ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL

GRUPO 05 INGENIERA DE GAS 2010-A

GAS NATURAL Mezcla homognea de hidrocarburos parafnicos, denominados Alcanos.

Gas cido

IMPUREZAS

 Por qu son los gases cidos un problema? Cules son las concentraciones de gases cidos en el gas natural? Cmo es el endulzamiento, cuando se necesita? Qu se hace con los gases cidos despus de la separacin del gas natural? Qu procesos estn disponibles para la eliminacin de gases cidos?

IMPUREZAS DEL GAS NATURAL

El vapor de agua El Dixido de Carbono El Acido Sulfhdrico o Sulfuro de Hidrgeno

El Monxido de Carbono

El Nitrgeno

Disulfuro de Carbono

Los Mercaptanos

El Mercurio

El Oxgeno

El Sulfuro de Carbonilo

El tratamiento del gas (Endulzamiento) consiste en la reduccin de los "gases cidos" dixido de carbono (CO2) y sulfuro de hidrgeno (H2S), junto con otras especies de azufre aniveles suficientemente bajos para satisfacer las especificaciones contractuales o permitir un procesamiento adicional en la planta sin problemas de corrosin y taponamiento. Adems, el proceso en s requiere una fase de regeneracin en donde se recupera el compuesto de endulzamiento, convirtiendo el sistema en un proceso cclico, esto con fines econmicos.

EL PROBLEMA

El sulfuro de hidrgeno es altamente txico, y en presencia de agua forma un dbil, cido corrosivo. El valor lmite umbral (TLV) para la exposicin prolongada es de 10 ppmv y en concentraciones mayores a 1.000 ppmv, se produce la muerte en cuestin de minutos (Data Book, 2004b). Es fcilmente detectable en concentraciones bajas por su olor a "Huevo podrido. Lamentablemente, a nivel txico, es inodoro, ya que amortigua terminaciones nerviosas en la nariz en cuestin de segundos. Cuando las concentraciones de H2S estn muy por encima del nivel de ppmv, otras especies de azufre pueden estar presentes. Estos compuestos incluyen Disulfuro de carbono (CS2), mercaptanos (RSH), y sulfuros (RSR), adems de azufre elemental. La principal fuente de (COS) normalmente se da en su formacin durante la regeneracin en el tamiz molecular usados en la deshidratacin. El dixido de carbono no es inflamable y, en consecuencia, grandes cantidades son indeseables en un combustible. Al igual que el H2S, forma un cido dbil, corrosivo en presencia de agua.

ELIMINACIN DE LAS IMPUREZAS DEL GAS NATURAL

Las principales razones para remover los contaminantes del gas natural son: Seguridad del proceso que se realiza Control del proceso de corrosin Especificaciones de los productos producidos en un proceso Impedir la formacin de hidratos Disminuir los costos del proceso de compresin Satisfacer las normas de gestin ambiental Evitar el envenenamiento de los catalizadores

 Las condiciones de entrada en una planta de procesamiento de gas son generalmente de temperaturas cercanas a la ambiente y las presiones estn dadas en un rango de 300 a 1.000 psi (20 a 70 bar), por lo que las presiones parciales de los gases cidos de entrada pueden ser muy altas. Si el gas es purificado hasta alcanzar un nivel adecuado para el transporte en una tubera y se utiliza como combustible residencial o industrial, la concentracin de H2S debe reducirse a 0,25 g/100 scf (6 mg / m 3) (Engineering Data Book, 2004a), y del CO2 la concentracin debe ser reducida a un mximo de% mol 3-4. Si el gas alimenta a una planta de licuefaccin de GNL, a continuacin, el mximo nivel de CO2 es de unos 50 ppmv (Klinkenbijl et al., 1999) debido al potencial de formacin de slidos.

Qu pasa con el CO2 y H2S despus de su separacin del gas natural?

