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ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN

(A TRAVS DE UN PROGRAMA DE CMPUTO)


por
Mara Anglica Jurez Snchez
Tesis presentada para la obtencin
del ttulo de
Licenciatura en Ingeniera en Energa
Universidad Autnoma Metropolitana
Unidad Iztapalapa
_______________________________
Asesor: Alejandro Vzquez Rodrguez
____________________________________
Coasesor: Hernando Romero Paredes Rubio
MXICO D. F. 30 DE NOVIEMBRE DE 2003
INDICE
RESUMEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
JUSTIFICACIN DEL TEMA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
OBJETIVO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
INTRODUCCIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
I. TEORIA DE LA COMBUSTIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1. PRINCIPIOS BSICOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.1 INTRODUCCION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2 ELEMENTOS DEL PROCESO DE COMBUSTIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.3 COMBUSTIBLES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.3.1 HIDROCARBUROS ALIFTICOS Y AROMTICOS . . . . . . . . . . . . . . 4
1.3.1.1 ALCANOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.3.1.2 ALQUENOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.3.1.3 ALQUINOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.3.1.4 HIDROCARBUROS DEL BENCENO . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3.2 FUENTES DE HIDROCARBUROS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3.3 PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3.4 DERIVADOS OXIGENADOS DE LOS HIDROCARBUROS . . . . . . . . . . . 7
1.3.4.1 ALCOHOLES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
2. ESTEQUIOMETRIA DE LAS REACCIONES DE COMBUSTIN . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.1 REACCION TEORICA O ESTEQUIOMETRICA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.2 EXCESO DE AIRE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.3 RELACION AIRE-COMBUSTIBLE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.4 COMBUSTION INCOMPLETA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.5 AIRE HUMEDO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.6 COMBUSTION COMPLETA CON EXCESO DE AIRE (AIRE HUMEDO) . . . . . . . 12
2.7 COMBUSTION INCOMPLETA CON EXCESO DE AIRE (AIRE SECO) . . . . . . . . 12
2.8 COMBUSTION INCOMPLETA CON AIRE ESTEQUIOMETRICO (AIRE HUMEDO) . 12
2.9 COMBUSTION INCOMPLETA CON EXCESO DE AIRE (AIRE HUMEDO) . . . . . . 12
2.10 ANALISIS DE ORSAT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
2.11 TEMPERATURA DE ROCIO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
3. ANLISIS DE ENERGA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
3.1 CALOR DE COMBUSTIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
3.2 TEMPERATURA ADIABATICA DE FLAMA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
4. ANLISIS DE ENTROPA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
5. ANLISIS TERMOQUMICO DE SISTEMAS A VOLUMEN CONSTANTE . . . . . . . . . . 17
6. ANLISIS DE DISPONIBILIDAD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
II. DESARROLLO DEL PROGRAMA DE COMPUTO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
ESTEQUIOMETRIA DE LA REACCION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
TEMPERATURA DE PUNTO DE ROCIO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
CALOR DE COMBUSTIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
ENTROPA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
CAMBIO DE ENTROPA DEL SISTEMA, DE LOS ALREDEDORES Y ENTROPA TOTAL . . 22
TEMPERATURA ADIABATICA DE FLAMA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
PORCENTAJE DE AIRE PARA UNA TEMPERATURA ESPECIFICA ADIABATICA DE FLAMA 23
FRACCIONES MOLARES DE LOS PRODUCTOS GASEOSOS . . . . . . . . . . . . . . . . 24
DISPONIBILIDAD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
ANALISIS DE ORSAT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
III. RESULTADOS (PRUEBAS DEL PROGRAMA) Y SU INTERPRETACION . . . . . . . . . . . . 25
Prueba No. 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
Prueba No. 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
Prueba No. 3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
Prueba No. 4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
CONCLUSIONES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
REFERENCIAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
APENDICES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
NOMENCLATURA
n nmero de carbonos contenidos en el combustible
m nmero de hidrgenos contenidos en el combustible
l nmero de oxgenos contenidos en el combustible
X porcentaje de exceso de aire (%)
RAC relacin aire combustible
m
aire
masa de aire (kg)
m
comb
masa de combustible (kg)
n
a
nmero de moles de aire (kgmol)
M
a
masa molar de aire (kg/kgmol)
n
c
nmero de moles del combustible (kgmol)
M
c
masa molar del combustible (kg/kgmol)
z porcentaje de C que aparece como CO en los productos de la combustin (%)
humedad relativa (%)
humedad especfica (kg de agua / kg de aire seco)
p
v
presin real del vapor de agua (bar)
p
g
presin de saturacin a la misma temperatura (bar)
p
a
presin del aire (bar)
P presin total del sistema (bar)
n
1
porcentaje de CO (dato empleado en el anlisis de Orsat, en %)
n
2
porcentaje de CO
2
(dato empleado en el anlisis de Orsat, en %)
n
3
porcentaje de O
2
(dato empleado en el anlisis de Orsat, en %)
n
4
porcentaje de N
2
(dato empleado en el anlisis de Orsat, en %)
T
sat
temperatura de saturacin (K)
T
rocio
temperatura de roco (K)
h
i
entalpa molar de cualquier producto o reactivo a la temperatura y presin de la reaccin
N
i
nmero de moles de cualquier producto o reactivo
h
f
entalpa de formacin de una sustancia pura

i
coeficiente estequiomtrico para un elemento dado
0
estado de referencia estndar de 25 C y 1 atmsfera
h
T
entalpa a la temperatura especificada T (kJ/kgmol)
h
298
entalpa a la temperatura de referencia de 298.15 K (kJ/kgmol)
h
f
0
298
entalpa de formacin de una sustancia pura al estado de referencia de 298 K y 1atm
(kJ/kgmol)
c
p
calor especfico molar a presin constante (kJ/kgmol K)
h
fg
entalpa de vaporizacin (kJ/kgmol)
q entalpa o calor de combustin liberado por (kJ/kgmol de combustible)
s
i
entropa de la i-sima sustancia (kJ/kgmol K)
s
i, T
0
entropa estndar de la i-sima sustancia a 1 atmsfera y una temperatura T (kJ/kgmol K)
p
i
presin parcial del gas (bar, slo para gases ideales)
R constante universal de los gases (kJ/kgmol K)
P
0
presin de referencia, generalmente a 1 atmsfera
y
i
fraccin molar de los gases
u
T
energa interna (kJ/kgmol) a la temperatura especificada T
u
298
energa interna (kJ/kgmol) a la temperatura de referencia de 298.15 K
P
f
presin final (bar)
P
i
presin inicial (bar)
T
f
temperatura final (K)
T
i
temperatura inicial (K)
N
f
nmero total de moles producto (kgmol)
N
i
nmero total de moles reactivos (kgmol)

i
disponibilidad inicial de la corriente (kJ/kgmol)

f
disponibilidad final de la corriente (kJ/kgmol)
T
0
temperatura de los alrededores (K)
I irreversibilidad (kJ/kgmol K)
W
real
trabajo real (kJ/kgmol)
W
ptimo
trabajo ptimo (kJ/kgmol)
W nmero desconocido de moles de agua todava en la fase de vapor (kgmol)
A coeficiente para la ecuacin del c
p
del combustible
B coeficiente para la ecuacin del c
p
del combustible
C coeficiente para la ecuacin del c
p
del combustible
D coeficiente para la ecuacin del c
p
del combustible
c
v
calor especfico molar a volumen constante (kJ/kgmol K)
E coeficiente para la ecuacin de la entalpa de formacin, h
f, 298
0
, del combustible
F coeficiente para la ecuacin de la entalpa de formacin, h
f, 298
0
, del combustible
G coeficiente para la ecuacin de la entalpa de formacin, h
f, 298
0
, del combustible
s
1
coeficiente para la ecuacin de la entropa estndar, s
i, T
0
, del combustible
s
2
coeficiente para la ecuacin de la entropa estndar, s
i, T
0
, del combustible
s
3
coeficiente para la ecuacin de la entropa estndar, s
i, T
0
, del combustible
s
4
coeficiente para la ecuacin de la entropa estndar, s
i, T
0
, del combustible
s
5
coeficiente para la ecuacin de la entropa estndar, s
i, T
0
, del combustible
s
6
coeficiente para la ecuacin de la entropa estndar, s
i, T
0
, del combustible
E
vap
entalpa de vaporizacin (kJ/kgmol) calculada a la temperatura de roco
GLOSARI O
Alcano: un hidrocarburo de cadena abierta que
slo tiene enlaces simples.
Alcohlo: grupo monovalente derivado de la
eliminacin de un hidrgeno de un alcano.
Alcohol: molcula orgnica con uno o ms
grupos oxhidrilo reemplazando a tomos de
hidrgeno.
Aldehdo: molcula orgnica con un enlace
doble a un tomo de oxgeno en lugar de dos
tomos de hidrgeno, al final de la cadena.
Alqueno: hidrocarburo de cadena abierta que
contiene en su estructura un enlace doble.
Alquino: un hidrocarburo de cadena abierta
cuya estructura incluye un enlace triple.
Alta Temperatura: este componente de la
combustin est presente antes del inicio de la
combustin, es decir, se usa como detonante al
proveer la atmsfera ideal para su origen y,
adems, ser junto con la luz el resultado del
fenmeno del fuego.
Aromatizacin: la conversin de un
hidrocarburo aliftico en un hidrocarburo
aromtico.
Calor: la energa asociada con las vibraciones
desordenadas y otros movimientos de las
partculas minsculas que constituyen la
materia.
Calor especfico: la cantidad de energa
requerida para cambiar la temperatura de 1 g de
sustancia en 1 C o 1 K [J/(g K)].
Calor molar de condensacin: la cantidad de
calor que se libera cuando 1 mol de vapor se
condensa a una cierta temperatura (por lo
general al punto de ebullicin normal del lquido)
(kJ/mol).
Calor molar de fusin: la cantidad de calor
requerida para fundir 1 mol de un slido a su
punto de fusin (kJ/mol).
Calor molar de vaporizacin: la cantidad de
calor requerida para vaporizar 1 mol de un
lquido a una temperatura dada (por lo general a
su punto de ebullicin normal) (kJ/mol).
Calormetro: instrumento usado para medir el
cambio calorfico que acompaa a las
reacciones qumicas.
Cambio de entalpa (H): la variacin de calor
de un proceso que se verifica a presin
constante (kJ/mol).
Cambio qumico: cualquier proceso en el que
ciertas sustancias se transforman en otras.
Carbohidrato: cualquier azcar simple o
complejo.
Celda de combustible: tipo especial de celda
voltaica que usa un suministro continuo de
reactantes gaseosos o lquidos para la reaccin
redox.
Cero absoluto: 0 K, la temperatura ms baja
posible.
Cetona: derivado de hidrocarburo en el que un
oxgeno con enlace doble reemplaza a dos
hidrgenos en una posicin que no sea un
carbono terminal de la cadena.
Cicloalcanos: hidrocarburos cclicos ismeros
de los alquenos que slo contienen enlaces
simples.
Comburente: el fenmeno de combustin
requiere desde su origen del oxgeno (O
2
)
presente en la atmsfera para su crecimiento.
Esto es debido a que el proceso qumico de
transformacin molecular y de generacin de
energa (luz y calor) precisa la oxidacin de los
elementos que integran al combustible.
Combustible: se denomina de esta manera al
objeto que se quema, es decir, aqul que como
resultado del fenmeno de la combustin
transforma su estructura molecular y, por lo
tanto, sus caractersticas qumicas originales.
Combustin: reaccin de oxidacin rpida que
se sostiene por s misma y que desprende luz y
calor.
Concentracin: la relacin de la masa o el
volumen de un soluto a una masa o un volumen
especficos de un disolvente o solucin (muchas
unidades).
Constante de gas ideal (R): la constante de
proporcionalidad en la ecuacin de la ley de los
gases ideales (8.3144 J K
-1
mol
-1
o 0.82 o 57 L
atm K
-1
mol
-1
).
Corrosin: el ataque qumico sobre un metal de
las sustancias del medio ambiente.
Cracking: vase desintegracin trmica.
Densidad: la masa de una sustancia por unidad
de volumen (g/cm
3
).
Desintegracin trmica: la descomposicin
trmica o cataltica de hidrocarburos de alto
punto de ebullicin, para obtener otros de mayor
volatilidad (se le conoce normalmente como
cracking).
Ecuacin qumica: representacin de una
reaccin qumica en la que se muestran en
orden, las frmulas de los reactantes, una flecha
y as frmulas de los productos, con nmeros
iguales de tomos de cada elemento a la
izquierda y a la derecha de la flecha.
Ecuacin termoqumica: ecuacin qumica que
muestra el cambio calorfico de una reaccin en
la que participan estados fsicos especficos de
los reactantes y los productos.
Electrones deslocalizados: electrones que
participan simultneamente en ms de un
enlace qumico.
Elemento: sustancia constituida por tomos del
mismo nmero de protones en sus ncleos.
Energa: la capacidad de un cuerpo o sistema
para realizar un trabajo (J).
Energa cintica (EC): la energa que posee un
cuerpo en virtud de su movimiento (J); EC =
mv
2
.
Energa de enlace: la atraccin de un tomo
por sus electrones (eV).
Energa interna (E): la energa total de un
sistema qumico (kJ/mol).
Energa potencial: la energa que un cuerpo
posee en virtud de su posicin o de su
existencia en un estado que no es el normal de
energa ms baja (J).
Enlace covalente: el enlace que resulta de uno,
dos o tres pares de electrones de valencia
compartidos entre dos tomos.
Enlace de hidrgeno: fuerza de atraccin
intermolecular o intramolecular relativamente
fuerte, debida a la atraccin de dos tomos
fuertemente electronegativos con respecto a un
tomo de H enlazado en forma covalente a uno
de ellos.
Enlace doble: enlace covalente que consiste en
dos pares de electrones.
Enlace triple: enlace covalente formado por tres
pares de electrones.
Entalpa (H): el contenido de calor de una
sustancia (kJ/mol).
Entalpa normal de formacin (H
0
f
): el
cambio de la entalpa de la reaccin de
formacin de 1 mol de una sustancia a partir de
sus elementos en sus estados normales
(kJ/mol).
Entropa (S): el grado de desorden en una
sustancia o un sistema J/(mol K).
Entropa absoluta: la entropa de una sustancia
con respecto a su entropa como cristal perfecto
al cero absoluto kJ/(mol K).
Equilibrio: el estado de un sistema cuando se
obtiene un balance de las fuerzas o velocidades
opuestas.
Estado normal: forma fsica especfica de una
sustancia; para un slido o un lquido es la
sustancia pura a 1 atm; para un gas puro es el
gas ideal hipottico a 1 atm. (Se le llama
tambin estado patrn.)
Estequiometra: las reacciones cuantitativas
entre los reactantes y los productos de una
ecuacin qumica balanceada.
Fenol: compuesto orgnico en el que hay un
grupo OH unido a un benceno.
Frmula: representacin simblica del tipo y
nmero de tomos qumicamente combinados
en una unidad de sustancia.
Frmula molecular: frmula que muestra los
nmeros reales de cada tipo de tomos en una
molcula.
Fotosntesis: serie compleja de reacciones
redox por medio de la cual las plantas verdes
usan la luz solar para transformar el dixido de
carbono y el agua en carbohidratos y oxgeno.
Fraccin mol: la relacin del nmero de moles
de un componente de una mezcla y el nmero
total de moles de todos los componentes de la
misma.
Gas ideal: gas que obedece exactamente las
leyes de los gases.
Grasa: un ster slido de glicerol y tres cidos
grasos.
Hidrocarburo: compuesto formado nicamente
por C y H.
Hidrocarburo aliftico: hidrocarburo que no
contiene anillos aromticos.
Hidrocarburo aromtico: un hidrocarburo que
contiene uno o ms anillos con electrones
deslocalizados.
Hidrocarburo bencnico de anillos
fusionados: hidrocarburo que contiene dos o
ms anillos bencnicos que comparten tomos
de carbono adyacentes.
Hidrocarburo de anillos fusionados:
hidrocarburo que contiene dos o ms anillos, de
los cuales cuando menos un par comparte dos
tomos de carbono adyacentes.
Hidrocarburo del benceno: hidrocarburos que
contienen un anillo de benceno.
Hidrocarburo no saturados: hidrocarburos que
contienen uno o ms enlaces mltiples.
Hidrocarburo saturados: hidrocarburos que
slo contienen enlaces simples.
Isomera: la existencia de dos o ms molculas
o iones con composiciones idnticas pero
diferentes estructuras.
Isomera cis-trans: la isomera de molculas o
iones debida a que dos partes de la especie
estn del mismo lado (cis) o de lados contrarios
(trans) de la molcula o ion (se le llama tambin
isomera geomtrica)
Ismero de cadena ramificada: ismero de un
hidrocarburo de cadena recta que tiene uno o
ms tomos de carbono unidos lateralmente.
Ismeros: molculas o iones de composicin
idntica pero de diferente estructura.
Ley de gas ideal: enunciado de las relaciones
entre la presin, el volumen, el nmero de moles
y la temperatura absoluta de un gas ideal, que
combina cuatro leyes bsicas; PV = nRT.
Ley de la conservacin de la energa: la
energa ni se crea ni se destruye en cualquier
transformacin de materia (tambin se le llama
primera ley de la termodinmica).
Ley de la conservacin de la masa: en
cualquier transformacin de la materia, ni se
crea ni se destruye la masa.
Masa: propiedad que refleja la cantidad de
materia en un cuerpo (g).
Mezcla: combinacin ntima de dos o ms
sustancias que retienen sus identidades
qumicas.
Mol: la cantidad de una sustancia que contiene
el mismo nmero de partculas que hay en 0.012
kg de carbono-12 (esto es. 6.0220 x 10
23
partculas).
Molcula: la partcula ms pequea de una
sustancia que conserva las caractersticas de
dicha sustancia.
Oxidacin: reaccin en la que aumenta el
estado de oxidacin de una sustancia.
Peso molecular: la suma de los pesos atmicos
de los tomos que constituyen una molcula o la
unidad ms pequea de un compuesto.
Petrleo: mezcla lquida compleja de
hidrocarburos naturales de origen fsil.
Presin de vapor: la presin desarrollada por
un vapor cuando est en equilibrio con la fase
lquida o slida (atm).
Primera Ley de la termodinmica: la energa
puede transformarse de una forma a otra pero
no puede crearse ni destruirse (tambin se le
llama ley de la conservacin de la energa).
Proceso endotrmico: proceso en el que se
absorbe calor en el sistema, extrayndolo de los
alrededores.
Proceso exotrmico: proceso en el cual el
sistema libera calor a los alrededores.
Producto: sustancia que se forma en una
reaccin qumica.
Propiedad fsica: una propiedad de una
sustancia que la diferencia de otras, pero que no
implica transformaciones qumicas.
Propiedad qumica: la propiedad de una
sustancia que la hace participar en una reaccin
qumica.
Protena: polmero consistente en muchos
monmeros de aminocidos.
Punto de ebullicin: temperatura a la cual la
presin de vapor de un lquido es igual a la
presin externa.
Punto de congelacin: temperatura a la cual
las fases slida y lquida de una sustancia estn
en equilibrio (llamado tambin punto de fusin)
Reaccin en Cadena: se llama de est manera
a la interaccin de los componentes antes
descritos que da como resultado el inicio de la
combustin y el potencial origen del fuego sin
control.
Reactante: la sustancia que se consume en una
reaccin qumica.
Refinacin: la purificacin o modificacin de la
composicin de los metales crudos, el petrleo y
otros materiales.
Segunda Ley de la termodinmica: la energa
libre de un sistema siempre disminuye en
cualquier cambio espontneo; o, la entropa
siempre tiende al valor mximo posible permitido
por la energa de un sistema.
Temperatura: la propiedad de un cuerpo que
determina la direccin del flujo espontneo de
calor.
Temperatura y presin normales (TPN): 0 C
y 1 atm.
Tercera ley de la termodinmica: un cristal
perfecto al cero absoluto tiene una entropa de
cero.
Termodinmica: el estudio de las relaciones
entre el calor y las dems formas de energa.
Termodinmica qumica: el estudio de las
relaciones del calor, el trabajo y otras formas de
energa de los sistemas qumicos.
Termoqumica: la medicin e interpretacin de
los cambios calorficos que acompaan a los
procesos qumicos.
Unidades SI: las que corresponden al Sistema
Internacional.
Vapor: el estado gaseoso de una sustancia en
condiciones con las que dicha sustancia por lo
general existe principalmente como lquido o
slido.
Nota: las unidades entre parntesis que se
escriben despus de algunas de las
definiciones, son las ms comunes para
expresar dicha cantidad.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 1
RESUMEN
En este trabajo, se presenta un mtodo a travs de un programa de cmputo para realizar un anlisis de los
diversos procesos de combustin para un conjunto determinado de combustibles tipo C
n
H
m
O
l
. El anlisis
esta fundamentado en el principio de conservacin de la masa y en la primera y segunda leyes de la
termodinmica. Adjunto, se muestra el algoritmo que determina los coeficientes estequiomtricos de la
reaccin qumica de combustin balanceada, el anlisis volumtrico de los gases producto, la relacin aire
combustible, la temperatura de roco, el calor de reaccin generado, la temperatura de flama adiabtica, el
anlisis de Orsat de los gases de combustin, la entropa total del proceso y su disponibilidad bajo
situaciones especficas, cuyos resultados de acuerdo con comparaciones realizadas son compatibles con la
teora y que para propsitos de ingeniera es bastante til.
Una de las aplicaciones prcticas sera el campo de las mquinas de calor, donde es indispensable predecir
en forma exacta los valores de los parmetros involucrados en diseo; los resultados mostrados como
ejemplo en el despliegue del programa, se pueden validar a travs de las referencias [1], [2], [6] y [7]. Estos
resultados son obtenidos a travs de las ecuaciones termodinmicas convenientes y de la lectura de datos
experimentales contenidos en tablas [7].
El desarrollo de este trabajo se ha dividido en tres captulos; en el primero se analiza la estequiometra de las
reacciones para los diversos modelos de combustin y se establecen las ecuaciones elementales que sirven
como base de todo el anlisis del intercambio de energa y de exerga. En el segundo captulo se trata todo
lo referente al desarrollo del programa de cmputo y su estructura modular. Y en el tercero se estudian
diversos problemas de combustin donde se presentan los resultados y conclusiones correspondientes.
JUSTIFICACIN DEL TEMA
Este programa permitir reducir considerablemente los tiempos de clculo en la determinacin de las
condiciones ms adecuadas de operacin de los equipos donde se llevan a cabo procesos de
combustin de tal suerte que el profesional que lleve a cabo anlisis energticos de esos sistemas
invierta menos tiempo y se optimicen los recursos econmicos de mano de obra.
OBJETIVO
Desarrollar un programa computacional que permita determinar las diversas condiciones de salida de los
procesos de combustin para un conjunto determinado de combustibles tipo C
n
H
m
O
l
.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 2
INTRODUCCIN
El ritmo de vida acelerado y el constante crecimiento poblacional ha llevado a las grandes concentraciones
humanas a depender de los hidrocarburos como fuente principal de energa para satisfacer sus necesidades
de electricidad, transporte, ropa, comida, etc., y mantener as el estatus alcanzado.
Esta dependencia a un determinado grupo de combustibles est afectando al planeta entero. La destruccin
de la capa de ozono, las inversiones trmicas y el calentamiento global de la Tierra son slo algunos de los
problemas con los que se enfrenta el mundo actual, ya que el problema principal son las guerras causadas
por la ambicin de unos pueblos por la riqueza de otros y, cuya consecuencia mundial es el alza y baja de los
precios de los combustibles fsiles afectando con ello la economa de los pases. Este conjunto de
carburantes, al ser no renovables, representa una fuente de energa que se extingue y que adems deja
secuelas de su explotacin.
Desgraciadamente, aunque existen otras fuentes de energa como la energa solar, la elica, la geotrmica,
por mencionar algunas, la ideologa de la gente no permite que stas se desarrollen tanto como lo ha hecho
la industria de los hidrocarburos, ya que la conciencia hacia la biosfera queda en segundo plano frente a la
poltica de los gobiernos, debido a que la mayora de las naciones basan su economa en la explotacin del
petrleo y sus derivados, y segn ellos, no es remunerable emplear fuentes de energa alternativa.
Por esto, el tema de los combustibles fsiles ha llevado a los especialistas en el tema a realizar nuevas y
exhaustivas investigaciones sobre su explotacin y manufacturacin. Cmo obtenerlos, procesarlos,
almacenarlos, transportarlos y emplearlos de la manera ms econmica y eficiente posible, es en lo que
gastan su tiempo cientos de personas, ya que, despus de todo, estos no van ha dejar de usarse por un
buen tiempo y, es mejor buscar dentro de este grupo, los combustibles que satisfagan las necesidades de la
sociedad y las condiciones termodinmicas bajo las cuales sean ms eficientes y menos contaminantes.
Es as como en el campo industrial y acadmico se vuelve comn analizar procesos de combustin donde,
como fluido de trabajo se utiliza el aire y como combustible, compuestos orgnicos, mejor conocidos como
hidrocarburos.
Uno de los modos prcticos en que se analiza este tipo de procesos es a travs de simuladores numricos,
ya que con estos es posible determinar las condiciones de salida de los procesos de combustin, lo que
ahorra tiempo y dinero a las empresas.
A lo largo de la historia se han desarrollado diversos tipos de programas de cmputo dedicados al tema,
algunos son de clculo acadmico (Cengel, 1994) y otros son ms especializados (Weicheng, 1991). El
presente trabajo es una contribucin modesta para los fines mencionados y se sustenta en modelos
matemticos y mtodos numricos para determinar los diversos conceptos de los fenmenos de combustin
fundamentales.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 3
I. TEORIA DE LA COMBUSTIN
1. PRINCIPIOS BSICOS
1.1 INTRODUCCION
La ciencia de la combustin es un campo que comprende a diversas disciplinas bsicas y cuya interaccin
en general es muy compleja, entre ellas podemos mencionar por ejemplo a la;
Termodinmica.
Cintica Qumica.
Mecnica de Fluidos.
Transferencia de Calor y Masa.
Turbulencia.
Estructura y Desarrollo de Materiales.
Etc. Sin embargo, el propsito de este trabajo no va ms all de la termodinmica.
La termodinmica, en su sentido ms amplio, es el estudio de las relaciones cuantitativas entre el calor y
otras formas de energa, tales como las energas asociadas con los fenmenos electromagnticos,
superficiales, mecnicos y qumicos. Los conceptos de la termodinmica son de importancia esencial
para el ingeniero, el qumico y el fsico. Mientras que el ingeniero puede estar interesado principalmente
en los problemas de combustin y sus implicaciones energticas, y el fsico en problemas de radiacin y
electromagnticos, el principal objetivo del qumico consiste en estipular la factibilidad o espontaneidad
de un cierto cambio qumico.
Ms concretamente, la termodinmica qumica puede definirse como la rama de la qumica que estudia la
relacin del calor, el trabajo y otras fuentes de energa, y los equilibrios de las reacciones qumicas y los
cambios de estado. Ampliamente relacionada con la termodinmica qumica
1
, est la termoqumica
dedicada a la medicin e interpretacin de los cambios calorficos que acompaan a las reacciones
qumicas, los cambios de estado y la formacin de soluciones. En la prctica, la mayor parte de las
mediciones se hacen con un calormetro, en el que se determina con precisin el calor liberado o
absorbido por una reaccin qumica. La variacin de calor en trminos de cantidades molares de
reactantes y productos se representa por medio de la ecuacin termoqumica de la reaccin, tambin
conocida como estequiometra de la reaccin, cuya base es el principio de conservacin de la materia.
Los otros principios que sustentan a la ciencia de la combustin, son la primera ley de la termodinmica y
la segunda ley de la termodinmica; la primera ley de la termodinmica es un enunciado de la ley de
conservacin de la energa. La energa total de un sistema qumico es su energa interna, que es una
funcin de estado. Las transferencias de calor o la realizacin de un trabajo causan una variacin de
energa interna.
El que una reaccin qumica pueda o no verificarse espontneamente depende no slo de la variacin de
la entalpa, sino tambin de la temperatura y de la variacin de entropa, S, que es una medida del
cambio en el grado de desorden de un sistema. La tendencia de la entropa hacia el valor mximo
permitido por la energa del sistema constituye el fundamento de la segunda ley de la termodinmica.
Con base a estos principios bsicos, que se aplican a cualquier reaccin qumica, enfocaremos nuestra
atencin sobre una clase muy importante de reaccin qumica: la combustin.
1
De aqu en adelante, se har referencia a la termodinmica qumica simplemente como termodinmica,
entendindose que el inters radica en los aspectos qumicos de la misma.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 4
1.2 ELEMENTOS DEL PROCESO DE COMBUSTION
Sin entrar en detalles del proceso de combustin, los elementos ms importantes, que intervienen en el
mismo son:
El Combustible, elemento que representa la energa potencial a aprovechar.
El Oxidante, imprescindible en las reacciones qumicas de combustin.
Sistemas Auxiliares, cuya misin es poner en contacto el oxidante y el combustible.
Un Reactor, donde se desarrolla el proceso de combustin.
La Energa liberada durante el proceso de combustin, disponible inmediatamente.
Productos de combustin, contienen energa slo disponible por recuperacin.
1.3 COMBUSTIBLES
Con el nombre de combustibles se designa a todas las sustancias que combinadas con el oxgeno producen
energa en forma de calor, luz y formacin de gases.
De la definicin anterior se desprende que la propiedad fundamental de las sustancias combustibles es su
poder calorfico, es decir, la cantidad de energa trmica que es capaz de entregar un combustible al ser
quemado, midindose en unidades energticas por unidad de masa o volumen como: kcal/kg, kJ/kg, Btu/lb,
kcal/m
3
, etc.
En el mercado hay infinidad de combustibles, sin embargo, debido a que el tema es muy extenso, en este
caso en particular se hablar nicamente de los combustibles fsiles o hidrocarburos, que son los que nos
competen.
1.3.1 HIDROCARBUROS ALIFTICOS Y AROMTICOS
Los compuestos orgnicos constituyen toda o la mayor parte del petrleo, la hulla, protenas, grasas,
carbohidratos, vitaminas, hormonas, celulosa, anestsicos, antispticos, antibiticos, enzimas y muchos otros
productos tiles. Las caractersticas especiales de los compuestos orgnicos no radican en su origen, sino en
sus estructuras. Dentro de estos compuestos orgnicos se encuentran los hidrocarburos compuestos que
contienen solamente hidrgeno y carbono , y es con base a la estructura que estos se dividen en cuatro
series. Tres de ellas son los alcanos, los alquenos y los alquinos, a los que frecuentemente se les llama de
forma colectiva hidrocarburos alifticos. La cuarta serie es la de los hidrocarburos del benceno, que son parte
de un grupo mayor conocido como hidrocarburos aromticos.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 5
1.3.1.1 ALCANOS
Los tomos de los hidrocarburos alcanos estn unidos entre s por medio de enlaces simples. En la Tabla 1.
se incluyen los ocho primeros miembros de esta serie. Ntese que las molculas de cada miembro difieren
del precedente y del siguiente en un nmero constante de tomos (1 de carbono y 2 de hidrgeno). A este
tipo de serie se le llama homloga y cada miembro es uno de los homlogos de la serie. Adems, se puede
sentar una frmula general de la serie que representa a cualquiera de sus miembros. Para los alcanos, la
frmula general es C
n
H
2n+2
, donde n es el nmero de tomos de carbono. Puesto que el metano, CH
4
, es el
primer miembro o predecesor de la serie homloga de los alcanos, se le llama tambin serie del metano.
Estos gases se licuan fcilmente a presin y pueden transportarse y almacenarse sin problemas.
Isomera de los alcanos. Los compuestos que tienen la misma frmula molecular, pero diferentes frmulas
estructurales se definen como ismeros. En la serie de los alcanos no existen compuestos ismeros hasta
llegar a la frmula molecular C
4
H
10
. A medida que las frmulas moleculares se tornan ms grandes, el
nmero de ismeros aumenta notablemente. Los compuestos ismeros difieren entre s tanto fsica como
qumicamente. Pueden identificarse experimentalmente sus diferencias de puntos de fusin, puntos de
ebullicin, densidades, solubilidades en ciertos disolventes, actividades qumicas y espectros de absorcin.
La diferencia de estructura se debe a diferentes distribuciones de los tomos de carbono.
1.3.1.2 ALQUENOS
Las molculas de la serie de hidrocarburos de los alquenos estn caracterizadas por contar con dos tomos
de carbono adyacentes unidos por un enlace doble. En la Tabla 1 se muestran los primeros miembros de
esta serie. Cualquier miembro de esta serie puede representarse con la frmula C
n
H
2n
. Puesto que el
predecesor de la serie homloga de los alquenos es el etileno, tambin se le llama serie del etileno. Los
compuestos ismeros en la serie de los alquenos comienzan con la frmula molecular C
4
H
8
.
1.3.1.3 ALQUINOS
Las molculas de la serie de hidrocarburos de los alquinos estn caracterizadas por contar con dos tomos
de carbono adyacentes unidos por un enlace triple. En la Tabla 1 se muestran los primeros miembros de esta
serie. Cualquier miembro de esta serie puede representarse con la frmula C
n
H
2n-2
. Puesto que el predecesor
de la serie homloga de los alquinos es el acetileno, se le llama tambin serie del acetileno. Los compuestos
ismeros en la serie de los alquinos comienzan con la frmula molecular C
4
H
6
.
Tabla 1
Alcanos
(C
n
H
2n+2
)
Alquenos
(C
n
H
2n
)
Alquinos
(C
n
H
2n-2
)
CH
4
Metano C
2
H
4
Etileno C
2
H
2
Acetileno
C
2
H
6
Etano C
3
H
6
Propileno C
3
H
4
Propino
C
3
H
8
Propano C
4
H
8
Butenos (4) C
4
H
6
Butinos (2)
C
4
H
10
Butanos (2)
a
C
5
H
10
Pentenos (6) C
5
H
8
Pentinos (3)
C
5
H
12
Pentanos (3)
C
6
H
14
Hexanos (5)
C
7
H
16
Heptanos (9)
C
8
H
18
Octanos (18)
a
Las cifras entre parntesis son los nmeros calculados de posibles ismeros para cada una de las frmulas
moleculares. En los casos de las molculas de mayor tamao, no se ha intentado aislar todos los posibles
ismeros.
Debido a la rotacin restringida con respecto a los enlaces dobles, la mayora de los alquenos manifiestan
isomera cis-trans. Adems, muchos alquenos y alquinos exhiben isomera basada en la posicin del enlace
mltiple y, como los alcanos, tambin pueden tener isomera de cadena ramificada.
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Fuentes De Gas Natural
El gas natural es una de las fuentes de energa
de mayor importancia, que constituyen el 30 %
de la demanda anual de combustibles. Por
desgracia, los niveles de consumo de este
valioso combustible son muy superiores al
descubrimiento de nuevos depsitos. Se estn
considerando seriamente dos mtodos para
producir un gas de composicin comparable al
gas natural. Ellos son (1) la biconversin y (2)
la gasificacin de hulla.
La biconversin es un proceso por medio del
cual los desperdicios slidos se transforman
en metano y otros gases por medio de la
accin de bacterias anaerbicas. En este
proceso, un gran recipiente sellado, llamado
digestor, se llena con todo tipo de
desperdicios orgnicos, que van desde
recortes de csped hasta aguas negras. Las
bacterias productoras de cidos desintegran
las complejas molculas orgnicas a especies
ms simples, que otras bacterias
transformaran en metano. El rendimiento de
gas a partir de materias vegetales es unas
siete veces mayor que el de desperdicios
animales. El metano y los otros gases que se
producen se separan fcilmente de los lodos
que se sedimentan en el fondo del digestor.
Los gases se circulan a travs de agua de cal,
limaduras de hierro y cloruro de calcio, para
eliminar CO
2
, H
2
S y H
2
O, respectivamente.
La India cuenta con ms de 2500 instalaciones
de este tipo. Cada una de estas plantas,
llamada gobar (excremento de reses, en
idioma hindi) puede producir hasta 250 m
3
de
metano por da.
La materia prima que se est considerando
como la fuente principal de gas combustible es
la hulla. De este modo, si se llegara a
desarrollar la conversin de hulla en gas como
un proceso comercialmente aceptable, se
dispondra por muchos siglos de una nueva
fuente de combustible muy conveniente. En la
gasificacin de la hulla, se calienta sta a
temperaturas y presiones altas, con lo cual
reacciona con vapor de agua para producir una
mezcla de monxido de carbono e hidrgeno.
El monxido de carbono reacciona con el agua
para generar ms hidrgeno y el propio
hidrgeno y el monxido de carbono
reaccionan en presencia de un catalizador para
formar metano. Se supone que este proceso se
basa en las siguientes ecuaciones:
O H CH 3H CO
H CO O H CO
CH 2H C
H CO O H C
C CH hulla
2 4 2
2 2 2
4 2
2 2
4
+ +
+ +
+
+ +
+
El principal problema al que se enfrenta la
produccin a gran escala es de tipo econmico,
pues el gas de petrleo todava es ms barato.
Una planta tpica de gasificacin de hulla
requiere una inversin de ms de mil millones
de dlares. En la actualidad, pocas compaas o
bancos estn dispuestos a considerar este
tipo de inversin. A medida que comiencen a
escasear las reservas de petrleo y el costo
de la extraccin de gas natural siga
aumentando, se espera que se comiencen a
construir plantas comerciales de gasificacin
de hulla. Mientras tanto, algunos gobiernos
estn subsidiando algunas plantas piloto para
ayudar a la industria a comprobar los diseos
de mejoramiento de la eficiencia de la
produccin de gas de hulla.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 6
1.3.1.4 HIDROCARBUROS DE BENCENO
Los hidrocarburos aromticos son estructuras anulares que tienen sistemas de electrones deslocalizados.
Los compuestos ms importantes de esta clase son los de un solo anillo o hidrocarburos del benceno y su
frmula general es C
n
H
2n-6
. Los bencenos disustitudos existen en forma de tres posibles ismeros: orto, meta
y para. La mayora de los bencenos de mayor grado de sustitucin tambin existen como ismeros. Hay
tambin hidrocarburos de anillos fusionados; si los anillos en cuestin son de tipo bencnico, el compuesto
es un hidrocarburo bencenoide de anillos fusionados. Existen tambin hidrocarburos cclicos saturados;
estos ciclo alcanos constituyen una serie homloga que es isomrica con los alquenos. Los compuestos
ismeros para esta serie comienzan con la frmula molecular C
4
H
10
.
1.3.2 FUENTES DE HIDROCARBUROS
Algunos de los hidrocarburos alcanos de la naturaleza son producto de los procesos vitales. Por ejemplo, el
metano se forma de la descomposicin anaerbica de materia vegetal. El gas y el petrleo contienen
grandes cantidades de hidrocarburos alcanos. El petrleo es una mezcla compleja de hidrocarburos
gaseosos, lquido y slidos que se formaron como productos finales de la descomposicin de materia animal
y vegetal enterrada en la corteza terrestre durante muchos aos. Tambin contiene pequeas cantidades de
compuestos de nitrgeno y azufre.
Otra fuente de hidrocarburos y otros compuestos orgnicos es la hulla, sustancia slida amorfa que es una
mezcla de molculas muy complejas; algunas de las ms tpicas son hidrocarburos bencenoides de anillos
fusionados con grupos OH y CO
2
H. Una fuente de grandes cantidades de hidrocarburos sin explotar es el
esquisto de petrleo, roca porosa que tiene petrleo dispersado en su estructura.
1.3.3 PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS
Los alcanos, los alquenos y los alquinos, as como los hidrocarburos del benceno, son muy similares
fsicamente. Todos ellos son compuestos incoloros, insolubles o muy poco solubles en agua, pero muy
solubles en disolventes no polares. Los hidrocarburos con pesos moleculares bajos, de C
1
a C
5
, son gases;
los de pesos intermedios son lquidos; y los de pesos moleculares altos son slidos (vase la Tabla 2.) Los
puntos de fusin y ebullicin reales varan para molculas con el mismo nmero de tomos de carbono,
dependiendo de la presencia o ausencia de enlaces dobles o triples y del nmero y tipo de cadenas
ramificadas.
Tabla 2. Fracciones obtenidas de hidrocarburos del petrleo
Fraccin
Rango de
tamao de las
molculas
Rango de
punto de
ebullicin C
Usos
Gas C1 C5 164 30 Combustible gaseoso
ter de petrleo (ligrona) C5 C7 30 90
Produccin de negro de humo, hidrgeno o gasolina (por
polimerizacin) disolvente; limpieza en seco
Gasolina (directa) C5 C12 30 200 Combustible para motores
Querosina C12 C16 175 275 Iluminante, combustible
Gasleo, aceite
combustible
y aceite diesel
C15 C18 250 400
Combustible de hornos, combustible para motores
diesel; desintegracin trmica
Aceites lubricantes,
grasas, jalea de petrleo
C16 y ms 350 y ms Lubricacin
Parafina (cera) C20 y ms funde a 52 57
Velas, telas a prueba de agua; fsforos; conservas
caseras
Pez y alquitrn residuo Asfalto sinttico
Coque de petrleo residuo Combustible; electrodos
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 7
1.3.4 DERIVADOS OXIGENADOS DE LOS HIDROCARBUROS
Los hidrocarburos constituyen la base para la clasificacin de todos los compuestos orgnicos. Un
compuesto que no es un hidrocarburo se considera como un derivado del hidrocarburo que contiene la
misma cadena o anillo de carbonos. Nuestro estudio se limitar a los derivados simples que resultan de la
sustitucin de uno, dos o tres tomos de hidrgeno en las molculas de hidrocarburo, por tomos de oxgeno
o grupos oxidrilo. La presencia de estos tomos o grupos de tomos determina en alto grado las propiedades
fsicas y qumicas de las molculas. Los tomos o grupos de tomos que dictan en gran proporcin las
propiedades de las sustancias se llaman grupos funcionales.
1.3.4.1 Alcoholes
Los derivados de los hidrocarburos cuyas molculas contienen uno o ms grupos oxhdrilo (OH) en lugar de
tomos de hidrgeno reciben el nombre de alcoholes. Los alcoholes ms simples son los que se derivan de
los alcanos y contienen un solo grupo oxhdrilo por molcula. Su frmula molecular general es ROH, donde R
es un grupo alcohlo de composicin C
n
H
2n+1
.
Clases de alcoholes. Los alcoholes, excepto el metanol, se clasifican como primarios, secundarios y
terciarios, dependiendo del nmero de carbonos enlazados al tomo de carbono con el grupo OH. Si hay un
solo carbono enlazado a este carbono, el alcohol es primario; si son dos los carbonos enlazados, es
secundario; si son tres los tomos de carbono, es terciario.
Propiedades fsicas. Los alcoholes hierven a temperaturas considerablemente mayores que sus
hidrocarburos predecesores. Esto se atribuye a la asociacin de las molculas por medio de enlaces de
hidrgeno.
Adems, a diferencia de sus hidrocarburos predecesores, los alcoholes de bajo peso molecular son muy
solubles en agua. Esto tambin se explica sobre la base de los enlaces de hidrgeno entre el grupo oxidrilo
del alcohol y las molculas de agua.
Propiedades qumicas. Los alcoholes participan en varios tipos de reacciones basadas en el grupo
oxhdrilo. Dos de ellas son (1) deshidratacin para formar alquenos o teres, y (2) oxidacin controlada para
producir aldehdos y cetonas.
Deshidratacin. A las reacciones que implican la prdida de H y OH para formar H
2
O se les llaman
reacciones de deshidratacin. Con cido sulfrico como agente hidratante, y dependiendo de las condiciones
de reaccin, los alcoholes pueden formar alquenos o teres. Los compuestos que contienen dos grupos
hidrocarburo, R y R, unidos a un tomo de oxgeno, se llaman teres.
Oxidacin controlada. La oxidacin controlada moderada y controlada de los alcoholes primarios
produce aldehdos. Los derivados de los hidrocarburos que tienen molculas con un enlace doble con un
oxgeno en lugar de dos tomos de hidrgeno en un extremo de la cadena se llaman aldehdos.
La oxidacin moderada y controlada de los alcoholes secundarios produce acetonas. Los derivados de los
hidrocarburos que tienen molculas con un enlace doble al oxgeno en lugar de dos tomos de hidrgeno en
una posicin que no sea el extremo de la cadena de carbono reciben el nombre de cetonas.
Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial
Una Economa De Combustibles Basada En El Metanol
Un candidato como combustible potencial del
futuro es el metanol, que tambin constituye
una alternativa muy atractiva de la gasolina.
Se ha dicho que el metanol es superior al
hidrgeno en muchos aspectos. Puede
producirse a partir de muchos otros
combustibles como la hulla, esquisto de
petrleo, gas natural, petrleo, madera y
desperdicios agrcolas y municipales. El
metanol se almacena sin dificultad en tanques
convencionales; no slo puede transportarse
en carros cisterna, camiones tanque y
tanqueros martimos, sino que tambin puede
distribuirse por medio de oleoductos y
tuberas para productos qumicos.
Uno de los hechos de ms importancia es que
se puede aadir hasta 15 % de metanol a la
gasolina comercial en los automviles actuales
sin que sea necesario modificar el motor. Esta
mezcla de metanol y gasolina resulta en una
mayor economa, menores emisiones por el
escape y mejor ejercicio, en comparacin con
la gasolina sin mezclar. Se estima que los
motores actuales pueden convertirse al uso de
metanol puro a un costo aproximado de 100 dl
por unidad. En comparacin con la gasolina, el
uso de metanol en un motor de prueba normal,
produce una vigsima parte de combustible no
oxidado, una dcima parte de la cantidad de
monxido de carbono y casi la misma cantidad
de xidos de nitrgeno.
El metanol produce una combustin limpia para
la mayor parte de nuestras otras necesidades
energticas. Cuando se maneja en forma
apropiada, es un combustible limpio y seguro
para calefaccin de ambientes y tambin
puede usarse en las plantas de energa
elctrica con muy poca contaminacin
atmosfrica. Adems, el metanol es uno de los
pocos combustibles que se conocen, adecuado
para las celdas de combustible.
Por desgracia, la principal desventaja para
cualquier uso inmediato de metanol puro como
sustituto de la gasolina o para otras
aplicaciones combustibles es que no es
suficientemente abundante. Sin embargo, se
espera que las indagaciones conducirn a
mtodos eficientes para producir metanol a
partir de materias primas que no sean de
origen petrolfero. El uso potencial futuro del
metanol requerira un volumen miles de veces
mayor que el que se fabrica actualmente.
Estos usos incluyen al metanol como fuente de
gas de sntesis o hidrgeno (principalmente H
2
y CO) y como materia prima de origen no fsil
para la fabricacin de amoniaco. Una compaa
petrolera ha reportado el empleo de una
conversin cataltica de una etapa del metanol
en hidrocarburos de la gasolina. El mtodo de
refinacin se basa en catalizadores de zeolitas
con tamaos de poros muy precisos que
permiten controlar el tamao de las molculas
de hidrocarburos. Este proceso de conversin
podra resultar parcamente competitivo en la
prxima dcada. No hay duda de que nuestras
provisiones de combustibles fsiles son
limitadas. Al complementar nuestras reservas
actuales con metanol, podramos, por lo menos,
prolongar la duracin de los combustibles
fsiles. Un incentivo adicional es que de la
misma manera estaramos ayudando a tener un
medio ambiente ms limpio.
Referencia: Resumido en parte de F. B. Reed y
R. M. Lerner, Science, 182 1299 (1973),
Copyright 1973 de la American Association
for the Advancement of Science. Reproducido
con permiso de los editores.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 8
2. ESTEQUIOMETRIA DE LAS REACCIONES DE COMBUSTIN
El procedimiento para suministrar la energa trmica necesaria en hornos y calderas consiste en transformar
la energa potencial contenida en los combustibles en energa trmica mediante su combustin. En general,
una reaccin de combustin es aqulla que incluye un combustible, un oxidante y liberacin de energa. El
oxidante puede ser oxgeno o aire, y como productos se formarn el dixido de carbono (CO
2
), monxido de
carbono (CO) y el agua (H
2
O), principalmente, junto con otros productos como dixido de azufre, que
proceden de los componentes menores del combustible. La combustin completa requiere la presencia del
oxgeno suficiente para que todo el carbono y el hidrgeno del combustible se conviertan en dixido de
carbono y agua. Durante una combustin incompleta aparecern otros productos; el ms importante ser el
monxido de carbono. La reaccin general es:
COMBUSTIBLE + OXIDANTE PRODUCTOS + ENERGIA
donde;
En la industria, la quema de combustibles por lo general se lleva a cabo empleando aire como oxidante, ya
que este es una mezcla de gases no reactivos que bajo condiciones normales (T = 25C y P = 1 atm) se
comportan como un gas ideal. Los componentes principales de este se listan en la Tabla 3, sin embargo,
para fines prcticos se supone que el aire esta compuesto de 21 % de oxgeno, 79% de nitrgeno, en
volumen. La masa molecular promedio del aire es de 28.97 kg/kmol.
Tabla 3
Gas Porcentaje en moles o volumen
N
2
78.09 %
O
2
20.93 %
Ar 0.93 %
CO
2
0.03 %
Ne 1.8 x 10
-3
%
He 5.0 x 10
-4
%
Kr 1.0 x 10
-4
%
H
2
5.0 x 10
-5
%
Xe 8.0 x 10
-6
%
O
3
5.0 x 10
-5
%
Datos tomados de J. J. Ambriz Garca y H. R. Paredes
Rubio, Administracin y Ahorro de Energa, 1a. edicin,
Mxico, UAM, 1993. Pg. 271.
Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial
Etanol
El etanol (alcohol etlico, alcohol de grano) es
el ingrediente fisiolgicamente activo de la
cerveza, del vino y de todas las variedades de
bebidas alcohlicas. Se ha producido durante
siglos por medio de la fermentacin, los
compuestos orgnicos se descomponen en
sustancias ms simples por la accin de las
enzimas. La produccin de alcohol etlico a
partir de almidones (maz, patatas, centeno,
etc.) implica como primera etapa la conversin
enzimtica del almidn en azcares (glucosa).
El azcar se convierte entonces en etanol y
dixido de carbono por la accin de la zimasa,
enzima que producen las clulas de las
levaduras. La fermentacin debe efectuarse
en soluciones acuosas diluidas, pues las clulas
de las levaduras no pueden subsistir y
multiplicarse en soluciones concentradas de
azcares o alcoholes. Las soluciones diluidas
de alcohol que se obtienen de esta manera
contienen 12 15 % de etanol. Si se desea una
solucin alcohlica ms concentrada, la solucin
original debe destilarse. El alcohol producido a
partir de almidones se usa, principalmente, en
bebidas. Las reacciones son:
, )
2
etanol
5 2
glucosa
6 12 6
glucosa
6 12 6 2
almidn
x 5 10 6
2CO OH H C 2 O H C
O H xC O xH O H C
+
+
El alcohol etlico industrial se prepara por
medio de dos mtodos: (1) fermentacin de
melazas residuales de caa de azcar y (2)
adicin indirecta de agua al etileno en
presencia de un catalizador cido. Aunque la
mayor parte del metanol se produce por
fermentacin, se fabrican anualmente 1.4
millones de toneladas usando el segundo
mtodo. El etanol industrial se vende a un
precio aproximado de 0.40 dl/L.
El alcohol desnaturalizado es etanol que
contiene un ingrediente que lo hace
inadecuado para ingerirlo. Para este propsito
se suelen usar metanol o benceno. El etanol es
el agente teraputico que se usa para el
envenenamiento con metanol, siempre y cuando
el paciente no padezca acidosis. Sin embargo,
el etanol tambin puede ser txico cuando se
ingiere en cantidades excesivas. El etanol
acta como hipntico; esto es, tiende a
producir sueo por ser un depresor de la
actividad del cerebro superior.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 9
2.1 REACCIN TERICA O ESTEQUIOMTRICA
Una de las consideraciones bsicas en el anlisis de los procesos de combustin es la reaccin terica o
estequiomtrica para un combustible dado. Por definicin, ocurre una reaccin terica o estequiomtrica
cuando la reaccin es completa y en los productos de la combustin no hay oxgeno excedente. Para que
la combustin sea perfecta y completa, se requiere la presencia de oxgeno suficiente para que todo el
carbono y el hidrgeno del combustible se conviertan en CO
2
y H
2
O.
Por ejemplo, partiendo de un mol de combustible, la ecuacin estequiomtrica para la combustin de un
combustible C
n
H
m
O
l
con el aire es
2
:
N
2
l
-
4
m
+ n 3.76 + O
H
2
m
+
nCO N
2
l
-
4
m
+ n 3.76 +
O
2
l
-
4
m
+ n + O
H C 2 2 2 2 2 l m n

