Enlaces entre tomos en slidos

Los materiales slidos se forman debido a que el sistema producido por la unin de dos
o ms tomos tiene menor energa que la suma de la energa de los tomos por
separado. Nos referimos aqu fundamentalmente a la energa de los niveles electrnicos.
Decimos que un sistema es estable cuando se encuentra en un mnimo absoluto de
energa libre. Ser metaestable si el mnimo es relativo. El estado termodinmico de un
slido puede ser descripto a travs de una energa libre de la forma:
p !"#d" $ % p# &' S%" " d" $ &# (%" p# )%"'
"
&
p
"
&
v
+
1
]
1

+ +

Donde U(T=0) es la energa que se gana con la unin de los tomos' es decir la energa
de cohesin. Dado que se produce una disminucin de energa' ( es intrnsicamente
negativa. " es la temperatura' S la entropa * p es el traba+o reali,ado por el sistema.
Este traba+o puede tomar otras formas' dependiendo de los sistemas en cuestin %traba+o
mecnico' elctrico' magntico' etc#.
Tipos de enlaces
Se puede -acer una clasificacin de acuerdo a las caractersticas de los enlaces entre
tomos' dependiendo de la estructura electrnica de los elementos. Sin embargo' los
slidos muestran en general una me,cla de estas caractersticas.
Enlace inico
Los cristales inicos estn formados por iones positivos * negativos. Este enlace ocurre
en general entre tomos electropositivos * electronegativos. E+emplos:
.
/
Li
0

1
]
1

s 1 s 2 : Li
1p s 1 s 2 : .
2 1
3 1 1
un electrn del Li pasa al ..
$l
/
Na
0
1
]
1

2 4 1 4 1 1
3 1 4 1 1
s 5 p 6 s 6 p 1 s 1 s 2 : Na
p 6 s 6 p 1 s 1 s 2 : $l
7 $l
/
$s
0
1
]
1

2
3 1 4 1 1
4s : $s
p 6 s 6 p 1 s 1 s 2 : $l
2
8g
10
9
1/

1
]
1

5 1 1
1 4 1 1
p 1 s 1 s 2 : 9
s 6 p 1 s 1 s 2 : $l
7 :l
1
9
6

1
]
1

5 1 1
2 1 4 1 1
p 1 s 1 s 2 : 9
p 6 s 6 p 1 s 1 s 2 : :l
La interaccin de largo alcance entre iones con carga tq es la interaccin electrosttica
r ! q
1
t
' atractiva entre iones de cargas opuestas * repulsiva entre iones de igual carga.
Si (
i+
es la energa de interaccin entre un in i * un in +' podemos definir la energa de
interaccin de un dado in i con todos los dems como:

+
i+ i
( (
' para i +
(
i+
puede escribirse como la suma de un potencial repulsivo de corto alcance %cuando
los tomos se superponen# de la forma
n
; ! : %n vara apro<imadamente entre 4 * =#'
que act>a entre los , primeros vecinos * un potencial de $oulomb
i+
1
r ! q t
. r
i+
?;p
i+
'
donde ; es la distancia entre primeros vecinos.
:s:

t

+ i+
1
n
i
p
2
;
q
;
,:
# ; % (
7 definimos

,
_

t

+ i+
p
2
%constante de 8adelung#
$l$s el para 2.@414 * $lNa el para @5@3 . 2
Si despreciamos los efectos en los bordes del cristal' el valor de (
i
no depende de cual
sea el sitio i. En un cristal compuesto por N iones la energa total ser:

,
_

;
q
;
,:
N
1
2
# ; % N(
1
2
# ; % (
1
n
i "
%2#
Aara calcular la energa de co-esin debemos evaluar (
"
%;# en el punto de equilibrio
;
&
.
&
& ;
1
1
2 n
;
"
;
q
;
n,:
N &
d;
d(

,
_

+
,
_

+
' obtenemos
1
2 n
&
q
: , n
;

%1#
*:
,
_

n
2
2
; 1
q N
# ; % (
&
1
& "
' n: entre 4 * =
Es decir la co-esin aumenta con el cuadrado de la carga q de los iones' que nos da la
profundidad del po,o. Disminu*e a medida que ba+a n porque aumenta la energa de
repulsin %ver .igura 2#.
Mdulo de compresin y compresibilidad:
d
dp
B
%8dulo de compresin' BulC modulus#7
B
2
%8dulo de
compresibilidad#
(samos la relacin termodinmica d(?" dS / p d
: " ? &
d
dp
d
( d
1
1
*
&

