91

Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero

Ejercicio de prctica
El nitrito de amonio, NH
4
NO
2
, se descompone al calentarse para formar N
2
gaseoso, segn
la reaccin (2.53). Al calentar una muestra de NH
4
NO
2
en un tubo de ensayo se obtuvo 511
mL de N
2
gaseoso sobre agua a 26C y a una presin total de 745 torr. Cuntos gramos de
NH
4
NO
2
se descompusieron?
NH
4
NO
2(s)
N
2(g)
+ 2 H
2
O
(g)
(2.53)
Respuesta: 1,26 g.

2.3 Disoluciones
En la seccin 1.1.1 se ha explicado la composicin de la materia, entre las que se distinguen
las mezclas homogneas o disoluciones. Se denominan homogneas porque su composicin
y propiedades son uniformes, y son mezclas porque contienen dos o ms sustancias en
proporciones que pueden variar. Estas mezclas no pueden separarse por medios fsicos como
la centrifugacin o la filtracin, sino que requieren de mtodos de separacin en los que se
llevan a cabo cambios de fase (evaporacin, condensacin, fusin,...).
La presencia de mezclas homogneas en la naturaleza es considerable. En muchas
reacciones qumicas que se suceden a diario a nuestro alrededor intervienen las disoluciones.
Es por ello que es imprescindible conocer sus caractersticas y saber interpretar su
composicin.

2.3.1 Composicin de las disoluciones
En una disolucin, se conoce como disolvente la sustancia que se encuentra en mayor
proporcin en la mezcla, o que determina el estado de agregacin de la disolucin. El soluto
es el componente minoritario presente en la mezcla. Puede tratarse de un soluto o de varios
solutos, y los mismos estn disueltos en el disolvente. Por ejemplo, si se disuelve una
pequea cantidad de azcar en un vaso de agua, se dice que el soluto es el azcar y el agua
es el disolvente.
Cuando el disolvente es el agua, se habla de disoluciones acuosas. Este tipo de
disoluciones es muy comn debido a la gran capacidad del agua para disolver una gran
cantidad de sustancias.
Se puede hablar de disoluciones de slidos, de lquidos o de gases. El aire, compuesto
por oxgeno, nitrgeno, argn y otros gases, es un ejemplo de disolucin gaseosa. El agua de
92
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero

mar es una disolucin lquida, mientras que una mezcla de paladio e hidrgeno ser una
disolucin slida.
La concentracin de una disolucin es probablemente la caracterstica ms importante
de la misma. Es por ello que es necesario conocer su composicin y saber expresarla
apropiadamente.

2.3.2 Concentracin de una disolucin
Se entiende por concentracin de una disolucin a la cantidad de soluto presente en cierta
cantidad de disolvente (o de disolucin). Existen distintas formas de expresar la
concentracin. Entre las que se emplean con mayor frecuencia estn: la molaridad, el
porcentaje en masa, el porcentaje en volumen, el porcentaje en masa-volumen, la molalidad,
las fracciones msica y molar, y partes por milln.

Molaridad
Se define como la cantidad de soluto, expresada en moles, contenida en cierto volumen de
disolucin, expresado en litros. Es decir:

= M
L
mol

V
n
M (2.54)
La unidad para expresar esta concentracin es molar, M.
Por ejemplo, para determinar la molaridad de una disolucin preparada a partir de 50,0
g de NaCl disueltos en agua hasta obtener 1550 mL de disolucin, se procede de la siguiente
manera:
? moles NaCl =50,0/(22,990+35,453) [gg
-1
mol] =0,856 moles.
M. 552 , 0
L ) 1000 / 1550 (
moles 856 , 0
NaCl
NaCl
= = =
V
n
M

Nota: En algunos casos, cuando la cantidad de soluto disuelta es pequea respecto de la
cantidad de disolvente (o no se tiene informacin acerca de la densidad del soluto), se
desprecia el cambio de volumen que pueda experimentar el disolvente al aadrsele el
soluto. Se considerara, entonces, como volumen de la disolucin el mismo volumen del
disolvente.


