Fundamentos y Aplicaciones de la Flotacin

CAPTULO I: FUNDAMENTOS FISICOQUMICOS DEL PROCESO DE FLOTACIN I.1 Introduccin. La !ot"cin es un proceso fisicoqumico, cuyo objetivo es la separacin de especies minerales, a travs del uso de la "d#$%in %$!$cti&" de burbujas de aire a partculas minerales.
olisin B P s)*

aire
& ('

Ad!esin " f #!idrofobicidad$

olisin

%o ad!esin s)l

B+ burbuja, P+ partcula s ) *+ slido ) *as, s ) l+ slido ) lquido Fi'ur" 1+ -squema ad!esin selectiva

oncentrado

&idrofbicas &idroflicas

Fi'ur" (+ -squema de celda de flotacin

.er*io astro ) /uan Antonio 0arca

Burbuja de aire #peque1a$

Partcula #.uspensin mineral$

.uperficie del lquido

Partculas finas

+ tensin de ad!esin Fi'ur" )+ -squema b2sico del proceso de flotacin Los principios b2sicos, en que se basa el proceso de flotacin son+ 3. Min$r"! #idro *ico, repele y despla4a a*ua de la superficie de sus partculas. -sto permite la "ccin de las *ur*u+"% d$ "ir$ ,u$ %$ un$n " !" -"rt.cu!". (. Las *ur*u+"% d$ "ir$ pueden /"nt$n$r las partculas en la superficie, si se forma una $%-u/" $%t"*!$. Para cumplir esos principios b2sicos, se usan reactivos qumicos. -stos a*entes de flotacin son los llamados colectores, activadores, depresores y modificadores. .us acciones principales son+ 3. &acen la %u-$r ici$ d$! /in$r"! r$-$!$nt$ "! "'u" #flotado$. (. Previene o $&it"n ,u$ otro% /in$r"!$% %$ #"'"n r$-$!$nt$% "! "'u". 5. Forman una $%-u/" r"0on"*!$/$nt$ $%t"*!$. .lo las -"rt.cu!"% /in$r"!$% #i*ro *ic"% se ad!ieren a las burbujas, en tanto que las #idro .!ic"% no se ad!ieren #*an*a$. -6isten especies con #idro o*icid"d nativa, in!erente o natural. Por ejemplo, talco, a4ufre, *rafito, molibdenita. -l resto de las especies son !idroflicas, por lo que no son seleccionables mediante una corriente de burbujas.

Fundamentos y Aplicaciones de la Flotacin

1idro o*i0"cin Inducid": La accin de los reactivos colectores, modifica las propiedades superficiales. .e *enera una tr"n%icin %$!$cti&", inducida por colectores. &idroflica &idrofbica -s posible flotar minerales muy variados, incluso sales. .i se dispone de los reactivos qumicos adecuados, se puede separar casi todas las especies minerales. E%tudio d$ !" " inid"d d$ "%$%. .uperficie !idrfoba es afn con una fase *aseosa #burbuja$. .uperficie !idroflica no es afn con una fase *aseosa #burbuja$. I.( Fi%ico,u./ic" d$ Su-$r ici$%. I.(.1 T$n%in Su-$r ici"!. La propiedad que controla la ad!esin entre partcula y burbuja, es la $n$r'." !i*r$ %u-$r ici"!. La ad!esin ocurre en a*ua, donde las partculas forman una pulpa mineral, y donde se *eneran las burbujas de aire. .e establece un sistema tri 2%ico, slido #mineral$ ) lquido #a*ua$ ) *as #aire$. .i se supone un sistema formado por dos fases, se establece una interfa4 #plano de separacin fsica entre dos fases$, que puede ser+

.er*io astro ) /uan Antonio 0arca

f3 f( Lquido ) *as, slido ) lquido, slido ) *as o lquido ) lquido. La propiedad m2s importante de la interfa4 es la En$r'." Li*r$ Int$r "ci"!, 0., las propiedades de la interfa4 son distintas a las propiedades de cada fase. 7nteresa considerar las propiedades de la primera. 888 0s " 0888 9 0888 888 .e puede derivar la $cu"cin und"/$nt"! d$ !" ,u./ic" d$ %u-$r ici$, a travs de las si*uientes e6presiones de la :ermodin2mica +
d0 = dA :,P ,n

donde es la tensin superficial.

d0 = .d: +;dP + i dn i d0 = . d: +; dP + i dn i
. . d0 . = ..d: + .dA + i dn i

d0 =d0 +d0 +d0 .