1
1
d
( d
B

,
_

"omemos los casos de

+
Na $l * el
+ 1 1
9 8g
' ambos tienen la misma estructura:
1
N ;
6
7 ; distancia entre primeros vecinos * N n>mero total de iones positivos *
negativos.
d; d
d;
d

1
; N 6 d d;

d
d;
d
d;
d;
d
d;
d(
d
d;
d;
( d
d
d;
d
d;
d;
d(
d;
d
d
# ; % ( d
1
1
1
1
1

,
_

+
,
_

,
_

7
&
d;
d(
&
;

1
]
1

& &
;
1
1
;
1
1
1 1
6
d;
# ; % ( d
N ; =
2
d;
# ; % ( d
# N ; 6 %
N ;
B
1
]
1

1
]
1

,
_

+ 6
1
1 n 1
1
;
q 1
;
, : # 2 n % n
1
N
d;
# ; % ( d

,
_

1
2 / n
&
6
& &
q 1
;
, : # 2 n % n
; 1
N
N ; =
2
B
%6#

(tili,ando %1# en %6# obtenemos :
( ) 2 n
; 2D
q
B
5
&
1

.igura 2
Si aumentamos q el po,o de potencial se -ace ms profundo * angosto. Si aumentamos
n el potencial se -ace ms angosto.
B es inversamente proporcional al radio de curvatura de (%;# en ;
&
.
6
0 2
-18
-16
-14
-12
-10
-8
-6
-4
-2
0
2
4
6
8
10
n=6,q=2
n=6,q=1
n=9, q=2
U
(
R
)
R
E+emplos de mdulos de compresin
# c 1 c %
6
2
B
21 22
+
%cristal c>bico#'
# 1 / %2 6
E
B

%material istropo#7
)Aa 2&
m
)N
2&
cm
d*n
2&
5
1
5
1
21

8aterial B E2&
21 1
cm ! d*n
F
"
f
E$F
Na &.&54 =@.D
G &.&5& 46.1
.e 2.@6 236D
H 1.== 66D@
:l &.@@ 44&
$u 2.6@ 2&D5
Ni 2.= 2533
Diamante 3.44 6D64
$lNa &.15 D&&
Aoliester &.&6 23&
:cero 1 23&&
8g9 2.36 1D&&
:l
1
9
6
1.6@ 1&36
Ir9
1
1.2& 13&&
Si&
1
&.=1
Enlace de an der !aals
9curre en los gases nobles' o molculas con sus capas electrnicas completas.
La atraccin es fundamentalmente dipolar. En el caso de los gases nobles se produce
una deformacin en la forma esfrica del tomo. Esto produce un dipolo elctrico que a
su ve, induce un dipolo en el tomo vecino paralelo al primero. La energa de
interaccin se puede escribir como:
4 1
e
; ! p 5 / (%;#
Donde es la polari,abilidad del tomo * p
e
? a q es el momento dipolar' q es la carga
* a la distancia entre la componente negativa * positiva de la carga. ; es la distancia
entre tomos.
Esto genera una interaccin atractiva * -ace que los tomos tiendan a unirse.
$uando los tomo comien,an a solaparse' el principio de e<clusin de Aauli impide la
ocupacin m>ltiple. El solapamiento solo es posible si los electrones son despla,ados
-acia estados de ma*or energa. Esto aumenta la energa del sistema * proporciona una
contribucin repulsiva a la interaccin' que de acuerdo a datos e<perimentales resulta de
la forma
21
B!; .
:s el potencial de interaccin entre dos tomos se puede escribir como %Lennard/
Jones#:
1
1
]
1

,
_

,
_

4 21
; ;
5 (%;#
Donde * son constantes a determinar.
1
e
4
p
* B 5
21
.
Energa total:
5
Dado que la energa de interaccin entre dos tomos decae rpidamente con la distancia'
calcularemos la energa total considerando solamente interaccin a primeros vecinos.
Si tengo un cristal con N tomos la energa potencial total ser:
1
1
]
1

