MONOGRAFIA

UNIVERSIDAD DE ORIENTE NCLEO DE ANZOTEGUI ESCUELA DE INGENIERA Y CIENCIAS APLICADAS DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA CURSOS ESPECIALES DE GRADO
PREDICCIN DE LA CONCENTRACIN Y TASA DE FLUJO REQUERIDA DE MEOH Y EG, PARA LA REDUCCIN DE LA TEMPERATURA DE FORMACIN DE HIDRATOS
REALIZADO POR: DARIMAR BENILDE FLORES PINEDA LUIS RAFAEL AZA ZAMBRANO
Trabajo de grado presentado ante la universidad de oriente como requisito parcial para optar al ttulo de:
INGENIERO QUMICO
Puerto La Cruz, abril de 2013
____________________ Ing. Isvelia Avendao (MSc) Asesor acadmico
JURADO CALIFICADOR:
____________________ Ing. Isvelia Avendao (MSc) Asesor acadmico
______________________ Ing. Jairo Uricare (MSc) Jurado principal
______________________ Ing. Simn Ruz Jurado principal
RESOLUCIN
De acuerdo con el artculo 41 del Reglamento de Trabajos de Grado de la Universidad de Oriente: Los trabajos de grado son de la exclusiva propiedad de la Universidad de Oriente y slo podrn ser utilizados para otros fines con el consentimiento del Consejo de Ncleo respectivo, quien lo participar al Consejo Universitario.
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DEDICATORIA
Dedicado a mi amigo celestial, tu eres mi gua incondicional. Te adoro mi Dios. A mi linda familia, columna vertebral de mi vida.
Darimar Flores
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AGRADECIMIENTOS
En primer lugar agradezco a la UNIVERSIDAD DE ORIENTE, casa de estudios que me brind la oportunidad de forjarme como futuro profesional, de igual manera hago extensivo mi agradecimiento al grupo de profesores que formaron fundamental de mi formacin acadmica. Agradezco a mis padres, por el apoyo incondicional que me han brindado durante toda la vida, estoy orgullosa de haber nacido bajo su tutela y cuidado. Mami eres mi todo, te amo muchsimo, en tu rostro miro da a da la humildad, sencillez y el amor que nos regalas a todos. Espero llegar a ser una mujer muy parecida a ti mami. A mi hermano Dario (el nio), amigo inseparable de mi vida y quien me ha regalado un pedacito de su ser, a mi negrito hermoso, los quiero muchsimo. A mi familia de corazn, constituida por: Ma, Pa, Pastor, Ale, Johan, Mayret, Elier, Gabriel, Sebastian, Jairo Jos, Manuel, Damelis, Yanitzi; llegue a sus vidas en los momentos donde ms los necesitaba y pienso quedarme en ella el tiempo que Dios me permita, porque no todo el mundo tiene la gran bendicin de tener dos familias. Ma, eres uno de mis modelos a seguir, te amo con todo mi corazn. Pa, aunque hemos tenido cierto distanciamiento eres mi segundo padre y te amo papi. Mi herma querida, te aprecio muchsimo y te quiero, eres una pieza importante en mi vida, le dio gracias a Dios por haberte puesto en mi camino, y a mi ngel hermosa que hace mi vida ms feliz. Al seor Luis Salazar, quien ha demostrado ser un amigo fiel y desinteresado, ha formado parte de este proyecto y deseo compartir este logro con usted. Lo quiero mucho. A mi profe Maritza, a quien aprecio muchsimo por el ser tan valioso que es. Gracias mi profe por su orientacin. Dios me la bendiga. A los profesores Isvelia Avendao, Jairo Uricare y Jos Rondn por las enseanzas acadmicas y tambin por las de crecimiento personal. A mis compaeros de reas: Jalal, Leidy , Pedro, Jos J, Carlos, Mara, Genesis, Angela, Jos Z, Israel, Eunice, Oscarina, gracias por las lindas experiencias compartidas, y por el apoyo que recib de muchos de ustedes, pero especialmente a mi mana Audrys con quien tuve ms oportunidad para compartir y vivir gratas experiencias, espero que nuestra amistad vaya mas all de las areas, te quiero mucho mana. A todos los amigos que de una u otra manera siempre me han brindado su apoyo y su amistad sincera, pero especialmente a Dayana Castillo, Milagros Garca y Jess Castillo.
Darimar Flores
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RESUMEN
Esta investigacin fue concebida y diseada con el propsito de determinar la concentracin de los inhibidores comnmente utilizados y el flujo necesario para reducir la temperatura de formacin de hidratos en las corrientes de gas natural. Para lograr tal cometido, se procedi a evaluar los modelos empricos desarrollados para determinar la concentracin necesaria del inhibidor de acuerdo al descenso de temperatura de formacin de hidratos. Tambin se us HYSYS 3.2 como herramienta de soporte. Una novedad en el estudio de los hidratos enmarcado en esta investigacin es la evaluacin de un modelo grafico de atajo desarrollado por Moshfeghian-Taraf para determinar concentracin y caudal a travs de cartas. Los resultados fueron comparados y se establecieron anlisis y discusiones en base a los mismos. Los resultados respaldaron la teora sustentadora de la formacin de hidratos y de los inhibidores qumicos, a pesar de que existieron incongruencias entre los resultados de las ecuaciones empricas y el simulador debido a la rigurosa capacidad de clculo y modelamiento de este ltimo. Como agregado final, se realiz la comparacin econmica y de aplicacin de estos inhibidores qumicos, ya que no solo es su eficiencia en la inhibicin la que determina su eleccin, sino tambin su dependencia del sistema o situacin al cual va dirigido adems de su costo de implementacin.
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INDICE GENERAL
RESOLUCIN ............................................................................................................ IV DEDICATORIA ............................................................................................................ V AGRADECIMIENTOS ................................................................................................. VI RESUMEN ................................................................................................................. VII INDICE GENERAL.................................................................................................... VIII INDICE DE TABLAS.................................................................................................. XII INDICE DE FIGURAS ............................................................................................... XIII INTRODUCCIN ......................................................................................................... 1 1.1 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA ..................................................................... 2 1.2 OBJETIVOS DE LA INVESTIGACION .................................................................... 4 1.2.1 Objetivo general .................................................................................................. 4 1.2.2 Objetivos especficos .......................................................................................... 4 MARCO TERICO ...................................................................................................... 5 2.1 ANTECEDENTES .................................................................................................. 5 2.2 GAS NATURAL ...................................................................................................... 5 2.3 ORIGEN DEL GAS NATURAL ................................................................................ 6 2.4 COMPOSICIN QUMICA DEL GAS NATURAL .................................................... 7 2.5 PRODUCTOS DEL GAS NATURAL ....................................................................... 7 2.5.1 Gas natural inyectado ......................................................................................... 7 2.5.2 Gasolina natural .................................................................................................. 7 2.5.3 Gas natural licuado (GNL) ................................................................................... 8 2.5.4 Gas natural por tuberas ...................................................................................... 8 2.5.5 Gas natural para vehculos .................................................................................. 8 2.5.6 Gas licuado del petrleo (GLP) ........................................................................... 8 2.6 VENTAJAS DEL GAS NATURAL............................................................................ 8 2.7 DEPSITOS NATURALES DEL GAS NATURAL ................................................... 9 2.7.1 Yacimientos de gas seco..................................................................................... 9 2.7.2 Yacimiento de gas hmedo ............................................................................... 10 2.7.3 Yacimiento de gas condensado ........................................................................ 11 A.Yacimientos de gas condensado subsaturado ........................................................ 11 B.Yacimientos de gas condensado saturado ............................................................. 11 C.Yacimientos de gas condensado con condensacin retrgrada ............................. 12 D.Yacimientos de gas condensado sin condensacin retrgrada .............................. 12 2.8 RESERVAS DE GAS NATURAL........................................................................... 12 2.9 PRODUCCIN DE GAS NATURAL...................................................................... 12 2.10 CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS NATURAL ................................................. 13 2.10.1 Problemas que causa el contenido de agua en el gas .................................... 14 A.Formacin de cidos ............................................................................................... 14 B.Peligro de explosin................................................................................................ 14 viii
C.Formacin de hidratos ............................................................................................ 14 D.Obstruccin en la tubera ........................................................................................ 15 2.11 HIDRATOS DEL GAS NATURAL........................................................................ 15 2.11.1 Antecedentes de los hidratos del gas natural .................................................. 16 2.11.2 Reservas de los hidratos del gas natural ......................................................... 16 2.11.3 Estructura de los hidratos del gas natural........................................................ 16 2.11.4 Propiedades de los hidratos de gas ................................................................ 17 2.11.5 Zona de formacin de hidratos ........................................................................ 18 2.11.6 Formacin de hidratos del gas natural ............................................................ 18 A.Principio de la formacin de los hidratos en el gas natural ..................................... 19 A.1 Desalinizacin de agua de mar ............................................................................ 19 A.2 Almacenamiento de dixido de carbono (CO2) .................................................... 19 A.3 Separacin de mezclas de gases ........................................................................ 19 A.4 Generacin de electricidad a partir del flujo de gas ............................................. 19 B.Condiciones para la formacin de hidratos de gas ................................................. 20 B.1 Condiciones Principales ....................................................................................... 20 B.2 Condiciones Secundarias .................................................................................... 20 C.Formacin de hidratos de gas por reduccin de presin ........................................ 20 D.Mtodos de extraccin de gas de los hidratos ........................................................ 21 D.1 Inyeccin trmica ................................................................................................. 21 D.2 Inyeccin de inhibicin ......................................................................................... 21 D.3 Despresurizacin ................................................................................................. 21 E.Consecuencias que ocasionan los hidratos en la industria gasfera o petrolera ..... 22 F.Efecto de los hidratos en gasoductos y plataformas ............................................... 22 G.Medios de inhibicin y disociacin para la prevencin de hidratos ......................... 23 H. Razones para el estudio de los hidratos de gas .................................................... 24 2.12 VARIABLES CRTICAS DE CONTROL DE UNA RED DE GAS ENMARCADAS EN LA APLICACIN DE ESTRATEGIAS PREVENTIVAS DE MANTENIMIENTO .......... 24 2.12.1 Presin ............................................................................................................ 24 2.12.2 Temperatura .................................................................................................... 24 2.12.3 Composicin.................................................................................................... 24 2.12.4 Flujo ................................................................................................................ 25 2.12.5 Mantenimiento ................................................................................................. 25 A.El pigging como estrategia de preventiva de daos a las tuberas causados por los hidratos de gas ........................................................................................................... 25 2.13 FALLAS QUE PUEDEN PRESENTARSE EN LOS SISTEMAS DE TRANSPORTE Y DISTRIBUCIN DE GAS ........................................................................................ 26 2.13.1 Fuga o ruptura de tubera ............................................................................... 26 A.Presin...26 B.Temperatura ........................................................................................................... 26 C.Composicin ........................................................................................................... 27 D.Fallas operacionales ............................................................................................... 27 E.Mantenimiento ........................................................................................................ 27 ix
2.14 SIMULACION DE PROCESOS........................................................................... 27 2.14.1 Partes esenciales de un simulador de procesos ............................................. 27 2.14.2 Aplicaciones generales de los simuladores de procesos ................................. 28 A.Diseo de procesos ................................................................................................ 28 B.Readaptacin .......................................................................................................... 28 C.Operacin..28 2.15 METODOLOGA PARA LA SIMULACIN DE PROCESOS ................................ 29 2.15.1 Recopilacin de datos ..................................................................................... 29 2.15.2 Diagrama de flujo de proceso .......................................................................... 29 2.15.3 Estrategia de simulacin ................................................................................. 29 2.15.4 Anlisis de los resultados ................................................................................ 29 2.16 SOFTWARE DE SIMULACIN HYSYS 3.2 ..................................................... 29 DESARROLLO DEL PROYECTO ............................................................................. 31 3.1 EVALUACIN DE LOS MODELOS ANALITICOS PARA ESTIMAR LA CONCENTRACIN Y CAUDAL DE METANOL Y ETILENGLICOL ............................ 31 3.1.1 Correlacin de Hammerschmidt ........................................................................ 33 3.1.2 Correlacin de Nielsen-Bucklin ......................................................................... 34 3.1.3 Modelo de Maddox y Col ................................................................................... 36 3.1.4 Nuevo Mtodo ................................................................................................... 37 3.1.5 Modelo grfico de Moshfeghian-Taraf ............................................................... 38 3.2 COMPARACIN DE LOS MODELOS ANALITICOS PARA ESTIMAR LA CONCENTRACIN Y CAUDAL DE METANOL Y ETILENGLICOL ............................ 42 3.2.1 Correlacin de Hammerschmidt ........................................................................ 42 3.2.2 Modelo grfico de Moshfeghian-Taraf ............................................................... 44 A.Concentracin del inhibidor..................................................................................... 45 B.Caudal o tasa de flujo ............................................................................................. 45 3.3 ESTIMACION DE LA CONCENTRACIN Y TASA DE FLUJO DE LOS INHIBIDORES, REQUERIDA PARA LOGRAR LA REDUCCIN DE LA TEMPERATURA DE FORMACIN DE HIDRATOS EN UNA CORRIENTE DE GAS NATURAL USANDO EL SIMULADOR COMERCIAL HYSYS 3.2 ............................ 46 3.3.1 Construccin del modelo de simulacin con HYSYS 3.2 ................................ 46 3.3.2 Descenso de la temperatura de formacin de hidratos y determinacin de porcentaje de inhibidor en la fase acuosa y su respectiva tasa de flujo. .................... 50 A.Metanol..50 B.Etilenglicol..53 3.4 COTEJO DE LOS RESULTADOS DE CONCENTRACIN Y TASA DE FLUJO DEL INHIBIDOR ARROJADOS POR EL SIMULADOR HYSYS 3.2 CON LOS MODELOS ANALITICOS EVALUADOS ....................................................................................... 56 3.5 COMPARACIN DE LOS INHIBIDORES DESDE EL PUNTO DE VISTA ECONMICO Y DE APLICACIN.............................................................................. 57 RESULTADOS Y DISCUSIN .................................................................................. 59 x
