Proceso Qumico Cracking Cataltico

FING Octubre 2013

Ing. Qum. Gonzalo Sanchez

ndice:
Objetivo de la Unidad Historia de Cracking Reacciones Qumicas Carga a la Unidad Catalizador Unidad comercial de ANCAP

OBJETIVO DE LA UNIDAD

OBJETIVO DE LA UNIDAD
El objetivo de la Unidad de Cracking Cataltico es crackear hidrocarburos pesados como Aceite Pesado de Vaco y Residuo Atmosfrico de bajo valor econmico en productos livianos de alto valor econmico como gasolinas de alto octanaje y LPG. Tambin se extraen destilados medios para el pool de gas oil.

HISTORIA DE CRACKING

HISTORIA DE CRACKING Cracking trmico

HISTORIA DE CRACKING Cracking Cataltico en lecho fijo

HISTORIA DE CRACKING Lecho mvil con elevacin mecnica

HISTORIA DE CRACKING Lecho mvil con transporte neumtico

HISTORIA DE CRACKING Cracking en lecho fluidizado

Ventajas cataltico vs trmico

Aumento tiempo corrida Condiciones menos severas de p y T Disminucin gas seco y coque Aumento rend. LPG y gasolina Disminucin contenido olefinas y diolefinas

Diagrama de bloques FCC cataltico

Diseo R2R
TIC CO2 a Caldera Vapores a Torre Fraccionadora

251-D 254D
PDIC LIC

253-D
LIC

256-D

255-D

CO a Caldera PDIC PIC

PDIC

Alimentacin de carga

252-D

251-SV

252SV
Vapor atomizacin

Aire 253-PV

Vapor de aceleracin

Soplador

Heater

REACCIONES QUIMICAS

Reacciones primarias
1-Craqueo de n-parafinas

2-Craqueo de olefinas

3-Craqueo de naftnicos

4-Desalquilacin de aromticos

Reacciones secundarias
1-Isomerizacin

2-Ciclizacin

3-Transferencia de hidrgeno

4-Condensacin

Mecanismos de reaccin Cracking trmico: Radicales libres

Cracking cataltico: Carbocatin

CARGA A LA UNIDAD

Carga de cracking
Composicin (orden decreciente veloc. reac.) Olefnicos(incremento coque) Naftnicos(>nmero C2rios y C3rio) transformacin 80/100% Parafnicos(velocidad aumenta con PM) transformacin total Aromticos transformacin 30% Impurezas Metales pesados(Cu,Ni,V,Fe) Metales alcalinos(Na) Asfaltenos y resinas Nitrgeno Azufre Cloruro

Caracterizacin de la carga
Curva de destilacin (ASTM) 280-570C Densidad (g/ml) 0,89----0,92 Residuo de carbono (Conradson o Randsbottom) Livianas<0,5% Pesadas 5-6% Metales(Ni,V,Na,Fe,Cu) Contenido S, N y asfaltenos Factor de caracterizacin (K) Asfaltenos y resinas

A N L IS IS

SEM ANAL DE LA CARG A

C R A C K IN G
0 6 -0 6 -2 0 0 5

F e c h a d e c o n tr o l

D e t e r m in a c io n e s

M e to d o s ASTM ASTM ASTM ASTM ASTM D D D E E I.P . 1298 189 1552 885 885 288 0 .9 1 9 4 0 .9 5 3 .0 3 .3 < 1

D e n s id a d a 1 5 C , g / m l R e s . C a rb . C o n r a d s o n , % e n p e s o A z u fre , % e n p e s o V a n a d io ( V ) , p p m N iq u e l ( N i ) , p p m S o d io ( N a ) , p p m API KUOP P e s o M o le c u la r V is c o s id a d a 2 1 2 F , D e s tila c i n s im u la d a , C 0 ,5 % v o l 1 % vol 5 % vol 10 % vol 20 % vol 30 % vol 40 % vol 50 % vol 60 % vol 70 % vol 80 % vol 90 % vol 100 % vol

U .O .P . 375 ASTM D 2502 ASTM D 445 ASTM D 2887

1 1 .8 6

286 298 342 363 394 415 431 444 460 479 502 534 579

CATALIZADOR

CATALIZADOR
Altera la velocidad de las reacciones en forma selectiva aumentando los rendimientos de ciertos productos(LPG, gasolina, LCO) Material slido particulado con caractersticas cidas (sitios activos) Slido poroso con macro y microporos Reaccin cataltica: 3 etapas 1-adsorcin reactivo en los sitios activos 2-reaccin qumica en la superficie 3-desorcin de los productos

Desarrollo de catalizadores
Sintticos amorfos(antes 1962) Slica (SiO2)-Almina(Al2O3) Amorfa
Baja almina:15% peso Al2O3 Alta almina: 25% peso Al2O3 Unidad elemental: tetraedro (MeO4, Me=Al,Si) AlO4 tiene una carga (-) que se compensa con un catin(Na+) Disposicin aleatoria de las unidades elementales (amorfa)

Almino silicato

Forma sdica baja actividad y selectividad. Intercambio inico con NH4+ o Re+3 sitios cidos

