SLIDOS CRISTALINOS - os seus constituintes esto ordenados

segundo um padro regular

- SLIDOS CRISTALINOS
SLIDOS
- SLIDOS AMORFOS

SLIDOS AMORFOS -

apresentam constituintes desordenados
- slidos metlicos
- slidos inicos
- slidos covalentes
- slidos moleculares

Tipos de Cristais / Propriedades
SLIDOS AMORFOS

- Apresentam constituintes desordenados
Exemplos: Manteiga, borracha, vidro


Caractersticas fsicas:

- No apresentam ponto de fuso mas sim temperatura de
transio vtrea, que no caracterstica da substncia
amorfa (o p.f. caracterstico das substncias puras
cristalinas).

- No tm faces bem definidas a no ser que tenham sido
previamente moldados ou facetados (geralmente os slidos
cristalinos apresentam superfcies lisas bem definidas e
ngulos bem definidos).
Um slido amorfo no possui um arranjo tridimensional
ordenado de tomos.
Um vidro um material opticamente transparente que resultou
da fuso de um composto inorgnico e que arrefeceu at um
estado rgido sem cristalizar.
Quartzo
cristalino (SiO
2
)
Vidro de quartzo
no-cristalino
A estrutura do quartzo
tridimensional.
A verde esto representados
os tomos de silcio e a rosa os
de oxignio.
Um slido cristalino possui uma ordem rgida de longo alcance;
os seus tomos, molculas ou ies ocupam posies especficas. (ex: gelo)
Um slido amorfo no tem um arranjo bem definido e uma ordem
molecular de longo alcance. (ex: vidro)
Uma clula unitria a unidade estrutural bsica que se repete num
slido cristalino.
Clula unitria
ou unidade de malha
n da
rede
Clulas unitrias a 3 dimenses
Nos ns da rede:
tomos
Molculas
Ies
Rede ou malha cristalina
7 sistemas cristalinos:

Os 7 sistemas cristalinos podem ser representados pelas respetivas clulas
unitrias (o ngulo definido pelas arestas a e c, o ngulo pelas arestas b e
c, e o ngulo definido pelas arestas a e b)
TIPOS DE REDE:

P Primitiva





I - Corpo Centrado





F - Faces Centradas




C - Bases Centradas


14 Redes de Bravais:
H 3 tipos de Estruturas cbicas Correspondentes a 3 diferentes
tipos de rede
Primitiva Corpo Centrado Faces Centradas
Rede:
Estrutura:

TOMOS PARTILHADOS POR VRIAS CLULAS
a) um tomo situado num vrtice de qualquer clula cbica partilhado por 8
clulas unitrias


b) um tomo situado no centro de uma face de uma clula cbica partilhado
por duas clulas unitrias
(a) (b)
1
1/2
1/4
1/8
Como determinar o nmero de tomos numa clula unitria?
Observando a forma em que os tomos esto partilhados entre clulas vizinhas.
Por exemplo:
- Um tomo no centro de uma clula cbica pertence inteiramente a essa
clula.
- Um tomo no centro de uma face partilhado por duas clulas e contribui
com tomo para cada unidade de clula.
- Um tomo numa aresta partilhado por 4 unidades de clula e contribui com
.
- Um tomo num vrtice partilhado por 8 unidades de clula contribuindo com
1/8 para cada.

Estrutura cbica simples






1 tomo
Estrutura cbica de
corpo centrado





2 tomo
Estrutura cbica de
faces centradas





4 tomos
EMPACOTAMENTOS COMPACTOS:
Os tomos ocupam o maior volume total, com o mnimo espao vazio.
-a 1 camada de tomos (A) colocada com a mnima perda de espao
-a 2 camada (B) colocada nas depresses da 1 camada
-a 3 camada de tomos pode estar colocada de duas maneiras, dependendo de
fatores eletrnicos, resultando em diferentes estruturas compactas
estrutura cbica
compacta (ccp)
estrutura hexagonal
compacta (hcp)
Nmero de coordenao (nc) de um tomo numa estrutura cristalina o
nmero de tomos adjacentes na rede cristalina.

