DESTILACIN

Apuntes de Operacin Industrial I

Ing. Amrico Andrs Flandor er
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&nidad III

DESTILACION

Se entiende por destilacin a la separacin de los componentes de una me'cla li(uida por )apori'acin parcial de la misma* de tal manera (ue la composicin del )apor o+tenido sea distinta de la composicin del li(uido de la me'cla inicial* resultando distinta la composicin del l,(uido inicial. Cuando es de un solo componente sere)aporacin. El proceso de separacin por destilacin utili'a ases de )apor . l,(uido* en principio a la misma temperatura . presin en las 'onas en la (ue stas coe/isten. La destilacin se inicio en el tratamiento de +e+idas alco0licas* pero la aplicacin industrial m-s importante 0o. es en la separacin de 0idrocar+uros 1lo (ue se denomina la petro(u,mica2 o en la o+tencin de elementos puros 1las esencias arom-ticas )egetales2 tam+in en la separacin de sus componentes del aire li(uido o la recuperacin del 1N3 %2 amoniaco concentrado en los e(uipos de ri* etc. Se emplean )arios tipos de dispositi)os* como por e4emplo las columnas de destilacin* (ue pueden ser de platos o de rellenos La separacin de los componentes de una me'cla li(uida por destilacin es acti+le si conocemos la relacin de equilibrio entre las ases li(uidas . la ase de )apor producida en la e+ullicin para las distintas me'clas. Consideraremos la me'cla +inaria m-s sencilla para anali'ar las propiedades de e(uili+rio5 #.$ Diagrama de e+ullicin. En ella se representa la composicin de la me'cla li(uida 1/ e .2 rente a la temperatura de e+ullicin a presin constante. E4emplo5 Se me'cla A 6 7 componente m-s . menos )ol-til respecti)amente . cu.as temperaturas de e+ullicin son tA . t7 * como indica la igura # en la (ue tenemos dos cur)as (ue coinciden en los e/tremos. La superior es la curva de equilibrio de condensacin o final de ebullicin* . la in erior es a la curva de ebullicin o final de condensacin* por encima de la cur)a superior tenemos )apor* por de+a4o de la cur)a in erior 0a. li(uido . entre am+as cur)as se tiene una me'cla de li(uido . )apor. 8er en el diagrama a continuacin5 &n punto C so+re la cur)a superior indica (ue la componente de )apor .C esta en e(uili+rio con el li(uido en el punto D de composicin / D . (ue 0ier)e a temperatura t#. &n punto E corresponde a la me'cla de los componentes A . 7 en estado de )apor de composicin .E* en riando a presin constante iniciara su condensacin en F a temperatura t! dando un li(uido de composicin / 9. Del mismo modo para un punto 3 por de+a4o de la cur)a in erior representa la me'cla A67 de composicin /3 (ue si ele)amos su temperatura siempre a p:cte. comen'ara la e+ullicin con temperatura t% en I dando un )apor .L. Finalmente cual(uier punto entre las ! cur)as como el ; da una me'cla de li(uido$)apor (ue en e(uili+rio de ase a la temperatura t < da un l,(uido de composicin /; . un )apor de composicin .;.
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Fig. # Diagrama de e+ullicin 1Ocon$To4o2 !.$ Diagrama de presin de )apor. En ella se representa la composicin de la me'cla rente a la presin parcial de )apor de cada componente a temperatura constante* en la ig. representamos los )alores de una disolucin ideal 1me'cla +enceno$tolueno2 a #""=C* esta me'cla se apro/ima a la le. de >aoult* (ue e/presa la presin de vapor de cada componente es igual al producto de la fraccin molar por la tensin de vapor de la sustancia pura a la misma temperatura As, pA : /A ?A 1#2 @ p7 : /7 ?7 : 1#$/A2 ?7 1!2 por / A6 /7:# tam+in si dic0a me'cla cumple con la le. de Dalton por lo tanto sa+emos (ue p : p A6 p7 1%2 entonces deducimos (ue Ala presin necesaria para (ue la me'cla 0ier)aB ser-5 p : / A ?A 6 1#$/A2 ?7 1<2. C sa+emos (ue la raccin molar en el )apor es la relacin entre la presin parcial . la presin total entonces tenemos (ue . A : pA D p : /A ?A Dp 1E2 @ .7 : p7 D p : /7 ?A Dp : 1#$/A2 ?7 Dp 1F2 Las me'clas reales generalmente se des),an en 6 o en G de la le. de >aoult* o sea (ue la tensin real ser- ma.or o menor (ue la dada en >aoult. ?ara disoluciones no ideales puede aplicarse la le. de 3enr. (ue dice A la presin de vapor del componente de menor concentracin es proporcional a la concentracin (o fraccin molar) del mismo en la mezcla p : 3.c 1H2 en la (ue 3 es el coe iciente de proporcionalidad de 3enr.* depende del sistema considerado . de la temperatura. Esta le. es Itil para concentraciones diluidas in eriores al E"J . presiones parciales in eriores a la atmos rica.

