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TRABAJO COLABORATIVO 1

QUIMICA INORGANICA


ADRIANA RIVERA PERAFAN Cod.34.330.547
YACIRA SHEILLA PEREZ TORRES Cod. 32.779.045
FANNY ROCIO DIAZ BULLA Cod. 35.532.809
MARIA SUSANA HIGUERA Cod.33.375.902
VIVIAN ANDREA BOLAOS Cod.29.677.880


Curso: 358005-7

MALY JOHANNA PUERTO
Tutora de curso




UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA - UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS AGRCOLAS, PECUARIAS Y DEL MEDIO AMBIENTE
INGENIERIA AMBIENTAL
NOVIEMBRE 2013


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ACTIVIDAD
Proceso de Haber-Bosh: Cenetica

1. N
2
(g) + 3H
2
(g) ========== 2 NH
3
(g) + H ...(1)
El NH
3
se obtiene exclusivamente por el mtodo denominado proceso Haber-Bosch (Fritz Haber y Carl Bosch
recibieron el Premio Nobel de qumica en los aos 1918 y 1931). El proceso consiste en la reaccin directa
entre el nitrgeno y el hidrgeno gaseosos.
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g) H
o
= -46,2 kJ/mol
Es una reaccin muy lenta, puesto que tiene una elevada energa de activacin, consecuencia de la estabilidad
del N
2
. Se emplea un catalizador de xido de hierro que se reduce a Fe en la atmsfera de H
2
.
1. N2 (g) N2 (absorbido)
2. N2 (absorbido) 2 N (absorbido)
3. H2(g) H2 (absorbido)
4. H2 (absorbido) 2 H (absorbido)
5. N (absorbido) + 3 H(absorbido) NH3 (absorbido)
6. NH3 (absorbido) NH3 (g)
Absorbido significa que el elemento o compuesto est fijo al catalizador.
Determinen las molecularidades de cada paso
Rta/ Los pasos elementales de reaccin 1 2 3 4 y 6 son de orden 1, o bien unimoleculares, pues en los
reactivos solo figura una molcula. El paso 5 parece ser de orden global 4 (1+3=4),:
N(ads) + H(ads) --->NH(ads)

NH(ads) + H(ads) --->NH2(ads)

NH2(ads) + H(ads) --->NH3(ads)

2. Segn la evidencia experimental el paso determinante (ms lento) de la reaccin es el paso 2. Basado
solo en esta informacin, presenten cual sera la expresin de la velocidad de reaccin ms probable, y
el orden global de la reaccin
Segn la ley de velocidad de orden 1 en N2 y de orden cero en H2:

v = k [N2]

o bien, para presiones parciales,

v = k P(N2)

Esto es una ley de orden 1 en N2, y aunque parezca absurdo, de orden cero en H2. Cuando H2 es el reactivo
3

limitante, puede ser que la velocidad tambin dependa de H2 en orden 1:

v = k' [N2] [H2]
En la expresin: v = k [A]
n
x[B]
m
se denomina orden de reaccin al valor suma de los exponentes n + m.
Se llama orden de reaccin parcial a cada uno de los exponentes. Es decir, la reaccin anterior es de orden n
con respecto a A y de orden m con respecto a B.
Basado en la estructura qumica de los reactivos, Por qu el paso determinante de la reaccin es el 2?
Los estudios sobre el mecanismo de la reaccin indican que la etapa determinante de la velocidad de la
reaccin es la ruptura de la molcula de N2 y la coordinacin a la superficie del catalizador. El otro reactivo, H2,
se activa ms fcilmente. Se producen una serie de reacciones de insercin entre las especies adsorbidas para
producir el NH3. El catalizador funciona adsorbiendo las molculas de N2 en la superficie del catalizador
debilitando el enlace interatmico N-N; de esta forma se origina N atmico el cual reacciona con tomos de
hidrogeno que provienen de la disociacin de H2 que tambin tiene lugar en la superficie metlica

3. Asumiendo que el factor de frecuencia (A, de la ecuacin de Arrhenius) es 107 s-1 [5], prediga cuanto
tiempo gastara una mezcla de relacin 1:3 de N2 y H2 en alcanzar una conversin del 80% A 25C y a
otra temperatura entre 150 y 500 C, Con catalizador y Sin catalizador (tome Ea= 420 kJ/mol). Concluya
brevemente sobre cmo influye el catalizador y la temperatura en el tiempo de conversin.
Con el catalizador la energa de activacin va ser menor debido que este facilita la unin de los
elementos como se puede observar en la grfica.

