Estimados alumnos El dia Martes estaremos resolviendo problemas de agitadores y de diseo de dimetro de acoplamientos.

Luego hablaremos de corrosin como factor fundamental en la seleccin de materiales de construccin. En este tema veremos que existen varios tipos de corrosin, en tal sentido cada grupo de trabajo llevar para exponer un tipo de corrosin que ha continuacin le asigno. Es importante resaltar que solo deben centrarse en el tipo de corrosin que se le asigna y a ello estn orientadas las preguntas adjuntas. Cda grupo tiene 20 minutos como tiempo mximo para exposicin. Las preguntas en las cuales debe enmarcarse la exposicin son: 1, Que es corrosin(galvanica, por ejemplo)? Presente FOTOS. 2. Qu problemas causa este tipo de corrosin? 3. Como se diagnostica y se evala este tipo de corrosin? 4. Qu factores influyen para que se d este tipo de corrosin? 5. Cmo controlar sta corrosin?.

Los temas que les corresponden son: (Exposicin grupal)

Representante de grupo

Tema

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8.

Chilcon Bravo Kelly Condezo Torres Jos Alarco Calvay Antonio Becerra Vasquez Cesy Martinez Cumpa Gustavo Solis Pastor Deisy Valenzuela Albujar Renato Alvarado

Corrosin Galvnica Corrosin por picaduras o pitting Corrosin intergranular Corrosin por esfuerzo Corrosin microbiolgica Corrosin por fisuras o crevice Corrosin por friccin Corrosin por cavitacin.

Corrosin por Picadura en Metales

Las picaduras son una de las formas ms destructivas de corrosin pues es una causa potencial de falla en equipos debido a la perforacin y/o la penetracin. Estas ocurren generalmente en las superficies de metal protegidas por revestimientos de xido tal como acero inoxidable, aluminio, etc. Tpicamente en circuitos de agua para caldera y de alimentacin, el aumento del riesgo de corrosin por picadura aumenta dramticamente con el aumento del contenido de oxgeno presente en el lquido.

Las picaduras pueden ocurrir en cualquier superficie de metal. Mecanismo de Corrosin En la figura de abajo, el oxgeno presente abundantemente en el lquido entra en contacto con la superficie del metal con lo cual se convierte en un ctodo (parte superior). En la parte inferior, el bajo nivel de oxgeno convierte esa parte en un nodo. Esto formar un circuito completo donde el metal ser ionizado para liberar un electrn y formar el ion Fierro (FE2+), este electrn se desplazar a la parte superior para reaccionar con el oxgeno (O2) (y agua, H2O) formando los iones hidrxido de la forma (OH-). El ion Fierro (FE2+) reaccionar con los iones hidrxidos (OH-) para formar el xido de Fierro (Fe2O3) que tpicamente es un moho de color marrn.

Medidas Preventivas Existen diversas medidas para evitar la corrosin por picadura. Entre ellas tenemos: *Seleccin apropiada del material, por ejemplo el SS316 con el molibdeno tiene mayor resistencia a las picaduras comparada con el SS304. *Emplear aleaciones altas (ASTM G48) para aumentar la resistencia a la picadura. *Controlar la cantidad de oxgeno mediante la inyeccin de eliminadores del mismo en el agua de proceso. *Control adecuado de pH, concentracin de y/o de oxgeno y cloro y temperatura. andica. cloro.

*Proteccin *Monitoreo de

catdica niveles

*Agitacin de lquidos estancados.

