2270.00 2260.00 2250.00 2240.00 2230.00 2220.00 0 200 Tiempo (s) Grfico 12. Inverso de la concentracin de ferricianuro de potasio en funcin del tiempo. 400 600 y = 0.1412x + 2228.1 R = 0.983

Kps= 0.1422 Corrida 12

N medicin 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Tiempo (s) 20 60 100 140 180 220 260 300 340 380 420 460 500 Absorbancia 0.826 0.823 0.820 0.818 0.816 0.814 0.811 0.809 0.807 0.806 0.804 0.802 Concentracin -3 (M) 10 8.840 8.810 8.780 8.750 8.730 8.710 8.680 8.660 8.640 8.630 8.600 8.580 1/Conc. 1131.14 1135.28 1139.45 1142.24 1145.05 1147.87 1152.13 1154.99 1157.86 1159.31 1162.20 1165.11

Tabla 13. Datos obtenidos de absorbancia de cada intervalo de medicin. La concentracin de ferricianauro se calcul a partir de la regresin de los datos de la curva patrn.

LABORATORIO DE FISICOQUMICA FARMACUTICA. TEMA NO. 1 CINTICA QUMICA, ESTUDIO CINTICO 2 REACCIN DE OXIDACIN DEL CIDO ASCRBICO CON FERRICIANURO DE POTASIO. Efecto inico y del pH sobre la rapidez de reaccin.
1170.00 1165.00 1160.00 1/C (M-1) 1155.00 1150.00 1145.00 1140.00 1135.00 1130.00 1125.00 0 200 Tiempo (s) 400 600 Grfico 13. Inverso de la concentracin de ferricianuro de potasio en funcin del tiempo. y = 0.0758x + 1128.2 R = 0.9933

Kps= 0.0758

Constante absoluta de rapidez Del mtodo de Ostwald, se tiene que Kps=Kn[VitC] El pseudorden de reaccin obtenido para la vitamina C fue de cero, por lo tanto =0 Kps=Kn[VitC]0 Kps=Kn=2

b) Influencia de la fuerza inica Corrida pH experimental pH prom I I1/2 Kps (M-1s-1) Kn LogKn

1 3.2 0.250 0.500 9.149 9.149 0.9614 2 3.1 0.200 0.447 7.546 7.546 0.8777 3.175 3 3.1 0.150 0.387 10.812 10.812 1.0339 4 3.3 0.100 0.316 8.934 8.934 0.9511 5 1.3 0.205 0.453 0.433 0.433 -0.3633 6 1.3 0.155 0.394 0.435 0.435 -0.3616 1.375 7 1.4 0.105 0.324 0.493 0.493 -0.3070 8 1.5 0.055 0.235 0.364 0.364 -0.4385 9 1.2 0.160 0.400 0.360 0.360 -0.4435 10 1.56 0.110 0.332 0.064 0.064 -1.1938 1.5375 11 1.72 0.060 0.245 0.141 0.141 -0.8502 12 1.67 0.010 0.100 0.008 0.008 -2.1203 Tabla 14. Valores de la constante absoluta de las diferentes corridas, a distintos valores constantes de pH y diferentes valores decrecientes de fuerza inica.

LABORATORIO DE FISICOQUMICA FARMACUTICA. TEMA NO. 1 CINTICA QUMICA, ESTUDIO CINTICO 2 REACCIN DE OXIDACIN DEL CIDO ASCRBICO CON FERRICIANURO DE POTASIO. Efecto inico y del pH sobre la rapidez de reaccin.
1.2000 1.1000 1.0000 0.9000 0.8000 0.7000 0.6000 0.5000 0.4000 0.3000 0.2000 0.1000 0.0000 0.300 y = -0.199x + 1.0381 R = 0.0607

Log K

Grfico 14. Logaritmo de la constante absoluta en funcin de la raiz cuadrada de la fuerza inica. Efecto de la fuerza inica a un pH= 3.175.

0.350

0.400 I1/2

0.450

0.500

0.550

0.0000 0.200 -0.1000 -0.2000 -0.3000 Log K -0.4000 -0.5000 -0.6000 -0.7000 -0.8000 -0.9000 -1.0000

0.250

0.300

0.350

0.400

0.450

0.500

Grfico 15. Logaritmo de la constante absoluta en funcin de la raiz cuadrada de la fuerza inica. Efecto de la fuerza inica a un pH= 1.375.

y = 0.2765x - 0.4647 R = 0.231

I1/2

0.0000 0.000 -0.5000 -1.0000

0.100

0.200

0.300

0.400

0.500

Grfico 16. Logaritmo de la constante absoluta en funcin de la raiz cuadrada de la fuerza inica. Efecto de la fuerza inica a un pH= 1.537.

