13mes Journes Internationales de Thermique

DTERMINATION EXPRIMENTALE DES ISOTHERMES DE SORPTION ET DE LA CHALEUR ISOSTRIQUE DES FEUILLES DABSINTHE ET DE MENTHE POULIOT
Abdelkader LAMHARRAR1, Cheikh Sidi Ethmane KANE1, 2, 3, Ali IDLIMAM1, Siham AKKAD1, Mohamed KOUHILA1, Abdelaziz MIMET2, Mohamed AHACHAD3 1 : Laboratoire dEnergie Solaire et des Plantes Aromatiques et Mdicinales cole Normale Suprieure, BP 2400, Marrakech, Maroc 2 : Facult des sciences de Ttouan, BP 2121 Ttouan, Maroc 3 : Facult des Sciences et Techniques de Tanger, BP 416 Tanger, Maroc alamharrar@yahoo.fr; ottmane6@hotmail.com; kouhila@hotmail.com Rsum : La dtermination des isothermes de sorption est une tape indispensable et un moyen privilgi pour connaitre la rpartition et lintensit des liaisons de leau dans les produits agro-alimentaires. Ces isothermes permettent de dterminer la teneur en eau finale atteindre pour optimiser les conditions de stockage et de schage de ces produits et donnent des informations prcieuses sur lquilibre hygroscopique du produit scher et conserver. Cette tude vise dune part dterminer exprimentalement les isothermes de dsorption et dadsorption de deux plantes en loccurrence labsinthe (Artemisia arborescens) et la menthe pouliot (Mentha pulegium). Les rsultats exprimentaux sont ensuite lisss par le modle de GAB pour la description de ltat dquilibre de ces produits et leurs chaleurs isostriques. Mots-cls : Absinthe, Chaleur isostrique, conservation, Isothermes de sorption; Menthe pouliot.

1. INTRODUCTION
La dtermination exprimentale des courbes de sorption, le dveloppement et l'utilisation des modles mathmatiques peuvent faciliter l'amlioration de la qualit de traitement des plantes mdicinales et aromatiques. De nombreuses quations ont t suggres dans la littrature pour reprsenter le rapport entre la teneur en eau d'quilibre et l'humidit relative [1]. Le choix de ces deux plantes est justifi par leur abondance et leur importance phytothrapique dans la rgion de Marrakech (Maroc). Elles sont trs utilises comme infusion avec le th et dans lindustrie cosmtique et pharmaceutique. Nous avons dabord dtermin exprimentalement les isothermes de sorption des feuilles dabsinthe et de menthe pouliot. En effet, la connaissance de telles informations permet de les scher [2] dans des conditions qui assurent leur conservation sans altrer leurs huiles essentielles et leurs principes actifs. Le modle de GAB [3], qui repose sur une thorie de ladsorption multimolculaire localise et homogne, dcrit parfaitement ces isothermes dans la gamme dactivit allant de 0 90%. Enfin, les chaleurs isostriques de sorption ont t dtermines.

2. MATERIEL ET MODE OPERATOIRE

Nous avons opt pour la mthode gravimtrique statique, et nous avons utilis des solutions de sels saturs : KOH, (MgCl2, 6H2O), K2CO3, NaNO3, KCl et (BaCl2, 2H2O). Ces solutions sont prpares dans des bocaux hermtiques et sont maintenues dans une tuve rgule en temprature [4]. L'chantillon est suspendu dans le bocal, au-dessus des sels, et

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13mes Journes Internationales de Thermique reste donc dans une ambiance stabilise en temprature et en hygromtrie. Lexprience est ralise pour trois tempratures 30, 40 et 50 C. La masse du produit utilis pour la dsorption est de 0,400 0,001 g et de 0,100 0,001g pour ladsorption. Le suivi des pertes de masse pour la dsorption et le gain de masse pour ladsorption est assur par une balance de prcision 0,001 g. Lquilibre hygroscopique est obtenu lorsque lchange entre le produit et lair ambiant est termin. Ds que les masses humides sont dtermines, les chantillons sont introduits dans une tuve 105C pendant 24h afin de dterminer leurs masses sches. Le produit subit un prschage pour subir le phnomne dadsorption. Le prschage est ralis dans une tuve porte une temprature de 50C et ceci jusqu dshydratation maximale du produit.