.dA

-l trabajo de e6tensin de la interfase " < rea , es

. . d0 = . d: +; dP + . d: +; dP + ..d: + .dA + i dn i i dn i i dn i . . d0 = + .dA ( . +. +.. ) d: +( ; +; ) dP + i dn i + i dn i i dn i +

-ntonces, d0 = dA

#:, P, n " constantes$. =e a! que resulta que+

d0 = dA :3 P 3 n "

propiedad termodin2mica

es la T$n%in Su-$r ici"!, y es numricamente i*ual a la ener*a libre superficial, si el 2rea es unitaria. %o obstante, dimensionalmente son diferentes+ + dinas>cm

Fundamentos y Aplicaciones de la Flotacin

0+ er*ios>cm( se mide e6perimentalmente para interfase lquido ) *as. %o se puede medir sol)liq y sol)*as. La tensin superficial es una fuer4a perpendicular al plano y diri*ida al interior de la fase. .e produce por el desbalance de fuer4as al interactuar una molcula con todos sus vecinos.
.ituacin a.

.ituacin b.

Fi'ur" 4+ :ensin superficial La u$r0" d$%co/-$n%"d" que ori*ina es -ro-orcion"! " !"% u$r0"% int$r/o!$cu!"r$% que e6isten en una fase. %o todos los lquidos tienen la misma tensin superficial. Aquellos que tienen fuer4as intermoleculares mayores, tienen mayores .

.er*io astro ) /uan Antonio 0arca

Al acercar las molculas aparecen las fuer4as de atraccin

-ner*a de -nlace

=iferentes ener*as de enlace

Po4o de ener*a #distancia enlace$

Fi'ur" 5+ -ner*a de enlace ) distancia =iferentes -ner*as de -nlace+ po4o ener*tico mayor tiene mayor interaccin #mayor ener*a de enlace$, que da diferencias #mayores$ en ener*a o tensin superficial. -jemplo+ .ustancia &elio #licuado$ %( #licuado$ n ) !e6ano #licuado$ A*ua Lq. or*2nicos &* %a #sal fundida$ A* :i dina>cm( ?.5@A D.E 3G.E F(.G (? ) 5? EGE 3DG GFD 3AGG :emperatura 3 BC FA BC (? B (? B (? B (? B 35? B 33?? B 3@G? B

T"*!" 1+ :ensin superficial de diferentes compuestos. Los *ases se transforman en lquidos y as se mide su . -l a*ua es un lquido de alta , o sea con alta ener*a libre superficial. -l mercurio es un lquido de mayor #naturale4a del metal$. I.(.( Fu$r0" int$r/o!$cu!"r 6 $n!"c$% co/un$%.

Fundamentos y Aplicaciones de la Flotacin

3. Fuer4as de ;an der Haals #=ispersin de London$, fuer4as dbiles de atraccin. (. 7nteracciones =ipolo 7nducido ) =ipolo 7nducido. 5. 7nteracciones =ipolo ) =ipolo E. -nlace &idrofbico, interaccin entre cadena !idrocarbonada de caractersticas !idrofbicas. A. -nlace de !idr*eno. @. -nlace 7nico, en sales. F. -nlace ovalente, ejemplo sulfuros met2licos. G. -nlace Iet2lico, ejemplo metales nativos. La fuer4a de enlace crece desde 3 a G. Ja que #o ener*a libre superficial$ es una resultante de la accin de fuer4as internas de las fases que se manifiestan en la interfase, corresponde decir que es una medida de la actividad superficial #ener*a de la superficie que interactKa con el medio$. .i el slido tiene baja ener*a libre superficial, ser2 menos activo. -sta actividad se manifiesta en fenmenos.

-jemplo+ $n/$no% d$ "d%orcin.

molculas adicionales .uperficie .eno Fase Ienor ener*a Iolculas de mayor ener*a # $

.er*io astro ) /uan Antonio 0arca

.e debe entre*ar ener*a al sistema para aumentar el 2rea. .i se colocan otras molculas sobre las de la capa superficial, la tensin superficial #$ se descompensa disminuyendo por adsorcin. La ener*a libre puede lle*ar a cero cuando las molculas adicionales tienen propiedades similares #t$n%o"cti&id"d$. Los compuestos tensoactivos bajan del a*ua. Adsorben componentes cuando la ener*a libre es alta y por ello baja su . presenta manifestaciones naturales, tal como+ Ad%orcin. La formacin de *otas en lquidos #d0 " dA$, disminuye o disminuye dA, asume la menor 2rea de contacto desde el punto de vista ener*tico. La capa superficial actKa como una membrana contr2ctil.