,
_

,
_

4 21
"
; ;
, 5 N
1
2
# ; % (
%5#
Donde ; es la distancia entre primeros vecinos * , el n>mero de primeros vecinos.
El factor
1
2
se introduce para no contar dos veces el mismo enlace.
Aara una estructura .$$ %Ne' :r' Gr' Ke# , ?21 %3#
"istancia de e#uilibrio:
"omaremos "?&' en este caso' en ausencia de fuer,as e<ternas' la energa libre se
reduce a la energa de enlace.
9btenemos la distancia de equilibrio -aciendo la operacin:
&
d;
# ; % d(
&
; ;
"

,
_

&
;
4
;
21 21 N 1
@
4
26
21

1
]
1

De donde 21 ' 2
;
&

%4#
(tili,ando difraccin de ra*os/< o tcnica similar se puede obtener ;
&
* por
consiguiente la constante .
Energa de enlace o cohesin:
;eempla,ando %3# * %4# en %5# obtenemos:
N 4
; ;
21 N 1 # ; % (
4
&
21
&
& "

1
1
]
1

,
_

,
_

%@#
Mdulo de compresin (bul$ modulus):
El mdulo de compresin se define como:
d
dp
B
%D#
Donde p es la presin -idrosttica * es el volumen.
(tili,ando la relacin termodinmica:
pd "dS d(
' para el caso de "?& tenemos que:
d
dp
d
( d
1
1
%=#
De manera que el mdulo de compresin puede escribirse como:
3
&

1
1
d
( d
B

,
_

%2&#
Aara escribir la energa total dada en %2# en funcin del volumen utili,amos las
siguientes relaciones: El volumen ocupado por N tomos en una red .$$ es
6
a N
5
2

' la distancia entre primeros vecinos es 1 ! a ; ' de manera que:
1 ! ; N
6

La energa potencial en %2# se puede escribir como:

1
4
5
21
"

b
# % ( ' donde
21 3
21
N 21
1
2
b
*
4 6
4
N 21 b
.
En el equilibrio' a presin nula:
&
d
d(
&

"

,
_

' esto implica que:

&

b
1

b
5
&

6
4
3
21

,
_

*
6
1 ! 2
4
21
&
N
b
b 1

,
_

.inalmente el mdulo de compresin queda:

6 6
&
4
3
&
21

1
1
5D

b 4

b 1&
d
( d
B
&

,
_

%22#
emos que el mdulo de compresin es proporcional a la profundidad del po,o de
potencial dado por . La constante determina el anc-o del po,o' cuanto ma*or es
ms anc-o es el po,o * menor el mdulo de compresin
Aor otro lado' la inversa de la derivada segunda respecto del volumen da el radio de
curvatura del potencial' es decir cuanto menor sea el radio de curvatura ms angosto *
profundo es el po,o' dando un ma*or mdulo de compresin.
Elemento Distancia primeros
vecinos EnmF
Aunto de fusin EGF B E2&
2&
d*n!cm
1
F
Le Liquido a presin ba+a
Ne &.626 15 2.2
:r &.6@4 D5 1.@
Gr &.5&2 22@ 6.3
Ke &.563 242 6.4
Enlace co%alente:
Este enlace ocurre cuando dos tomos se unen compartiendo los electrones de las capas
ms e<ternas. El e+emplo ms simple es el de la molcula de L' donde ambos electrones
%con espines antiparalelos# son compartidos por los protones.
4
(n caso de gran importancia lo constitu*e el carbono' cu*a configuracin electrnica
es: 2s
1
1s
1
1p
1
. Los estados electrnicos estn descriptos por funcin de ondas de la
forma:
# ' % M # r % ; # ' ' r %
lm nl

. La forma e<plicita de la parte angular para los
estados 1s * 1p son:
%1s# l ? & m ? &