Para os slidos inicos o n de coordenao o n de ies de carga
contrria adjacentes

Estruturas de empacotamento compacto
estrutura hexagonal compacta (hcp) a 3 camada
colocada nas depresses da 2, ficando exatamente por
cima dos tomos da 1, uma cpia da 1 - apenas duas
camadas diferentes: (ABABAB...)
nc =12 (3 abaixo, 3 acima e 6 na mesma camada);
exs: Mg e Zn

estrutura cbica compacta (ccp) a 3 camada
colocada por cima das depresses da 2, no ficando
diretamente por cima dos tomos da 1 - trs camadas
diferentes: (ABCABCABC...).
nc =12 (3 abaixo, 3 acima e 6 na mesma camada)
exs: Al, Cu, Ag, Au
N de coordenao = 12
Hexagonal compacta Cubica compacta
Nmero de tomos de uma clula cbica unitria.

= + +
2 8
f v
i
N N
N N
N n de tomos que ocupam a clula
Ni n de tomos inteiros que ocupam a clula
Nf n de tomos nas faces que ocupam a clula
Nv n de tomos nos vrtices que ocupam a clula
Clulas cbicas
C
A
V
V N
FE

=
FE fator de empacotamento
N n de tomos que ocupam a clula
V
A
Volume do tomo (4/3tr
3
)
r raio do tomo
V
c
Volume da clula
Clula Cbica Simples (CS)
Clulas cbicas
( )
3
3
3
3
8 2
3
4
1
8
8
0 0
R R a V
R V
N
C
A
= = =
=
= + + =
t
3
3
8
3
4
1
R
R
FE

=
t
52 , 0 = FE

Clula Cbica de Corpo Centrado (CCC)
Clulas cbicas
3 3
64
2
3
4
2
8
8
0 1
3
3
R
V
R V
N
C
A

|
.
|

\
|
t =
= + + =
3 3
64
3
4
2
3
3
R
R
FE

=
t
68 , 0 = FE
3
R 4
a
R 4 a 3 c
a 3 c
b a c
a a b
2 2
2 2 2
2 2 2
=
= =
=
+ =
+ =

Clula Cbica de Faces Centradas (CFC)
Clulas cbicas
3
3
2 16
4
3
4
4
8
8
2
6
0
R V
R V
N
C
A
=

|
.
|

\
|
=
= + + =
2 16
3
4
4
3
3
R
R
FE

=
t
74 , 0 = FE
a
a
r 4
R a
a R
a a b
R b
8
2 16
4
2 2
2 2 2
=
=
+ =
=

Clula Hexagonal Simples (HS)
Clulas Hexagonais
3
3
3 12
3
3
4
3
6
1
6
2
1
2
6
1
6
R V
R V
N
C
A
=

|
.
|

\
|
t =
= + + =
3 12
3
4
3
3
3
R
R
FE

=
t
60 , 0 = FE

Clula Hexagonal Compacta (HC)
3
3
2 24
6
3
4
6
6
1
6
2
1
2
6
1
6 3
R V
R V
N
C
A
=

|
.
|

\
|
t =
= + + + =
2 24
3
4
6
3
3
R
R
FE

=
t
74 , 0 = FE
Clulas Hexagonais
a percentagem de volume
ocupado pelos tomos
existentes na unidade de clula
relativamente ao volume da
unidade de clula.
EFICINCIA DE EMPACOTAMENTO (FATOR DE EMPACOTAMENTO):

EXERCCIO 1: Qual o nmero de coordenao de uma estrutura
cbica em que cada tomo se situa num dos vrtices do cubo?
Resposta: nc=6

Qual o n de tomos dentro desta unidade de clula?
Resposta: 1 tomo


EXERCCIO 2: Qual o nmero de coordenao de uma estrutura
cbica de corpo centrado?