()

= =

()





Proceso de Haber-Bosh: incluyendo termodinmica
Hasta el momento se ha asumido que la reaccin es irreversible, pero en realidad la reaccin es reversible;
parte del NH3 se reconvierte en N2 y H2 con cierta velocidad de reaccin que va variando hasta que se
alcanza un equilibrio, en el que la concentracin promedio de NH3, N2 y H2 no cambia. En este equilibrio, se
puede definir una constante de equilibrio que determina hasta dnde puede llegar la reaccin.
Rta/
Se toma la siguiente ecuacin para determinar K. Se pone solo de ejemplo la primera condicin (25C
sin catalizador).


Luego se calcula el tiempo



Caractersticas K 1/k (tiempo)
25C sin Catalizador 2,38x10-67 4,18x10^66
207 C sin Catalizador 1,96x10-39 5,09x10^38
25C con Catalizador 8,81x10-12 1,13x10^11
207 C con Catalizador 6,17x10-5 16184.0179

Al aadir un catalizador disminuye considerablemente el tiempo de reaccin, y la constante aumenta.
Al aumentar la temperatura en esta reaccin se disminuye el tiempo de reaccin el tiempo de reaccin.
4. Escojan por lo menos dos condiciones de presin y temperatura y observen el rendimiento que le da la
reaccin cuando llega al equilibrio segn el siguiente simulador:
Temperatura C Presin( atm) Rendimiento %
150 300 44
5

200 300 39
300 300 29
400 300 19

Es una reaccin exotrmica puesto que cuando se aumenta la temperatura disminuye la aparicin de
productos.
http://www.freezeray.com/flashFiles/theHaberProcess.htm


Presente los resultados de rendimiento para las condiciones escogidas en una tabla. Concluyan segn estos
resultados y el principio de Lechatelier, como influyen la Temperatura y la presin en la conversin posible
cuando se alcanza el equilibrio, teniendo en cuenta que la reaccin es exotrmica
Experiencia Concentracin inicial (mol L
-1
) Velocidad inicial (mol L
-1
s
-1
)
[NO] [H
2
]
T=500 y p=1000 0,064 0,022 2,6
.
10
-2

T= 650 y P= 1100 0,064 0,044 5,2
.
10
-2

T=100 y P = 120 0,128 0,022 0,10




.


5. Revisen la siguiente animacin
http://www.wikisaber.es/contenidos/LObjects/12_ammonia_and_the_haber_process/ind ex.html
Por qu es necesario reciclar la salida del reactor, en vez de cambiar las condiciones de P y T para aumentar
el rendimiento?

Porque es una reaccin reversible ya que el hidrogeno y el nitrgeno restantes pueden volver a pasar por el
recipiente de reaccin.
6

Manufactura del cido ntrico

6. Presenten las expresiones de la constantes de equilibro para la reacciones del proceso de Oswald
(1)
) ( 2 ) ( ) ( 2 ) ( 3
6 4 5
g g g g
O H NO O NH + + a 800C
| | | |
| | | |
5
2
4
3
6
2
4
O NH
O H NO
K =
(2)
) ( 2 ) ( 2 ) (
2 2
g g g
NO O NO + sin catalizador
| |
| | | |
2
2
2
2
O NO
NO
K =
(3)
) ( 3 ) ( 2 ) ( 2 ) ( 2
2
ac ac l g
HNO HNO O H NO + +
| || |
| |
2
3 2
NO
HNO HNO
K =
(4)
) ( ) ( 2 ) ( 3 ) 2
2 3
g l ac ac
NO O H HNO HNO + +
| || |
| |
3
2
2
3
HNO
NO HNO
K =