,
_


,
_

,
_

(1)
donde n representa el nmero de carbonos, m el nmero de hidrgenos y l el nmero de oxgenos en el
combustible.
Resumiendo, una ecuacin qumica expresa el principio de conservacin de la masa en trminos de la
conservacin de los tomos de las diversas especies que en ella se consideran. En la realidad, los
procesos de combustin requieren ms aire que el indicado por la reaccin terica, porque an cuando
se tienen condiciones estequiomtricas, la combustin completa no tiene lugar.
2.2 EXCESO DE AIRE
Si de las condiciones tericas se pasa a las reales, se observa que para conseguir una buena
combustin hay que introducir una cantidad mayor de oxgeno para asegurar una buena mezcla entre el
combustible y oxgeno que permita una combustin completa y sin inquemados.
Cuando se suministra el aire en cantidades superiores a las demandadas por la combustin terica,
entonces a ese aire extra se le denomina exceso de aire.
Un exceso de oxgeno (o de aire) significa que se ha empleado un valor superior al 100 % terico. En tal
caso necesariamente aparecer oxgeno como uno de los gases productos.
En el caso de un quemador que recibe X % de exceso de aire, la ecuacin para la reaccin qumica de
combustin de un mol de combustible C
n
H
m
O
l
, se escribe ahora como:
N
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) + 3.76(1 +
O
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) + (1 + O
H C 2 2 l m n

,
_

,
_

O
2
l
-
4
m
+ n 0.01X +
N
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) + 3.76(1 + O
H
2
m
+
nCO 2 2 2 2

,
_

,
_

(2)
Esta reaccin es para una combustin completa. En la prctica, es probable que se presenten otros
productos en pequeas cantidades.
2
El procedimiento a travs del cual se lleg a todas las ecuaciones que se presentan de aqu en adelante, se
encuentra en el apndice A1 de este mismo documento.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 10
2.3 RELACION AIRE-COMBUSTIBLE
La relacin existente entre la masa de aire y la masa de combustible suministrada al proceso de
combustin recibe el nombre de relacin de aire-combustible, y se expresa por:
m
m
RAC
comb
aire

Existe una relacin bien definida entre la relacin de aire y combustible y el porcentaje terico o el
porcentaje de exceso de aire.
Considrese la reaccin estequiomtrica general para un combustible C
n
H
m
O
l
, escrita como
completos productos
N
2
l
-
4
m
+ n 3.76 +
O
2
l
-
4
m
+ n + O
H C 2 2 l m n

,
_

,
_

donde (n+m/4l/2) es el nmero terico de moles de O


2
requerido por mol de combustible. Para una
reaccin de combustibles en general
M n
M n
=
m
m
=
RAC
c c
a a
c
a
st
100
%
16l) m + (1)(12n
(28.97)
2
l
-
4
m
+ n 4.76
=
RAC
teorico
st
+

,
_

) (%
16l) + m + (12n
2l) - m + (4n
0.345 =
RAC
teorico
st
(3)
donde para una reaccin estequiomtrica, % terico = 100.
Para una reaccin real con exceso de aire, se tiene:
) % + (100
16l) + m + (12n
2l) - m + (4n
0.345 =
RAC
exceso
real
(4)
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 11
2.4 COMBUSTIN INCOMPLETA
En la combustin incompleta del carbono de un combustible, el carbono reacciona segn la ecuacin C +
O
2
CO. Como el oxgeno tiene una mayor afinidad para combinarse con el hidrgeno que con el
carbono, normalmente todo el hidrgeno de un combustible se convierte en agua. Si la cantidad de
oxgeno no es la suficiente para garantizar una combustin completa, es siempre el carbono el que no
reacciona completamente. En la prctica, se encuentra CO entre los productos a pesar de que se haya
suministrado un exceso de oxgeno. Esto se puede atribuir ya sea a una mezcla incompleta durante el
proceso, o a un tiempo insuficiente para la combustin completa.
La ecuacin estequiomtrica para combustin incompleta de un mol de combustible C
n
H
m
O
l
, se escribe
como:
N
2
l
-
4
m
+ n 3.76 +
O
2
l
-
4
m
+ n + O
H C 2 2 l m n

,
_

,
_

N
2
l
-
4
m
+ n 3.76 + O
H
2
m
+ O
2
(0.01z)n
+ 0.01z)CO - n(1 + CO (0.01z)n
2 2 2 2

,
_

,
_

(5)
donde z, es el porcentaje de C que aparece como CO en los productos de la combustin.
2.5 AIRE HMEDO
Como se sabe, el aire atmosfrico est constituido en su mayora de oxgeno y nitrgeno, sin embargo,
en ocasiones cuenta con cantidades variables de humedad (H
2
O) que es preciso tener en cuenta en
muchas aplicaciones.
Para mezclas de aire, vapor y agua insaturada, se requiere poder indicar la cantidad de vapor de agua
presente en un estado dado de la mezcla. Por convencin, esto se logra de dos formas: mediante la
humedad relativa y mediante la humedad especfica ( relacin de humedad.) La relacin entre ellas
es
3
:
g
a
g
v
0.622p
p
p
p
(6)
donde, p
v
es la presin real del vapor de agua, p
g
representa la presin de saturacin a la misma
temperatura, p
a
= P p
g
es la presin del aire y 0.622 es el cociente de las masas molares para el agua y
el aire seco. Por lo tanto, la ecuacin terica para la combustin completa de un mol de combustible
C
n
H
m
O
l
con aire hmedo es:

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

O H
p P
p
29
18
2
l
-
4
m
+ n 4.76 +
N
2
l
-
4
m
+ n 3.76 +
O
2
l
-
4
m
+ n + O
H C
2
g
g
2 2 l m n
N
2
l
-
4
m
+ n 3.76 + O
H
p P
p
29
18
2
l
-
4
m
+ n 4.76 +
2
m
+ nCO
2 2
g
g
2

,
_

1
1
]
1

,
_

,
_

,
_

(7)
3
Refirase al apndice A1, para verificar el procedimiento por el cual se llegan a stas ecuaciones.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 12
Los casos de combustin hasta ahora expuestos, slo manejan un problema en especfico, sin embargo,
en la realidad puede darse la combinacin de estos e inclusive en el caso extremo, registrarse todas las
complicaciones a la vez. A continuacin se listan los casos que pueden ocurrir durante una reaccin de
combustin, para un combustible general C
n
H
m
O
l
con su respectiva ecuacin de reaccin.
2.6 COMBUSTIN COMPLETA CON EXCESO DE AIRE (AIRE HMEDO)
+

,
_

,
_

,
_

+
,
_

2 2
g
g
2 2 l m n
nCO O H
p P
p
29
18
4.76
N
3.76 +
O
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) + (1 + O
H C

,
_

1
1
]
1

,
_

,
_

+ +
,
_

+ + +
,
_

+ O
H
p P
p
29
18
76 . 4
2
m
N
3.76
2
l
4
m
n X) 01 . 0 (1 O
2
l
4
m
n X 01 . 0
2
g
g
2 2
(8)
2.7 COMBUSTIN INCOMPLETA CON EXCESO DE AIRE (AIRE SECO)
, ) + +
,
_

2 2 2 l m n
0.01z)CO - n(1 0.01z)nCO (
N
3.76 +
O
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) + (1 + O
H C
2 2 2
N
2
l
4
m
n 0.01X) 3.76(1 O H
2
m
O
2
l
4
m
n 0.01X
2
(0.01z)n

,
_

+ + + +
1
]
1

,
_

+ + + (9)
2.8 COMBUSTIN INCOMPLETA CON AIRE ESTEQUIOMTRICO (AIRE HMEDO)
+
1
1
]
1

,
_

,
_

,
_

0.01z)nCO ( O H
p P
p
29
18
4.76 +
N
3.76 +
O
2
l
-
4
m
+ n + O
H C
2
g
g
2 2 l m n
2 2
g
g
2 2
N
2
l
4
m
n 3.76 O H
p P
p
29
18
2
l
-
4
m
+ n 4.76
2
m
O
2
(0.01z)n
0.01z)CO - n(1
,
_

+ +
1
1
]
1

,
_

,
_

,
_

+ + + +
(10)
2.9 COMBUSTIN INCOMPLETA CON EXCESO DE AIRE (AIRE HMEDO)
+

,
_

,
_

,
_

+
,
_

z)nCO 01 . 0 ( O H
p P
p
29
18
4.76
N
3.76 +
O
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) + (1 + O
H C
2
g
g
2 2 l m n
+ N
2
l
4
m
n X) 01 . 0 3.76(1 + O
2
(0.01z)n
+
2
l
-
4
m
+ n 0.01X + 0.01z)CO - n(1 +
2 2 2

,
_

+ +
1
]
1

,
_

O H
p P
p
29
18
2
l
4
m
n X) 01 . 0 4.76(1
2
m
2
g
g
1
1
]
1

,
_

,
_

,
_

+ + + + (11)
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 13
2.10 ANLISIS DE ORSAT
En los casos anteriores se han hecho suposiciones sobre los productos de la combustin, sin embargo, lo
ms recomendable es utilizar un analizador de gases y extraer con l la informacin necesaria acerca del
proceso de combustin total.
Es posible utilizar muchos mtodos experimentales para determinar la concentracin de diversos
componentes en los productos gaseosos reales de la combustin. El anlisis de los gases de combustin
comnmente se reporta con base en un criterio seco o uno hmedo. Segn el criterio seco, no se
reporta el porcentaje que hay de vapor de agua en la corriente gaseosa. El ya bien establecido analizador
de Orsat es un equipo que hace el reporte del anlisis total segn el criterio seco.
La reaccin real est representada por la siguiente ecuacin qumica:
O
H
n
n
+
n
2
m
+
N n
+
O n
+
CO n
+ CO
n N n
+
O
3.76
n
+ O
H C
n
n
+
n
2
2 1
2 4 2 3 2 2 1 2 4 2
4
l m n
2 1

,
_


,
_

,
_

(12)
donde n
1
, n
2
, n
3
y n
4
se conocen del anlisis de Orsat fundamentndose en la composicin en volumen
de los productos secos.
Si se divide todo entre (n
1
+ n
2
)/n, la ecuacin se puede poner con base en un mol de combustible. Con
base a la ecuacin estequiomtrica se tiene que el porcentaje terico de aire empleado en el proceso de
combustin real es:
100 x
2
l
-
4
m
+ n 4.76
n
n
+
n
n
3.76
1
+ 1
= Teorico %
2 1
4

,
_

,
_

,
_

(13)
por lo tanto, el % de Exceso de Aire = % Terico 100.
2.11 TEMPERATURA DE ROCIO
Al tratar con mezclas de gases siempre hay la posibilidad de que uno o ms de los gases pueda existir en
un estado cercano a la saturacin para el componente dado. Como se sabe, cada gas ejerce una presin
que es igual a su presin parcial. Pero la presin parcial nunca puede ser mayor que la presin de
saturacin para ese componente a la temperatura de la mezcla.
Cualquier intento de aumentar la presin parcial ms all de la presin de saturacin dar por resultado
una condensacin parcial del vapor. Es un hecho que a cada presin corresponde una temperatura de
saturacin y es por definicin, que la temperatura de roco es la temperatura de saturacin del agua que
corresponde a la presin parcial de vapor de agua que en realidad est presente en el aire atmosfrico. A
modo de ecuacin:
rocio sat
T T (14)
Su importancia radica en el hecho de que al haber gotas de agua lquida en los gases de combustin
pueden surgir problemas de corrosin, por ejemplo. Por esto es til poder predecir la temperatura de
roco de un gas producto dado.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 14
3. ANLISIS DE ENERGA
Un proceso de combustin es un sistema reactivo, cuyos elementos atmicos se conservan durante las
reacciones qumicas. Para un sistema qumicamente reactivo se tiene que,
, ) , )


i
reac i i
i
prod i i reac prod
h N h N H H H (15)
donde h
i
es la entalpa molar de cualquier producto o reactivo a la temperatura y presin de la reaccin, y
N
i
es el nmero de moles de cualquier producto o reactivo.
La evaluacin de las cantidades h
i
en la ecuacin (15) introduce una dificultad nica de los sistemas
reactivos, debido a que los valores de h en esas tablas dependen del estado de referencia elegido. Por
ejemplo, los datos para gases ideales, se basan arbitrariamente en el valor cero de la entalpa a la
temperatura del cero absoluto y los datos para el vapor, se basan en el valor de referencia cero para el
lquido saturado en el estado triple.
En la literatura se pueden hallar tablas de las mismas sustancias con estados de referencia distintos a los
antes mencionados, debido a que se trata de una eleccin arbitraria del autor de cada tabla. La
consecuencia de esto es que al emplear la ecuacin (15) se obtendrn resultados diferentes para H. Es
as que para evitar esta dificultad se introduce el concepto de entalpa de formacin h
f
de una sustancia
pura:
La entalpa de formacin se define como el cambio de entalpa que ocurre cuando un compuesto qumico
se forma isotrmicamente a partir de sus elementos estables a presin constante.
Con base en la ecuacin (15), este proceso de formacin se denota simblicamente por


i
estables elementos i i compuesto f
) h ( h h (16)
donde
i
representa el coeficiente estequiomtrico para el elemento dado. La entalpa de formacin H
f
se determina mediante mediciones de laboratorio o bien a travs de los mtodos de la termodinmica
estadstica, los cuales emplean datos espectroscpicos de las especies de inters. Estos datos son para
un estado de 25C (298.15 K) o 77F (536.7R) y presin unitaria de 1 atmsfera, que es simbolizada por
el superndice
0
. Esta eleccin de temperatura y presin es un estado de referencia estndar para los
clculos termodinmicos. Es a este mismo estado de referencia que, por convencin, se asigna el valor
cero a la entalpa de todos los elementos estables. Con base a la discusin anterior, la ecuacin (16) se
puede escribir ahora como:
h
compuesto
(a 25C y 1atm) = H
f, 298
0
= H
f, 537
0
(17)
El paso final consiste en evaluar la entalpa de una sustancia pura a una temperatura y una presin
especificadas, diferentes del estado de referencia estndar. Para lograr esto, hay que agregar el valor del
cambio de la entalpa entre el estado de referencia estndar de 25C y 1 atm. y el estado sealado, a la
ecuacin (17), es decir
i 298K,1atm P T,
0
i f,298, P T, i,
) h (h h h + (18)
esta ltima contribucin es la que se halla en las tablas convencionales. Considerando que las mezclas
reactivas son slo gases ideales, entonces la entalpa de cada gas es independiente de la presin. En tal
caso, la entalpa h
i, T
de un gas ideal a la temperatura T est dada por
i 298 T
0
i f,298, T i,
) h (h h h + (19)
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 15
donde h
T
es la entalpa a la temperatura especificada T y h
298
es la entalpa a la temperatura de
referencia de 298.15 K (537R). Si no se dispone de datos tabulados para evaluar el ltimo trmino en la
ecuacin (19), el cambio de entalpa (h
T
h
298
)
i
para un gas ideal se deber calcular a partir de la
integracin de c
p
dT.
Por otro lado, la diferencia entre la entalpa de formacin de la fase gaseosa y la fase lquida puede
aproximarse muy bien por la entalpa de vaporizacin h
fg
a esa temperatura. Por tanto, para convertir
datos tenemos:
h
f
0
(fase gaseosa) = h
f
0
(fase lquida) + h
fg
(20)
3.1 CALOR DE COMBUSTION
En el caso de un reactor en estado y flujo estable o estacionario para procesos que incluyen reacciones
qumicas, el balance de energa, despreciando los cambios de las energas cintica y potencial as como
el trabajo mecnico y los cambios de presin, es:
, ) , )

+ +
reac
i
298 T
0
f,298 i
prod
i
298 T
0
f,298 i
h h N h h N q h h (21)
La cantidad q recibe el nombre de entalpa de combustin o calor de combustin liberado por mol de
combustible requerido para que el reactor opere en las condiciones de referencia normalizada, el cual es
igual a la diferencia neta entre la entalpa de los productos que salen del reactor y la entalpa de los
reactivos que entran.
El valor de q, por supuesto, puede ser positivo o negativo. Las reacciones qumicas que liberan energa
en forma de calor reciben el nombre de exotrmicas, mientras que las que absorben energa son
endotrmicas.
3.2 TEMPERATURA ADIABATICA DE FLAMA
En ausencia de efectos de trabajo y de cualquier cambio apreciable de la energa cintica de la corriente
de flujo, la energa liberada por una reaccin qumica en un reactor de flujo estacionario aparece en dos
formas: prdida de calor hacia los alrededores y aumento de temperatura de los productos.
Cunto menor sea la prdida de calor, mayor ser la elevacin de la temperatura de los productos. En el
lmite de operacin adiabtica del reactor, ocurrir el mximo ascenso de temperatura. Esta temperatura
mxima se conoce como temperatura de flama adiabtica o de combustin adiabtica de la mezcla
reactiva. En resumen, sta se obtiene cuando q = 0.
4
A modo de ecuacin:
, ) , )