La respuesta depende en gran medida de la cantidad de los gases cidos. Para el CO2, si las cantidades son grandes, a veces es utilizado como inyeccin lquida en los proyectos EOR (recuperacin mejorada de petrleo). En el caso del H2S, cuatro opciones de eliminacin estn disponibles: 1. Incineracin y ventilacin, respecto de las normas ambientales las emisiones de dixido de azufre puede ser satisfechas. 2. La reaccin con recolectores de H2S, como en la esponja de hierro 3. La conversin a azufre elemental Las dos primeras opciones son aplicables a niveles de trazas de H2S en el gas, y la ltima es necesaria si las concentraciones son demasiado elevadas.

Cuatro escenarios son posibles para la eliminacin de gases cidos a partir de gas natural: 1. La eliminacin de CO2 de un gas que no contiene H2S 2. salida de H2S de un gas que no contiene ninguna de CO2 3. La eliminacin simultnea de CO2 y H2S 4. Eliminacin selectiva gas que contiene CO2 y H2S de H2S a partir de un

Solventes qumicos
Absorcin de los Gases cidos

Solventes fsicos Mixtos

Endulzamiento a Travs de los Lechos Slidos

Tamices Moleculares Esponjas de Hierro SULFATREAT

PROCESOS DE ENDULZAMIENTO DE GAS NATURAL

Conversin Directa Secuestrantes Qumicos Utilizacin de Membrana Destilacin Extractiva

El Oxido de Zinc

Factores Involucrados en la Seleccin de un Mtodo de Endulzamiento

Regulaciones de Contaminantes en el Ambiente

Tipo y Concentracin de las Impurezas en el Gas cido a Remover

Tipo y Composicin de las Impurezas del Gas a Tratar

Especificaciones del Gas Residual

Temperatura y Presin del Gas cido y del Endulzado

 Los criterios de seleccin para los procesos a base de solvente son discutidos por Tennyson y Schaaf (1977) y la Figura 5.1 a la Figura 5.4 se basan en sus recomendaciones. Las directrices de estas cifras son aproximadas y, naturalmente, deben ser tratadas como tales.

Estas cifras corresponden a los procesos a base de solventes solamente. Por lo tanto, se excluyen algunos procesos de uso comn tales como la adsorcin y las membranas. Se han modificado ligeramente sus recomendaciones para hacerlo ms actual, pero estas directrices, establecidas en 1977, todava son tiles.

ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL A TRAVS DE LA ABSORCIN DE GASES

La absorcin es un proceso para separar mezclas en sus constituyentes, aprovechando la ventaja de que algunos componentes son fcilmente absorbidos. Para el endulzamiento de gas natural, a travs del proceso de absorcin de gases, se debe de tener en cuenta:

condiciones del gas a tratar (Concentracin de impurezas) Temperatura y presin disponible Volumen gas a procesar Composicin de Hidrocarburos Selectividad de los gases cidos por mover

REACCIN QUMICA (proceso con Aminas)

ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL A TRAVS DEL PROCESO DE REACCIN REACCIN ABSORCIN COMBINADA
FSICAS (Solventes Fsicos) DE AMBAS (Solventes Mixtos)

En este proceso los componentes cidos del gas natural reaccionan qumicamente con un componente activo en solucin, que circula dentro del sistema. Esta sustancia absorbe los gases cidos de la corriente de gas natural. Uno de los componentes activos de mayor utilidad en la absorcin de gas, a travs de solventes qumicos, son las aminas.

PROCESO DE ABSORCIN DE GASES CON SOLVENTES QUMICOS

AMINAS
compuestos orgnicos fundamentalmente polares, y la mayora de ellas pueden formar puentes de hidrgeno, por lo que tendrn puntos de ebullicin mayores o otros compuestos de igual peso molecular
son

Las aminas se comportan como bases

 AMINAS PRIMARIAS

TIPOS DE AMINAS QUE SE UTILIZAN EN LA ABSORCIN DE GASES CIDOS

1. La Monoetanolamina (MEA)

La (MEA) es la ms reactiva de las Etanolaminas, y adems es la base ms fuerte de todas las aminas. La MEA ha tenido un uso difundido especialmente en concentraciones bajas de gas cido.
v