4.1 EVALUACIN DE LOS MODELOS ANALITICOS PARA ESTIMAR LA CONCENTRACIN Y CAUDAL DE METANOL Y ETILENGLICOL ............................ 59 4.2 COMPARACIN DE LOS MODELOS ANALITICOS PARA ESTIMAR LA CONCENTRACIN Y CAUDAL DE METANOL Y ETILENGLICOL ............................ 59 4.3 PREDICCIN DEL CAUDAL Y PORCENTAJE EN PESO DE INHIBIDOR REQUERIDO PARA UNA CORRIENTE DE GAS NATURAL USANDO EL SIMULADOR COMERCIAL HYSYS 3.2 ......................................................................................... 60 4.3.1 Metanol ............................................................................................................. 61 4.3.2 Etilenglicol ......................................................................................................... 61 4.4 COTEJO DE LOS RESULTADOS DE CONCENTRACIN Y TASA FLUJO DE INHIBIDOR ARROJADOS POR EL SIMULADOR CON LOS MODELOS ANALITICOS. ................................................................................................................................... 62 4.5 COMPARACIN DE LOS INHIBIDORES DESDE EL PUNTO DE VISTA ECONMICO Y DE APLICACIN.............................................................................. 63 CONCLUSIONES ...................................................................................................... 64 RECOMENDACIONES .............................................................................................. 65 BIBLIOGRAFA ......................................................................................................... 66 ANEXOS .................................................................................................................... 67 ANEXO A ................................................................................................................... 68 TABLAS DE PRDIDAS DE VAPORIZACIN DE METANOL ................................. 68 ANEXO B ................................................................................................................... 70 TABLAS DE SOLUBILIDAD DE METANOL EN HIDROCARBUROS PARAFINICOS ................................................................................................................................... 70 ANEXO C ................................................................................................................... 72 DIAGRAMA DE MCKETTA-WEHE: CONTENIDO DE AGUA EN LOS HIDROCARBUROS ................................................................................................... 72 ANEXO D ................................................................................................................... 74 CARTAS INDIVIDUALES CORRESPONDIENTES AL MODELO DE MOSHFEGHIAN-TARAF ........................................................................................... 74 ANEXO E ................................................................................................................... 77 INFORME TCNICO PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS ........................ 77 ANEXO F ................................................................................................................... 96 INFORME TCNICO REFINACIN DEL GAS NATURAL ........................................ 96 ANEXO G................................................................................................................. 126 METADATOS .......................................................................................................... 126
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INDICE DE TABLAS
Tabla 2.1 Composicin tpica del gas natural ............................................................... 6 Tabla 2.2 Instrumentos de medicin y control en redes de gas ................................. 26 Tabla 2.3 Gua de seleccin del modelo termodinmico para sistemas de hidrocarburos ............................................................................................................ 28 Tabla 3.1 Propiedades fsicas de compuestos usados como inhibidores .................. 32 Tabla 3.2 Coeficientes para la ecuacin de hammerschmidt ..................................... 34 Tabla 3.4 Condiciones y composicin de la corriente de TEG ................................... 49 Tabla 3.5 Condiciones y composicin del gas de entrada .......................................... 50 Tabla 3.6 Comparacin de resultados arrojados por HYSYS 3.2 y los modelos analticos .................................................................................................................... 56 Tabla 3.7 Costos aproximados de los inhibidores qumicos ...................................... 57 Tabla 3.8 Costos de los inhibidores en US$ de acuerdo a las cantidades calculadas 58 Tabla 3.9 Costo de los inhibidores en moneda nacional ............................................ 58 Tabla 4.1 Rango de aplicacin de los modelos empleados para estimar las concentraciones y tasa de flujo de inhibidor ............................................................... 59 Tabla 4.2 Concentraciones y caudales de inhibidores para el problema de la seccin 3.2 .............................................................................................................................. 60 Tabla E2.1 Etapas de la industria del gas natural ...................................................... 82 Tabla F3.1 Especificacin de la corriente de gas a saturar ...................................... 110 Tabla F3.2 especificacin de la corriente de alimentacin de TEG .......................... 110
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INDICE DE FIGURAS
Figura 2.1 Envolvente de fases de un gas seco ........................................................ 10 Figura 2.2 Envolvente de fases de un gas hmedo ................................................... 10 Figura 2.3 Envolvente de fases de un gas condensado ............................................ 11 Figura 2.4 Reservas mundiales de gas natural ......................................................... 13 Figura 2.5 Produccin de gas natural comprendida entre los aos 1970 y 2004 ...... 13 Figura 2.6 Estructura de los hidratos del gas natural ................................................ 17 Figura 2.7 Mtodos de extraccin de hidrocarburos de los hidratos........................... 21 Figura 2.8 Software de simulacin HYSYS 3.2 .......................................................... 30 Figura 3.1 Efecto inhibidor del metanol sobre el hidrato de sulfuro de hidrgeno ..... 33 Figura 3.2 Fraccin molar de agua en funcin del porcentaje en peso de metanol .... 35 Figura 3.5 Factores de correccin de porcentaje en peso de metanol (W1 yW2) como funcin del descenso de la temperatura de formacin de hidratos y el factor S, respectivamente ........................................................................................................ 40 Figura 3.6 Cartas para determinar tasas de flujo de metanol para gases con densidad relativa 0,6 y presiones de 3-9 MPa .......................................................................... 41 Figura 3.7 Factor de correccin de la tasa de flujo de metanol como funcin del descenso de temperatura de formacin de hidratos ................................................... 40 Figura 3.8 Pgina de inicio del simulador de procesos HYSYS 3.2 ......................... 46 Figura 3.9 Ventana de insercin de componentes gaseosos ..................................... 47 Figura 3.10 Ventana de seleccin del paquete termodinmico .................................. 47 Figura 3.11 Entorno de simulacin ............................................................................. 48 Figura 3.12 Planta deshidratadora de gas con TEG................................................... 48 Figura 3.13 Envolvente de fases del gas y curva de hidratos sin inhibidor ................. 49 Figura 3.14 Planta deshidratadora de gas con inhibidor ............................................ 50 Figura 3.15 Descenso de la temperatura de formacin de hidratos en funcin de la inyeccin de metanol.................................................................................................. 51 Figura 3.16 Fraccin msica de metanol en fase acuosa........................................... 52 Figura 3.17 Fraccin msica de metanol en fase vapor ............................................. 52 Figura 3.18 Envolvente de fases y curva de hidratos luego de inyectar metanol ....... 53 Figura 3.19 Temperatura de formacin de hidratos en funcin del flujo msico de etilenglicol .................................................................................................................. 54 Figura 3.20 Fraccin msica de etilenglicol en fase acuosa en funcin del flujo msico de etilenglicol ............................................................................................................. 54 Figura 3.21 Fraccin msica de etilenglicol en fase vapor en funcin del flujo msico de etilenglicol ............................................................................................................. 55 Figura 3.22 Envolvente de fase y curva de hidratos luego de inyectar etilenglicol ..... 55 Figura A.1 Prdidas de vaporizacin de metanol ....................................................... 69 xiii
Figura A.2 Prdidas de vaporizacin de metanol ....................................................... 69 Figura B.1 Solubilidad del metanol en hidrocarburos parafinicos en funcin de la temperatura a diversas concentraciones de metanol ................................................. 71 Figura B.2 Solubilidad del metanol en hidrocarburos parafinicos en funcin de la temperatura a diversas concentraciones de metanol ................................................. 71 Figura C.1 Contenido de agua en los hidrocarburos segn McKetta-Wehe ............... 73 Figura D.1 Descenso de la temperatura de formacin de hidratos vs porcentaje de metanol en la solucin rica a 3 MPa usando una solucin pobre al 100% de metanol .................................................................................................................................. .75 Figura D.2 Descenso de la temperatura de formacin de hidratos vs porcentaje de metanol en la solucin rica a 5 MPa usando una solucin pobre al 100% de metanol. ................................................................................................................................... 75 Figura D.3 Descenso de la temperatura de formacin de hidratos vs porcentaje de metanol en la solucin rica a 7 MPa usando una solucin pobre al 100% de metanol. ................................................................................................................................... 76 Figura D.4 Descenso de la temperatura de formacin de hidratos vs porcentaje de metanol en la solucin rica a 9 MPa usando una solucin pobre al 100% de metanol .................................................................................................................................. .76 Figura E2.1 Etapas del negocio del gas natural ......................................................... 81 Figura F3.1 Esquema general del proceso de deshidratacin .................................. 108 Figura F3.2 Proceso de deshidratacin de gas natural con TEG ............................. 109 Figura F4.1 Temperatura de gas de alimentacin vs temperatura de roco al agua del gas seco ................................................................................................................... 113 Figura F4.2 Temperatura de gas de alimentacin vs flujo msico de agua en el gas seco ......................................................................................................................... 113 Figura F4.3 Temperatura de gas de alimentacin vs concentracin de TEG rico a la salida del contactor .................................................................................................. 114 Figura F4.4 Temperatura de gas de alimentacin vs temperatura de roco al agua del gas seco ................................................................................................................... 115 Figura F4.5 Temperatura del gas de alimentacin vs flujo msico de agua en el gas seco ......................................................................................................................... 115 Figura F4.6 Temperatura del gas de alimentacin vs concentracin de TEG a la salida del contactor............................................................................................................. 116 Figura F4.7 Presin del gas de entrada vs punto de roco del agua ........................ 117 Figura F4.8 Presin del gas de entrada vs flujo msico de agua en el gas de salida 117 Figura F4.9 Presin del gas de entrada vs concentracin de teg a la salida del contactor .................................................................................................................. 118 Figura F4.10 Presin del gas de entrada vs punto de roco al agua del gas de salida ................................................................................................................................. 119 Figura F4.11 Presin del gas de entrada vs flujo msico de agua en el gas seco ... 119 Figura F4.12 Presin de gas de entrada vs concentracin de TEG a la salida del contactor .................................................................................................................. 120
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Figura F4.13 Flujo molar de gas de entrada vs punto de roco al agua del gas de salida ........................................................................................................................ 120 Figura F4.14 Flujo molar de gas de entrada vs flujo masico de agua en el gas de salida ........................................................................................................................ 121 Figura F4.15 Flujo molar de gas de entrada vs concentracin de TEG a la salida del contactor .................................................................................................................. 121 Figura F4.16 Flujo molar de gas de entrada vs punto de roco al agua en el gas de salida ........................................................................................................................ 122 Figura F4.17 Flujo molar de gas de entrada vs flujo msico de gas de salida.......... 123 Figura F4.18 Flujo molar de gas de entrada vs concentracin de TEG a la salida del contactor .................................................................................................................. 123
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INTRODUCCIN
El gas natural es un combustible de origen fsil, formado hace millones de aos, producto de la descomposicin anaerbica de diminutos restos vegetales y animales segn lo enuncia la teora orgnica del origen de los hidrocarburos. Este combustible de origen fsil posee un sinfn de compuestos en donde predominan dos elementos, el carbono e hidrgeno. Estos dos elementos se combinan en una estructura en forma de cadena para producir compuestos desde el ms simple, como lo es el metano, hasta cadenas carbonadas complejas que superan los nueve tomos de carbono. Adems de estos dos elementos constituyentes del gas natural, ste posee otros elementos que, si bien no son hidrocarburos, estn presentes en la mezcla gaseosa y por lo tanto deben ser considerados para todos los efectos dentro de la industria del gas natural. Estos componentes denominados impurezas, siempre estn presentes en las mezclas gaseosas producto de la misma dinmica de formacin del gas natural, entre estos componentes se tienen: dixido de carbono (CO2), sulfuro de hidrogeno (H2S), agua (H2O), helio (He), nitrgeno (N2), monxido de carbono (CO), sulfuro de carbonilo (COS), disulfuro de carbono (CS2), oxigeno (O2), mercurio (Hg), mercaptanos (RSH), entre otros. Particular atencin merecen dos de estos componentes o impurezas, el sulfuro de hidrgeno y el agua. El primero de ellos, debido a su naturaleza txica, constituye un peligro para la vida de las personas involucradas en la industria de los hidrocarburos ya que, aun en pequeas cantidades, este gas cido puede ser mortal. El segundo de ellos, el agua dadora de vida en el planeta, no es mortal, sin embargo, causa serios problemas dentro de la cadena productiva del gas natural, traducido ello en costos econmicos bastante elevados. El agua se encuentra presente en el gas natural en fase gaseosa a ciertas condiciones de presin y temperatura especficas. Ahora bien, se pudiera deducir que el agua al coexistir con la mezcla gaseosa no representa ningn problema serio o relevante, pero en vista de que el gas natural debe ser transportado y comercializado, es en esta etapa de transporte en donde el agua toma un rol preponderante; los cambios de presin y temperatura que se suscitan en las tuberas desde los cabezales de los pozos productores hasta las diferentes plantas de tratamiento, obligan a tomar estrictas medidas operacionales para remover el agua de la mezcla gaseosa. El cambio de fase, producto de los cambios de presin y temperatura, da como resultado agua lquida en las tuberas destinadas al transporte. Esta agua lquida, aunada a la presencia de gases cidos, produce corrosin de las tuberas: un grave problema. Otras de las consecuencias debido a la presencia de agua lquida son los hidratos, compuestos formados en un 90% por agua y un 10% por hidrocarburos que adquieren la apariencia de nieve. stos compuestos cuando se desarrollan de una manera desproporcionada dentro de las tuberas causan graves problemas tanto a nivel operacional como a nivel
Captulo I. Introduccin
econmico. He aqu, entonces, una de las razones primordiales para retirar el agua del gas natural: la formacin de hidratos. Desde luego, la importancia de conocer las condiciones a las cuales se forman o por debajo de las cuales se pueden forman los hidratos de gas se hace evidente. En este punto es conveniente introducir uno de los mecanismos por los cuales puede prevenirse la formacin de hidratos. La inyeccin de inhibidores, como el metanol o los glicoles, ayudan a reducir la temperatura de formacin de hidratos y a transportar de forma segura el gas natural a las condiciones imperantes en la tubera. El propsito general de esta investigacin es, entre otras cosas, predecir el porcentaje y el caudal que se requiere de inhibidor en una corriente gaseosa para lograr un determinado descenso de la temperatura de formacin de hidratos. Propsito logrado a travs de los diferentes modelos analticos existentes para predecir la formacin de hidratos junto con la asistencia de simuladores comerciales (HYSYS 3.2). La investigacin est organizada por captulos, el primero de los cuales consta del planteamiento de la problemtica existente, la justificacin y los objetivos de la investigacin. Seguidamente un segundo captulo, destinado a sentar las bases tericas y a sealar diversos antecedentes en aras de proveer un soporte terico que avale la investigacin. Se menciona la metodologa aplicada para alcanzar los objetivos propuestos, esto enmarcado en un tercer captulo y por ltimo, un cuarto captulo en donde se analizan y discuten los resultados proporcionados por los modelos analticos y las corridas de simulacin y se enuncian las conclusiones y recomendaciones respectivas.
