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y la entalpia molar
parcial
donde designa los dems componentes
distintos de . Expresiones semejantes pueden
escribirse para las dems propiedades
extensivas (Hougen et.at, 1980)
Volumen molar parcial
El volumen molar parcial
de una sustancia
en disolucin expresa la variacin que
experimenta el volumen del sistema en la
adicin, a y constantes de un mol de i a
una cantidad tan grande de disolucin que no
produce cambio apreciable en la
concentracin. El valor de
variar,
naturalmente con la concentracin de i. En
una mezcla ideal
es igual al volumen
molar Vi de la sustancia pura.
Al estudiar disoluciones reales, se observa
desviaciones del comportamiento ideal
debido a que las fuerzas intermoleculares
entre los componentes puros tienen diferente
intensidad a la del soluto-disolvente y hay
diferencias en el empaquetamiento de las
molculas debida a los tamaos, formas y
polaridad. Por ejemplo, al mezclar 50 mL de
agua con 50 mL de metanol, el volumen de la
disolucin es de 95 mL aproximadamente.
En suma, el volumen molar parcial de una
sustancia depende de la composicin de la
mezcla (
), adems de la presin y
de la temperatura:
Para una disolucin formada por varios
componentes, el volumen molar parcial de
cada componente se define como:
Determinacin del volumen molar parcial
Laboratorio de Fisicoqumica 3
Existen dos mtodos para determinar por va
experimental cualquiera de las propiedades
molares parciales:
i) Mtodo de la pendiente
ii) Mtodo de la interseccin de las
ordenadas en el origen.
Consideramos una disolucin de dos
componentes, disolvente (1) y soluto (2). El
volumen total de la disolucin ser a P y T
constantes:
V
En esta prctica se utilizar el mtodo de la
pendiente
i) Mtodo de la pendiente. Para medir el
volumen molar parcial del componente 2, se
preparan disoluciones con el mismo nmero
de moles del disolvente ( ) (
Recuerda el significado de la pendiente de la
tangente a una curva: si se representa la
variable del numerador de una derivada en el
eje y, y la variable del denominador de la
derivada en el eje x, SIEMPRE, la pendiente
de la tangente en un punto ser la magnitud
que defina esa derivada. Para este caso ser:
MATERIALES Y MTODOS
Equipo:
- 1 Balanza analtica o digital
- 1 Picnmetro
- 1 Termmetro de 0 a 110C
- 1 Bao mara
- 2 Buretas
- 1 Matraz Erlenmeyer o Vaso de
precipitados de 1L
Reactivos:
- Metanol
- Etanol
- Acetona
- Cloroformo
- Agua destilada
Procedimiento:
Llevado a cabo a Temperatura constante
1) Seleccionar uno de los siguientes
pares de compuestos:
a. Etanol Agua
b. Metanol Agua
Laboratorio de Fisicoqumica 4
2) Se fij el bao mara a la
temperatura de trabajo
3) Se coloc dentro del bao mara los
recipientes con 50mL de soluto y
1L de agua, adems del matraz o
vaso de mezcla, para alcanzar el
equilibrio trmico de todo el
sistema a la T de trabajo.
4) Se pes el picnmetro vaco y seco
(M
1
).
5) Se pes el picnmetro lleno de
soluto.
6) Se pes el picnmetro lleno de
agua.
7) Se colocaron los 50mL de soluto
(etanol o metanol) dentro del
matraz o vaso de 1L, se agreg
gradualmente con una bureta, la
cantidad de agua necesaria para
preparar mezclas con las siguientes
composiciones aproximadas (%
volumen): 90, 80, 70, 60, 50, 40,
30, 20, 10, y 5%.
8) Se llen el picnmetro con esta
primera mezcla y se pes.
9) Se regres el contenido del
picnmetro al matraz y se agreg
otra cantidad de agua (7.5mL), para
formar la segunda mezcla de 80%,
y as sucesivamente.
10) Se determinaron las densidades de
cada muestra con el picnmetro de
la siguiente forma:
a. Para determinar la densidad:
(M
1
) es la masa del
picnmetro vaco, (M
2
) la
masa del picnmetro con agua
y (M
3
) la masa del picnmetro
con cada una de las mezclas
(M
3
).