5
2
M
&&
simetra esfrica.
%1p# l ? 2

'

i /
2 / 2
2&
i
22
e sen
D
6
M /2 m
cos
5
6
M & m
e sen
D
6
M 2 m
Dado que una combinacin lineal de soluciones tambin es una solucin a la ecuacin
de ondas' se pueden construir enlaces direccionales a partir de estas autofunciones.:
( ) ( )

cos sen
5
6
sen e e
1
2
5
6
M M
1
2
p
i i
2 2 22 <
( ) ( )

sen sen
5
6
sen e e
i 1
2
5
6
M M
1
i
p
i i
2 2 22 *

cos
5
6
p
,
Las funciones p
i
son ortogonales * estan normali,adas.
Enlaces en el diamante:
En el diamante los tomos de carbono forman un enlace tetradrico' con un tomo en el
centro * uno en cada vrtice. Estos enlaces se pueden lograr me,clando adecuadamente
las funciones p
i
con la funcin correspondiente al estado s. Es decir formaremos cuatro
enlaces a partir de cuatro autofunciones.
9btenemos:
[ ] # p p %p # r % ;
1
2
# ' ' r %
, * < 12 s 2
+ + +
'
[ ] # p p %/p # r % ;
1
2
# ' ' r %
, * < 12 s 1
+ +
[ ] # p p %p # r % ;
1
2
# ' ' r %
, * < 12 s 6
+
[ ] # p p %/p # r % ;
1
2
# ' ' r %
, * < 12 s 5
+ +
@
donde
# ' % M # r % ;
&& 1& s

Las funciones
i
tienen m<imos en las direcciones E222F'
2 2 2 E
F'
2 2 2 E
F'
2 2 2 E
F.
Aor e+emplo el m<imo de
2
estar dado por el m<imo de , * < 2
p p p # ' % f + +
[ ] + +

cos # sen %cos sen

5
6
# ' % f
2
Buscaremos para qu ngulos de * -a* un m<imo:
& # cos %/sen sen
f
+

'
& # sen cos % sen
f
1
1
<

53 * cos sen
De manera que:
1 sen cos +

Buscaremos a-ora el m<imo respecto de :
& sen / cos 1
f

' & cos / sen 1

f
1
1

La solucin es:
1
cos
sen
tan

@6 ' 35
.
9 sea el m<imo est en la direccin E222F
En el grafito se forman tres enlaces a 21& grados en un plano' me,clando
s
' p
<
* p
*.
$on esto se forma un arreglo -e<agonal de tomos de carbono. El orbital p
,
se encarga
del enlace entre planos.
&olmeros:
$ada tomo de $ en general se enla,a con un -idrgeno * otro elemento o molcula
ms comple+a . :lgunos e+emplos de polmeros son los siguientes:
D
Enlace metlico:
$onsideremos el caso de los metales alcalinos %Li' Na' G' Bb' $s#. "ienen una
estructura B$$ con un tomo por celda primitiva. Los tomos tienen un electrn en su
capa ms e<terna. $uando agrupamos un mismo tipo de tomos se produce el enlace de
la siguiente manera:
Noni,amos cada tomo de manera que disponemos de iones positivos' arreglados en una
estructura B$$ ' sumergidos en un mar de electrones casi/libres.
La energa atractiva surge en primer lugar de la interaccin electrosttica. Osta se puede
calcular considerando los iones como cargas puntuales positivas * a los electrones libre
como una densidad uniforme de carga negativa. El resultado es:
=
atom
e

r
=3 . 2
(
s
$oulomb

' donde r
s
se e<presa en nm.
Donde r
s
es el radio de una esfera que tiene el mismo volumen que la celda primitiva. Es
decir cuanto menor es el volumen asociado a los electrones libres de una celda primitiva
ma*or es (
$oulomb
. 9 sea que tender a acercar infinitamente los tomos.
Sin embargo sabemos que la energa de los niveles de un electrn dentro de una ca+a de
potencial aumenta cuando se reducen las dimensiones de sta. Es decir que a medida
que se reduce la dimensin del cristal %manteniendo el n>mero de tomos constante# la
energa de los electrones casi/libres aumenta.
Aor e+emplo' la energa de un electrn en un po,o infinito de potencial de anc-o PaP est
dada por:
1
1
n
a
n
m 1
-
E
,
_

' es decir si reducimos PaP aumentamos la energa de los

niveles.
Este fenmeno provee la energa repulsiva' que act>a antes que el principio de e<clusin
de Aauli. Los primeros vecinos en los metales alcalinos estn ms ale+ados que en los
cristales inico o covalente.
La energa total de co-esin en los metales alcalinos es:
e
r
=3 . 2
r
&D5 . &
N # r % (
s
1
s
s 1
]
1