1.1 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA El mundo actual, con su constante crecimiento en todas las facetas del desarrollo, requiere cada vez de ms y ms energa para sostener este ritmo tan acelerado de avance y crecimiento. Primero fue la revolucin industrial, que junto con la era del carbn, marcaron la pauta energtica. Luego vino la era de los hidrocarburos, era que vivimos actualmente en su apogeo y que, obviamente, ira en declive a la par del consumo de las reservas mundiales de estas fuentes de energa no renovables. Una de estas energas es el gas natural, combustible de origen fsil formado hace millones de aos atrs en el pasado geolgico. El gas natural es una mezcla de compuestos hidrocarburos formados exclusivamente por carbono e hidrogeno, dentro de estos constituyentes predomina el metano con un porcentaje que oscila entre el 60 y 90% dependiendo de la composicin del gas (gas seco, hmedo o condensado). El gas natural es menos contaminante que el petrleo y sus derivados lo que lo cataloga como una de las formas de energa ms limpias. El gas natural, adems de estar constituido por los compuestos hidrocarburos, posee compuestos denominados impurezas del gas natural. Entre estos compuestos impuros tenemos: dixido de carbono (CO2), sulfuro de hidrogeno (H2S), agua (H2O),
helio (He), nitrgeno (N2), monxido de carbono (CO), sulfuro de carbonilo (COS), disulfuro de carbono (CS2), oxigeno (O2), mercurio (Hg), mercaptanos (RSH), entre otros. La esencia de la industria del gas natural es producir, transportar y comercializar un gas natural con niveles muy bajos, en algunos casos eliminacin total, de estas impurezas. En ese sentido, una de las impurezas que nos ataen en el desarrollo de esta investigacin es el agua. El agua est presente en el gas natural en forma de vapor. Este contenido de agua en el gas natural representa un problema a nivel de transporte y tratamiento del gas natural. En la fase de transporte la condensacin del vapor de agua produce corrosin de tuberas en presencia de gases cidos presentes tambin como impurezas, formacin de hidratos, y en la fase de tratamiento en plantas criognicas cuando se trabaja con gases secos constituido en su gran mayora por metano. Para lidiar con el problema del contenido de agua en el gas natural, existen varias alternativas como utilizar plantas deshidratadoras, vlvulas de expansin, inyeccin de inhibidores etc. En la inyeccin de inhibidores se alimenta a la corriente gaseosa productos qumicos como el metanol y los glicoles que producen un descenso en la temperatura de formacin de hidratos. Los hidratos son compuestos formados por agua e hidrocarburos que tienen apariencia de nieve y se desarrollan en el interior de las tuberas de transporte cuando las condiciones operacionales estn por debajo de las condiciones de formacin de estos compuestos. Dentro de las condiciones que favorecen la formacin de hidratos se cuentan: baja temperatura, alta presin, gas con agua libre o cerca del punto de roco etc. La presencia de esto hidratos causa obstruccin de las tuberas con la consiguiente disminucin del caudal de gas y el efecto que esto ocasiona en los equipos de las diferentes plantas de tratamiento de gas. Tambin, los equipos como vlvulas, compresores, bombas etc pueden verse afectados seriamente por la presencia de estos slidos. En virtud de lo antes expuesto, es importante conocer y predecir las condiciones de formacin de hidratos para as evitar su formacin en las tuberas a las condiciones de operacin, y la correspondiente tasa de flujo y concentracin de inhibidor. Existen modelos analticos de prediccin los cuales sern tratados en el curso de esta investigacin y con el auge de la era informtica el uso de los simuladores destinados a la prediccin est ampliamente generalizado. En el marco del desarrollo de esta investigacin se evalan los diferentes modelos analticos usados en la prediccin y se emplea un simulador comercial (HYSYS 3.2) para luego cotejar ambos resultados y dar conclusiones al respecto. Se predice el porcentaje de inhibidor que se requiere en una corriente de gas para para lograr el descenso de la temperatura de formacin de hidratos y de esta manera transportar el gas natural sin riesgo de formacin de los ya mencionado hidratos. Sin duda que el conocimiento de las condiciones de formacin de hidratos y los mtodos para evitar su formacin se traduce en beneficios tanto a nivel operacional como a nivel econmico para una industria en donde la eficiencia y economa de las operaciones conforman los pilares fundamentales de su filosofa de funcionamiento.
La justificacin e importancia de esta investigacin se centra el conocimiento de las condiciones de formacin de hidratos y su impacto operacional y econmico dentro de la industria del gas natural. Conocer las condiciones de formacin de hidratos es fundamental para evitar: taponamiento de las lneas de transmisin debido a procesos fros, corrosin, daos a los alabes de turbinas y otros equipos rotativos, taponamiento de intercambiadores y cajas fras etc. La investigacin de la situacin planteada proporciona herramientas para comprender el proceso que conlleva a la formacin de hidratos y tomar las medidas necesarias para corregir y/o minimizar las consecuencias directas de esta problemtica. A continuacin se presentan los objetivos planteados para el desarrollo del proyecto propuesto.
1.2 OBJETIVOS DE LA INVESTIGACION 1.2.1 Objetivo general Predecir la concentracin y tasa de flujo requerida de MeOH y EG, para la reduccin de la temperatura de formacin de hidratos. 1.2.2 Objetivos especficos 1. Evaluar los modelos analticos para la estimacin de la concentracin y tasa de flujo de los inhibidores. 2. Comparar los modelos analticos para la estimacin de la concentracin y caudal de los inhibidores, requerida para una corriente de gas natural. 3. Estimar la concentracin y tasa de flujo de los inhibidores, requerida para lograr la reduccin de la temperatura de formacin de hidratos en una corriente de gas natural usando el simulador comercial HYSYS 3.2. 4. Cotejar los resultados de concentracin y tasa de flujo de los inhibidores arrojados por el simulador HYSYS 3.2 con los modelos evaluados. 5. Realizar la comparacin de los inhibidores desde el punto de vista econmico y de aplicacin.
MARCO TERICO
2.1 ANTECEDENTES Parra (2009), realiz un estudio sobre la optimizacin del uso de metanol para la inhibicin de hidratos en un sistema de recoleccin de gas. Fontn (2009), realiz una evaluacin de las correlaciones empricas para predecir la formacin de hidratos en el gas natural.
2.2 GAS NATURAL Existen muchas definiciones del gas natural, cada una enfatiza un determinado elemento o caracterstica de este combustible; sin embargo, para que sea completa debe considerar los siguientes aspectos: El gas natural es una mezcla de hidrocarburos gaseosos, cuyo componente principal es el metano (CH4), aunque tambin contiene cantidades menores de otros gases como el etano (C2H6), propano (C3H8), butano normal (C4H10), isobutano (C4H10), pentano (C5H12), isopentano (C5H12), hexanos (C6H14), heptanos (C7H16) y algunos componentes ms pesados (C7+). El gas natural tambin contiene otros elementos no hidrocarburos en fase gaseosa como el dixido de carbono (CO2), sulfuro de hidrgeno (H2S), vapor de agua (H2O) nitrgeno (N2), helio (He), mercurio (Hg), entre otros. Es un combustible que se encuentra en forma natural (en yacimientos), en estructuras rocosas habitualmente de origen sedimentario, que en otras pocas geolgicas se encontraban en el fondo de lagos y de ocanos. La composicin del gas natural vara en funcin del yacimiento del que se extrae est compuesto principalmente por metano, el ms simple de los hidrocarburos, al lado de otros ms complejos y pesados como el etano, propano y butano (tabla 1). El gas natural es el ms limpio de todos los combustibles fsiles pero frecuentemente tiene impurezas como vapor de agua, dixido de carbono (gas inerte que no se quema y reduce su poder calorfico), sulfuro de hidrgeno (gas cido), nitrgeno, helio y otras trazas de gas. El dixido de carbono puede ser inyectado en viejos o agotados pozos de gas para mejorar la produccin, recobrado y vendido como subproducto igual que el helio y el nitrgeno, valiosos componentes para la industria electrnica. El sulfuro de hidrgeno es letalmente venenoso para los seres humanos, hasta en muy bajas concentraciones y extremadamente corrosivo hasta el punto de que puede afectar las tuberas, los accesorios y las vlvulas de un pozo teniendo que ser retirado antes de entregar gas al gasoducto; al igual que el agua y el dixido de carbono, mediante
Captulo II. Marco terico
procesos de endulzamiento y deshidratacin. En la tabla 1 se muestra la composicin tpica del gas natural. Tabla 2.1 Composicin tpica del gas natural (www.osinerg.gob.pe) Hidrocarburo/Impu Frmula Porcentaj reza qumica e (%) Metano CH4 91-95 Etano C2H6 2-6 Propano C3H8 0-2 Dixido de CO2 0-2 carbono Nitrgeno N2 0-1
2.3 ORIGEN DEL GAS NATURAL El gas natural se form hace millones de aos por la descomposicin de animales y plantas, que quedaron sepultados bajo lodo y arena, en lo ms profundo de antiguos lagos y ocanos (Parra, 2009). A medida que se acumulaba lodo, aren y sedimento, se fueron formando capas de roca a gran profundidad. La presin causada por el peso sobre estas capas y el calor, transformaron lentamente el material orgnico en petrleo crudo y gas natural. El gas natural se acumula en los espacios vacos (poros) de las rocas subterrneas. Pero en ocasiones el gas natural queda atrapado bajo la superficie terrestre por rocas impermeables que evitan que el gas fluya, formndose lo que se denomina yacimiento. El descubrimiento del gas natural data desde la antigedad en el Medio Oriente. Hace miles de aos, se pudo comprobar que existan fugas de gas natural que prendan fuego al contacto con alguna chispa o similar, dando lugar a las llamadas "fuentes ardientes". En Persia, Grecia o la India, se levantaron templos para prcticas religiosas alrededor de estas "llamas eternas". Sin embargo, estas civilizaciones no reconocieron inmediatamente la importancia de su descubrimiento. Fue en China, alrededor del ao 900 A.C, donde se comprendi la importancia de este producto. Los chinos perforaron el primer pozo de gas natural que se conoce en el ao 211 A.C (www.osinerg.gob.pe). En Europa no se conoci el gas natural hasta que fue descubierto en Gran Bretaa en 1659, pero empez a comercializarse a partir del ao 1790. En 1821, los habitantes de Fredonia (Estados Unidos) observaron burbujas de gas que remontaban hasta la superficie en un arroyo. William Hart, considerado como el "padre del gas natural", excav el primer pozo norteamericano de gas natural. Durante el siglo XIX el gas natural fue casi exclusivamente utilizado como fuente de luz. Su consumo permaneci muy localizado por la falta de infraestructuras de transporte que dificultaban el traslado de grandes cantidades de gas natural a grandes distancias. En 1890, se produjo un importante cambio con la invencin de las juntas a prueba de fugas en los gasoductos. No obstante, las tcnicas existentes no
permitieron transportar el gas natural a ms de 160 kilmetros de distancia por lo que el producto se quemaba o se dejaba en el mismo lugar. El transporte del gas natural a grandes distancias se generaliz en el transcurso de los aos veinte, gracias a las mejoras tecnolgicas aportadas a los gasoductos. Despus de la segunda guerra mundial, el uso del gas natural creci rpidamente como consecuencia del desarrollo de las redes de gasoductos y de los sistemas de almacenamiento. En los primeros tiempos de la exploracin del petrleo, el gas natural era frecuentemente considerado como un subproducto sin inters que impeda el trabajo de los obreros forzados a detener el trabajo, para dejar escapar el gas natural descubierto en el momento de la perforacin.