La corrosin por picaduras o erosin, es una forma de muy localizada la corrosin que conduce a la creacin de pequeos agujeros en el metal. La fuerza motriz de la corrosin por picadura es el despasivacin de una pequea rea, que se convierte andica , mientras que una vasta zona, pero potencialmente desconocida se convierte catdica , lo que muy localizada la corrosin galvnica . La corrosin penetra en la masa del metal, con una difusin limitada de los iones. El mecanismo de la corrosin por picadura es probablemente la misma que la corrosin grieta . Mecanismo

Se supone por algunos que la gravitacin causa gradiente de concentracin a la baja orientada de los iones disueltos en el agujero causado por la corrosin, ya que la solucin concentrada es ms denso. Sin embargo, esto es poco probable. La explicacin ms convencional es que la acidez en el interior del pozo es gestionada por la separacin espacial de la catdica y andica semirreacciones, que crea un gradiente de potencial de la electromigracin de aniones agresivos en el hoyo [1] . Este tipo de corrosin es muy insidiosa, ya que causa la prdida de material con poco efecto pequeo en su superficie, mientras que daa las estructuras profundas del metal. Los hoyos en la superficie son a menudo oscurecida por productos de corrosin. Picaduras puede ser iniciado por un defecto de pequea superficie, al ser un cero o un cambio local en la composicin, o un dao al recubrimiento de proteccin. Las superficies pulidas mostrar una mayor resistencia a la picadura.
Aleaciones susceptibles: Las aleaciones ms susceptibles a la corrosin por picaduras suelen ser aquellos en los que es causada por una resistencia a la corrosin capa de pasivacin : aceros inoxidables , aleaciones de nquel , aleaciones de aluminio . Los metales que son susceptibles a la corrosin uniforme, a su vez no tienden a sufrir picaduras. Por lo tanto, un acero al carbono ordinario de oxidar de manera uniforme en el agua de mar, mientras que el acero inoxidable en boxes. La adicin de un 2% de molibdeno aumenta la resistencia a las picaduras de los aceros inoxidables. Ejemplo:

Un hoyo de un solo en un punto crtico puede causar un gran dao. Un ejemplo es la explosin en Guadalajara , Mxico el 22 de abril de 1992, cuando la gasolina vapores acumulados en las alcantarillas destruidas kilmetros de calles. Los vapores se origin por una fuga de gasolina a travs de un solo agujero formado por corrosin entre una de acero tubo de gasolina y una de zinc -plateado de tuberas de agua. [2] de armas de fuego tambin pueden sufrir picaduras, sobre todo en el orificio del can cuando municin corrosiva es utilizados y el can no se limpia despus. Deformidades en la cavidad causada por picaduras pueden reducir considerablemente la precisin de armas de fuego. Para evitar picaduras en los agujeros de armas de fuego, armas de fuego ms modernas tienen un agujero forrado con cromo. La corrosin por picaduras tambin pueden ayudar a iniciar la corrosin bajo tensin , como ocurri cuando un solo eyebar en el Puente de Plata , West Virginia y mat a 46 personas en el puente de diciembre de 1967.

La corrosin por picaduras es una forma localizada de la corrosin por el cual las cavidades o "huecos" se producen en el material. Picaduras se considera ms peligroso que los daos por corrosin uniforme porque es ms difcil de detectar, predecir y diseo en contra. Productos de corrosin a menudo cubren las fosas. Un pequeo pozo, estrecho, con una mnima prdida de metal en general puede llevar al fracaso de un sistema de ingeniera completo. La corrosin por picaduras, que, por ejemplo, es casi un denominador comn de todos los tipos de ataque de la corrosin localizada, pueden asumir formas diferentes .

Supongamos. . . Que existe una pequea cavidad en la superficie del metal en el que el oxgeno no puede difundirse rpidamente. Una corriente se producir entre el rea unaerated dentro de la cavidad, que se convertir andica, y la parte celular de la superficie exterior, que ser el ctodo; sal soluble se formar en la superficie andica dentro de la cavidad, pero esto no , por supuesto, interferir con el ataque andico ms. En la boca de la cavidad donde la sal soluble en metlico del interior se mezcla con el lcali de la parte catdica exterior, se puede precipitar el hidrxido, pero no pondr fin al procedimiento en ataque andico. Dado que el tipo de ataque est determinada por el suministro de oxgeno a toda la superficie exterior del pozo, y puesto que es todo concentrado en la pequea zona dentro de la fosa, el ritmo al que los agujeros de corrosin en el metal va a ser muy grandes;. . . Evans UR , 1924