+ +
reac
i
298 T
0
f,298 i
prod
i
298 T
0
f,298 i
h h N h h N h h (22)
4
Los clculos aritmticos para obtener la temperatura de flama adiabtica se encuentran en el apndice A1.
Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial
Aspectos Econmicos Del Hidrgeno
Puesto que la creciente demanda de energa
est agotando nuestras reservas de
combustibles fsiles a una velocidad alarmante
(Fig. 1), las miras cientficas se enfocan hacia
la sustitucin futura de la hulla y el petrleo.
Desde un punto de vista mundial, las reservas
de combustibles fsiles probablemente son
suficientes para mantener los niveles de vida
actuales hasta mediados del siglo XXI. Sin
embargo, al examinar los datos de distribucin
de petrleo de la Tabla 1, se ve que algunos
pases pueden tener la necesidad de
desarrollar la tecnologa de un nuevo sistema
de energa antes de lo que era de esperarse.
La fisin nuclear, y quiz la fusin nuclear,
pueden llegar a convertirse en la principal
fuente de energa del futuro. Casi todos los
planes para el uso de la energa nuclear se
basan en su conversin en ms electricidad, a
pesar de que la energa elctrica constituye,
solamente un 20 % del consumo total de
energa, tanto presente como anticipado. El 80
% restante se consume en forma de calor. El
gran problema consiste en cmo transformar
la energa nuclear en energa qumica para
poder almacenarla y transportarla. Una de las
soluciones propuestas se basa en un sistema
de combustibles a base de hidrgeno.
Figura 1. Ciclo de combustibles fsiles. La proporcin de consumo mundial de la actualidad es muy
superior a la de renovacin. Referencia: Adaptado con permiso de Chem. Eng. News, 50 (26), 14
(1972)
La electricidad producida por los reactores
nucleares podra usarse para convertir
nuestro compuesto ms abundante, el agua, en
hidrgeno y oxgeno. A diferencia de los
combustibles fsiles, el tiempo requerido para
la regeneracin del hidrgeno es
relativamente corto (Fig. 2). Una de las
grandes ventajas del hidrgeno como
combustible es su combustin libre de
contaminantes por formacin de agua. Los
motores normales para gasolina pueden
modificarse para consumir hidrgeno como
combustible. Adems del vapor de agua, los
nicos otros productos importantes de la
combustin son la pequea cantidad de xidos
de nitrgeno que se originan del aire usado en
la combustin. Los motores de hidrgeno
puede ser uno de los modelos que cumpla con
los estndares federales de emisin del
futuro.
Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial
Las celdas de combustible a base de hidrgeno
son otra de las posibilidades para la impulsin
de vehculos de motor. Estas combinaciones de
celda-batera y motores elctricos podran ser
la fuerza motriz de camiones, automviles,
naves y trenes. El hidrgeno lquido se podra
usar en aviones. El mineral de hierro podra
reducirse econmicamente con hidrgeno
directamente a hierro elemental:
O H 4 Fe 3 4H O Fe
2 2 4 3
+ +
calor
Puede suponerse que los gases producidos por
la reduccin del mineral de hierro con
hidrgeno emitirn menos contaminacin
atmosfrica que la actual reduccin con coque.
Figura 2. Ciclo del hidrgeno como combustible. No slo se cuenta con una abundante materia prima
para este ciclo, sino que se puede renovar con gran rapidez. El subproducto ms comn de la
electrlisis es el oxgeno; si se produjera ms oxgeno del que se pudiera consumir, se podra liberar a
la atmsfera. Referencia: Adaptado con permiso de Chem. Eng. News, 50 (26), 14 (1972)
El inicio de la era del hidrgeno no pedira
grandes desarrollos cientficos o tcnicos. La
economa futura a base de hidrgeno podra
lograrse resolviendo diversos problemas de
ingeniera cuyo planteamiento es bien
conocido. El advenimiento del hidrgeno en
nuestros actuales sistemas de combustibles no
sera muy difcil. El hidrgeno se usa ya en
cantidades considerables con gas natural y
otros combustibles. Las tuberas de gas
natural pueden adaptarse para el transporte
de hidrgeno. Una de las desventajas del
transporte de grandes cantidades de
hidrgeno por medio de ductos, es que el
hidrgeno es ms ligero y tiene un valor
calorfico ms bajo que el gas natural. Se debe
bombear un volumen de hidrgeno tres veces
mayor para obtener el mismo contenido de
energa del gas natural (considerando que el
gas natural es prcticamente metano, CH
4
), tal
como lo muestran las siguientes ecuaciones:
) l O( H 2 (g) CO (g) 2O (g) CH
2 2 2
mol) (1
L 22.4
4
+ +
(se liberan unos 286 kJ)
) l O( H (g) O (g) H
2 2 2
1
mol) (1
L 22.4
2
+
(se liberan unos 890 kJ)
No obstante, y puesto que el hidrgeno fluye
unas tres veces ms rpidamente, las bombas
de un gasoducto que se usaran para hidrgeno
seran tres veces ms eficientes. El hidrgeno
Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial
tiene ciertas ventajas sobre el gas natural
para propsitos de calefaccin, debido a que
su flama es ms caliente. Esto significara
aparatos ms pequeos y sistemas de
ventilacin ms simples.
Tabla 1 Reservas mundiales probadas
de petrleo
rea geogrfica %
Oriente medio
Mxico
frica
U.R.S.S. y otros
Pases comunistas
E.U.A.
Canad
Europa
Indonesia
Venezuela; Caribe y
otros pases de
Sudamrica
46
16
13
12
4
2
2
2
3
Referencia: Datos tomados con permiso
del editor, de F.J. Gardner, Oil and Gas
Journal, 70 (52), 79 (1972), aunque se
han recalculado para incluir los ltimos
descubrimientos en Mxico.
Para los combustibles de aviones y motores de
automviles, el requerimiento de la produccin
de hidrgeno en forma refrigerada a
temperaturas baja puede presentar algunos
problemas de almacenamiento. Sin embargo, el
hidrgeno lquido se transporta ya en camiones
y barcos y la tecnologa del manejo de
materiales refrigerados a temperaturas muy
bajas est bien establecida, en especial en la
industria aeroespacial.
Una de las principales desventajas del
hidrgeno como combustible se refiere a su
seguridad de manejo. Por desgracia, el
hidrgeno tiene una gran facilidad para
fugarse por los orificios ms minsculos e
incluso a travs de ciertos materiales. Hace
algunos aos se usaba hidrgeno par inflar
globos y dirigibles, pero esta costumbre fue
descontinuada cuando muchas personas
perdieron la vida en el incendio de la
primavera de 1937 que se produjo cuando el
dirigible Hindenburg, lleno de hidrgeno, se
aproximaba a su mstil de amarre en
Lakehurst, New Jersey, en ruta desde
Alemania. Este temor al poder explosivo de las
mezclas de hidrgeno-oxgeno, que se
magnifica en las mentes de los escpticos, se
ha dado en llamar sndrome de Hindenburg.
Ciertas mezcla hidrgeno-aire son explosivas,
pero tambin lo son algunas mezclas metano-
aire.
El hidrgeno se usa en cantidades importantes
con gas natural y otros combustibles. Los
antiguos sistemas llamados gas de ciudad
contenan 50 % de hidrgeno. El poblado de
Basilea, Italia, distribuye entre sus habitantes
un combustible que contiene 80 % de
hidrgeno, hasta ahora sin accidentes. La
dilucin del hidrgeno gaseoso es muy efectiva
para reducir sus lmites de flamabilidad. Uno
de los posibles mtodos para aumentar la
seguridad del manejo del hidrgeno sera
diluirlo con otro gas en el punto de
distribucin. Idealmente, el gas diluyente
incrementara el poder calorfico del
combustible y no producira materiales txicos
durante la combustin.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 16
4. ANLISIS DE ENTROPA
Como en el caso de los sistemas de composicin fija, la segunda ley es especialmente valiosa en el
estudio de las reacciones qumicas, en particular en lo que se refiere al equilibrio qumico. En general,
para una reaccin qumica el cambio de entropa est dado por
, ) , )


i
reac i i
i
prod i i
s N s N S (23)
donde s
i
, es algn valor de entropa adecuado a la i-sima sustancia. Al igual que en el clculo de la
entalpa, existe el problema del estado de referencia en la evaluacin del cambio de entropa de una
reaccin qumica, sin embargo, en este caso, se dispone de un enfoque ms fundamental para
establecer valores de entropa consistentes para las sustancias puras, basado en lo que se conoce como
la tercera ley de la termodinmica.
La Tercera Ley de la Termodinmica dice que la entropa de una sustancia cristalina pura puede tomarse
como cero en el cero absoluto de la temperatura termodinmica, es decir, a 0 K o a 0R.
Para evaluar los cambios de entropa de las mezclas reactivas, a presiones distintas de las usadas en las
tablas de referencia se cita a la regla de Gibbs y Dalton que dicta que cada uno de los constituyentes de
una mezcla de gases ideales ejerce una presin igual a su presin de componente o parcial p
i
. La
entropa de un gas ideal puro a una presin distinta de la que se halla en una tabla se determina
empleando una ecuacin bsica, a saber,
P
dP
R
T
dT
c ds
P
(24)
Esta ecuacin se integra a temperatura constante desde un estado de referencia en el que el gas es puro
y a una presin de referencia P
0
hasta un estado de mezcla en el que su presin es igual a su presin
parcial p
i
:
0
i 0
T i, P T, i,
P
p
Rln s s (25)
Como la presin de referencia estndar es usualmente 1 atmsfera, la expresin para la entropa
absoluta de un gas ideal a cualquiera otra presin y la temperatura dada es,
i
0
T i, P T, i,
Rlnp s s (26)
donde p
i
debe medirse en atmsferas. Sustituyendo la ecuacin (23) en la ecuacin (26), el cambio de
entropa de una reaccin qumica que incluye gases ideales se convierte en
, ) , )


reac
i U
0
T i, i
prod
i U
0
T i, i
ln R s N ln R s N S p p (27)
, ) , )


reac
i U
0
T i, i
prod
i U
0
T i, i
P lny R s N P lny R s N S (27a)
donde p
i
= y
i
P es slo para gases ideales.
Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial
Dixido De Carbono.
El dixido de carbono es el producto ms
comn de la combustin de combustibles tales
como la hulla, petrleo y madera. Es tambin
un componente del aliento emitido por los
animales, pues es el producto de la oxidacin
de las sustancias alimenticias en el organismo.
Presente en la atmsfera en proporcin de
0.03 %, su concentracin puede elevarse hasta
el 1 % en una habitacin llena de gente.
El dixido de carbono no es txico, pero si su
concentracin en el aire es muy elevada (de 10
a 20 %), es nocivo, pues disminuye la
concentracin de oxgeno y tiene efectos
fisiolgicos (desmayos, mal funcionamiento de
los msculos respiratorios y variaciones en el
pH de la sangre). Tambin puede suceder que
el sistema de una persona contenga muy poco
dixido de carbono.
Hay giseres y manantiales mineralizados que
contienen considerables cantidades de este
gas. La atmsfera de una cueva o de un valle
en la cual el dixido de carbono se filtra a
travs de las ranuras o grietas del suelo,
puede revestir bastante peligro. Puesto que el
gas tiene una densidad muy alta (44 g/22.4 L,
comparado con 29 g/22.4 L de aire), tiende a
mantenerse cerca del suelo. Puede verterse de
un recipiente a otro como si fuera un lquido;
llega incluso a permanecer en un envase
abierto durante unos minutos, antes de
diluirse en el aire.
Integrndose a la atmsfera en forma
constante por diversos medios, el dixido de
carbono se elimina continuamente en el
proceso de fotosntesis de las plantas, en la
formacin de rocas de carbonatos, y en la
formacin de conchas de animales marinos. En
la actualidad, la concentracin de dixido de
carbono atmosfrico va en aumento debido a
la intensidad de nuestras actividades
industriales y agrcolas. El consumo de
combustibles produce 2 X 10
9
ton anuales de
este gas; la destruccin de los bosques para
contar con ms reas agrcolas ha disminuido
la capacidad de la biosfera para usar el
dixido de carbono en aproximadamente 2 X
10
9
ton anuales, pues las tierras cultivadas son
menos eficientes para la fotosntesis que las
reas forestales.
Las enormes cantidades de CO
2
producidas
por las prcticas humanas, son suficientes
para desplazar los equilibrios involucrados en
los procesos naturales que mantienen un
balance aproximado entre la Tierra y su
atmsfera. El aumento gradual de la cantidad
de CO
2
en la atmsfera nos puede amenazar
con un efecto de invernadero, pues las
molculas de CO
2
pueden absorber la radiacin
infrarroja de la superficie terrestre, que de
otra manera saldra al espacio sideral. Si la
concentracin de CO
2
contina aumentando, se
teme que la atmsfera resulte tan caliente
que se muestren modificaciones climatolgicas
serias. Se podra fundir suficiente hielo polar
para elevar el nivel de los ocanos e inundar
las ciudades costeras de muchas partes del
mundo.
No se sabe con certeza si el uso continuado y
progresivo de combustibles fsiles crear
realmente un efecto de invernadero serio. Las
partculas de humo producidas por los fuegos
ocultan la superficie terrestre y reflejan la
luz solar de regreso al especio exterior. Esto
tiende a enfriar la Tierra. Se estn haciendo
grandes esfuerzos para evitar la
contaminacin de humo y hasta ahora es muy
difcil predecir los efectos totales de la
combustin sobre el clima.
Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial
Por debajo de una presin de 5.3 atm, el
dixido de carbono no existe como lquido.
5
El
dixido de carbono slido, que sublima a 78.5
C a una presin de 1 atm, se llama hielo seco,
pues se vaporiza sin fundir. Es un refrigerante
limpio y conveniente, especialmente cuando se
requieren temperaturas bajo cero. El dixido
de carbono slido triturado en un matraz de
Dewar de alcohol o acetona, constituye un
bao fro excelente para algunos trabajos de
laboratorio.
El dixido de carbono se usa en extintores de
incendios que son cilindros a una presin de 60
atm. Al abrir la vlvula, parte del CO
2
lquido
escapa a la presin de la atmsfera. El lquido
se evapora con gran rapidez y el gas formado
se expande. Estos dos cambios endotrmicos
ocurren con tal rapidez que parte de CO
2
pierde suficiente calor para congelarse
(cambio exotrmico). Esto forma los pequeos
cristales de CO
2
visibles temporalmente como
la muy conocida niebla blanca o nieve que
sale de los extintores.
5
Este comportamiento puede compararse con el del
agua, que no existe como lquido si la presin es
inferior a 4.6 mm. Si se introdujera algo de H2O
lquida en una cmara al vaco en la que se
mantuviera una presin de 4 mm, parte del lquido se
evaporara instantneamente, con lo que se enfriara
y el resto del lquido se convertira en hielo. Entonces,
el hielo se sublimara a 0 C. En un sentido estricto,
esto sera el hielo seco.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 17
5. ANLISIS TERMOQUMICO DE SISTEMAS A VOLUMEN CONSTANTE
Hasta el momento slo se han analizado los procesos de combustin para el sistema abierto, pero en la
prctica tambin existe lo que se conoce como sistema cerrado.
En un sistema abierto es posible que tanto masa como energa crucen las fronteras seleccionadas; en un
sistema cerrado no hay flujo de masa, sin embargo si hay flujo de energa a travs de las fronteras, a
pesar de que la cantidad de materia se mantiene fija, de hecho tambin es posible que cambie la
composicin qumica de la materia dentro de las fronteras. A un sistema abierto se le conoce tambin
como volumen de control, y a su frontera se le llama superficie de control. A un sistema cerrado se le
conoce tambin como masa de control.
El principio de conservacin de la energa para el proceso a volumen constante se puede escribir en las
dos formas siguientes:
6
, ) , ) RT N RT N h h h N h h h N q
reac
i
prod
i
i
298 T
0
f,298
reac
i
i
298 T
0
f,298
prod
i
+ + + (28)
, ) , )
298
i
298 T
0
f,298
reac
i
i
298 T
0
f,298
prod
i
NRT u u h N u u h N q + +

(29)
donde N representa los moles de los productos gaseosos menos los moles de los reactivos gaseosos.
En general, N puede ser positivo, negativo o cero.
Cuando ocurren reacciones qumicas en condiciones de volumen constante, usualmente resultan no slo
temperaturas elevadas sino tambin presiones ms altas. Para un sistema abierto, la presin de entrada
es igual a la presin de salida. En cambio, en un sistema cerrado se conoce la presin de entrada, pero
no hay modo de saber cul es la presin despus de haberse llevado a cabo la reaccin.
En la prctica, es de gran inters estimar las presiones mximas que podran llegar a presentarse; esto
se logra con un medidor de presin conectado directamente a la cmara de combustin. En teora; se
supone que los gases con los que se est trabajando se comportan en forma ideal. Si se aplica la
relacin de los gases ideales a las condiciones antes y despus de que se efecte la reaccin, resulta lo
siguiente:
i i
f f i
f
T N
T N P
P (30)
donde los subndices f e i indican las condiciones final e inicial, respectivamente.
En el caso de la entropa, la ecuacin (27a) es vlida tanto para una masa unitaria que pase a travs de
un sistema abierto de flujo estacionario, como para un sistema cerrado.
La nica diferencia en la obtencin de la entropa de la reaccin radica en que para un sistema cerrado
se utiliza la presin de salida de los productos.
6
Para un anlisis ms detallado con respecto a la procedencia de stas ecuaciones, refirase al apndice A1.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 18
6. ANLISIS DE DISPONIBILIDAD
La termodinmica, a travs de la segunda ley, proporciona un medio para medir la calidad de la energa,
as como su cantidad. Considrese, por ejemplo, una mquina o motor trmico. La energa qumica
liberada por una reaccin de combustin se usa para calentar un gas a una temperatura muy elevada.
As pues, este gas a alta temperatura constituye una fuente de energa calorfica para la mquina
trmica. El rendimiento de la mquina trmica se caracteriza por su eficiencia trmica, que es el cociente
del trabajo neto de salida al calor de entrada. Rara vez la eficiencia trmica real excede el 40%. Sin
embargo, hay una pregunta ms fundamental. Independientemente del sistema empleado para producir
trabajo, cul es el mximo trabajo de salida asociado con una reaccin qumica dada para estados
inicial y final especificados de la reaccin?.
Si nos restringimos a los procesos de estado y flujo estacionario, el trabajo ptimo asociado con una
reaccin qumica est dado por el cambio de la disponibilidad de la corriente para los estados extremos
especificados y el estado de los alrededores (o ambiente). En ausencia de cambios significativos de las
energas cintica y potencial.
, )
i f 0 i f i f eje pt,
S S T H H W (31)
donde i y f representan los estados inicial y final, respectivamente. En una mezcla de gases ideales, esto
se convierte en
, ) , )


react
i 0 i i
prod
i 0 i i eje pt,
s T h N s T h N W (32)
, ) , ) , , ) , ) ,

+ +
react
i
0
T i, 0
i
298 T
0
f,298 i
prod
i
0
T i, 0
i
298 T
0
f,298 i
Rln s T h h h N Rln s T h h h N p p
(33)
Al usar unidades del USCS hay que sustituir los valores a 298 K por los valores a 537 R.
La irreversibilidad de un proceso sigue estando definida, mediante las dos relaciones
tot 0 pt real
S T W W (34)
donde S es el cambio total de entropa de todos los subsistemas incluidos en el proceso. Con base en la
primera ley para un sistema reactivo, la ecuacin (34) se puede escribir tambin en la forma
sist reaccin 0
q S T (35)
Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial
Refinacin del Petrleo
La refinacin del petrleo se basa en la
separacin de los compuestos orgnicos tal
como existen en la naturaleza y la conversin
de algunos de ellos a otros compuestos
orgnicos. La primera etapa consiste en
separar el petrleo crudo por destilacin
fraccionada en lotes con diferentes intervalos
de ebullicin (vase la tabla 2).
El petrleo crudo se bombea en forma
continua a travs de un horno donde se
calienta. El lquido caliente pasa a una cmara
de evaporacin donde se disminuye la presin,
lo que causa la evaporacin de los componentes
de baja ebullicin. Los vapores pasan a una
torre de burbujeo (vase la Figura 1). En esta
torre, los componentes de alto punto de
ebullicin se condensan en la parte inferior al
fluir hacia debajo de plato a plato. Los vapores
ascendentes burbujean a travs de los lquidos
que se han condensado en los platos; por lo
tanto, los componentes ms voltiles se
recogen en la parte alta de la torre. Estos
hidrocarburos constituyen el ter de petrleo,
la gasolina y la querosn, y en su mayor parte
pertenecen a la serie del metano. Los
componentes de ebullicin ms alta de la
porcin inferior de la torre constituyen el
aceite para calefaccin y los aceites
lubricantes. Estos hidrocarburos, as como los
del residuo, que son los hidrocarburos no
voltiles, estn constituidos principalmente
por alcanos y cicloalcanos de alto peso
molecular. Los hidrocarburos separados
pueden usarse como tales, o bien, pueden
convertirse en otros ms tiles.
Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial
Procesamiento de la hulla. La hulla ha sido
por mucho tiempo una fuente indirecta de
diversos compuestos aromticos. Al llevar a
cabo la destilacin seca de la hulla para
producir coque, parte de dicha hulla se
transforma en un lquido negro viscoso llamado
alquitrn de hulla. Este lquido de consistencia
resinosa se separa en sus componentes puros
por destilacin fraccionada en combinacin con
un proceso de cristalizacin, centrifugacin y
extraccin con disolvente. Una tonelada de
hulla produce unos 70 kg de alquitrn, junto
con 750 kg de coque, 310 m
3
de gas de hulla
(hidrgeno y metano en su mayor parte) y
aproximadamente 13 kg de sales de amonio. A
su vez, los 70 kg de alquitrn producen entre
4 y 7 kg de fenol y cresoles, 6 a 8 kg de
naftaleno, 0.5 kg de benceno, 1.5 de tolueno y
xilenos y pequeas cantidades de otros
compuestos aromticos, as como 35 kg de
pez.
Conversiones de hidrocarburos. A la gasolina
producida por la destilacin fraccionada de
petrleo se le llama gasolina directa. Si
tuviramos que depender exclusivamente de
esta fuente de gasolina, la escasez de este
combustible se habra presentado hace ya
muchos aos. Afortunadamente existen otras
fuentes de obtencin. Estas fuentes implican
la transformacin de un hidrocarburo en otro
con procesos que se denominan cracking y
aromatizacin.
Desintegracin trmica. La pirlisis
de los alcanos a temperaturas del orden de
500 a 700 C y presiones hasta de 250 lb/plg
2
(17 atm), provoca la descomposicin en
alquenos, hidrgeno y alcanos de peso
molecular ms bajo. En su aplicacin a la
industria del petrleo, este proceso se conoce
como cracking o desintegracin trmica. Las
refineras de petrleo desintegran el petrleo
crudo que hierve a temperaturas ms elevadas
que el intervalo de la gasolina, para obtener
hidrocarburos que hiervan a los niveles
deseados. Para ilustrar esto con un ejemplo
simple (uno que no produce hidrocarburos en
el intervalo de la gasolina), la desintegracin
trmica del propano produce algo de metano y
eteno, adems de propeno e hidrgeno:
2 2 4 2 2 3
C 700 500
3 2 3
CH CH CH H CH CH CH CH CH 2CH + + +

Los principales productos del cracking trmico
de los hidrocarburos de alto peso molecular
son hidrocarburos de cadena no ramificada.
Tambin se usan procesos de desintegracin
cataltica. Uno de los procesos ms comunes se
basa en hacer pasar os vapores de los
hidrocarburos sobre un catalizador slido de
SiO
2
y Al
2
O
3
a temperaturas de 450 500 C.
Se usan presiones un poco superiores a la
atmosfrica (50 lb/plg
2
o menos). Los alquenos
y alcanos que se forman en los procesos de
desintegracin cataltica tienden a ser en su
mayor parte de tipo de cadena ramificada.
Aromatizacin. Cuando los alcanos y
los cicloalcanos se calientan a temperaturas
elevadas (aproximadamente 500 C) y altas
presiones (unas 300 700 lb/plg
2
), se puede
desprender hidrgeno y se llegan a formar
compuestos del tipo del benceno. A este tipo
de cambio qumico se le llama aromatizacin.
Los hidrocarburos hexano, ciclohexano y
metilciclopentano reaccionan para producir
benceno. Usando hexano, la ecuacin es
Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial
Los hidrocarburos C
7
heptano, metilciclohe-
xano, 1,2-dimetilciclopentano, reaccionan para
producir tolueno.
Dependiendo de los hidrocarburos reaccionan-
tes, la reaccin de aromatizacin puede incluir
etapas de ciclizacin, isomerizacin y deshi-
drogenacin. En la industria del petrleo, a la
aromatizacin se le llama reformado. Cuando
el catalizador es platino, se le da el nombre de
platformado.
El benceno tambin puede producirse a partir
de tolueno por medio de un mtodo llamado
hidrodealcohilacin.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 19
II. DESARROLLO DEL PROGRAMA DE CMPUTO
La estructura del programa de cmputo que determina las condiciones de salida de los procesos de
combustin para un conjunto definido de combustibles tipo C
n
H
m
O
l
, est basada en los algoritmos que se
muestran en el apndice A
2
, as como en las ecuaciones termodinmicas pertinentes. Este programa est
estructurado de forma modular, con un programa principal constituido a partir de subrutinas, que a su vez
llaman a otras subrutinas y dependiendo de los clculos requeridos por el mismo programa, algunas de
stas ltimas llaman a funciones. Este no slo hace el uso de ecuaciones matemticas, sino tambin de
lectura de tablas contenidas en el apndice A
3
, ya que de ellas obtiene informacin, tanto para realizar
clculos, como para su uso de forma directa. Dicho programa est codificado en lenguaje Fortran 77,
cuyo ejecutable se incluye en un disco de 3 al final del documento.
Los detalles son los siguientes:
ESTEQUIOMETRIA DE LA REACCIN:
Con base a la informacin presentada con anterioridad se tiene que, el caso ms extremo que se puede
presentar en una reaccin de combustin es la combustin incompleta con exceso de aire hmedo, cuya
ecuacin para un hidrocarburo general C
n
H
m
O
l
es la ecuacin (11).
Como puede verse en sta ecuacin, si X, z o son cero, entonces sta se reduce a casos ms simples;
inclusive, si n, m o l son cero, dicha ecuacin se ajusta a otros combustibles.
Otro hecho que hay que hacer notar, es que la ecuacin para la reaccin, es independiente de s el
sistema termodinmico es abierto o cerrado, por lo que se puede emplear indistintamente.
TEMPERATURA DE PUNTO DE ROCO:
Hasta el momento se ha considerado que en la reaccin de combustin slo intervienen gases, pero la
realidad es que dependiendo de las condiciones de temperatura y presin, puede haber agua lquida en
los productos de la combustin. Para saber si es as, se recurre a la temperatura de punto de roco, es
decir, si la temperatura de punto de roco es mayor que la temperatura de los productos, entonces parte
del agua de los productos se condensar y afectar al sistema ocurriendo lo siguiente:
Disminucin del calor de combustin, por la presencia de agua lquida.
Disminucin de la entropa total, ya que se ordena el sistema.
Problemas de corrosin, por la presencia de agua lquida.
Para determinar la cantidad de agua lquida presente en los productos de la combustin, se considera
que a la temperatura de los productos, la mezcla gaseosa estar saturada de agua, y que la presin
parcial del agua ser la presin de saturacin a esa temperatura, es decir, P
sat
. Por otro lado, se calcula
el nmero de moles de productos secos y se representa por W el nmero desconocido de moles de agua
todava en la fase de vapor, de este modo,
W secos moles
) W(P
P
prod
sat
+

donde P
prod
= P
tot
para sistema abierto y P
prod
= P
sal
para sistema cerrado.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 20
Despejando W,
sat prod
sat
P - P
) (P secos moles
W
En la ecuacin de la reaccin de combustin, se design por alpha(i) las cantidades desconocidas de
moles de las sustancias qumicas participantes, donde a la cantidad de agua presente en los productos le
corresponde el valor de alpha (6).
Originalmente se considera que toda sta agua se encuentra en la fase de vapor, pero al condensarse
parte de ella, se agrega alpha(9) para indicar los moles de agua lquida y alpha(6) toma el valor de W,
que es el nmero de moles de agua vapor, a modo de ecuacin:
alpha(9) = alpha(6) W
Ahora, sabiendo si hay condensacin o no, se pueden realizar los clculos ulteriores.
Aclaracin: Para el sistema cerrado primero se calcula la presin de salida, considerando que todos los
productos son gaseosos. Con sta presin de salida se calcula la presin parcial del agua y con sta
ltima, la temperatura de punto de roco. As, en caso de haber moles de agua condensada, alpha(6)
tomar un nuevo valor, por supuesto menor que el original, ya que se excluyen los moles de agua lquida
y con ello se calcular de nuevo la presin de salida, ahora real, en la que slo pueden intervenir gases.
Con sta nueva presin de salida se realiza los clculos consiguientes. En el sistema cerrado, a la
temperatura de roco se le llama temperatura de condensacin.
Nota: Cuando en la reaccin no interviene el H
2
, es decir, el combustible carece de l, y adems el aire
con que se quema dicho combustible es aire seco, no es posible calcular la temperatura de roco. Esto se
indica con la salida en pantalla de un mensaje.
CALOR DE COMBUSTIN:
Para obtener el calor de combustin es necesario distinguir entre un sistema abierto y uno cerrado.
La ecuacin de energa para flujo estacionario o sistema abierto es la ecuacin (21) y la ecuacin de
energa para un proceso a volumen constante o sistema cerrado es la ecuacin (29).
Donde h
T
y u
T
son la entalpa y la energa interna respectivamente, a la temperatura especificada T y h
298
y u
298
son respectivamente la entalpa y la energa interna a la temperatura de referencia de 298 K
(537R).
En el caso de los gases ideales, para obtener h
T
y u
T
se hace la lectura directa de las Tablas A6M
A10M, respectivamente contenidas en el apndice A
3
. Los valores de h
298
y u
298
tambin se obtienen de
estas tablas, pero para fines prcticos, se incluyen como dato dentro de la subrutina correspondiente.
Para el combustible, no se dispone de datos tabulados para evaluar el cambio de entalpa (h
T
h
298
) por
lo que este se calcula a partir de la integracin de c
p
dT, es decir,

T
T
p
298
dT c h
donde c
p
es el calor especfico del combustible a la temperatura T que es en general una funcin de T, y
se modela como un polinomio dado por
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 21
3 2
p
DT CT BT A c + + +
de este modo,
T
T
4 3 2
T
T
p 298 T
298
298 4
DT
3
CT
2
BT
AT dT c h h h + + +

donde A, B, C y D son los coeficientes para la ecuacin, y se leen de la Tabla A1M contenida tambin en
el apndice A
3
. Para evaluar el cambio de energa interna (u
T
u
298
) del combustible, tampoco se dispone
de datos tabulados, por lo que se calcula a partir de la integracin de c
v
dT, es decir,

T
T
v
298
dT c u
considerando que se trata de gases ideales, se puede emplear la relacin c
v
= c
p
R, as


T
T
T
T
p
T
T
p
298 298 298
dT R dT c R)dT - (c u
Como puede verse, el primer trmino de la ecuacin de la derecha es el cambio de entalpa (h
T
h
298
),
que se calcula para el sistema abierto, por lo que para sistema cerrado se emplea esta misma expresin
y se hace la respectiva correccin, agregando el trmino R(T T
298
).
Para calcular el h
f,298
0
de los combustibles, tambin se utiliza un polinomio, que al igual que el anterior,
es funcin de la temperatura y cuyos coeficientes se encuentran en la Tabla A1M. La ecuacin del
polinomio para evaluar el h
f, 298
0
es:
, )
2 0
f,298
(298.0) * G 298.0 * F E 1000.0 h + +
donde E, F y G son los coeficientes para la ecuacin. En el caso de los gases ideales, el valor de h
f, 298
0
para cada uno de ellos se obtuvo de la Tabla A24M de la referencia [1], y para fines prcticos, se incluye
como dato dentro de la subrutina correspondiente.
De este modo, a travs de las ecuaciones (21) y (29) es como se calcula el calor de combustin para los
sistemas abierto y cerrado respectivamente. Las unidades del calor de combustin son, kJ/kgmol de
combustible.
Aclaracin: En caso de hallarse agua lquida en los productos, se har una pequea correccin a las
ecuaciones (21) y (29) agregndoles un factor que es la entalpa de vaporizacin h
fg
a esa temperatura.
Por tanto, para convertir datos en ambos sistemas, se tiene que partir de la ecuacin (20),
h
f
0
(fase lquida) = h
f
0
(fase gaseosa) h
fg
= E
vap
El h
f, 298
0
para el agua es un valor fijo calculado a la temperatura de 298.0 K, por lo que la entalpa de
vaporizacin ser tambin un valor fijo a la misma temperatura siendo precisamente el h
f, 298
0
pero para
la fase lquida. Este factor
7
, ms la entalpa del agua a la temperatura de los productos, ms la entalpa a
298.0 K, se multiplican por alpha(9) y se agrega a los productos.
7
La entalpa de vaporizacin para el agua lquida a la temperatura de 298.0 K es 285830.0 kJ/kgmol
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 22
ENTROPA:
Para calcular la entropa se utiliza la ecuacin (27a). sta ecuacin es vlida tanto para sistema abierto
como para sistema cerrado, lo nico que cambia es la presin de los productos, ya que como se indic
anteriormente, para sistema abierto P
prod
= P
tot
y para sistema cerrado P
prod
= P
sal
. La presin de salida de
los productos se calcula a partir de la ecuacin (30).
Para evaluar el s
i, T
0
de los combustibles, no se cuenta con datos tabulados, por lo que se calcula a partir
de:

+
T
T
p
6
0
T i,
0
dT
T
R c
R s s
donde c
p
es el calor especfico del combustible a la temperatura T que es en general una funcin de T, R
es la constante universal de los gases ideales en kJ/kgmol K, s
6
es la entropa estndar a 298.0 K y,
4
5
3
4
2
3 2 1 p
T s T s T s T s s c + + + +
de este modo,
R
4
T s
3
T s
2
T s
(T) s ln(T) s R s s
T
T
4
5
3
4
2
3
2 1 6
0
T i,
0
1
1
]
1

+ + + + +
donde s
1
, s
2
, s
3
, s
4
, s
5
y s
6
son los coeficientes para la ecuacin, y se leen de la Tabla A1M contenida
tambin en el apndice A
3
.
Nuevamente, si se llegara a presentar agua lquida en los productos, se har una pequea correccin a
la ecuacin (27a) agregando el trmino:

,
_

r
vap
9
T
E * 18.02

donde E
vap
es la entalpa de vaporizacin calculada a la temperatura de punto de roco, T
r
. Este factor se
agrega a los productos.
CAMBIO DE ENTROPA DEL SISTEMA, DE LOS ALREDEDORES Y ENTROPA TOTAL:
Al irse desarrollando una reaccin de los reactivos a los productos, puede suscitarse una interaccin
trmica entre el sistema y sus alrededores para as conservar el equilibrio. A modo de ecuacin:
0 dS dS
alr sist
+
Si la temperatura de los alrededores tiene un valor fijo T
alr
, entonces dS
alr
= Q
alr
/T
alr
. Sustituyendo esta
relacin en la ecuacin anterior se llega a,
0
T
Q
dS
alr
alr
reaccin
+

donde Qalr = -Qsist, que es el calor de combustin calculado con las ecuaciones (21) o (29) y la
entropa de la reaccin, dS
reaccin
, se calcula con la ecuacin (27a). As la entropa total del sistema se
calcula con la ecuacin anterior y como lo indica el signo, no debe ser menor que cero; de lo contrario se
estara violando la Segunda Ley de la Termodinmica, dicho en otras palabras, se estara destruyendo el
Universo.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 23
TEMPERATURA ADIABTICA DE FLAMA:
La temperatura adiabtica de flama se calcula igualando a cero las ecuaciones (21) y (29). Los procesos
aritmticos para su obtencin se presentan en el apndice A
1
.
Aclaracin: Cuando el usuario pide como objetivo que se calcule la temperatura adiabtica de flama,
primero se calcula sta, luego la temperatura de punto de roco y al final la entropa; esto se debe a que
la temperatura de flama viene a ser en este caso, la temperatura de los productos que requieren los
dems procedimientos.
Nota: La temperatura adiabtica de flama es mucho mayor que la temperatura de punto de roco, por lo
que no hay moles de agua condensados y por lo tanto no hay datos que corregir.
PORCENTAJ E DE AIRE PARA UNA TEMPERATURA ESPECFICA ADIABTICA DE FLAMA:
En la prctica siempre es til poder determinar las condiciones de operacin bajo las cuales deben
trabajar los equipos para obtener una mayor eficiencia. Por ejemplo, determinar la cantidad de aire que
se debe suministrar al sistema, para obtener una temperatura especfica adiabtica de flama.
Se sabe que para calcular la temperatura adiabtica de flama se igualan a cero las ecuaciones de calor,
es decir, las ecuaciones (21) y (29).
Como puede observarse, es posible calcular los cambios totales de entalpa y de energa interna, ya que
se conocen tanto la temperatura de entrada
8
como la temperatura de salida, que es precisamente la
temperatura adiabtica de flama proporcionada por el usuario. Para obtener el cambio total de entalpa o
de energa interna del combustible, segn sea el caso, no hay problema, ya que stas cantidades se
calculan en otra subrutina a la temperatura correspondiente, y el dato se pasa como valor. Las nicas
incgnitas son entonces, los Ni, nmero de moles de cualquier producto o reactivo. Estos se calculan a
partir de la ecuacin general de la reaccin, la ecuacin (11).
En la ecuacin (11) se conoce todo, menos el valor de X, que es precisamente la cantidad de exceso de
aire que debe suministrarse al sistema para alcanzar la temperatura adiabtica de flama deseada. Los
detalles para ste clculo se encuentran en el apndice A
1
.
Aclaraciones:
Debido a que la temperatura de flama es mucho mayor que la temperatura de roco, no hay
condensacin, por lo que no es necesario hacer correcciones por ste detalle.
Si el usuario llegara a teclear una temperatura de flama igual a la temperatura de entrada, el
programa pedir que se ingrese de nuevo este dato, el cual debe ser mayor que la temperatura de
entrada pero menor que la temperatura adiabtica de flama.
Si el usuario ingresa una temperatura de flama cercana a la temperatura de entrada, es posible
que la presin parcial del agua se encuentre fuera de rango, por lo que en vez de solicitar al usuario
que teclee una nueva temperatura, se le pedir una nueva presin para as corregir la presin parcial y
con ella realizar los clculos consiguientes. La consecuencia de ingresar una temperatura de flama
cercana a la temperatura de entrada, es que la cantidad de aire en exceso resulta ser demasiado
grande, esto es compatible con la teora.
8
Taire para sistema abierto o Treact para sistema cerrado
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 24
FRACCIONES MOLARES DE LOS PRODUCTOS GASEOSOS:
Para obtener las fracciones molares de los productos gaseosos, se suman todos los moles gaseosos de
los productos. Luego, se toman los moles de cada componente y se dividen entre los moles totales.
Como su nombre lo indica, en este clculo slo intervienen los gases, el agua lquida, si es que llegara a
presentarse, queda excluida de la suma.
DISPONIBILIDAD, :
La cantidad de energa disponible se calcula a partir de la ecuacin (35). Como puede verse, las partes
de las que se compone sta ecuacin, se calculan en otros incisos, por lo que stas se mandan a llamar
como valor y se efecta la operacin.
ANLISIS DE ORSAT:
Para llevar a cabo un Anlisis de Orsat refirase al apndice A
1
. Dicho anlisis es independiente de la
reaccin, es decir, en vez de llamar a la subrutina Reaccin para calcular las alphas (coeficientes de la
reaccin qumica), se llama a subrutina Calcula_Orsat. Una vez que se obtienen las alphas, se realizan
los clculos consiguientes.
ACLARACIN GENERAL
Al inicio del Programa, se pide al usuario que elija un sistema de unidades y una escala de temperatura.
Aparentemente, al continuar con dicho diagrama, no importa con qu unidades y en qu sistema se
trabaja, pero no es as; lo que sucede es que en cada subrutina donde se solicita al usuario que ingrese
un dato de temperatura o presin, inmediatamente despus de la lectura de este, se llama a la subrutina
correspondiente de conversin de datos, obligando al programa a que trabaje en Sistema Internacional,
SI, y temperatura en K. Luego, al final del programa, al desplegar resultados, se recupera la informacin
que originalmente haba proporcionado el usuario, efectundose nuevamente la conversin de datos,
solicitando a la misma subrutina que se llam con anterioridad a que realice esto.
Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial
Combustin
Todos los hidrocarburos son combustibles y
arden en el aire o en oxgeno para formar
dixido de carbono y agua. Por ejemplo,
O 9H 8CO O 12 H C
2 2 2 2
1
octano un
18 8
+ +
La combustin de hidrocarburos en un motor
de gasolina o de diesel, en un horno de
petrleo o en una estufa de gas, no es tan
completa como lo indica la ecuacin anterior.
Debido a una reaccin incompleta, algo de
monxido de carbono, carbono (holln) e
incluso algunos hidrocarburos, pueden formar
una apreciable fraccin de los productos de la
combustin, dependiendo de la forma en que
sta se lleve a cabo.
Los hidrocarburos de la gasolina tienen puntos
de ebullicin suficientemente bajos como para
que la gasolina se transforme en vapor en el
motor. En la operacin de un motor de
gasolina, la carrera descendente del pistn
introduce una mezcla de vapor de gasolina y
aire del cilindro. Esta mezcla se comprime a un
volumen pequeo en la parte superior del
cilindro por la accin de la carrera ascendente
del pisn. Cuando el pistn se aproxima al final
de su carrera ascendente, un sistema de
regulacin de la ignicin produce una chispa
por medio de una buja que incendia la gasolina.
Los gases calientes en expansin empujan el
pistn hacia abajo, haciendo girar el cigeal.
Para que el motor funcione uniformemente, la
combustin debe iniciarse en el instante
apropiado en la zona de la buja, y debe
desplazarse a travs de la mezcla gaseosa a
una velocidad rpida, pero uniforme. Para
gasolina directa, la velocidad de combustin
tiende a ser uniforme hasta que
probablemente se han consumido tres cuartos
de gasolina; la velocidad se acelera entonces
repentinamente hasta ser el cudruplo de la
original. Esto causa golpeteo, disminuye la
potencia y aumenta el desgaste de la mquina.
Los motores de alta compresin, en los cuales
hay menos espacio en la parte alta del cilindro,
para que el mbolo ejerza una mayor presin
sobre la mezcla combustible, proporcionan
mayor potencia y una recuperacin ms
eficiente. Sin embargo, infortunadamente, a
medida que la relacin de compresin aumenta,
la tendencia del golpeteo se incrementa
tambin. De aqu que se tuvieron que usar
durante mucho tiempo los motores de baja
compresin, hasta que se desarrollaron
gasolinas con buenas propiedades de
antigolpeteo.
ndice de octano. Un gran porcentaje de las
molculas de la gasolina directa o normal son
del tipo sin ramificar, que es la clase de
hidrocarburos que produce golpeteo. Los
hidrocarburos cuyas molculas son del tipo
ramificado, tienen caractersticas de
antigolpeteo. Para medir las propiedades de
golpeteo de la gasolina, se seleccionaron dos
hidrocarburos puros como patrones de
comparacin. Uno de ellos, el heptano, es de
tipo sin ramificar; el otro, el 2, 2, 4-
trimetilpentano (isooctano), es ramificado.
Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial
A estos hidrocarburos se les asignaron ndices
de octano de 0 y 100, respectivamente.
Cuando se est clasificando una gasolina, en un
motor de pruebas se ensayan diversas mezclas
de los dos hidrocarburos patrn, hasta
determinar cul es la que produce el mismo
golpeteo que la gasolina que se est probando.
El porcentaje de isooctano en la mezcla tipo
se toma entonces como el ndice de octano de
dicha gasolina. Por ejemplo, una gasolina de 70
octanos da el mismo golpeteo en los motores
de prueba que una mezcla de 30 % de heptano
y 70 % de isooctano. Ntese que no se
determina si la gasolina contiene en realidad
cualquier heptano e isooctano.
Al aadir tetraetilo de plomo, Pb(C
2
H
5
)
4
, a la
gasolina, en concentraciones hasta de 0.01 %,
se inhibe el golpeteo. Aunque en muchos pases
ya casi ha desaparecido la gasolina con
tetraetilo de plomo, en otros todava se sigue
usando en grandes cantidades. Puesto que los
compuestos de plomo contribuyen a la
contaminacin del aire, su uso en gasolinas es
cada da ms limitado.
Las gasolinas producidas a partir de alcanos
con mtodos qumicos de cracking y
aromatizacin estn constituidas en su mayor
parte de hidrocarburos de cadena ramificada
o aromticos. Son gasolinas de alto octanaje.
Al mezclarlas con gasolinas directas se logran
obtener combustibles sin plomo con octanajes
desde 84 hasta 90 y ms.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 25
III. RESULTADOS (PRUEBAS DEL PROGRAMA) Y SU INTERPRETACIN
Para validar el programa Combustin primero se analizar un combustible y a partir de ste se har la
comparacin con los dems carburantes presentados en el programa de cmputo. Estos por supuesto
presentan la misma tendencia, ubicndose unos sobre otros, dependiendo del nmero de carbonos que
presentan en su estructura molecular.
Prueba No. 1
Descripcin del Problema: Durante un proceso isotrmico de combustin se quema metano gaseoso
con aire a una presin de 1 bar y 298 K. Suponga las siguientes condiciones:
a) Combustin completa con aire seco estequiomtrico
b) Combustin completa con exceso de aire seco (X = 50%)
c) Combustin incompleta (z = 50%) con aire seco estequiomtrico
d) Combustin completa con aire hmedo ( = 50%) estequiomtrico
e) Combustin incompleta con exceso de aire seco (z = X = 50%)
f) Combustin completa con exceso de aire hmedo (X = = 50%)
g) Combustin incompleta con aire hmedo (z = = 50%) estequiomtrico, y
h) Combustin incompleta con exceso de aire hmedo (z = X = = 50%)
Y determine para cada uno de los casos anteriores:
i) Los moles de H
2
O condensada por mol de combustible quemado
ii) La relacin aire-combustible en kgmol de aire/kgmol de CH
4
iii) La temperatura de roco de la mezcla de los gases producto en K
iv) La cantidad de calor transferida en kJ/kgmol de CH
4
v) El cambio en la entropa de la reaccin en kJ/kgmol de CH
4
K
vi) El cambio en la entropa de los alrededores en kJ/kgmol de CH
4
K
vii) El cambio de entropa total del proceso en kJ/kgmol de CH
4
K
viii) La irreversibilidad de la reaccin en kJ/kgmol de CH
4
, y
ix) El trabajo ptimo en kJ/kgmol de CH
4
Tanto para sistema abierto como para sistema cerrado. En el caso del sistema cerrado, considere que la
temperatura de los reactivos es de 298 K.
Ejecucin de la prueba:
Resultados: A continuacin se muestran las reacciones de combustin balanceadas presentadas por el
programa para cada uno de los procesos indicados en los incisos a) hasta h);
Reacciones de combustin para el sistema abierto:
a)
(l) 2 2 (g) 2 2 2 2 4
O 1.72H 7.52N O 0.28H 1.00CO 7.52N 2O CH + + + + +
b)
(l) 2 2 (g) 2 2 2 2 2 4
O 1.57H 11.28N O 0.43H 1.00CO 1.00O 11.28N 3O CH + + + + + +
c) + +
2 2 4
7.52N 2O CH
(l) 2 2 (g) 2 2 2
O 1.72H 7.52N O 0.28H 0.25O 0.50CO 0.50CO + + + + +
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 26
d) + + +

O H 9.43X10 7.52N 2O CH
2
2
2 2 4
(l) 2 2 (g) 2 2
O 1.82H 7.52N O 0.28H 1.00CO + + +
e) + +
2 2 4
11.28N 3O CH
(l) 2 2 (g) 2 2 2
O 1.56H 11.28N O 0.44H 0.50CO 0.50CO 1.25O + + + + +
f) + + +

O H 1.41X10 11.28N 3O CH
2
1
2 2 4
(l) 2 2 (g) 2 2 2
O 1.71H 11.28N O 0.43H 1.00CO 0O 0 1. + + + +
g) + + +

O H 9.43X10 7.52N 2O CH
2
2
2 2 4
(l) 2 2 (g) 2 2 2
O 1.81H 7.52N O 0.28H 0.25O 0.50CO 0.50CO + + + + +
h) + + +

O H 1.41X10 11.28N 3O CH
2
1
2 2 4
(l) 2 2 (g) 2 2 2
O 1.70H 11.28N O 0.44H 0.50CO 0.50CO 1.25O + + + + +
Los resultados de los incisos en romano (i) hasta (ix) para cada uno de los procesos anteriores se
presentan a continuacin de forma tabular, y el anlisis de los mismos se muestra posteriormente.
Sistema Abierto
Datos
Inciso (a)
Todo gas
Inciso (a) Inciso (b) Inciso (c) Inciso (d) Inciso (e) Inciso (f) Inciso (g) Inciso (h)
X 0 0 50 0 0 50 50 0 50
Z 0 0 0 50 0 50 0 50 50
0 0 0 0 50 0 50 50 50
Resultados
Moles de agua
condensados
0.000 1.724 1.569 1.716 1.818 1.561 1.711 1.810 1.703
Relacin:
Aire-combustible
9.52 9.52 14.28 9.52 9.61 14.28 14.42 9.61 14.42
Temperatura
de roco
332.04 332.04 324.23 331.51 332.90 323.92 325.40 332.36 325.08
Calor
Transferido
-802344.25 -878203.06 -871408.75 -736351.19 -882352.88 -729556.94 -877633.56 -740501.00 -735781.69
Entropa de la
Reaccin
-5.13 -583.63 -526.38 -522.83 -617.18 -469.63 -577.39 -556.43 -520.68
Entropa de los
Alrededores
2692.43 2946.99 2924.19 2470.98 2960.92 2448.18 2945.08 2484.90 2469.07
Cambio de
entropa total
2687.30 2363.36 2397.81 1948.14 2343.74 1978.55 2367.69 1928.47 1948.38
Trabajo ptimo -800816.88 -704282.44 -714548.88 -580546.56 -698433.56 -589607.19 -705572.44 -574685.44 -580618.44
Irreversibilidad 800816.88 704282.44 714548.88 580546.56 698433.56 589607.19 705572.44 574685.44 580618.44
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 27
ANLISIS DE RESULTADOS (sistema abierto):
Frecuentemente en los libros de texto, se hace la consideracin de que a 298 K, todos los productos de
combustin son gases ideales. La realidad es que a esa temperatura, que es menor que la temperatura
de roco, existen moles de agua condensada en los productos de la combustin. Es con esta ltima
consideracin, que se cotejan los resultados vertidos por el programa de cmputo.
La diferencia entre obtener agua lquida o gaseosa en los productos de la combustin, se puede apreciar
observando el calor obtenido a travs de la quema del combustible, esto es, cuando se supone que toda
el agua formada es vapor, sta debi absorber 44010 kJ por cada mol de agua formada de la energa
generada por la reaccin para alcanzar dicha fase, es decir, estos 44010 kJ es la energa que se
consume para contrarrestar las fuerzas de atraccin de tal manera que las molculas de agua puedan
separarse como molculas de gas. A sta energa, como se haba mencionado anteriormente, se le
conoce como calor de vaporizacin y al calor total producido por la reaccin, se le llama poder calorfico
inferior del combustible.
Por otro lado, cuando se halla agua lquida en los productos de la combustin, se liberan 44010 kJ a los
alrededores, por cada mol de agua condensada. Esta energa se conoce como calor de condensacin,
que como se nota, es idntica a la anterior, pero en vez de absorberse, se desprende. Al calor total as
concebido se le conoce simplemente como calor de combustin y disminuir su valor conforme lo haga el
nmero de moles de agua condensada, o dicho de otro modo, el hecho de que haya menos agua lquida
en los productos de la combustin, significa que se tom ms calor del generado por la reaccin para
evaporar dichos moles, por lo que el valor del calor de combustin, se ve disminuido.
De acuerdo a la convencin de signos, se tiene que la entrega de calor hacia el sistema se considera
positiva, en este caso, en que el sistema es la reaccin de combustin, el signo negativo en el calor de
combustin, se refiere a lo contrario, es decir, la reaccin es la que cede energa en forma de calor hacia
los alrededores.
Nota: Generalmente, el calor de vaporizacin o entalpa de vaporizacin del agua, toma como referencia
su punto de ebullicin, que es de 100 C
9
; en este caso el valor de 44010 kJ corresponde al estado de
referencia de 25 C y 1 atm.
Otra consecuencia de tener agua condensada en los productos, es la variacin de la entropa. Como se
sabe, la entropa es el grado de desorden que experimentan los tomos, por los cambios de energa del
sistema con respecto a las fuerzas de atraccin entre las partculas. Centrndose en esto, se puede
deducir que el agua en forma de gas a 298 K tiene mayor entropa que el agua lquida a la misma
temperatura, esto debido a que las molculas en el gas se encuentran ms separadas y desordenadas
que en el estado lquido. Como desenlace de lo antepuesto, habr una disminucin del cambio en la
entropa total de la reaccin, siendo sta cada vez ms negativa, conforme ms ordenado se encuentre
el sistema, esto a temperaturas menores de la temperatura de roco.
Nota: El cambio negativo de la entropa de la reaccin no constituye una violacin de la segunda ley, ya
que sta no representa a la entropa total generada la cual incluye tambin a la entropa producida por los
alrededores.
Pero el nmero de moles de agua condensados no es la nica variable de la cual dependen el calor y la
variacin en la entropa de la reaccin; estos tambin estn en funcin de otras cantidades, tales como al
exceso de aire y la incompletes de la reaccin por mencionar algunas de ellas. Si la tabla de resultados
se ordenara en funcin del nmero de moles de agua lquida, se apreciara que conforme disminuyen
estos, disminuye la temperatura de roco, T
r
, vase el Grfico 1, ya que la fraccin de vapor de agua es
menor y por consiguiente lo es tambin la presin parcial. No as el calor de combustin y la variacin en
la entropa de la reaccin.
9
A 100 C el valor del calor de vaporizacin es de 4066 kJ por cada mol de agua evaporada. Como puede ver, la
diferencia entre un estado de referencia y otro es apreciable en cierta medida.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 28
-
6
1
7
.
1
8
-
5
8
3
.
6
3
-
5
7
7
.
3
9
-
5
2
6
.
3
8
-
5
5
6
.
4
3
-
5
2
2
.
8
3
-
5
2
0
.
6
8
-
4
6
9
.
6
3
-650
-600
-550
-500
-450
-400
s
r
e
a
c

(
k
J
/
k
g
m
o
l

d
e

C
H
4

K
)
-882353 -878203 -877634 -871409 -740501 -736351 -735782 -729557
q (kJ/kgmol de CH
4
)
X,

ideal
X
z,
z X, z,
X, z variables
que
intervienen
en el
proceso
de
combustin
Grfico 1: Variacin de la Pv y de la Tr en funcin del nmero de moles de agua condensada
Grfico 2: Variacin de la entropa de la reaccin en funcin del calor de combustin
En el Grfico 2, puede observarse que el mximo calor obtenido pertenece al de menor entropa de la
reaccin, para el caso de la reaccin completa con aire hmedo terico, es decir, al haber condensacin
de vapor de agua, el agua cede calor a los alrededores, aumentando con ello el calor de combustin. Le
sigue el caso ideal, inciso (a), la reaccin con exceso de aire hmedo, inciso (f), y la reaccin con exceso
de aire seco, inciso (b). Aunque el exceso de aire es un factor importante en la prdida de calor, no lo es
tanto como el porcentaje de C que aparece como CO en los productos, en la combustin incompleta,
inciso (c), ya que aunque sta prdida puede ser abatida por la humedad relativa, inciso (g), su
combinacin con el exceso de aire, inciso (e), ocasiona un aumento considerable en el valor de la
entropa y por consiguiente una disminucin del calor de combustin. Por supuesto, sta prdida de calor
puede ser abatida nuevamente, introduciendo agua en el sistema, inciso (h).
1
.
8
1
8
1
.
8
1
1
.
7
2
4
1
.
7
1
6
1
.
7
1
1
1
.
7
0
3
1
.
5
6
9
1
.
5
6
1
0
.
1
9
7
3
0
8
8
0
.
1
9
2
7
6
8
5
0
.
1
9
0
1
1
4
1
0
.
1
8
5
7
0
1
0
0
.
1
3
8
8
6
1
2
0
.
1
3
6
6
4
6
0
0
.
1
3
0
8
9
0
1
0
.
1
2
8
7
8
3
0
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
332.9 332.36 332.04 331.51 325.4 325.08 324.23 323.92
T
r
(K)
z,
ideal z X,
X, z,
X X, z
moles
condensados
P
v
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 29
2
9
6
0
.
9
2
2
9
4
6
.
9
9
2
9
4
5
.
0
8
2
9
2
4
.
1
9
2
4
8
4
.
9
2
4
7
0
.
9
8
2
4
6
9
.
0
7
2
4
4
8
.
1
8
2000
2250
2500
2750
3000
s
a
l
r
e
d
(
k
J
/
k
g
m
o
l

d
e

C
H
4

K
)
-882353 -878203 -877634 -871409 -740501 -736351 -735782 -729557
q (KJ/kgmol de CH
4
)
ideal X,
X
z,
z
X, z,
X, z
variables
que
intervienen
en el
proceso
de
combustin
2
3
4
3
.
7
4
2
3
6
3
.
3
6
2
3
6
7
.
6
9
2
3
9
7
.
8
1
1
9
2
8
.
4
7
1
9
4
8
.
1
4
1
9
4
8
.
3
8
1
9
7
8
.
5
5
1600
1850
2100
2350
s
t
o
t
(
k
J
/
k
g
m
o
l

d
e

C
H
4

K
)
-882353 -878203 -877634 -871409 -740501 -736351 -735782 -729557
q (KJ/kgmol de CH
4
)
X, z
X, z, z
z,
X
X,
ideal

variables
que
intervienen
en el
proceso
de
combustin
Como puede verse en la tabla de resultados, dependiendo de los factores que acten en el proceso,
parece ser que el que ms impera aumentando la entropa de la reaccin es z, es decir, el porcentaje de
carbn que aparece como CO en los productos de la combustin, despus le sigue X, el porcentaje de
exceso de aire. Por el contrario, el agua contenida en el aire hmedo, caracterizada por la humedad
relativa , disminuir la variacin en la entropa de la reaccin elevando el calor de combustin, tanto
como se lo permitan las otras dos variables.
Grfico 3: Variacin del cambio en la entropa de los alrededores en funcin del calor de combustin
Ya que la variacin de entropa de los alrededores es directamente proporcional al calor de combustin,
pero con signo opuesto, y dividida entre la temperatura de los alrededores, aumentar o caer acorde lo
haga el calor de combustin si la temperatura ambiente se mantiene constante.
Grfico 4: Variacin del cambio en la entropa total en funcin del calor de combustin
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 30
-
6
9
8
4
3
3
.
6
-
7
0
4
2
8
2
.
4
-
7
0
5
5
7
2
.
4
-
7
1
4
5
4
8
.
9
-
5
7
4
6
8
5
.
4
-
5
8
0
5
4
6
.
6
-
5
8
0
6
1
8
.
4
-
5
8
9
6
0
7
.
2
-740000
-690000
-640000
-590000
-540000
W

p
t
(
k
J
/
k
g
m
o
l

d
e

C
H
4
)
-882353 -878203 -877634 -871409 -740501 -736351 -735782 -729557
q (KJ/kgmol de CH
4
)
X, z
X, z, z
z,
X
X, ideal

variables
que
intervienen
en el
proceso
de
combustin
6
9
8
4
3
3
.
5
6
7
0
4
2
8
2
.
4
4
7
0
5
5
7
2
.
4
4
7
1
4
5
4
8
.
8
8
5
7
4
6
8
5
.
4
4
5
8
0
5
4
6
.
5
6
5
8
0
6
1
8
.
4
4
5
8
9
6
0
7
.
1
9
500000
550000
600000
650000
700000
I
r
r
e
v
(
k
J
/
k
g
m
o
l

d
e

C
H
4
)
-882353 -878203 -877634 -871409 -740501 -736351 -735782 -729557
q (KJ/kgmol de CH
4
)

ideal X,
X
z,
z X, z,
X, z
variables
que
intervienen
en el
proceso
de
combustin
Del mismo modo, la variacin en la entropa total, est en funcin tanto de la variacin en la entropa de
los alrededores como en la entropa de la reaccin, y variar segn predomine una u otra.
Grfico 5: Variacin del trabajo ptimo en funcin del calor de combustin
El trabajo ptimo es el negativo de la variacin en la entropa total multiplicada por la temperatura de los
alrededores, por lo que el Grfico 5 es el reflejo del Grfico 4, ampliado claro est, por la temperatura de
los alrededores.
Grfico 6: Variacin de la irreversibilidad de la reaccin en funcin del calor de combustin
Al mismo tiempo, la irreversibilidad de la reaccin es el negativo del trabajo ptimo, en consecuencia, el
Grfico 6 es el reflejo del Grfico 5.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 31
Reacciones de combustin para Sistema Cerrado:
a)
(l) 2 2 (g) 2 2 2 2 4
O 1.72H 7.52N O 0.28H 1.00CO 7.52N 2O CH + + + + +
b)
(l) 2 2 (g) 2 2 2 2 2 4
O 1.57H 11.28N O 0.43H 1.00CO 1.00O 11.28N 3O CH + + + + + +
c) + +
2 2 4
7.52N 2O CH
(l) 2 2 (g) 2 2 2
O 1.72H 7.52N O 0.28H 0.25O 0.50CO 0.50CO + + + + +
d) + + +

O H 9.43X10 7.52N 2O CH
2
2
2 2 4
(l) 2 2 (g) 2 2
O 1.82H 7.52N O 0.28H 1.00CO + + +
e) + +
2 2 4
11.28N 3O CH
(l) 2 2 (g) 2 2 2
O 1.57H 11.28N O 0.43H 0.50CO 0.50CO 1.25O + + + + +
f) + + +

O H 1.41X10 11.28N 3O CH
2
1
2 2 4
(l) 2 2 (g) 2 2 2
O 1.71H 11.28N O 0.43H 1.00CO 0O 0 1. + + + +
g) + + +

O H 9.43X10 7.52N 2O CH
2
2
2 2 4
(l) 2 2 (g) 2 2 2
O 1.82H 7.52N O 0.28H 0.25O 0.50CO 0.50CO + + + + +
h) + + +

O H 1.41X10 11.28N 3O CH
2
1
2 2 4
(l) 2 2 (g) 2 2 2
O 1.71H 11.28N O 0.43H 0.50CO 0.50CO 1.25O + + + + +
ANLISIS DE RESULTADOS (sistema cerrado):
Se esperara que las reacciones de combustin fueran las mismas tanto para sistema abierto, como para
sistema cerrado
10
bajo las mismas condiciones de operacin. Sin embargo, sta afirmacin es autntica
slo cuando la temperatura de los productos de combustin es superior a la temperatura de roco.
Matemticamente puede comprobarse que en este caso en que la presin de entrada es de 1 bar y el
proceso se lleva a cabo de forma isotrmica, la presin de salida slo depende del nmero de moles de
los productos de combustin y de los reactivos por lo que al llevarse a cabo la reaccin de forma
incompleta el nmero de moles de los productos de combustin es superior al de los reactantes
aumentando en consecuencia la presin de salida.
Recuerde que originalmente la presin de salida se calcula considerando que todos los productos de la
combustin son gases ideales; por otro lado la presin parcial del vapor de agua tambin es un poco
mayor debido precisamente a que la presin de los productos es mayor que la de los reactivos. Con sta
presin se calcula la temperatura de roco que debe ser ligeramente superior que para el sistema abierto.
Otra consecuencia del aumento de presin, se debe a la compresin de los gases de combustin, que al
realizarse el proceso a volumen constante, provoca que aumente la condensacin del vapor de agua. No
10
Para apreciar sta diferencia es necesario considerar por lo menos tres cifras decimales, pero no es posible
aadirlas por falta de espacio.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 32
obstante, esta no es la presin real de los productos de combustin, ya que en ella slo deben intervenir
gases. Al ser sta calculada nuevamente, excluyendo los moles de agua condensada, resulta ser menor
que la de los reactivos, teniendo como resultado una disminucin de la variacin en la entropa.
Tomando nuevamente como base el nmero de moles de agua condensada, se halla que la tendencia de
los valores en el nmero de moles es la misma que para el sistema abierto, es decir, conforme disminuye
la variacin en la entropa de la reaccin, aumenta el calor de combustin; del mismo modo, las dems
variables de salida, por supuesto, estn en funcin de estos dos parmetros variando de acuerdo a como
lo hagan ellos. Vea la tabla de resultados correspondiente al sistema cerrado.
Sistema Cerrado
Datos
Inciso (a)
Todo gas
Inciso (a) Inciso (b) Inciso (c) Inciso (d) Inciso (e) Inciso (f) Inciso (g) Inciso (h)
X 0 0 50 0 0 50 50 0 50
Z 0 0 0 50 0 50 0 50 50
0 0 0 0 50 0 50 50 50
Resultados
Moles de agua
condensados
0 1.724 1.569 1.722 1.818 1.568 1.711 1.817 1.710
Relacin:
Aire-combustible
9.52 9.52 14.28 9.52 9.61 14.28 14.42 9.61 14.42
Temperatura de
condensacin
332.04 332.04 324.23 332.04 332.90 324.23 325.40 332.90 325.40
Presin de los
Productos
1.00 0.84 0.90 0.86 0.83 0.91 0.89 0.85 0.91
Calor transferido -802344.25 -873932.50 -867520.69 -733003.06 -877848.69 -726611.13 -873395.06 -736916.81 -732482.69
Entropa de la
Reaccin
-5.13 -589.50 -534.00 -531.88 -623.32 -479.27 -585.62 -565.80 -530.98
Entropa de los
Alrededores
2692.43 2932.66 2911.14 2459.74 2945.80 2438.29 2930.86 2472.88 2458.00
Cambio de
entropa total
2687.30 2343.16 2377.14 1927.87 2322.49 1959.02 2345.24 1907.08 1927.02
Trabajo ptimo -800816.88 -698262.50 -708389.06 -574503.88 -692100.63 -583787.56 -698880.06 -568308.44 -574251.75
Irreversibilidad 800816.88 698262.50 708389.06 574503.88 692100.63 583787.56 698880.06 568308.44 574251.75
Para percibir mejor la diferencia entre el sistema abierto y el sistema cerrado vea el grfico siguiente.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 33
Grfico 7: Comparacin de la variacin en la entropa de la reaccin en funcin del calor de combustin
entre el sistema abierto y el sistema cerrado
-
5
8
3
.
6
3
-
5
8
9
.
5
0
-
5
2
6
.
3
8
-
5
3
4
.
0
0
-
5
2
2
.
8
3
-
5
3
1
.
8
8
-
6
1
7
.
1
8
-
6
2
3
.
3
2
-
4
6
9
.
6
3
-
4
7
9
.
2
7
-
5
7
7
.
3
9
-
5
8
5
.
6
2
-
5
5
6
.
4
3
-
5
6
5
.
8
0
-
5
2
0
.
6
8
-
5
3
0
.
9
8
-878203 -871409 -736351 -882353 -729557 -877634 -740501 -735782
q (kJ/kgmol de CH
4
)
X, z,
X z

X,
z,
X, z
ideal
entropa de la
reaccin
(sistema abierto)
entropa de la
reaccin
(sistema cerrado)
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 34
Prueba No. 2
Descripcin del Problema: Repita la Prueba No. 1 suponiendo que la temperatura de los productos de
combustin es de 500 K.
Ejecucin de la prueba:
Resultados: Los resultados para esta prueba se presentan del mismo modo que para la Prueba No. 1.
Reacciones de combustin:
a)
(l) 2 2 (g) 2 2 2 2 4
O H 00 . 0 7.52N O 2.00H 1.00CO 7.52N 2O CH + + + + +
b)
(l) 2 2 (g) 2 2 2 2 2 4
O 0.00H 11.28N O H 00 . 2 1.00CO 1.00O 11.28N 3O CH + + + + + +
c) + +
2 2 4
7.52N 2O CH
(l) 2 2 (g) 2 2 2
O H 00 . 0 7.52N O H 00 . 2 0.25O 0.50CO 0.50CO + + + + +
d) + + +

O H 9.43X10 7.52N 2O CH
2
2
2 2 4
(l) 2 2 (g) 2 2
O H 00 . 0 7.52N O 2.09H 1.00CO + + +
e) + +
2 2 4
11.28N 3O CH
(l) 2 2 (g) 2 2 2
O H 00 . 0 11.28N O H 00 . 2 0.50CO 0.50CO 1.25O + + + + +
f) + + +