3. MODLISATION DES COURBES DE SORPTION

Plusieurs auteurs ont propos des modles mathmatiques sous forme empirique pour dcrire la relation graphique entre la teneur en eau dquilibre, lhumidit relative dquilibre et la temprature. Dans ce travail, nous avons choisi le modle de GAB. Auteurs Modle Paramtres Rfrences A h1 Guggenheim B = B0 e RT [3] Anderson-Boer ABC(Hr) X = eq h 2 (GAB) [1- B(Hr)][1- B(Hr) + BC(Hr)] C = C0 e RT Tableau 2 : Modle mathmatique applique aux courbes de sorption des deux plantes. Le coefficient de corrlation (r) est lun des premiers critres pour prvoir la meilleure quation qui dcrit les isothermes de sorption. En plus de r, lerreur moyenne relative (EMR) et lerreur standard de lhumidit (ESH) sont utilises dans le mme objectif. Ces paramtres statistiques sont calculs comme suit : Xeq - Xeq 100 N i, exp i, pre EMR = (1) N i =1 Xeq
i, exp

Xeq ESH = i = 1

i, exp

- Xeq

i, pre

(2)

4. RSULTATS ET DISCUSSION
Lquilibre hygroscopique est atteint pour labsinthe au bout de 9 jours pour la dsorption et 8 jours pour ladsorption et pour la menthe de 13 jours pour la dsorption et de 9 jours pour ladsorption. Le phnomne dhystrsis est observ pour les isothermes de sorption des deux plantes 40C (figure1). Les courbes dadsorption- dsorption montrent que pour une humidit relative constante, la teneur en eau de dsorption est suprieure celle dadsorption. Les figures 2 et 3 montrent que les isothermes de sorption ont une allure sigmodale, similaires celles prsentes communment par les produits aromatiques et mdicinaux [5, 6, 7], la figure 4 illustre la modlisation des ces courbes de sorption et la chaleur isostrique est donne dans la figure 5.

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Les courbes exprimentales obtenues montrent que pour une mme humidit relative, la teneur en eau dquilibre augmente quand la temprature diminue, ce qui est en accord avec dautres rsultats prsents dans la littrature [7].
Teneur en eau d'quilibre Xeq (% MS)

Teneur en eau d'quilibre Xeq (% MS)

70 60 50 40 30 20 10 0 0,0 A. arborescens 0,2 0,4 0,6 0,8 Humidit relative d'quilibre Hr 1,0 Desorption isotherm Adsorption isotherm

50 40 30 20 10 0 0,0

isotherme de dsorption isotherme d'adsorption

Mentha pulegium 0,2 0,4 0,6 0,8 Humidit relative d'quilibre Hr 1,0

Figure 1 : Mise en vidence de leffet dhystrsis de sorption observ pour les deux plantes 40C.
70 Teneur d'equilibre Xeq(%Ms)

Teneur d'equilibre Xeq(%Ms)

60 50 40 30 20 10 0 0,0

Experimental data T=30C Experimental data T=40C Experimental data T=50C

60 50 40 30 20 10 0 0,0 0,2 0,4 0,6 Humidit relative Hr 0,8 1,0 Experimental data T=30C Experimental data T=40C Experimental data T=50C

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

Humidit relative Hr

Figure 2 : Isothermes dadsorption dsorption de labsinthe.

Teneur en eau d'quilibre Xeq (% MS)

60 50 40 30 20 10 0 0,0

Teneur en eau d'quilibre Xeq (% MS)

Isotherme de dsorption =30C Isotherme de dsorption =40C Isotherme de dsorption =50C

50 40 30 20 10 0 0,0

Isotherme d'adsorption =30C Isotherme d'adsorption =40C Isotherme d'adsorption =50C

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

Humidit relative d'quilibre HR

Humidit relative d'quilibre HR

Figure 3 : Isotherme dadsorption dsorption de la menthe pouliot.

