Ingeniaritza Kimikoa Saila Dpto. de Ingeniera Qumica Prof.

Rubn Lpez Fonseca

eman ta zabal zazu

Universidad del Pas Vasco

Euskal Herriko Unibertsitatea

PROBLEMAS DE FUNDAMENTOS DE CINTICA QUMICA APLICADA

TEMA 5. CATLISIS HOMOGNEA
1. El mecanismo de reaccin de la hidrlisis de steres mediante catlisis cida especfica est formado por dos etapas: una primera rpida donde el ster S se protona, seguida por una segunda etapa ms lenta en la que se produce la reaccin con agua, R, y da lugar a los productos P. Deducir la ecuacin cintica en funcin de k1, k-1, y k2.
k1 SH + S + H + k 1

SH + + R P + H +
k2

2. El mecanismo de reaccin de una condensacin aldol mediante catlisis bsica especfica est formado por dos etapas: una primera rpida de ionizacin del reactivo SH con una base B, seguida por una segunda etapa de reaccin lenta que conduce a los productos, P. Deducir la ecuacin cintica en funcin de k1, k-1, y k2.
S + BH + SH + B
k1 k 1 k2 S + R P

3. Para algunas reacciones de carbonilacin de aldehdos y cetonas se ha propuesto el siguiente mecanismo de reaccin consistente en: una primera rpida de protonacin en equilibrio, una segunda etapa tambin rpida de adicin y, finalmente, una etapa ms lenta de transferencia del protn a una base para formar el producto P. Deducir la ecuacin cintica en funcin de k1, k-1, k2, k-2 y k3.
k1 SH + S + H + k 1 k2 SH + + R PH + k3 PH + + B P + BH +

Apdo. 644 P.K. 48080 Bilbao

e-mail: ruben.lopez@ehu.es http://www.ehu.es/tqsa

Ingeniaritza Kimikoa Saila Dpto. de Ingeniera Qumica Prof. Rubn Lpez Fonseca

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PROBLEMAS DE FUNDAMENTOS DE CINTICA QUMICA APLICADA

TEMA 5. CATLISIS HOMOGNEA
4. Un ejemplo ilustrativo de la catlisis homognea en fase gas es el efecto cataltico de los halgenos (X2) en la descomposicin del ozono:
3O2 2O3 El mecanismo de reaccin se cree que es el siguiente:
X 2 X + X X + O3 XO + O2 X + O2 + O2 XO + O3 X2 X + X

Cul es la expresin de la velocidad de formacin de O2? Es X2 un catalizador en la descomposicin del ozono? Por qu? 5. La realizacin de unos experimentos de hidrlisis de acetato de p-nitrofenilo en una disolucin tampn a 30 C, llev a la conclusin de que se trataba de una reaccin de primer orden. La siguiente tabla muestra los valores de la constante cintica aparente (k) en funcin de la concentracin de imidazole (cat.), Im: Im, mol l-1 0 0,510-4 1,010-4 1,510-4 2,010-3 k, min-1 1,9110-3 2,3410-3 2,7210-3 3,1610-3 3,6410-3

Determinar el valor de la constante cintica de las reacciones catalizadas y no catalizadas.

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TEMA 5. CATLISIS HOMOGNEA
6. La descomposicin en fase lquida de H2NNO2 catalizada por el in acetato es una reaccin de primer orden con respecto al reactivo. A partir de los datos incluidos en la tabla, formule la dependencia de la constante cintica de la reaccin catalizada en funcin de la concentracin del catalizador homogneo. CACETATO, mol l-1(x103) 3,55 3,97 4,14 6,83 9,61 10,2 13,6 15,8 k, s-1(x105) 3,53 3,90 4,10 6,35 8,76 9,2 12,1 13,3

7. La descomposicin irreversible en fase lquida del reactivo A en presencia del catalizador B. El tiempo necesario para alcanzar el 50% de conversin de A est incluido en la siguiente tabla para diferentes valores de concentracin inicial de A y concentracin de catalizador. Determine los rdenes de reaccin con respecto al reactivo A y al catalizador B, y estime el valor de la constante cintica de la reaccin. CA0, mol l-1 1 1 2 2 CB, mol l-1 0,001 0,002 0,003 0,004 t, min 17 12 9,8 8,5

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TEMA 5. CATLISIS HOMOGNEA
SOLUCIONES
1.

rP = k2 K1CS CH + CR

2.

rP =

k2 K1 CSH COH CR K bB

3.

rP = k3 K1 K 2 K a + CS CR CBH +
BH

4.

k rO3 = 3k2 1 k4

1/ 2 1/ 2 CX CO3 2

5. 6. 7.

k0=1,910-3 min-1; k1=8,5 l mol-1 s-1 k0=7,3610-6 s-1; k1=8,1810-3 l mol-1 s-1 nA=1 ; nB=0,5 ; k=1,29 l1/2 mol1/2 min-1

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