La corrosin por picaduras pueden producir pozos con la boca abierta (descubierto) o cubierta con una membrana semi-permeable de productos de corrosin. Pits puede ser hemisfricos o en forma de copa Picaduras se inicia por:
a. qumica localizada o daos mecnicos producidos en la pelcula de xido de proteccin, los factores qumicos del agua que puede causar ruptura de una pelcula pasiva son la acidez, baja concentracin de oxgeno disuelto (que tienden a hacer una pelcula protectora de xido menos estable) y altas concentraciones de cloruro (como en el agua de mar ) b. Localizado por daos o mala aplicacin de una capa protectora c. La presencia de la no uniformidad en la estructura metlica del componente, por ejemplo, las inclusiones no metlicas.

Tericamente, una clula local que lleva a la iniciacin de un pozo puede ser causada por un sitio rodeado de anormales andica normal de la superficie que acta como ctodo, o por la presencia de un foco anormal catdica rodeado por una superficie normal en el que un pozo se han desaparecido debido a la corrosin.

En el segundo caso, despus de la evaluacin debe revelar el ctodo local, ya que permanecer inmune a la corrosin el ataque como en la foto de un ejemplar de aluminio de la derecha. La mayora de los casos de picaduras se cree que son causados por los sitios locales catdica en una superficie por lo dems normal.

Adems de la prdida localizada de espesor, pozos corrosin tambin puede ser perjudicial, al actuar como bandas estrs. La fatiga y la corrosin bajo tensin (SCC) podr iniciar en la base de pozos de la corrosin. Un hoyo en un sistema grande puede ser suficiente para producir el fallo catastrfico del sistema. Un ejemplo extremo de una falla catastrfica como ha sucedido recientemente en Mxico, donde un hoyo sola en una lnea de gasolina circula sobre un tramo de la tubera fue suficiente para crear el caos a una gran ciudad, matando a 215 personas en Guadalajara. Ejemplo problema de 6,4 Por qu la corrosin por picadura ser mucho ms propensos a provocar una falla catastrfica de corrosin uniforme en general, verdad?

Algunas definiciones

Picaduras: la corrosin de una superficie metlica, confinado a un punto o rea pequea, que toma la forma de las cavidades. Picaduras factor: la proporcin de la profundidad del hoyo ms profundo provocados por la corrosin, dividido por la penetracin media calculada a partir de la prdida de peso. Picaduras de resistencia nmero equivalente (PREN): una relacin emprica para predecir la resistencia a las picaduras de los aceros inoxidables dplex y austenticos. Se expresa como PREN = Cr + 3.3 (Mo + 0,5 W) + 16N.

Imgenes de corrosion `por picaduras

2. Potenciales de oxidacin Los procesos de corrosin son reacciones qumicas que se regulan mediante los potenciales de oxidacin de cada sustancia que interviene en el proceso. El potencial de oxidacin es la energa que se cede o que se precisa para pasar del metal al in. Los potenciales de oxidacin de los metales ms conocidos aparecen a en la TABLA 1. Los metales como el cobre, la plata y el oro se denominan metales nobles.

In Li -----> Li + e- (litio) Na -----> Na + e- (sodio) Mg -----> Mg

2+ + +

Potencial de oxidacin (Volt) + 3.02 V + 2.92 V + 2.34 V

+ 2e- (magnesio)

Al -----> Al

3+

+ 3e- (aluminio) + 2e- (cinc) + 2e- (hierro) + 2e- (plomo)

+ 1.67 V + 0.76 V + 044 V + 0.13 V 0.00 V (referencia) - 0.34 V - 0.80 V - 1.30 V

(Tabla 1)