93
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero


Porcentaje en masa
El porcentaje en masa o peso porcentual se simboliza como %m, %m/m o tambin como
%p. Se define (en porcentaje) como la masa del soluto dividida por la masa del soluto y del
solvente, o, de manera equivalente, dividida por la masa de la disolucin. Es decir:
% 100
disolucin la de masa
soluto de masa
% 100
disolvente de masa soluto de masa
soluto de masa
m % =
+
=
. (2.55)
La unidad de esta concentracin es tanto por ciento [e.g. gg
-1
% %]. Las unidades
de las masas deben ser las mismas para soluto, disolvente o disolucin.
En una disolucin de KCl, por ejemplo, formada por 0,892 g de KCl puro disueltos
en 54,6 g de agua, la concentracin ser:
%. 61 , 1 % 100
O H g 54,6 KCl g 892 , 0
KCl g 0,892
m %
2
=
+
=
Este valor puede interpretarse tambin como la concentracin de una disolucin que
contiene 1,61 g de KCl puro (el soluto) en 100 g de disolucin acuosa de KCl.

Porcentaje en volumen
El porcentaje en volumen se simboliza como %v o tambin como %v/v. Se define como la
relacin porcentual entre el volumen de soluto y el volumen de la disolucin, o de manera
equivalente, el volumen del soluto ms el volumen del disolvente. Es decir:
% 100
disolucin la de volumen
soluto de volumen
% 100
disolvente de volumen soluto de volumen
soluto de volumen
v % =
+
=
(2.56)
La unidad de esta concentracin tambin es tanto por ciento [e.g. LL
-1
% %]. Las
unidades de los volmenes deben ser las mismas para soluto, disolvente o disolucin.
Por ejemplo, si se toman 150 mL de HCl puro y se disuelven en 3,00 L de agua, la
concentracin de la disolucin obtenida es:
%. 76 , 4 % 100
O H mL 3000 puro HCl mL 150
puro HCl mL 150
v %
2
=
+
=
Este resultado puede ser interpretado como la concentracin de una disolucin
acuosa formada por 4,76 mL de cido puro disueltos en 100 mL de disolucin.

Porcentaje en masa-volumen
Se define como la relacin entre la masa de soluto y el volumen de la disolucin (volumen
del soluto ms el volumen del disolvente), en porcentaje. Es decir:
94
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero

%. 100
disolucin de vol.
soluto de masa
% 100
disolvente de volumen soluto de volumen
soluto de masa
m/v % =
+
=
(2.57)
La unidad de esta concentracin es tanto por ciento, aunque implcitamente la masa
debe estar expresada en gramos y el volumen en mililitros.
Para calcular la concentracin en %m/v de la disolucin de 50,0 g de NaCl en 1550
mL de disolucin, se procede como sigue:
%. 23 , 3 % 100
disolucin de mL 1550
puro NaCl g 50,0
m/v % = =
Este valor puede interpretarse como la concentracin de una disolucin acuosa
formada por 3,23 g de soluto disueltos en 100 mL de disolucin.

Nota: En algunos casos, cuando la cantidad de soluto disuelta es pequea respecto de la
cantidad de disolvente (o no se tiene informacin acerca de la densidad del soluto), se
desprecia el cambio de volumen que pueda experimentar el disolvente al aadrsele el
soluto. Se considerara, entonces, como volumen de la disolucin el mismo volumen del
disolvente.

Molalidad
Se define como el nmero de moles de soluto disueltos en un (1) kilogramo de disolvente.
Esto quiere decir:

= m m
kg
mol

disolvente de masa
soluto de moles
. (2.58)
La unidad es molal (m). Por ejemplo, para preparar una disolucin acuosa 1 molal de
sulfato de sodio, Na
2
SO
4
, es necesario disolver 1 mol de Na
2
SO
4
(142,04 g de Na
2
SO
4
) en
1000 g de agua. Esto es:
molal). (1 1
O H kg 1,00
) SO Na mol / SO Na g 04 , 142 /( ) SO Na g 04 , 142 (
2
4 2 4 2 4 2
m m = =
Dependiendo de la naturaleza de la interaccin soluto-disolvente, el volumen final de
la disolucin (volumen de agua +volumen de Na
2
SO
4
) ser mayor o menor a 1000 mL
(recurdese que la densidad del agua pura es 1 g/mL, lo que significa que 1000 g de agua
ocupan un volumen exacto de 1000 mL). Tambin es posible, aunque muy improbable, que
el volumen final sea de 1000 mL.