' r
s
se e<presa en nm * N es el n>mero total de iones.
En los metales de transicin * siguientes %"i' .e' etc# pueden aparecer enlace covalente
o de an der Haals entre los orbitales d.
'andas de energa:
La energa de un electrn totalmente libre es solamente cintica:
m 1
p
E
1

$on
$ p -
' siendo

2
C
el vector de onda
m 1
C -
E
1 1

La relacin de dispersin entre la energa E ? * el vector de onda se muestra en la

.igura 1.
2&
.igura 1.
;elacin de dispersin entre la energa *
el vector de ondas par un electrn libre
$onsideremos a-ora N tomos de un elemento alcalino. $ada tomo tiene un orbital
e<terno ocupado por un electrn . Si formamos un arreglo peridico estos estados pasan
a formar una banda de energa con N orbitales * 1 N estados %spin up * doQn#. Esta
banda de energa no es continua' sino que tiene estados discretos pero que difieren mu*
poco en energa.
$omo cada tomo contribu*e con un solo electrn -abr N electrones * por lo tanto esta
banda estar semillena. Esta se llamar la banda de valencia.
Los electrones ms internos tambin pueden formar bandas' que estarn completamente
ocupadas.
$ada tomo cuenta adems con orbitales de ma*or energa' que en el estado
fundamental estn desocupados. Estos orbitales pasaran a formar una banda superior'
que estar separada de la primera por una brec-a %RgapS de energa#. Esto se suele
llamar banda de energas pro-ibidas.
(onducti%idad el)ctrica:
(n electrn casi/libre recibir una fuer,a en presencia de un campo elctrico E.
dt
d
-
dt
d
m e
$ %
E *
m
e

E
%
'
donde

es e tiempo medio entre c-oques' en los cuales el electrn pierde toda su

velocidad. Los c-oque pueden ocurrir con vibraciones de la red %fonones#' impure,as *
defectos. De manera que en un dado cristal

ser en general una funcin de la

temperatura' es decir aumentar con ". Aor e+emplo en un material de cobre mu* puro el
tiempo medio de colisiones puede variar de
seg 2&
=

' a " ? 5 G' a
seg 2&
25

a
temperatura ambiente.
En un campo elctrico constante la le* de 9-m puede escribirse:
m
e n
e n
1
E
% +


22
.igura 6: Bandas de energa. :parece una brec-a o
RgapS cada ve, que el vector de ondas satisface
G
1
n
C %n ? t2' t1' t6'T# * G es un vector de
la red recproca %G

)#.
El parmetro n es el n>mero de portadores %electrones ms -uecos# por unidad de
volumen. La conductividad elctrica queda definida como:
m
e n
1

'uenos conductores el)ctricos:
Si tengo tomos que contribu*en con un electrn casi/libre' la banda de valencia estar
semillena. Es decir -abr estados disponibles para que el electrn aumente su energa *
pueda conducir la electricidad * el calor. En este caso la banda de valencia se llamar
tambin banda de conduccin. Estos son las casos tpicos de los metales alcalinos * los
metales nobles %$u' :u' :g#. (n tomo como el :l tiene tres electrones de valencia.
"endr por lo tanto una banda de conduccin semillena. Es decir todo material que
aporte un n>mero impar de electrones por celda primitiva tendr en principio un
comportamiento de carcter metlico.
Si aporta un n>mero par el comportamiento ser en principio el de un aislador. Sin
embargo esta regla no se cumple en general.
Los elementos como el Be' 8g' etc. con 1 electrones casi/libres por celda primitiva
tendrn la banda de valencia completa. Aor lo tanto deberan ser aisladores seg>n este
modelo. Sin embargo aqu aparece el solapamiento de bandas. Aara alguna direccin
cristalogrfica la banda de conduccin puede tener menor energa que la banda de
valencia' de manera que los electrones pasan a ocupar parcialmente la banda de
conduccin. er algunos e+emplos en la "abla N
,isladores el)ctricos:
(n material tal como el diamante tiene dos tomos de carbono por celda primitiva' cada
tomo de carbono aporta cuatro electrones para los enlaces covalentes. Estos electrones
tambin forman bandas de energa. $omo e<iste un n>mero par %oc-o# de electrones de
valencia por celda primitiva' la >ltima banda de valencia estar llena. :dems no -a*
solapamiento de bandas. Aor otra parte el RgapS entre la >ltima banda de valencia * la
banda de conduccin es mu* grande %3.5 e#. Aor todo esto' el diamante es un
formidable aislador elctrico. Los cristales inicos que carecen de electrones casi/libres
tienen la banda de conduccin vaca * tambin son buenos aisladores elctricos.
-emiconductores:
Los semiconductores son aisladores con un RgapS de energa relativamente pequeUo
entre la banda de valencia * la banda de conduccin. Los e+emplos ms notables son el
silicio %2.25 e# ' el germanio %&.4@ e#' el :s)a %2.31 e#' etc.
Los electrones de la banda de valencia pueden pasar a la banda de conduccin por
activacin trmica. La conduccin elctrica es entonces a travs de electrones en la
banda de conduccin * de -uecos en la banda de valencia.
(apacidad calor.ica:
La capacidad calorfica implica la cantidad de energa o calor que se debe proveer a un
slido para aumentar su temperatura en 2G. $onduce a un aumento de la energa interna
* la entropa.
La capacidad calorfica de los materiales en general tiene dos contribuciones: las
Llamaremos $
p
a la capacidad calorfica a presin constante * $
v
la capacidad calorfica
a volumen constante.
p ' v
p ' v
"
S
" $
,
_