2.4 COMPOSICIN QUMICA DEL GAS NATURAL Por definicin, un hidrocarburo es una especie qumica compuesta solo por tomos de carbono (C) e hidrgeno (H), los cuales pueden combinarse en un gran nmero de formas. Por conveniencia a nivel molecular, los hidrocarburos han sido agrupados en series homlogas o familias, en funcin de su estructura molecular y propiedades. Los cuatros grupos de hidrocarburos que forman la base qumica son: Hidrocarburos parafnicos y sus ismeros: son compuestos saturados con una relacin combinada de carbono e hidrgeno lineal en cadena. Hidrocarburos olefnicos (olefina y di olefinas): son hidrocarburos no saturados de estructura orgnica lineal en cadena, en funcin de su capacidad de combinarse con el hidrgeno. Hidrocarburos naftnicos: son hidrocarburos saturados similares a la parafina en sus propiedades, cuyos tomos de carbono en cada molcula no son lineales sino en anillos. Hidrocarburos aromticos: este grupo de hidrocarburos tambin presentan arreglo molecular en anillo, pero no son saturados, y son activos qumicamente.
2.5 PRODUCTOS DEL GAS NATURAL 2.5.1 Gas natural inyectado Gas natural producido que se inyecta nuevamente al yacimiento o yacimientos cercanos. La finalidad es incrementar la recuperacin de fluido mediante el mantenimiento o aumento de la presin en el subsuelo. Es tambin un mtodo eficaz de conservar la energa para usos futuros. 2.5.2 Gasolina natural Tambin llamada gasolina liviana se obtiene separando del gas natural los componentes del gas seco (metano y etano), gas licuado del petrleo (propano y butano), y lo condesados pesados. Su composicin vara de acuerdo a la del gas
natural del cual se obtiene, y de la presin empleada en el proceso de separacin. Su reducido intervalo de ebullicin (C5-C10) y su tendencia a vaporizarse fcilmente la hacen un excelente combustible de motor para climas fros. La gasolina natural tiene un nmero de octano mayor que la gasolina normal de destilacin por el elevado contenido de butano. 2.5.3 Gas natural licuado (GNL) Gas natural que ha sido procesado para ser transportado en forma lquida. Para licuar estos hidrocarburos se requiere una temperatura sumamente baja, en el orden de 160 C. Las instalaciones donde se llevan a cabo estos procesos son mucho ms costosas que las utilizadas para producir gasolina natural y gas licuado del petrleo. El transporte de este producto se efecta en buques especialmente acondicionados para mantener la temperatura y se les conoce como metaneros. El gas llega en estado lquido hasta los centros de consumo y all se re gasifica nuevamente para distribuirlo por tuberas. 2.5.4 Gas natural por tuberas Gas natural al que se le ha extrado la gasolina natural y el gas licuado del petrleo (GLP). Sus componentes son metano y etano, y se distribuye por tuberas a residencias, comercios e industrias. El metano se utiliza en la industria petroqumica para producir fertilizantes y alcoholes. El etano es materia prima de gran importancia en la fabricacin de plsticos. 2.5.5 Gas natural para vehculos Gas natural que se transporta por tuberas, el cual se comprime en las estaciones de servicio y se carga en los vehculos en cilindros metlicos especiales. Se puede utilizar en cualquier motor que funcione con gasolina haciendo las instalaciones necesarias en el sistema de carburacin; presenta la ventaja de ser un combustible econmico y de alta calidad ambiental. 2.5.6 Gas licuado del petrleo (GLP) Es el propano o butano individualmente o mezclados. Son gases a temperatura y presin ambiente, y pasan al estado lquido cuando sometidos a altas presiones.
2.6 VENTAJAS DEL GAS NATURAL Es limpio, no produce holln por lo tanto los equipos en los cuales se usa como combustibles no requieren mantenimiento especial. Puede manejarse a presiones deseadas de entrega en los sitios de consumo. Su poder calorfico y combustin son altamente satisfactorios.
Volumtricamente es susceptible a la compresin o expansin, en funcin a la relacin presin-temperatura que se le aplique. Puede ser transportado por sistemas de tuberas madres, trocales y ramales, especialmente diseadas, que permiten mantener rangos de volmenes a presiones deseadas. Su entrega a clientes poder ser continua y directa a los artefactos donde debe consumirse, utilizando controles y reguladores, sin requerimientos de almacenaje en sitio o preocupacin por volmenes almacenados en el hogar, la oficina, el taller, la planta o fbrica. La reversibilidad gas-lquido-gas lo hace apto para el envasado en pequeos y seguros recipientes, fciles de transportar, e instalar para suplir combustibles en sitios no servidos por red de tuberas de distribucin. El gas licuado puede tambin transportarse en barcos, desde reas remotas de produccin y procesamiento a grandes terminales de almacenamiento que surten a industrias y a miles de clientes particulares. Por su eficiencia y poder calrico, su costo por volumen es muy econmico.
Las caractersticas de funcionamiento limpio y eficiente, su rendimiento y precio econmico han logrado que cada da se expanda el mercado de gas natural para vehculos (GNV). Se ha comprobado que como combustible, el gas metano es muchsimo menos contaminante del ambiente que otros como la gasolina y diesel.
2.7 DEPSITOS NATURALES DEL GAS NATURAL El gas natural tiene su origen en la transformacin de la materia orgnica (animal y vegetal), por el efecto de las elevadas presiones y temperaturas existentes en el subsuelo, asociadas con la accin bacteriana y procesos de catlisis. Estos fluidos se acumulan en yacimientos, a continuacin se describen algunos de ellos: 2.7.1 Yacimientos de gas seco Estos yacimientos se caracterizan por contener principalmente metano (%C1>90), con cantidades pequeas de pentanos y compuestos ms pesados (%C5+<1). Como consecuencia de su alto contenido de componentes voltiles, la condensacin de lquidos solo se alcanza a temperaturas por debajo de 0 F. Se considera que un yacimiento es de gas seco si la relacin gas-lquido es mayor de 100000 PCN/BN. En la envolvente de fases que se muestra en la figura 2.1, se puede evidenciar que la temperatura de un yacimiento de gas seco siempre es mayor que la temperatura
cricondentrmica, y debido al agotamiento de la presin no se llega a la regin de dos fases por lo cual la mezcla de hidrocarburos permanecer gaseosa.
Figura 2.1 Envolvente de fases de un gas seco (Escobar, 2004) 2.7.2 Yacimiento de gas hmedo Se caracterizan por contener mayor porcentaje de componentes ms pesados que los gases secos. Se denomina hmedo porque a las condiciones de separacin en superficie la mezcla se ubica en la regin de dos fases generando relaciones de gaslquido que puede variar entre 60000 y 100000 PCN/BN. La palabra humedad no se refiere a que si el gas contiene agua sino a los hidrocarburos lquidos que se condensan en la superficie. En la figura 2.2 se muestra la envolvente de fases para un gas hmedo. Los gases hmedos se diferencian de los gases condensados en lo siguiente: No ocurre condensacin retrgrada, durante el agotamiento de presin. Tiene menor cantidad de componentes pesados. La cantidad de lquidos condensados en el separador es menor.
Figura 2.2 Envolvente de fases de un gas hmedo (Escobar, 2004)
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2.7.3 Yacimiento de gas condensado Se define como una mezcla compleja de hidrocarburos, que se caracteriza por presentar un porcentaje de metano mayor a 60% y contener mayor cantidad de componentes pesados; esta mezcla a condiciones de presin y temperatura de yacimiento se encuentra en estado gaseoso, y en su trayecto hacia la superficie logran condensar parte de los hidrocarburos ms pesados, producto del descenso de la presin. La temperatura de los yacimientos de gas condensado se encuentra entre el punto crtico y la temperatura cricondentrmica de la mezcla de gaseosa, en la figura 2.3, se muestra la envolvente de fases para un gas de este tipo. La relacin gas-lquido para este tipo de yacimiento est comprendida entre 5000-10000 PCN/BN.
Figura 2.3 Envolvente de fases de un gas condensado (Escobar, 2004) Estos gases a su vez se dividen en: A. Yacimientos de gas condensado subsaturado Son aquellos yacimientos cuya presin inicial es mayor que la presin de roco retrgrada (Pi>Pr). La mezcla se encuentra inicialmente en fase gaseosa con deficiencia de lquido en solucin. Durante el agotamiento de presin la composicin del gas condensado permanece constante hasta alcanzar la presin de roco igual que la relacin gas condensado en superficie. B. Yacimientos de gas condensado saturado Son aquellos yacimientos cuya presin inicial es igual a la presin de roco retrgrada (Pi=Pr). La mezcla se encuentra inicialmente en fase gaseosa en equilibrio con una cantidad infinitesimal de lquido, y apenas disminuye la presin del yacimiento hay condensacin de lquido en el mismo.
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C. Yacimientos de gas condensado con condensacin retrgrada Estos yacimientos se caracterizan por la formacin de condensado retrgrado en el yacimiento al caer la presin por debajo de la presin de roco retrogrado. D. Yacimientos de gas condensado sin condensacin retrgrada La presin de estos yacimientos se mantiene igual o superior que la presin de roco retrgrada, con ocurre condensacin retrgrada en el yacimiento.
2.8 RESERVAS DE GAS NATURAL Las reservas mundiales de gas natural, aunque limitadas, son muy importantes y a las estimaciones de su dimensin continan progresando a medida que las nuevas tcnicas de explotacin y de extraccin son descubiertas. Las reservas de gas natural son abundantes y ampliamente distribuidas por el mundo. Se estima que una cantidad significativa de gas queda an sin descubrir, en la figura 2.4 se muestra grfico donde se representan las reservas mundiales para el ao 2004. Las reservas probadas son aquellas que podran ser producidas con la tecnologa actual. Las mayores reservas mundiales se encuentran en la antigua Unin sovitica, con el 38% del total mundial. Junto con el Medio Oriente, que representa el 35% de las reservas mundiales.
2.9 PRODUCCIN DE GAS NATURAL Los principales pases productores de gas natural para el ao 2000 eran Estados Unidos y la Federacin Rusia con 22,9% y 22,5 % respectivamente, otros pases como Canad, Reino Unido, Argelia; indonesia, Irn, los Pases bajos, Noruega y Uzbekistn presentaban tambin importantes niveles de produccin, y representaban el 86% de la produccin total de gas natural para ese ao. La produccin mundial en el ao 2000 alcanz los 2.422,3 miles de millones de metros cbicos, lo que representa un crecimiento del 4,3% con respecto al ao anterior. Este crecimiento es sensiblemente superior al crecimiento medio anual durante el perodo 1990-2000. Aunque la produccin haya aumentado en todas las regiones, el crecimiento ms rpido fue registrado en el Medio Oriente y en frica, durante los aos 90 la produccin aumento en todas las regiones excepto en La Unin Sovitica. Se espera un crecimiento de la produccin mundial de gas natural como consecuencia de la planificacin de proyectos de exploracin, explotacin y expansin en respuesta a las previsiones de crecimiento de la demanda. En la figura 2.5 se muestra la produccin de los pases productores de gas.
