GP-GRC1 Bilans RI Diffusion

Transformations, transferts et
bilans de matire dans les

systmes hydrodynamique idale
Sommaire (1/2):

- Equation-bilan dune raction et sens spatio-temporel de la
vitesse de raction
- Racteurs coulement idal
- Bilan dynamique de matire en mlange parfait
- Bilan dynamique de matire en coulement piston
- Bilans de conservation et avancements
- Performances compares des racteurs idaux
- Relation performances dynamiques de raction et du
racteur sur la base de critres adimensionnels
Alain GAUNAND ENSMP/CEP
Enseignements Conception de procds et Gnie de la Raction Chimique
ENSMP - ENSTA Master GTESD ParisTech - 2005
Sommaire (2/2) :

- Systmes stagnants gradients diffusionnels
- Le feuillet de solide catalytique
- Linterface dun gaz avec un liquide ractif
- Conclusion : dimensionnement des procds : processus
dynamiques systmes/chelles bilans critres
adimensionnels efficacits et rendement
- Exemple simplissime 1 : racteur catalytique en nid dabeille
- Exemple simplissime 2 : colonne bulle pour absorption de gaz
- Annexes
- A. Racteurs coulement idal : variation de volume avec P, T et
la raction
- B. Interface gaz-liquide avec gradient de ractif liquide
Equation-bilan dune raction
et sens spatio-temporel de la vitesse de raction
Equation-bilan dune raction:
On nobserve une variation de composition avec le temps quen systme
transitoire : essai de laboratoire, lot en production pharmaceutique
Rate of reaction r =
- dbit de transformation de la matire selon son quation-
bilan : ma sse ou mol par unit de temps : mol.s
-1
ET
- spcifique rapport lunit dextensit o la
transformation se produit :
Raction homogne : par unit de volume : mol.s
-1
.m
-3
Raction sur surface : mol.s
-1
.m
-2
(ou /kg de catalyseur, si a
S
(m
2
/kg)
Cte)

Dbit de production de i : ou, pour n
R
ractions :

i i
i
A =
i
coefficient stoechiomtrique de l'espce A
i
:
i
<0 : ractif,
i
nul : inerte,
i
>0 : produit
Sens spatio-temporel de la vitesse de raction r:

r r
i i
=

=
=
R
n
k
k ki i
r r
1
Racteurs coulement idal

Bilan dynamique de matire en mlange parfait:
Ltat (P,T, composition) est le mme dans toute la zone de mlange
Le systme sur lequel scrit le bilan = lensemble de la zone mlange

dt
dn
F F V r
i
iE iS iS
+ =
S i iS
r r =

=
=
R
n
k
kS ki iS
r r
1
ou :
Indice S tat identique dans et en sortie du systme
Production = sortie nette + accumulation (mol/s de i)
Dbits molaires F
i
de i Nombre de moles n
i
de i dans V : Par les ractions :
V C n
iS i
=

iE iS iS
F F V r =
Racteur mlang continu en rgime permanent
Racteur mlang ferm (et V constant) : celui de cintique
Racteur mlang semi-ferm
Q
dt
dV
= o :
dt
dC
r
i
i
=
dt
dn
F V r
i
iE i
= +
(m
3
/s) en entre
V
F
iS

F
iE

V
F
iE

V
Ecoulement en tranches lmentaires sans changes entre elles : ltat
(P,T, composition) une section normale lcoulement :
Le systme sur lequel scrit le bilan = une tranche lmentaire
Bilan dynamique de matire en coulement piston :

dV
t
C
dF dV r
i
i i
c
c
+ =
Production = sortie nette + accumulation (mol/s de i)
Racteur coulement piston en rgime permanent:
i i
dF dV r =
F
iE
F
iS

dV
F
i
(V) F
i
(V+dV)
Bilans de conservation et avancements
En systme ferm : la raction k fait voluer les quantits des
actifs i en proportion de leurs coefficients stoechiomtriques
ki
:
) (
) (
) (
0
0
0
t X n
n t n
n t n
j
j j
i
i i
= =

) )( ( ) ( )) ( (
0 0
t X n n t n
k ki i i
- + = ) (
=
=
actifs
n
i
i
n n
1
0 0
conservation de la matire par la raction k :
son avancement gnralis X
k