Zn -----> Zn Fe -----> Fe

2+ 2+ 2+ + 2

Pb -----> Pb

H2 -----> 2H + 2e- (hidrgeno) Cu -----> Cu + + 2e- (cobre) Ag -----> Ag + e- (plata) Au -----> Au

3+ +

+ 3e- (oro)

A mayor potencial de oxidacin, los metales se corroen con mayor facilidad. El potencial de oxidacin de un metal no es valor fijo, sino que vara en funcin de la temperatura y de la concentracin del propio in metlico, as como de los iones que reaccionan como l. Las variaciones de temperatura o la presencia de determinados tipos de sustancias pueden aumentar el potencial de oxidacin y favorecer en forma muy significativa los procesos de corrosin.

4.2 Corrosin localizada Es aqulla que se da solamente en una zona muy concreta de la instalacin, manifestndose por la aparicin de picaduras o perforaciones aisladas. Pueden ser de dos tipos: A. Corrosin bajo depsito Este tipo de corrosin se debe al depsito de partculas extraas, normalmente arrastradas por el agua, sobre la superficie metlica interna de las tuberas. El agua contiene una pequea cantidad de oxgeno disuelta en ella. Este oxgeno provoca la oxidacin de la superficie interna del tubo. Este proceso se observa muy fcilmente, por ejemplo, en los tubos de cobre, donde el color de la capa oxidada (ms oscura) contrasta con el color del metal sin oxidar (ms brillante). A pesar de este proceso, si esta capa de xido es homognea, es beneficiosa, ya que forma una capa protectora que pasiva al metal impidiendo su corrosin; no obstante, si existe una partcula depositada en la tubera, el oxgeno disuelto no puede llegar debajo de esta partcula, con lo cual una parte del tubo queda sin oxidar.

Figura 2 - Corrosin por aireacin diferencial Cuando dos metales distintos estn en contacto directo, se produce una diferencia de potencial (micropila). Este fenmeno se utiliza ampliamente, por ejemplo, en la fabricacin de termopares, de termmetros de contacto, etc. No obstante, cuando adems del contacto directo existe agua entre los dos metales, se produce una reaccin electroqumica que conduce a la corrosin del metal ms dbil, el cual siempre ser el metal no oxidado. El proceso de corrosin produce la disolucin del material metlico situado bajo la partcula (zona andica). Los productos generados en la corrosin van rodeando la partcula, dando lugar a la formacin de xidos que se acumulan en forma de pequeos montculos que irn creciendo en volumen a medida que la partcula avanza a travs de la pared metlica del tubo. Mientras se mantengan los componentes que constituyen la pila, el proceso de corrosin sigue avanzando hasta dar lugar a la perforacin de la tubera.

Figura 3 - Corrosin bajo depsito en tubera de cobre La corrosin de punto es muy peligrosa ya que:

Generalmente es asintomtica ya que debido a su reducida superficie no aporta suficiente cantidad de metal al agua para que ste sea visible en el punto de consumo, por lo cual

normalmente no da tiempo a tomar medidas ya que, cuando la descubrimos, es precisamente por la aparicin del poro. Si bien en esta reaccin existe un ctodo de gran tamao (toda la superficie interna del tubo), el nodo es de dimensiones muy reducidas (la zona debajo de la partcula), por lo cual en dicho nodo la densidad de flujo de electrones es muy alta y su velocidad de corrosin ser muy elevada. Este tipo de corrosin generalmente nunca aparecer aislada, ya que en muchos casos, y como consecuencia de la propia circulacin del agua, de procesos de contraccin/dilatacin, de oscilaciones bruscas de presin, golpes de ariete, etc., los xidos que rodean la partcula original se rompen y son arrastrados a otra zona de la tubera, donde al depositarse inician un nuevo proceso de corrosin generando un efecto en cadena.