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Figura 2.4 Reservas mundiales de gas natural (Parra, 2009)
Figura 2.5 Produccin de gas natural comprendida entre los aos 1970 y 2004 (Parra, 2009)
2.10 CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS NATURAL Toda corriente de gas natural proveniente de los pozos de produccin, adems de contener sus componentes combustibles principales, contiene otros componentes que pueden ser considerados como impurezas de dichas corrientes, entre ellas estn el sulfuro de hidrgeno, dixido de carbono, monxido de carbono, mercaptanos; sin embargo la principal impureza de toda corriente de gas natural es el agua. El gas que viene del yacimiento se considera saturado con vapor de agua, es decir, toda
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corriente de gas natural proveniente de los pozos de produccin contiene agua en forma de vapor, junto con otros componentes que integran la mezcla de hidrocarburos. La presin y la temperatura de los hidrocarburos inciden en la cantidad de agua que ste puede retener; por tal razn, cualquier incremento en la temperatura del sistema aumentar la presin de vapor del agua en el mismo, aumentando as, el contenido de vapor en la corriente gaseosa. Si ste es enviado a un sistema de transporte el agua condensa y se deposita en forma lquida en las tuberas (gasoducto) lo que reduce la capacidad de flujo o de transmisin y aumenta la cada de presin. Adems la presencia de agua e hidrocarburo permite las condiciones favorables de presin y temperatura para la formacin de hidratos, ocasionando taponamiento, roturas en piezas rotatorias y adems de otros problemas operacionales. Por otra parte la presencia de componentes cidos en presencia de agua genere compuestos corrosivos que atacan la metalurgia y reducen la vida til de tuberas, equipos y accesorios. 2.10.1 Problemas que causa el contenido de agua en el gas Los cambios en la temperatura y presin condensan este vapor de agua que altera el estado fsico de gas o lquido y luego a slido dentro de las tuberas y otros recipientes, que pueden generar problemas que pudieran llegar a ser graves, como en los sistemas criognicos que no tienen ninguna tolerancia al agua, ya que estos trabajan a temperaturas requeridas entre -100 a -300 F y el agua podra causar problemas muy graves a nivel operacional. Este vapor de agua debe ser removido para evitar en el sistema: A. Formacin de cidos Cuando hay presencia de dixido de carbono y sulfuro de hidrgeno conjuntamente con agua libre, se formaran compuestos cidos los cuales corroen las tuberas y restos de los componentes metlicos del sistema. B. Peligro de explosin Si un bache de agua que se haya formado en la tubera entra a una caldera, habr una explosin. La magnitud depende de la cantidad de lquido que llegue y de la temperatura que encuentre. El agua al evaporarse aumenta 1.700 veces su volumen, por ello al ocurrir una evaporacin sbita ocurren las implosiones dentro de los equipos. C. Formacin de hidratos Los hidratos son slidos blanquecinos formados por agua e hidrocarburos, parecidos a la nieve. Cuando se forman dentro de las tuberas taponan el gasoducto creando una especie de soldadura impidiendo que el gas pueda circular; entonces, es necesario calentar los tubos o agregarles sustancias como inhibidores capaces de destruir estos bloques para que se reinicie la circulacin.
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D. Obstruccin en la tubera Obviamente cuando se forma estos taponamientos, la red de tubera se tapona y el servicio se interrumpe.
2.11 HIDRATOS DEL GAS NATURAL Los hidratos de gas natural tienen la apariencia de un puado de nieve mojada o un trozo de hielo. Estn compuestos de una estructura de agua que encierra una cantidad importante de gas en su interior (Un hidrato de gas natural ocupa un volumen de 150 a 170 veces menor que su equivalente de gas natural en forma gaseosa); convirtindose en una posible reserva de gas para el futuro (Loh J Maddox y Erbar, 1993). Aunque todava no se conoce su verdadero potencial; se estudian sus propiedades para desarrollar una tecnologa que los permita explotar comercialmente o para darle otros usos como por ejemplo al producir artificialmente hidratos de gas natural podran facilitar el almacenamiento y transporte del mismo. Los hidratos de gas natural son slidos formados cuando el gas natural y el agua entran en contacto bajo presin. Estos compuestos son estructuras cristalinas formadas por molculas de agua, cuyo interior retiene ciertos compuestos del gas natural como son los hidrocarburos de cadena corta (metano, etano, isobutano, nitrgeno, dixido de carbono y cido sulfrico). Esta mezcla puede bloquear completamente una tubera o un recipiente, creando una severa cada de presin, interrupcin de flujo o una rotura. La formacin del hidrato puede ser prevenida removiendo la cantidad de agua apropiada del gas, si eso ha fallado se puede adicionar al gas, metanol. La forma ms rpida de destruir al hidrato es reducir la presin en el sistema, el hidrato se descongelar y se vaporizar cuando se alcance la presin apropiada durante la despresurizacin. Los hidratos se forman a temperaturas que suelen estar por encima del punto de congelacin (0C, 32F). A la presin de operacin tpica de la tubera, se formarn hidratos a temperaturas dentro de un rango de 40F a 60F. Los productores de gas natural y los operadores de los pozos de almacenamiento se confrontan continuamente con los problemas relacionados con la formacin de hidratos. Estas instalaciones son capaces de duplicar las condiciones de campo en donde la formacin de hidratos ocasiona problemas a los operadores de las tuberas. Pueden llevarse a cabo experimentos con estas condiciones para controlar, eliminar o evitar la formacin de hidratos. Actualmente, la industria del gas natural utiliza costosos inhibidores, tales como el metanol para ayudar a controlar el problema de los hidratos. Una de las metas del programa inicial de pruebas de hidratos que actualmente est realizndose es reducir o eliminar la cantidad de inhibidor que se requiere para las operaciones de almacenamiento en campo. Los hidratos ms importantes para la industria del hidrocarburo estn compuestos por agua y por las siguientes molculas: Metano (I),
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Etano (I), Propano (II), Iso-Butano (II), normal-Butano (II), Dixido de Carbono (I), Nitrgeno (II) y Sulfuro de Hidrgeno (I). La formacin de hidratos en la tubera puede ocasionar el cierre completo de la misma, impidiendo el paso de gas o como mnimo disminuye la capacidad de flujo, congela las vlvulas de control, tapona orificios y causa muchos otros problemas de operacin. Se puede calentar el gas a temperatura por encima de la formacin de hidratos, pero esto es poco econmico en el transporte normal del gas en tuberas. Por lo tanto para prevenir la formacin de hidratos, se remueve el agua de la corriente gaseosa, alcanza un punto de roco por debajo de la temperatura ms baja que se pueda alcanzar durante el transporte del mismo. 2.11.1 Antecedentes de los hidratos del gas natural Aunque todava no se conoce su verdadero potencial, se estudian sus propiedades para desarrollar una tecnologa que permita explotarlos comercialmente o para darle otros usos como por ejemplo al producir artificialmente hidratos de gas natural podran facilitar el almacenamiento y transporte del mismo. Se conocen cientficamente desde 1811 al ser descubiertos en forma experimental por Sir Humphry Davy (Loh J Maddox y Erbar, 1993); pero hacia 1930 se observ que tambin podan formarse en los gasoductos tendidos en climas fros. En 1960 en una perforacin en el norte de Siberia se obtuvo gas natural congelado; demostrando que este tipo de formaciones se da tambin en la naturaleza y hacia 1970 se localizaron los primeros hidratos de gas en los fondos marinos, los cuales poseen grandes cantidades de gas metano que puede ser usado como una fuente no convencional de energa frente a los yacimientos tradicionales tanto en tierra como en el mar. 2.11.2 Reservas de los hidratos del gas natural Aunque las reservas convencionales de gas natural existentes actualmente garantizan el suministro al menos durante los prximos 60 aos; se buscan nuevas frmulas para ampliar este volumen de reservas o para explotarlos en forma ms eficiente. Por esto los hidratos de gas natural submarinos se constituyen en la mayor reserva de este tipo de energa y segn algunas estimaciones podra ser el doble de todas las reservas de energas fsiles conocidas. Slo en Rusia las reservas de gas natural en forma de hidrato se sitan entre los 100 y los 1,000 trillones de metros cbicos, mientras las reservas convencionales en este pas ascienden a los 80 trillones de metros cbicos. De igual forma en Estados Unidos se estima que las reservas de hidratos de gas son de 150 veces mayores a las reservas de gas natural convencional existentes en el resto este territorio. 2.11.3 Estructura de los hidratos del gas natural Las diferentes cavidades que pueden formar los hidratos del gas natural en cada una de las estructuras se muestran en la figura 2.6. Los hidratos normalmente forman una
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pequea estructura de cristal, la estructura de hidrato I se forma con gases naturales que contienen molculas ms pequeas que el propano. Con 46 molculas de agua por 8 molculas de gas, la estructura I tiene una composicin terica de 8X46H2O dnde X es la molcula del gas, es decir, est formado por dos cavidades pequeas y seis cavidades grandes.
Figura 2.6 Estructura de los hidratos del gas natural (Sloan, 1984) La estructura de hidrato II se forma cuando gases naturales contienen molculas ms grandes que el etano pero ms pequeas que el pentano, con 136 molculas de agua por 24 molculas de gas, tienen una composicin terica de 24X136H2O, de las 24 molculas de gas 16 entran en las cavidades pequeas de la estructura y 8 entran en las cavidades ms grandes de la estructura II. Los hidratos del tipo H son nicos ya que ellos se forman tpicamente en presencia de un gas liviano como el metano y molculas ms pesadas tales como el metil-ciclo-pentano, metil-ciclo-hexano, ciclo-octano. Constan de 34 molculas de agua por 6 molculas de gas, tienen una composicin terica de S3S2L.34 H2O dnde S es la cavidad formada por 12 pentgonos y de las cuales se forman 3, S es la cavidad ms pequea formada por 3 cuadrados con 6 pentgonos y 3 hexgonos para formar un dodecaedro, de stas se forman 2 cavidades y por ltimo L es la cavidad ms grande formada por 12 pentgonos con 8 hexgonos de la cual se forma una cavidad por unidad. En cada una de estas cavidades slo una molcula de gas adecuada va a entrar y estabilizar a la misma. 2.11.4 Propiedades de los hidratos de gas Estas propiedades son determinadas por su composicin y estructura cristalina, actualmente existen ms de 100 tipos de molculas, son conocidas como formadoras de hidratos de varias estructuras. A partir de 1950, el anlisis estructural por medio de los Rayos X revel las estructuras de los hidratos de gas (Estructura I y II) y una aplicacin adicional de este mtodo permiti la expansin de las clases de estructuras
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de los hidratos. El espectroscopio infrarrojo permiti determinar el nivel de las interacciones moleculares en los hidratos. Estas interacciones, estn relacionadas a la vibracin, rotacin y movimientos de traslacin de las molculas en los hidratos de gas. 2.11.5 Zona de formacin de hidratos Generalmente una roca de buen espesor, permeable y cuyo rgimen de PresinTemperatura corresponda a las condiciones de una existencia estable de hidratos de gas puede ser descrita como una zona de formacin de hidratos. Los mtodos propuestos para la recuperacin de gas de los hidratos, usualmente comprenden la disociacin de la molcula de metano del hidrato de gas, in situ mediante: Estimulacin trmica por calentamiento del yacimiento a una temperatura superior a la de formacin de los hidratos, mediante la inyeccin de agua caliente o vapor de agua. Disminucin de la presin del yacimiento a una presin menor a la de equilibrio de los hidratos. Inyeccin de un inhibidor en el yacimiento como el glicol o metanol para disminuir la estabilidad de los hidratos. Extraccin mediante sistemas de minera. 2.11.6 Formacin de hidratos del gas natural Los hidratos de gas natural se comportan como soluciones de gases en slidos cristalinos y no como compuestos qumicos. La estructura principal de los hidratos cristalinos es formada por molculas de agua, las molculas de hidrocarburos ocupan espacios vacos dentro del espacio de la red de las molculas de agua. La formacin de hidratos es ms de naturaleza fsica que qumica. Aparentemente, no son fuertes los enlaces qumicos entre el hidrocarburo y las molculas de agua. De hecho, las molculas de hidrocarburo se encuentran libres rotando dentro de los espacios vacos. La estructura del agua es semejante a la del hielo debido al parecido de sus calores de formacin. Sin embargo, las redes cristalinas son algo diferente al hielo ya que las redes del hielo no tienen el espacio incluso para pequeas molculas de hidrocarburo. Se conocen dos tipos de hidratos de redes cristalinas. Cada uno contiene espacios vacos de dos tamaos distintos. Una red tiene el tamao para aceptar pequeas molculas como metano y grandes molculas como el propano, este radio acepta alrededor de dos molculas pequeas por cada grande. La otra red acepta molculas de metano y molculas de mediano tamao como el etano, este radio acepta alrededor de tres medianas por cada pequea. Aunque los hidratos de gas parecen ser soluciones slidas en lugar de compuestos qumicos, un nmero especfico de molculas de agua estn asociadas con esta molcula de gas. Esto se debe a la estructura del cristal y el radio depende primordialmente con el tamao de la molcula de gas.
