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ELECTROQUIMICA Y CORROSION I) Objetivos.-Estudiar la conversin de la energa qumica en energa elctrica y viceversa. -Estudiar la corrosin.

II) Fundamento Te i!o.Las reacciones de oxidacin y reduccin son aquellas que implican una transferencia electrnica, ocasionando un cambio en el nmero de oxidacin de los reactantes. omo por e!emplo podemos observar la siguiente reaccin" #n$s% & u&&$aq% #n&&$aq% & u$s%

'onde #n se (a oxidado desde su estado elemental con nmero de oxidacin cero (asta un estado de oxidacin &), debido a la prdida de los electrones mientras que el u &&, se (a reducido desde su estado inico a su estado elemental por (aber ganado electrones. *oda reaccin de oxidacin debe de estar acompa+ada de una reduccin y viceversa, por lo que al reactante que sufre la oxidacin se le denomina agente reductor y al reactante que sufre la reduccin se le denomina agente oxidante. ,lgunas veces ocurre que una misma sustancia sea simult-neamente oxidante y reductor. E!emplo" ./a l0 /a l0. & )/a l Celdas Galvnicas" Las reacciones de oxidacin-reduccin se pueden reali1ar estando los reaccionantes separados por un espacio o cuerpo y unidos mediante una conexin elctrica como el caso del experimento 2 donde se reali1a la reaccin de oxidacin-reduccin entre el #n met-lico y la solucin de iones u&&. En la parte 3 del mismo experimento 2 (ay un vaso donde se encuentra una placa de #n met-lico en una solucin de #n&&, y en otro vaso una solucin de iones u&& conteniendo en su interior una placa de u met-lico. ,mbos vasos, que constituyen las semiceldas respectivas, est-n unidas por un tubo de U invertido $puente salino%, que contiene una solucin saturada de 4 l. Las placas met-licas se encuentran unidas por un conductor5 en este sistema se reali1an las reacciones de oxidacin-reduccin sobre las placas met-licas. La semireaccin de oxidacin sobre el electrodo de #n es" #n #n&& & )e

onstituyndose el electrodo de #n en el -nodo. 6gualmente, la semireaccin de reduccin sobre el electrodo de u, que ser- el c-todo ser-"

u&& & )e

El flu!o de electrones se reali1a desde el -nodo (acia el c-todo. 7i se conecta un multmetro entre los electrodos se podr- observar el sentido de la corriente, y como toda corriente elctrica se debe a una diferencia de potencial entre los electrodos, esta diferencia de potencial vendra a ser la fuer1a electromotri1 de la celda. Experimentalmente se (a determinado que el volta!e de la celda es funcin de la relacin de las concentraciones de iones #&& y u&&. 7i la temperatura es )8 y las concentraciones iguales, el volta!e de la pila ser- 2.29 voltios. 7i se aumenta la concentracin del ion #n&& o si se disminuye la concentracin del ion u&&, el volta!e disminuir-5 y aumentar- en caso contrario. El volta!e de una celda galv-nica, , depende principalmente, tanto de las sustancia qumicas que intervienen en la reaccin como de sus concentraciones. :ide la tendencia de los reactantes a formar productos. 7i la reaccin se reali1a espont-neamente de i1quierda a derec(a, el potencial ser- de signo positivo. El ; de la celda en funcin de las concentraciones para cualquier reaccin redox est- dada por la ecuacin de /ernst. a, & b3 c & d'

<na expresin cuantitativa para la ecuacin que acabamos de dar ser-" ; = ; - 9.98>?n @ logA BcA'Bd?A,BaA3Bb 'onde" ; " Cotencial de la celda. ;" Cotencial est-ndar de la celda. n " /mero de electrones transferidos en la reaccin. A B " oncentracin de cada uno de las componentes con un exponente igual a su coeficiente estequiomtrico. Electrlisis" Las reacciones de oxidacin-reduccin que ocurren espont-neamente pueden ser usadas como fuente de energa elctrica, pero en muc(os otros procesos es necesario que ocurran este tipo de reacciones, porque no se producen espont-neamente, por lo que es necesario proporcionarles energa elctrica para que sta se produ1ca. , este proceso se le denomina electrlisis. Corrosin" orrosin es el deterioro $oxidacin% lento de una sustancia, debido a un ataque destructivo de la sustancia por reacciones qumicas o electroqumicas imprevistos con su medio ambiente.