Ventajas Puede ser utilizada en la absorcin de dixido de carbono puede ser utilizada como absorbedor selectivo tiene la mayor capacidad de transporte para los gases cidos Por medio de la MEA se pueden lograr bajas concentraciones de CO2, alrededor de 4-5% molar Desventajas la corrosin y la formacin de espumas

2. Diglicolamina (DGA). Ventajas Tiene una mayor estabilidad que la MEA Tiene menor presin de vapor que la MEA Tiene un menor requerimiento energtico que la MEA Puede utilizar concentraciones tan altas como 70% P/P Ampliamente utilizada en grandes caudales Desventajas la qumica tiene un alto costo Se obtiene productos de degradacin que no pueden ser regenerados en presencia de(C02) y (COS) Alta solubilidad de las fracciones

 AMINAS SECUNDARIAS 1. La Dietanolamina (DEA) VENTAJAS se recomienda para el tratamiento de vapores con alto contenido de sulfuro de hidrgeno La DEA es mucho menos corrosiva que la MEA la presin de vapor de la DEA es ms baja que la MEA Las prdidas por evaporizacin con la DEA es menor que con la MEA La reaccin de la DEA con C0S y CS2 es muy lenta DESVENTAJAS La solucin se vuelve muy viscosa en

2. Di- isopropanolamina La (DIPA)

La DIPA se caracteriza por tener bajos requerimientos de vapor para la regeneracin de la solucin y no ser corrosivo. Las soluciones de la DIPA, tiene una alta tasa de capacidad para transportar gases cidos con una alta tasa molar, pero por su alto peso molecular,

 AMINAS TERCIARIAS 1. La Trietanolamina (TEA). La TEA es una amina terciaria, luego es altamente selectiva hacia el H2S, ya que la reaccin con el C02, es muy lenta, y desde luego la formacin de bicarbonatos y carbonatos es tambin lenta.

2. La Metildietanolamina (MDEA) VENTAJAS Su mejor aplicacin en la absorcin, es la remocin selectiva del H2S en presencia de CO2 Bajo calor de reaccin con los gases cidos Baja presin de vapor Bajos problemas de corrosin DESVENTAJAS Reacciona lentamente con el (C02) Bajos requerimientos energticos para su regeneracin

COMPARACION DE AMINAS
1. MDEA es menos bsica y se puede utilizar en concentraciones perceptiblemente mas altas. Esta ventaja es realzada por el hecho de ser selectiva, reaccionando con todo el H2S y solamente la parte del CO2. MEA y DEA reaccionan con todo el CO2 presente en el gas acido. 2. Entre MEA, DEA y MDEA, la MEA tiene una peor reputacin relacionada con los problemas de corrosin. Estos problemas se puede reducir al mnimo bajo condiciones de funcionamiento apropiadas.

COMPARACION DE AMINAS

* La selectividad esta definida como la relacin entre (% molar H2S removido sobre % molar H2S de gas alimentado) y (% molar CO2 removido sobre % molar CO2 de gas alimentado)

COMPARACION DE AMINAS

Descripcin del Proceso del Absorcin con Aminas. Este proceso consta de dos etapas: 1. Absorcin de Gases cidos: Aqu ocurre acabo la retencin del Sulfuro de Hidrgeno y Dixido de Carbono de una corriente de gas natural cido 2. Regeneracin de la Solucin Absorbente: La disolucin de amina se regenera a travs, del proceso de desorcin, empleando por lo general vapor, por disminucin de la presin

FUNCIONAMIENTO DE UNA PLANTA DE ENDULZAMIENTO DE GAS

ABSORCIN DEL GAS CIDO CON AMINA Por medio de un proceso de absorcin la amina remueve los componentes cidos del gas (H2S y CO2), hasta lograr una especificacin de producto de 4 ppm V de H2S en el Gas Dulce, el cual sale por el tope de las torres contactoras y se enva hacia las Recuperadoras de Amina, en donde se recupera la amina que pudo ser arrastrada por la

REGENERACIN DE LA SOLUCIN ABSORBENTE:

Este proceso se basa La eliminacin de los compuestos cidos, diluidos en la solucin mediante la adicin de calor a baja presin, reutilizando la solucin en el mismo proceso, este proceso es de vital importancia, ya que se recupera la amina utilizada, y se puede volver a utilizar en otro proceso de endulzamiento.