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Fig. ! Diagrama de presin %.$ Diagrama de E(uili+rio. En este diagrama se representan las racciones molares de e(uili+rio de la ase l,(uida 1/2 rente a las de )apor 1.2 a presin contante* siempre de una me'cla +inaria con )olatilidad normal 1cur)a de e(uili+rio por encima de la diagonal de la gr- ica2* como en Fig.% Los datos de e(uili+rio se determinan e/perimentalmente* para me'clas (ue se apro/iman a la ideal se constru.e el diagrama de e(uili+rio /$. a partie de los datos de tensin de )apor de am+os componentes* partiendo de las le.es de >aoult o 3enr. (ue aplicando estos se puede determinan los datos de e(uili+rio. Otras )eces tam+ien se o+tienen cuando. a) Las relaciones an-liticas se +asan en suposiciones mas o menos acertadas5 por e4emplo si la me'cla se apro/ima a >aoult podemos partir de las ecuaciones 1E2 .1F2 1.AD/A2D 1.7D/72 : 1?A D p2 D 1?7 D p2 : ?A D ?7 : 1K2 relacin denominada volatilidad relativa . es uncin de la temperatura* pero suele ser en muc0as me'clas apro/imadamente constante entre los puntos de e+ullisin de am+os componentes . en general se e/presa con la ecuacin siguiente . D 1#$.2 : / D 1#$/2 1L2 despe4ando nos (ueda . : / D #61 #2 / 1#"2 en donde M # ?ara me'clas mu. diluidas en uno de sus componetes se admite la le. de 3enr. . podemos aplicar la 1F2 en la (ue 3N: O contante de e(uili+rio . (ue )ar,a con la presion . la temperatura. b) Coe iciente total de acti)idad. Las des)iaciones a la la. de >aoult se trata con un coe ciente de correccion aplicado a las ecuaciones E . F (uedando stas .A : A pA D p : A /A ?A Dp 1##2 @ .7 : 7 p7 D p : 7 /7 ?A Dp 1#!2 los coe icientes de correccin A . 7
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se denomina coeficientes de actividad . )ar,an con la concentracin* si la des)iacin es positi)a es M# . es P# para des)iaciones negati)as

Fig. % Diagrama de e(uili+rio 1Ocon$To4o2 <.$ ;e'cla a'eotrpica5 Cuando el diagrama de e+ullisin presenta un m-/imo o un m,nimo se dice (ue son mezclas azeotrpicas o de punto de ebullicin constante . tienen la propiedad de )apori'ar la me'cla a la misma temperatura constante. En el m,nimo la me'cla se comporta como un l,(uido puro . es m-s )ol-til (ue sus dos componentes como en Fig <Q. En el m-/imo se e)apora todo el l,(uido a temperatura constante como si uera un componente puro Fig EQ. En el diagrama de e(uili+rio la a'eotrop,a se caracteri'a por(ue la cur)a de e(uli+rio corta a la diagonal como se )e en la Fig. FQ E/isten dos clases de a'etropos5 #2 0omogneas en las (ue coe/iste una ase l,(uida con el )apor* . !2 0eterogneas en la (ue coe/isten dos ases l,(uidas. El 0ec0o de (ue las sustancias (ue orman a'eotropos . no pueden separarse en una sola destilacin* se apro)ec0an para separar me'clas complicadas. Se descri+ieron m-s de %""" a'etropos +inarios con m,nimo . solo se encontr unos !E" m-/imos. La causa de la ormacin de me'clas a'eotrpicas es la des)iacin de la le. de >aoult* las me'clas ideales no orman a'etropos* teniendo en cuenta (ue para ellos .A : /A @ .7 : /7 . esto solo resulta cuando ?A : ?7 (ue es un a+surdo para todas las temperaturas* lo (ue unicamente se da a un tipo de me'cla . temperatura determinada no ideal. Decimos (ue para composicin del a'etropo los coe icientes de acti)idad son in)ersamente proporcionales a las tensones de )apor A D7 : ?7 D ?A @ o 7 DA : ?A D ?7 1#%2 Se puede a irmar (ue la condicin necesaria para la ormacin de un a'etropo m,nimo es (ue el coe iciente de acti)idad del m-s )ol-til A llegue a ser ma.or (ue el cociente ?A D ?7
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*Las gr- icas son tomadas del ;anual del Ing. Ru,mico 8ol.II $ HS Ed. ;c 9raT 3ill !""#

