Anlisis Cuantitativo Etapa analtica

Equilibrio Acido Base Clculos volumtricos Titulaciones A.B. Curvas de titulacin Deteccin del punto final de la titulacin Distribucion de especies quimicas Titulacin solventes no acuosos

Definiciones
ELECTROLITOS

EQUILIBRIO CIDO BASE

Se denominan electrolitos a los solutos que se disocian para producir soluciones conductoras. Los ELECTROLITOS FUERTES se disocian completamente, los ELECTROLITOS DBILES estn slo parcialmente disociados. CIDOS Y BASES segn BRNSTED & LOWRY 1923 cido es una sustancia dadora de protones y base es una sustancia aceptora de protones; para que esto se pueda manifestar debe coexistir el par acido-base conjugado de otra sustancia. HAc + H2O Ac- + H3O+ El agua es disolvente anfiprtico
cido + base base + cido

NH3 + H2O NH4+ + OHbase + cido cido + base

CH3-NH2 + HAc CH3-NH3++ Acbase + cido cido + base

GN Lewis 1875 - 1946 BCl3 + NH3 BCl3 + ClCl3B-NH3 BCl4cido + base aducto cido + base aducto

CIDOS Y BASES segn Gilbert N. Lewis cido de Lewis es un aceptor de un par de electrones. Base de Lewis es un donador de un par de electrones.

Fuerza de cidos y de bases

FUERTES

EQUILIBRIO CIDO BASE

Un cido o base fuerte est completamente disociado en disolucin acuosa, y genera H+ o OH- respectivamente.

Ejemplos AF: HCl, HBr, HI, H2SO4, HNO3, HClO4 Ejemplos BF: Hidxidos LiOH, NaOH, KOH, R4N-OH, de alcalinostrreos DBILES Un cido o base dbil est parcialmente disociado en disolucin acuosa, y el equilibrio de disociacin est gobernado por una constante de todo par acido-base conjugado en solucin acuosa cumple: equilibrio.

a H O+ + A H A + H 2O 3

[H ][A ]
+

A + H 2O HA + OH
Kb

Kb

[ AH ][OH ] Kw = =

[HA ]

[A ]

Kw = Ka Kb

Ka

Constante de AUTOPROTLISIS del Agua

Kw H 2 O H + + OH
Kw 25 = H
+

[ ][OH ] = 1,01.10

14

pH log H

[ ]
+

cidos y bases poliprticos o polifuncionales

EQUILIBRIO CIDO BASE

son compuestos que pueden dar o aceptar ms de un protn.

cido fosfrico K a1
4 +

[H O ][H =
+ 3

H 3 PO4 + H 2 O H 2 PO + H 3 O
Anfolitos

[H 3 PO4 ]
+ 4

PO4

] = 7,11 10

Kw K b3

K a2

[H O ][HPO ] = 6,34 10 = [H PO ]
3 2 4 2

Kw K b2

2 H 2 PO 4 + H 2 O HPO 4 + H 3O +

HPO

2 4

+ H 2 O PO

3 4

+ H 3O

K a3

[ H O ][PO ] = = 4,2 10 [HPO ]

+ 3 3 4 2 4

13

Kw = K b1

Carbonato de sodio

CO + H 2O HCO + OH
Anfolito

2 3

K b1

[OH ][HCO ] = 2,13 10 = [CO ]

3 2 3 2 3 3

Kw K a2 Kw = K a1

HCO3 + H 2 O H 2 CO3 + OH

K b2

[ OH ][H CO ] = = 2,25 10 [HCO ]

Soluciones reguladoras de pH

EQUILIBRIO CIDO BASE

Una SR se define como una solucin que resiste cambios de pH por adiciones pequeas de cidos y bases, y cuando se diluye dentro de ciertos lmites. Estn constitudas por un par cido-base conjugado cidas: cido dbil + su base conjugada. Bsicas: base dbil + su cido conjugado. Salinas: mezcla de sales que provienen de cidos o bases poliprticos. Funcionan siguiendo el principio de Le Chatelier
Si tenemos el par HA y A en solucin
Se desplaza el equilibrio mantiendo