7
p ' v
v
"
E
$
,
_

7
p
v
"
L
$
,
_

E<iste una e<presin termodinmica que relacionan ambas capacidades calorficas:
" B = $ $
1
p


21
donde es el coeficiente de dilatacin lineal' B es el mdulo de compresin * es el
volumen.
Esta diferencia es mu* pequeUa' de manera que en un slido ambas capacidades
calorficas se pueden considerar prcticamente iguales.
E<iste un modelo %modelo de Deb*e# para calcular $
v
a partir del espectro de
frecuencias de vibracin de los tomos. El resultado es:
d<
# 2 e %
e <

"
C N = $
D
<
&
1 <
< 5
1
D
B v

,
_

"
<
D
D

*
D

es la temperatura de Deb*e que surge de imponer un corte a las

frecuencias de oscilacin una ve, que se -a*an e<citados los 6N modos de vibracin'
donde N es el n>mero de celdas primitivas del cristal.
26
"abla N
N8A9;":N"E: a "V
D

$
v
se apro<ima al valor asinttico para todos los slidos:
6NC
B
.
alores de la temperatura de Deb*e para varios elementos puros se dan en la "abla .
25
.igura 5

(apacidad calor.ica de los electrones:
$uando aumenta la temperatura los electrones de la banda de conduccin %semillena#
aumentan su energa. Se encuentra que:
$
elec

.
1
B
1
E
"
C N
1

Donde E
.
es la llamada energa de .ermi * se corresponde con la energa del ma*or
nivel ocupado en la banda de conduccin a "?&.
$
elect
es comparable a $
v
solamente a mu* ba+as temperaturas. En general a temperatura
ambiente
v elect
$ &2 . & $
23
"abla : valores de la temperatura de Deb*e
(onducti%idad t)rmica:
El flu+o de calor transportado por los electrones se e<presa como:
d,
d"
c v
6
2
W
elect . elect e
l
' donde
! $ c
elect elect

La conductividad trmica es:
c v
6
2
elect . elect e
l
El flu+o de calor transportado por las vibraciones de la red %fonones# resulta:
d,
d"
c v
6
2
W
v red r
l
' donde
! $ c
v v

c v
6
2
v red r
l
Donde
.
v
es la velocidad de .ermi' es decir la velocidad de los electrones que tienen
energa de .ermi. v es apro<imadamente la velocidad del sonido en el slido.
r e
* l l
son los caminos libre medios entre c-oque de electrones * fonones respectivamente.
E+emplo:
Aara el $u a temperatura ambiente:
cm 2& 6 l
/4
e

* cm 2& 1 l
/4
r

seg
cm
2& 3@ . 2 v
D
.