7.Cul sera la relacin entre la constante de reaccin entre
) ( 2 ) ( ) ( 2 ) ( 3
6 4 5 4
g g g g
O H NO O NH + +
y
) ( 2 ) ( ) ( 2 ) ( 3
4 / 6 4 / 5
g g g g
O H NO O NH + +
?
| || |
| | | |
| || |
| || |
4
2 1 2
4
1
1
2
4
5
2 3
4
6
2
4
1
5
2
4
3
6
2
4
4
1
1
K K K K
K
O NH
O H NO
O NH
O H NO
K
= =
= =
(
(

=


8.Sin hacer ningn calculo, indique si la entropa de la reaccin
R
S A
es positiva o negativa para las 4
reacciones
Rta/.
7


1.
0 > A
e
S
positivo ya que no cambia de estado, sin embargo hay ms molculas gaseosas en los
productos lo cual tiene ms entropa.
2.
0 > A
e
S
negativo ya que ya que no cambia de estado, sin embargo hay ms molculas gaseosas en los
reactivos.
3.
0 < A
e
S
negativo ya que cambia de estado molecular gaseoso a una solucin acuosa la cual es menos
entrpica
4.
0 < A
e
S
positivo ya que cambia de estado a 3 moles y una de ella es gas que tiene ms entropa.

9. Calculen GR0 de la reaccin (1) cul es la constante de equilibrio en trminos de presiones Kp? cul es
la constante de equilibrio en trminos de concentraciones Kc? Tome una temperatura
entre 820 y 950 K. La temperatura a escoger depender de su nmero de grupo: P = 818 + 2*No. Grupo [K]


10. Asuman que SR y HR se mantienen relativamente constantes con la temperatura. Calculen GR a la
temperatura a la que ocurre la reaccin en el ciclo del Oswald (la temperatura escogida).



Fertilizantes de fosfato y de potasio
11. Tomen una de las reacciones presentadas para sintetizar fertilizantes: La reaccin a escoger depender
de su grupo: No. Grupo/8 (tomen el entero ms cercano) Presenten la expresin de la constante de equilibrio y
calculen HR y GR a condiciones estndar y concluyan si la reaccin sera posible y si sera exotrmica o
endotrmica a condiciones estndar.

REACCION
Proceso Hargreaves

Reaccin Exotrmica

VALOR DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
8

()
(



Bono (10 punto) la produccin (aunque tambin el uso) de fertilizantes inorgnicos genera diferentes desechos
gaseosos, slidos y lquidos que tienen implicaciones ambientales. Explique brevemente algn de estas
implicaciones relacionadas con las reacciones revisadas en esta gua.
En la produccin de fertilizantes las aguas servidas pueden ser muy acidas o alcalinas, dependiendo del tipo de
planta pueden contener sustancias toxicas para los organismos acuticos, adems es comn encontrar en los
afluentes solidos totales suspendidos, nitratos, nitrgeno orgnico, fsforos, potasio y como resultado mucha
demanda de oxigeno bioqumico (DOB5


















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BIBLIOGRAFIA

- Ing. Msc. Obando Chacon Jorge H (2011.) Qumica Inorgnica. Mdulo Didctico. Medelln: Universidad
Nacional Abierta y a Distancia UNAD.
- http://centros4.pntic.mec.es/~sierra8/aquimica/cinetica.pdf
- http://www.ing.unp.edu.ar/asignaturas/quimica/teoria/cinetica.pdf
- http://www.siceditorial.com/ArchivosObras/obrapdf/CURSO%20DE%20QUIMICA%20INORGANICA%20
Y%20ORGANICA842005.pdf
- http://es.scribd.com/doc/99424419/01ACAP-14-CINETICA-QUIMICA

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