Normation par n
0
: nombre de moles d'actifs qui existerait t,
en l'absence du dveloppement de toute raction chimique
Une seule raction
n
R
ractions de cintiques indpendantes
En systme ouvert en rgime permanent : la raction k transforme les dbits
des actifs i en proportion de leurs coefficients stoechiomtriques
ki
:
) (
) (
) (
0
0
0
t
t
X F
F F
F F
j
j j
i
i i
= =
=
=
actifs
n
i
i
F F
1
0 0
) )( ( ) ( ) ( )) ( (
0 0
t t
k ki i i
X F F F - + =
t = V/Q
0
temps de passage - volume de systme depuis
lentre/dbit volumique dans ltat de rfrence P
0
T
0
X
k
=0
Aussi : X
A
taux de conversion dun ractif A
surtout pertinent pour une raction unique
Attention : les avancements ne peuvent tre dfinis pour un
systme ouvert en rgime transitoire (Ex: dmarrage dunit)

Systme ouvert en rgime permanent ou systme ferm :
- tablir autant de bilans matire que de ractions :
fournit n
R
relations sur les avancements

Systme ouvert en rgime transitoire :
- tablir autant de bilans matire que dactifs !
( ) ) ( 1 ) (
0
t X n t n
A A A
=
( ) ) ( 1 ) (
0
t t
A A A
X F F =
Bilans de conservation et avancements
Un bilan dynamique relie des processus dynamiques ncessaire pour
dimensionner un appareil ; un bilan de conservation traduit la
conservation de matire (Ex : par les ractions) , dnergie, de qt de
mouvement
Performances compares des racteurs idaux
Une seule raction n
R
ractions
Bilan sur lactif i + introduction des avancements
r
dt
dX
V
n
=
0
Systme ferm mlang :
Systme mlang ouvert
en rgime permanent :
Systme ouvert en
coulement piston et
rgime permanent :
) (
) (
0
k
k
r
dt
X d
V
n
=
r
d
dX
C =
t
0
0
0
0
Q
F
C =
) (
) (
0 k
k
r
d
X d
C =
t
) (
0 E S S
X X C r = t )) ( ) (( ) (
0 kE kS kS
X X C r = t
Equivalence t- : comme au cinma !
En gnral racteur piston plus performant
que racteur mlang permanent
: somme des concentrations dactifs dans ltat de rfrence
}
= =
S
E
X
X
P
X r
dX
C
Q
V
) (
0
0
t
S
E S
A
r
X X
C
Q
V
= =
0
0
t
Performances compares des racteurs idaux
En gnral : r quand X
Ex : A P - r=kC
A
n

racteur piston plus performant
que le racteur mlang permanent
Mais pour une raction auto-
catalytique : r puis quand X
Ex : A+B B+B r=kC
A
C
B

La meilleure performance : Racteur
Agit au maximum de vitesse suivi
dun Racteur Piston
?
Application : Intensification du traitement biochimique deaux uses
X
S

X
MAX
X=0
t
A

t
P

0
1
2
3
4
5
6
7
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
X
k
C
0
/
(
4
r
)
0
5
10
15
20
25
30
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
X
k
C
0
/
r
t
A

t
P

- Un racteur = zone de transformation de volume V
- La transformation = une raction suppose homogne de vitesse
r(mol.m
-3
.s
-1
) :

par exemple : A P avec r = kC
A
n

; A+B P avec r = kC
A
C
B
p

- Racteurs en rgime permanent et avec un coulement idal :
parfaitement mlang ou piston

i i
i
A =
0
[
=
j
p
j
j
C k r
Relation performances dynamiques de raction et du
racteur sur la base de critres adimensionnels
Position et processus
1
re
relation qui traduit le processus: bilan dynamique sur lactif i
Production = sortie nette (mol/s de i)
Mlange parfait (RA) :
iE iS T S i
F F V r = Ec. Piston (RP) :
i i
dF rdv =
Critre de Damkhler Da comparaison des 2 dynamiques
Transformation/transfert Alimentation convective:
) . .( . . . . . ' . .
) . ( . . . . ". . ." . .
1
1
0
0

= =
s mol rfrence de conditions les dans actifs d molaire Dbit
s mol rfrence de conditions les dans chimique production de molaire Dbit
F
V r
Da
T
( )
tion transforma la de tique caractris Temps
transfert tion transforma de appareil l de tique caractris passage de Temps
C r
Da
. . . .
/ . . ' . . : . .
/
1
0 0
= =

t
Da est aussi un nombre dunits de transformation/transfert de lappareil : NUT
0
r
r
Da X X
S
E S
=
0
r
r
Da
dw
dX
=
Mlange parfait (RA) : Ec. Piston (RP) :
0 0 0
C Q F =
0
/ Q V
T
= t
Autre lecture de Da : avec :
Normations : w=v/V
T
,