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A. Principio de la formacin de los hidratos en el gas natural El metano y etano son los hidrocarburos ms comunes que al ser combinados con agua forman hidratos; en casos pocos frecuentes el propano tambin forma hidratos. Los hidratos pueden formarse igualmente a temperaturas superiores a las del punto de congelacin del agua, pues es posible encontrar hidratos a temperatura de 20C. A parte de usar los hidratos de metano como una fuente de energa combustible, la investigacin acerca del sistema de hidratos de metano puede tambin catalizar otros usos directos e indirectos de ellos o de los procesos por los cuales los hidratos se forman. Unas de las principales razones por la que se requiere excluir el agua de las corrientes de gas natural es evitar la formacin de hidratos, puesto que el mismo consiste de una mezcla de agua e hidrocarburos livianos, que a una cierta presin y la temperatura puede formar una gelatina y crear rpidamente un slido bloque de hielo. Algunos de los procesos por los cuales se puede formar hidratos se describen a continuacin: A.1 Desalinizacin de agua de mar En este proceso se sugiere que si el agua de mar es combinada con un agente formador de hidrato (por ejemplo metano) en una capsula controlada y adecuada de temperatura y presin, entonces se formar hidrato. Tras la formacin, la salmuera puede ser separada de los hidratos y los hidratos pueden desintegrarse. En este proceso, los hidratos darn lugar a agua fresca y agente formador de hidratos. A.2 Almacenamiento de dixido de carbono (CO2) El dixido de carbono del ambiente puede ser convertido a hidrato en condiciones ambientales de ocano profundo, y almacenado all hasta su disociacin, de vuelta a CO2, a escala de tiempo geolgica. A.3 Separacin de mezclas de gases El proceso de formacin de hidratos ha sido considerado para la separacin de mezclas de gases. Ha sido demostrado que al usar las diferentes tendencias de los gases hacia la formacin de hidratos, se puede obtener buenos factores de separacin al permitir que las mezclas de gases formen hidratos. A.4 Generacin de electricidad a partir del flujo de gas Una posibilidad interesante de generacin de electricidad ha sido concebida en la etapa de transporte de metano a travs de gasoductos desde las fuentes profundas de hidratos hasta la costa. Un gasoducto de estas caractersticas poseer un gran gradiente de presin, el cual puede ser aprovechado convenientemente para impulsar turbinas generadoras de electricidad. Esto podra llevar a cabo el doble objetivo de reducir la velocidad de flujo de gas a travs de la transferencia de energa cintica a energa elctrica, y el de la produccin de corriente elctrica.
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B. Condiciones para la formacin de hidratos de gas La consideracin ms importante para la formacin de hidratos es que est presente el agua lquida para su formacin. Incluso con la presencia de agua lquida se necesita un equilibrio entre el gas y el agua a condiciones de presin y temperatura para que la formacin del hidrato ocurra. Pero, una vez formadas las semillas del cristal, la hidratacin ocurre fcilmente. Las semillas del cristal se forman a temperaturas de 3 a 10F por debajo de la temperatura de formacin y a unos 300 o ms psi por encima de la presin de formacin. Sin embargo, partculas de xido o arena tambin funcionan como semillas de cristales en la iniciacin de formacin de los hidratos. Las condiciones para la formacin de hidratos son: B.1 Condiciones Principales Baja temperatura. Alta presin. Gas con agua libre o cerca del punto de roco. El gas o el lquido debe estar encima o por debajo de su punto de ebullicin o condiciones de saturacin. B.2 Condiciones Secundarias Alta velocidad. Cualquier agitacin. Pulsaciones de presin. Introduccin de cristales de hidratos. Mezclado. Cintica. El sitio fsico para la formacin de cristales y de aglomeracin, como el codo de una tubera, orificio o lnea de escala. Salinidad. En general la formacin de hidratos ocurrir con los aumentos de presin y la disminucin de la temperatura a las condiciones de formacin. Para evitar la formacin de hidratos se debe prevenir el taponamiento en lneas de transmisin de fluidos, la corrosin de la tubera y obtener le punto de roci requerido para la venta del gas. C. Formacin de hidratos de gas por reduccin de presin Reduciendo la presin a condiciones normales de superficie, se causan tambin una reduccin en la temperatura del gas. Esta reduccin de temperatura puede ocasionar la condensacin del vapor de agua presente en el gas. Lo que produce una mezcla de gas y agua lquida, condiciones necesarias para la formacin de hidratos.
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D. Mtodos de extraccin de gas de los hidratos Se estn estudiando tres mtodos de extraccin de gas natural de los hidratos. Todos esto mtodos usan la disociacin, un proceso por el cual un material se descompone en sus partes constituyentes, esto usualmente involucra una combinacin de liberar la presin y subir la temperatura de manera que los cristales helados se derritan o de lo contrario cambien la forma y liberen las molculas de gas natural atrapadas. En la figura 2,7 se muestran algunos de los mtodos empleados para extraer los hidrocarburos contenidos en los hidratos.
Figura 2.7 Mtodos de extraccin de hidrocarburos de los hidratos (Fontn, 2009) D.1 Inyeccin trmica Con esta tcnica, se introduce calor dentro de la formacin del hidrato para aumentar la temperatura del material e impulsar la disociacin. Un ejemplo de esto es la inyeccin de agua marina relativamente clida en una capa de hidratos de gas submarina. Una vez que se libera el gas dentro de la capa, se lo puede traer a la superficie. D.2 Inyeccin de inhibicin Ciertos alcoholes, como el metanol o etilenglicol, actan como inhibidores cuando se los inyecta en una capa de hidrato de gas, y hacen que el material de hidrato cambie. Ellos cambian las condiciones de presin-temperatura que se necesitan para la estabilidad de los hidratos, permitiendo que el hidrato se disocie y libere su metano. D.3 Despresurizacin En algunas reservas de hidratos hay zonas en las cules el gas natural ya est en su estado libre. Si se perfora un pozo en dicha zona para extraer el gas natural, tambin se puede reducir la presin dentro de la capa de hidrato de gas subyacente. Si esta
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reduccin de presin es suficiente como para provocar una disociacin, entonces se puede liberar el gas de la capa de hidrato y extraerlo al mismo tiempo. Las simulaciones por computadora para las inyecciones termales que usan vapor y agua caliente sugieren que se libere suficiente gas como para que sea recuperable. Sin embargo, el costo de esta tcnica es prohibitivo. Similarmente, la inyeccin de inhibicin parece ser factible pero, nuevamente, los costos econmicos y del medio ambiente superan los resultados de la produccin. Actualmente, la tcnica ms econmicamente promisoria parece ser la despresurizacin. Esta tcnica est limitada slo a las reas con reservas de gas natural en estado libre, y la extraccin de gas de los hidratos de gas puede ser impedida por la formacin de hielo o la reformacin de hidratos de gas durante la disociacin y el proceso de extraccin. E. Consecuencias que ocasionan los hidratos en la industria gasfera o petrolera Los hidratos del gas son un problema grave para la industria del petrleo y el gas, ya que ambas gastan millones de dlares para combatir la formacin de los mismos. Por esto la exactitud en la estimacin en los hidratos del gas natural es extremadamente importante para la optimizacin de costos de los sistemas de tuberas y unidades de procesamiento. Entendiendo como, cuando y donde se forma el hidrato de gas, suministra al ingeniero el mtodo para predecir la aparicin de hidratos. Los problemas tpicos de operacin incluyen la creacin de depsitos en los intercambiadores de calor y otras naves, erosin en los expansores, en adicin con el bloqueo de dispositivos con el hidrato slido. F. Efecto de los hidratos en gasoductos y plataformas Los hidratos del gas son un problema para las compaas tanto de petrleo como de gas natural en cualquier lugar del mundo donde el agua y el gas natural entren en contacto. Los hidratos presentan restricciones para el flujo de petrleo y de gas, ocasionando riesgos de perforacin y competicin submarina, hasta provocar en muchos casos la inestabilidad de las plataformas marinas. A medida que el petrleo o el gas son conducidos a travs de gasoductos presurizados en climas fros, puede existir suficiente agua y metano en la mezcla para formar hidratos slidos los cuales pueden obstruir tuberas. Cuando los problemas del hidrato ocurren en las tuberas, las consecuencias pueden ser terribles. La despresurizacin a aguas profundas en las tuberas para quitar frecuentemente los tapones es utilizada para combatir los hidratos pero este mtodo requiere das de interrupcin de flujo. Cuando se detiene el flujo porque tiene un tapn en la tubera se hace difcil el sitio del tapn, la despresurizacin su objetivo es de disminuir la temperatura de formacin de hidratos debajo al ambiente habilita el taponeo para ser disociado por el calor ambiental. Despus que el tapn se disocia se utiliza una herramienta para limpiar la lnea. Las formas de evitar la obstruccin de los gasoductos es a travs del calentamiento de los mismos (inhibicin trmica) pero la extraccin del agua antes de
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la compresin de los hidrocarburos pueden ser un tratamiento ms efectivo desde el punto de vista de los costos. Se pueden emplear una combinacin de tcnicas que pueden resultar efectivas para evitar la formacin de hidratos entre ellas: Mantener la temperatura por encima del punto de formacin de hidratos. Eliminar el agua por debajo del punto de roci. Utilizar inhibidores para evitar que la mezcla se solidifique. G. Medios de inhibicin y disociacin para la prevencin de hidratos Los seis mtodos clsicos de inhibicin y disociacin de hidratos son: Eliminando unos de los componentes, el hidrocarburo o el agua. Calentando el sistema por encima de la temperatura de formacin de hidrato a una presin. Disminuyendo la presin del sistema debajo de la estabilidad del hidrato a una temperatura. La inyeccin de un inhibidor como metanol o glicol, sirve para disminuir la condicin de estabilidad del hidrato. Inhibicin cintica, que retrasa el crecimiento de los cristales por un periodo de tiempo ms largo que aquel del tiempo de residencia del agua libre en el sistema Adicin de anti aglomerantes, que impidan la agregacin de los cristales de hidratos. Estas tcnicas (inyeccin de metanol o glicol) se llaman inhibicin termodinmica porque ellos mantienen el sistema fuera de las condiciones de formacin de hidratos, por los cambios en la composicin, temperatura o la presin. La inhibicin termodinmica puede lograrse calentando el sistema ms all de la temperatura de formacin de hidrato a una presin dada, usando el aislamiento para impedir que la temperatura se carga, en la zona vulnerable de despresurizacin del sistema o inyectando los inhibidores como el metanol o glicol o las soluciones de sal. Estos mtodos son a menudo tcnicamente imprctico o muy costosos. La operacin con metanol (el inhibidor termodinmico ms eficaz) es complicada debido a su toxicidad e inflamabilidad. Adems el metanol es un agente contamnate. El etilenglicol y el mono etilenglicol (MEG) son menos inflamables y reducen las prdidas, pero son ms costosos y menos disponibles que el metanol. Las soluciones de sal podran utilizarse en la inhibicin de formacin de hidratos pero ellos son corrosivos y son menos eficaces que el glicol o metanol. La inhibicin termodinmica todava es el mtodo ms ampliamente usado a nivel mundial, pero sus costos asociados, los problemas medios ambientales y la complejidad operacional han hecho que investigadores busquen un acercamiento diferente al problema. La eleccin de cual (o que combinacin) estos mtodos depende de una serie de factores, incluyendo la configuracin del sistema, el rango de temperaturas y presiones que se espera alcanzar durante el funcionamiento, la importancia relativa de los volmenes de gas, agua y de hidrocarburos lquidos involucrados, y consideraciones de costos.
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As, igualmente, para acercar soluciones al problema de hidratos en la industria petrolera y gasfera, se trata de evaluar otros mtodos que contribuyan a predecir la formacin de dichos hidratos en el gas natural por medio de mtodos grficos, analticos y correlaciones empricas. H. Razones para el estudio de los hidratos de gas Contiene una gran cantidad de metano, lo que indica un posible futuro como un recurso energtico. Puede funcionar como una fuente o sumidero de metano en la atmsfera, lo que puede influir en el clima mundial. Puede afectar a la fuerza de sedimentos, que pueden ser el comienzo de los deslizamientos de tierra.
2.12 VARIABLES CRTICAS DE CONTROL DE UNA RED DE GAS ENMARCADAS EN LA APLICACIN DE ESTRATEGIAS PREVENTIVAS DE MANTENIMIENTO Las principales variables que se monitorean en los sistemas de distribucin y transporte de gas son: la presin, la temperatura, el flujo y la composicin. Este monitoreo se hace con la finalidad de evitar posibles fallas o irregularidades en el sistema, as como tambin cumplir con las normas y leyes que rigen el negocio de los hidrocarburos. 2.12.1 Presin Es la variable ms importante en el sistema de distribucin y transporte de gas; de hecho, antes de disear un gasoducto o una red de tuberas es menester conocer los lmites de presin mxima de trabajo para poder seleccionar el espesor o calibre de la tubera a utilizar, materiales de construccin, forma en que esta manufacturada la tubera, entre otras; todo ello con la finalidad de prevenir problemas en las instalaciones como los estallidos producto de que el espesor del tubo no soporta la presin suministrada, es decir la presin de operacin supera la presin de diseo. 2.12.2 Temperatura Es otra variable que se controla en el sistema, ya que el incremento o la disminucin de la misma puede ocasionar ciertos problemas operacionales, tales como la formacin de hidratos y la condensacin de lquidos en la tubera. 2.12.3 Composicin La calidad del gas es sumamente importante puesto que forma parte de los requerimientos de los clientes y porque la presencia de componentes no deseados tambin puede generar problemas operacionales como corrosin, obstruccin, fallas de los equipos, entro otros.