Co"!$%c$nci". La emulsin aceite ) a*ua se rompe en peque1as *otas, que pasan a constituir una fase separada. .i se suma el 2rea de todas las peque1as *otas, sta resulta menor y por lo tanto se reduce el 2rea de contacto entre el a*ua y el aceite. E/u!%i ic"cin. .ucede lo inverso el caso anterior. A%c$n%o c"-i!"r.

Fundamentos y Aplicaciones de la Flotacin

.irve para medir . La $n$r'." !i*r$ %u-$r ici"! est2 vinculada a la !idrofobicidad. Los slidos !idrofbicos tienen baja ener*a libre superficial. Los slidos !idroflicos tienen una alta ener*a libre superficial. Por lo tanto la ener*a libre superficial en el balance trif2sico %!ido 7 !.,uido 7 '"% determina la ad!esin de partculas minerales a burbujas de aire. La ener*a superficial cambia con el a*re*ado de co!$ctor$%. I.(.) Ad#$%in -"rt.cu!" 7 *ur*u+".
d0 = dA :3 P 3 n

es proporcional a las fuer4as intermoleculares#si son de un slo tipo$. -jemplo+ !idrocarburos lquidos+ liq " dliq d " derivado de las fuer4as de dispersin de London de las molculas. -n aquellos lquidos que tienen m2s de una fuer4a entre molculas, como en el caso del a*ua, e6isten dos componentes+ omponente 3+ d #componente de dispersin$ &(', deriva de omponente (+ p #fuer4as polares o inicas$ Contri*ucion$% d$ u$r0" " !" t$n%in %u-$r ici"!. " d 9 p -n el caso del mercurio+ &* " d 9 m m " componente debido al enlace met2lico #m > d$.

.er*io astro ) /uan Antonio 0arca

-n el a*ua,p > d. d " (( &('+ &(' " F5 dinas>cm. p " A3 d " (?? &*+ &* " EGE dinas>cm m " (GE -n Flotacin !ay que cambiar el *"!"nc$ d$ $n$r'."% !i*r$% %u-$r ici"!$%. I.) T$r/odin2/ic" d$ Ad#$%in P"rt.cu!" 7 8ur*u+". Frente a dos colisiones, una puede ser e6itosa, otra no. -sto tiene que ver con la !idrofobicidad que a su ve4 depende del balance de tensin superficial. I.).1 8"!"nc$ d$ En$r'." Li*r$ Su-$r ici"!. Los tama1os tpicos de burbujas y partculas en flotacin son+ Burbujas " L ) E mm
( B 7 P 77

Partculas " 3? ) (?? m

( B P s*

Fi'ur" 4+ Balance de ener*a superficial 07. " L0 9 .L 077. " .0

0Mad! " .0 ) .L ) L0 #0 de ad!esin$

10

Fundamentos y Aplicaciones de la Flotacin

.0 y .L no se pueden medir directamente. uando 0ad! < ?, la ad!esin ocurre espont2neamente. .lo L0 es medible. I.).( T$r/odin2/ic" d$ int$r "%$%. 9n'u!o d$ cont"cto. La flotacin aparecera vinculada a la mojabilidad con el a*ua, por lo que se e6plora la t$r/odin2/ic" d$! /o+"/i$nto.
L0
L

.0

L .uperficie plana

Ioja

.L

?B

%o moja

3G? B

Fi'ur" 5+ <n*ulo de contacto &ay un par2metro que define la mojabilidad+ el 2n'u!o d$ cont"cto, que es el 2n*ulo entre la tan*ente a la *ota y la superficie plana. Joun* supuso que se establece un equilibrio de fuer4as en el 2n*ulo entre un lquido, un medio *aseoso y un slido+ L0 cos 9 .L " .0
cos = .0 .L L0

#-quilibrio de fuer4as$, de donde+ 3N -cuacin de Joun*

-sta ecuacin establece una relacin entre el 2n*ulo de contacto versus el mojamiento. a. .i .0 ) .L " L0 cos " 3 " ?B, /o+"/i$nto co/-!$to.