FUNDAMENTO DEL PROCESO DE ENDULZAMIENTO POR ABSORCIN CON AMINAS

En trminos, generales, en endulzamiento con aminas se puede sustentar en los siguientes tpicos: a.-Amina Utilizada b.- Costo de una Planta de Amina c.- Punto de Congelamiento de la Amina

EQUIPOS NECESARIOS PARA EN EL ENDULZAMIENTO DEL GAS CON AMINAS

Cuando el proceso de endulzamiento se realiza con aminas, en el diseo de la planta se debe de tener bien en cuenta. El tipo de amina que se utilizar, y porque. Tambin el proceso (diseo de los equipos y parmetros que se deben de tener en cuenta). Y algo muy importante para el diseo de la planta son los problemas operacionales de la misma.

Enfriado r de la Solucin Pobre

Un separad or de entrada

El absorbe dor o contacto r Tanque de Venteo

Filtros

Regener ador

PLANTA DE ENDULZAMIEN TO

Intercam biador de Calor AminaAmina

Recuper ador o Reconce ntrador

Regener ador Bomba de la Solucin Pobre Tanque de Abasteci miento

El producto de la reaccin qumica produce compuestos inestables, los cuales se pueden descomponer en sus integrantes originales mediante la aplicacin de calor y/o disminucin de la presin de operacin del sistema, con lo cual se liberan los gases cidos y se regenera el solvente,

PROCESO CON CARBONATO DE POTASIO CALIENTE

Este proceso utiliza carbonato de potasio para remover CO2 y H2S. K  CO  H O CO p 2 KHCO E sCO mejor para 2
ALTAPRESIO NPARCIALDE CO 2 2 3 2 2 3
NPARCIALDE H 2 S K 2 CO3  H 2 S ALTAPRESIO p KHS  KHCO 3

Las reacciones se hacen reversibles al reducir la presin parcial del CO2. El K2CO3 puede

CONCLUSIN DEL PROCESO DE ABSORCIN

El proceso de endulzamiento con aminas se sustenta en las siguientes reacciones qumica, reacciones que pueden todas al misma tiempo, solo dependern de las condiciones estequiometricas de los componentes de la solucin, en vista que hay una reaccin qumica entre el solvente y el gas que se quiere eliminar.

Proceso de Absorcin de Gases con Solventes Fsicos

En la absorcin fsica de gases no hay reaccin qumica entre los gases y la disolucin. La absorcin depende nicamente de la solubilidad del gas, y por lo tanto de la presin parcial del mismo. A baja presin parcial, la capacidad de absorcin de los absorbentes fsicos es considerablemente inferior a la de los qumicos, pero la cosa cambia cuando la presin parcial es suficiente

VENTAJAS Mayor efectividad, cuando se trabaja con una alta presin parcial del gas cido y bajas temperaturas La selectividad La habilidad para eliminar trazas de otros compuestos no deseados, tales como hidrocarburos de alto peso molecular El calor de reaccin es menor que el calor de reaccin con solventes qumicos

DESVENTAJAS Puede complicarse debido a la presencia de absorcin selectiva en etapas, desercin en varias etapas, los reciclos, etc.

PROCESO DE ENDULZAMIENTO POR ADSORCIN

Los procesos de adsorcin, en general se caracterizan por adsorber, de manera preferencial, diferentes componentes cidos de la corriente de gas natural. El proceso, tambin lleva asociado calor de la solucin, el cual es considerablemente ms bajo que el calor de reaccin de los procesos de reaccin con solventes qumicos. La carga de gas cido en los solventes fsicos o en los procesos de adsorcin es proporcional a la presin parcial del componente cido del gas que se desea tratar. En el proceso de Adsorcin. la corriente de gas natural hace contacto con sustancia slidas que tienen propiedades adsorbentes, las cuales se encuentran empacados dentro de las torres adsorbedoras reteniendo selectivamente las molculas de los gases cidos del gas tratado. La regeneracin de los lechos secos se realiza mediante la aplicacin de calor. El proceso de endulzamiento a travs de la adsorcin, por lo general es utilizado en gases donde la presin parcial de los componentes cidos es baja.

