23 septembre 2008

[LE TAC]V0.0

LE TAC
(Titre Alcalimtrique Complet)

Dfinition
L'alcalinit de l'eau est une mesure de la capacit de l'eau absorber des protons H+ pour arriver un tat de rfrence. Dans les activits se rapportant au traitement des eaux, il est fait appel des chelles spcifiques pour exprimer les concentrations en ions carbonates et en ions hydrognocarbonates, les titres alcalimtriques :
o

Titre alcalimtrique (not T.A.) d'une eau : cest le volume d'acide, de concentration molaire en ions H+ gale 0,02 mol.L-1, ncessaire pour doser 100mL deau en prsence de phnolphtaline Titre alcalimtrique complet (T.A.C.) : cest le volume d'acide, de concentration molaire en ions H+ gale 0,02 mol.L-1, ncessaire pour doser 100mL deau en prsence de vert de bromocrsol rhodamine (BCR)

Il ne faut pas confondre alcalinit et pH : l'alcalinit est une mesure de la capacit absorber des protons. Le pH lui est une mesure de lintensit. Une eau alcaline nest donc pas forcment une eau basique bien que lalcalinit joue en faveur de la basicit.

Diagramme de distribution, en fonction du pH, des diffrentes espces chimiques des deux couples acide/base : CO2, H2O /HCO3- et HCO3- /CO32Le TA et le TAC sont respectivement les mesures de la teneur en ions hydrognocarbonates ( et carbonates ( ) dans une eau.

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Lalcalinit dune eau : la chimie

En fonction du pH on aura des concentrations de certaines de ces espces qui pourront tre ngliges.

Pour une solution trs dilue on montre que pour pH > 8,3 on peut ngliger la concentration en CO2 devant les autres concentrations. De mme en dessous de pH = 4,5 les ions hydrognocarbonates et carbonates ont pratiquement disparu au profit du CO2 dissous. Si l'on dfinit comme tat dsir : HCO3- et CO32- en quantit ngligeable devant CO2, l'alcalinit sera la quantit de protons ncessaires pour amener l'eau un pH tel que cette condition soit ralise. La quantit de protons sera exprime dans une grandeur plus accessible : quantit d'acide fort une dilution donne (N/25 dans la pratique de chantier ou N/50). Pour exprimer cette quantit on envisage un bilan des protons pour arriver cet tat de rfrence : Pour amener un ion CO32- l'tat CO2 il lui faut : "2 protons H+" soit pour l'eau considre une [ ]. quantit de H+ en mol.L-1 quivalent Pour amener un ion HCO3- l'tat CO2 il lui faut : "1 proton" soit pour l'eau considre une quantit de H+ en mol.L-1 : [ ]. Mais pour neutraliser HCO3- et CO32-, il faut aussi neutraliser OH- (en effet le pH dsir est de 4.5 il faut donc neutraliser les ions HO- pour arriver une eau acide). Lquation du TAC sexprime donc par : TAC=2 [CO32-] + [HCO3-] + [OH-]

Pour le TA l'tat de rfrence est la prdominance des hydrognocarbonates. On peut montrer (ou voir en pratique ou encore calculer), que cette neutralisation se traduit lors de l'ajout d'un acide, par une brusque variation de pH. A priori cette valeur du pH est fonction de la concentration totale initiale en espces carbonates. Pour des valeurs de l'ordre de la dizaine mmol.L-1 au maximum, le pH de neutralisation est de l'ordre de 4,5 pour le TAC et de 8.3 pour le TA.

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Les diffrents couples acides bases des ions hydrognocarbonates et carbonates sont : pKa1 = ( pKa2 = ( / / ) = 6.4 ) = 10.3

La conversion du

dissous dans une eau :

Les quations des constantes dacidification en fonction du pH : Pour Ka1 : [ [ [ [ [ [ De mme pour Ka2 nous avons : [ [ [ [ [ [ ] [ ] ] ] ] ] ] [ ] ] [ ] ] ]

[ ] ] ]

Pour dterminer la quantit dions hydrognocarbonates ou carbonates contenus dans une eau minrale, on dfinit respectivement le titre alcalimtrique (T.A.) et le titre alcalimtrique complet (T.A.C.) : Comme il la t crit plus haut : - Le T.A. dune eau est dfini comme le volume dacide fort, de concentration gale 0,020 mol/L, ncessaire pour doser 100 cm3 de cette eau en prsence de phnolphtaline. - Le T.A.C. dune eau est dfini comme le volume dacide fort, de concentration gale 0,02 mol/L, ncessaire pour doser 100 cm3 de cette eau en prsence de vert de bromocrsol.