Resposta: Se observarmos o tomo no centro da clula unitria, vemos que tem 8
tomos adjacentes (um em cada vrtice da clula) portanto, nc=8.
Se analisarmos um dos tomos dos vrtices, imaginamos 8 clulas unitrias juntas,
com aquele tomo no centro. Assim, podemos contar 8 tomos adjacentes que so
os tomos centrais de cada clula unitria.
Resposta: Para uma estrutura cfc (cbica de faces centradas) cada um dos 8
tomos dos vrtices esto partilhados por 8 clulas; ento, ao todo, contribuem
com 1 tomo para a clula (1/8x8).
Cada tomo no centro da face contribui com , e assim, havendo 6 faces, a
contribuio ser de 3 tomos para a clula.
O nmero de tomos numa clula cfc ser de 4 no total.
Assim, a massa da clula unitria ser 4 vezes a massa do tomo constituinte.

Exerccio 3: qual ser a massa de uma clula unitria de uma
estrutura cfc de um metal?
Resposta: Cada tomo no centro de uma clula contribui com 1 e cada tomo
no vrtice contribui com 1/8 para o nmero total de tomos constituintes da
clula unitria. Ento, neste caso temos 1+ (8x1/8)=2.

Exerccio 4: quantos tomos contm uma clula unitria de uma
estrutura ccc (cbica de corpo centrado) de um metal?
Resposta: 1
Exerccio 5: quantos tomos contm uma clula unitria de uma
estrutura cs (cbica simples)?
Cristais Metlicos

Ns de rede ocupados por tomos metlicos.
Mantm-se unidos por ligaes metlicas.
Moles a duros, baixo a elevado ponto de fuso.
Bons condutores de calor e eletricidade.
Seco transversal de um cristal metlico
Ncleo e camada interior e

Mar de e

mveis

Caties - esferas duras empilhadas
Muitos metais apresentam estruturas compactas.
Alguns metais no tm estruturas compactas (depende da estrutura
eletrnica dos tomos constituintes). Uma estrutura muito comum no
compacta o empacotamento cbico de corpo centrado (ccc).
Fragmentos das estruturas: hcp, ccp , ccc
a) hcp (empacotamento hexagonal compacto)
b) ccp (empacotamento cbico compacto ou estrutura cbica de faces
centradas cfc)
c) ccc (empacotamento cbico de corpo centrado):
um tomo no centro de um cubo formado por 8 outros tomos nos vrtices.
exs: Fe, Na, K
(c)
Conhecendo a clula unitria e o nmero de tomos constituintes
podemos determinar a densidade de um metal a partir do seu raio
atmico.

PROBLEMA: Determinar a densidade do cobre: ver na TP - o raio atmico
do cobre 128 pm e a estrutura em que cristaliza cfc (cbica de faces
centradas).
Densidade = m/v ;
m = soma da massa dos tomos de cada clula
V= a
3
; a=? Diagonal da face = 4 x raio atmico=b
Ora, segundo pitgoras: a
2
+ a
2
= b
2

ento : 2 x a
2
=( 4 x 128)
2
a
2
= 1,31 x 10
5
pm a= 362 pm
assim,V= (362 x 10
-10
cm)
3
= 4,75 x 10
-23
cm
3
V = 4,75 x 10
-23
cm
3

por outro lado, m=4 x 63,54 / 6,022 x 10
23
tomos = 4,221 x 10
-22
g


Ento:
densidade = m/V =
= 4,221 x 10
-22
/ 4,75 x 10
-23
=
= 8,89 g/cm
3


Comparar com o valor na T.P.
A prata cristaliza numa estrutura cbica de faces centradas.
O parmetro a da unidade de malha 409 pm. Calcule
a densidade da prata.
d =
m
V
V = a
3
= (409 pm)
3
= 6,83 10
23
cm
3

4 tomos/clula unitria numa clula cbica de faces centradas
m = 4 Ag tomos
107,9 g
mole Ag

1 mole Ag
6,022 10
23
tomos

= 7,17 10
22
g
d =
m
V
7,17 10
22
g
6,83 10
23
cm
3
= = 10,5 g/cm
3

Cristais Inicos

Ns de rede ocupado por caties e anies de tamanho diferente.
Mantm-se unidos por atraco electroesttica.
Duros, frgeis, ponto de fuso elevado.
Maus condutores de calor e eletricidade.
CsCl ZnS CaF
2

Clulas unitrias
A formao de cristais inicos mais complicada. Cada clula unitria
constituda por ies de raios diferentes e cargas diferentes.
Ex:(NaCl, LiCl, KBr, RbI, MgO, CaO, AgCl,....)