Proceso de Absorcin de Absorcin de Gases con Solventes Mixtos

Estos procesos trabajan con combinaciones de solventes qumicos y fsicos, es lgico que presenten las caractersticas de ambos. La regeneracin del solvente se logra por separacin en etapas mltiples y fraccionamiento. Estos solventes pueden remover todos los gases cidos. La solubilidad de los hidrocarburos de alto peso molecular, no presenta un .grave problema, para la eficiencia del proceso.

Endulzamiento a Travs de los Lechos Slidos

Endulzamiento a travs de las Mallas o Tamices Moleculares: Las mallas o tamices moleculares son sistemas de lecho slido, a travs de estos agentes fluye el gas cido para remover los constituyentes cidos. Se utiliza para el endulzamiento del gas natural, en plantas de de Gas Natural Licuado (GNL), donde el (CO2) este presente en cantidades de 1,5 a 2% molar, en el tratamiento de lquidos, para secar el gas de alimentacin a una planta criognica, en la remocin de (H2S) y Mercaptanos (RHS), de una corriente de dixido de carbono. Los tamices moleculares, por lo general son arcillas silicatadas, que tienen una estructura dependiendo del nmero de tetraedros unidos.

 Endulzamiento a Travs de las Esponjas de Hierro: Estos componentes son selectivos para los compuestos de azufre y otros agentes oxidables, pero el mtodo no es efectivo para componentes que no sean oxidables a las condiciones de operacin. Los xidos de hierro se mezclan con viruta de madera ara formar un material que puede reaccionar con el H2S del gas. Las virutas sirven como un agente esponjoso que permite el paso fcil. del gas y provee rea para el contacto del xido de hierro con el gas. Este mtodo no se recomienda para remocin en masa de grandes cantidades de H2S La economa limita su aplicacin a los gases que contengan menos de 320 ppm, V de H2S.

 Endulzamiento a travs del Compuesto SULFATREAT Este componente es un material slido arenoso. Es un compuesto selectivo hacia el sulfuro de hidrgeno, el componente no se autocombustiona ni se regenera tambin puede remover los mercaptano de la corriente de gas. El compuesto responde al concepto de lecho seco, es de forma granular de tamao medio. El SULFATREAT esta conformado en un 50 /%0 % de ( ) 3 4 2 3 Fe 0 / Fe 0 . Es un compuesto de alta selectividad para depurar la corriente de gas natural de sulfuro de hidrgeno, trabaja por lo general a una presin de 50 lpca, mientras que el rango de operacin de la temperatura es entre 65 y 75 F, es capaz de trabajar hasta con caudales de 2,5 MMPCND, y con concentraciones de sulfuro de hidrgeno de 100 ppm, V hasta 4 ppm, V. Se recomienda renovarlo a los 330 das.

 Endulzamiento a Travs del Oxido de Zinc:

Este es un sistema que en la actualidad esta en desuso, es un sistema de lecho seco. En el rango de temperatura de 572 y 1292 F se encontr una rpida y completa reaccin, con concentraciones de sulfuro de hidrgeno a la salida prcticamente cero. Solo que hay que tener cuidado, porque a la temperatura 1472F se produce vaporizacin de (Zn), con deposiciones de sulfuro de cinc (ZnS) sobre la superficie del slido que impide que siga progresando la reaccin de sulfidacin, y lo inutiliza. A temperaturas inferiores a los 1112F, no es posible una conversin total del slido, debido a la lenta difusin del gas en el slido. Su gama de aplicabilidad se encuentra entre las temperaturas de 572 y 1292 F.