[HA ]

[A ]

Por la adicin de H + reacciona A generando HA Por la adicin de OH reacciona HA generando A

HA H + + A

A + H 2 O HA + OH
Ecuaci Ecuacin HendersonHenderson-Hasselbalch

[HA] = cHA [H 3O + ]+ [OH ]

[HA] cHA

[A ] = c

NaA

+ H 3O OH

] [

[A ] c

[H O ] = K
+ 3

NaA

cHA cNaA

c NaA pH = pK a + log cHA

Propiedades de las soluciones reguladoras Cf ~ 0,05 1 mol/L

Efecto de la dilucin Soluciones
amortiguadas son resistentes a los cambios de pH durante la dilucin.

Efectividad

Resistencia al cambio de pH despus del agregado de pequeas cantidades de cido o base fuerte.

[HA ]

[A ]

relacin convenient e 10

a 1 1 10

Capacidad reguladora
N de moles de un cido o base fuerte que ocasiona un cambio de 1.00 unidad de pH a 1.00 L del amortiguador

[HA] =

[A ]

1 10 o pH = pK a 1 10 1

Mxima Capacidad Reguladora

[HA] = [A ]

Clculos de la concentracin de hidrogeniones

EQUILIBRIO CIDO BASE

Aplicando el mtodo sistemtico para resolver problemas de equilibrios mltiplos, se deducen las siguientes frmulas para distintas situaciones:

Acido Fuerte

Simplificada

Prueba
Confirmaci Confirmacin aproximaci aproximacin

[H ]= C
+
Solucin 0,1F HCL

Si CA ~ 10-6 aplicar Ec. Cuadrtica

Kw

CA

[H ] 100 5%
+

[H ] =
+

CA

(C

2 A

+ 4 Kw

CA = 0,1

[H+] = 0,1 Prueba

Confirmaci Confirmacin aproximaci aproximacin

Base Fuerte

Simplificada

Si CB ~ 10-6 aplicar Ec. Cuadrtica

[H

]=

[H ]
+

CB

100 5%

[H ] = C
+

(C
2

2 B

+ 4 Kw

Solucin 0,1F NaOH

CB = 0,1

[H+] = Kw / 0,1 = 1.10-13

Clculos de la concentracin de hidrogeniones

EQUILIBRIO CIDO BASE

Aplicando el mtodo sistemtico para resolver problemas de equilibrios mltiplos, se deducen las siguientes frmulas para distintas situaciones:

Acido dbil

Simplificada

Prueba
Confirmaci Confirmacin aproximaci aproximacin

[H ]=
+

Si Ca ~ 10-3 aplicar Ec. Cuadrtica

(K a C a )

[H ]
+

Ca

100 5%

[H ] Ka + (Ka2
+

+ 4 Ka.Ca

Para el cido HA se utiliza Ca y Ka Solucin 0,1F HAc (Ka: 1,75.10-5) Solucin 0,1F NH4Cl (Ka: 5,60.10-10)

Para los cidos H2A y H3A se utiliza Ca y Ka1 [H+] = 1,32.10-3 [H+] = 7,78.10-6 Prueba
Confirmaci Confirmacin aproximaci aproximacin

Base dbil

Simplificada
K
W K Cb a

Si Cb ~ 10-3 aplicar Ec. Cuadrtica

[H ]=
+

Kw

Cb

[H ] 100 5%
+

[ ]

Kw + Kw + 4(Kw .Ka) / Cb C C b b + H 2

Para la sal bsica NaA se utiliza Cb = Cs y Ka (HA) Solucin 0,1F NH4OH (Ka: 5,60.10-10)

Para la sal bsica Na2A se utiliza Cb = Cs y Ka2 (HA) Para la sal bsica Na3A se utiliza Cb = Cs y Ka3 (HA)