X avancement (bilan de conservation); 0 P
0
,T
0
,X=0 :
X F F F
i i i 0 0
+ =
S T E S
r V X X F = ) (
0
0
F
r
dV
dX
=
Mlange parfait (RA) : Ec. Piston (RP) :
p
A
A
p
A
A
F
F
C
C
r
r
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
=
0 0 0
Lien performance- dynamiques du processus et du racteur
Efficacit de lopration de transformation/transfert :
ici rendement opratoire du racteur
( )
E S
i
i
i
iS iE
X X
F
F
F
F F
rfrence de tat l depuis ble transforma i de imal molaire Dbit
transform i de molaire Dbit
= =
0
0
0
. . ' . . . . . max . .
. . . . .
q
Exemple : avec A P ; r=kC
A
p
, A seul actif dans lalimentation, dilu (sinon
Annexe A), situation isotherme, tat de rfrence 0 lentre du racteur
. .. . max . .
. . . . . . . . . . max . .
1
0
0 0
0
ble transforma deA imal molaire Dbit
rfrence de conditions en raction par e disparatr pouvant A de imal molaire Dbit
kC
C Q
V kC
Da
p
A
A
T
p
A
= = =

t
( )
p
S S
X Da X = 1
( )
p
X Da
dw
dX
= 1 RA :
RP :
S
X = q
) 1 (
0 S A A
X F F =
et :
Ici :
Avec de plus Ordre 1 : rsolution analytique :
Da
S RP
e X

= = 1 q
Da
Da
X
S RA
+
= =
1
q
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0.01 0.1 1 10 100
Da
E
f
f
i
c
a
c
i
t

o
u

"
r
e
n
d
e
m
e
n
t
"

en R.A.
en R.P.
R. Piston (RP) plus performant que le R. en mlange parfait (RA)
pour une raction classique
t k Da =
Un catalyseur = support solide (Ex Al
2
O
3
) + mtaux actifs (Ex Cu Ni Pt)
- solide trs poreux : porosit c
Cat
jusqu 50%
- surface spcifique trs grande a
S
jusqu 200 m
2
.g
-1
!
- raction A P aprs adsorption sur sites catalytiques de la surface
interne dveloppe

La situation examine :

- r
Surf.Int
(mol.m
-2
.s
-1
) = k
S
C
A
n

do ( kg/m
3
solide vrai)

- couche de solide catalytique dpaisseur L typiquement 1-10 mm - sur
la paroi dun racteur : tubulaire, agit en rgime permanent, agit ferm, etc

- Pas de gradients thermiques (sinon joindre bilan thermique)
( )
n
A
n
A
Cat S S
kC C a k s apparent m mol r = =

c 1 ) . ) .( (
1 1 3
Systmes stagnants gradients diffusionnels
Le feuillet de solide catalytique : position et processus
Le feuillet de solide catalytique : position et processus
Le processus : A progresse par diffusion coefficient de
diffusion effectif D
EA
(m
2
.s
-1
) et ragit : 2 dynamiques
C
AS

0 z L
Support du feuillet Feuillet Fluide ractif
Le systme sur lequel scrit le bilan de matire dynamique =
Une tranche lmentaire [z,z+dz[ dans lpaisseur [0,L[ de la couche
A
dJ rdz =
Production = sortie nette (flux : mol.m
-2
.s
-1
de A)
Le feuillet de solide catalytique :
les relations qui traduisent le processus la mso-chelle
dz
dC
D J
A
EA A
=
J
A
flux diffusionnel : loi de Fick :
Conditions aux limites :

0 ) ( = |
.
|
\
|
= =
L
A
EA A
dz
dC
D L z J
AS A
C z C = = ) 0 (
Critre de Thiele comparaison Raction-Diffusion :
Normations : Z=z/L et
n
A
A
C
dZ
C d

O =
2
2
2
avec :
2 / 1
|
|
.
|
\
|
= O
AS EA
S
C D
r
L
( )
( )
( )
1 2
1 2
2
. . . . . max .
. . . . . . . lim . . . . max .
0

=
= O
s m mol A diffusion de imal Flux
s m mol thermique ou matire diffusion par itation de absence en imal Flux
C
L
D
L r
AS
EA
S
r
S
vitesse pour les conditions de surface ; ici kC
AS
n