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Teneur en eau d'quilibre Xeq (% MS)

80 60 40 20 A. arborescens 0 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 Points exprimentaux Modle de GAB

Teneur en eau d'quilibre Xeq (% MS)

80 60 40 20 A. arborescens 0 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 Humidit relative d'quilibre Hr 1,0 Points exprimentaux Modle de GAB t=30C

t=30C

Humidit relative d'quilibre Hr

Teneur en eau d'quilibre Xeq (% MS)

Teneur en eau d'quilibre Xeq (% MS)

50 40 30

Donnes exprimentales de dsorption Modle de GAB

50 40 30

Donnes exprimentales d'adsorption Modle de GAB

t=50C 20 10 0 0,0

t=50C 20 10 0 0,0 Mentha pulegium 0,2 0,4 0,6 0,8 Humidit relative d'quilibre Hr 1,0

Mentha pulegium 0,2 0,4 0,6 0,8 Humidit relative d'quilibre Hr 1,0

Figure 4 : Comparaison entre les courbes exprimentales de sorption et prdites par le modle de GAB pour les deux plantes.

Chaleur isostrique nette de sorption Qst (kJ.mol )

Chaleur isostrique nette de sorption Qst (kJ.mol )

-1

-1

8 6 4 2 0 16 20 24 28 32 Teneur en eau d'quilibre Xeq (% MS) Dsorption Courbe modlise Adsorption Courbe modlise

16 14 12 10 8 6 4 2 0 14 16 18 20

Dsorption Courbe modlise Adsorption Courbe modlise

22

24

26

Teneur en eau d'quilibre Xeq (% MS)

(a)

(b)

Figure 5 : Chaleurs isostriques nettes de sorption dabsinthe (a) et de menthe pouliot (b).

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5. CONCLUSION
La dtermination et la modlisation des isothermes de sorption constituent une tape incontournable dans tout procd de schage. Leur connaissance constitue une tape indispensable pour mieux comprendre et apprhender les problmes lis la conservation, lexprimentation et la modlisation des processus de schage. partir des rsultats obtenus, nous pouvons conclure que les isothermes de sorption des deux plantes suivent bien lallure gnrale de la courbe de sorption et que le modle de GAB dcrit bien les isothermes de sorption pour diffrentes tempratures. On note galement que la chaleur isostrique nette de labsinthe dcroit lentement alors que celle de la menthe dcroit rapidement. Enfin, connaissant les teneurs en eau dquilibre des deux plantes, nous pouvons maintenant envisager de dterminer leurs cintiques de schage dans un schoir solaire fonctionnant en convection force.

Nomenclature
df =N-n Hr h1 h2 N degr de libert de la rgression du modle humidit relative dquilibre chaleur de condensation de la vapeur deau pure, kJ.mol-1 chaleur intgrale de sorption des couches deau supplmentaire, kJ.mol-1 nombre de points exprimentaux N Qst R r T t Xeq i, exp Xeq i, pre nombre de paramtres de chaque modle Chaleur isostrique nette constante des gaz parfaits, J.mol-1.K-1 coefficient de corrlation temprature absolue, K temprature, C ime teneur en eau exprimentale dquilibre ime teneur en eau prdite dquilibre

Rfrences
[1] C. Van den Berg et S. Bruin. Water activity and its estimation in food systems: Theoretical aspects. In L. B. Rockland, G. E. Stewart (Eds.), water activity; influence on food quality, New York: Academic Press, pp. 45-58, 1981. M Daguenet. Les schoirs solaires: thorie et pratique, Publication de lUNESCO, Paris, France, 1985. C. Van den Berg. Development of B.E.T. like models for sorption of water on foods, theory and relevance. In D. Simatos, & J. L. Multon (Eds), Properties of water in foods (p. 119). Dordrecht: Martinus Nijhoff, 1985. H. Bizot et J.L. Multon, Mthode de rfrence pour la mesure de lactivit de leau dans les produits alimentaires, anales de Technologie Agricole, 27, pp 441, 1978. M. Kouhila, N. Kechaou, M. Otmani, M. Fliyou, et S. Lahsasni, Experimental study of sorption isotherms and drying kinetics of Moroccan Eucalyptus globules, Drying Technology, 20, pp 2027-2039, 2002. H. M. Iglisias et J. Chirife. Prediction of the effect of temperature on water sorption isotherms of food material, Journal of Food Technology, Vol. 11, 109-116, 1976. M. Kouhila, A. Belghit, M. Daguenet, et B.C. Boutaleb. Experimental determination of the sorption isotherms of mint (Mentha viridis), sage (Salvia officinalis) and verbena (Lippia citriodora). Journal of Food Engineering, pp 47, 281-287, 2001.

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