[H+] = 7,48.10-12 [H+] = 2,17.10-12

Solucin 0,1F Na2CO3 (Ka1: 4,45.10-7 y Ka2: 4,69.10-11)

Clculos de la concentracin de hidrogeniones

EQUILIBRIO CIDO BASE

Aplicando el mtodo sistemtico para resolver problemas de equilibrios mltiplos, se deducen las siguientes frmulas para distintas situaciones:

Solucin Reguladora

Simplificada

Prueba
Confirmacin aproximacin

Si Ka > 10-3 o si Ca y Cb ~ [H+] y [OH-] aplicar Ec. Cuadrtica

[H ]= K
+

Ca Cb
+

H+ H+ Ca + Cb .100 5%

[ ] [ ]

[H ]
+

Ca H + + OH = Ka Cb + H + OH

[ ] [ [ ] [

] ]

[H ] =

(Kw + KaCa ) /Cb

(Kw + KaCa ) /Cb

2

+ 4 Kw.Ka / Cb

SR de sistemas monoprticos

HA
Para

HB

HAc

AcNa

NH 4 Cl

NH 4 OH

SR de Mezclas de sales de sistemas poliprticos

H2 A se usa Ka1 HA

H 2 CO3
HCO3

HCO3
CO32

HA Para 2 se usa Ka 2 A

Clculos de la concentracin de hidrogeniones

EQUILIBRIO CIDO BASE

Aplicando el mtodo sistemtico para resolver problemas de equilibrios mltiplos, se deducen las siguientes frmulas para distintas situaciones:

Anfolito
Para las especies HA- y H2A- es vlida:

Simplificada

[H ]=
+

(Ka1 Ka2 )

[H ]=
+

Para la especie HA2- es vlida:

(Ka 2 Ka3 )
[H+] = 4,57.10-9

Observacin: dentro de ciertos lmites [H+] ser independiente de la concentracin de la sal.

Solucin 0,1F NaHCO3 (Ka1: 4,45.10-7 y Ka2: 4,69.10-11)

Solucin 0,1F NaH2PO4 (Ka1:7,11.10-3 y Ka2:6,32.10-8 y Ka3:7,1.10-13)

[H+] =2,12.10-5

Solucin 0,1F Na2HPO4 (Ka1:7,11.10-3 y Ka2:6,32.10-8 y Ka3:7,1.10-13)

[H+] =2,12.10-10

Clculos de la concentracin de hidrogeniones

EQUILIBRIO CIDO BASE

Aplicando el mtodo sistemtico para resolver problemas de equilibrios mltiplos, se deducen las siguientes frmulas para distintas situaciones:

Acido Fuerte y cido dbil

Si Ka > 10-3 o si CA

0 aplicar ecuacin

[H ]= C
+

Simplificada
+

Cuadrtica

Ka Ca [H ] = C + [H ] + Ka
A +

Solucin 0,1F H2SO4 (Ka: 1,1.10-2)

[H+] = 0,11 (Er. > 10 % si se despreciara Ca)

Si Ka > 10-10 o si CB 0 aplicar ecuacin

Base Fuerte y base dbil

[OH ]= C

Simplificada

Cuadrtica

Kb Cb [OH ] = C + [OH ] + Kb
B

Ejemplo: Solucin 0,001F NaOH y 0,1 F NaCN (Ka: 6,31.10-10)

Proceso Analtico Total

Definicin del problema analtico

Anlisis volumtrico Acido Base

Decisin del mtodo ms apropiado

Muestra

P.M.Q.
Operaciones previas Medicin y transduccin de la seal Adquisicin y tratamientos de datos

Interpretacin de los resultados para resolver el problema

Resultados

Anlisis volumtrico Acido Base

Se basa en la medida del volumen de una solucin de concentracin conocida. Para garantizar la trazabilidad se emplean estndares analticos que reacionan estequiomtricamente con el analito.
Estndares analticos Primarios Secundarios