Se calcul la densidad de cada muestra con la
siguiente ecuacin:
T
agua
M M
M M
|
|
.
|
\
|
=
1 2
1 3
A partir de estos datos de densidad, se
determin el volumen total y el volumen
molar promedio de cada mezcla, de donde se
obtuvo el volumen molar parcial de cada
componente con el mtodo de las tangentes.
RESULTADOS Y DISCUSIN
1.- Los resultados de la tabla 1 se obtuvieron
de forma prctica midiendo el volumen del
soluto, volumen de agua y volumen total, la
masa y moles del soluto se obtuvieron con la
densidad de la acetona (0.791
) y con su
peso molecular (50.08
).
2.- Para determinar la densidad de agua se
dividi la masa de la mezcla (la cual fue
pesada durante la prctica) entre el volumen
del soluto en la mezcla.
3.- Una vez obtenida la densidad del agua,
con el volumen registrado obtuvimos su masa
y su nmero de moles mediante su peso
molecular (18
Y se sumaron estas densidades con la
fraccin volumen de soluto obteniendo los
siguientes resultados:
Densidad
soluciones
%Volumen
Solucin
Volumen
Total
0.971755865 94 94.97175587
0.98340176 91 91.98340176
1.038621701 84 85.0386217
1.103489736 73 74.10348974
1.195747801 52 53.1957478
1.273870968 21 22.27387097
1.287122434 15 16.28712243
1.309354839 9 10.30935484
1.31829912 5 6.31829912
5.- El trazado final de nuestra grafica de
volumen molar promedio vs fraccin mol de
soluto nos qued de la siguiente forma:
i Vol.
Sol
Vol
H2O
Vol
Tot.
g Sol Mol Sol Dens.
H2O
g H2O Mol H2O %Vol.
Sol
Masa
Mix
Mol Mix %MOL TC Dens
sol
1 55 3 58 43.505 0.74905 1.1727273 3.5182 0.195455 94 64.5 0.944508 79.306 12 0.97176
2 55 5 60 43.505 0.74905 1.1781818 5.8909 0.327273 91 64.8 1.076326 69.594 13 0.9834
3 55 10 65 43.505 0.74905 1.2036364 12.036 0.668687 84 66.2 1.41774 52.834 18 1.03862
4 55 20 75 43.505 0.74905 1.2327273 24.655 1.369697 73 67.8 2.11875 35.354 21 1.10349
5 55 50 105 43.505 0.74905 1.2727273 63.636 3.535354 52 70 4.284407 17.483 22 1.19575
6 55 150 205 43.505 0.74905 1.3054545 195.82 10.87879 21 71.8 11.62784 6.4419 21 1.27387
7 55 300
355
43.505 0.74905 1.3109091 393.27 21.84848 15 72.1 22.59754 3.3148 20 1.28712
8 55 550 605 43.505 0.74905 1.32 726 40.33333 9 72.6 41.08239 1.8233 20 1.30935
9 55 950 1005 43.505 0.74905 1.3236364 1257.5 69.85859 5 72.8 70.60764 1.0609 19 1.3183
Laboratorio de Fisicoqumica 6
CONCLUSIONES
De acuerdo a los resultados obtenidos se puede
concluir que el volumen parcial molar es una
propiedad intensiva que es prcticamente fcil de
hallar en el laboratorio; sin embargo se requiere de un
alto grado de precisin al momento de
realizar las medidas de los pesos y las densidades; los
resultados obtenidos nos indican que a medida que la
solucin se encuentra ms diluida el volumen parcial
molar del solvente va decreciendo y a su vez el
volumen parcial molar del soluto aumenta, hasta que
se llega a un punto en el que el volumen parcial molar
del solvente es mucho mayor y que la cantidad del
soluto es despreciable.
BIBLIOGRAFA CONSULTADA
- Cruz O. (2013), Laboratorio de Fisicoqumica: Manual de Prcticas, UAEMex, Mxico.
- Hougen O. A., Ragatz R.A., Watson K.M (1980), Principios de los Procesos Qumicos:
Parte II TERMODINMICA) , Ed. Reverte S.A, Espaa.
- Varios (2013) Manual de Laboratorio de Qumica Fsica III, Universidad de Santiago De
Compostela,
- http://zquidec1.usc.es/grado/images/stories/Grado_12.13/Guias_e_Manuais/PRCTICAS_2
012_13.pdf