AS A
A
C C C / =
bilan de conservation inutile ici

Efficacit E
S
de la couche catalytique
Le feuillet de solide catalytique : lien performances dynamiques du processus
O
O
=
th
E
S
surface de tat l pour vitesse
couche la dans moyenne vitesse
Lr
J
ernes gradients sans couche la dans entrerait qui A de flux
e catalytiqu couche la dans entrant A de flux
E
S
AS
S
. . ' . .
. . . .
int . . . . . . . . . .
. . . . . . .
= = =
Exemple : avec ordre 1 : r=kC
A
: rsolution analytique
( ) ( )
O
O
=
ch
Z ch
C Z C
AS A
1
) (
2 / 1
|
|
.
|
\
|
= O
EA
D
k
L
1 =
S
E
O
=
1
S
E
- Contrle par la diffusion de A :
typiquement > 3
- Contrle par la raction de A :
typiquement < 0.3
NB : E
S
dpend de la gomtrie
(feuillet, cylindres, sphres)
seulement dans la zone 0.3 < < 3

E
S

0.1
1
0.1 1 10
Critre de Thiele
E
f
f
i
c
a
c
i
t

d
u

c
a
t
a
l
y
s
e
u
r
Le feuillet de solide catalytique : lien performances dynamiques du processus
Du rgime chimique au rgime diffusionnel
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Z
CA/CAS
Thiele = 0.2
Thiele = 1.5
Thiele = 5
Application 2 :
Performances de racteurs continus enzymes immobilises :
a) sur particules en suspension dans un mlangeur
b) sur les parois dun racteur fibres creuses
ou les particules dun lit fixe (cf exemple simplissime 1)
Le feuillet de solide catalytique : passage mso macro-chelle du racteur
Systme sur lequel scrit le bilan de conservation de matire :

Si hypothse dcoulements idaux :

Une tranche lmentaire [v,v+dv[ de racteur coulement piston

ou lensemble V
T
de la zone en mlange parfait

Connatre laire spcifique de surface apparente du catalyseur/unit
de volume (de fluide, de racteur)
Linterface dun gaz avec un liquide ractif :
position et processus
Une espce gazeuse A est absorbe par un liquide contenant un ractif B
; B ne peut passer sous forme gazeuse
(Ex 1: A = un gaz acide (CO
2
) ; B = une base (amine). Ex 2: A= O
2
; B=bactries)
- Interface gaz/liquide a
GL
(m
2
/m
3
de mlange gaz-liquide) :
typiquement 100 - 2000 m
-1
pour un racteur mcaniquement agit gaz-liquide
- Hydrodynamique dans le liquide le long de linterface : couche limite
stagnante dpaisseur
L
: typiquement 50-100m; mlange parfait au-del
- raction A + mB P aprs absorption de A

La situation examine (permet une rsolution analytique) :

- racteur avec phases gazeuse et liquide : pour chacune , coulement
tubulaire, ou agit en rgime permanent, ou agit ferm, etc

- Pas de gradients thermiques (sinon joindre bilan thermique)
n
B
A
C kC s liquide m mol r =

) . ) .( (
1 1 3
Le processus : 2 dynamiques : A et B progressent par diffusion
coefficients de diffusion D
A
et D
B
(m
2
.s
-1
) et ragissent
position et processus
C
Ai

0 z
L
C
Am

Film
interfacial
Sein
du liquide
Gaz
C
Bm

les relations qui traduisent le processus la mso-chelle
Le systme sur lequel scrit le bilan de matire dynamique =
Une tranche lmentaire [z,z+dz[ dans lpaisseur [0,
L
[ de la couche
- Production = sortie nette (flux : mol.m
-2
.s
-1
de A)
A
dJ rdz =
J
A
flux diffusionnel : loi de Fick :
dz
dC
D J
A
A A
=
Critre de Hatta Ha comparaison Raction-Diffusion :
2 / 1
|
|
.
|
\
|
=
Ai A
Max
L
C D
r
Ha o
( )
( )
( )
1 2
1 2
2
. . . . . max .
. . . . . . . lim . . . . max .
0

=
=
s m mol A dif f usion de imal Flux
s m mol thermique ou matire dif f usion par itations de absence en imal Flux
C
D
r
Ha
Ai
L
A
L Max
o
o
Conditions aux limites :
Ai A
C z C = = ) 0 (
Am L A
C z C = = ) ( o
Normations : Z=z/
L
et :
n
B A
A
C C Ha
dZ
C d