95
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero

Fraccin msica y porcentaje msico
Es una cantidad adimensional que expresa la relacin de la masa de un componente de la
mezcla con la masa total de la mezcla (suma de las masas de todos los componentes). Por lo
tanto, toma valores mayores que 0 e inferiores o igual a 1 (cuando la mezcla tiene un solo
componente, vale 1).
s componente los de masas
componente del masa
mezcla la de total masa
componente del masa

= =
i i
fm
i
(2.59)
Esta cantidad no tiene unidades. Sin embargo, las masas de los componentes deben
estar todas expresdas en las mismas unidades. La suma de las fracciones msicas de los
componentes de una mezcla debe ser igual a 1.
En el ejemplo de la disolucin de KCl, formada por 0,892 g de KCl puro disueltos en
54,6 g de agua, las fracciones msicas de KCl y H
2
O son:
0161 , 0
g
g

6 , 54 892 , 0
892 , 0
KCl
=

+
= fm ,
984 , 0
g
g

6 , 54 892 , 0
6 , 54
O H
2
=

+
= fm ,
. 00 , 1 984 , 0 0161 , 0
O H KCl
2
+ = + fm fm
El porcentaje msico se define como la fraccin msica de un componente de una mezcla
multiplicada por 100. En este caso, los porcentajes msicos son 1,61% de KCl y 98,4% de
H
2
O.

Fraccin molar y porcentaje molar
Es una cantidad adimensional que expresa la relacin entre el nmero de moles de un
componente de una mezcla con el nmero de moles totales de la mezcla (suma de los moles
de todos los componentes). Toma valores mayores a 0 e inferiores o igual a 1 (es igual a la
unidad cuando se trata de un solo componente).
.
componente cada de moles
componente del moles
mezcla la de totales moles
componente del moles
t
i
i
n
n i i
x =

= = (2.60)
La suma de las fracciones molares de los componentes de una mezcla debe ser igual
a 1. Es decir:

=
= +
+ + +
+
+ + +
+
+ + +
=
... 3 , 2 , 1 3 2 1
3
3 2 1
2
3 2 1
1
. 1 ...
... ... ...
i
i
n n n
n
n n n
n
n n n
n
x (2.61)

96
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero

En la bibliografa, suele emplearse la notacin x
i
para definir fracciones molares de
lquidos, mientras que para los gases suele utilizarse y
i
.
Siguiendo con el ejemplo utilizado para calcular las fracciones msicas, se tendr en
este caso lo siguiente:
MM
KCl
=(1)x(39,098)+(1)x(35,453) =74,551 g KCl / mol KCl.
O H
2
MM =(2)x(1,0079)+(1)x(15,999) =18,015 g H
2
O / mol H
2
O.
3 -
KCl
10 94 , 3
03 , 3 0120 , 0
0120 , 0
mol
mol

) 015 , 18 / 6 , 54 ( /74,551) 892 , 0 (
/74,551 892 , 0
=
+
=

+
= x
0,996
03 , 3 0120 , 0
03 , 3
mol
mol

) 015 , 18 / 6 , 54 ( /74,551) 892 , 0 (
4,6/18,015 5
O H
2
=
+
=

+
= x
. 00 , 1 996 , 0 10 94 , 3
3
O H KCl
2
+ = +

x x

El porcentaje molar se define como la fraccin molar de un componente de una mezcla
multiplicada por 100. Es decir, que los porcentajes molares en el ejemplo dado son 0,394%
de KCl y 99,6% de H
2
O.

Parte por milln
Cuando las concentraciones son muy diluidas se utilizan relaciones como la parte por milln
(ppm). Por ejemplo, si se tiene una disolucin donde la cantidad de soluto est en
miligramos y la cantidad de disolucin est en el orden de los kilogramos, hay una relacin
de uno a un milln (de 1 a 10
6
).
Esta unidad de concentracin es muy frecuente en la industria de alimentos y
productos cosmticos, que incluyen cantidades muy pequeas de algunos componentes. En
el mbito ambiental tambin es frecuente su uso al referirse a ciertos niveles de agentes
contaminantes en la atmsfera o en lquidos residuales.

Ejemplo 2.13: Un volumen de 25,00 mL de una disolucin de K
2
CrO
4
0,450M se diluye
hasta obtener un volumen de 0,1000 L. Cul es la concentracin (M) de la nueva
disolucin?
Solucin: En este problema nos piden diluir una disolucin agregando ms disolvente.
Aunque el volumen de disolucin va a aumentar, los moles de soluto presentes en la
disolucin no van a cambiar. Entonces:
moles iniciales de soluto =moles finales de soluto.
97
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero

Los moles de soluto pueden calcularse multiplicando la molaridad de la disolucin
por el volumen de la misma. Por lo tanto, se obtendr que:
mol] ) [L(molL
-1
=
final final inicial inicial
M V M V . (2.62)
Sustituyendo los valores dados, podemos calcular la molaridad de la disolucin final:
M. 113 , 0
L 1000 , 0
M 450 , 0 L ) 1000 / 25 (
=