Fig. <

Fig. E

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Fig. F

La destilacin se Clasi ica en5 A2 Destilacin Simple . 72 Destilacin con >ecti icacin. A2 La destilacin simple se puede lle)ar a ca+o de dos maneras* denominadas5 #.$ Destilacin de e(uili+rio o cerrada . !.$Destilacin di erencial o a+ierta. A$#.$ Destilacin de equilibrio o cerrada. ?ara reali'ar la destilacin en este caso se lle)a la me'cla l,(uida a una temperatura intermedia entre el principio . in de e+ullicin* de4ando (ue el )apor ormado alcance el e(uili+rio en la ase l,(uida a esa temperatura. Aplicando +alance a todo el sistema de la Fig. F* al compuesto m-s )ol-til se llega LD8 : 1.$/o2 D 1/o$/2 1#<2 (ue es una relacin entre el l,(uido residual . el )apor separado en uncin de la composicin inicial del l,(uido . la composicin del l,(uido . )apor en e(uili+rio a la temperatura . presin dada. En la pr-ctica la destilacin de e(uili+rio es aplica+le para el petrleo.

Fig. F Es(uema de una destilacin de e(uili+rio o cerrada

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Si despe4amos y de la 1#<2 o+tenemos la ecuacin de la recta (ue sigue . : $ 1LD82 / 6 1LoD82 /o 1#E2 (ue se representa en el diagrama de e(uili+rio . cu.a pendiente es $ 1LD82 (ue pasa por el punto 1/o * /o2 de la diagonal . corta a la cur)a de e(uili+rio en el punto 1/ @ .2* o sea (ue la composicin de e(uili+rio depende de la relacin $1LD82 . )alor est- entre la composicin del )apor en e(uili+rio con el l,(uido inicial. Teniendo en cuenta (ue /o$/ no puede ser grande* la separacin por destilacin es po+re en estos caso* a no ser (ue la )olatilidad relati)a sea mu. grande* esto se da para cur)as mu. separadas de la diagonal. La cantidad de calor q necesaria para lle)ar a ca+o la operacin* se determina con el +alance ent-lpico de energ,a aplicado a todo el sistema. Lo 0Lo 6 ( : 838 6 L0L 1#F2 en la que hLo es la entalpa del liquido inicial, ! " hL son las entalpas respectivas del vapor " del lquido en equilibrio# El c-lculo de las entalp,as para cada corriente se reali'a5 a2 Si es una me'cla l,(uida a una temperatura determinada* la entalp,a de la me'cla se calcula suponiendo (ue se calienta a cDu de los componentes puros desde to a una t dada . despus me'clamos. La entalp,a re erida a to ser0L:/A cLA Utot dt 6 1#$ /A2 cL7 U tot dt6 3m 1#H2 en donde cLA . cL7 son los calores espec, icos respecti)os . 3m es el calor de la me'cla l,(uida. Tomando )alores medios de los calores espec, icos e integrando o+tenemos el )alor de la entalp,a 0L:/A cLA 1t$to2 6 1#$ /A2 cL7 1t$to2 6 3m 1#K2 +2 Si es una me'cla gaseosa A67 a una temperatura determinada* el c-lculo de 3 se reali'a segIn su ormacin #2 Calentamiento de los componentes puros desde to 0asta la temperatura de e+ullicin. !2 8apori'acin de cDcomponente a su temperatura de e+ullicin. %2 Calentamiento de los )apores de los componentes puros desde su temperatura de e+ullicin 0asta la temperatura inal de la me'cla . <2 ;e'cla de los )apores. La entalp,a de la me'cla )endr- dada por la e/presin (ue sigue 38:.A UtoteA cLA ddt 6A6UteAt c8Adt 61#$ .A2 U tote7 cL7 dt676Ute7t c87 dt + 0m 1#L2 donde5 cLA . cL7 son los calores espec, icos de los componentes l,(uidos puros* c8A . c87 son los calores espec, icos de los componentes puros en estado de )apor* A . A son los calores latentes a sus temperaturas de e+ullicin* . 0m es el calor de me'cla en la ase )apor