11

.er*io astro ) /uan Antonio 0arca

b. .i .0 ) .L < L0 cos < 3 > ?B, /o+"/i$nto -"rci"!. Al valor #.0 ) .L$ se le llama t$n%in d$ "d#$%in #Fuer4a de ad!esin$. .0 ) .L " Fad! Oecordando+ 0ad! " #.0 ) .L$ ) L0 " L0 cos ) L0 0ad! " L0 #cos ) 3$, se determina en laboratorio. .i " ?B cos " 3, 0ad! " ? .i " D?B cos " ?, 0ad! " )L0 Lue*o, el fenmeno de ad!esin partcula ) burbuja es espont2neo cuando > ?B, mineral !idrofbico. %o e6iste ad!esin partcula ) burbuja, si " ?B, mineral !idroflico. La ad!esin se vincula a un par2metro medible en el laboratorio, permite determinar las variables #tensiones superficiales$. I.).) 1idro o*i0"cin inducid" -or $! co!$ctor. -l colector *enera cambios en la transicin #idro .!ic" 7 #idro *ic".
cos = .0 .L L0

'curre "d#$%in $%t"*!$+ #.0 ) .L$ < L0 -n estado !idroflico+ .0 ) .L L0 a. ;aco . .B " 3??, tienen toda la 0 disponible, sin ocupar.

12

Fundamentos y Aplicaciones de la Flotacin

b.

0as

Producen adsorcin.

.0 < 3?? #por ejemplo, DA$

c.

A*ua

-ner*a libre del slido forma enlaces con las molculas. .L<3?? #por ejemplo, A?$

-ner*a libre superficial " f #fuer4a de interaccin con molculas vecinas$.

dinas>cm SG SG ) .L .L .L P SG se recubre con una capa de colector

SG) .L

.e pone en a*ua

.e supone un mineral ori*inalmente !idroflico. -l a*ua es muy afn, por lo tanto !ay fuerte reduccin de ener*a libre. Lue*o el a*ua pierde car2cter !idroflico. -l mineral resulta !idrofobi4ado por el colector+ .0 ) .L disminuye y el .L aumenta. D?

? dosis de colector I.).4 T$or." d$ D$r+"'uin.

13

.er*io astro ) /uan Antonio 0arca

La escuela Ousa #=erja*uin$ no considera el 2n*ulo de contacto, sino la llamada Di%+oinin' Pr$%%ur$3 :#; #presin de separacin$ que se opone a la ad!esin partcula ) burbuja. .ur*e de considerar+

ual es la velocidad de despla4amiento o adel*a4amiento

de la capa de a*ua, alrededor de la partcula. & (' film del*ado #espesor !o$ -l slido de baja ener*a superficial ofrece una superficie activa en flotacin. -l a*ua se comporta como lo !ace en sistemas capilares y cambia su tensin superficial, es un film muy del*ado. L#!$ L " L #!$ " L#!$ ) L La tensin superficial al interior del film puede ser mayor o menor. Di%+oinin' -r$%%ur$, #!$, est2 relacionada a la dificultad con que se adel*a4a un film acuoso durante la ad!esin de la partcula a la burbuja. -sta #!$ es una *"rr$r" $n$r'<tic", que es mayor en los slidos !idroflicos que en los slidos !idrofbicos.

14

Fundamentos y Aplicaciones de la Flotacin

6 !o

Partcula

Iedio acuoso

.i se toma un plano+ 6 > !o L " L0 y si 6 < !o L#!$. Lue*o la tensin superficial cambia en ese film del*ado.
(1) #($ !o

P B

-n #3$+ 0. " .L 9 L #($+ 0.#!$ " .L 9 L#!$ Lue*o, 0. " L#!$ ) L .i L#!$ < L#$ 0. < ? .i L#!$ > L#$ 0. > ? &ay una barrera ener*tica relacionada con la diferencia de en el infinito y en el film del*ado, de a! se define+ #!$ " L#!$ ) L

15

.er*io astro ) /uan Antonio 0arca

0.#!$ " .L 9 L 9 #!$ As resulta que #!$ es una cantidad adicional de ener*a, que =erja*uin define como,
d0 . # !$ = d! : , P , n

Para adel*a4ar el film !ay que aplicar un trabajo sobre el sistema. Tod"% !"% d$duccion$% %on -"r" int$r "%$ unit"ri". -sto se puede anali4ar a travs de dia*ramas de 0. versus !.
s 0 !o s d0 R ? #3$ #!idroflico$ d! La ener*a libre tiende a aumentar P !

s d0 Q ? #($ #!idrofbico$ d!
d0 .

-n #($+ d! > ?, lue*o :#; $% n$'"ti&o3 %!ido #idro *ico.

d0 . -n #3$+ d! < ?, lue*o :#; $% -o%iti&o3 %!ido #idro .!ico.