NaCl:
Nesta estrutura os anies (167pm) geralmente formam um arranjo cubico de
faces centradas (cfc) e os caties (116pm) tambm formam um arranjo cbico de
faces centradas.
A estrutura do NaCl consiste em dois arranjos cfc que se interpenetram. Cada
catio est rodeado por 6 anies (nc = 6) e cada anio est rodeado por 6 caties
(nc = 6). Diz-se que a estrutura tem uma coordenao 6:6 (nesta notao o
primeiro algarismo refere-se coordenao do catio e o segundo refere-se do
anio).
Contagem dos ies da clula unitria:
Resposta:
Questo: Quantos ies Na
+
e Cl
-
existem
na clula unitria de NaCl?

Um io numa face partilhado entre duas
clulas, assim, contribui com 1/2.

Um io numa aresta partilhado por 4
clulas vizinhas, por isso contribui com 1/4.

Um io num vrtice partilhado por 8
clulas adjacentes, por isso contribui com
1/8.

conveniente confirmar a neutralidade
eltrica da clula.
Posio
Nmero de ies
Na
+
Cl
-

No centro 1 0
Em 6 faces 0 6 x 1/2= 3
Em 12 arestas 12 x1/4= 3 0
Em 8 vrtices 0 8 x 1/8 = 1
Total 4 4

Qual ser a estrutura destes compostos inicos? Qual ser a coordenao?
A estrutura cbica simples, pois s os vrtices que tm constituintes iguais.
Nesta estrutura, cada catio (165pm) est rodeado por 8 anies e cada anio
(181pm) est rodeado por 8 caties, coordenao 8:8.
um arranjo menos comum, mas ilustra bem a diferena de arranjo cristalino
quando o tamanho dos anies difere.
Questo: Quantos ies existem na clula unitria do cloreto de csio?

Resposta: 1 catio e 1 anio
Cloreto de Csio: CsCl, (ex: CsI, TlSb,...)

- Se a estrutura

CFC
relativamente aos caties
tambm o relativamente
aos anies (ex: NaCl)





- Se a estrutura CS
relativamente aos caties
tambm o relativamente
aos anies (ex: CsCl)
1,5 unidade de clula de NaCl
8 unidades de clulas de CsCl
NaCl
CsCl
CsCl ZnS CaF
2

Rede Primitiva

Estrutura Cbica Simples

Unidade de clula - 1 catio + 1 anio
Rede Faces Centradas

Estrutura Cbica de Faces Centradas
Unidade de clula ZnS
4 caties + 4 anies
Unidade de clula CaF
2

4 caties (cinza) +
8 anies (verde)
O n de caties e anies na unidade de clula tm de ser representativos
da estequiometria do cristal.
Estruturas cristalinas:

Unidade de clula da blenda de zinco (ZnS )
Contm 4 caties Zn
2+
e 4 anies S
2-
Os ies tocam-se na diagonal. Os caties encaixam num espao tetradrico
Os ies S
2-
esto nos vrtices e faces (cfc)
Unidade de clula CaF
2
4 caties e 8 anies
Outras estruturas cristalinas:
FLUORITE :
ex:
CaF
2
, Na
2
O, UO
2


RTILO:
ex:
TiO
2
MnO
2
, SnO
2
, MgF
2

PEROVSKITE (ABO
3
):
ex:
CaTiO
3
, BaTiO
3
, SrFeO
3
, LaMnO
3
Rede Primitiva
Estrutura CS
N ies: 1A+1B+3O
Dados:
r(Cs
+
)=1,81
r(Cl
-
)=1,81
a3=2(rCs
+
+rCl
-
)=721x10
-10
cm
d(experimental)=3,99 g cm
-3
a=419x10
-10
cm
V=a
3
=7,198x10
-23
cm
3

