ELECTROLISIS DE METALES

I. OBJETIVOS

Calcular la masa de cobre que se deposita en el electrodo. Indicar y explicar las reacciones electroqumicas que ocurren en el electrodo.

II.

FUNDAMENTO TEORICO
Electrlisis: Esencialmente, la electrlisis es la descomposicin qumica de una sustancia, producida por el paso de una corriente elctrica continua. La electrlisis proviene del radical electro que significa electricidad y lisis que quiere decir rotura. Para que tenga lugar la electrlisis de un compuesto es preciso que ste sea un cido, una base o una sal disociable en iones, y que se halle en estado lquido o en disolucin. Dicho compuesto, llamado electrolito, se coloca en un recipiente (cuba electroltica) en el que existen dos electrodos entre los que se establece una diferencia de potencial, bajo el influjo de la cual los iones positivos (cationes) son atrados hacia el ctodo (negativo), donde adquieren el o los electrones que precisan para convertirse en tomos del elemento, mientras que los aniones se dirigen hacia el nodo (positivo), donde ceden sus electrones sobrantes para alcanzar la estructura atmica estable.

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Electrolito: Sustancia en disolucin acuosa que se descompone al paso de una corriente elctrica, Los electrolitos son, principalmente, los cidos, las bases y las sales disueltas en agua o en otro disolvente apropiado. Estas sustancias en disolucin se encuentran parcialmente ionizadas, teniendo los iones de distinta carga comportamiento elctrico opuesto. Conductores de corriente: Cualquier material que ofrezca poca resistencia al flujo de electricidad se denomina conductor elctrico, como las disoluciones de la mayora de los cidos inorgnicos, bases y sales son buenos conductoras de la electricidad y todo material que impida el paso de la corriente elctrica es denominado mal conductor o aislador elctrico, como las disoluciones de azcar, alcohol, glicerina y muchas otras sustancias orgnicas. La diferencia entre un conductor y un aislante, es de grado ms que de tipo, ya que todas las sustancias conducen electricidad en mayor o en menor medida. Un buen conductor de electricidad, como la plata o el cobre, puede tener una conductividad mil millones de veces superior a la de un buen aislante, como el vidrio o la mica. En los conductores slidos la corriente elctrica es transportada por el movimiento de los electrones; y en disoluciones y gases, lo hace por los iones. Leyes de la electrlisis: Primera ley de Faraday: La masa de un elemento depositada en un electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a travs de la solucin del electrolito o del electrolito fundido.

Donde K es una constante que depende del catin y se denomina equivalente electroqumico. I es la intensidad de corriente en amperios t es el tiempo en segundos Segunda Ley de Faraday: Las masas de elementos que se depositan en los electrodos son proporcionales a los equivalentes qumicos. Recordemos que el equivalente qumico de un elemento es el cociente entre el peso atmico gramo de ese elemento y su valencia:

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Nmero de Faraday: Para depositar el equivalente qumico de cualquier elemento se necesita la misma cantidad de electricidad. La constante o nmero de Faraday (F) es de 96500 coulomb (96494). Por ejemplo, para depositar: 1,008 gr de H+, 107,8 gr de Ag+, 31.75 gr de Cu++ o 63.5 gr de Cu+ son necesarios 96500 coulomb. Vale aclarar que: 96500 coulomb = carga de 6,02.1023 electrones, de lo que se deduce que la carga de un electrn es 1,6 .10-19 coulomb. Equivalente electroqumico: Se llama equivalente electroqumico # a la masa de un elemento depositada, durante la electrlisis, por la carga de un coulomb.

En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada electrodo al pasar la corriente por un electrolito sigue las leyes de Faraday. Todos los cambios qumicos implican una reagrupacin o reajuste de los electrones en las sustancias que reaccionan; por eso puede decirse que dichos cambios son de carcter elctrico. Para producir una corriente elctrica a partir de una reaccin qumica, es necesario tener un oxidante, es decir, una sustancia que gane electrones fcilmente, y un reductor, es decir, una sustancia que pierda electrones fcilmente.

III.

PARTE EXPERIMENTAL

IV.

DATOS

Masa inicial del electrodo 54.83g Tiempo (min) Masa final del Voltaje aplicado electrodo 5 54.84 g 1V 10 54.84 g 1V 15 54.95 g 3V 20 55.16 g 3V TABLA N1. Datos obtenidos en la prctica de laboratorio Corriente aplicado 0.1 A 0.1 A 1A 1A

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V.

TRATAMIENTOS DE DATOS.

1. Explicar con reacciones lo que ocurre en el nodo y el ctodo. Electrolisis del cobre alcalino En nuestra experiencia se llev a cabo el proceso de electrolisis en una cuba electroltica que contiene una solucin de cianuro de cobre y cianuro de sodio. Se observ que cuando aplicamos la corriente al sistema electroltica, comenz a formarse una masa de coloracin marrn oscura brillante (el brillo fue posible gracias a que se agreg al electrolito aditivo abrillantador) depositndose en la placa de acero. Como en la solucin hay suficiente cantidad de iones cpricos Cu+2, si aplicamos un voltaje de 1V para las dos primeras medidas de tiempo y para el resto 3V, entonces se ver que el ion cprico se reducir, depositndose como elemento cobre en el ctodo de acero. Mientras que el ion cianuro en presencia del ion oxidrilo OH-, formara el ion cianato y agua de acuerdo a las siguientes ecuaciones: REDUCCION: OXIDACION:

Cu+2(AC) + 2eCN-(AC) + 2OH-

Cuo(s) CNO-(AC) + H2O + 2e-

Sumando ambas ecuaciones ionicas se obtiene:

Cu+2(AC) CN-(AC) + 2OHSumando ambas lados 2H+:

Cuo(s) + CNO-(AC) + H2O

Cu+2(AC) CN-(AC) + 2H2O

Obteniendo la ecuacin inica neta:

Cuo(s) + CNO-(AC) + H2O + H+

Cu+2(AC) CN-(AC) + H2O

Entonces, la ecuacin molecular neta seria:

Cuo(s) + CNO-(AC) + H+

2NaCN + CuCN + H2O

Cuo(s) + 2NaCNO + 2HCN

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2. Determinacin ara cada tiempo de los pesos tericos y experimentales empleado en la electrodeposicin. Para calcular los pesos tericos primero tenemos que hallar el equivalente electroqumico para el cobre

Sabemos que el cobre tiene un peso atmico de 63.5 y una valencia (con la que trabajamos en este caso) de +2. Entonces:

Ahora calcularemos la cantidad de corriente que pasa por el ctodo a diferentes tiempos,

Q = I.t
Para un tiempo de 300 segundos (5 minutos) y una corriente de 0.1 Ampere, se tiene:

De sta manera se puede hallar la masa terica depositada en el ctodo:

W=K.Q
Para un tiempo de 300 segundos (5 minutos) :

Para un tiempo de 600 segundos (10 minutos):

Para un tiempo de 900 segundos (15 minutos):

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Para un tiempo de 1200 segundos (20 minutos):

Para hallar los pesos experimentales solo se tiene que restar la masa del electrodo luego de someterlo a electrlisis durante un tiempo, menos la masa del electrodo limpio y seco.

Tiempo(s) 300 600 900

Masa Terica

Masa Experimental 0.01 0.01 0.12

1200 0.33 TABLA N2.Masa terica calculada y la masa experimental en sus respectivos tiempos 3. Determine los rendimientos en cada caso. Para poder hallar los rendimientos a diferentes tiempos se usa la siguiente frmula:

Para t = 300 segundos: % Rendimiento = (0.01/9.87x10-3) x 100 % = 101.31% Para t = 600 segundos: % Rendimiento = (0.01/0.01974) x 100 % = 50.65%

Para t = 900 segundos: % Rendimiento = (0.12/0.2961) x 100 % = 40.52% Para t = 1200 segundos: % Rendimiento = (0.33/0.3948) x 100 % = 83.58%

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4. Graficar la masa electrodepositada vs tiempo (terico y experimental)

Masa depositada terica:

0.45 0.4 0.35 masa depositada (gramos) 0.3 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 -0.05 0 -0.1 200 400 600 800 1000 1200 1400

y = 0.0005x - 0.1777

tiempo (segundos)

Masa depositada experimental:

0.35 0.3 0.25 masa depositada (gramos) 0.2 0.15 0.1 0.05 0 0 -0.05 -0.1 tiempo (segundos) 200 400 600 800 1000 1200 1400

y = 0.0004x - 0.15

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VI.

DISCUSION DE RESULTADOS De acuerdo con los datos obtenidos de los pesos tericos, el rendimiento de la reaccin se ve afectado debido a que el electrodo utilizado contena impurezas, en el cual no permita la electrodeposicin. Otra causa que pudo tener bajos rendimientos es debido la corriente aplicada al sistema que se manejaron a 0.1 A y 1 A, lo cual la corriente que pasa es baja por consecuencia la electrodeposicin ser menor. En esta solucin en que se trabaj fue el cobre alcalina, se present un incoveniente al medir la masa depositada en el electrodo, se cmo hemos empleado a un voltaje de 1 V, el multitester nos indicaba que la corriente que pasaba era casi 0 A, entonces en las dos no haba diferencia en los resultados, por lo que para las dems mediciones hemos aumentado el voltaje a 3 V, con una corriente de 1 A, por lo que se mostraba si ms formacin de masa de cobre en la placa. Notamos que a medida que pasa el tiempo cada vez se deposita menos cobre en la placa esto debido a que hay menos espacio en la placa donde se pueda depositar el cobre. CONCLUSIONES Se concluye que la conduccin elctrica en lquidos inicos provoca efectos qumicos, ya que cada in, al alcanzar su electrodo, cede o toma de ste los electrones de ms o de menos que tiene, y se convierte en tomo o molcula, que se desprende (si es gas), se deposita (si es slido) o reacciona con el propio medio conductor. La electrolisis se mejora si la superficie de los electrodos es mayor y si aumenta el voltaje. Esta electrolisis sirve para el refinamiento del cobre, podemos colocar un electrolito de cobre impuro como nodo, y un electrolito de cobre puro (previamente refinado) como ctodo, entonces el cobre sale del nodo, se separa de las impurezas y se deposita en el ctodo. De las graficas comprobamos que la masa depositada es proporcional a la cantidad de corriente que pasa y al tiempo transcurrido como lo dice la ley de Faraday. BIBLIOGRAFIA

VII.

VIII.

Ira N. Levine. Fisicoqumica. Editorial: Mc Graw Hill, quinta edicin, Volumen 1, Madrid, 2004, Paginas: 457 458 459 465. Gilbert W. Castellan. Fisicoqumica. Editorial : Addison-Wesley Iberoamericana, segunda edicin en espaol, Wilmington, 1987, Paginas: 358 359 360.

Paginas web: http://www.scielo.org.co/pdf/inde/n24/n24a06.pdf http://www.frlp.utn.edu.ar/materias/fiquimica/conductividad.pdf

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