Procesos de Endulzamiento por Conversin Directa

Estos procesos se caracterizan por la selectividad hacia l (H2S), el cual es removido en forma preferencial por un solvente que circula en el sistema. Estos procesos son de importancia, para evitar la contaminacin ambiental del (H2S). El proceso opera mediante escalas redox. Por lo general, este proceso opera con presiones que van de 14,7 lpca hasta 735 lpca, y con temperaturas desde 70 a 110 F. El proceso es de gran importancia, en la eliminacin del Sulfuro de Hidrgeno de la corriente del gas En el proceso de conversin directa el sulfuro de hidrgeno se puede convertir en azufre elemental (S), proceso que puede ocurrir sin necesidad de utilizar altas temperatura, generando un uso amigable con el medio ambiente. Los ms importantes es que no es necesario un postramiento y sin peligro al ser humano. La conversin directa es un proceso muy estable y con un mnimo de operacin y mantenimiento. Adems el azufre se puede utilizar en la industria petroqumica para producir Acido Sulfrico, tambin puede ser utilizado como materia prima, en la industria petroqumica. La conversin directa se justifica, por la gran importancia que tiene el azufre elemental.

Endulzamiento a travs deSecuestrantes Qumicos del H2S

La definicin de secuestrantes es que son compuestos (lquidos o slidos) que reaccionan con el sulfuro de hidrgeno formando productos de reaccin los cuales, son luego separados y dispuestos para su desecho. Luego los secuestrantes del sulfuro de hidrgeno pueden ser: Secuestrante Solido Secuestrantes Lquidos

Proceso de Endulzamiento por Membranas

En la actualidad se estn utilizando bastante las membranas permeables. La separacin se logra aprovechando la ventaja de las diferencias de afinidad / difusividad, ya que el H20; H2S y C02 son altos difusores, esto indica que pueden pasar a travs de una membrana con mayor facilidad que los hidrocarburos, con la misma fuerza motriz. Esto permite separar las impurezas del gas natural. El efecto de separacin no es absoluto y por lo tanto, siempre habr prdidas de hidrocarburos en la corriente de gas cido.

Endulzamiento a travs de la Destilacin Extractiva

Este es un mtodo de rectificacin para componentes mltiples cuyos fines son anlogos a los de la destilacin azeotrpica. A una mezcla binaria que sea de difcil o imposible separacin por medios ordinarios, se le adiciona un tercer componente, denominado solvente, que altera la volatilidad relativa de los componentes originales, haciendo posible la separacin. El solvente adicionado es de baja volatilidad y no se evapora apreciablemente en el fraccionador.

Consecuencia de no Endulzar
Los efectos que ocasiona el sulfuro de hidrgeno dependiendo de la cantidad y el tiempo de exposicin son:
Concentracin de 10 ppm, V. Esta es la cantidad de (H2S) a la cual se puede exponer una persona durante ocho horas sin que sea afectada. Concentracin de 70 a 169 ppm, V. Esta concentracin puede generar ligeros sntomas despus de varias horas de exposicin. Concentracin de 170 a 300 ppm,V. Esta es la mxima concentracin que puede ser inhalada sin que se afecte el sistema respiratorio. Concentracin de 301 a 500. Esta concentracin por ms de 30 minutos se considera peligros para la salud humana Concentracin 500 a 800. Se considera fatal su inhalacin por de 30 minutos

Una de las principales consecuencia de la presencia de gases cidos es la corrosin.

Se define como la accin destructiva sobre los metales causada por la accin qumica y electroqumica con el medio que los rodea. Sus unidades son mpa.

Factores que afectan la rata de Corrosin

CO2 , H2S, O, HCl, cidos orgnicos. Factores ambientales. Voltajes impresos y las corrientes elctricas. La velocidad media del fluido. Tipo de aleacin del material Tipo de solucin endulzadora y su concentracin Relacin H2S/CO2 y CO2/H2O

Tipos De Corrosin
 Corrosin dulce o por CO2  Corrosin agria o por H2S  Corrosin por Oxigeno  Corrosin electroqumica

Corrosin Por CO2

Llamada as porque no existe o existe muy bajas concentraciones de H2S, Se presenta principalmente en pozos de gas condensado. En presencia de agua la reaccin ser: CO2 + H2O H2CO3 + Fe H2CO3 FeCO3