Reaccin volumtrica A+R P

Requerimientos de la reaccin analtica

Sistema indicador del Punto final

Muestra que contiene al analito

Cuantitativa Estequiomtrica Selectiva Rpida

Anlisis volumtrico Acido Base

Estndares analticos Primarios Secundarios: no cumplen
requisitos para ser clasificados como primarios. Mxima Pureza > 99.98 % Sustancia de composicin definida con Estabilidad atmosfrica. Fcil obtencin, purificacin y secado. Bajo costo. Elevada masa molar. Solubilidad adecuada. Sistema indicador del Punto final Visuales Instrumentales

En el transurso de la valoracin se producen variaciones en la concentracin de H+ o pH. Sensibles a cambios del pH

Indicador color 1 Indicador color 2

Muestra que contiene al analito

Viraje del Indicador

Anlisis volumtrico Acido Base

Trazabilidad en la determinacin de la concentracin de las Soluciones Estndares o Patrones: Primarios
Concentracin calculada a partir de la masa pesada

Estandarizacin Secundarios
Concentracin calculada a partir de la estequimetra de la valoracin Disolucin de patrn Secundario.

Estandarizacin Secundarios
Concentracin calculada a partir de la estequimetra de la valoracin Disolucin de patrn Secundario.

Disolucin de masa exacta del patrn primario en volumen final exacto.

Masa exacta del patrn Primario.

Disolucin de patrn Primario.

Spp para cidos: Carbonato de sodio TRIS Tetraborato de sodio. SPS: disolucin de HCl Spp para bases: Hidrgeno ftalato de potasio Hidrgeno yodato de potasio cido benzoico. SPS: disolucin de NaOH

Anlisis volumtrico
Curvas de valoracin de cidos fuertes o de Bases fuertes
Una curva de valoracin consiste en una grfica de pH en funcin del reactivo valorante. Tiene forma sigmoidal ascendente o descendente, dependiendo si el valorante es bsico o cido. Sirven A) para comprender las reacciones qcas. durante la titulacin y B) para elegir un Indicador del final que cumpla con el error admitido para la titulacin. Reaccin cido base

H + + OH H 2O
0,1000F NaOH Veq = 20,0 ml

Keq = 1

Kw

= 1014

Si Cinicial = 0,1F K min,99,9% =108

0,1000F HCL Veq = 20,0 ml

Si se acepta un error 0,5 % Veq 0,5 % ( 20,0 0,1 ml)

20,00 ml de 0,1000F HCL 20,00 ml de 0,1000F NaOH

Titulacin de 20 mL 0,1 F HCl

[H ]= K
+

C B En exces

[H ]=10
+

[H ]= C
+

[H ]= C
+

A Sin reac .

mL 0,1 F NaOH titulante

Especies qumicas presentes en las distintas zonas de distintas Curvas de Valoracin

Tipo de Titulacin
V alcuota (ml) 20,00

Inicio

Antes

1 Punto de Equivalencia (PE)

Despus

V titulante = 0,00 AF

VE Er1 %

VE (1)

VE + Er1 %

Acido Fuerte Base Fuerte

0,1F HCL vs. 0,1F NaOH VE Er% (20,00 0,10)

AF
A

Sal neutra

BF

[H ]= C
+

[H ]= C
+

A Sin reac .

[H ]=10
+

[H ]= K
+

C B En exces.

AF 1,00

AF 3,60 BF
W

Sal neutra 7,00 Sal neutra

BF 10,40 AF

Base Fuerte Acido Fuerte

[H ]= K
+

BF

CB

[H ]= K
+

C B Sin reac.

[H ]=10
+

[H ]= C
+

A En exces .