=
2
2
2
m
J z J J z J
Bi B Ai A
) (
1
) (
Bilan de conservation par la stoechiomtrie :
0 ) 0 ( = = =
Bi B
J z J
r
Max
vitesse maximale possible : ici
n
Bm
Ai Max
C kC r =
Ai A
A
C C C / =
Bm B
B
C C C / =
dz
dC
D J
B
B B
=
Bm L B
C z C = = ) ( o
o :
Facteur dacclration ou dintensification de labsorption
E par le ractif liquide
Linterface dun gaz avec un liquide ractif : lien performances dynamiques du processus
L Ai A
Ai
C D
J
raction sans diffusion par A de imal flux
erface l nt franchissa A de flux
E
o / . . . . . . max .
. int ' . . . .
= =
Exemple : Gradient de diffusion de B ngligeable % celui de A : rsolution
analytique (sinon voir Annexe B)
( ) ( )
( ) Ha sh
HaZ sh C Z Ha sh
Z C
Am
A
_
_
) 1 (
) (
+
=
2 / 1
|
|
|
.
|
\
|
=
A
n
Bm
L
D
kC
Ha o
|
|
|
.
|
\
|
=
chHa
C
thHa
Ha
C
D
J
Am
Ai
L
A
Ai
_
1
o
|
|
|
.
|
\
|
=
chHa
C
thHa
Ha
E
Am
_
1
NB : la raction augmente le flux par rapport un flux physique limit par le
transfert : E >1 gnralement. Son sens est linverse de celui de lefficacit E
SCat

dun catalyseur : la diffusion diminue le flux par rapport un flux avec raction
sans gradient de concentration : E
SCat
<1 gnralement
1
10
100
0.1 1 10 100
Ha
E
Raction lente devant la diffusion de A :
typiquement Ha < 0.3
Raction et diffusion de A comparables :
typiquement 0.3 < Ha < 3
Raction rapide devant la diffusion de A :
typiquement Ha > 3
1 = E
thHa
Ha
E =
Ha E =
avec de plus : C
Am
<< C
Ai
:
avec de plus : C
Am
<< C
Ai
:
Exemple : Gradient de diffusion de B ngligeable % celui de A
Facteur dintensification E par le ractif liquide
thHa
Ha
E =
1 = E
Ha E =
0.3 < Ha < 3 : Raction dans et au-del du film
choisir des colonnes plateaux : volume
liquide et aire gaz-liquide importants :
Rgime de raction intermdiaire
Ha < 0.3 : Raction au-del du film zone de mlange,
avec limination rapide de A - raction, temps de
passage choisir des racteurs agits et des
colonnes plateaux : volume liquide important :
Rgime de raction lente dans le film
Ha > 3 : Raction dans le film, au voisinage de la
surface choisir des colonnes ruissellement
sur garnissage : grande aire gaz-liquide, petit
volume liquide : rgime de raction rapide
( devant la diffusion du gaz dissous)
Exemple : Gradient de diffusion de B ngligeable % celui de A
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Z
C
A
/
C
A
i
Ha=0.2
Ha=2
Ha=8
Linterface dun gaz avec un liquide ractif : passage mso macro-chelle du racteur
Systme sur lequel scrit le bilan de conservation de matire

Si hypothse dcoulements idaux :
Une tranche lmentaire [v,v+dv[ de racteur coulement piston
ou lensemble de la zone en mlange parfait

Connatre laire spcifique de contact gaz-liquide/unit de volume
(de liquide ou de racteur)
Application 3 : Performance dabsorbeurs
continus de gaz acides par solution damine
ou de fermenteurs arobies :
a) en mlangeur gaz-liquide
b) en colonne garnie
Exemple : un racteur agit ouvert gaz-
liquide = mlange parfait ouvert pour le gaz,
mlange parfait ouvert pour le liquide
C
Ai

0 z
L
C
AS

Film
interfacial
Sein
du liquide
Gaz
C
BS

Q, C
AS
, C
BS

Q, C
AE
=0, C
BE

Prvoir le volume ou le temps de sjour/passage dun organe industriel de
transformation/transfert pour un rendement/efficacit donn/e
suppose de :

- Identifier les processus dynamiques : de transfert (Matire, Energie,
Quantit de Mouvement), de raction