Log K

-1.5000 -2.0000 -2.5000 -3.0000

y = 4.9095x - 2.4733 R = 0.7899

LogKo= ordenada al origen=-2.4733 M-1s-1 Ko=10-2.4733=3.363x10-3

I1/2

LABORATORIO DE FISICOQUMICA FARMACUTICA. TEMA NO. 1 CINTICA QUMICA, ESTUDIO CINTICO 2 REACCIN DE OXIDACIN DEL CIDO ASCRBICO CON FERRICIANURO DE POTASIO. Efecto inico y del pH sobre la rapidez de reaccin.

c) Influencia del pH Kps (M-1s-1) Kn LogKn pH 4 0.1000 3.7 8.934 0.9511 8.934 7 0.1050 0.1000 2.3 0.493 -0.3070 0.493 10 0.1100 2.0 0.064 -1.1938 0.064 3 0.1500 3.7 10.812 1.0339 10.812 6 0.1550 0.1550 2.3 0.435 -0.3616 0.435 9 0.1600 2.0 0.360 -0.4434 0.360 Tabla 15. Valores de la constante absoluta de las diferentes corridas, a distintos valores constantes de fuerza inica y diferentes valores decrecientes de pH. Corrida I Iprom
1.5 1 0.5 Log K 0 1.5 -0.5 -1 -1.5 pH 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 y = 1.1716x - 3.2963 R = 0.9368

Grfico 17. Logaritmo de la constante absoluta en funcin del pH. Efecto del pH a una fuerza inica promedio de 0.1000 M.

1.2 1 0.8 0.6 Log K 0.4 0.2 0 -0.2 1.5 -0.4 -0.6 -0.8 2.0 2.5

y = 0.9258x - 2.3837 R = 0.9855

Grfico 18. Logaritmo de la constante absoluta en funcin del pH. Efecto del pH a una fuerza inica promedio de 0.1550 M.

3.0

3.5

4.0

pH

LABORATORIO DE FISICOQUMICA FARMACUTICA. TEMA NO. 1 CINTICA QUMICA, ESTUDIO CINTICO 2 REACCIN DE OXIDACIN DEL CIDO ASCRBICO CON FERRICIANURO DE POTASIO. Efecto inico y del pH sobre la rapidez de reaccin.

Calculo de la constante cataltica

En este caso, el grfico que presenta el mejor coeficiente de correlacin, es decir, el que mejor se ajusta al modelo, es el grfico 18, del cual se toma el valor de la ordenada al origen. Log KH+=ordenda al origen= -2.3837 KH+= 10-2.3837= 4.169x10-3 M-1s-1 DISCUSIN Y ANLISIS DE RESULTADOS El objetivo principal es observar como afectan a la rapidez de reaccin factores que se encuentran en el ambiente, por ejemplo el pH afecta la disociacin de la Vit C ya que a pH acidos la vitamina C se encuentra totalmente protonado lo cual no favorece la forma reactiva del antioxidante y no le es posible donar los electrones para la reduccin del Ferricianato, en nuestro modelo el HNO3 que es un cido fuerte acidifica el medio y desfavorece la reaccin, al compara las valores de Kn en el Tabla 14 se observa que a valores de pH bajos la Kn disminuye y al tener valores de pH mas altos la kn aumenta lo que concuerda con lo anterior, ademas de eso en los graficos 17 y 18 correspondeinets al efecto del pH se observa una pendiente positiva lo cual nos indica una catalisis basica lo que quiere decir que al umenta el pH la rapidez de reaccin se vera favorecida. Otro factor que afecta la reaccin y que es motivo de estudio es la Fuerza Ionica, existen en la reaccin dos especies el NaCl y HNO3 que al ser una sal y un cido fuerte respectivamente se disocian completamente y modifican la fuerza ionica del medio de reaccin. En la tabla 15 se observa que cuando la I es grande la Kn es mayor en comparcin cuando la I es pequea. Tomando el grfico que presenta el mejor coeficiente de correlacin (grfico 16) , es decir, el que mejor se ajusta al modelo, se observa que la pendiente es positiva, lo que significa que la rapidez de reaccin aumenta, al incremetar el valor de la fuerza inica. Esto tambin muestra que el producto de la carga de los reactivos ZAZB es positiva, por lo tanto, los reactivos presentan el mismo signo (+)(+) o (-)(-). CONCLUSIONES Las observaciones en este experimento indican que la rapidez de la reaccin de oxidacin de Vit C con ferricianarto de potasio, se ve favorecida a pH basicos y al aumentar las fuerza ionica en el medio de reaccin a la temperatura de trabajo. Lo podemos cocluir ya que se aplico la teoria del efecto salino primario y se midio el efecto del pH a diferentes concentraciones de HNO3 , con el trabajo experimental realizado podemos concluir que el producto de las cargas de las especies reactivas es positiva ya que en el grafico 16 la pendiente de la grafica es positiva, la constante catalitica es de 4.169x10-3 M-1s-1 , el efecto salino es primario pues involucra una sal fuerte el NaCl.

BIBLIOGRAFA

LABORATORIO DE FISICOQUMICA FARMACUTICA. TEMA NO. 1 CINTICA QUMICA, ESTUDIO CINTICO 2 REACCIN DE OXIDACIN DEL CIDO ASCRBICO CON FERRICIANURO DE POTASIO. Efecto inico y del pH sobre la rapidez de reaccin.

Raymond CHANG. Fisicoqumica, Capitulo 12.Cinetica qumica pginas 483-484, 909-912. Castellan. Fisicoqumica, captulo 32.20, PG. 877-884