O H 1.41X10 11.28N 3O CH
2
1
2 2 4
(l) 2 2 (g) 2 2 2
O H 00 . 0 11.28N O 2.14H 1.00CO 0O 0 1. + + + +
g) + + +

O H 9.43X10 7.52N 2O CH
2
2
2 2 4
(l) 2 2 (g) 2 2 2
O H 00 . 0 7.52N O 2.09H 0.25O 0.50CO 0.50CO + + + + +
h) + + +

O H 1.41X10 11.28N 3O CH
2
1
2 2 4
(l) 2 2 (g) 2 2 2
O 0.00H 11.28N O 2.14H 0.50CO 0.50CO 1.25O + + + + +
ANLISIS DE RESULTADOS (sistema abierto, prueba a T
prod
= 500 K)
Como se esperaba, debido a que la temperatura de los productos es mayor que la temperatura de roco,
ya no hay agua condensada, y en los casos en que se suministra un porcentaje de humedad relativa al
sistema, sta agua pasa tal cual a los productos en forma de vapor siendo idnticas las reacciones de
combustin para sistema abierto y para sistema cerrado.
A continuacin se muestran los resultados de los incisos (i) hasta (ix) tanto para sistema abierto como
para sistema cerrado, donde se excluyen de la tabla las filas de moles de agua condensada, por obvias
razones; la de relacin aire combustible y la de temperatura de punto de roco ya que estas son idnticas
a las de la Prueba No. 1 para el sistema abierto.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 35
Sistema Abierto
(prueba para T
prod
= 500 K)
Datos Inciso (a) Inciso (b) Inciso (c) Inciso (d) Inciso (e) Inciso (f) Inciso (g) Inciso (h)
X 0 50 0 0 50 50 0 50
Z 0 0 50 0 50 0 50 50
0 0 0 50 0 50 50 50
Resultados
Calor
Transferido
-735724.00 -707406.88 -593898.50 -735071.13 -565581.38 -706427.56 -593245.63 -564602.06
Entropa de la
Reaccin
165.15 253.47 224.89 163.62 308.77 251.64 223.38 306.96
Entropa de los
Alrededores
2468.87 2373.85 1992.95 2466.68 1897.92 2370.56 1990.76 1894.64
Cambio de
entropa total
2634.02 2627.31 2217.84 2630.31 2206.70 2622.20 2214.14 2201.66
Trabajo ptimo -784989.38 -782939.50 -660915.88 -783831.00 -657595.19 -781415.19 -659812.94 -656076.56
Irreversibilidad 784989.38 782939.50 660915.88 783831.00 657595.19 781415.19 659812.94 656076.56
Para poder apreciar las diferencias entre una temperatura y otra, se presenta la siguiente tabla, en la que
estn contenidos el calor de combustin y la variacin en la entropa de la reaccin.
Tprod = 298 K Inciso (d) Inciso (a) Inciso (f) Inciso (b) Inciso (g) Inciso (c) Inciso (h) Inciso (e)
Calor
Transferido
-882352.88 -878203.06 -877633.56 -871408.75 -740501.00 -736351.19 -735781.69 -729556.94
Entropa de la
Reaccin
-617.18 -583.63 -577.39 -526.38 -556.43 -522.83 -520.68 -469.63
Tprod = 500 K Inciso (a) Inciso (d) Inciso (b) Inciso (f) Inciso (c) Inciso (g) Inciso (e) Inciso (h)
Calor
Transferido
-735724.00 -735071.13 -707406.88 -706427.56 -593898.50 -593245.63 -565581.38 -564602.06
Entropa de la
Reaccin
165.15 163.62 253.47 251.64 227.89 223.38 308.77 306.96
Como se puede observar en las tablas de resultados de ambos casos, al no haber agua condensada en
los productos, la variacin en la entropa de la reaccin pasa de negativa a positiva. Por otro lado, el calor
de combustin invierte el tamao de su valor con respecto a los valores presentados en la Prueba No. 1,
es decir, el calor de combustin en el inciso (d) ahora es menor que el del inciso (a), el inciso (f) con el
inciso (b), el inciso (g) con el inciso (c), y el inciso (h) con el inciso (e); ya que ahora todos los moles de
agua en los productos de la combustin, deben ser llevados a la fase vapor, y para ello tomarn parte de
la energa generada por la reaccin para alcanzar dicha fase, disminuyendo as el calor de combustin.
En la Prueba No. 1, se explic que al disminuir la variacin en la entropa de la reaccin se elevaba el
calor de combustin, en este caso, al aumentar la variacin en la entropa de la reaccin aumenta el calor
de combustin.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 36
En la tabla anterior, a 500 K, puede notar que la variacin en la entropa de la reaccin parece no tener
un orden especfico, sin embargo, si sta se organizara ascendentemente, se encontrara que conforme
aumenta la temperatura de los productos, X afecta ms que z y el inciso (c) comienza a intercambiarse
con el inciso (b) y, al seguir aumentado la temperatura, el inciso (g) empieza a intercambiarse con el
inciso (f) y de nuevo, al seguir aumentando dicha temperatura, el inciso (f) empieza a intercambiarse con
el inciso (c). Es decir, conforme aumenta la temperatura de los productos de combustin, el factor
predominante en la variacin de la entropa es X, aminorada por . Vea los Grficos 8 y 9. En el grfico 9
slo se incluyen X, z y sus combinaciones con , ya que son las variaciones ms notorias.
Grfico 8: Variacin en la entropa de la reaccin para dos temperaturas de salida de los productos de
combustin, (para sistema abierto)
Grfico 9: Variacin en la entropa de la reaccin para dos temperaturas de salida de los productos de
combustin, (para sistema abierto)
-700
-550
-400
-250
-100
50
200
298 308 318 328 338 348
T
prod
(K)
s
r
e
a
c

(
k
J
/
k
g
m
o
l

d
e

C
H
4

K
)
X,
z
z,
X
z,
z
X,
X
-700
-550
-400
-250
-100
50
200
298 308 318 328 338 348
T
prod
(K)
s
r
e
a
c

(
k
J
/
k
g
m
o
l

d
e

C
H
4

K
)
ideal
z
X

X, z
X, j
z, j
X,
z,
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 37
Sistema Cerrado
(prueba para T
prod
= 500 K)
Datos Inciso (a) Inciso (b) Inciso (c) Inciso (d) Inciso (e) Inciso (f) Inciso (g) Inciso (h)
X 0 50 0 0 50 50 0 50
Z 0 0 50 0 50 0 50 50
0 0 0 50 0 50 50 50
Resultados
Temperatura de
Condensacin
343.63 335.14 343.63 344.45 335.14 336.45 344.45 336.45
Presin de los
Productos
1.68 1.68 1.72 1.68 1.71 1.68 1.72 1.71
Calor
Transferido
-753384.13 -733057.00 -612597.25 -752889.38 -592270.13 -732315.00 -612102.50 -591529.13
Entropa de la
Reaccin
211.35 326.41 285.03 210.70 392.57 326.18 284.43 392.41
Entropa de los
Alrededores
2528.13 2459.92 2050.70 2526.47 1987.48 2457.43 2054.04 1984.99
Cambio de
entropa total
2739.49 2786.33 2340.73 2737.17 2380.06 2783.61 2338.47 2377.40
Trabajo ptimo -816367.5 -830327.31 -697537.31 -815677.19 -709257.38 -829516.19 -696862.75 -708466.13
Irreversibilidad 816367.5 830327.31 697537.31 815677.19 709257.38 829516.19 696862.75 708466.13
ANLISIS DE RESULTADOS (sistema cerrado, prueba a T
prod
= 500 K)
Con respecto a la Prueba No.1 y con base a la ecuacin (30), se puede advertir que ahora la presin de
salida, no slo es funcin del nmero de moles de los productos de la combustin y de los reactivos, sino
tambin de la temperatura de los productos, ya que este no es un proceso isotrmico. Calculadamente se
ve que sta aumenta y como consecuencia tambin lo hace la presin parcial y la temperatura de
condensacin. Simultneamente, el desarrollo del calor de combustin, y de la variacin en la entropa de
la reaccin, es semejante al del sistema abierto. Claro esta que, los valores para el sistema cerrado son
un poco mayores que los del anterior, a causa del aumento de presin a la salida. Si tiene dudas al
respecto vea la tabla siguiente, donde se resumen el calor de combustin y la variacin en la entropa de
la reaccin para cada uno de los incisos presentados, a las dos diferentes temperaturas.
Tprod = 298 K Inciso (d) Inciso (a) Inciso (f) Inciso (b) Inciso (g) Inciso (c) Inciso (h) Inciso (e)
Calor
Transferido
-877848.69 -873932.50 -873395.06 -867520.69 -736916.81 -733003.06 -732482.69 -726611.13
Entropa de la
Reaccin
-623.32 -589.50 -585.62 -534.00 -565.80 -531.88 -530.98 -479.27
Tprod = 500 K Inciso (a) Inciso (d) Inciso (b) Inciso (f) Inciso (c) Inciso (g) Inciso (e) Inciso (h)
Calor
Transferido
-753384.13 -752889.38 -733057.00 -732315.00 -612597.25 -612102.50 -592270.13 -591529.13
Entropa de la
Reaccin
211.35 210.70 326.41 326.18 285.03 284.43 392.57 392.41
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 38
Tal vez se pregunte, qu pasa si la temperatura de los productos sigue aumentando sin lmite?. De
hecho la temperatura no puede ir ms all de la temperatura de flama, debido a que sta es la mxima
temperatura que se alcanza en la reaccin. No obstante, tericamente, con base a la segunda ley de la
termodinmica, esta temperatura puede seguir aumentando hasta que la variacin en la entropa total se
haga cero, lo cual nunca suceder realmente ya que estas reacciones de combustin son totalmente
irreversibles.
En los siguientes Grficos puede observar las variaciones de las que se habl con anterioridad; tambin
podr advertir que stas se siguen dando, quedando en ocasiones unas curvas sobre otras, tal como se
muestra a continuacin.
Grfico 10: Variacin del calor de combustin en funcin de la temperatura de los productos de combustin
(para sistema abierto)
Nota: Debido a que los casos en los que interviene la humedad relativa tienen un comportamiento
aparentemente paralelo a otros casos donde estn involucrados otros factores como exceso de aire X y
combustin incompleta z, es decir, la curva en donde interviene es paralela al caso de la reaccin
ideal; la curva en donde intervienen los factores (X, z, ) es paralela a (X, z); la de los factores (X, ) es
paralela a (X); y la de (z, ) es paralela a (z); de aqu en adelante las curvas en donde interviene la
humedad relativa se excluirn de los grficos que se estudiaran posteriormente.
Como se esperaba, al aumentar la temperatura de los productos de combustin, disminuye el calor de
combustin, debido justamente a que para calentar los productos a esa temperatura, se tom la cantidad
de energa equivalente al calor que falta. Grficamente pareciera que sucede lo contrario, pero recuerde
que el calor va acompaado del signo que indica si ste calor proviene del sistema o es recibido por l.
En ste grfico se puede apreciar tambin que la temperatura en la cual el calor de combustin se hace
cero, es justamente la temperatura adiabtica de flama, para cada uno de los incisos presentados en
ambas pruebas, que la mxima temperatura adiabtica de flama corresponde al caso ideal seguido de la
combustin completa con aire terico hmedo y que sta va disminuyendo conforme se toman en cuenta
ms factores que alteran el sistema.
Nota: La combinacin de la humedad relativa con las otras perturbaciones, (X y z), no afecta en gran
medida a la contribucin de estos factores, ya que como puede apreciar a travs del grfico anterior,
stas curvas no son muy diferentes de los casos sin humedad.
-1000000
-750000
-500000
-250000
0
250000
500000
298 798 1298 1798 2298 2798
T
prod
(K)
q
(
k
J
/
k
g
m
o
l

d
e

C
H
4
)
X, z
X
z

ideal
z,
X,
X, z,
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 39
Grfico 11: Variacin de la entropa de la reaccin en funcin de la temperatura de los productos de
combustin, (para sistema abierto)
Observe que al aumentar la temperatura de los productos de combustin, aumenta la variacin en la
entropa de la reaccin, ya que como se indic anteriormente, a altas temperaturas la energa de enlace
entre tomos es menor y por lo tanto hay ms desorden.
Grfico 12: Variacin de la entropa de los alrededores en funcin de la temperatura de los productos de
combustin (para sistema abierto)
Como puede observar, debido a que la variacin en la entropa de los alrededores es directamente
proporcional al calor, pero con signo negativo y dividido por la temperatura de los alrededores, el Grfico
12 es el reflejo del Grfico 10. En el Grfico 12 tambin puede apreciarse la temperatura de flama.
-700
-300
100
500
900
298 798 1298 1798 2298 2798
T
prod
(K)
s
r
e
a
c

(
k
J
/
k
g
m
o
l

d
e

C
H
4

K
)
X, z
X
ideal
z
-1300
-750
-200
350
900
1450
2000
2550
3100
298 798 1298 1798 2298 2798
T
prod
(K)
s
a
l
r
e
d

(
k
J
/
k
g
m
o
l

d
e

C
H
4

K
)
X, z X
z
ideal
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 40
Grfico 13: Variacin de la entropa total en funcin de la temperatura de los productos de combustin
(para sistema abierto)
Como puede ver, la variacin en la entropa total alcanza un mximo y luego comienza a descender, esto
ocurre en la temperatura de roco, para cada uno de los casos. Debido a lo grande de la escala esto no
puede apreciarse con claridad, por lo que a continuacin se presenta un grfico ms detallado de sta
regin.
Grfico 14: Variacin de la entropa total en funcin de la temperatura de los productos de combustin
(para sistema abierto)
-100
600
1300
2000
2700
298 798 1298 1798 2298 2798
T
prod
(K)
s
t
o
t

(
k
J
/
k
g
m
o
l

d
e

C
H
4

K
)
X, z X
z
ideal
X, z
z
X
ideal
1700
1900
2100
2300
2500
2700
2900
298 308 318 328 338 348
T
prod
(K)
s
t
o
t
(
k
J
/
k
g
m
o
l

d
e

C
H
4

K
)
T
r
= 331.51
T
r
= 324.23
T
r
= 332.04
z
X
ideal
X, z
T
r
= 323.92
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 41
Por arriba de la temperatura de roco no coexiste agua condensada en los productos de combustin, por
lo que el calor de combustin empieza a disminuir ya que debe tomar parte de la energa generada por la
reaccin para llevar a la fase gaseosa todos los moles de agua liquida involucrados en ella. De la misma
forma la variacin en la entropa de la reaccin cambia de negativa a positiva en valor y aunque sta
sigue aumentando conforme lo hace la temperatura de los productos de la combustin, es en ste punto
exactamente donde se alcanza el valor mximo de la suma de ambos factores.
Grfico 15: Variacin del trabajo ptimo en funcin de la temperatura de los productos de combustin
(para sistema abierto)
Como se mencion con anterioridad, el trabajo ptimo es el negativo de la variacin en la entropa total,
multiplicada por la temperatura de los alrededores
11
, por lo que, el Grfico 15 es un reflejo del Grfico 13,
es decir, que al aumentar la temperatura de los productos de la combustin, el trabajo til disponible,
tambin disminuye, ya que parte de la energa generada por la reaccin, es tomada para llevar a los
productos hasta esa temperatura.
Nota: El Grfico de la Irreversibilidad de la reaccin en funcin de la temperatura de los productos de
combustin es simplemente el reflejo del Grfico 15, por lo que se considera innecesario incluirlo.
Del mismo modo, para el sistema cerrado, las comprobaciones son semejantes a las del sistema abierto,
por lo que tampoco se incluyen los grficos para la situacin planteada.
Nota: En los Grficos 10 - 13 y 15, la temperatura de los productos para la cual las curvas llegan a su fin,
corresponde a la temperatura en la que la entropa total es cero, es decir, cuando el proceso se vuelve
reversible o imposible, ya que todas las reacciones de combustin son irreversibles.
11
tot alr reac alr alr reac alr alr alr reac alr pt
s T ) s (s T s T s T s T q W +
-850000
-650000
-450000
-250000
-50000
298 798 1298 1798 2298 2798
T
prod
(K)
W

p
t

(
k
J
/
k
g
m
o
l

d
e

C
H
4
)
X, z X z ideal
z
X, z
z
ideal
X
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 42
Qu pasa si adems de aumentar la temperatura de los productos, varan los porcentajes de X, exceso
de aire, z, porcentaje de carbn que aparece como CO en los productos de la combustin, y , humedad
relativa, para un determinado combustible?.
Grfico 16: Variacin del calor de combustin en funcin de la temperatura de los productos
a diversos porcentajes de X, z y , (para sistema abierto)
Como puede ver, al aumentar el porcentaje de exceso de aire, se alcanza ms aprisa la temperatura de
flama, y la temperatura para la cual la entropa total es cero, extinguindose con esto la reaccin. Le
siguen z al 100 %, X al 50 %, z al 50 %, X al 10 %, z al 10 %, al 100 %, al 50 %, al 10 %, y el caso
ideal. Lo mismo ocurre con la variacin en la entropa de la reaccin, por lo que se espera que suceda
igual con las dems variables.
Grfico 17: Variacin en la entropa de la reaccin en funcin de la temperatura de los productos
a diversos porcentajes de X, z y , (para sistema abierto)
-1000000
-800000
-600000
-400000
-200000
0
200000
400000
600000
298 798 1298 1798 2298 2798
T
prod
(K)
q

(
k
J
/
k
g
m
o
l

d
e

C
H
4
)
ideal z=10
z=50 z=100
X=10 X=50
X=100 10
50 100
X=100%
z=100%
=100%
ideal
z=50%
X=50%
X=10%
-800
-300
200
700
1200
1700
298 798 1298 1798 2298 2798
T
prod
(K)
s
r
e
a
c

(
k
J
/
k
g
m
o
l

d
e

C
H
4
K
)
ideal z=10
z=50 z=100
X=10 X=50
X=100 10
50 100
X=100%
z=100%
=100%
ideal
X=50%
X=10%
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 43
Prueba No. 3
Descripcin del Problema: Durante un proceso adiabtico de combustin se quema metano gaseoso
con aire a una presin de 1 bar y 298 K. Suponga las siguientes condiciones:
a) Combustin completa con aire seco estequiomtrico
b) Combustin completa con exceso de aire seco (X = 50%)
c) Combustin incompleta (z = 50%) con aire seco estequiomtrico
d) Combustin completa con aire hmedo ( = 50%) estequiomtrico
e) Combustin incompleta con exceso de aire seco (z = X = 50%)
f) Combustin completa con exceso de aire hmedo (X = = 50%)
g) Combustin incompleta con aire hmedo (z = = 50%) estequiomtrico, y
h) Combustin incompleta con exceso de aire hmedo (z = X = = 50%)
Determine para cada uno de los incisos:
i) La temperatura adiabtica de flama
ii) La entropa de la reaccin en kJ/K
iii) La entropa de los alrededores en kJ/K
iv) El cambio de entropa total en kJ/K
v) La irreversibilidad en kJ/kgmol de CH
4
, y
vi) El trabajo ptimo en kJ/kgmol de CH
4
Tanto para sistema abierto como para sistema cerrado. En el caso del sistema cerrado, considere que la
temperatura de los reactivos es de 298 K.
Ejecucin de la prueba:
Resultados: Las reacciones de combustin balanceadas, la relacin aire-combustible y la temperatura
de roco son las mismas que para la Prueba No. 2, por lo que su escritura se suprimir de sta prueba.
La temperatura de flama supera por mucho a la temperatura de roco o condensacin, por lo que no hay
moles de agua condensada. Ya que se trata de un proceso adiabtico, el calor transferido, es cero, y en
consecuencia la entropa de los alrededores tambin lo es, por lo que tambin se excluir de la tabla de
resultados. As, las nicas cantidades que son dependientes de la temperatura de flama se presentan
enseguida, de forma tabular.
Sistema Abierto
Datos Inciso (a) Inciso (b) Inciso (c) Inciso (d) Inciso (e) Inciso (f) Inciso (g) Inciso (h)
X 0 50 0 0 50 50 0 50
z 0 0 50 0 50 0 50 50
0 0 0 50 0 50 50 50
Resultados
Temperatura
Adiabtica
2327.660 1789.098 2010.202 2308.670 1552.342 1774.573 1994.362 1540.184
Entropa de la
Reaccin
763.12 936.59 756.48 764.17 906.09 937.28 757.05 905.80
Cambio de
entropa total
763.12 936.59 756.48 764.17 906.09 937.28 757.05 905.80
Trabajo ptimo -227408.58 -279103.94 -225431.59 -227724.23 -270013.41 -279310.16 -225601.53 -269929.50
Irreversibilidad 227408.58 279103.94 225431.59 227724.23 270013.41 279310.16 225601.53 269929.50
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 44
2
3
2
7
.
6
6
2
3
0
8
.
6
7
2
0
1
0
.
2
0
2
1
9
9
4
.
3
6
2
1
7
8
9
.
0
9
8
1
7
7
4
.
5
7
3
1
5
5
2
.
3
4
2
1
5
4
0
.
1
8
4
1000
1200
1400
1600
1800
2000
2200
2400
T
f

(
K
)
X, z, X, z X, X z, z ideal
ANLISIS DE RESULTADOS (sistema abierto)
Grfico 18: Temperatura adiabtica de flama en funcin de los factores (X, z, )
Como se esperaba, la mxima temperatura adiabtica de flama se logra para el caso ideal, ya que ste
no presenta alteraciones en el sistema. Le siguen la combustin completa con aire terico hmedo, etc.
Como puede ver, conforme el sistema se hace ms complejo, la temperatura de flama va disminuyendo.
Grfico 19: Entropa de la reaccin en funcin de la temperatura adiabtica de flama
En la Prueba No. 2 se seal que a altas temperaturas, X, exceso de aire ocasiona ms desorden que z,
porcentaje de C que aparece como CO en los productos. En este caso, en que el proceso es adiabtico,
ocurre lo mismo, y es precisamente a causa de este desorden que aumenta la variacin en la entropa de
la reaccin y en conclusin la temperatura de flama se ve abatida. Por otra parte, ahora la humedad
relativa , aumentar ligeramente sta variacin, ya que toda el agua presente debe ser llevada a la fase
vapor.
7
6
3
.
1
2
7
6
4
.
1
7
7
5
6
.
4
8
7
5
7
.
0
5
9
3
6
.
5
9
9
3
7
.
2
8
9
0
6
.
0
9
9
0
5
.
8
400
500
600
700
800
900
1000
s
r
e
a
c

(
k
J
/
g
m
o
l

d
e

C
H
4

K
)
2327.660 2308.670 2010.202 1994.362 1789.098 1774.573 1552.342 1540.184
T
f
(K)
ideal

z z,
X
X,
X, z X, z,
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 45
-
2
2
7
4
0
8
.
6
-
2
2
7
7
2
4
.
2
-
2
2
5
4
3
1
.
6
-
2
2
5
6
0
1
.
5
-
2
7
9
1
0
3
.
9
-
2
7
9
3
1
0
.
2
-
2
7
0
0
1
3
.
4
-
2
6
9
9
2
9
.
5
-350000
-300000
-250000
-200000
-150000
-100000
-50000
0
W

p
t

(
k
J
/
g
m
o
l

d
e

C
H
4
)
2327.660 2308.670 2010.202 1994.362 1789.098 1774.573 1552.342 1540.184 T
f
(K)
ideal z z,
X X,
X, z X, z,
variables
que
intervienen
en el
proceso
de
combustin
Debido a que la entropa de los alrededores es cero, por tratarse de un proceso adiabtico, la variacin
en la entropa total es simplemente la variacin en la entropa de la reaccin, por lo que se excluye ste
grfico; del mismo modo, la irreversibilidad del sistema es el negativo del trabajo ptimo, as que tambin
se considera innecesario incluir el grfico correspondiente.
Grfico 20: Trabajo ptimo en funcin de la temperatura adiabtica de flama
Como se mencion con anterioridad, el trabajo ptimo es el negativo de la variacin en la entropa total
multiplicada por la entropa de los alrededores, y como en este caso, la variacin en la entropa total es la
variacin en la entropa de la reaccin, se puede decir que el grfico 20 es prcticamente el reflejo del
grfico 19.
ANLISIS DE RESULTADOS (sistema cerrado)
Sistema Cerrado
Datos Inciso (a) Inciso (b) Inciso (c) Inciso (d) Inciso (e) Inciso (f) Inciso (g) Inciso (h)
X 0 50 0 0 50 50 0 50
Z 0 0 50 0 50 0 50 50
0 0 0 50 0 50 50 50
Resultados
Presin de los
Productos
9.47 7.33 8.43 9.39 6.49 7.27 8.36 6.44
Temperatura de
Condensacin
389.82 371.54 385.55 390.76 367.83 373.01 386.38 369.16
Temperatura de
Flama
2823.045 2184.923 2454.044 2798.460 1903.667 2165.780 2433.213 1887.505
Entropa de la
Reaccin
1426.66 1738.91 1466.17 1433.55 1679.65 1748.35 1470.80 1686.78
Cambio total
de entropa
1426.66 1738.91 1466.17 1433.55 1679.65 1748.35 1470.80 1686.78
Trabajo ptimo -425143.81 -518196.19 -436917.78 -427197.09 -500536.31 -521009.31 -438298.78 -502661.69
Irreversibilidad 425143.81 518196.19 436917.78 427197.09 500536.31 521009.31 438298.78 502661.69
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 46
9
.
4
7
9
.
3
9
8
.
4
3
8
.
3
6
7
.
3
3
7
.
2
7
6
.
4
9
6
.
4
4
4
5
6
7
8
9
10
P
p
r
o
d

(
b
a
r
)
2823.045 2798.46 2454.044 2433.213 2184.923 2165.78 1903.667 1887.505
T
f
(K)
ideal

z z,
X X,
X, z X, z,
Grfico 21: Presin mxima de los productos en funcin de la temperatura adiabtica de flama
En el sistema cerrado, se ve que la presin de los productos aument considerablemente, con respecto a
la Prueba No. 2; esto porque en un proceso adiabtico, la presin obtenida a la salida, es la mxima que
puede soportar el sistema, es decir, sta corresponde a la temperatura adiabtica de flama. As,
conforme aumente sta temperatura aumentar la presin de los productos. Grfico 21.
Grfico 22: Temperatura de condensacin en funcin de la temperatura adiabtica de flama
Anlogamente, la temperatura de condensacin crecer acorde lo haga la temperatura de flama, siendo
ligeramente mayor en los casos en los que interviene , ya que la presin parcial del vapor de agua
aumenta por la inclusin de humedad relativa en el sistema. Grfico 22.
3
8
9
.
8
2
3
9
0
.
7
6
3
8
5
.
5
5
3
8
6
.
3
8
3
7
1
.
5
4
3
7
3
.
0
1
3
6
7
.
8
3
3
6
9
.
1
6
260
280
300
320
340
360
380
400
420
440
T
c
o
n
d

(
K
)
2823.045 2798.46 2454.044 2433.213 2184.923 2165.78 1903.667 1887.505
T
f
(K)
ideal

z
z,
X X,
X, z X, z,
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 47
Grfico 23: Entropa de la reaccin en funcin de la temperatura adiabtica de flama
Nuevamente, la variacin en la entropa de la reaccin es mayor para las reacciones en las que
interviene el exceso de aire. Por otro lado, si compara los grficos 23 y 19, podr apreciar que sta es un
poco ms del doble de un sistema a otro y que ahora z y su combinacin con , provocan que aumente
sta debido otra vez al aumento de presin a la salida. Como puede ver, mientras ms complejo es el
sistema, ms aumenta la variacin en la entropa y disminuye la temperatura de flama.
Grfico 24: Trabajo ptimo en funcin de la temperatura adiabtica de flama
Del mismo modo que para el sistema abierto, el trabajo ptimo depende de la variacin en la entropa
total y de la temperatura de los alrededores, siendo el grfico 24 un reflejo del grfico 23.
1
4
2
6
.
6
6
1
4
3
3
.
5
5
1
4
6
6
.
1
8
1
4
7
0
.
8
1
7
3
8
.
9
1
1
7
4
8
.
3
5
1
6
7
9
.
6
5
1
6
8
6
.
7
8
700
900
1100
1300
1500
1700
1900
s
r
e
a
c

(
k
J
/
g
m
o
l

d
e

C
H
4

K
)
2823.045 2798.46 2454.044 2433.213 2184.923 2165.78 1903.667 1887.505
T
f
(K)
ideal

z z,
X X,
X, z X, z,
-
4
2
5
1
4
3
.
8
-
4
2
7
1
9
7
.
1
-
4
3
6
9
1
7
.
8
-
4
3
8
2
9
8
.
8
-
5
1
8
1
9
6
.
2
-
5
2
1
0
0
9
.
3
-
5
0
0
5
3
6
.
3
-
5
0
2
6
6
1
.
7
-550000
-520000
-490000
-460000
-430000
-400000
-370000
W

p
t

(
k
J
/
g
m
o
l

d
e

C
H
4
)
2823.045 2798.46 2454.044 2433.213 2184.923 2165.78 1903.667 1887.505
T
f
(K)
ideal
z
z,
X
X,
X, z
X, z,
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 48
Ahora la pregunta es, qu tanto se afecta la temperatura de flama al variar los porcentajes de X, exceso
de aire, z, porcentaje de C que aparece como CO en los productos y , humedad relativa?, y adems, en
un proceso adiabtico, qu pasa con los otros parmetros al modificar stas variables?.
Grfico 25 Temperatura adiabtica de flama en funcin del porcentaje de los factores (X, z, )
(para sistema abierto)
Como puede ver en el grfico 25, al ir aumentado el desorden del sistema, la temperatura adiabtica de
flama disminuye con ms rapidez. El caso ideal es un punto ubicado en el origen de los otros procesos.
Grfico 26: Temperatura de roco en funcin del porcentaje de los factores (X, z, )
(para sistema abierto)
1000
1200
1400
1600
1800
2000
2200
2400
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 %
T
f

(
K
)
X, z,

z
z,
X
X,
X, z
315
318
321
324
327
330
333
336
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
%
T
r

(
K
)

z,
z
X, z,
X, z
X
X,
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 49
En el grfico 26, se vislumbra que para y su combinacin con z, al aumentar dichos factores aumenta la
temperatura de roco; en cambio, para z, sta temperatura disminuye ligeramente conforme aumenta el
porcentaje de carbn que aparece como CO en los productos. Igualmente, al aumentar los porcentajes
de X y su combinacin con z y , disminuye la temperatura de roco, pero ahora lo hace ms aprisa.
Nota: Debido a la variacin tan grande de entropa entre un caso y otro, sta se separa en dos grficos,
para su mejor apreciacin.
Grfico 27: Variacin en la entropa de la reaccin en funcin del porcentaje de los factores (X, z, )
(para sistema abierto)
Grfico 28: Variacin en la entropa de la reaccin en funcin del porcentaje de los factores (X, z, )
(para sistema abierto)
700
750
800
850
900
950
1000
1050
1100
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
%
s
r
e
a
c

(
k
J
/
k
g
m
o
l

d
e

C
H
4

K
)
X, z,
X, z
X
X,
720
725
730
735
740
745
750
755
760
765
770
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
%
s
r
e
a
c

(
k
J
/
k
g
m
o
l

d
e

C
H
4

K
)

z,
z
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 50
En los grficos 27 y 28 se ve que la variacin en la entropa de la reaccin no se comporta del mismo
modo para todos los procesos, por ejemplo para z y su combinacin con , sta aumenta hasta alcanzar
un mximo y luego comienza a disminuir. No obstante, para este valor aumenta casi linealmente.
Asimismo, (X, z) y su combinacin con aumentan lentamente llegando a un mximo, pero ya no
descienden. Al mismo tiempo, X y su combinacin con , se comportan como , pero, esta ltima
combinacin aumenta mucho ms rpido.
Repetidamente se ha sealado que el trabajo ptimo es funcin de la variacin en la entropa total y esto
se comprueba una vez ms, inclusive para un proceso adiabtico. Para la entropa de la reaccin se
emplearon dos grficos, sin embargo en este caso se utilizar slo uno para confirmar lo que se anot
con anterioridad.
Grfico 29: Trabajo ptimo en funcin del porcentaje de los factores (X, z, )
(para sistema abierto)
Recuerde que durante un proceso adiabtico el calor de combustin es cero, por consiguiente la
variacin en la entropa de los alrededores tambin lo es y en consecuencia la variacin en la entropa
total es simplemente la variacin en la entropa de la reaccin; por otro lado la irreversibilidad es el
negativo del trabajo ptimo, y es con base a todas estas consideraciones que se excluyen los grficos de
la variacin en la entropa total y de irreversibilidad de la reaccin.
-340000
-320000
-300000
-280000
-260000
-240000
-220000
-200000
-180000
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 %
W
o
p
t

(
k
J
/
k
g
m
o
l

d
e

C
H
4
)
X, z,
X, z
z,

z
X,
X
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 51
Prueba No. 4
Descripcin del Problema: Durante un proceso de combustin se quema metano gaseoso con aire a
una presin de 1 bar y 298 K. Calcule el porcentaje de exceso de aire, si la temperatura de flama es de
1990 K. Suponga las siguientes condiciones:
a) Combustin completa con aire seco estequiomtrico
b) Combustin incompleta (z = 50%) con aire seco estequiomtrico
c) Combustin completa con aire hmedo ( = 50%) estequiomtrico
d) Combustin incompleta con aire hmedo (z = = 50%) estequiomtrico
Determine para cada uno de los casos anteriores:
i) Los moles de H
2
O condensada por mol de combustible quemado
ii) La relacin aire-combustible en kgmol de aire/kgmol de CH
4
iii) La temperatura de roco de la mezcla de los gases producto en K
iv) La cantidad de calor transferida en kJ/kgmol de CH
4
v) La entropa de la reaccin en kJ/K
vi) La entropa de los alrededores en kJ/K
vii) El cambio de entropa total en kJ/K
viii) La irreversibilidad en kJ/kgmol de CH
4
ix) El trabajo ptimo en kJ/kgmol de CH
4
Tanto para sistema abierto como para sistema cerrado. En el caso del sistema cerrado, considere que la
temperatura de los reactivos es de 298 K.
Ejecucin de la prueba:
Resultados: A continuacin se muestran las reacciones de combustin balanceadas presentadas por el
programa; los resultados para cada uno de los procesos, considerando los incisos en romano, se dan de
forma tabular.
Reacciones de combustin para el sistema abierto:
a)
2 (g) 2 2 2 2 2 4
.59N 9 O 2.00H 1.00CO 0.55O .59N 9 2.55O CH + + + + +
b)
2 (g) 2 2 2 2 2 4
.64N 7 O 2.00H 0.50CO 0.50CO 0.28O 7.64N 3O 0 . 2 CH + + + + + +
c) + + + O H .43X10 9 .47N 9 2.52O CH
2
-2
2 2 4
2 (g) 2 2 2
7N 4 . 9 O 2.09H .00CO 1 0.52O + + +
d) + + +

O H 9.45X10 7.55N 2.01O CH
2
2
2 2 4
2 (g) 2 2 2
7.55N O .09H 2 .50CO 0 .50CO 0 0.26O + + + +
Puesto que la temperatura de los productos supera por mucho a la temperatura de roco, no hay moles
de agua condensados, sin embargo, las reacciones de combustin para sistema abierto y para sistema
cerrado no son las mismas. Como en ocasiones anteriores, los resultados de los incisos (i) hasta (ix) para
ambos casos, y el anlisis de los mismos se presenta de forma tabular.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 52
27.49
25.40
1.62
0.35 12.14 12.08
9.67 9.65
z, z ideal
Exceso de
Aire (%)
Relacin
A/C
Sistema Abierto
Datos Inciso (a) Inciso (b) Inciso (c) Inciso (d)
Z 0 50 0 50
0 0 50 50
Resultados
Relacin:
Aire-combustible
12.14 9.67 12.08 9.65
Temperatura
de roco
327.36 331.20 328.45 332.29
Exceso de aire 27.49 1.62 25.4 0.35
Entropa de la
Reaccin
865.21 762.12 859.47 758.25
Cambio de
entropa total
865.21 762.12 859.47 758.25
Trabajo ptimo -257832.45 -227113.22 -256123.03 -225961.42
Irreversibilidad 257832.45 227113.22 256123.03 225961.42
ANLISIS DE RESULTADOS (sistema abierto):
El objetivo en esta prueba es el de calcular la cantidad de aire que debe suministrarse al sistema para
alcanzar una temperatura de flama especfica, esto es, se trata de un proceso adiabtico y por lo tanto,
no hay moles de agua condensada y tanto el calor de combustin, como la variacin en la entropa de los
alrededores son cero, de esta forma la variacin en la entropa total es igual a la variacin en la entropa
de la reaccin, y en ausencia de trabajo externo, la irreversibilidad es simplemente el trabajo ptimo.
Grfico 30: Porcentaje de exceso de aire y relacin aire-combustible en funcin de las variables
de entrada al sistema
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 53
En la Prueba No. 3 se determin que mientras haya menos desorden en el sistema, la temperatura de
flama ser mayor. En este caso en que la temperatura de flama es determinada por el usuario el orden
de las reacciones es el mismo que para la prueba anterior, ya que ambos procesos son adiabticos.
En el Grfico 30 puede observarse que el mayor porcentaje de exceso de aire que debe suministrarse al
sistema corresponde al caso ideal, y que este va decreciendo acorde el sistema se hace ms complejo,
del mismo modo, vara la relacin aire-combustible.
Grfico 31: Variacin en la entropa de la reaccin y temperatura de roco en funcin del exceso de aire
La temperatura de roco, por el contrario, crecer conforme disminuya el porcentaje de exceso de aire ya
que el nmero de moles de los productos disminuye y en consecuencia, la fraccin de agua aumenta.
Semejante a la relacin aire-combustible, la variacin en la entropa de la reaccin disminuye al menguar
el porcentaje de exceso de aire, puesto que hay menos desorden en el sistema.
Grfico 32: Variacin del trabajo ptimo en funcin del exceso de aire
865.21
859.47
762.12
758.25
327.36 328.45 331.2 332.29
ideal z z,
s
reac
(kJ/gmol de CH
4
K)
T
r
(K)
27.49 25.40
1.62
0.35
Exceso de
Aire (%)
-
2
5
7
8
3
2
.
4
5
-
2
5
6
1
2
3
.
0
3
-
2
2
7
1
1
3
.
2
2
-
2
2
5
9
6
1
.
4
2
-260000
-250000
-240000
-230000
-220000
-210000
W

p
t

(
k
J
/
k
g
m
o
l

d
e

C
H
4
)
ideal

z z,
variables que
intervienen
en el
proceso
de
combustin
27.49 25.40 1.62 0.35
Exceso de
aire (%)
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 54
Reacciones de combustin para el sistema cerrado:
a)
2 (g) 2 2 2 2 2 4
.03N 13 O 2.00H 1.00CO 1.47O .03N 13 .47O 3 CH + + + + +
b)
2 (g) 2 2 2 2 2 4
.50N 10 O 2.00H 0.50CO 0.50CO 1.04O N 50 . 10 O 79 . 2 CH + + + + + +
c) + + + O H .47X10 9 N 86 . 12 O 42 . 3 CH
2
-2
2 2 4
2 (g) 2 2 2
N 86 . 12 O 2.09H .00CO 1 O 42 . 1 + + +
d) + + +