a% asi todos los metales, particularmente el (ierro, cuando se exponen al agua o aire se corroen . La accin consiste en una corrosin del metal y si el xido no se ad(iere y es poroso puede dar lugar a una destruccin total del metal. E!emplo" De & E 0) De0 como el (ierro pierde )e, entonces se oxida. b%*ambin la corrosin explica la formacin en el metal de peque+simas pilas o pares locales formados por metales diferentes $metales b-sicos y sus impure1as% o bien en un metal puro con partes met-licas m-s activas qumicamente, debido a su esfuer1o de tensin, compresin, temple, fabricacin, temperatura, etc. El (ierro no se corroe en un ambiente completamente seco5 m-s an en el vaco, se mantiene perfectamente, es as como se est- (aciendo experimentos variados al respecto, durante los via!es espaciales. El (ierro frente al agua de mar o aire (medo se desgasta porque sus partes activas tienen un potencial de reduccin m-s negativo y tienden a pasar al estado inico mientras que sus partes activas los iones F& en mayor concentracin en presencia de 0), tienden a desgastarse formando (idrgeno gaseoso. Los metales expuestos al aire se protegen de la corrosin mediante pinturas, mientras que las tuberas instaladas en el suelo se protegen con asfalto. El fierro se protege tambin con un recubrimiento de una capa de cinc $galvani1ado%, esta+o, plomo, cadmio, teniendo en cuenta que la pelcula protectora no se rompa, y si se logra romper, el fierro actuar- como -nodo y los otros como c-todo. El par :g-De es bueno para evitar que se desgaste el De, el cual actuar- de c-todo $reduccin% y el :g de -nodo $oxidacin%.

III) " o!edimiento E#$e imenta%&' EXPERIMENTO 1 (parte A)


PROCEDIMIENTO:

a%,+ada solucin de nitrato de cobre $66%, u$/0.%), 9.2: al vaso de 289 mL, aproximadamente (asta la mitad5 seguidamente introdu1ca una barrita de cobre limpia en el vaso. <na el electrodo de cobre al terminal positivo del voltmetro. b% ,+ada solucin de nitrato de cinc, #n$/0.%), 9.2: al vaso de 289 mL, aproximadamente (asta la mitad5 coloque una barrita de cinc limpia en el vaso5 conecte el electrodo de 1inc al otro terminal del voltmetro. c%La lectura registrada en el voltmetro es de 9.9 G

d%Conga el puente salino $tubo en <%, conteniendo una disolucin saturada de cloruro de potasio, 4 l. e%La lectura registrada a(ora es de 9.>29G

EXPERIMENTO 1 (parte B)
PROCEDIMIENTO:

Faga el monta!e de esta pila como en la parte ,, en un vaso una solucin de nitrato de plomo, Cb$/0.%), 9.2:, conteniendo una barrita de plomo, y en otro vaso limpio a+ada la solucin de nitrato de cobre, u$/0.%), 9.2:. oloque el puente salino y mida el volta!e. @ El volta!e registrado en esta experiencia es de 9.HIHG

EXPERIMENTO 1 (parte C)
PROCEDIMIENTO:

a%Jeconstruya la pila de la parte ,, poniendo solucin de u$/0.%), 9.2:, en un vaso conteniendo la barrita de u$s%, y en otro vaso, una solucin de #n$/0.%), 9.2: conteniendo una barrita de #n. 0bserve nuevamente el volta!e de la celda. @El volta!e de la celda es de 9.9G. b%,+ada gota a gota y agitando a la ve1, una solucin de /a)7, 2: al vaso que contiene solucin de u $/0.%). 0bserve la lectura en el voltmetro y el aspecto final de la solucin en el vaso. @El volta!e que marca el voltmetro va disminuyendo poco a poco y la solucin a la cual le estamos agregando /a)7 se va oscureciendo (asta quedar un poco oscuro.