Zeolticos
Componentes: -Activo Zeolita Tipo Y 10-50% zeolita ReY, zeolita USY -Matriz estructura amorfa. Puede ser: Activa (almina) precraqueo molculas mayores Inerte (kaolin) resistencia mecnica y dureza Sinttica (ligante) elemento aglutinador -Aditivos Promotor de combustin Pasivador de metales Mejorador de nmero de octano y rendimiento LPG Aditivos para SOx (ambientales)

Secuencia de tetraedros en arreglos tridimensionales cristalinos Mayor porosidad, mayor rea superficial, mejor accesibilidad sitios cidos

Zeolita sodalita: unin por las caras cuadradas Zeolita Tipo A: unin por puente de oxgeno

Zeolita Tipo X e Y: unin por las caras hexagonales

Zeolita Tipo Y: > relacin molar Si/Al 1.5-3.0 < actividad, >selectividad LPG y gasolina, >estabilidad trmica

CATALIZADOR Propiedades catalticas

Actividad Selectividad

Propiedades fsicas
Estabilidad Area superficial o especfica (m2g) Dametro de los poros Indice de atriccin Granulometra Densidad aparente Volumen de los poros

Envejecimiento de catalizadores FCC Deposicin de coque irreversible Modificaciones estructurales y de textura por desactivacin hidrotrmica (Regenerador)
Alta temperatura (670-800C) Presencia de vapor de agua (20-30%)

Envejecimiento o modificaciones causadas por impurezas presentes en la carga

Metales alcalinos(Na) Dao irreversible a los sitios cidos Destruccin de la zeolita(temp >600C y vapor de

agua)

CATALIZADOR

Metales (Ni,V)
Ni se deposita en la superficie externa del cat. No es mvil V se deposita en la superficie externa y en el regenerador(>600C) migra hacia todo el catalizador y destruye la zeolita. Na y vapor de agua aceleran el proceso.

UNIDAD COMERCIAL DE ANCAP

Diseo R2R
TIC

530 C
CO2 a Caldera

Vapores a Torre Fraccionadora

1.1 Kg/cm2
PDIC

254D 253-D

251-D 1.4 Kg/cm2

LIC

LIC

710 C

256-D

255-D

CO a Caldera PDIC

PDIC

220 C
PIC Alimentacin de carga

1.5 Kg/cm2 252-D 660 C

251-SV

252SV
Vapor atomizacin

285 C Aire 253-PV

Vapor de aceleracin

135 C Soplador Heater

Riser
Tiempo residencia riser:1.7-2.1 s 6 toberas de carga con vapor dispersin en contracorriente con control independiente Vapor de aceleracin Separador inercial Ciclones con vlvulas charnela Anillo anticoking

Stripper
Vapor de stripping 2-3 kg de vapor por ton.cat.circulante Aireacin para tener densidad adecuada para altura estable de catalizador Malla para prevenir obstruccin Control de nivel sobre apertura vlvula cat. agotado Contenido carbn 0.9-1.4% Presin flota en la fraccionadora principal

Regenerador
Primera etapa: 50-70% coque ajuste con la cantidad de aire Aire de combustin Aire de acarreo Anillo vlvula plug y receptor extraccin Temp. Mxima 1era etapa:730C Nivel 1er regenerador variable (extraccin cat) Control de presin vlvulas deslizantes doble disco 1er reg. controla presin 2do reg. controla diferencial entre 1er y 2do reg

Resumen de condiciones operativas

Contenido C aprox.0.05% Temperatura de reaccin (salida del riser) controla posicin vlvula cat.regenerado Presiones Reactor-Stripper: 1.0 kg/cm2 1er regen: 1.5 kg/cm2 2do regen: 1.1 kgcm2 Diferencial deslizantes: 0.3- 07 kg/cm2

Ciclones

SOPLANTE CRACKING
Venteo Aire a la Atmsfera

SP
Aire Succin ANTI SURGE

HIC

FIC
Aire Transport e

PI PDI TI FI FI TI F

POTENCIA

ASKANIA

FIC

F HIC

RPM

S ES4 Vapor 3.5 Kg /c m2

251-B

B
P P

TIC

FI
Vapor 40 Kg/cm2

FIC FI
Vapor 12 Kg/cm2 Aire Combustin

PI

Vapor de 40Kg/cm2 de C. T PI

CALDERA DE CO
FI

255-C

FI

VAPOR 40 Kg/cm2 FI PIC CI AI

LA LA

FI

255-FM

M TI Economizador

255-F 256-J FI

TI Evaporador TI

CI

AI

TI

FI FIC

Sobrecalentado r

At m 255-JB 255-JA 255-J FY Por balance TI TIC

TI

VAPO R

CI AGUA ALIMENTACION

CALDERA DE CO
AI (O2) AI (CO) AI(CO2) PI TI At m

At m

FI Fuel Gas Gas a pilotos FIC

PI PDIC P Economizador

FI

Retorn o Fuel Oil Fuel Oil Vapor

Evaporador

FIC FIC

Sobrecalentado r TIC

252-J FIC

252-JA

FIC PI Flue Gas 253-D (CO2) Flue Gas 252-D (CO) PI

PREGUNTAS

MUCHAS GRACIAS