7 ergios 2& 2.21 E
26
.
7
seg
cm
2& 3 v
3

$omo la temperatura de Deb*e del $u es 6@6 tomaremos $
v
6 N C
B
El $u aporta un electrn para un volumen de celda primitiva 5 ! a
6
' donde a ? &.642 nm
G cm
ergios
2& 2 . 1
E
"
C
1 a
5
c
6
4
.
1
B
1
6
elect

G cm
ergios
2& 31 . 6 C 6
a
5
c
6
@
B
6
v
ergios!G 2& 6D . 2 C
/24
B

&4 . & c ! c
v elect

Aara comparar con la .igura 5:
En 2 cm
6
-a* 5!a
6
molculas si PaP se e<presa en cm.
(tili,ando el n>mero de :vogadro mol molculas! 2& &11 . 4 N
16
:
' tenemos que
en un cm
6
de $u -a* &.252 moles de tomos de $u.
G mol
J
13 c
v


G cm
Qatt
66
elect


seg
J
2 Qatt 2
ergios 2& J 2
@

G cm
Qatt
1 . 2
red

1D !
red elect

En un metal como el cobre el calor es transportado fundamentalmente por los
electrones.
La conductividad trmica depende del camino libre medio' por lo tanto es un funcin no
solo de la temperatura' sino tambin de las impure,as * defectos en el slido.
24
(oe.iciente de dilatacin:
El fenmeno de la dilatacin proviene de la asimetra del potencial del slido
Desarrollando en serie de .ourier:
1
1
]
1

,
_

,
_

+ ... ;
;
# ; % (
4
2
;
;
# ; % (
1
2
# ; % (
N
2
N
# ; % (
6
;
6
6
1
;
1
1
&
& &
"omando el valor medio de ;
d; e
d; e ;
;
/
(%;# /
/
(%;# /

> <
7 " C
B
2

1
;
6
6
&
;
6
6
&
&
;
# ; % (
;
;
# ; % (
1
2
1
1
]
1

,
_

,
_

C
B
2@
2D
(ermicos:
Los cermicos son materiales duros respecto de las deformaciones elsticas * plsticas.
Sin embargo son en general frgiles. Son estables a altas temperaturas * resistentes a la
corrosin * el desgaste. : modo de introduccin daremos algunos e+emplos.
/0idos cermicos:
Estn formados por la combinacin de o<geno * metal o semiconductor. Aresentan
fundamentalmente enlace inico' aunque tambin e<-iben un cierto grado de enlace
covalente.
:lgunos e+emplos importantes son:
:l
1
9
6
' corindon
El <ido de aluminio presenta muc-as estructuras. Sin embargo la estructura ms
estable es la /al>mina' los aniones 9
1/
forman apro<imadamente una estructura L$A *
los :l
60
ocupan 1!6 de los sitios intersticiales octadricos. El punto de fusin es de 1&36
$.
(sos: refractarios' abrasivos' va+illas' aislante elctrico %bu+as' etc#' otros.
En +o*era: el rub es /al>mina dopada con $r. Iafiro es /al>mina con impure,as de
.e * "i.
8g9
"iene la estructura del $lNa' el punto de fusin es de 1D&& $.
(sos: refractario en -ornos' particularmente aceras.
Silicatos: arcilla' vidrios' cuar,o.
Son cermicos basados en <ido de silicio. En particular la terna Si9
1
' con enlace
inico/covalente' son la base de muc-os vidrios * el cuar,o. El cermico 8g
1
Si&
5
se
utili,a como aislante elctrico.
La composicin de algunos vidrios son:
idrios de ventana: @1XSi9
1
/25XNa
1
9/ =X$a9/5X8g9/2X:l
1
9
6
*cor: =4XS9
1
/5XB
1
9
6
9tros cermicos importantes basados en <idos son: 9<ido de uranio %(9
1
#' que sirve
como combustible nuclear' el <ido de Ir9
1
' se usa como refractario * abrasivo. El
<ido de circonio %circonia# es adems conductor inico' se lo utili,a tambin como
electrolito slido en sensores de o<geno' en celdas de combustibles' etc.
1itruros
Entre los ms importantes podemos citar: nitruros de silicio %refractario' crisoles' tubos
de termocupla# * de aluminio %aislante en microelectrnica#.
(arburos
Los carburos Si/$' "i/$ * H/$' poseen fundamentalmente enlace covalente' como los
cermicos en general son estables a altas temperaturas' resistentes al desgaste * la
corrosin. Se los utili,an como componentes estructurales en mquinas' como
abrasivos' -erramientas de corte' etc.
2=