EXPERIMENTO 2
PROCEDIMIENTO

a%6nstale el equipo de electrlisis5 el tubo en <, dos electrodos $barras de carbn% y la fuente de volta!e. b%,+ada una cantidad suficiente de yoduro de potasio, 46, 9.8: como para llenar el tubo en U (asta un centmetro en el extremo. Faga las conexiones elctricas con la fuente elctrica y de!e transcurrir la electrlisis durante uno o dos minutos. La fuente de corriente debe tener un potencial de unos . a I voltios. @'el -nodo se empe1 a desprender una sustancia de color pardo caramelo $yodo%. @En el c-todo en cambio no se observ ningn cambio, mas que unas burbu!as que se desprendan. @El color pardo se difundi en el tubo (asta un poco despus de la mitad

c%Emplee un gotero para extraer unos ) mL de solucin del extremo donde estaba el c-todo. ,+ada unas gotas de fenolftalena para comprobar la concentracin del ion F&. @ on la fenolftalena la solucin del c-todo se torn de color ro!o grosella, lo cual indica que esa solucin era b-sica. d%,+ada gota a gota solucin de De l., 9.2: observe el resultado. @La solucin se torna de un color casi anaran!ado opaco y tambin algo turbia $prec.% e% Emplee un gotero para extraer unos ) mL del lquido pardo del -nodo. ,+ada unas gotas de lH5 agite el tubo durante unos segundos. 'e!e reposar las coloraciones de las dos capas lquidas. @7e forman dos fases, la inferior de color violeta claro y la superior amarillo oscuro.

EXPERIMENTO 3
PROCEDIMIENTO:

a% Coner un clavo limpio li!ado en cada uno de los cinco tubos de ensayo5 tenga cuidado de no romper el tubo con el clavo. b%,+ada cada tubo de ensayo (asta cubrir las siguientes soluciones $9.2:%" /a ) r)0K, /a l, F l. c%'etermine la concentracin aproximada del ion F& de cada solucin mediante el papel tornasol. @7olucin"
pF "

/a0F
2)

F l
2

/a l
.

/a) r)0K
I

De70H
..8

d%'espus que las soluciones (ayan permanecido todo este tiempo a+ada a cada una 2 o ) gotas de ferricianuro pot-sico, 9.2:, que contiene los iones 4 & y $De$ /%I%-. y anote cualquier cambio. @ 7olucin" /a0F F l color " amarillo a1ul turque1a claro /a l verde claro /a) r)0K anaran!ado De70H a1ul oscuro.

EXPERIMENTO 4 (parte A)
PROCEDIMIENTO:

a% oloque arena que fue previamente tami1ada en un vaso de )89 mL $(asta la mitad% b% oloque las tiras de cobre y fierro $electrodos% en el vaso a una distancia de H a 8 cms. <no del otro.

c% onecte el extremo de las tiras con los del voltmetro calibrado. @La lectura indicada es de 9..K) G. d%Jepetir los pasos anteriores pero esta ve1 con arena salini1ada al .L con una solucin de cloruro de sodio. @La lectura indicada es 9.K88G.

I() Cuesiona io&'


)& Cu*ndo e% de %a !e%da +a%v*ni!a ,n-Cu se * i+ua% a )&).( Esto ocurrir- cuando estemos traba!ando a condiciones normales /& 0a+a %as e!ua!iones de %as ea!!iones de %as semi$i%as1 a% #n$s%?#n&&$2:% ?? u&&$2:%? u$s% - #n$s% #n&& & )e - u&& &)e u$s% oxidacin reduccin oxidacin reduccin =0.463V =1.1V

b% Cb$s%?Cb&&$2:% ?? u&&$2:%? u$s% - Cb$s% Cb&& & )e - u&& &)e 2& u$s%

Qu3 o!u e !on e% vo%taje de %a $i%a1 #n$s%?#n&&$2:% ?? u&&$2:%? u$s% Si en ve4 de tene ,n556)M)7 uti%i4amos ,n5568M) Cor teora, al aumentar la concentracin del ion #n&&, disminuir- la concentracin del ion u&& y el volta!e de la pila tambin disminuir-. Este resultado tambin se puede obtener por la ecuacin de /ernst.