- Dcider de la gomtrie de lorgane et de son quivalent en termes
dcoulements idaux - mlange, piston, ou de leur combinaison

- Dfinir des systmes au besoin plusieurs chelles : mso Ex :
particules de catalyseur, film interfacial liquide ; macro Ex :
lments ou volume total du racteur catalytique, du racteur gaz-
liquide ; y tablir les bilans (M, E, QM) reliant les dynamiques des
processus et celles de transport leur frontire, et ceux de
conservation
- Caractriser les comptitions/limitations entre ces dynamiques en
fonction des mso et macrodimensions de lorgane sens des
critres adimensionnels, ici de 2 types :
, Ha : comptition raction/diffusion,
Da : comptition transformation ou transfert/alimentation convective)

- Rsoudre les bilans Efficacits aux diffrentes chelles :
lchelle mso en fonction des dynamiques des processus et de sa
mso- dimension ; puis lchelle macro rendement de
lorgane , en fonction des efficacits aux chelles infrieures et de
sa macro- dimension

choix de P,T, composition, mso et macro-dimensions pour le
rendement souhait.
1. Mso-chelle L : paisseur de catalyseur (z profondeur depuis sa
surface)
A
dJ rdz =
2 / 1
|
|
.
|
\
|
= O
EA
D
k
L
Surf Surf ASurf
Lr E J =
A
kC s catalyseur de m mol r =

) . ) . .( (
1 1 3
Ici :
Ici indpendante de C
AS

Exemple simplissime 1 : racteur catalytique en nid dabeille
- Gradient de concentration bilan
dynamique sur dz, module de Thiele
- Processus dynamiques : diffusion
dans le catalyseur D
EA
(m
2
.s
-1
) +
raction de premier ordre dans le
catalyseur cte k ; rsistance de
transfert en surface nglige ; A
espce dilue

- Ecoulement : piston
O
O
= = =
th
Lr
J
ernes gradients sans couche la dans entrerait qui A de flux
e catalytiqu couche la dans entrant A de flux
E
Surf
ASurf
Surf
int . . . . . . . . . .
. . . . . . .
- Flux interfacial local de A
- Efficacit du catalyseur
adV V J QdC
ASurf A
) ( 0 + =
|
|
.
|
\
|
= =
00
0
0
00
ASurf
A
T
A
T ASurf
aJ
C
QC
aV J
Da
t
Ici:
2. Macro-chelle H : hauteur du racteur ou V
T
volume total
(v volume depuis lentre)
- Profil de concentration bilan de
conservation sur tranche dV ; a
(m
2
de surface apparente de
catalyseur/ m
3
de racteur)
T
kaL Da t =
L kC J
A ASurf 0 00
=
( )
|
.
|
\
|
O
O
= = = =
T Surf
A
AS
th
kaL Da E
C
C
ble transforma A de imal molaire Dbit
transform A de molaire Dbit
t q exp 1 . exp 1 1
. . . . max . .
. . . . .
0
- module de Damkhler Da : compare
les dynamiques de transformation/
transfert : pour C
A0
(entre - 0),
sans limitation diffusionnelle dans
le catalyseur (0), pour E
Surf
= 1,
et dalimentation convective
3. Efficacit/rendement du racteur
A Surf
A
C DaE
dw
dC
=
NB : aL est encore la fraction volumique apparente de catalyseur dans le racteur
T
V V w / =
Application numrique :
k= 0.25 s
-1
; D
EA
= 10
-6
m
2
.s
-1

L= 2 10
-3
m ; a = 100 m
-1

(fraction volumique de 20%)
= 1 : contrle ni par
la diffusion de A,
ni par sa raction
k(s-1) 0.25 Thiele 1.00E+00
DEA(m2/s) 1.00E-06 Esurf 7.62E-01 rendt Eta 3.17E-01
L(m) 0.002 Tau(s) 10
a(m-1) 100 Da 0.5
Effets diffusion/raction sur le rendement d'un racteur
catalytique
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 10 20 30 40
temps de passage (s)
R
e
n
d
e
m
e
n
t

k=0.25 s-1 ; DEA=10-6 m2/s
k=0.25 s-1 ; DEA=10-5 m2/s
k=2.5 s-1 ; DEA=10-6 m2/s
( )
(
(
|
|
.
|
\
|
=
2 / 1
2 / 1
) 1 ln(
EA
EA T
D
k
L th kD at q
Pour cet exemple o
0.3<<3, le rendement
augmente davantage
avec k quavec D
EA