O H 9.50X10 N 36 . 0 1 2.75O CH
2
2
2 2 4
2 (g) 2 2 2
10.36N O .09H 2 .50CO 0 .50CO 0 1.00O + + + +
Tal vez esperaba que las reacciones de combustin para ambos sistemas fueran las mismas, puesto que
la temperatura de los productos es mucho mayor que la temperatura de roco, sin embargo, no es as.
Recuerde que para encontrar el porcentaje de aire que debe suministrarse al sistema para conseguir una
temperatura de flama en especfico, se obliga al sistema a que sea adiabtico, es decir, que el calor sea
cero. As, en el sistema abierto, es la entalpa de los productos y la de los reactivos, a las temperaturas
respectivas, lo que determina ste porcentaje de aire. En el sistema cerrado, son la energa interna de los
productos, la energa interna de los reactivos y la presin de los productos, las variables de las cuales
depende sta medicin.
Sistema Cerrado
Datos Inciso (a) Inciso (b) Inciso (c) Inciso (d)
Z 0 50 0 50
0 0 50 50
Resultados
Relacin:
Aire-combustible
16.50 13.29 16.37 13.20
Temperatura
de condensacin
365.29 370.80 366.75 372.29
Presin de los
productos
6.68 6.79 6.68 6.80
Exceso de aire 73.33 39.58 71.00 37.71
Entropa de la
Reaccin
1832.56 1641.96 1824.34 1636.76
Cambio de
entropa total
1832.56 1641.96 1824.34 1636.76
Trabajo ptimo -546102.88 -489303.50 -543652.94 -487753.75
Irreversibilidad 546102.88 489303.50 543652.94 487753.75
Con el porcentaje de aire encontrado, se rescriben las ecuaciones de las reacciones y con base a stas,
se hacen todos los clculos posteriores. De este modo, los moles de cada uno de los constituyentes de la
reaccin para el sistema cerrado, son mayores que para el sistema abierto, por consiguiente la presin
de salida tambin lo es, en consecuencia, todas las dems variables aumentarn proporcionalmente.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 55
73.33
71.00
39.58
37.71
16.5 16.37
13.29
13.20
Exceso de
Aire (%)
Relacin
A/C
ideal z z,
1
8
3
2
.
5
6
1
8
2
4
.
3
4
1
6
4
1
.
9
6
1
6
3
6
.
7
6
365.29
366.75
370.8 372.29
ideal z z,
s
reac
(kJ/gmol de CH
4
K)
T
c
(K)
73.33 71.00
39.58
37.71
Exceso de
Aire (%)
Del mismo modo que para el sistema abierto, el porcentaje de exceso de aire, desciende de acuerdo el
sistema se hace ms complejo, de igual forma, lo hace la relacin aire-combustible.
Grfico 33: Porcentaje de exceso de aire y relacin aire-combustible en funcin de las
variables de entrada al sistema
Grfico 34: Variacin en la entropa de la reaccin y temperatura de roco en funcin del exceso de aire
La temperatura de condensacin, al igual que la temperatura de roco, aumenta tenuemente, al decrecer
el porcentaje de exceso de aire, a la par, la variacin en la entropa de la reaccin, hace lo contrario.
El trabajo ptimo, por su parte, sigue el comportamiento de la temperatura de flama, es decir, mientras el
desorden sea menor, se dispondr de ms trabajo til.
Nuevamente, los valores tanto de la variacin en la entropa de la reaccin como del trabajo ptimo, son
un poco ms del doble del sistema abierto al sistema cerrado.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 56
Grfico 35: Trabajo ptimo en funcin del exceso de aire
Ahora la cuestin es, cmo vara el porcentaje de exceso de aire que debe suministrarse al sistema, al
variar la temperatura de flama, de un caso a otro?.
Grfico 36: Porcentaje de exceso de aire en funcin de la temperatura de flama
(para sistema abierto)
La temperatura adiabtica que se da como dato en la Prueba No. 4, es en realidad, la temperatura que
deben alcanzar los productos, as, sta temperatura puede variar desde la temperatura de roco, que es a
partir de la cual no hay agua condensada en los productos de la combustin y la temperatura de flama.
-
5
4
6
1
0
2
.
9
-
5
4
3
6
5
2
.
9
-
4
8
9
3
0
3
.
5
-
4
8
7
7
5
3
.
8
73.33 71.00 39.58 37.71
ideal z z,
W
pt
(kJ/kgmol de CH
4
)
Exceso de
aire (%)
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
500 700 900 1100 1300 1500 1700 1900 2100 2300
T
f
(K)
E
x
c
e
s
o

d
e

a
i
r
e

(
%
)
ideal

z
z,
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 57
Haciendo que la temperatura de los productos vare entre estos lmites, se halla que al ir aumentando
sta, el porcentaje de exceso de aire decrece exponencialmente, hasta llegar a cero, que es justamente
en la temperatura de flama.
Grfico 37: Relacin aire-combustible en funcin de la temperatura de flama
(para sistema abierto)
El comportamiento que sigue la relacin aire-combustible, con respecto al aumento de la temperatura de
flama, es similar al del porcentaje de exceso de aire. Si estos dos ltimos grficos se representaran en
forma de columnas, se encontrara que son similares a los Grficos 30 y 33. Al contrario, al aumentar la
temperatura de flama, la temperatura de roco, crecer por la razn ya antes expuesta.
Grfico 38: Temperatura de roco en funcin de la temperatura de flama
(para sistema abierto)
10
30
50
70
90
110
130
150
500 700 900 1100 1300 1500 1700 1900 2100 2300
T
f
(K)
A
/
C
ideal

z
z,
280
290
300
310
320
330
340
500 700 900 1100 1300 1500 1700 1900 2100 2300
T
f
(K)
T
r

(
K
)
ideal

z
z,
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 58
Grfico 39: Variacin en la entropa de la reaccin en funcin de la temperatura de flama
(para sistema abierto)
La variacin en la entropa de la reaccin sigue un comportamiento similar al del porcentaje de exceso de
aire y al de la relacin aire-combustible, disminuyendo al aumentar la temperatura de los productos. En la
Prueba No. 2. la temperatura para la cual encuentra su fin cada una de las curvas corresponde a la
temperatura en la que la entropa total es cero, es decir, con base a la segunda ley de la termodinmica,
ya no es posible que se lleve a cabo la reaccin. En este caso en que el proceso es adiabtico, es decir,
que el calor es cero, la mxima temperatura que se puede alcanzar en la reaccin es la temperatura de
flama, que es precisamente donde terminan las curvas en los Grficos 36-40. Despus de sta, ya no es
posible que se lleve a cabo la reaccin.
Grfico 40: Trabajo ptimo en funcin de la temperatura de flama
(para sistema abierto)
680
880
1080
1280
1480
1680
1880
2080
2280
500 700 900 1100 1300 1500 1700 1900 2100 2300
T
f
(K)
s
r
e
a
c

(
k
J
/
k
g
m
o
l

d
e

C
H
4

K
)
ideal

z
z,
-700000
-600000
-500000
-400000
-300000
-200000
500 700 900 1100 1300 1500 1700 1900 2100 2300
T
f
(K)
W

p
t

(
k
J
/
k
g
m
o
l

d
e

C
H
4
)
ideal

z
z,
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 59
Ahora, ya se puede hacer la comparacin de lo que sucede con los otros combustibles. Al inicio de la
seccin de Resultados, se indic que la tendencia de todos los hidrocarburos C
n
H
m
O
l
presentados en el
programa era la misma, y que dependiendo de la complejidad de su estructura molecular, estos se
ubicaran unos sobre otros.
A continuacin se muestran los Grficos que sostienen dicha afirmacin.
Si observa los Grficos 10-13 y 15, podr comprobar que el comportamiento de los distintos carburantes
es semejante al del metano, que estos se colocan siguiendo un orden, es decir, en orden descendente,
se ubican un alcano, un alqueno y un alquino con el mismo nmero de carbonos, y que conforme crece la
temperatura de los productos de combustin, se intercambia la distribucin de estos, colocndose
primero el alquino, luego el alqueno y finalmente, el alcano.
Los alcoholes, por otro lado son prcticamente paralelos a su prescrito correspondiente, por ejemplo, el
metanol se sita sobre el metano y el acetileno sobre el etileno y al ir aumentando la temperatura de los
productos, slo el acetileno se permuta con el etileno, los otros dos permanecen igual. El resto, esto es el
CO y el H
2
, se disponen como se listan disponindose debajo de todos los anteriores y al aumentar la
temperatura de los productos, permanecen sin cambio.
Como puede ver, mientras mayor sea el nmero de carbonos en la estructura molecular del combustible,
la energa calorfica obtenida de ellos ser mayor, esto para bajas temperaturas; claro est, que al ir
aumentando la temperatura de los productos de combustin, la disponibilidad de este calor se ver
disminuida. Bajo el mismo estatuto, la variacin en la entropa de la reaccin crecer al aumentar la
temperatura de los productos.
Equivalentemente, la variacin en la entropa de los alrededores, la variacin en la entropa total, el
trabajo ptimo y la irreversibilidad de todos y cada uno de los combustibles, se conducirn tal como lo
hizo el metano, ciertamente, ubicndose un combustible sobre otro, en funcin del nmero de carbonos.
Los grficos presentados corresponden nicamente al caso ideal ya que si para ste, los carburantes
tienen un comportamiento similar al del metano, se presume que su postura bajo condiciones especficas
de porcentajes de los factores de entrada (X, z, y ), y sus combinaciones, sea equivalente.
En los Grficos 41 y 43-46 puede apreciarse la temperatura de flama de cada uno de los combustibles.
Recuerde que esto ocurre en el cero del eje coordenado, es decir, cuando la entalpa de los productos es
igual a la entalpa de los reactivos. Como puede ver en estos grficos, la menor temperatura de flama le
corresponde al metano, CH
4
, y la mxima al acetileno, C
2
H
2
. Del mismo modo, en los Grficos 44 y 46, el
mximo que alcanza cada una de las curvas pertenece a la temperatura de roco para ese combustible,
en condiciones ideales. Lo que en el Grfico 45, compete al mnimo.
Grficamente puede apreciarse que la temperatura de roco disminuye sutilmente conforme aumenta el
nmero de carbonos en el combustible, esto para los alcanos y los alcoholes. Lo contrario pasa con los
alquinos y los hidrocarburos del benceno. Por otro lado, para los alquenos la temperatura de roco es
exactamente la misma para todos ellos
12
. En este grfico tambin puede deducirse que el combustible
con mayor temperatura de roco es el H
2
ya que como producto de la combustin de este se obtiene
agua, aumentando as la presin parcial de esta. Al contrario, precisamente por falta de hidrgeno, para
el CO no es posible calcular esta propiedad.
La relacin aire-combustible, por su parte, es completamente funcin de la masa molecular, es decir, del
nmero de carbonos y de hidrgenos y aumenta conforme esta es mayor, ya que el anlisis est hecho
con base a un mol de combustible.
12
El hecho de que la temperatura de roco de los alquenos sea la misma se debe a que el nmero de moles de agua
y el nmero de moles de los productos aumenta proporcionalmente, es decir, que la fraccin de agua es siempre la
misma.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 60
Grfico 41: Variacin del calor de combustin de un combustible a otro
(para sistema abierto, caso ideal)
-6300000
-5300000
-4300000
-3300000
-2300000
-1300000
-300000
700000
1700000
298 798 1298 1798 2298 2798
T
prod
(K)
q

(
K
J
/
K
g
m
o
l

d
e

c
o
m
b
u
s
t
i
b
l
e
)
CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14
C7H16 C8H18 C2H4 C3H6 C4H8 C5H10
C6H12 C7H14 C8H16 C9H18 C2H2 C3H4
C4H6 C6H6 C7H8 C8H10 CH3OH C2H5OH
CO H2
CH
4
alcano
alqueno
alquino
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 61
Grfico 42: Variacin en la entropa de la reaccin de un combustible a otro
(para sistema abierto, caso ideal)
-2000
-1000
0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
298 798 1298 1798 2298 2798
T
prod
(K)
s
r
e
a
c

(

K
J
/
K
g
m
o
l

d
e

c
o
m
b
u
s
t
i
b
l
e

K
)
CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16
C8H18 C2H4 C3H6 C4H8 C5H10 C6H12 C7H14
C8H16 C9H18 C2H2 C3H4 C4H6 C6H6 C7H8
C8H10 CH3OH C2H5OH CO H2
CH
4
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 62
Grfico 43: Variacin en la entropa de los alrededores de un combustible a otro
(para sistema abierto, caso ideal)
-8000
-3000
2000
7000
12000
17000
22000
298 798 1298 1798 2298 2798
T
prod
(K)
S
a
l
r
e
d

(
K
J
/
k
g
m
o
l

d
e

c
o
m
b
u
s
t
i
b
l
e

K

)
CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16
C8H18 C2H4 C3H6 C4H8 C5H10 C6H12 C7H14
C8H16 C9H18 C2H2 C3H4 C4H6 C6H6 C7H8
C8H10 CH3OH C2H5OH CO H2
CH
4
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 63
Grfico 44: Variacin en la entropa total de un combustible a otro
(para sistema abierto, caso ideal)
0
2000
4000
6000
8000
10000
12000
14000
16000
18000
20000
298 798 1298 1798 2298 2798
T
prod
(K)
S
t
o
t
a
l
(
K
J
/
k
g
m
o
l

d
e

c
o
m
b
u
s
t
i
b
l
e

K
)
CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16
C8H18 C2H4 C3H6 C4H8 C5H10 C6H12 C7H14
C8H16 C9H18 C2H2 C3H4 C4H6 C6H6 C7H8
C8H10 CH3OH C2H5OH CO H2
CH
4
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 64
Grfico 45: Variacin del trabajo ptimo de un combustible a otro
(para sistema abierto, caso ideal)
-6000000
-5000000
-4000000
-3000000
-2000000
-1000000
0
298 798 1298 1798 2298 2798
T
prod
(K)
W

p
t

(
K
J
/
k
g
m
o
l

d
e

c
o
m
b
u
s
t
i
b
l
e

)
CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16
C8H18 C2H4 C3H6 C4H8 C5H10 C6H12 C7H14
C8H16 C9H18 C2H2 C3H4 C4H6 C6H6 C7H8
C8H10 CH3OH C2H5OH CO H2
CH
4
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 65
Grfico 46: Variacin en la irreversibilidad de la reaccin de un combustible a otro
(para sistema abierto, caso ideal)
-200000
800000
1800000
2800000
3800000
4800000
5800000
298 798 1298 1798 2298 2798
T
prod
(K)
I
r
r
e
v
e
r
s
i
b
i
l
i
d
a
d

(
K
J
/
k
g
m
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l

d
e

c
o
m
b
u
s
t
i
b
l
e

)
CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16
C8H18 C2H4 C3H6 C4H8 C5H10 C6H12 C7H14
C8H16 C9H18 C2H2 C3H4 C4H6 C6H6 C7H8
C8H10 CH3OH C2H5OH CO H2
CH
4
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 66
Grfico 47: Relacin aire-combustible de todos los combustibles presentados en el programa
(para sistema abierto, caso ideal)
Grfico 48: Temperatura de roco de todos los combustibles presentados en el programa
(para sistema abierto, caso ideal)
9
.
5
2
1
6
.
6
6
2
3
.
8
0
3
0
.
9
4
3
8
.
0
84
5
.
2
2
5
2
.
3
6
5
9
.
5
0
1
4
.
2
8
2
1
.
4
2
2
8
.
5
6
3
5
.
7
04
2
.
8
44
9
.
9
85
7
.
1
26
4
.
2
6
1
1
.
9
0
1
9
.
0
4
2
6
.
1
8
3
5
.
7
04
2
.
8
4
4
9
.
9
8
7
.
1
4
1
4
.
2
8
2
.
3
8
2
.
3
8
A/C
3
3
2
.
0
4
3
2
9
.
0
6
3
2
7
.
7
7
3
2
6
.
9
7
3
2
6
.
4
6
3
2
6
.
1
1
3
2
5
.
8
5
3
2
5
.
6
6
3
2
4
.
2
3
3
2
4
.
2
3
3
2
4
.
2
3
3
2
4
.
2
3
3
2
4
.
2
3
3
2
4
.
2
3
3
2
4
.
2
3
3
2
4
.
2
3
3
1
4
.
6
9
3
1
8
.
8
5
3
2
0
.
4
1
3
1
4
.
6
9
3
1
6
.
6
3
3
1
8
.
0
0
3
3
6
.
3
3
3
1
.
3
4
3
4
5
.
5
4
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
T
r
(K)
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 67
Por otro lado, cuando se trata de un proceso adiabtico, la temperatura de flama aumenta al aumentar el
nmero de carbonos, esto para los alcanos y los alcoholes; del mismo modo aumenta la variacin en la
entropa de la reaccin. Lo contrario se verifica para los alquenos, los alquinos, y los hidrocarburos del
benceno, que al acrecentarse el nmero de carbonos en el combustible disminuye la temperatura de
flama pero aumenta la variacin en la entropa de la reaccin. Lo mismo sucede para el CO y el H
2
.
Grficamente puede verificarse que la variacin en la entropa de la reaccin, se comporta igual que la
relacin aire-combustible, es decir, que al incrementarse el nmero de carbonos y de hidrgenos en el
combustible, o dicho de otro modo, que conforme la masa molecular del carburante sea superior, la
variacin en la entropa de la reaccin tambin lo ser.
Igual que en las Pruebas No. 3 y 4 en que el proceso fue adiabtico, la variacin en la entropa de los
alrededores es cero y consecuentemente, la variacin en la entropa total es simplemente la variacin en
la entropa de la reaccin, por lo que se considera innecesario incluir los grficos correspondientes.
Asimismo, la irreversibilidad de la reaccin es el negativo del trabajo ptimo, que a su vez es el negativo
de la variacin en la entropa total, o bien en este caso, la variacin en la entropa de la reaccin, por la
temperatura de los alrededores; por lo tanto nuevamente, el grfico del trabajo ptimo parece ser un
reflejo del grfico de la variacin en la entropa de la reaccin.
Como puede ver, el mximo valor de trabajo til obtenido le corresponde al nonano, C
9
H
18
, que es el que
tiene mayor peso molecular, a este combustible tambin le corresponde el mximo valor de variacin en
la entropa de la reaccin, y desafortunadamente, el mximo valor de irreversibilidad de la reaccin, esto
en ausencia de cualquier trabajo externo. A este combustible tambin le corresponde el menor valor de
temperatura adiabtica de flama, entre el grupo de los alquenos.
En el caso anterior, en que el proceso no es adiabtico, el mximo valor de calor de combustin tambin
le pertenece a este carburante y el de menor vala al CO.
Otro de los clculos que incluye el programa es el anlisis de Orsat de los gases de combustin. Este, al
ser un anlisis real, arroja como resultados el porcentaje de exceso aire y el porcentaje de carbn que
aparece como CO en los productos de la combustin. Como puede advertir, estos resultados son
comparables con los de la reaccin con exceso de aire, la reaccin con combustin incompleta y sus
combinaciones, claro est, en base seca, ya que en dicha prueba no se incluye humedad relativa. Por
esto se considera prolijo incluir dicho anlisis.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 68
2327.66
2381.167
2394.359
2399.322
2403.598
2406.305
2408.344
2409.868
2566.601
2506.612
2485.340
2472.427
2463.852
2457.771
2453.213
2449.684
2908.675
2698.954
2622.754
2528.984
2504.107
2492.229
2331.670
2354.291
2663.800
2525.634
1000 1500 2000 2500 3000 3500
T
f

(
K
)
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
C5H12
C6H14
C7H16
C8H18
C2H4
C3H6
C4H8
C5H10
C6H12
C7H14
C8H16
C9H18
C2H2
C3H4
C4H6
C6H6
C7H8
C8H10
CH3OH
C2H5OH
CO
H2
G
r

f
i
c
o

4
9
:

V
a
r
i
a
c
i

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f
l
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m
a

d
e

u
n

c
o
m
b
u
s
t
i
b
l
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t
r
o
(
p
a
r
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s
i
s
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m
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a
b
i
e
r
t
o
,

c
a
s
o

i
d
e
a
l
)
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 69
763.12
1407.49
2049.96
2691.87
3337.29
3983.70
4629.38
5276.39
1158.19
1789.27
2432.06
3100.31
3720.92
4366.87
5012.77
5701.35
925.58
1572.06
2208.75
2938.28
3600.83
4109.19
696.78
1329.31
148.27
161.58
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
s
reac
( kJ/kgmol de combustible K )
2327.660
2381.167
2394.359
2399.322
2403.598
2406.305
2408.344
2409.868
2566.601
2506.612
2485.340
2472.427
2463.852
2457.771
2453.213
2449.684
2908.675
2698.954
2622.754
2528.984
2504.107
2492.229
2331.670
2354.291
2663.800
2525.634
T
f

(
K
)
G
r

f
i
c
o

5
0
:

V
a
r
i
a
c
i

n

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n

l
a

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n
t
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p

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b
i
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o
,

c
a
s
o

i
d
e
a
l
)
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 70
-227408.58
-419431.59
-610888.19
-802176.56
-994511.000
-1187142.630
-1379554.250
-1572363.130
-345141.000
-533201.440
-724754.000
-923893.560
-1108835.000
-1301327.880
-1493804.500
-1699002.880
-275822.220
-468474.880
-658208.750
-875608.000
-1073048.750
-1224538.880
-207640.160
-396133.060
-44185.180
-48150.610
-2200000 -1700000 -1200000 -700000 -200000
W
pt
( kJ/kgmol de combustible )
2327.660
2381.167
2394.359
2399.322
2403.598
2406.305
2408.344
2409.868
2566.601
2506.612
2485.340
2472.427
2463.852
2457.771
2453.213
2449.684
2908.675
2698.954
2622.754
2528.984
2504.107
2492.229
2331.670
2354.291
2663.800
2525.634
T
f

(
K
)
G
r

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c
o

5
1
:

T
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b
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,

c
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i
d
e
a
l
)
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 71
CONCLUSIONES
Con la realizacin de este trabajo se concluye que el objetivo planteado al inicio, se cumpli ampliamente
y que el programa tiene las siguientes caractersticas:
- El programa es de aplicacin general:
El desarrollo se realiz de tal manera que el programa puede ser empleado para resolver problemas de
combustin fundamentales de diversos textos sobre termodinmica. Esto se logr incluyendo en el
programa alrededor de 26 combustibles y por consiguiente diferentes propiedades termofsicas. Una
aportacin importante que se hizo a este programa fue agregar la posibilidad de la combustin con aire
hmedo y realizar un anlisis de entropa del proceso de combustin.
- El programa es mas completo:
Para reproducir con mayor exactitud los resultados que se obtienen en un proceso de combustin se
considera la variacin de las propiedades termodinmicas en funcin de la temperatura. Para las
propiedades termodinmicas de los combustibles se utilizaron ecuaciones de estado y para el aire y
productos de la combustin se usan datos experimentales contenidos en tablas.
- El programa es confiable:
Los resultados obtenidos de las pruebas y comparaciones hechas al programa indican que ste no solo
tiene un comportamiento similar que otros programas desarrollados anteriormente, sino que puede
reproducir con una buena aproximacin los procesos bsicos de combustin.
- El programa es rpido:
Los resultados que arroja el programa se obtienen de forma rpida, lo que ahorra tiempo de clculo.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 72
REFERENCIAS
[1] KENNETH WARK, JR. Termodinmica, Quinta Edicin, 1991, Editorial McGraw-Hill.
[2] KEENANKLEINFELTERWODD. Qumica General Universitaria, Tercera Edicin, 1985, Editorial
CECSA.
[3] MRQUEZ MARTNEZ MANUEL. Combustin y Quemadores, 1989, Editorial Marcombo.
[4] FAN WEICHENG. Computer Modelling Of Combustion Processes (GM80). IAP, Pergamon Press,
1991.
[5] CENGEL Y. A. AND BOLES M. A., Termodinmica, Segunda Edicin, 1994, McGraw-Hill.
[6] L. R. WILHELM, Trans. ASAE, volumen 19. 318 325 (1976) (escrito por Keith Reinhardt)
[7] Tablas JANAF
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 73
Deduccin de las Ecuaciones de la
Estequiometra de Reaccin
y las relacionadas con las salidas de los
Procesos de Combustin
A
1
En sta seccin se presentan los procedimientos aritmticos esenciales
para los clculos de las reacciones de combustin y de los diversos
parmetros que se obtienen con base a la teora de la combustin. Estos
incluyen los mtodos de resolucin y las respuestas expresadas en
ecuaciones.
Como podr observar en sta seccin, la numeracin de las ecuaciones,
no corresponde con la de las ecuaciones en el texto del anlisis principal,
esto es para que cada uno tenga cierta independencia, es decir, el
APNDICE es para aqullas personas que no tienen los conocimientos
suficientes sobre los procesos de combustin y requieren de un anlisis
ms detallado de los procedimientos aritmticos. Por otro lado, a las
dems personas que s cuentan con esta prctica, se les pide que asuman
que las ecuaciones empleadas son las correctas o bien pueden cotejarlas
haciendo el lgebra correspondiente.
1. Reaccin terica o estequiomtrica
2. Reaccin con exceso de aire seco
3. Reaccin terica con combustin incompleta
4. Reaccin terica con aire hmedo
5. Combustin completa con exceso de aire hmedo
6. Combustin incompleta con exceso de aire seco
7. Combustin incompleta con aire hmedo estequiomtrico
8. Combustin incompleta con exceso de aire hmedo
9. Anlisis de Orsat
10. Clculo de la temperatura de roco
11. Clculo de la temperatura de flama adiabtica
12. Determinacin del calor de combustin para Sistema Cerrado
13. Clculo del % aire para una temperatura de flama especfica
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 74
REACCI N TERI CA O ESTEQUIOMTRI CA
Una reaccin terica es aqulla que se lleva a cabo de forma completa y en los productos no hay oxgeno
sobrante. Por ejemplo, considrese la combustin de un mol de hidrocarburo general C
n
H
m
O
l
con una
cantidad desconocida de moles de aire seco, la reaccin de combustin se escribe:
N
+ O
H
+
CO N
+
O
+ O
H C 2 5 2 4 2 3 2 2 2 1 l m n

Bajo cantidades tericas de combustible y oxidante, los
i
son los coeficientes estequiomtricos para esta
reaccin.
Realizando un balance de tomos en ambos lados de la ecuacin se obtiene:
Balance para el C: n =
3
Balance para el H: m = 2
4
Balance para el O: l + 2
1
= 2
3
+
4
Balance para el N:
2
= 2
5
y resolviendo el sistema de ecuaciones se encuentra que:
2
l
-
4
m
+ n =
1
n =
3

=
5 2
2
m
=
4
donde an estn por determinarse
2
y
5
.
En la combustin con aire, el nitrgeno y el oxgeno del aire estn en relacin volumtrica o molar de:
3.76 =
21
79
=

1
2
tal como se encuentran en la atmsfera. Entonces los valores de
2
y
5
son:

,
_

2
l
-
4
m
+ n 3.76 =

3.76 =

=
1 5 2
Por lo tanto, la ecuacin terica o estequiomtrica con combustin completa para cualquier hidrocarburo
general C
n
H
m
O
l
queda como:
N
2
l
-
4
m
+ n 3.76 + O
H
2
m
+
nCO N
2
l
-
4
m
+ n 3.76 +
O
2
l
-
4
m
+ n +
H C 2 2 2 2 2 m n

,
_


,
_

,
_

ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 75


REACCI N CON EXCESO DE AI RE SECO
Como se indic en la parte terica, para conseguir una buena combustin y no obtener productos sin
quemar, en ocasiones es necesario suministrar una cantidad extra de aire. A esta cantidad excedente se
le denomina exceso de aire y se denota por la letra X. Puesto que X es el oxgeno excedente y este se
encuentra contenido en el aire, slo se afectarn los factores relacionados con l, es decir, el oxgeno y el
nitrgeno; as, la reaccin de combustin se escribe:
, ) , )
O
+
N
+ O
H
+
CO N
0.01X + 1 +
O
0.01X + 1 + O
H C 2 6 2 5 2 4 2 3 2
2 2 1 l m n

donde nuevamente, los
i
son los coeficientes estequiomtricos para esta reaccin.
Se sabe que cuando se suministra un tanto de exceso de aire a una reaccin, necesariamente surgir
oxgeno en los productos. As, aplicando el principio de conservacin de la masa a las sustancias
qumicas presentes se obtiene:
Balance para el C: n =
3
Balance para el H: m = 2
4
Balance para el O: l + 2
1
(1 + 0.01X) = 2
3
+
4
+ 2
6
Balance para el N:
2
(1 + 0.01X) = 2
5
Relacin Nitrgeno-Oxgeno:
2
= 3.76
1
Relacin Oxgeno-Aire:
6
= 0.01X
1
La relacin Oxgeno-Aire se refiere al porcentaje de oxgeno que forma parte del aire en exceso y que no
logra combinarse. El nitrgeno pasa tal como se presenta, es decir, no se integra con otros compuestos.
Resolviendo el sistema de ecuaciones se encuentra que:
2
l
-
4
m
+ n =
1
2
m
=
4

,
_

2
l
-
4
m
+ n 3.76 =
2
, )
,
_

2
l
-
4
m
+ n 0.01X + 1 3.76 =
5
n =
3
,
_

2
l
-
4
m
+ n 0.01X =
6
3
Por lo tanto, la ecuacin para la combustin con exceso de aire seco de cualquier hidrocarburo C
n
H
m
O
l
queda como:
N
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) + 3.76(1 +
O
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) + (1 + O
H C 2 2 l m n

,
_

,
_

O
2
l
-
4
m
+ n 0.01X +
N
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) + 3.76(1 + O
H
2
m
+
nCO 2 2 2 2

,
_

,
_

Como puede verse, la reaccin slo se modifica en los trminos relacionados con el aire, por lo que al
llevar a cabo el balance de tomos, slo se vern afectados estos. En caso de que X se hiciera cero, la
ecuacin anterior se reduce al proceso terico.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 76
REACCI N TERI CA CON COMBUSTI N I NCOMPLETA
En ocasiones, debido a que no se cuenta con la cantidad necesaria de oxgeno, o el tiempo para que se
realice la reaccin no es el suficiente, la reaccin no se lleva a cabo completamente, y parte del carbono
que forma parte del combustible aparece como CO en los productos. Por otro lado, tambin aparece
oxgeno, como otra consecuencia de la combustin incompleta. Asimismo, la reaccin para el proceso, se
escribe como sigue:
2 7 2 6 2 5 2 4 3 2 2 2 1 l m n
N O H

+ O

+
CO
CO
N
+
O
+ O
H C
+ +
Siguiendo el procedimiento ya antes planteado, se obtiene:
Balance para el C: n =
3
+
4
Balance para el H: m = 2
6
Balance para el O: l + 2
1
=
3
+ 2
4
+ 2
5
+
6
Balance para el N:
2
= 2
7
Relacin Nitrgeno-Oxgeno:
2
= 3.76
1
Relacin CO-CO
2
:
3
= 0.01zn
Relacin CO-O
2
:
3
= 2
5
En este caso, aparecen dos nuevas relaciones, la del CO con el CO
2
y la del CO con el O
2
. La primera
indica la proporcin de carbono del combustible que no se alcanza a quemar y que se convierte en CO, a
su vez, el carbono formado se reparte entre el CO y el CO
2
, estando de este modo relacionados. La
segunda se refiere a la relacin volumtrica molar existente entre el oxgeno del CO y el O
2
. Finalmente,
resolviendo el sistema de ecuaciones se encuentra que:
2
l
-
4
m
+ n =
1
2
(0.01z)n
=
5

,
_

2
l
-
4
m
+ n 3.76 =
2
2
m
=
6
(0.01z)n =
3

,
_

2
l
-
4
m
+ n 3.76 =
7
0.01z) - n(1 =
4
Por lo tanto, la ecuacin terica para la combustin incompleta de cualquier hidrocarburo C
n
H
m
O
l
queda
como:
N
2
l
-
4
m
+ n 3.76 +
O
2
l
-
4
m
+ n + O
H C 2 2 l m n

,
_

,
_

N
2
l
-
4
m
+ n 3.76 + O
H
2
m
+ O
2
(0.01z)n
+ 0.01z)CO - n(1 + CO (0.01z)n
2 2 2 2

,
_

,
_

Observe que si z se hace cero, la ecuacin anterior se reduce al caso estequiomtrico.


ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 77
REACCI N TERI CA CON AI RE HMEDO
La humedad relativa se define como el cociente de la presin parcial del vapor en una mezcla entre la
presin de saturacin a la misma temperatura de bulbo seco de la mezcla. Si p
v
representa la presin real
del vapor y p
g
representa la presin de saturacin a la misma temperatura, entonces
g
v
p
p
(1)
Las presiones empleadas para definir la humedad relativa se muestran en el diagrama Ts de la Figura 1.
El estado 1 es el estado inicial del vapor de agua en la mezcla, y su presin de vapor en este estado es
p
1
. Si este mismo vapor estuviese presente en aire saturado a la misma temperatura, su presin sera
necesariamente la dada en el estado 3, que es la presin de saturacin p
g
para esa temperatura. En
trminos de las cantidades que aparecen en la Figura, = p
1
/p
3
. La humedad relativa es siempre menor
que o igual a la unidad. Como la humedad relativa se define exclusivamente en trminos del vapor de la
mezcla, es independiente del estado del aire en la mezcla. Ya que tanto el aire seco como el vapor de
agua en la mezcla se comportan como gases ideales, la ecuacin para la humedad relativa se puede
expresar en trminos de volmenes especficos (densidades) lo mismo que en trminos de presiones
parciales, debido a que las temperaturas y las constantes del gas son iguales en el cociente, es decir,
g
v
g
v
g g
v v
g
v

/ RT
/ RT
p
p

(2)
La relacin de humedad (o humedad especfica) describe la cantidad de vapor de agua en una mezcla
con respecto a la cantidad de aire seco presente. Se define formalmente como la masa de vapor de agua
presente m
v
dividida entre la masa de aire seco m
a
. La relacin de humedad no es una medida de la
fraccin de masa del vapor de agua en la mezcla, como se debe observar con cuidado. En forma de
ecuacin, la relacin de humedad es
a a
v v
v v u
a a u
a
v
p MM
p MM
) MM T/(p R
) MM T/(p R
m
m
(3)
El cociente de las masas molares para el agua y el aire seco es 0.622, y p
a
= P p
v
; entonces
v
v
a
v
p - P
p
622 . 0
p
p
622 . 0 (4)
Figura 1
Finalmente, la relacin de humedad especfica
con la humedad relativa de una mezcla uniendo
las ecuaciones (1) y (4) es:
g
a
g
v
0.622p
p
p
p
(5)
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 78
El anlisis para este tipo de reaccin es similar que para el caso de la reaccin terica, slo que ahora se
incluye agua en los reactivos. Nuevamente se toma como base un mol de combustible general C
n
H
m
O
l
en una cantidad desconocida de moles de aire, ahora hmedo, la reaccin es:
N
+ O
H
+
CO
O H

+
N
+
O
+ O
H C 2 6 2 5 2 4 2 3 2 2 2 1 l m n

Realizando el balance de tomo en ambos lados de la ecuacin, se obtiene:
Balance para el C: n =
4
Balance para el H: m + 2
3
= 2
5
Balance para el O: l + 2
1
+
3
= 2
4
+
5
Balance para el N:
2
= 2
6
Relacin Nitrgeno-Oxgeno:
2
= 3.76
1
Relacin Agua-Aire:

,
_

,
_

+ 01 . 0 p P
01 . 0 p
29
18


g
g
2 1
3
La relacin Agua-Aire se refiere a la relacin volumtrica molar existente entre el aire seco y el agua, en
trminos de la humedad especfica. Resolviendo el sistema de ecuaciones:
2
l
-
4
m
+ n =
1
n =
4

,
_

2
l
-
4
m
+ n 3.76 =
2

,
_

,
_

,
_

01 . 0 p P
01 . 0 p
29
18
2
l
4
m
+ n 4.76 +
2
m
=

g
g
5

,
_

,
_

,
_

01 . 0 p P
01 . 0 p
29
18
2
l
-
4
m
+ n 4.76 =

g
g
3

,
_

2
l
-
4
m
+ n 3.76 =

=
2 6
Por lo tanto, la ecuacin terica con aire hmedo para la combustin de cualquier hidrocarburo C
n
H
m
O
l
queda como:

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

O H
01 . 0 p P
01 . 0 p
29
18
2
l
-
4
m
+ n 4.76 +
N
2
l
-
4
m
+ n 3.76 +
O
2
l
-
4
m
+ n + O
H C
2
g
g
2 2 l m n
N
2
l
-
4
m
+ n 3.76 + O
H
01 . 0 p P
01 . 0 p
29
18
2
l
-
4
m
+ n 4.76 +
2
m
+ nCO
2 2
g
g
2

,
_

1
1
]
1

,
_

,
_

,
_

Observe que, en caso de que fuera cero, la ecuacin anterior se reduce a la ecuacin para la reaccin
terica.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 79
COMBUSTI N COMPLETA CON EXCESO DE AI RE HMEDO
Para obtener sta situacin se combinan el proceso de exceso de aire con el proceso de aire hmedo,
como se indica a continuacin.
, ) , )
O
+
N
+ O
H
+
CO
O H
N
0.01X + 1

+
O
0.01X + 1

+ O
H C 2 7 2 6 2 5 2 4 2 3 2 2 2 1 l m n
+
Adoptando los razonamientos anteriores se hace un balance de tomos en ambos lados de la ecuacin,
observando que el balance para el carbono y el hidrgeno son los mismos que para la reaccin terica
con humedad y que el balance para el nitrgeno y la relacin Oxgeno-Aire son los mismos que para la
reaccin con exceso de aire, por lo que slo quedan por determinar el balance para el oxgeno y otra
relacin, para que el nmero de ecuaciones sea igual al nmero de incgnitas. As.
13
Balance para el O: l + 2
1
(1 + 0.01X) +
3
= 2
4
+
5
+ 2
7
Relacin Agua-Aire:

,
_

,
_

+ + 01 . 0 p P
01 . 0 p
29
18
X) 01 . 0 )(1

g
g
2 1
3
Advierta que la relacin Agua-Aire es idntica a la mostrada en la reaccin con aire hmedo, salvo que
ahora hay aire en exceso. Esto se indica agregando dicho factor al trmino conveniente. Resolviendo el
sistema de ecuaciones se encuentra que:
2
l
-
4
m
+ n =
1

,
_

2
l
-
4
m
+ n 3.76 =
2

,
_

,
_

,
_

+
01 . 0 p P
01 . 0 p
29
18
2
l
-
4
m
+ n X) 01 . 0 4.76(1 =

g
g
3
n =
4

,
_

,
_

,
_

+
01 . 0 p P
01 . 0 p
29
18
2
l
4
m
+ n X) 01 . 0 4.76(1 +
2
m
=

g
g
5

,
_

+
2
l
-
4
m
+ n X) 01 . 0 3.76(1 =
6

,
_

2
l
-
4
m
+ n 0.01X =
7
Por lo tanto, la ecuacin completa con exceso de aire hmedo para la quema de cualquier hidrocarburo
C
n
H
m
O
l
es:
+
,
_

+
,
_

N
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) + 3.76(1
O
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) + (1 + O
H C 2 2 l m n
+
,
_

+ +

,
_

,
_

,
_

+ + + O
2
l
4
m
n X 01 . 0 nCO O H
p P
p
29
18
2
l
4
m
n 0.01X) 4.76(1
2 2 2
g
g
O
H
p P
p
29
18
2
l
4
m
n X) 01 . 0 (1 76 . 4
2
m
N
2
l
4
m
n X) 01 . 0 3.76(1
2
g
g
2
1
1
]
1

,
_

,
_

,
_

+ + + +
,
_

+ + +
De nuevo; si X o , o ambas son cero, la ecuacin anterior se reduce a la reaccin con aire hmedo, a la
reaccin con exceso de aire o bien, a la reaccin estequiomtrica respectivamente.
13
La relacin Nitrgeno-Oxigeno es la misma en todos los casos por lo que de aqu en adelante, no se har mencin
de ella.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 80
COMBUSTI N INCOMPLETA CON EXCESO DE AIRE SECO
Como en el argumento anterior, se combinan dos situaciones a saber, el proceso de exceso de aire seco
y la combustin incompleta.
, ) , )
N
+ O
H
+
O
+
CO
+ CO
N
0.01X + 1

+
O
0.01X + 1

+ O
H C 2 7 2 6 2 5 2 4 3 2 2 2 1 l m n

Al aplicar el principio de conservacin de masa a las sustancias qumicas presentes en ambos lados de
la ecuacin se encuentra que el balance para el carbono, el balance para el hidrgeno y la relacin CO-
CO
2
, son idnticos que para la reaccin terica con combustin incompleta, y el balance para el
nitrgeno es la equivalente para la reaccin con exceso de aire, por lo que slo queda por determinar el
balance para el oxgeno y la relacin CO-CO
2
. De este modo,
Balance para el O: l + 2
1
(1 + 0.01X) =
3
+ 2
4
+ 2
5
+
6
Relacin CO-O
2
: 2
) X 01 . 0 (

1 5
3

La relacin CO-CO
2
es nuevamente la relacin volumtrica molar entre el CO y CO
2
, pero ahora es una
combinacin de la combustin incompleta y del exceso de aire. Como puede verse, en ambas
situaciones aparece O
2
en los productos, por lo que el total de este es precisamente el obtenido a travs
del proceso de combustin incompleta, menos el relacionado con el exceso de aire, es decir, es cierto
que la reaccin es incompleta, pero al haber una cierta cantidad de exceso de aire, entonces se lograr
quemar otra porcin de combustible y la reaccin no ser tan incompleta como en el caso aislado. De
este modo, resolviendo el sistema de ecuaciones:
2
l
-
4
m
+ n =
1

,
_

2
l
4
m
+ n X 01 . 0 +
2
(0.01z)n
=
5

,
_

2
l
-
4
m
+ n 3.76 =
2
2
m
=
6
.01z)n 0 ( =
3

,
_

+
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) 3.76(1 =
7
0.01z) - n(1 =
4
Luego, la ecuacin para la combustin incompleta con exceso de aire seco de cualquier hidrocarburo
C
n
H
m
O
l
queda como:
+
,
_

,
_

0.01z)nCO (
N
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) + 3.76(1 +
O
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) + (1 + O
H C 2 2 l m n
2 2 2 2
N
2
l
4
m
n 0.01X) 3.76(1 O H
2
m
O
2
l
4
m
n 0.01X
2
(0.01z)n
0.01z)CO - n(1
,
_

+ + + +
1
]
1

,
_

+ + + +
De nuevo, observe que cuando X o z, o ambas son nulas, el caso anterior se reduce a la reaccin terica
con combustin incompleta, a la reaccin con exceso de aire o a la reaccin terica estequiomtrica
respectivamente.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 81
COMBUSTI N INCOMPLETA CON AIRE HMEDO ESTEQUI OMTRI CO
De nuevo, se combinan dos formas, la reaccin para la combustin incompleta y la reaccin con aire
hmedo. El anlisis, como en casos anteriores, se hace para un mol de combustible general C
n
H
m
O
l
en
una cantidad desconocida de moles de aire, escribindose:
N
+ O
H
+
O
+
CO
+ CO

O H

+
N
+
O
+ O
H C 2 8 2 7 2 6 2 4 5 2 3 2 2 2 1 l m n

Al efectuar el balance de tomos de las sustancias qumicas presentes en ambos lados de la ecuacin
se encuentra que el balance para el carbono, la relacin CO-O
2
y la relacin CO-CO
2
son idnticos que
para la reaccin terica con combustin incompleta, y el balance para el hidrgeno, para el nitrgeno y la
relacin Agua-Aire, son los mismos que para la reaccin con aire hmedo, por lo que slo queda por
determinar el balance para el oxgeno. De este modo:
Balance para el O: l + 2
1
+
3
=
4
+ 2
5
+ 2
6
+
7
Resolviendo el sistema de ecuaciones se encuentra que:
2
l
-
4
m
+ n =
1

,
_

2
l
-
4
m
+ n 3.76 =
2

,
_

,
_

,
_

01 . 0 p P
01 . 0 p
29
18
2
l
-
4
m
+ n 4.76 =

g
g
3
(0.01z)n =
4
0.01z) - n(1 =
5
2
(0.01z)n
=
6

,
_

,
_

,
_

01 . 0 p P
01 . 0 p
29
18
2
l
4
m
+ n 4.76 +
2
m
=

g
g
7

,
_

2
l
-
4
m
+ n 3.76 =
8
Por lo tanto, la ecuacin para la combustin incompleta con aire terico y hmedo, de cualquier
hidrocarburo C
n
H
m
O
l
queda como:

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

O H
01 . 0 p P
01 . 0 p
29
18
2
l
-
4
m
+ n 4.76 +
N
2
l
-
4
m
+ n 3.76 +
O
2
l
-
4
m
+ n + O
H C
2
g
g
2 2 l m n
+
1
1
]
1

,
_

,
_

,
_

+ + + + O H
p P
p
29
18
2
l
-
4
m
+ n 4.76
2
m
O
2
(0.01z)n
0.01z)CO n(1 (0.01z)nCO
2
g
g
2 2
2
N
2
l
4
m
n 3.76
,
_

+ +
Como en casos anteriores, si z o son cero, o ambas, entonces la ecuacin anterior se reduce a la
combustin terica con aire hmedo, a la reaccin terica con combustin incompleta o al caso ideal
respectivamente.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 82
COMBUSTI N INCOMPLETA CON EXCESO DE AIRE HMEDO
Ahora se mezclan las tres situaciones que pueden ocurrir durante una reaccin de combustin, es decir,
combustin incompleta, exceso de aire y aire hmedo. Como en casos anteriores se toma como base un
mol de combustible general C
n
H
m
O
l
en una cantidad desconocida de moles de aire, se puede escribir:
, ) , ) + O H
N
0.01X + 1 +
O
0.01X + 1 + O
H C
2 3 2
2
2 1 l m n
N
+ O
H
+
O
+
CO
+ CO
2 8 2 7 2 6 2 5 4

Nuevamente, se hace el balance en ambos lados de la ecuacin encontrando que el balance para el
carbono y la relacin CO-CO
2
, son los mismos que para la reaccin terica con combustin incompleta;
el balance para el hidrgeno es igual que el de la reaccin terica con aire hmedo; el balance para el
oxgeno es el mismo que para la reaccin incompleta con exceso de aire, el balance para el nitrgeno es
el calculado para la reaccin con exceso de aire, la relacin CO-O
2
es la misma que para la reaccin
incompleta con exceso de aire seco, la relacin Agua-Aire es la misma que para la combustin completa
con exceso de aire hmedo, por lo que slo queda por solucionar el sistema de ecuaciones,
encontrando:
2
l
-
4
m
+ n =
1

,
_

2
l
-
4
m
+ n 3.76 =
2

,
_

,
_

,
_

+
01 . 0 p P
01 . 0 p
29
18
2
l
-
4
m
+ n X) 01 . 0 4.76(1 =

g
g
3
0.01z)n ( =
4
0.01z) - n(1 =
5
2
(0.01z)n
2
l
-
4
m
+ n 0.01X =
6
+
,
_

,
_

,
_

,
_

+
01 . 0 p P
01 . 0 p
29
18
2
l
4
m
+ n X) 01 . 0 4.76(1 +
2
m
=

g
g
7

,
_

+
2
l
-
4
m
+ n X) 01 . 0 3.76(1 =
8
Luego, la ecuacin para la combustin incompleta con exceso de aire hmedo de cualquier hidrocarburo
general C
n
H
m
O
l
queda como:
+
N
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) 3.76(1 +
O
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) (1 + O
H C 2 2 l m n

,
_

+
,
_

+
+ +

,
_

,
_

,
_

+
2 2
g
g
0.01z)CO n(1 (0.01z)nCO O H
0.01 p P
0.01 p
29
18
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) 4.76(1
+
1
1
]
1

,
_

,
_

,
_

+ + +
1
]
1

,
_

+ + O H
0.01 p P
0.01 p
29
18
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) 4.76(1
2
m
O
2
l
-
4
m
+ n 0.01X
2
(0.01z)n
2
g
g
2
2
N
2
l
4
m
n 0.01X) 3.76(1
,
_

+ + +
Si X, z o , dos de ellas cualesquiera o las tres al mismo tiempo son cero, usted podr comprobar que la
ecuacin anterior se reduce a los casos expuestos previamente.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 83
ANLI SI S DE ORSAT
Los clculos basados en un anlisis seco tpico son los siguientes: Se asume que la combustin es
incompleta y que el analizador de gases proporciona los porcentajes de CO, CO
2
y O
2
simbolizados por
n
1
, n
2
y n
3
respectivamente. El nmero de moles de combustible es desconocido y se denota por Y, luego
se toman como base 100 moles de productos secos en fase gaseosa. El nmero de moles de N
2
en los
productos secos debe ser de:
n
-
n
-
n
- 100 =
n 3 2 1 4
As pues, una ecuacin para la reaccin qumica podra ser:
O
H
b +
N n
+
O n
+
CO n
+ CO
n N
3.76a +
O
a + O
H C
Y
2 2 4 2 3 2 2 1 2 2 l m n

Un balance de masa para cada uno de los elementos permitir evaluar los coeficientes desconocidos.
Balance para el C: Yn = n
1
+ n
2
Balance para el H: Ym = 2b
Balance para el N: 3.76a = n
4
por lo tanto,
n
n
+
n
= Y
2 1
3.76
n
= a
4
)
n
+
n
(
2n
m
= b
2 1
El balance para el oxgeno sirve para comprobar:
Balance para el O: Yl + 2a = n
1
+ 2n
2
+ 2n
3
+ b
Por tanto, la reaccin real est representada por la ecuacin qumica:
O
H
n
n
+
n
2
m
+
N n
+
O n
+
CO n
+ CO
n N n
+
O
3.76
n
+ O
H C
n
n
+
n
2
2 1
2 4 2 3 2 2 1 2 4 2
4
l m n
2 1

,
_


,
_

,
_

Si se divide todo entre (n


1
+ n
2
)/n, la ecuacin se puede poner con base en un mol de combustible. Ya se
ha mostrado que la ecuacin estequiomtrica para el hidrocarburo general es:
N
2
l
-
4
m
+ n 3.76 + O
H
2
m
+
nCO N
2
l
-
4
m
+ n 3.76 +
O
2
l
-
4
m
+ n + O
H C 2 2 2 2 2 l m n

,
_


,
_

,
_

Por ende, el porcentaje terico de aire empleado en el proceso de combustin real fue:
100 x
2
l
-
4
m
+ n 4.76
n
n
+
n
n
3.76
1
+ 1
= Teorico %
2 1
4

,
_

,
_

,
_

% de Exceso de Aire = % Terico 100 y el


ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 84
% de Carbono en el combustible que aparece como CO 100 *
n n
n
2 1
1

,
_

CALCULO DE LA TEMPERATURA DE ROCI O


Para su clculo se requiere del conocimiento de la presin parcial del vapor de agua en un gas, que a su
vez es funcin de la fraccin molar del vapor de agua.
La ecuacin para la combustin de un hidrocarburo general C
n
H
m
O
l
, en el caso de combustin
incompleta con z % de CO, con X % Exceso de aire y cantidad de humedad relativa, ser;
+
N
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) 3.76(1 +
O
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) (1 + O
H C 2 2 l m n

,
_

+
,
_

+
+ +

,
_

,
_

,
_

+
2 2
g
g
0.01z)CO n(1 (0.01z)nCO O H
0.01 p P
0.01 p
29
18
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) 4.76(1
+
1
1
]
1

,
_

,
_

,
_

+ + +
1
]
1

,
_

+ + O H
0.01 p P
0.01 p
29
18
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) 4.76(1
2
m
O
2
l
-
4
m
+ n 0.01X
2
(0.01z)n
2
g
g
2
2
N
2
l
4
m
n 0.01X) 3.76(1
,
_

+ + +
donde el nmero total de moles de los productos es;
+
,
_

+ +
,
_

+
2
l
-
4
m
+ n X) 01 . 0 1 ( 76 . 3
2
l
-
4
m
+ n X 01 . 0
2
0.01zn
+
2
m
+ n =
nT

,
_

,
_

,
_

+ +
01 . 0 p P
01 . 0 p
29
18
2
l
-
4
m
+ n X) 01 . 0 4.76(1
g
g
as, el anlisis molar de los productos viene siendo simplemente;
n
0.01zn
=
x
T
CO
n
0.01z) - n(1
=
x
T
CO2
n
2
zn 01 . 0
2
l
-
4
m
+ n 0.01X
=
x
T
O2
+
,
_

T
g
g
n
01 . 0 p P
01 . 0 p
29
18
2
l
-
4
m
+ n X) 01 . 0 4.76(1
2
m
x
2

,
_

,
_

,
_

+ +

O H
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 85
n
2
l
-
4
m
+ n 0.01X) + 3.76(1
=
x
T
N2

,
_

la presin parcial de los gases producidos es de;


P
x
= p
O H O H 2
2
en tablas o grficos de propiedades del vapor de agua se busca la temperatura de saturacin que
corresponde a esta presin que tambin es la temperatura de roco,
rocio sat
T T
si la temperatura cae por debajo de este punto se producir una precipitacin de agua, el nmero de
moles de los productos secos es;

,
_

+ +
,
_

+
2
l
-
4
m
+ n X) 01 . 0 1 ( 76 . 3
2
l
-
4
m
+ n X 01 . 0
2
0.01zn
+
2
m
+ n =
ns
representando el nmero de moles desconocido de agua todava en la fase vapor por n
v
y la presin de
saturacin correspondiente a la temperatura T < T
roco
por p
v
, se tiene
n
+
n
P
n
= p
v s
v
v
p - P
p
n
=
n
v
v
s v

como se han formado:

,
_

,
_

,
_

+ +
01 . 0 p P
01 . 0 p
29
18
2
l
-
4
m
+ n X) 01 . 0 4.76(1
2
m
g
g
moles de agua,
el porcentaje de vapor de agua que se condensa ser;
(100)
01 . 0 p P
01 . 0 p
29
18
2
l
-
4
m
+ n X) 01 . 0 (1 52 . 9 m
n
2 -
01 . 0 p P
01 . 0 p
29
18
2
l
-
4
m
+ n X) 01 . 0 (1 52 . 9 m
= Condensado %
g
g
v
g
g

,
_

,
_

,
_

+ +

,
_

,
_

,
_

+ +
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 86
CALCULO DE LA TEMPERATURA DE FLAMA ADIABATI CA
Con base en las ecuaciones del calor de combustin, el balance de energa para una mezcla reactiva en
flujo estacionario y un proceso a volumen constante es, respectivamente;
, ) , )

+ +
reac
i
298 T
0
f,298 i
prod
i
298 T
0
f,298 i
h h N h h N q h h (21)
, ) , )
298
i
298 T
0
f,298
reac
i 298 T
0
f,298
prod
i
u u h N u u h N q NRT
i
+ +

(29)
Cuando ambas ecuaciones se igualan a cero, es decir, q = 0, indica un proceso adiabtico.
Como la temperatura y la composicin iniciales de los reactivos normalmente se conocen, el lado
derecho de la ecuacin se puede evaluar en forma directa.
Los valores N
i
de los productos tambin se conocen a partir de la qumica de la reaccin o de un anlisis
de los gases. Adems, los valores de h
0
f
y h
298
para cada uno de los productos se pueden obtener de
las tablas de datos termodinmicos.
En esta forma, las nicas incgnitas en la ecuacin son los valores de h
T
para cada uno de los productos
a la temperatura de combustin adiabtica desconocida.
Dado que los valores de h
T
aparecen tabulados contra la temperatura, la solucin de la ecuacin se halla
por iteracin. Esto quiere decir que se debe suponer una temperatura, y luego se hallan los valores de
entalpa de los productos a esa temperatura a partir de las tablas respectivas. Si la temperatura supuesta
es correcta, entonces los valores numricos de los lados izquierdo y derecho de la ecuacin deben ser
iguales.
El valor calculado de la mxima temperatura de combustin, ser a menudo varios cientos de grados
mayor que el valor medido.
En primer lugar, la combustin rara vez es completa. En segundo lugar, las prdidas de calor pueden
reducirse a un mnimo, pero no pueden ser eliminadas por completo. Por ltimo, algunos de los
productos de combustin se disociarn en otras sustancias como resultado de las altas temperaturas
presentes.
Estas reacciones de disociacin generalmente son endotrmicas y consumen algo de la energa liberada
por la reaccin total.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 87
DETERMI NACI N DEL CALOR DE COMBUSTI N PARA SI STEMA CERRADO
Si una reaccin qumica ocurre en un sistema cerrado que se mantiene a volumen constante, entonces
el balance de energa bsico es
, ) , )


i
reac i i
i
prod i i reac prod
u N u N U U U Q (1)
Donde la energa interna especfica u est relacionada con su entalpa especfica h mediante u=hPv,
por definicin. Empleando esta definicin y la ecuacin de entalpa, se halla que,
,
i
T 298 T
0
f,298 T i, T i, T i,
) (P h h h ) (P - h u + (2)
Adems el cambio de entalpa sensible dado por h
T
h
298
se puede sustituir por la definicin que
relaciona h con u. Esto lleva a un segundo formato de u
i
, el cual es
, ,
i
298 298 T
0
f,298
i
T 298 298 T T
0
f,298 T i,
) (P u u h ) (P ) (P u ) (P u h u + + + (3)
La sustitucin de las ecuaciones (2) y (3) en la ecuacin (1) lleva a dos ecuaciones posibles para la
transferencia de calor en condiciones de volumen constante:
, ) , )
i
T 298 T
0
f,298
reac
i T 298 T
0
f,298
prod
i
) (P h h h N ) (P h h h N Q + +

i
(4)
, ) , )
i
298 298 T
0
f,298
reac
i 298 298 T
0
f,298
prod
i
) (P u u h N ) (P u u h N Q + +

i
(5)
Si se supone que todos los componentes gaseosos son gases ideales, entonces Pv se puede sustituir
por RT. En consecuencia, el principio de conservacin de la energa para el proceso a volumen
constante se puede escribir en las dos formas siguientes:
, ) , ) RT N RT N
reac
i
prod
i
i

+ + +
i
298 T
0
f,298
reac
i 298 T
0
f,298
prod
i
h h h N h h h N Q (6)
, ) , )
298
i
298 T
0
f,298
reac
i 298 T
0
f,298
prod
i
u u h N u u h N Q NRT
i
+ +

(7)
donde N representa los moles de los productos gaseosos menos los moles de los reactivos gaseosos.
En general, N puede ser positivo, negativo o cero.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 88
CLCULO DEL % AIRE PARA UNA TEMPERATURA DE FLAMA ESPEC FI CA
Las condiciones que se deben cumplir para el calculo de la temperatura de flama adiabtica es que el
proceso de combustin se lleve a cabo de forma adiabtica y debido a que esta temperatura es mucho
mayor que la temperatura de roco, no hay moles de agua condensada en los productos. Como se haba
mencionado con anterioridad, para obtener la temperatura de flama se igualan a cero las ecuaciones de
calor, es decir las ecuaciones (21) y (29).
En este caso, se dan como dato tanto la temperatura de entrada
14
como la temperatura de salida, que es
precisamente la temperatura de flama especfica proporcionada por el usuario. Con estos valores, es
posible calcular los cambios totales de entalpa y de energa interna para cada uno de los componentes
de la reaccin. Para obtener el cambio total de entalpa o de energa interna del combustible, segn sea
el caso, no hay problema, ya que stas cantidades se calculan en otra subrutina a la temperatura
correspondiente, y el dato se pasa como valor. Las nicas incgnitas entonces, son los Ni, nmero de
moles de cualquier producto o reactivo. Estos se calculan a partir de la ecuacin general de la reaccin,
la ecuacin (11).
En la ecuacin (11) se conoce todo, menos el valor de X, que es precisamente la cantidad de exceso de
aire que debe suministrarse al sistema para alcanzar la temperatura de flama especfica deseada. Los
detalles aritmticos para el clculo del porcentaje de aire para una temperatura de flama especfica son
los siguientes:
Para sistema abierto, se prescriben los valores de:
2
l
4
m
n A +

,
_

,
_

0.01.0 P
0.01.0
29
18
B
Con base a la nueva asignacin, se rescribe la ecuacin (11) del modo siguiente:
, ) , ) , ) + + + + + + O H 0.01X 1 4.76AB N 0.01X 1 3.76A O 0.01X 1 A h
2 2 2 comb
, )
2 2 2 2 8 7
0.01X)N 3.76A(1 O H 0.01X 1 4.76AB
2
m
O A(0.01X)
2
0.01zn
CO CO + +
1
]
1

+ + +
1
]
1

+ + +
Realizando las operaciones de multiplicacin se tiene que:
+ + + + + + O 1X)H 4.76AB(0.0 O 4.76ABH X)N 3.76A(0.01 3.76AN A(0.01X)O AO h
2 2 2 2 2 2 comb
+ + + + + + + O 1X)H 4.76AB(0.0 O 4.76ABH O H
2
m
A(0.01X)O O
2
0.01zn
CO CO
2 2 2 2 2 2 8 7
2 2
X)N 3.76A(0.01 3.76AN + +
14
Taire para sistema abierto o Treact para sistema abierto
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 89
Nota:
7
y
8
no estn en funcin de X, por lo que se toman tal cual son calculadas en la subrutina
Reaccin.
Con los datos de temperatura de entrada y la de salida, se calculan la entalpa o la energa interna de los
productos y de los reactivos, asignando cada valor de entalpa o energa interna total a un vector, es
decir,
(i) h hr(i) h (i) R
298
0
298
eact + i = 1, 3 (O
2
, N
2
y H
2
O)
(i) h hp(i) h (i) P
298
0
298
rod + i = 1, 5 (O
2
, N
2
, H
2
O, CO y CO
2
)
de este modo se hace otra asignacin:
(3) R * B * A * 4.76 (2) R * A * 3.76 (1) R * A h C eact eact eact
comb
+ + +
, (3) R * B * A * 4.76 (2) R * A * 3.76 (1) R * A 0.01X D eact eact eact + +
(2) P * A * 3.76
(3) P * B * A * 4.76 (3) P *
2
m
(1) P *
2
0.01zn
(5) P * (4) P * E
rod
rod rod rod rod rod
8 7
+ + + + +
, (2) P * A * 3.76 (3) P * B * A * 4.76 (1) P * A 0.01X F rod rod rod + +
298.0 * R * ) ( G molreact molprod
De esta manera, la ecuacin de la reaccin se escribe con base a stas nuevas asignaciones:
Para sistema abierto:
F(0.01X) E D(0.01X) C + +
despejando X (exceso de aire),
100 *
D F
E C
X
,
_

Para sistema cerrado:


G F(0.01X) E D(0.01X) C + + +
despejando X (exceso de aire)
100 *
D F
G E C
X
,
_