23
23
132,9 35, 45
m 27,95X10 g
6,02x10

+
= =
23
3
-23 3
m 27,95X10 g
d 3,88g.cm
V 7,198x10 cm

= = =
Questo - Calcule a densidade terica do cloreto de csio e compare com o valor
experimental.
Massa da unidade de malha: Volume da unidade de malha:
a2
Cristais Covalentes

Ns de rede ocupados por tomos.
Mantm-se unidos por ligaes covalentes.
Duros, ponto de fuso elevado.
Maus condutores de calor e eletricidade.
CRISTAIS COVALENTES

Os tomos nas redes slidas covalentes esto ligados uns aos outros por fortes ligaes
covalentes.


Diamante: cristal covalente
estrutura tridimensional de tomos de
carbono (hibridao sp
3
) em ligao
covalente



Grafite : cristal no verdadeiramente
covalente
-estruturas bidimensionais de tomos
de carbono (hibridao sp
2
) em
ligao covalente,
- camadas ligadas umas s outras por
foras de Van der Waals.
intervalo entre as camadas
bidimensionais: Hiato de Van der
Waals
Estrutura CFC
8 tomos / unidade de clula
Cristais Moleculares

Ns de rede ocupados por molculas.
Mantm-se unidos por foras intermoleculares.
Moles, baixo ponto de fuso.
Maus condutores de calor e eletricidade.
Ex: na sacarose, C
12
H
22
O
11
, as molculas esto ligadas por pontes de
hidrognio entre os numerosos grupos OH.
A ligao entre as molculas de sacarose to forte, que antes de se atingir
a T.f. (184C), as molculas comeam a decompor-se; esta mistura de acar
decomposto em acar fundido o caramelo.
CRISTAIS MOLECULARES

Os slidos moleculares (constitudos por molculas individuais) apresentam
normalmente baixos pf e pe, uma vez que necessria apenas um pequeno
aumento de temperatura uma pequena poro de movimento trmico para
romper as fracas foras intermoleculares responsveis pelo ordenamento
cristalino.


Ex: o TiCl
4
(s vezes amarelo devido s impurezas de ferro) que entra em
ebulio a 136C e apresenta um p.f. de -25C resultando num slido
molecular composto por unidades tetradricas de TiCl
4
, ligadas por foras de
London, ou de disperso, entre os tomos de cloro (como a nuvem eletrnica
muito rica em eletres, formam-se dipolos induzidos que sero responsveis
pelas foras de atraco intermoleculares no cristal)
CCl
4
Rede Primitiva
Estrutura Cbica simples

tomos na unidade de clula:
tomos de carbono 1 (preto)
tomos de cloro 4 (vermelho)
1 molcula de CCl
4
na
unidade de malha
Estrutura 3-D do gelo
O gelo menos denso que a gua lquida
A gua uma substncia
nica!
Densidade mxima 4
0
C
Estrutura H
2
O slida (gelo)
a gua slida + gua lquida
gelo flutua (Icebergs flutuam)
b

benzeno slido + benzeno
lquido
(a) (b)
Cada tomo de oxignio
coordenado tetradricamente por 4
tomos de hidrognio, sendo esta
coordenao assegurada
parcialmente por ligaes por
pontes de hidrognio (2 ligaes
covalentes e 2 ligaes por pontes
de hidrognio).
Estrutura cristalina do CO
2

Estrutura Cbica de Faces Centradas
Ponto de fuso= -55,6 C;
Ponto de ebulio= -78,5 C

Neve Carbnica
Canho de neve
Solidifica quando se
expande rapidamente
Ex: apagar fogos em
armazm de Sdio
4 molculas de CO
2
na
unidade de malha
Qumica em Ao: Supercondutores de Alta Temperatura
LevMag