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2.12.4 Flujo Esta variable es monitoreada constantemente debido a que tambin forma parte de los requerimientos de los clientes y porque vara con la produccin. Si los valores del flujo no se mantienen dentro del rango previsto se presentan fallas en los equipos compresores, las calderas y dems maquinarias que estn diseadas para trabajar con un determinado volumen de gas. 2.12.5 Mantenimiento Este parmetro, muy importante en el tema bajo estudio, es administrado por el sistema de control dado que las diversas situaciones que impliquen una disminucin de la presin o interrupcin del flujo requieren ser monitoreadas. De manera que el sistema est en la capacidad de procesar informacin que puede conducir a la implementacin de algn plan de servicio preventivo o correctivo, como por ejemplo la limpieza de las tuberas mediante el paso de herramientas internas (PIG), la revisin de la proteccin catdica que se utiliza para minimizar los efectos de corrosin y el reemplazo de cualquier dispositivo de medicin o control que pudiera estar proporcionando datos incongruentes. A. El pigging como estrategia de preventiva de daos a las tuberas causados por los hidratos de gas Un aspecto importante de la formacin de los hidratos es la acumulacin de slidos. Los hidratos no necesariamente se aglomeran en el mismo sitio en donde se formaron. En una tubera, los hidratos pueden fluir con la fase liquida, especialmente la de hidrocarburos. Tendera entonces a acumularse en el mismo sitio que lo hace el lquido. Normalmente, las acumulaciones de hidratos causan problemas como por ejemplo el desgaste de las tuberas. En una tubera multifasica, las acumulaciones bloquean la lnea, atascan y daan equipos. El pigging a menudo es suficiente para remover pequeas cantidades de hidratos de la tubera. El pigging es el proceso de insertar una herramienta llamada pig dentro de la lnea. Los pigs modernos tienen muchas funciones, pero la principal sigue siendo la limpieza de la tubera. El pig se ajusta al ras dentro de la tubera y raspa el interior de la misma. Se transporta a lo largo de la lnea junto con el flujo de los fluidos, y de esta manera se remueven los slidos (hidratos, cera, suciedad etc) del interior de la tubera. El pigging tambin puede usarse para remover acumulaciones de lquidos; sin embargo, debe programarse de tal manera que las acumulaciones de hidratos no se conviertan en problemticas, es decir, debe aplicarse como estrategia o medida de prevencin para evitar los problemas asociados con los hidratos en las tuberas. Otro beneficio del pigging es la remocin de sal, escamas entre otras, las cuales son importantes para el correcto funcionamiento de la tubera. Tambin significa que los potenciales sitios de nucleacin de la formacin de hidratos se eliminan.
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Tabla 2.2 Instrumentos de medicin y control en redes de gas Variable Dispositivo Tipo Caractersticas Fabricados de poliuretano. Poseen tiras de materiales abrasivos De Espuma entrelazadas a su alrededor. Se utilizan para cerca y/o limpiar la tubera. De Acero Posee piezas removibles, hechas de materiales abrasivos como cepillos y laminas para remover depsitos de las paredes internas de la tubera. Usan tecnologa de flujo magntico axial de alta resolucin. Detectan con exactitud la profundidad, ancho y largo de los defectos de la tubera. Dan la localizacin exacta del dao de la tubera. No requieren potencia externa. Voltaje de aplicacin fijo. til en medios de baja resistividad. Requieren potencia externa. Voltaje de aplicacin variable. Aplicables a cualquier medio
PIG
Mantenimiento Inteligentes
nodo de Sacrificio Proteccin Catdica Corriente Impresa
2.13 FALLAS QUE PUEDEN PRESENTARSE TRANSPORTE Y DISTRIBUCIN DE GAS
EN
LOS
SISTEMAS
DE
2.13.1 Fuga o ruptura de tubera A continuacin se explican cada una de las variables involucradas: A. Presin Valores de presin fuera del rango de operacin normal pueden producir daos a los equipos, a las instalaciones, al personal que labora en la industria y a las comunidades aledaas al sistema de transporte de gas. Si la presin de operacin supera la presin de diseo, los puntos ms dbiles de la red de tubera cedern. B. Temperatura Esta variable juega un papel determinantes en la formacin de hidratos que causan el congelamiento del gas natural produciendo taponamiento o reduccin del espacio
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permisible para transportar el gas y en consecuencia la posible fractura o ruptura de la tubera. C. Composicin La composicin del gas de venta es monitoreada en diversos puntos a lo largo del sistema, puesto que la presencia de compuestos como C02 y H2S aceleran el proceso de corrosin, adems de las impurezas slidas, puede provocar daos en los equipos. D. Fallas operacionales El desajuste de los instrumentos de medicin, una falla en las vlvulas o equipos que conforman el sistema, errores en las lecturas por parte de los operadores y otras pueden derivar en una sobrepresin que desencadene la avera de los equipos que se encuentra aguas abajo. E. Mantenimiento La falta de mantenimiento de las tuberas, equipos e instrumentos constituye la principal causa del deterioro de los mismos generando fugas, rupturas u otro tipo de problemas operacionales.
2.14 SIMULACION DE PROCESOS La simulacin de procesos ha constituido una herramienta bsica y de gran aplicacin en la ingeniera. Mediante ecuaciones de estado, modelos matemticos y ecuaciones de diseo para cada operacin, se predicen las propiedades y el comportamiento de las corrientes involucradas en un proceso determinado (Cumplido, 2006). Tambin, con el uso de simuladores es posible analizar y/o optimizar la secuencia operacional de los elementos que componen el proceso (diagramas de flujo), localizar restricciones (cuellos de botella) y predecir el comportamiento de plantas existentes que pueden ser sometidas a diversas condiciones de operacin, fin de predecir la respuesta del proceso a estas modificaciones, proporcionando suficiente informacin para planificar una mejor operacin. 2.14.1 Partes esenciales de un simulador de procesos Las partes de un simulador de procesos son sus modelos matemticos, conjunto de ecuaciones que relacionan entre si las variables de proceso, tales como: presin, temperatura, composicin, flujo, carga trmica, etc. Los modelos matemticos fundamentales de un simulador de procesos son las ecuaciones de estado, entre las ms usadas en la industria del gas natural se encuentran: Soave-Redlich-Kwong (SRK), Peng-Robinson (PR) y Benedict-Webb-Rukin-Starling (BWRS). Otros datos fisicoqumicos importantes utilizados en estos paquetes son las correlaciones sobre solubilidades de impurezas del gas con los agentes absorbentes.
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En la tabla 2.3 se muestra una gua para la seleccin del modelo termodinmico para sistemas de hidrocarburos. Segn las caractersticas del gas de entrada a la planta y debido a la ausencia de hidrgeno en la corriente de alimentacin y presencia de C5 y ms pesados, las ecuaciones que se pueden emplear son: Peng-Robinson (PR), Soave-Redlich-Kwong (SRK), Benedict-Webb-Rubein-Starding Twu (BRWST) y Lee-Kesler-Plocker (LKP). Tambin se muestra un rango de operacin de las ecuaciones y se observa que PR y SRK, presentan el mismo rango de operacin. Tabla 2.3 Gua de seleccin del modelo termodinmico para sistemas de hidrocarburos Mtodo Rango de Rango de Presin Temperatura (F) (psia) PR/SRK -460 a 1200 0 a 5000 LPK -460 a 600 0 a 2000 GS 0 a 800 0 a 3000 BWRST -460 a 200 0 a 2000 BK10 100 a 200 0 a 100 2.14.2 Aplicaciones generales de los simuladores de procesos Entre las mltiples aplicaciones que tienen los simuladores de proceso, las ms relevantes son (Rebolledo, 2007): A. Diseo de procesos La simulacin de procesos puede utilizarse para el diseo de nuevos procesos, establecer las condiciones de operacin en la cual trabajar un determinado equipo para la identificacin del mejor diagrama de flujo de proceso, para estudiar el efecto de nuevas alimentaciones al proceso, entre otros. B. Readaptacin La simulacin de procesos ayuda a examinar el comportamiento de equipos existentes que estaran sometidos a condiciones de operacin distintas, a las cuales fueron diseados. Tambin, permite encontrar usos nuevos para los equipos a modificar y evaluar opciones para la optimizacin de n proceso existente. C. Operacin La simulacin de procesos permite predecir el comportamiento de plantas en operaciones, cuando se produce cambios en variable del proceso, como por ejemplo: nuevas alimentaciones, cambios en especificaciones en los productos y/o en las condiciones de operacin. Permite optimizar la utilizacin de la energa y detectar restricciones en el proceso (cuellos de botella) que puedan afectar su eficiencia.
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2.15 METODOLOGA PARA LA SIMULACIN DE PROCESOS Existen ciertas consideraciones que se deben de seguir para simular procesos, a continuacin se explicar de manera general: 2.15.1 Recopilacin de datos Se debe recopilar toda la informacin necesaria sobre el proceso, como caractersticas de las corrientes de alimentacin y productos; y de los equipos de la planta que se desea simular. Algunas veces se hace necesario planificar un muestreo de las corrientes de proceso y recopilar los registros diarios de los datos operacionales. Esto se hace con el objeto de obtener resultados que se ajusten lo mejor posible a lo que realmente sucede en la planta. 2.15.2 Diagrama de flujo de proceso Se debe preparar y obtener el diagrama de flujo del proceso a simular, el cual debe contener todos los datos y corrientes que lo integran, as como la numeracin de estas para reflejar la interrelacin entre los equipos mayores del proceso. En caso de una evaluacin, se debe cotejar este diagrama de flujo con la configuracin actual de la planta y hacer los ajustes necesarios para que la simulacin se represente exactamente el estado actual de la misma. 2.15.3 Estrategia de simulacin Se definen los mtodos para el clculo de las propiedades termodinmicas y fsicas. Tambin se establece la secuencia a seguir por la simulacin, con el fin de hacerla lo ms sencilla posible y de resolver en forma adecuada los reciclos de la materia y la energa. 2.15.4 Anlisis de los resultados Se analizan los resultados generados por la simulacin, a fin de verificar su confiabilidad y de cotejar el esquema de simulacin que se ha elegido para representar el proceso de la planta. A nivel de procesos existen varios simuladores en el mercado, tales como HYSYM, PRO II. PROVISION, I HYSYS, entre otros.
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SOFTWARE DE SIMULACIN HYSYS 3.2
HYSYS, figura 2.8, es uno de los simuladores ms completos que existe en el mercado. Con este software se pueden crear rigurosos modelos en estado estable o estado dinmico para el diseo de una planta (a partir de un diseo conceptual), monitorear el rendimiento, solucin de problemas y mejorar las operaciones. Este simulador fue diseado por AEA Technology Engineering Software Products, que es un distribuidor de software de ingeniera y soluciones al sector de la Industria Qumica, cuyo representante es Hyprotech. Este software se encarga de predecir el
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comportamiento de los diferentes equipos y propiedades de las corrientes luego de establecerse el estado estable en el sistema (en el caso de estado estable o estacionario). Este programa soporta dos interfases bsicas; la primer se caracteriza por la definicin de las instrucciones a la computadora por medio de un lenguaje de programacin especfico. La otra interfase, es completamente grfica, en el cual la definicin del proceso se realiza por medio de diversos mens.
Figura 2.8 Software de Simulacin HYSYS 3.2
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DESARROLLO DEL PROYECTO

3.1 EVALUACIN DE LOS MODELOS ANALITICOS PARA ESTIMAR LA CONCENTRACIN Y CAUDAL DE METANOL Y ETILENGLICOL Unas son: de las maneras de evitar la formacin de hidratos en corrientes de gas natural Operar fuera de la regin de formacin de hidratos Deshidratar el gas natural Agregar inhibidores de hidratos.