Corrosin de picaduras
Corrosin de picaduras, o picaduras, es una forma de localizado extremadamente corrosin eso conduce a la creacin de agujeros pequeos en el metal. La energa que conduce para la corrosin de picaduras es la carencia del oxgeno alrededor de un rea pequea. Esta rea se convierte andico mientras que se convierte el rea con el exceso del oxgeno catdico, conduciendo muy a localizado corrosin galvnica. El rea de la corrosin tiende para enterrar en la masa del metal, con la difusin limitada de iones, ms futura pronunciando la carencia localizada del oxgeno. El mecanismo de la corrosin de picaduras es probablemente igual que corrosin de la grieta.

Contenido

1 2 3 4 5 6 7 Mecanismo Aleaciones susceptibles Ambiente Ejemplos Tambin vea Acoplamientos externos Referencias

Mecanismo
Es supuesto por alguno que la gravitacin causa el gradiente hacia abajo-orientado de la concentracin de los iones disueltos en el agujero causado por la corrosin, pues la solucin concentrada es ms densa. Esto sin embargo es inverosmil. La explicacin ms convencional es que la acidez dentro del hoyo es mantenida por la separacin espacial de las mitad-reacciones catdicas y andicas, que crea un gradiente y una electromigracin potenciales de aniones agresivos en el hoyo[1]. Esta clase de corrosin es extremadamente insidiosa, pues causa poca prdida de material con efecto pequeo sobre su superficie, mientras que daa las estructuras profundas del metal. Los hoyos en la superficie son obscurecidos a menudo por los productos de la corrosin. Las picaduras se pueden iniciar por un defecto superficial pequeo, siendo un rasguo o un cambio local en la composicin, o un dao a la capa protectora. Resistencia ms alta pulida de la exhibicin de las superficies a las picaduras.

Aleaciones susceptibles
Las aleaciones ms susceptibles a la corrosin de picaduras son generalmente las donde la resistencia a la corrosin es causada por a capa de la pasivacin: aceros inoxidables, aleaciones del nquel, aleaciones de aluminio. Los metales que son susceptibles a la corrosin uniforme alternadamente no tienden para sufrir de picaduras. As, un acero de carbn regular corroer uniformemente en agua de mar, mientras que el acero inoxidable marcar con hoyos. Adicin de el cerca de 2% de molibdeno aumentos que marcan con hoyos la resistencia de aceros inoxidables.

Ambiente
La presencia de cloruros, eg. en agua de mar, agrava perceptiblemente las condiciones para la formacin y el crecimiento de los hoyos con autocatalytic proceso. Los hoyos se cargan con los iones positivos del metal con la disociacin andica. El Cl- iones se concentrado en los hoyos para la neutralidad de la carga y anime a la reaccin de iones positivos del metal con agua que forme un producto de la corrosin del hidrxido y un H+ iones. Ahora, los hoyos son dbil cidos, que acelera el proceso. Adems de los cloruros, otros aniones implicados en picaduras incluyen thiosulfates (S2O32), fluoruros y yoduros. El agua estancada condiciona las picaduras del favor. Thiosulfates es particularmente especie agresiva y es formado por la oxidacin parcial de la pirita, o la reduccin parcial del sulfato. Thiosulfates es una preocupacin por la corrosin en muchas industrias: sulfuro proceso de los minerales, pozos de petrleo y tuberas que transportan los aceites cortados, Papel de Kraft plantas de produccin, industria fotogrfica, methionine y lysine fbricas. Inhibidores de la corrosin, cuando es presente en suficiente cantidad, proporcionar la proteccin contra picaduras. Sin embargo, el nivel demasiado bajo de ellos puede agravar las picaduras formando los nodos locales.

Ejemplos
Un solo hoyo en un punto crtico puede causar dao mucho. El ejemplo es la explosin en Guadalajara, Mxico el 22 de abril de 1992, cuando gasolina los humos acumularon adentro alcantarillas kilmetros destruidos de calles. Los vapores originaron de un escape de la gasolina a travs de un solo agujero formado por la corrosin entre a acero pipa de la gasolina y a cinc- pipa de agua plateada.