0,1F NaOH vs. 0,1F HCL VE Er% (20,00 0,10)

BF 13,00

BF 10,40

Sal neutra 7,00

AF 3,60

Anlisis volumtrico
Titulacin de 20 mL 0,1 F HCl

Cuatro indicadores visuales

el sentido de la flecha indica el viraje
4

pH ~ 7
2 1

Indicadores que cumplen

mL 0,1 F NaOH titulante

14 12 10 8 pH HCl 0,1 F HCl 0,001 F

Efecto de la Concentracin Al disminuir la concentracin de los reactivos disminuye el pH

6 4 2 0 0 10 NaOH / (mL) 20 30

Curvas de valoracin
cido dbil con Base fuerte
Reaccin cido base

Anlisis volumtrico
Base dbil con cido fuerte
Reaccin cido base

HA + OH H 2O + A
Keq = Ka Kw

A + H + HA
Keq = 1 Ka = Kb Kw

K min,99,9% = 107 L Ka 107

0,1000F NaOH Veq = 20,0 ml

K min,99,9% = 107 L Kb 107

0,1000F HCL Veq = 20,0 ml

Si se acepta un error 0,5 % Veq 0,5 % ( 20,0 0,1 ml)

20,00 ml de 0,1000F HAc (Ka:1,75.10-5)

20,00 ml de 0,1000F NH4OH (Ka:5,60.10-10)

[H ]= K
+

C B En exces .

[H ]=
+

KW K a Cb

[H ]= K
+

Ac. Dbil

Ca Cb

[H ]=
+

(Ka Ca )

Ac. Fuerte

10

15

20

25

30

35

40

mL de 0,1F NaOH titulante Curva negra: titulacin de 20 mL de 0,1 F cido Dbil (pKa ~ 6) Curva prpura: titulacin de 20 mL de 0,1F Acido Fuerte

Especies qumicas presentes en las distintas zonas de distintas Curvas de Valoracin

Tipo de Titulacin
V alcuota (ml) 20,00

Inicio

Antes

Punto de Equivalencia (1 PE)

VE (1)

Despus

V titulante = 0,00

VE Er1 %

VE + Er1 %

Acido Dbil Base Fuerte

0,1F HAc vs. 0,1F NaOH VE Er% (20,00 0,10) Ka: 1,75.10-5

[H ]=
+

a.d

(K a C a

) [H ]= K
+

SR
a

Sal bsica
Ca Cb

[H ]=
+

BF

Cb = Csal formada

KW K a Cb

[H ]= K
+

C B En exces .

a.d 2,88

SR 7,06

Sal bsica 8,73

BF 10,40 AF H + = C A En exces .

Base Dbil Acido Fuerte

0,1F NH4OH vs. 0,1FHCL VE Er% (20,00 0,10) Ka: 5,60.10-10

[H ]
+

b.d. KW K a = Cb

[ ]

SR Ca + H = Ka Cb SR 6,95

[H ]=
+

Sal cida

(K a C a ) [ ]

Ca = Csal formada

b.d. 11,13

Sal cida 5,28

AF 3,60

Curvas de valoracin
cido poliprtico con BF
Reaccin cido base

Anlisis volumtrico
Base polifuncional con F
Reaccin cido base
Kb A2 + H + HA Keq = 1 Ka = 2 Kw 2

H 2 A + OH HA + H 2O Keq = Ka1 Kw
HA + OH A2 + H 2O Keq = Ka2 Kw
Ka1 10
Ka1 Ka2
7

HA + H + H 2 A

Ka2 10
4

Kb1 107
Ka1 Ka2 104

Kb2 107

10

Requisito para obtener 2 puntos de equivalencia

0,1000F NaOH Veq1 = 25,0 0,50 (2%) ml Veq2 = 50,0 0,25(0,5%) ml

0,1000F HCL
Veq1 = 25,0 ml Veq2 = 50,0 ml

25,00 ml de 0,1000F c. Maleico Ka1: 1,20.10-2 Ka2: 5,96.10-7

25,00 ml de 0,1000F Na2CO3 Ka1: 4,45.10-7 Ka2: 4,69.10-11

Curvas de valoracin del cido maleico con NaOH

[H ]= K
+

CB

[H ]=
+

KW K a 2 Cb 2

[H ] =
+

(Ka1 Ka2)