-n #P$ %!ido -"rci"!/$nt$ #idro *ico. .e debe entre*ar un trabajo y superar una barrera de ener*a. uando ! " ? se forma una interfase slido ) *as y 0. " .0.

16

Fundamentos y Aplicaciones de la Flotacin

=el *r2fico se ve que es imposible que ! lle*ue a cero #es asinttico$. La medicin e6perimental de la -r$%in d$ %$-"r"cin es la limitacin de la t$or." d$ D$r+"'uin. %o e6iste una continuacin de esta teora y no e6iste equipo e6perimental que mida #!$. Lue*o introdujo $! ti$/-o d$ induccin en que ocurre el adel*a4amiento del film, que es una posibilidad alternativa al 2n*ulo de contacto, mejor que #!$. I.).5 Ecu"cin d$ Fo=>$%. Permite la determinacin de los componentes de la tensin superficial. -jemplo+ &(' " d 9 i Para determinar la componente de dispersin, FoSTes midi interfacial, 3,(, entre !idrocarburo y lquido con componente inica, m2s una de dispersin. L " 9 i 3,( Ld
d d Lle* a+ 3,( = 3 + ( + ( 3 (

int " f #3,($ y de las respectivas de dispersin de 3 y (. FoSTes toma ( como de un !idrocarburo saturado, tal que L " Ld y mide las tensiones interfaciales entre a*ua e !idrocarburo. on &(' que se mide, con

!idrocarburo #se mide$ y es i*ual al de dispersin del !idrocarburo, slo queda como inc*nita la dispersin del lquido #a*ua$. d&(' se midi y result (( dina>cm, esto si*nific un aporte importante a la qumica de superficie y flotacin.

17

.er*io astro ) /uan Antonio 0arca

Aplicando FoSTes al caso slido ) lquido #ya que l lo !i4o al caso lquido ) lquido$, la ecuacin de FoSTes resulta+
d d .L = .0 + L0 ( . L

-s v2lida para %!ido #idro *ico3 ya que se necesita que uno d$ !o% !.,uido% u$r" no -o!"r, y el slido debe ser de *"+" $n$r'." %u-$r ici"!, con slo componente de dispersin.
d d ? = .0 .L + L0 ( . L

.0 ) .L+ corresponde a la tensin de ad!esin.

d d L0 cos = L0 + ( . L

cos =

d L0 d L + ( . L0 L0

d d L cos = 3 + ( . L0

cos 3 ? )3 P aqu se mide Ld>L0 .i se trabaja con slidos !idrfobos, bastara una determinacin del 2n*ulo de contacto #un slo punto P$. onociendo la L7U, en el cual se !a !ec!o su medicin, si se conoci$r" %u co/-on$nt$ d$ di%-$r%in podra saberse cual es el valor del par2metro #abscisa, tensin superficial del lquido$, que da el coseno del (.d P aqu se mide

18

Fundamentos y Aplicaciones de la Flotacin

2n*ulo de contacto i*ual a 3, 2n*ulo de contacto i*ual a cero, o sea la condicin de mojabilidad, y por lo tanto se tiene el L? cr.tico d$ /o+"/i$nto. Al combinar Joun* con FoSTes, se pueden evaluar tensiones crticas de mojamiento y la co/-on$nt$ d$ di%-$r%in d$ !" t$n%in %u-$r ici"! d$! %!ido. .i se toma otro slido con el mismo lquido, se tendr2 otras pendientes y se determinaran otros componentes de tensin superficial de slidos.

#($ #3$

-6isten otros dos conceptos de la :ermodin2mica de 7nterfases, vinculados a este campo y que son la V" inid"d d$ "%$%W. I.).@ Tr"*"+o d$ "d#$%in 6 d$ co#$%in. .i se quiere VromperW la interfa4 para tener ( lquidos separados, tal como se esquemati4a en la fi*ura, recordando que la ener*a corresponde a+ -ner*a " 0sist.

liq3 liq2

0. = 3,( 7

0. = 3+ ( 77

19

.er*io astro ) /uan Antonio 0arca

-ntonces+ 0 " 3 9 ( ) 3,(, de donde el trabajo de "d#$%in resulta+ Ha " 3 9 ( ) 3,( -l trabajo de co#$%in resulta ser+ Hc " (3

.e crean dos interfases lquido ) *as, siendo que antes no !aba nin*una interfa4.

20

Fundamentos y Aplicaciones de la Flotacin

21