1. Mso-chelle
L
: paisseur du film interfacial liquide (z profondeur
depuis sa surface)
A
dJ rdz =
H
RT C D
E J
AG A
Ai
o
=
B A
C kC s m mol r =

) . . (
1 3
Ici :
- Gradient de concentration bilan sur
tranche dz, avec Hatta pr sortie liq.
- Processus dynamiques : diffusion du gaz dissous A
dans le film interfacial liquide stagnant D
A

(m
2
.s
-1
) + raction de 2nd ordre avec le ractif
liquide B cte k ; A dilu dans le dbit gazeux ;
pas de rsistance de transfert en phase gazeuse ;
B diffuse trs vite % A ; C
Am
<< C
Ai

- Ecoulements : ph. gaz: piston ; ph. liquide: p. agite
- Flux interfacial local de A + loi de Henry
- Facteur dintensification par le ractif liquide
( )
2 / 1
BS A
A
L
S
C kD
D
Ha
o
=
S
S
S
Am
S
S
L Ai A
Ai
thHa
Ha
chHa
C
thHa
Ha
C D
J
raction sans dif f usion par A de imal f lux
erf ace l nt f ranchissa A de f lux
E =
|
|
|
.
|
\
|
= = =
_
1
/ . . . . . . max .
. int ' . . . .
o
Ai A
HC p =
Exemple simplissime 2 : colonne bulle pour absorption de gaz
adV V J dF
Ai A
) ( 0 + =
|
|
.
|
\
|
= =
00
0
0
00
Ai
AG
GT
AG G
T Ai
G
aJ
C
C Q
aV J
Da
t
Ici :
2. Macro-chelle H : hauteur du mlange gaz-liquide, ou V
T

volume total de racteur (V volume depuis lentre)
- Profil de pression partielle bilan de
conservation de A en phase gaz sur
tranche de racteur dV ; a (m
2
de
surface gaz-liquide / m
3
de racteur)
GT
L
A
G
a
H
RT D
Da t
o
=
- Module de Damkhler : compare la
dynamique de transformation/
transfert : pour C
AG0
(entre - 0),
sans intensification par la raction
(0), pour E = 1, et dalimentation
convective
AG G
AG
EC Da
dw
dC
=
H
RT C D
J
AG
L
A
Ai
0
00
o
=
T
V V w / =
( )
|
|
.
|
\
|
= = =
GT
A
S
S
G AS
AG
AGS
a
D
H
RT
thHa
Ha
EDa X
C
C
t
o
exp exp 1
0
Et Ha
S
?
3. Efficacit/rendement du racteur : solution du systme :
- Concentration C
Bm
bilan de
conservation (stoechiomtrie)
( ) ( )
1
0 0

AGS AG G BS B L
C C Q
m
C C Q
|
|
.
|
\
|
= = = =
GT
A
S
S
AS
AG
AGS
a
D
H
RT
thHa
Ha
X
C
C
absorbable A de imal molaire Dbit
absorb A de molaire Dbit
t
o
q exp 1 1
. . . max . .
. . . .
0
AS AG
L
G
B BS
X C
Q
mQ
C C
0 0
=
( )
2 / 1
BS A
A
L
S
C kD
D
Ha
o
=
AS AG
L
G
B BS
X C
Q
mQ
C C
0 0
=
Application numrique :
K = 10 m
3
.mol
-1
.s
-1
;
D
A
= 2 10
-9
m
2
.s
-1

L
= 10
-5
m ; a = 10 m
-1

Ha
S
= 6.96 : contrle
par la diffusion de
A : rgime rapide
Pour cet exemple o Ha
S
>3,
do th(Ha
S
)1, le
rendement augmente de
mme faon avec k et D
A