[H ]= (K C )
+ a1 a

12,5

25,0

37,5

50,0

62,5

75,0

Volumen de 0,1000 F NaOH (mL)

Especies qumicas presentes en las distintas zonas de distintas Curvas de Valoracin

Tipo de Titulacin
V alcuota (ml) 25,00

Inicio

Antes

Punto de Equivalencia (1 PE)

VE (1)

Despus

V titulante = 0,00 a.d

+

VE Er1 %

VE + Er1 %

H2 M Base Fuerte
pH
V alcuota (ml) 25,00

[H ]= (Ka1 Ca) [H ]= K
+

SR1
Ca a1 Cb1
+

Anfolito

SR2

[H ] =

(Ka1 Ka2

) [H ]=K
+

a2

Cb1 Cb2

a.d 1,46 V tit. = 37,50 SR2

SR1 3,71
VE Er2 %

Anfolito 4,17
VE (2)

SR2 4,63
VE + Er2 %

H2 M Base Fuerte
pH

SR2
a2

Sal bsica
C b1 Cb 2

BF en exc

[H ]= K
+

[H ]= K
+

a2

[H ]=
+

KW K a 2 Cb 2

[H ]= K
+

CB

SR2 6,22

SR2 8,22

Sal bsica 9,37

BF en exc 10,52

Distribucin de especies en funcin del pH para un cido diprtico H2M

En el transurso de la valoracin un cido poliprtico se producen variaciones tanto del pH como de las especies presentes en el sistema. En analoga con una disolucin acuosa de dicho cido a distintos pHs. Diagrama de distribucin de especies - (fraccin molar ) vs. pHs

H 2 M HM + H +
HM A2 + H +
K a1

= 1 = 0 + 1 + 2

[ M ] [HM ] [H M ] = + +
2 2

Ct

Ct

Ct

[HM ][H ] =
+

[M ] = =
2

Ct

[H 2 M ]
2

[H ] + K [H ] + K
+ 2 + a1

K a1 K a 2

a1

Ka2

Ka2

[M ][H ] = [HM ]
+

[HM ] = =

Ct

[H ] + K
+ 2
+ 2

K a1 H +
+ a1

[ ] [H ] + K
+ 2 +

a1

Ka2

f(pH)

Ct = M

] + [HM ] + [H M ]
2

[H M ] = 2 =
Ct

[H ] [H ] + K [H ] + K
a1

a1

Ka2

Diagrama de distribucin de especies en funcin del pH para el cido diprtico H2M

. (pka1 + pka2)

0 0 H 2M

1 1 HM2M2

2 2

pka1

pka2

Deteccin del punto final

Indicadores visuales Son cidos o bases dbiles orgnicas que se disocian en agua. La disociacin se acompaa de un cambio de estructura interna molecular que conduce a un cambio de color. El grado de esta disociacin es sensible a la [H+] del medio.

H In
Indicador color 1

H2 O

H+ +

InIndicador color 2

Viraje del Indicador

Intervalo de transicin o viraje del indicador

Indicadores instrumentales Detectan, mediante la medicin continua de una propiedad fsicoqumica, la generacin de un producto o el consumo de un reactivo durante la titulacin. pticos Electroqumicos

Teora del comportamiento de un indicador cido base H In + H2 O H+ + InIndicador color bsico

Indicador color cido

[ H ][In ] Ka =
+

[HIn]

[ HIn] + [H ] = Ka

[In ]

[ In ] pH = pKa + log

[HIn]

Se ve el color cido

Se ve el color bsico

[In]color bsico 1 [HIn]color cido 10

[In]color bsico 10 [HIn]color cido 1

pH = pKa 1
Intervalo de transicin o viraje del indicador tabulado en libros

pH = pKa 1

pH = pKa + 1

Indicadores visuales

Indicadores visuales
Titulacin de 20 mL 0,1 F HCl

Indicadores cidos bases

el sentido de la flecha indica el viraje

10,4
6

pH ~ 7
3

Indicadores que cumplen

3,6
1

mL 0,1 F NaOH titulante

2 Azul de bromofenol (3,0 - 4,6) 3 Alizarina (5,5 6,8) 4 Rojo congo (3,0 5,0) 5 Rojo neutro (6,8 8,0) 6 Fenolftaleina(8,3 10,0)

