Contrle continu de thermodynamique - mars 2011

correction

Gnralits
1. Quels sont les changes possibles avec le milieu extrieur pour un systme thermodynamique :
a. Ouvert ? Tous : matire, nergie (travail et chaleur) .
b. Ferm ? nergie (travail et chaleur) .
c. Isol ? aucun .
2. Quappelle-t-on Univers ?
Cest le systme thermodynamique et son environnement.
3. Quelle est la dfinition dune transformation ?
Un systme thermodynamique subit une transformation lorsquil volue dun tat dquilibre initial
caractris par (T
i
, P
i
, V
i
) vers un autre tat dquilibre final caractris par (T
f
, P
f
, V
f
). Cela se produit
sous laction dune contrainte en plus ou en moins exerce sur le systme. Au cours de ce processus le
systme peut changer avec son environnement de la chaleur, du travail, de la matire.
4. Quest ce quun tat dquilibre ?
Un tat thermodynamique est un tat dquilibre. Dans cet tat, les variables intensives (T, P,) sont
dfinies et prsentent la mme valeur et ne varient pas dans le temps.
Travail
5.Quelle est lexpression de la variation lmentaire du travail d aux seules forces extrieures de
pression ?
dV P W
ext
= o

6. Dans un diagramme de Clapeyron, quoi correspond ce travail ?
Cest laire sous la courbe (courbe correspondant la transformation).
7. Que devient ce travail dans le cas dune transformation :
a. Isochore ?
0 = W

b. Isobare ?
) (
0 initial final
V V P W =

c. Isotherme ? si rversible,
|
|
.
|

\
|
=
initial
final
V
V
nRT W ln
0
o

8. Le travail est-il une fonction dtat ? Quest-ce que cela implique t-il lors du calcul de sa variation ?
Non. Sa variation dpend de la nature de la transformation.
Chaleur
9.Quelle est lexpression de la variation lmentaire du transfert de chaleur oQ dans le cas dun
chauffement, en coordonnes (T,V) ?
dV dT nC Q
mol v
+ =
,
o

10. Quelle est lexpression de la variation lmentaire du transfert de chaleur oQ dans le cas dun
chauffement, en coordonnes (T,P) ?
hdP dT nC Q
mol p
+ =
,
o

11. Dfinir chacun des termes utiliss aux deux questions prcdentes et prciser leurs units.
n =nombre de moles ; T =temprature (K) ; P =pression (Pa) ; V =volume (m
3
) ; Q =chaleur (J)
C
v,mol
=chaleur spcifique molaire volume constant (J .mol
-1
.K
-1
)
C
p,mol
=chaleur spcifique molaire pression constante (J .mol
-1
.K
-1
)
=coefficient calorimtrique (J .m
-3
ou encore Pa)
h =coefficient calorimtrique (J .Pa
-1
ou encore m
3
)
12. Que deviennent les expressions de oQ prcdentes pour un gaz parfait ?
PdV dT nC Q
mol v
+ =
,
o


VdP dT nC Q
mol p
=
,
o

1
er
principe
13. Ecrire la forme pratique du 1
er
principe de la thermodynamique.
W Q dU o o + =

14. Que devient ce principe pour une transformation :
a. Isochore ?
Q dU o =

b. Adiabatique ?
W dU o =

15. Lnergie interne est-elle une fonction dtat ? Quest-ce que cela implique t-il lors du calcul de sa
variation ?
Oui. Sa variation ne dpend que de ltat initial et de ltat final, elle ne dpend pas de la nature de la
transformation.