8&

Cu*% es %a 9ina%idad de% $uente sa%ino& Qu3 ti$os de sustan!ias se em$%ean en $uente sa%ino El puente salino cumple . funciones" a%Cermite el contacto elctrico entre las dos soluciones

b%Evita que se me1clen las soluciones c%:antiene la neutralidad elctrica en cada semicelda El puente salino permite el paso lento de los iones. Este se prepara doblando un peda1o de tubera de vidrio en forma de < y rellen-ndolo con una sal saturada caliente y solucin de agar $material gelatinoso que se obtiene de las algas% 8L permitiendo que se enfre. ,dquiere consistencia de gelatina firme. :& Si tuvi3 amos %a si+uiente $i%a1 u$s% ? u)& $2:% ?? u)&$):% ? u$s% a) Se o i+ina ia una !a;da de vo%taje< b) Si =ubie a una !a;da de vo%taje7 !a%!u%e e% vo%taje te i!o& Cu*% se ;a e% sentido de %a !o iente> -todo" ,nodo" u&) & )eu - )e uo$s% u)& ?red = 9..H G ?oxi = -9..H G

? = ? $oxidacin% & ? $reduccin% = 9 ? = ? - 9.98>log[2:] = 9 - $-9.99MMG% [):] ? = 9.99MMG a%/o se originara una cada de volta!e puesto que ? depende de la concentracin de los iones y nos damos cuenta que la concentracin de los reactantes es mayor que la de los
productos inicos lo que produce un aumento en el volta!e.

b% El sentido de la corriente es del -nodo (acia el c-todo. @& A Au3 se debe %a disminu!in de vo%taje a% adi!iona una so%u!in de Na/S a %a semi$i%a de Cu-Cu55> 7e debe a la disminucin del in u&&. B& "o Au3 a% a+ e+a %a so%u!in de Na/S e% vo%taje $uede =a!e se ne+ativo> Cuede (acerse negativo debido a la formacin de pilas con los iones 7-). C& Cu*% se * e% vo%taje m;nimo !on Aue se $uede a%imenta %a !o iente e%3!t i!a $a a Aue o!u a %a e%e!t %isis de% DI> DI D5 5 I' ? ? )=-).>)8

@4& & e- 42

@6) & )e- )6-) )6-) 6) & )e ? = -).>)8 & $-9.8.8% =-..HI

? /=9.8.8 ? /=-9.8.8

).& IndiAue e% sentido de% des$%a4amiento de %os e%e!t ones E de %os iones& El flu!o de electrones se reali1a desde el -nodo (acia el c-todo. Los iones negativos van (acia el c-todo y los positivos (acia el -nodo. ))& 0a+a %as ea!!iones Aue o!u en en %a e%e!t %isis de% DI& 46 4& & 6-nodo c-todo

)6- 6) & )e)F& & )e- F-)

En el c-todo (abr- una concentracin de iones 0F- y en el -nodo una concentracin de iones F&. )/& IndiAue %os ea!tivos de% e#$e imento 2 donde no obse v $ ueba a%+una de !o osin. Los reactivos donde no ocurre corrosin, o en caso ocurriera, es demasiado lenta, son el /a0F, el /a l, el /a) r)0K y el De70H. :e pude dar cuenta de esto gracias al ferricianuro de potasio. Este compuesto tiene la particularidad de ponerse de color a1ul ante la presencia de De&). ,l corroerse los clavos produ!eron De&), y los nicos tubos que se colorearon de a1ul fueron el que tena F l y el que tena De70H, pero ste ltimo no corroe al (ierro y el color a1ul es debido a los De&) de la misma solucin de De70H. )2& "o Au3 un !%avo $uede $e mane!e $o d;as en %a estante ;a de un a%ma!3n E no se o#ida7 mient as Aue $uesto en e% a+ua se o#ida *$idamente> Esto se debe a que el (ierro no se corroe en un ambiente completamente seco, y el ambiente de un almacn $dependiendo qu almacn sea% se aproxima a un ambiente seco. En cambio este metal frente al agua de mar se desgasta porque sus parte activas tienen un potencial de reduccin m-s negativo y tienden a pasar al estado inico, mientras que en sus partes menos activas los iones F& del agua en mayor concentracin en presencia de 0), tienden a desgastarse formando (idrgeno gaseoso. )8& Los iones 9e osos ea!!ionan !on 9e i!ianu o $ot*si!o $a a 9o ma una so%u!in !o%o eada& Fo mu%e %a e!ua!in de esta ea!!in& La ecuacin de la reaccin es"