Esta cantidad de aire excedente, es la que se debe proporcionar para obtener la temperatura de flama
especfica proporcionada por el usuario.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 90
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 90
Diagramas de Flujo
A
2
En ste apartado se presenta el diagrama de flujo del programa principal
y de las subrutinas que lo conforman.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 91
Diagrama De Flujo Del Programa Principal
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 92
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 93
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 94
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 95
Subrutinas que conforman el Programa Principal
Subrutina: Conversion_Temp
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 96
Subrutina: Energia_Combustible
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 97
Subrutina: Conversion_Pres
Subrutina: Presion_Saturacion
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 98
Subrutina: Reaccion
Subrutina: Caculos Subrutina: Calcula_Orsat
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 99
Subrutina: Tpunto_Rocio
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 100
Subrutina: Calor_Gases
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 101
Subrutina: Entalpias
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 102
Subrutina: Entropia
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 103
Subrutina: TFlama
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 104
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 105
Subrutina: P_Aire_Para_T
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 106
Subrutina: P_Salida
Subrutina: Conversion_Unidades
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 107
Subrutina: Conversion_Unidades1
Funciones que asisten a algunas de las subrutinas que conforman el Programa Principal
Funcin: prop_cal
Funcin: prop_cal1
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 108
Tablas de Datos
A
3
En ste apartado se presentan las tablas de datos empleadas por el
programa de cmputo, as como la tabla de constantes fsicas y factores
de conversin empleadas por el mismo.
Tambin se anexa al final un disco de 3 que incluye el ejecutable en
FORTRAN 77 y las tablas que emplea el programa de procesos de
combustin con el que se llevan a cabo todos los clculos.
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 109
Constantes fsicas
Constante universal de los gases Ru = 8.314 kJ/ (kgmol K)
Factores de conversin
Masa
1 kg = 2.205 lb
m
1 kgmol = 2.205 lb
Presin
1 bar = 0.9869 atm
= 100 kPa
= 14.5 psia
Energa
1 kJ = 0.948 Btu
1 kJ/kg = 0.431 Btu/lb
Capacidad trmica especfica 1 kJ/(kg K) = 0.2388 Btu/(lb
m
R)
Temperatura
T(K) = (5/9) [ T(F) + 459.67 ]
= T(C) + 273.15
= T(R)/1.8
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 110
s
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-
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.
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ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 111
TABLA A-6M Formato (5/,1x,f5.0,2(1x,f7.0),1x,f8.3)
Propiedades del N
2
como gas ideal
T, K; h,u, kJ/kgmol; so, kJ/(kgmol K)
T h u so T h u so T h u so
0 0 0 0 720 21220 15234 217.62 1480 46377 34071 241.3
220 6391 4562 182.64 730 21529 15460 218.06 1500 47073 34601 241.77
230 6683 4770 183.94 740 21839 15686 218.47 1520 47771 35133 242.23
240 6975 4979 185.18 750 22149 15913 218.89 1540 48470 35665 242.69
250 7266 5188 186.37 760 22460 16141 219.3 1560 49168 36197 243.14
260 7558 5396 187.51 770 22772 16370 219.71 1580 49869 36732 243.59
270 7849 5604 188.61 780 23085 16599 220.11 1600 50571 37268 244.03
280 8141 5813 189.67 790 23398 16830 220.51 1620 51275 37806 244.46
290 8432 6021 190.7 800 23714 17061 220.91 1640 51980 38344 244.9
298 8669 6190 191.5 810 24027 17292 221.3 1660 52686 38884 245.32
300 8723 6229 191.68 820 24342 17524 221.68 1680 53393 39424 245.75
310 9014 6437 192.64 830 24658 17757 222.07 1700 54099 39965 246.17
320 9306 6645 193.56 840 24974 17990 222.45 1720 54807 40507 246.58
330 9597 6853 194.46 850 25292 18224 222.82 1740 55516 41049 246.99
340 9888 7061 195.33 860 25610 18459 223.19 1760 56227 41594 247.4
350 10180 7270 196.17 870 25928 18695 223.56 1780 56938 42139 247.8
360 10471 7478 197 880 26248 18931 223.93 1800 57651 42685 248.2
370 10763 7687 197.79 890 26568 19168 224.29 1820 58363 43231 248.59
380 11055 7895 198.57 900 26890 19407 224.65 1840 59075 43777 248.98
390 11347 8104 199.33 910 27210 19644 225 1860 59790 44324 249.37
400 11640 8314 200.07 920 27532 19883 225.35 1880 60504 44873 249.75
410 11932 8523 200.79 930 27854 20122 225.7 1900 61220 45423 250.13
420 12225 8733 201.5 940 28178 20362 226.05 1920 61936 45973 250.5
430 12518 8943 202.19 950 28501 20603 226.39 1940 62654 46524 250.87
440 12811 9153 202.86 960 28826 20844 226.73 1960 63381 47075 251.24
450 13105 9363 203.52 970 29151 21086 227.06 1980 64090 47627 251.61
460 13399 9574 204.17 980 29476 21328 227.4 2000 64810 48181 251.97
470 13693 9786 204.8 990 29803 21571 227.73 2050 66612 49567 252.86
480 13988 9997 205.42 1000 30129 21815 228.06 2100 68417 50957 253.73
490 14285 10210 206.03 1020 30784 22304 228.71 2150 70226 52351 254.58
500 14581 10423 206.63 1040 31442 22795 229.34 2200 72040 53749 255.41
510 14876 10635 207.22 1060 32101 23288 229.97 2250 73856 55149 256.23
520 15172 10848 207.79 1080 32762 23782 230.59 2300 75676 56553 257.03
530 15469 11062 208.36 1100 33426 24280 231.2 2350 77496 57958 257.81
540 15766 11277 208.91 1120 34092 24780 231.8 2400 79320 59366 258.58
550 16064 11492 209.46 1140 34760 25282 232.39 2450 81149 60779 259.33
560 16363 11707 210 1160 35430 25786 232.97 2500 82981 62195 260.07
570 16662 11923 210.53 1180 36104 26291 233.55 2550 84814 63613 260.8
580 16962 12139 211.05 1200 36777 26799 234.12 2600 86650 65033 261.51
590 17262 12356 211.56 1220 37452 27308 234.67 2650 88488 66455 262.21
600 17563 12574 212.07 1240 38129 27819 235.22 2700 90328 67880 262.9
610 17864 12792 212.56 1260 38807 28331 235.77 2750 92171 69306 263.58
620 18166 13011 213.06 1280 39488 28845 236.3 2800 94014 70734 264.24
630 18468 13230 213.54 1300 40170 29361 236.83 2850 95859 72163 264.9
640 18772 13450 214.02 1320 40853 29878 237.35 2900 97705 73593 265.54
650 19075 13671 214.49 1340 41539 30398 237.87 2950 99556 75028 266.17
660 19380 13892 214.95 1360 42227 30919 238.38 3000 101407 76464 266.79
670 19685 14114 215.41 1380 42915 31441 238.88 3050 103260 77902 267.4
680 19991 14337 215.87 1400 43605 31964 239.38 3100 105115 79341 268.01
690 20297 14560 216.31 1420 44295 32489 239.87 3150 106972 80782 268.6
700 20604 14784 216.76 1440 44988 33014 240.35 3200 108830 82224 269.19
710 20912 15008 217.19 1460 45682 33543 240.83 3250 110690 83668 269.76
Fuente: basado en los datos de las JANAF Thermochemical Tables, NSRDS-NBS-37,1971
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 112
TABLA A-7M Formato (5/,1x,f5.0,2(1x,f7.0),1x,f8.3)
Propiedades del O
2
como gas ideal
T, K; h,u, kJ/kgmol; so, kJ/(kgmol K)
T h u so T h u so T h u so
0 0 0 0 720 21845 15859 232.29 1480 48561 36256 257.47
220 6404 4575 196.17 730 22177 16107 232.75 1500 49292 36821 257.97
230 6694 4782 197.46 740 22510 16357 233.2 1520 50024 37387 258.45
240 6984 4989 198.7 750 22844 16607 233.65 1540 50756 37952 258.93
250 7275 5197 199.89 760 23178 16859 234.09 1560 51490 38520 259.4
260 7566 5405 201.03 770 23513 17111 234.53 1580 52224 39088 259.87
270 7858 5613 202.13 780 23850 17364 234.96 1600 52961 39658 260.33
280 8150 5822 203.19 790 24186 17618 235.39 1620 53696 40227 260.79
290 8443 6032 204.22 800 24523 17872 235.81 1640 54434 40799 261.24
298 8682 6203 205.03 810 24861 18126 236.23 1660 55172 41370 261.69
300 8736 6242 205.21 820 25199 18382 236.64 1680 55912 41944 262.13
310 9030 6453 206.18 830 25537 18637 237.06 1700 56652 42517 262.57
320 9325 6664 207.11 840 25877 18893 237.46 1720 57394 43093 263.01
330 9620 6877 208.02 850 26218 19150 237.86 1740 58136 43669 263.44
340 9916 7090 208.9 860 26559 19408 238.26 1760 58890 44247 263.86
350 10213 7303 209.77 870 26899 19666 238.66 1780 59624 44825 264.28
360 10511 7518 210.6 880 27242 19925 239.05 1800 60371 45405 264.7
370 10809 7733 211.42 890 27584 20185 239.44 1820 61118 45986 265.11
380 11109 7949 212.22 900 27928 20445 239.82 1840 61866 46568 265.52
390 11409 8166 213 910 28272 20706 240.2 1860 62616 47151 265.93
400 11711 8384 213.77 920 28616 20967 240.58 1880 63365 47734 266.33
410 12012 8603 214.51 930 28960 21228 240.95 1900 64116 48319 266.72
420 12314 8822 215.24 940 29306 21491 241.32 1920 64868 48904 267.12
430 12618 9043 215.96 950 29652 21754 241.69 1940 65620 49490 267.51
440 12923 9264 216.66 960 29999 22017 242.05 1960 66374 50078 267.89
450 13228 9487 217.34 970 30345 22280 242.41 1980 67127 50665 268.28
460 13535 9710 218.02 980 30692 22544 242.77 2000 67881 51253 268.66
470 13842 9935 218.68 990 31041 22809 243.12 2050 69772 52727 269.59
480 14151 10160 219.33 1000 31389 23075 243.47 2100 71668 54208 270.5
490 14460 10386 219.96 1020 32088 23607 244.16 2150 73573 55697 271.4
500 14770 10614 220.59 1040 32789 24142 244.84 2200 75484 57192 272.28
510 15082 10842 221.21 1060 33490 24677 245.51 2250 77397 58690 273.14
520 15395 11071 221.81 1080 34194 25214 246.17 2300 79316 60193 273.98
530 15708 11301 222.41 1100 34899 25753 246.82 2350 81243 61704 274.81
540 16022 11533 223 1120 35606 26294 247.45 2400 83174 63219 275.63
550 16338 11765 223.58 1140 36314 26836 248.08 2450 85112 64742 276.42
560 16654 11998 224.15 1160 37023 27379 248.7 2500 87057 66271 277.21
570 16971 12232 224.71 1180 37734 27923 249.31 2550 89004 67802 277.98
580 17290 12467 225.26 1200 38447 28469 249.91 2600 90956 69339 278.74
590 17609 12703 225.81 1220 39162 29018 250.5 2650 92916 70883 279.49
600 17929 12940 226.35 1240 39877 29568 251.08 2700 94881 72433 280.22
610 18250 13178 226.88 1260 40594 30118 251.65 2750 96852 73987 280.94
620 18572 13417 227.4 1280 41312 30670 252.22 2800 98826 75546 281.65
630 18895 13657 227.92 1300 42033 31224 252.78 2850 100808 77112 282.36
640 19219 13898 228.43 1320 42753 31778 253.33 2900 102793 78682 283.05
650 19544 14140 228.93 1340 43475 32334 253.87 2950 104785 80258 283.73
660 19870 14383 229.43 1360 44198 32891 254.4 3000 106780 81837 284.4
670 20197 14626 229.92 1380 44923 33449 254.93 3050 108778 83419 285.06
680 20524 14871 230.41 1400 45648 34008 255.45 3100 110784 85009 285.71
690 20854 15116 230.89 1420 46374 34567 255.97 3150 112795 86601 286.36
700 21184 15364 231.36 1440 47102 35129 256.48 3200 114809 88203 286.99
710 21514 15611 231.83 1460 47831 35692 256.98 3250 116827 89804 287.61
Fuente: basado en los datos de las JANAF Thermochemical Tables, NSRDS-NBS-37,1971
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 113
TABLA A-8M Formato (5/,1x,f5.0,2(1x,f7.0),1x,f8.3)
Propiedades del CO como gas ideal
T, K; h,u, kJ/kgmol; so, kJ/(kgmol K)
T h u so T h u so T h u so
0 0 0 0 720 21315 15328 223.83 1480 46813 34508 247.84
220 6391 4562 188.68 730 21628 15558 224.27 1500 47517 35046 248.31
230 6683 4771 189.98 740 21943 15789 224.69 1520 48222 35584 248.78
240 6975 4979 191.22 750 22258 16022 225.12 1540 48928 36124 249.24
250 7266 5188 192.41 760 22573 16255 225.53 1560 49635 36665 249.7
260 7558 5396 193.55 770 22890 16488 225.95 1580 50344 37207 250.15
270 7849 5604 194.65 780 23208 16723 226.36 1600 51053 37750 250.59
280 8140 5812 195.17 790 23526 16957 226.76 1620 51763 38293 251.03
290 8432 6020 196.74 800 23844 17193 227.16 1640 52472 38837 251.47
298 8669 6190 197.54 810 24164 17429 227.56 1660 53184 39382 251.9
300 8723 6229 197.72 820 24483 17665 227.95 1680 53895 39927 252.33
310 9014 6437 198.68 830 24803 17902 228.34 1700 54609 40474 252.75
320 9306 6645 199.6 840 25124 18140 228.72 1720 55323 41023 253.17
330 9597 6854 200.5 850 25446 18379 229.11 1740 56039 41572 253.58
340 9889 7062 201.37 860 25768 18617 229.48 1760 56756 42123 253.99
350 10181 7271 202.22 870 26091 18858 229.86 1780 57473 42673 254.4
360 10473 7480 203.04 880 26415 19099 230.23 1800 58191 43225 254.8
370 10765 7689 203.84 890 26740 19341 230.59 1820 58910 43778 255.19
380 11058 7899 204.62 900 27066 19583 230.96 1840 59629 44331 255.59
390 11351 8108 205.38 910 27392 19826 231.32 1860 60351 44886 255.98
400 11644 8319 206.13 920 27719 20070 231.67 1880 61072 45441 256.36
410 11938 8529 206.85 930 28046 20314 232.03 1900 61794 45997 256.74
420 12232 8740 207.55 940 28375 20559 232.38 1920 62516 46552 257.12
430 12526 8951 208.25 950 28703 20805 232.73 1940 63238 47108 257.5
440 12821 9163 208.93 960 29033 21051 233.07 1960 63961 47665 257.87
450 13116 9375 209.59 970 29362 21298 233.41 1980 64684 48221 258.24
460 13412 9587 210.24 980 29693 21545 233.75 2000 65408 48780 258.6
470 13708 9800 210.88 990 30024 21793 234.09 2050 67224 50179 259.49
480 14005 10014 211.5 1000 30355 22041 234.42 2100 69044 51584 260.37
490 14302 10228 212.12 1020 31020 22540 235.08 2150 70864 52988 261.23
500 14600 10443 212.72 1040 31688 23041 235.73 2200 72688 54396 262.07
510 14898 10658 213.31 1060 32357 23544 236.36 2250 74516 55809 262.89
520 15197 10874 213.89 1080 33029 24049 236.99 2300 76345 57222 263.69
530 15497 11090 214.46 1100 33702 24557 237.61 2350 78178 58640 264.48
540 15797 11307 215.02 1120 34377 25065 238.22 2400 80015 60060 265.25
550 16097 11524 215.57 1140 35054 25575 238.82 2450 81852 61482 266.01
560 16399 11743 216.12 1160 35733 26088 239.41 2500 83692 62906 266.76
570 16701 11961 216.65 1180 36406 26602 239.99 2550 85537 64335 267.49
580 17003 12181 217.18 1200 37095 27118 240.66 2600 87383 65766 268.2
590 17307 12401 217.69 1220 37780 27637 241.13 2650 89230 67197 268.91
600 17611 12622 218.2 1240 38466 28426 241.69 2700 91077 68628 269.6
610 17915 12843 218.71 1260 39154 28678 242.24 2750 92930 70066 270.29
620 18221 13066 219.21 1280 39884 29201 242.78 2800 94784 71504 270.94
630 18527 13289 219.7 1300 40534 29725 243.32 2850 96639 72945 271.6
640 18833 13512 220.18 1320 41266 30251 243.84 2900 98495 74383 272.25
650 19141 13736 220.66 1340 41919 30778 244.37 2950 100352 75825 272.88
660 19449 13962 221.13 1360 42613 31306 244.88 3000 102210 77267 273.51
670 19758 14187 221.59 1380 43309 31836 245.39 3050 104073 78715 274.12
680 20068 14414 222.05 1400 44007 32367 245.89 3100 105939 80164 274.73
690 20378 14641 222.51 1420 44707 32900 246.39 3150 107802 81612 275.33
700 20690 14870 222.95 1440 45408 33434 246.88 3200 109667 83061 275.91
710 21002 15099 223.4 1460 46110 33971 247.36 3250 111534 84513 276.49
Fuente: basado en los datos de las JANAF Thermochemical Tables, NSRDS-NBS-37,1971
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 114
TABLA A-9M Formato (5/,1x,f5.0,2(1x,f7.0),1x,f8.3)
Propiedades del CO
2
como gas ideal
T, K; h,u, kJ/kgmol; so, kJ/(kgmol K)
T h u so T h u so T h u so
0 0 0 0 720 28121 22134 252.07 1480 69911 57606 291.33
220 6601 4772 202.97 730 28622 22552 252.76 1500 71078 58606 292.11
230 6938 5026 204.46 740 29124 22972 253.44 1520 72246 59609 292.89
240 7280 5285 205.92 750 29629 23393 254.12 1540 73417 60613 292.65
250 7627 5548 207.34 760 30135 23817 254.79 1560 74590 61620 294.41
260 7979 5817 208.72 770 30644 24242 255.45 1580 76767 62630 295.16
270 8335 6091 210.06 780 31154 24669 256.11 1600 76944 63741 295.9
280 8697 6369 211.38 790 31665 25097 256.76 1620 78123 64653 296.63
290 9063 6651 212.66 800 32179 25527 257.41 1640 79313 65668 297.36
298 9364 6885 213.69 810 32694 25959 258.05 1660 80486 66592 298.07
300 9431 6939 213.92 820 33212 26394 258.68 1680 81670 67702 298.78
310 9807 7230 215.15 830 33730 26829 259.31 1700 82856 68721 299.48
320 10186 7526 216.35 840 34251 27267 259.93 1720 84043 69742 300.18
330 10570 7826 217.53 850 34773 27706 260.55 1740 85231 70764 300.86
340 10959 8131 218.69 860 35296 28125 261.16 1760 86420 71787 301.54
350 11351 8439 219.83 870 35821 28588 261.77 1780 87612 72812 302.27
360 11748 8752 220.95 880 36347 29031 262.37 1800 88806 73840 302.88
370 12148 9068 222.04 890 36876 29476 263.97 1820 90000 74868 303.54
380 12552 9392 223.12 900 37405 29922 263.56 1840 91196 75897 304.2
390 12960 9718 224.18 910 37935 30369 264.15 1860 92394 76929 304.85
400 13372 10046 225.23 920 38467 30818 264.73 1880 93593 77962 305.49
410 13787 10370 226.25 930 39000 31268 265.3 1900 94793 78996 306.12
420 14206 10714 227.26 940 39535 31719 265.88 1920 95995 80031 306.75
430 14628 11053 228.25 950 40070 32171 266.44 1940 97197 81067 307.37
440 15054 11393 229.23 960 40607 32625 267.01 1960 98401 82105 307.99
450 15483 11742 230.19 970 41145 33081 267.57 1980 99606 83144 308.6
460 15916 12091 231.14 980 41685 33537 268.12 2000 100804 84185 309.21
470 16351 12444 232.08 990 42226 33995 268.67 2050 103835 86791 310.7
480 16791 12800 233 1000 42769 34455 269.22 2100 106864 89404 312.16
490 17232 13158 233.92 1020 43859 35378 270.29 2150 109898 92023 313.59
500 17678 13521 234.81 1040 44953 36306 271.35 2200 112939 94648 314.99
510 18126 13885 235.7 1060 46051 37238 272.4 2250 115984 97277 316.36
520 18576 14253 236.58 1080 47153 38174 273.43 2300 119035 99912 317.7
530 19029 14622 237.44 1100 48258 39112 274.45 2350 122091 102552 319.01
540 19485 14996 238.29 1120 49369 40057 275.44 2400 125152 105197 320.3
550 19945 15372 239.14 1140 50484 41006 276.43 2450 128219 107849 321.57
560 20407 15751 239.96 1160 51602 41957 277.4 2500 131290 110504 322.81
570 20870 16131 240.79 1180 52724 42913 278.36 2550 134368 113166 324.03
580 21337 16515 241.6 1200 53848 43871 279.31 2600 137449 115832 325.22
590 21807 16902 242.41 1220 54977 44834 280.24 2650 140533 118500 326.4
600 22280 17291 243.2 1240 56108 45799 281.16 2700 143620 121172 327.55
610 22754 17683 243.98 1260 57244 46768 282.07 2750 146713 123849 328.68
620 23231 18076 244.76 1280 58381 47739 282.96 2800 149808 126528 329.8
630 23709 18471 245.52 1300 59522 48713 283.85 2850 152908 129212 330.9
640 24190 18869 246.28 1320 60666 49691 284.72 2900 156009 131898 331.98
650 24674 19270 247.03 1340 61813 50672 285.59 2950 159117 134589 333.04
660 25160 19672 247.77 1360 62963 51656 286.44 3000 162226 137283 334.08
670 25648 20078 248.51 1380 64116 52643 287.28 3050 165341 139982 335.11
680 26138 20484 249.23 1400 65271 53631 288.11 3100 168456 142681 336.13
690 26631 20894 249.95 1420 66427 54621 288.93 3150 171576 145385 337.12
700 27125 21305 250.66 1440 67586 55614 289.74 3200 174695 148089 338.11
710 27622 21719 251.37 1460 68748 56609 290.54 3250 177822 150801 339.07
Fuente: basado en los datos de las JANAF Thermochemical Tables, NSRDS-NBS-37,1971
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 115
TABLA A-10M Formato (5/,1x,f5.0,2(1x,f7.0),1x,f8.3)
Propiedades del H
2
O como gas ideal
T, K; h,u, kJ/kgmol; so, kJ/(kgmol K)
T h u so T h u so T h u so
0 0 0 0 720 24840 18854 219.67 1480 57062 44756 249.82
220 7295 5466 178.58 730 25218 19148 220.19 1500 57999 45528 250.45
230 7628 5715 180.05 740 25597 19444 220.71 1520 58942 46304 251.07
240 7961 5965 181.47 750 25977 19741 221.22 1540 59888 47084 251.69
250 8294 6215 182.83 760 26358 20039 221.72 1560 60838 47868 252.31
260 8627 6466 184.14 770 26741 20339 222.22 1580 61792 48655 252.91
270 8961 6716 185.4 780 27125 20639 222.72 1600 62748 49445 253.51
280 9296 6968 186.62 790 27510 20941 223.21 1620 63709 50240 254.11
290 9631 7219 187.79 800 27896 21245 223.69 1640 64675 51039 254.7
298 9904 7425 188.72 810 28284 21549 224.17 1660 65643 51841 255.29
300 9966 7472 188.93 820 28672 21855 224.65 1680 66614 52646 255.87
310 10302 7725 190.03 830 29062 22162 225.12 1700 67589 53455 256.45
320 10639 7978 191.1 840 29454 22470 225.59 1720 68567 54267 257.02
330 10976 8232 192.14 850 29846 22779 226.06 1740 69550 55083 257.59
340 11314 8487 193.14 860 30240 23090 226.52 1760 70535 55902 258.15
350 11652 8742 194.13 870 30635 23402 226.97 1780 71523 56723 258.71
360 11992 8998 195.08 880 31032 23715 227.43 1800 72513 57547 259.26
370 12331 9255 196.01 890 31429 24029 227.88 1820 73507 58375 259.81
380 12672 9513 196.92 900 31828 24345 228.32 1840 74506 59207 260.36
390 13014 9771 197.81 910 32228 24662 228.76 1860 75506 60042 260.9
400 13356 10030 198.67 920 32629 24980 229.2 1880 76511 60880 261.44
410 13699 10290 199.52 930 33032 25300 229.64 1900 77517 61720 261.97
420 14043 10551 200.35 940 33436 25621 230.07 1920 78527 62564 262.5
430 14388 10813 201.16 950 33841 25943 230.5 1940 79540 63411 263.02
440 14374 11075 201.96 960 34247 26265 230.92 1960 80555 64259 263.54
450 15080 11339 202.73 970 34653 26588 231.35 1980 81573 65111 264.06
460 15428 11603 203.5 980 35061 26913 231.77 2000 82593 65965 264.57
470 15777 11869 204.25 990 35472 27240 232.18 2050 85156 68111 265.84
480 16126 12135 204.98 1000 35882 27568 232.6 2100 87735 70275 267.08
490 16477 12403 205.71 1020 36709 28228 233.42 2150 90330 72454 268.3
500 16828 12671 206.41 1040 37542 28895 234.22 2200 92940 74649 269.5
510 17181 12940 207.11 1060 38380 29567 235.02 2250 95562 76855 270.68
520 17534 13211 207.8 1080 39223 30243 235.81 2300 98199 79076 271.84
530 17889 13482 208.48 1100 40071 30925 236.58 2350 100846 81308 272.98
540 18245 13755 209.14 1120 40923 31611 237.35 2400 103508 83553 274.1
550 18601 14028 209.8 1140 41780 32301 238.11 2450 106183 85811 275.2
560 18959 14303 210.44 1160 42642 32997 238.86 2500 108868 88082 276.29
570 19318 14579 211.08 1180 43509 33698 239.6 2550 111565 90364 277.35
580 19678 14856 211.7 1200 44380 34403 240.33 2600 114273 92656 278.41
590 20039 15134 212.32 1220 45256 35112 241.06 2650 116991 94958 279.44
600 20402 15413 212.92 1240 46137 35827 241.77 2700 119717 97269 280.46
610 20765 15693 213.53 1260 47022 36546 242.48 2750 122453 99588 281.46
620 21130 15975 214.12 1280 47912 37270 243.18 2800 125198 101917 282.45
630 21495 16257 214.71 1300 48807 38000 243.88 2850 127952 104256 283.43
640 21862 16541 215.29 1320 49707 38732 244.56 2900 130717 106605 284.39
650 22230 16826 215.86 1340 50612 39470 245.24 2950 133486 108959 285.34
660 22600 17112 216.42 1360 51521 40213 245.92 3000 136264 111321 286.27
670 22970 17399 216.98 1380 52434 40960 246.58 3050 139051 113692 287.19
680 23342 17688 217.53 1400 53351 41711 247.24 3100 141846 116072 288.1
690 23714 17978 218.07 1420 54273 42466 247.9 3150 144648 118458 289
700 24088 18268 218.61 1440 55198 43226 248.54 3200 147457 120851 289.88
710 24464 18561 219.14 1460 56128 43989 249.19 3250 150272 123250 290.76
Fuente: basado en los datos de las JANAF Thermochemical Tables, NSRDS-NBS-37,1971
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 116
TABLA A-11M Formato (5/,1x,f5.0,2(1x,f7.0),1x,f8.3)
Propiedades del H
2
como gas ideal
T, K; h, u, kJ/kgmol; so, kJ/(kgmol K)
T h u so T h u so
0 0 0 0 1440 42808 30835 177.41
260 7370 5209 126.64 1480 44091 31786 178.29
270 7657 5412 127.72 1520 45384 32746 179.15
280 7945 5617 128.77 1560 46683 33713 180
290 8233 5822 129.78 1600 47990 34687 180.82
298 8468 5989 130.57 1640 49303 35668 181.63
300 8522 6027 130.75 1680 50662 36654 182.43
320 9100 6440 132.62 1720 51947 37646 183.21
340 9680 6853 134.38 1760 53279 38645 183.97
360 10262 7268 136.04 1800 54618 39652 184.72
380 10843 7684 137.61 1840 55962 40663 185.46
400 11426 8100 139.11 1880 57311 41680 186.19
420 12010 8518 140.53 1920 58668 42705 186.9
440 12594 8936 141.89 1960 60031 43735 187.61
460 13179 9355 143.19 2000 61400 44771 188.3
480 13764 9773 144.43 2050 63119 46074 189.15
500 14350 10193 145.63 2100 64847 47386 189.98
520 14935 10611 146.78 2150 66584 48708 190.8
560 16107 11451 148.95 2200 68328 50037 191.6
600 17280 12291 150.97 2250 70080 51373 192.39
640 18453 13133 152.86 2300 71839 52716 193.16
680 19630 13976 154.65 2350 73608 54069 193.92
720 20807 14821 156.33 2400 75383 55429 194.67
760 21988 15669 157.92 2450 77168 56798 195.4
800 23171 16520 159.44 2500 78960 58175 196.13
840 24359 17375 160.89 2550 80755 59554 196.84
880 25551 18235 162.28 2600 82558 60941 197.54
920 26747 19098 163.61 2650 84386 62335 198.23
960 27948 19996 164.88 2700 86186 63737 198.91
1000 29154 20839 166.11 2750 88008 65144 199.58
1040 30364 21717 167.3 2800 89838 66558 200.23
1080 31580 22601 168.45 2850 91671 67976 200.89
1120 32802 23490 169.56 2900 93512 69401 201.53
1160 34028 24384 170.64 2950 95358 70831 202.16
1200 35262 25284 171.68 3000 97211 72268 202.78
1240 36502 26192 172.7 3050 99065 73707 203.39
1280 37749 27106 173.69 3100 100926 75152 204
1320 39002 28097 174.65 3150 102793 76604 204.59
1360 40263 28955 175.59 3200 104667 78061 205.18
1400 41530 29889 176.51 3250 106545 79523 205.77
Fuente: basado en los datos de las JANAF Thermochemical Tables, NSRDS-NBS-37,1971
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 117
TABLA A-12M Formato (10/,f7.2,1x,f10.5,1x,f7.4,1x,f12.4,2(1x,f8.1,1x,f7.1),1x,f7.1,2(1x,f7.4))
Propiedades del agua saturada: tabla de temperatura
v, cm^3/g; u, kJ/kg; h,kJ/kg; s, kJ/(kg K); 1 bar = 0.1 Mpa
Temp Presion Liquido Vapor Liquido Vapor Liquido Vapor Liquido Vapor
C bares sat. sat. sat. sat. sat. Evap. sat. sat. sat.
T P vf vg uf ug hf hfg hg sf sg
0.00 0.00611 1.0002 206278 -0.03 2375.4 -0.02 2501.4 2501.3 0.0001 9.1565
4.00 0.00813 1.0001 157232 16.77 2380.9 16.78 2491.9 2508.7 0.0610 9.0514
5.00 0.00872 1.0001 147120 20.97 2382.3 20.98 2489.6 2510.6 0.0761 9.0257
6.00 0.00935 1.0001 137734 25.19 2383.6 25.20 2487.2 2512.4 0.0912 9.0003
8.00 0.01072 1.0002 120917 33.59 2386.4 33.60 2482.5 2516.1 0.1212 8.9501
10.00 0.01228 1.0004 106379 42.00 2389.2 42.01 2477.7 2519.8 0.1510 8.9008
11.00 0.01312 1.0004 99857 46.20 2390.5 46.20 2475.4 2521.6 0.1658 8.8765
12.00 0.01402 1.0005 93784 50.41 2391.9 50.41 2473.0 2523.4 0.1806 8.8524
13.00 0.01497 1.0007 88124 54.60 2393.3 54.60 2470.7 2525.3 0.1953 8.8285
14.00 0.01598 1.0008 82848 58.79 2394.7 58.80 2468.3 2527.1 0.2099 8.8048
15.00 0.01705 1.0009 77926 62.99 2396.1 62.99 2465.9 2528.9 0.2245 8.7814
16.00 0.01818 1.0011 73333 67.18 2397.4 67.19 2463.6 2530.8 0.2390 8.7582
17.00 0.01938 1.0012 69044 71.38 2398.8 71.38 2461.2 2532.6 0.2535 8.7351
18.00 0.02064 1.0014 65038 75.57 2400.2 75.58 2458.8 2534.4 0.2679 8.7123
19.00 0.02198 1.0016 61293 79.76 2401.6 79.77 2456.5 2536.2 0.2823 8.6897
20.00 0.02339 1.0018 57791 83.95 2402.9 83.96 2454.1 2538.1 0.2966 8.6672
21.00 0.02487 1.0020 54514 88.14 2404.3 88.14 2451.8 2539.9 0.3109 8.6450
22.00 0.02645 1.0022 51447 92.32 2405.7 92.33 2449.4 2541.7 0.3251 8.6229
23.00 0.02810 1.0024 48574 96.51 2407.0 96.52 2447.0 2543.5 0.3393 8.6011
24.00 0.02985 1.0027 45883 100.70 2408.4 100.70 2444.7 2545.4 0.3534 8.5794
25.00 0.03169 1.0029 43360 104.88 2409.8 104.89 2442.3 2547.2 0.3674 8.5580
26.00 0.03363 1.0032 40994 109.06 2411.1 109.07 2439.9 2549.0 0.3814 8.5367
27.00 0.03567 1.0035 38774 113.25 2412.5 113.25 2437.6 2550.8 0.3954 8.5156
28.00 0.03782 1.0037 36690 117.42 2413.9 117.43 2435.2 2552.6 0.4093 8.4946
29.00 0.04008 1.0040 34733 121.60 2415.2 121.61 2432.8 2554.5 0.4231 8.4739
30.00 0.04246 1.0043 32894 125.78 2416.6 125.79 2430.5 2556.3 0.4369 8.4533
31.00 0.04496 1.0046 31165 129.96 2418.0 129.97 2428.1 2558.1 0.4507 8.4329
32.00 0.04759 1.0050 29540 134.14 2419.3 134.15 2425.7 2559.9 0.4644 8.4127
33.00 0.05034 1.0053 28011 138.32 2420.7 138.33 2423.4 2561.7 0.4781 8.3927
34.00 0.05324 1.0056 26571 142.50 2422.0 142.50 2421.0 2563.5 0.4917 8.3728
35.00 0.05628 1.0060 25216 146.67 2423.4 146.68 2418.6 2565.3 0.5053 8.3531
36.00 0.05947 1.0063 23940 150.85 2424.7 150.86 2416.2 2567.1 0.5188 8.3336
38.00 0.06632 1.0071 21602 159.20 2427.4 159.21 2411.5 2570.7 0.5458 8.2950
40.00 0.07384 1.0078 19523 167.56 2430.1 167.57 2406.7 2574.3 0.5725 8.2570
45.00 0.09593 1.0099 15258 188.44 2436.8 188.45 2394.8 2583.2 0.6387 8.1648
50.00 0.12350 1.0121 12032 209.32 2443.5 209.33 2382.7 2592.1 0.7038 8.0763
55.00 0.15760 1.0146 9568 230.21 2450.1 230.23 2370.7 2600.9 0.7679 7.9913
60.00 0.19940 1.0172 7671 251.11 2456.6 251.13 2358.5 2609.6 0.8312 7.9096
65.00 0.25030 1.0199 6197 272.02 2463.1 272.06 2346.2 2618.3 0.8935 7.8310
70.00 0.31190 1.0228 5042 292.95 2469.6 292.98 2333.8 2626.8 0.9549 7.7553
75.00 0.38580 1.0259 4131 313.90 2475.9 313.93 2321.4 2635.3 1.0155 7.6824
80.00 0.47390 1.0291 3407 334.86 2482.2 334.91 2308.8 2643.7 1.0753 7.6122
85.00 0.57830 1.0325 2828 355.84 2488.4 355.90 2296.0 2651.9 1.1343 7.5445
90.00 0.70140 1.0360 2361 376.85 2494.5 376.92 2283.2 2660.1 1.1925 7.4791
95.00 0.84550 1.0397 1982 397.88 2500.6 397.96 2270.2 2668.1 1.2500 7.4159
100.00 1.01400 1.0435 1673 418.94 2506.5 419.04 2257.0 2676.1 1.3069 7.3549
110.00 1.43300 1.0516 1210 461.14 2518.1 461.30 2230.2 2691.5 1.4185 7.2387
120.00 1.98500 1.0603 891.9 503.50 2529.3 503.71 2202.6 2706.3 1.5276 7.1296
130.00 2.70100 1.0697 668.5 546.02 2539.9 546.31 2174.2 2720.5 1.6344 7.0269
140.00 3.61300 1.0797 508.9 588.74 2550.0 589.13 2144.7 2733.9 1.7391 6.9299
150.00 4.75800 1.0905 392.8 631.68 2559.5 632.20 2114.3 2746.5 1.8418 6.8379
160.00 6.17800 1.1020 307.1 674.86 2568.4 675.55 2082.6 2758.1 1.9427 6.7502
170.00 7.91700 1.1143 242.8 718.33 2576.5 719.21 2049.5 2768.7 2.0419 6.6663
180.00 10.02000 1.1274 194.1 762.09 2583.7 763.22 2015.0 2778.2 2.1396 6.5857
Volumen Especfico Energia Interna Entalpa Entropa
ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN 118
190.00 12.54000 1.1414 156.5 806.19 2590.0 807.62 1978.8 2786.4 2.2359 6.5079
200.00 15.54000 1.1565 127.4 850.65 2595.3 852.45 1940.7 2793.2 2.3309 6.4323
210.00 19.06000 1.1726 104.4 895.53 2599.5 897.76 1900.7 2798.5 2.4248 6.3585
220.00 23.18000 1.1900 86.19 940.87 2602.4 943.62 1858.5 2802.1 2.5178 6.2861
230.00 27.95000 1.2088 71.58 986.74 2603.9 990.12 1813.8 2804.0 2.6099 6.2146
240.00 33.44000 1.2291 59.76 1033.20 2604.0 1033.3 1766.5 2803.8 2.7015 6.1437
250.00 39.73000 1.2512 50.13 1080.40 2602.4 1085.4 1716.2 2801.5 2.7927 6.0730
260.00 46.88000 1.2755 42.21 1128.40 2599.0 1134.4 1662.5 2796.6 2.8838 6.0019
270.00 54.99000 1.3023 35.64 1177.40 2593.7 1184.5 1605.2 2789.7 2.9751 5.9301
280.00 64.12000 1.3321 30.17 1227.50 2586.1 1236.0 1543.6 2779.6 3.0668 5.8571
290.00 74.36000 1.3656 25.57 1278.90 2576.0 1289.1 1477.1 2766.2 3.1594 5.7821
300.00 85.81000 1.4036 21.67 1332.00 2563.0 1344.0 1404.9 2749.0 3.2534 5.7045
320.00 112.7000 1.4988 15.49 1444.60 2525.5 1461.5 1238.6 2700.1 3.4480 5.5362
340.00 145.9000 1.6379 10.80 1570.30 2464.6 1594.2 1027.9 2622.0 3.6594 5.3357
360.00 186.5000 1.8925 6.945 1725.20 2351.5 1760.5 720.5 2481.0 3.9147 5.0526
374.14 220.9000 3.1550 3.155 2029.60 2029.6 2099.3 0.0 2099.3 4.4298 4.4298
ATENCIN !
Si a usted le interesa emplear el programa de cmputo
para un combustible que no est incluido en l, solicite el
listado del mismo al Prof. Alejando Vzquez Rodrguez,
cuya oficina se encuentra en el T260-B de esta misma
unidad. El programa en realidad no tiene lmite de
combustibles, slo tiene que agregar los coeficientes
correspondientes en la Tabla_A1M y corregir la
Subrutina Pantalla_1, declarando los valores de n, m y l
del carburante que aade as como la cadena con su
nombre.
No se olvide de modificar tambin la Subrutina
Energia_Combustible, ya que est perturbando la
Tabla_A1M. Finalmente, revise todo el listado verificando
que los valores de n, m y l son los mismos para todo el
cdigo.
Nota: Si analiza detenidamente los clculos realizados
en el apndice A
1
, podr darse cuenta de que estos se
pueden extender a combustibles del tipo C
n
H
m
O
l
N
x
S
y
. As,
slo tiene que corregir algunos clculos y las Subrutinas
correspondientes.
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