Gaz parfait
16. Quelle est lquation dtat dun gaz parfait ?
nRT PV =

17. Dfinir chacun des termes de cette quation et prciser leurs units et ventuellement leurs valeurs.
P =pression (Pa) ; V =volume (m
3
) ; n =nombre de moles ; T =temprature (K)
R =constante des gaz parfaits =8,314 J .K
-1
.mol
-1

18. Que vaut la variation de lnergie interne dun gaz parfait lors dune transformation
0 = AU

isotherme ?
19. Quelle est lexpression de lnergie interne dun gaz parfait, quelque soit la
dT nC dU
mol v,
=

transformation, en fonction du Cv ?
20. Quelle est la loi de Laplace pour une transformation adiabatique rversible dun
cste PV =

gaz parfait ? ou cste TV =
1
ou cste TP =
1

21. Quelle est la relation de Mayer reliant Cp, Cv ?
nR C C
v p
=


Enthalpie
22. Quelle est lexpression de lenthalpie en fonction de U, P et V ?
PV U H + =

23. Que devient cette expression pour une transformation isobare ?
PdV dU dH + =

24. Quelle est lexpression de lenthalpie dun gaz parfait, quelque soit la transformation, en fonction du
Cp ?
dT nC dH
mol p,
=

Entropie
25. Donner une dfinition de lentropie. Lentropie est-elle de lnergie ? Quelle est son unit ?
Lentropie nest pas de lnergie. Son unit est J .K
-1
. Elle peut tre interprte comme la mesure du degr
de dsordre d'un systme au niveau microscopique ou encore du nombre dtats microscopiques qui
peuvent tre adopts par le systme et qui mnent au mme tat macroscopique.
26. Lentropie est-elle une fonction dtat ? Quest-ce que cela implique t-il lors du calcul de sa
variation ?
Oui. Sa variation ne dpend que de ltat initial et de ltat final, elle ne dpend pas de la nature de la
transformation.
27. Donner lexpression de la variation lmentaire de lentropie en fonction de lentropie change et
lentropie produite.
p e
S S dS o o + =

28. Les entropies change et produite sont-elles des fonctions dtat ?
non

29. Donner lexpression de lentropie change.
T
Q
S
e
o
o =

30. Donner le signe ou la valeur de lentropie produite pour une transformation :
a. Rversible
0 =
p
S

b. Irrversible
0 >
p
S

c. Impossible
0 <
p
S

Exercice

On effectue, de trois faons diffrentes, une compression qui amne 1 mole de diazote N
2
de ltat initial
caractris par P
1
=P
0
~ 1 bar et V
1
=3V
0
, ltat final caractris par P
2
=3P
0
et V
2
=V
0
~ 1 litre :
- Transformation possible : compose dune transformation isochore suivie dune seconde transformation
isobare,
- Transformation possible : compose dune transformation isobare suivie dune seconde transformation
isochore,
- Transformation possible : compose dune seule transformation telle que PV =Cste.
1) Reprsenter dans un diagramme de Clapeyron les tats dquilibres initial et final ainsi que les 3 transformations
possibles reliant ces tats.












V
P
|
1 =V
2
=V
0
|
V
1
=3V
0
|

1bar =P
1
=P
0

P
2
=3P
0


(2) -
- (1)

2) Donner le nom de la transformation .
isotherme


3) Donner les expressions puis les valeurs numriques des travaux changs par le systme thermodynamique au
cours de ces 3 transformations.

W =
0 0 0 0 0
6 ) 3 ( 3 V P V V P W
isobare
+ = = AN : W =+600,0 J


W =
0 0 0 0 0
2 ) 3 ( V P V V P W
isobare
+ = = AN : W =+200,0 J

W = ( ) 3 ln
3
ln
1
0
0
1 ,
nRT
V
V
nRT W
rev isotherme
+ =
|
|
.
|

\
|
= o
nR
V P
nR
V P
T
0 0 1 1
1
3
= = AN : W =+329,6 J

( ) 3 ln 3
0 0 ,
V P W
rev isotherme
+ =

4) Quelle transformation correspond une dpense dnergie motrice minimale (justifiez) ?
La transformation correspond une dpense dnergie minimale (aire sous la courbe la plus petite).
Les valeurs numriques trouves le confirment.
5) Que vaut la variation de lnergie interne entre ltat initial et final (justifiez) ?
dU =0. En effet, U est une fonction dtat. Si on considre lisotherme entre les tats initial et final, la
variation dnergie interne est donc nulle (1
re
loi de J oule).
6) En dduire les expressions des chaleurs pour les trois transformations.
Q = - W Q =- W Q =- W