Indicadores visuales

Indicadores visuales
14 12 10 8

Disminuye la disponibilidad de indicadores

HCl 0,1 F HCl 0,001 F

p H

pH ~ 7
6 4 2 0 0 10 NaOH / (mL) 20

pH ~ 3

30

Distribucin de especies en funcin del pH para el cido fosfrico

Curvas de valoracin del cido fosfrico con NaOH

The equilibrium constants for phosphoric acid are; Ka1=7.11x10-3; Ka2=6.32x10-8; and Ka3=7.1x10-13. Using the one could calculate the relative concentrations at any pH.

Curvas de valoracin de un cido diprtico con NaOH

Ka1

Ka2

10

Curvas de valoracin
cido poliprtico con BF
Reaccin cido base

Anlisis volumtrico
Base polifuncional con F
Reaccin cido base
Kb A2 + H + HA Keq = 1 Ka = 2 Kw 2

H 2 A + OH HA + H 2O Keq = Ka1 Kw
HA + OH A2 + H 2O Keq = Ka2 Kw
Ka1 10
Ka1 Ka2
7

HA + H + H 2 A

Ka2 10
4

Kb1 107
Ka1 Ka2 104

Kb2 107

10

Requisito para obtener 2 puntos de equivalencia

0,1000F NaOH Veq1 = 25,0 0,50 (2%) ml Veq2 = 50,0 0,25(0,5%) ml

0,1000F HCL
Veq1 = 25,0 ml Veq2 = 50,0 ml

25,00 ml de 0,1000F c. Maleico Ka1: 1,20.10-2 Ka2: 5,96.10-7

25,00 ml de 0,1000F Na2CO3 Ka1: 4,45.10-7 Ka2: 4,69.10-11

Distribucin de especies en funcin del pH para el cido carbnico

Dependent Carbonate Equilibrium

. (pka1 + pka2)

pka1

pka2

Curvas de valoracin de un cido diprtico con NaOH H2CO3 (aq) H+ (aq) + HCO3- (aq)

HCO3- (aq)

H+ (aq) + CO32- (aq)

CO32-

Curvas de valoracin de una base polifuncional con HCL

HCO3. (pka1 + pka2)

pka1 H2CO3

pka2

Factibilidad de titulaciones de cidos poliprticos

Reaccin hasta el primer punto de equivalencia
H 2 A + OH HA + H 2O Keq = Ka1 Kw = 1 Kb1

Grado de incompletitud de esta etapa:

HA _ + H 2 O A 2 + H 3O + Keq = Ka 2

HA + H 2O H 2 A + OH Keq = Kb1 = Kw
H 3O + + OH 2 H 2O Keq = 1 Kw

Ka1

2 HA A 2 + H 2 A Keq = Ka2

Kw 1 Ka = 2 Ka1 Ka1 Kw

Si X grado de avance:

2 HA A2 + H 2 A Si en el eq : (1 2 X ) X L X
Si X : ndice de error Si se admite un Er % =
2

[A ][H A] = X = Ka [HA ] (1 2 X ) Si asignamos : [HA ] = 1 y [A ] = [H A] = X

Keq = Ka 2
2 2 1 2 2

0,01 100 = 1% 1

Keq = Ka2

Ka1

= X 2 X = Ka2

Ka1

Si X = 0,01 Ka2

Ka1

10 4

Conclusin: La mnima relacin que debe existir entre las constantes de acidez para realizar la titulacin cometindo un error del 1% ser:

Ka1

Ka2

10 4

y analogamente en el caso de cidos triprticos (H3A)

Ka2

Ka3

10 4