( )
GT
A
BS
BS A
a
H
RT
D
kC
th
C kD
t
o
q
|
|
|
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|
=
2 / 1
2 / 1
) 1 ln(
Effets diffusion/raction sur le rendement d'un absorbeur de gaz
0.1
1
1 10 100
Temps de passage du Gaz VTracteur/QG (min)
R
e
n
d
e
m
e
n
t
k=100 m3/mol/s ; DA= 2E-9 m2/s
k=10 m3/mol/s ; DA= 2E-9 m2/s
k=10 m3/mol/s ; DA= 4E-9 m2/s
k=10 m3/mol/s ; DA= 2E-8 m2/s
m 2 CAG0(mol/m3) 0.4 Hatta 6.96E+00
k(m3.mol-1.s-1) 1.00E+01 CB0(mol/m3) 100 ES 6.96E+00
DA(m2/s) 2.00E-09 CBS (mol/m3) 9.69E+01 DaG 7.14E-02
deltaL(m) 1.00E-05 VT(m3) 2 rendt Eta 3.91E-01
kLA(m/s) 2.00E-04 QG(m3/h) 10
a(m-1) 20 tauG(s)=VT/QG 720 CBS cal(mol/dm3)9.69E+01
T(K) 298 tauL(h) 2 fobj 0.00E+00
H(Pa.m3/mol) 1.00E+05 => QL(m3/h) 1
| facteur dexpansion physique, o facteur dexpansion chimique :
- phase dilue o = | = 1 ;

- phase condense : | = 1 et

- mlange de gaz parfaits :
=
=
ac
n
i
moli i
v C
1
0
o
0
0
T
T
P
P
= |
=
j
j
o
( ) X Q Q o | + = 1
0
p
A
A
p p
A
A
F
F
Q
Q
T k
T k
C
C
T k
T k
r
r
|
|
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
=
0
0
0 0 0 0
) (
) (
) (
) (
O :
( )
p
S
S S
S
X
X
T k
T k
Da X
|
|
.
|
\
|
+
=
o | 1
1
) (
) (
0
( )
p
X
X
T k
T k
Da
dw
dX
|
|
.
|
\
|
+
=
o | 1
1
) (
) (
0
RA :
RP :
Si le volume de la matire varie avec P, T, et la raction en rgime
permanent, variation du dbit volumique Q
Annexe A : Racteurs coulement idal :
variation de volume avec P, T et la raction
Annexe B : Interface gaz-liquide avec gradient de ractif liquide

Cas o le gradient diffusionnel de B linterface nest pas nglig % celui de A :
dynamique supplmentaire : diffusion de B
1. Rsolution du bilan de conservation :
n
Bi A
A
C C Ha
dZ
C d

=
2
2
2
m
J z J J z J
Bi B Ai A
) (
1
) (
Zd
C E
C
Am
Bi
) 1 (
1
_
_

=
2. Rsolution du seul bilan dynamique sur A au voisinage de linterface car :
A de diff usion par controle pour A de imal f lux
B de diff usion par controle pour A de imal f lux
C
D
C
m
D
C mD
C D
Zd
Ai
L
A
Bm
L
B
Ai A
Bm B
. . . . . . . . max .
. . . . . . . . max .
0
0
=
|
.
|
\
|

|
.
|
\
|

= =
o
o
0 ) 0 (
0
= |
.
|
\
|
= =
= Z
B
L
B
B
dZ
dC D
Z J
o
Rapport Diffusions-Concentrations Zd :
Et seul nous intresse le flux interfacial de A
Solution analytique
Facteur dintensification E par le ractif liquide
( ) ( )
( )
i
i
Am
i
A
Ha sh
Z Ha sh C Z Ha sh
Z C
_
_
) 1 (
) (
+
=
|
|
|
.
|
\
|
=
i
Am
i
i
Ai LA Ai
chHa
C
thHa
Ha
C k J
_
1
2 /
_
n
Bi
i
C Ha Ha =
Si de plus : C
Am
/C
Ai
<< 1 :
(
(
|
.
|
\
|

|
.
|
\
|

= =
2 /
2 /
1
1
1
1
n
n
i
i
Zd
E
Ha th
Zd
E
Ha
thHa
Ha
E
et
est un critre de Ha
pour conditions
interfaciales
L
A
LA
D
k
o
=
coefficient de transfert de A
en phase liquide (m/s)
( )
2 / 1
1
n
Bm
A
LA
C kD
k
Ha =
Annexe B : Interface gaz-liquide avec gradient de ractif liquide
Raction de vitesse r= kC
A
C
B

1
10
100
1000
0.1 1 10 100 1000
Ha
I
n
t
e
n
s
i
f
i
c
a
t
i
o
n

d
e

l
'
a
b
s
o
r
p
t
i
o
n

E

E
ZD=5
ZD=1
ZD=10
ZD=50
ZD=100
ZD=500
ZD=1000
Zd E + =1
thHa
Ha
E =
Ha E =
1 = E
Rgime de raction instantane : la
diffusion de B limite le processus

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bilans de matire dans les

Racteurs coulement idal

bilan de conservation inutile ici

Et seul nous intresse le flux interfacial de A

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