= =
final
inicial inicial
final
V
M V
M

Ejemplo 2.14: Se mezclan 5,00 g de cloruro de hidrgeno, HCl, con 35,0 g de agua,
formndose una disolucin cuya densidad a 20C es de 1,060 g/cm
3
. Calcular: (a) el
porcentaje en masa; (b) la molaridad; (c) la molalidad; (d) el porcentaje masa-volumen.
Solucin:
Parte (a)
%. 5 , 12 % 100
O H g 35,0 HCl g 00 , 5
HCl g 5,00
m %
2
=
+
=
. Se resuelve a travs de la ecuacin (2.55), sustituyendo directamente los valores
dados:

Parte (b)
? moles HCl puro =5,00 g HCl / (36,461 g HCl/mol HCl) =0,137 mol HCl.
. Para calcular la molaridad es necesario calcular los moles de soluto y el volumen
de la disolucin:
masa de la disolucin =5,00 g HCl +35,0 g H
2
O =40,0 g.
. cm 7 , 37
cm g 1,060
g 40,0
disolucin la de densidad
disolucin la de masa
3
3 -
= = =
disolucin
V
La molaridad es:
M. 63 , 3
L /1000) 7 , 37 (
HCl moles 137 , 0
= = M
Parte (c)
molal. 91 , 3
O H kg ) 1000 / 0 , 35 (
HCl moles 137 , 0
2
= = m
. La molalidad se obtiene al sustituir los valores ya conocidos en la ecuacin (2.58):

Parte (d)
%. 3 , 13 % 100
cm 7 , 37
HCl g 5,00
m/v %
3
= =
. La ecuacin (2.57) permite calcular esta concentracin:




98
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero

Ejercicios de prctica
Se desea preparar 0,5 litros de una disolucin acuosa de cido ntrico, HNO
3
, 0,2M a partir
de un cido ntrico comercial de densidad 1,50 g/cm
3
y 33,6%m de pureza. Qu volumen se
debe tomar de la disolucin comercial para ello?
Respuesta: 12,5 mL.

Se dispone de una disolucin acuosa de cido fosfrico, H
3
PO
4
, cuya etiqueta dice 35% en
peso y densidad 1,38 g/mL. Determinar: (a) la molaridad; (b) las fracciones msicas de
soluto y solvente; (c) su molalidad.
Respuesta: (a) 4,93M. (b) 0,35; 0,65. (c) 5,49 molal.

2.3.3 Reacciones qumicas con disoluciones
Consderese ahora el caso de reacciones qumicas en las que intervienen sustancias en
disolucin. En estos casos, hay que involucrar la informacin relacionada con las
concentraciones de dichas sustancias para lograr estudiar la ecuacin qumica. Vanse
algunos ejemplos.

Ejemplo 2.15: Se hacen reaccionar 17,5 g de cinc con una disolucin acuosa de cloruro de
hidrgeno al 35%m y 1,18 g/cm
3
de densidad:
Zn + 2 HCl ZnCl
2
+ H
2
(2.63)
Se pide: (a) calcular el volumen de cido necesario para una reaccin completa
(consumo total de los reactivos); (b) Si se toman 0,0200 L de disolucin, y adems se
conoce que el rendimiento de la reaccin es del 87%, cantos gramos de cloruro de cinc se
forman?
Solucin:
Parte (a)
? moles cinc =17,5 g Zn / (65,390 g Zn/mol Zn) =0,268 mol.
. Se requiere determinar primero la cantidad estequiomtrica de HCl puro que
reacciona con los 17,5 g de cinc. Una vez que se conoce esta cantidad, se determina el
volumen de disolucin acuosa de cido que le corresponde.
? gramos HCl puro = g. 19,5
HCl mol 1
HCl g 461 , 36
Zn mol 1
HCl mol 2
Zn mol 268 , 0 =
? volumen disolucin = . cm 2 , 47
g 18 , 1
cm 1
puro HCl g 35
disolucin g 100
puro HCl g 5 , 19
3
3
=
99
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero

Parte (b)
? moles HCl puro =
. Ahora se toma un volumen de disolucin de 20,0 cm
3
. Este valor es inferior al
volumen requerido para que reaccionen en su totalidad los reactivos, lo que significa que el
reactivo limitante es, entonces, el HCl diluido. Determinando los moles de HCl puro
contenidos en este volumen de disolucin, por estequiometra y considerando el rendimiento
porcentual, se procede a determinar el rendimiento real de la reaccin (gramos de ZnCl
2
):
mol. 227 , 0
HCl g 461 , 36
HCl mol 1
g 100
(puro) HCl g 35
cm 1
g 1,18
cm 0 , 20
3
3
=
El rendimiento terico es:
. ZnCl g 5 , 15
ZnCl mol 1
ZnCl g 30 , 136
HCl mol 2
ZnCl mol 1
HCl mol 227 , 0
2
2
2 2
=
El rendimiento real es, entonces:
. ZnCl g 5 , 13
100
87
ZnCl g 5 , 15 real o Rendimient
2 2
= =

Ejemplo 2.16: La reaccin qumica descrita por la ecuacin (2.43) muestra la reaccin del
carbonato de calcio con el cloruro de hidrgeno para formar, entre otros compuestos, cloruro
de calcio. El carbonato de calcio se encuentra en forma de mineral o piedra caliza en la
naturaleza. Se desea determinar: (a) la cantidad de mineral, cuya riqueza en CaCO
3
es del
92% en peso, que se necesita para obtener 250,0 kg de CaCl
2
; (b) el volumen de HCl
comercial, al 36% de riqueza en peso y de densidad 1,18 g/mL, necesario para obtener la
cantidad de cloruro de calcio requerido en la parte (a).
CaCO
3(s)
+ 2 HCl
(ac)
CaCl
2(ac)
+ CO
2(g)
+ H
2
O
(l)
.
Solucin:
Parte (a)
? moles CaCl
2
requeridos =250,0 kg / (110,98 kg CaCl
2
/kgmol CaCl
2
) =2,253 kgmol.
. La ecuacin (2.43) est ajustada. En primer lugar, se debe obtener el nmero de
moles de CaCl
2
y por relaciones estequiomtricas determinar la cantidad terica requerida
de carbonato de calcio. Finalmente, a partir de este ltimo valor se debe calcular la cantidad
de mineral necesario:
? kg CaCO
3
= kg. 5 , 225
CaCO kgmol 1
CaCO kg 09 , 100
CaCl kgmol 1
CaCO kgmol 1
CaCl kgmol 253 , 2
3
3
2
3
2
=
? kg mineral = kg. 1 , 245
92
100
kg 5 , 225 =
100
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero

Parte (b)
? kg HCl =
. Hay que determinar la cantidad terica requerida de HCl puro. Luego, se calcula el
volumen de cido comercial (disolucin acuosa) que provee esa cantidad de moles de HCL
puro:
kg. 3 , 164
HCl kgmol 1
HCl kg 461 , 36
CaCl kgmol 1
HCl kgmol 2
CaCl kgmol 253 , 2
2
2
=
? kg cido comercial = kg. 4 , 456
36
100
kg 3 , 164 =
? volumen cido comercial = L. 8 , 386
kg ) (1,18/1000
L ) 1000 / 1 (
kg 4 , 456 =

Ejercicio de prctica
Para disolver 3,7 g de cinc impuro se han utilizado 127 mL de HCl
(ac)
0,6M. Calcular la
riqueza del cinc. (Se supone que las impurezas no reaccionan con el HCl(ac)). Ayuda:
escriba, primero la ecuacin qumica de la reaccin.
Respuesta: 67,3%.

2.3.4 Reacciones con cidos y bases
11
Hay algunos aspectos de las reacciones en las que intervienen disoluciones acuosas que
faltan por mencionar.

Ciertas sustancias, como el NaCl, al diluirse en agua se disocian en iones. Estas
disoluciones tienen la caracterstica de ser buenas conductoras de electricidad. La sustancia
diluida recibe el nombre de electrolito. Otras sustancias, como la sacarosa o azcar de mesa,
C
12
H
22
O
11
, aunque tambin se disuelven en agua no forman iones y se les denomina no
electrolitos. La diferencia entre unas y otras es simplemente que las primeras son
compuestos inicos, mientras que las segundas son compuestos moleculares.
Los compuestos inicos se disocian en sus iones componentes al disolverse. El agua
es un disolvente muy efectivo para este tipo de compuestos. Dado que los iones y las
molculas de agua se pueden mover libremente, los iones se dispersan uniformemente por
toda la disolucin.

11
Los conceptos aqu mostrados estn basados en la teora de Svante Arrhenius. Se informa al lector que existe una teora
de cidos y bases ms reciente que la de Arrhenius, propuesta en 1923 por J .N. Brnsted y T.M. Lowry, que corrige
algunas fallas de la primera teora.