De&) & [De$ /%I]-. De.$De$ /%I%) ):F A%+unas ve!es se $onen va i%%as de ma+nesio met*%i!o en %os !a%entado es de a+ua& "o Au3> 7e ponen varillas de magnesio en los calentadores debido a que es un metal muy activo y ayuda a proteger al (ierro en la oxidacin. El magnesio se oxida de una manera preferencial, por lo que recibe el nombre de Nanodo de sacrificioN. )GF H"o Au3 se em$%ea a ena %avada en %a !e%da e%e!t o%;ti!a E !ua% es e% objeto de su uso> Corque el F )0 combinado con las sales de la arena es muy buen conductor. Esto explicara la diferencia entre los resultados obtenidos con la arena sola y sta )@F En un tanAue de 9ie o e!ubie to de ,n met*%i!o7 a% $ odu!i se %a !o osin + adua%& Cu*% de %os meta%es a!tIa !omo !*todo E !ua% !omo *nodo> E#$%iAue& El #n acta como el -nodo y el De como c-todo5 esto se debe a que el #inc es un metal m-s activo que el (ierro. )B& Consu%te en Au3 !onsiste e% e9e!to de %a sob e tensin !omo 9a!to de %a !o osin& El efecto de la sobre tensin como factor de la corrosin consiste en que en los punto de tensin (ay -tomos met-licos m-s OactivosP, y por lo tanto en esos sitios el metal se corroe primero. )C& Jis!uti e% e9e!to de% O/ E de% CO/ en %a !o osin de% =ie o& La corrosin ordinaria es el proceso redox por el cual los metales son oxidados por el oxgeno, 0), en presencia de (umedad. Existen otros tipos de corrosin pero sta es la m-s frecuente. En el (ierro, el xido producido no se ad(iere al metal, lo que ocasiona un grave deterioro de ste y por lo tanto necesita de una proteccin contra la corrosin, salvo que se encuentre en un ambiente seco. El (ierro frente al agua de mar o aire (medo se desgasta porque sus parte activas tienen un potencial de reduccin m-s negativo y tienden a pasar al estado inico, mientras que en sus partes menos activas los iones F& del agua en mayor concentracin en presencia de 0), tienden a desgastarse formando (idrgeno gaseoso. /.& E#$%iAue %os $ in!i$ios de %a $ ote!!in andi!a E !atdi!a& Geamos un tubo de (ierro enterrado. 7i colocamos una barra de magnesio enterrada cerca del tubo, sta se oxidar- en lugar del (ierro. Este es el principio de la proteccin catdica y andica. El -nodo de sacrificio tarde o temprano deber- sustituirse. 0tro e!emplo se puede apreciar en los cascos de los barcos" estos tienen tiras peque+as

(ori1ontales que son bloques de titanio $recubiertos con platino%. uando el barco se encuentra en agua salada, los bloques de titanio se transforman en el -nodo y el casco en el c-todo, como corresponde a una celda voltaica. omo la oxidacin siempre se efecta en el -nodo, el casco del barco se encuentra protegido contra la oxidacin. /)& Cmo $uede =a!e se $asivo un meta%> <n metal puede (acerse pasivo cuando se le coloca un material m-s activo que el metal. //& "o Au3 un !%avo se o#ida m*s en %a $unta7 en %a !abe4a7 o en %a $a te dob%ada> Corque en esos lugares es donde el clavo tiene m-s tensin y por ende donde (ay -tomos m-s activos5 y por el efecto de sobre tensin, donde se debe de corroer primero.

CONCLUSIONES&'
En el experimento nmero H la diferencia entre los volta!es obtenidos al traba!ar con arena sola y con arena con solucin de cloruro de sodio se debi a que el agua con esta sal es muy buen conductor, por lo tanto el resultado obtenido con sta ltima es m-s exacto que con la arena sola.

El aluminio, un metal muy activo, reacciona r-pidamente con el 0), de la atmsfera para formar una capa superficial de xido de aluminio, ,l)0., que es tan delgada que tiene apariencia transparente. Esta sustancia dura y de gran resistencia, es inerte frente al oxgeno, al agua y a la mayora de las sustancias corrosivas del medio. 'e este modo los ob!etos de aluminio forman su propia capa protectora y no necesitan otro tratamiento para impedir la corrosin.

En las celdas del experimento 2, los resultados no coincidieron muy bien con los tericos5 dado que tuvimos sumo cuidado en li!ar bien los metales y en no contaminar las soluciones, llegamos a la conclusin que el puente salino no estaba bien preparado.

Cara el experimento nmero . en que anali1amos la corrosin del (ierro, se observ un precipitado en el tubo que contena De70H luego de agregarle el ferricianuro de potasio.

En el experimento 2 al final el color celeste de u$/0.% con el /a)7 se forma precipitado, un color verde botella.

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