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Zone de virage des indicateurs colors

Sur le graphique du dbut nous pouvions constater quune eau dont le pH est suprieur 8.2 contient des ions carbonates et une eau dont le pH est infrieur 8.2 ne contient pratiquement pas dions carbonates.

Expliquons cela : Daprs les quations des pK en fonction des pH nous avons pour les ions carbonates : [ [ Avec pKa2 = 10.3 Les pK indique la valeur de pH pour que les deux ions en quation soit de concentrations identiques. Ce qui veut dire que pour un pH suprieur 10.3 nous avons : ] ]

[ [ [ [ [ [ [ [ [ ] ] ] [ ] ] [ ] ]

] ]

] [ ] ]

est majoritaire par rapport

pour un pH suprieur 10.3

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Que ce passe til si le pH est < 8.3 ? [ [ Si pH < 8.3 [ [ [ [ [ [ [ [ [ ] ] ] ] ] [ ] ] ] ] ]

[ [

] ]
] ]

Conclusion : la concentration en ion carbonates est devenue ngligeable devant la concentration en ions hydrognocarbonates.

Dosages dune eau

Il n'est pas facile de faire distinguer l'alcalinit d'une eau et le pH ; trop souvent ces deux termes sont confondus : et l'on peut voir crit eau alcaline=eau basique. En fait ces deux notions sont trs diffrentes bien que lies.

En effet comme nous le montre les quations vu plus haut la concentration des ions hydrognocarbonates et carbonates sont dpendantes du pH mais ces concentrations ne varient pas linairement en fonction du pH.

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Voici 100mL dune eau de chaudire dose avec de lacide chlorhydrique :

pH en ordonnes-volume d'acide ajout en abscisse

Nous pouvons remarquer quil y a 2 saut de pH pour un ajout faible de HCl (BC et DE). Gardons cette eau en mmoire Comparons les courbes obtenues dans le cas de deux dosages effectus sur un chantillon de 100 ml avec une solution d'acide chlorhydrique N/25 (0,04 mmol.L-1) pour des solutions de carbonates et de soude la mme concentration ; le volume d'acide ajout est port en abscisse en mL. : Dosage dune eau dminralis + NaOH (soude 3 mmol.L-1) laide de lacide chlorhydrique (0.04 mmol.L-1 ou N/25)

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Dosage dune eau dminralis contenant du carbonate de sodium (

3 mmol/L)

Les deux sauts de pH vu sur la graphique du dosage de leau de chaudire est sensiblement le mme que celui de leau dminralise avec Avec des sauts de pH aux mmes valeurs (10.3 et 6.4) qui correspondent aux pK des ions hydrognocarbonates et carbonates. En effet :

Pour pouvoir atteindre le pH de 3 il faudra presque le double d'acide (1,8 fois). Les eaux ont donc le mme pH mais par contre l'eau n2 peut absorber une quantit d'acide 1.8 fois suprieure... On dira que l'eau n2 est beaucoup plus alcaline que l'eau n1. On dira aussi que cette eau possde un pouvoir tampon plus important que l'eau n1.

Dans le cas de l'eau n2 cela est d la prsence des carbonates et de leur transformation en hydrognocarbonates puis en CO2 libre.
Les notions de CO2 quilibrant et agressif sont des concepts drivs de l'industrie de distribution de l'eau : - le CO2 libre quilibrant est la fraction de CO2 dissous (non combin en HCO3 - ou CO3 --) juste ncessaire pour qu'il n'y ait ni dissolution ni prcipitation de carbonate de calcium (quilibre).

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- le CO2 libre agressif est la fraction de CO2 dissous prsente dans l'eau en excs par rapport au CO2 quilibrant et qui confre l'eau son caractre agressif (risques de corrosion). Sources : h