La primera opcin es ideal pero normalmente imprctica, la mejor opcin es la deshidratacin cuando es econmicamente factible y prctica. Debido a los grandes volmenes de gas y las elevadas presiones, las operaciones costa afuera usan frecuentemente la deshidratacin, pero es menos comn en operaciones de campo en tierra firme. La tercera opcin, agregar un inhibidor es la ms comn. Cuando las condiciones de operacin son propensas a la formacin de hidratos y el agua lquida pueda condensar en las lneas y tuberas, las operaciones de campo controlan la formacin de hidratos usando inhibidores qumicos, los cuales se aaden en el cabezal y estaciones de compresin a travs de bombas de desplazamiento positivo. Con respecto a la deshidratacin, deshidratar un gas para prevenir la formacin de hidratos es algo incierto. El gas obviamente debe tener un punto de roco al agua por debajo de la temperatura de operacin ms baja para evitar la condensacin de agua. La termodinmica predice que los hidratos pueden formarse aun cuando la fase gaseosa esta insaturada con agua. A pesar que la inhibicin de hidratos es el mtodo ms comn, resulta el mtodo menos atractivo por las siguientes razones: La dosis correcta de inhibidor debe conocerse para evitar taponamiento o costos qumicos innecesarios, pero algunas veces se determina a travs de mtodos empricos. La confiabilidad de la inyeccin del inhibidor puede ser un problema debido al mal funcionamiento de las bombas de inyeccin. La posible interaccin entre los inhibidores de hidratos y otros aditivos reduce la efectividad de algunos de estos, un efecto que normalmente es determinado a travs de mtodos empricos. Sin embargo, se gastan millones de dlares cada ao en inhibidores de hidratos porque requieren mnimo costo para implementarse y porque las tasas de inyeccin son fcilmente alteradas de acuerdo al flujo y las condiciones de operacin. Los inhibidores qumicos de hidratos se agrupan en tres tipos: Anti conglomerantes Cinticos Termodinmicos
Captulo III. Desarrollo del proyecto
Los primeros dos tipos son tecnologas desarrolladas en los aos 90. Los anti conglomerantes previenen pequeas partculas de hidratos de la aglomeracin en tamaos ms grandes para producir un tapn. Estos residen en la fase de hidrocarburos lquidos y a menudo son usados en tuberas donde el gas esta disuelto con el petrleo. Requieren pruebas para asegurar concentraciones adecuadas. Los inhibidores cinticos retrasan la formacin del cristal interfiriendo con la construccin de las jaulas. Su ventaja es que pueden usarse a concentraciones del orden de 1% en la fase acuosa, y no son voltiles. Estos inhibidores estn limitados a un enfriamiento de 28F (15.5C). Sin embargo, Mehta y Klomp recomiendan un enfriamiento mximo de 20F (11C) para esta clase de inhibidores. Los inhibidores termodinmicos, principalmente metanol y etilenglicol, son ampliamente utilizados. Son en esencia anti congelantes. Las sales inorgnicas son efectivas pero raramente se usan. En la industria del gas natural, como se dijo anteriormente, comnmente se usan alcoholes (particularmente metanol) y glicoles para inhibir la formacin de hidratos. La figura 3.1, muestra el efecto inhibidor del metanol sobre el hidrato de sulfuro de hidrgeno. Las curvas para los datos de metanol son simplemente lneas a travs de la data de puntos. No representan una prediccin o ajuste de los datos. Esta figura se presenta como un ejemplo del efecto inhibidor del metanol. En la tabla 3.1 se muestran las propiedades de componentes polares usados como inhibidores. Ntese que todos esos componentes exhiben algn grado de enlace de hidrgeno, y por lo tanto interfiere con los enlaces de hidrgeno del agua. Los slidos inicos, tales como cloruro de sodio, tambin inhiben la formacin de hidratos. Esto es similar a esparcir sal sobre aceras o autopistas congeladas para derretir el hielo. Tabla 3.1 Propiedades fsicas de compuestos usados como inhibidores (GPSA, 2004)
Inhibidor Formula Peso Molecular Punto Ebullicin a 760 mm Hg, F Presin de Vapor a 77F (25C) mm Hg Densidad (g/cc) a 77F (25C) (g/cc)a140F (60C) Punto de Congelacin,F Viscosidad en centipoise a 77F (25C)a 140C (60C) EG C2H6O2 62,1 387 0.12 DEG C2H10O2 106,1 472,6 <0,01 TEG C2H14O2 150,2 545,9 <0,01 Metanol CH2OH 32,04 148,1 120 Tetraetilenglicol C2H15O2 194,2 597,2 <0,01
1,110 1,085 8
1,113 1,088 17
1,113 1,092 19
0,790 6.59
1,120 1,092 22
16,5 4,68
28,2 6,99
37,3 8,77
0,52
44,6 10,2
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Figura 3.1 Efecto inhibidor del metanol sobre el hidrato de sulfuro de hidrgeno (Carroll, 2002) A continuacin se describen algunos de los mtodos utilizados para estimar las concentraciones y caudales de inhibidores de hidratos. 3.1.1 Correlacin de Hammerschmidt Un mtodo relativamente simple y ampliamente utilizado para aproximar el efecto de los productos qumicos de la temperatura de formacin de hidrato es la ecuacin Hammerschmidt (1938): Ec. 3.1 Ec. 3.2 Donde T es el descenso de temperatura de formacin de hidratos expresada en C, es decir, la diferencia entre la temperatura del gas y la temperatura de formacin de hidratos; Xi es porcentaje en peso del inhibidor en la fase de agua libre, y MW i es el peso molecular del inhibidor. La constante KH cambia tiene un valor de 1.297 cuando la unidad de descenso de temperatura est en sistema internacional (C), y 2.355 cuando el descenso de temperatura esta expresado en unidades del sistema ingls (F). The Engineering Data Book recomienda usar esta ecuacin para concentraciones de metanol de 20 a 25% de la fase acuosa; para etilenglicol recomienda la ecuacin para concentraciones
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de hasta 70%. Sin embargo, ntese que la constante 2.335 puede ser muy baja en situaciones de campo, y puede ser apropiado una constante del orden de 4000. Este rango refleja la incertidumbre en el valor de este parmetro. En equilibrio, por ejemplo para una prueba de laboratorio, se aplica 2.335. En algunas operaciones de campo, sin embargo, se ha prevenido la formacin de hidratos con concentraciones de glicol correspondientes a un valor de 4. Esto se debe a que la supresin de hidratos con glicoles depende del sistema fsico y las caractersticas de flujo as como tambin de las propiedades del gas y del glicol. Por lo tanto, en ausencia de datos de campo confiables, el sistema debe disearse para un valor de KH igual a 2.335. Originalmente el valor de Kh en las ecuaciones de Hammerschmidt era una constante, pero con los aos se han propuesto valores de KH en funcin del inhibidor para mejorar las habilidades predictivas de la ecuacin. Algunos de esos valores se muestran en la tabla 3.2. El valor de 2.222 para Etilenglicol dado en The GPSA Engineering Data Book, que recomiendan para todos los glicoles es muy grande. Se obtiene mejores predicciones usando el valor original de 1.297. Tabla 3.2 Coeficientes para la ecuacin de Hammerschmidt (Carroll, 2002) Original Referencia 1 Referencia 2 Referencia 3 Metanol 1.297 1.297 1.297 1.297 Etanol 1.297 1.297 1.297 Etilenglicol 1.297 2.222 1.222 1.500 Dietilenglicol 1.297 2.222 2.427 2.222 Trietilenglicol 1.297 2.222 2.472 3.000 Referencia 1-GPSA Engineering Data Book Referencia 2- Arnold y Stewart (1989) Referencia 3- Pedersen y Col (1989), existe un error en su tabla; los valores para la constante estn en Fahrenheit, no en Celsius. 3.1.2 Correlacin de Nielsen-Bucklin Nielsen-Bucklin en 1983 desarrollaron otra ecuacin para estimar la inhibicin de hidratos de soluciones de metanol, que se muestra a continuacin: Ec. 3.3 Donde T est expresado en C, y XM es la fraccin molar de metanol. Los autores predicen una exactitud de hasta 0.8 de fraccin molar (cerca de 88% en peso) (Carroll, 2002). Esta ecuacin puede reordenarse para estimar la concentracin de metanol dado un diferencial de descenso de temperatura. Ec. 3.4
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Y luego calcular el porcentaje en peso de esta fraccin molar con la siguiente ecuacin: Ec. 3.5 Donde XM es la fraccin en peso de metanol, MM es la masa molar del metanol y W M porcentaje en peso del metanol. La ecuacin de Nielsen-Bucklin se desarroll para uso con metanol; sin embargo, la ecuacin en realidad es independiente de la eleccin de inhibidor. La ecuacin involucra solo las propiedades del agua y la concentracin de inhibidor. Por lo tanto, tericamente, puede utilizarse para cualquier inhibidor no inico. The Engineering Data Book recomienda usar esta ecuacin para concentraciones de metanol de hasta 50% en peso. Existe en la literatura otra forma de esta ecuacin, la cual se da a continuacin: Ec. 3.6 Donde Xw es la fraccin molar de agua y T esta expresado en F, a diferencia de la ecuacin anterior donde estaba expresado en C. Para hacer la conversin de fraccin molar de agua a porcentaje en peso de metanol se utiliza la figura 3.4.
Figura 3.2 Fraccin molar de agua en funcin del porcentaje en peso de metanol (GPSA, 2004)
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3.1.3 Modelo de Maddox y Col Para concentraciones de etilenglicol mayores a 50% en peso y de metanol superiores a 75% en peso, se utiliza el mtodo de Maddox, que aunque iterativo converge rpidamente y se detalla a continuacin. Ec. 3.7 Ec. 3.8 Ecuaciones cuando se utiliza etilenglicol como inhibidor: Ec. 3.9 Ec. 3.10 Ecuaciones cuando se utiliza metanol como inhibidor: Ec. 3.11 Ec. 3.12 El procedimiento para aplicar el mtodo es como sigue: 1. Determinar T0 usando un mtodo para calcular temperatura de hidratos sin inhibidor. 2. Calcular H2O a T0 para Xi dado ( 3. Resolver para encontrar T 4. Calcular H2O a T Repetir desde el paso 3 hasta que los valores de T converjan con una diferencia no mayor a 1R. Despus de haber calculado la concentracin final de inhibidor por alguno de los mtodos anteriores, se hace un balance de materia para determinar la tasa de flujo de inhibidor requerido a la fase de agua. Ec. 3.13 Donde XR es la concentracin del inhibidor en la solucin acuosa, XL es la concentracin del inhibidor pobre y m H2O es la masa de agua lquida condensada. La concentracin del inhibidor pobre es casi siempre 100% para el metanol y normalmente vara de 60 a 80% para los glicoles. La cantidad de inhibidor a ser inyectado debe considerar no solo la requerida para evitar el congelamiento, sino la
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necesaria para estar en la fase de vapor en equilibrio y la que se disuelve en hidrocarburo lquido. La presin de vapor del metanol es lo suficientemente alta para que cantidades significativas se vaporicen. En el anexo A, se muestran las prdidas por vaporizacin de metanol, en unidades del sistema internacional y sistema ingles respectivamente. Para el glicol las prdidas por vaporizacin son muy pequeas y generalmente se ignoran en lo clculos. Las prdidas de inhibidor en la fase de hidrocarburos lquidos son ms difciles de predecir. La solubilidad depende fuertemente de las composiciones tanto de la fase de agua como de la fase hidrocarburo. En el anexo B, se muestra datos experimentales de solubilidad del metanol en hidrocarburos lquidos parafinicos como funcin de la temperatura y la concentracin de metanol. La solubilidad del metanol en hidrocarburos naftnicos es un poco menor que en parafinicos pero la solubilidad en hidrocarburos aromticos puede ser cuatro veces ms alta que en parafinicos. La solubilidad del EG en la fase lquida de hidrocarburos es extremadamente pequea. Para propsitos de diseo se usa un valor de solubilidad de 0.3 lb por 10000 gal US de lquidos del gas natural. Sin embargo, arrastres o cualquier otra perdida mecnica, pueden ocasionar prdidas totales significativamente mayores. 3.1.4 Nuevo Mtodo Las ecuaciones de Hammerschmidt y Nielsen-Bucklin tienen algunas caractersticas que las hacen deseables. Adems de su simplicidad, exhiben el correcto comportamiento limitante. En el lmite a medida que el inhibidor se aproxima a una concentracin de cero, el diferencial de temperatura se aproxima a cero. Para el otro lmite, mientras se aproxima a una concentracin pura de inhibidor, la ecuacin predice un delta de temperatura infinito-sin formacin de hidratos. La nueva ecuacin debera tambin tener estos lmites. Adems, Nielsen-Bucklin mostraron que la ecuacin de Hammerschmidt es un caso limitante de su ecuacin. Entonces, la nueva ecuacin debera tener la ecuacin de Nielsen-Bucklin (y por lo tanto la de Hammerschmidt) como limite la baja concentracin. Por ltimo, la ecuacin debera tener una firme base terica tal que puede ser extrapolada a condiciones donde no exista data. Con esto en mente, la base para la nueva ecuacin es la misma que para la del Nielsen-Bucklin; sin embargo, se incluye un coeficiente de actividad para tomar en cuenta la concentracin del inhibidor. La ecuacin base es: Ec. 3.14 Donde es el coeficiente de actividad del agua y es la fraccin molar del agua. El siguiente paso es hallar un modelo de coeficiente de actividad que sea realista y simple. El ms simple es la ecuacin de Margules de dos sufijos: Ec.3.15
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Para simplificaciones futuras, se asumir que el trmino a/RT es independiente de la temperatura y puede reemplazarse por una constante ms general que ser llamada A-el coeficiente de Margules. Por tanto la ecuacin 3.14 se convierte en: Ec. 3.16 Resulta que esta ecuacin es lo suficientemente precisa en un amplio rango de concentraciones de inhibidor, que es lo deseable. El valor para el coeficiente de Margules, A, fue obtenido ajustando la data experimental de la literatura y los valores obtenidos se listan en la tabla 3.3. Tabla 3.3 Coeficientes de Margules para varios inhibidores y los limites aproximados de la correlacin (Carroll 2002) Inhibidor Masa molar Coeficiente de Limites (g/mol) Margules Con. (%peso) T (C) Metanol 32,04 +0.21 <85 <94,3 Etanol 46,07 +0.21 <35 <13,3 EG 62,07 -1,25 <50 <22,9 DEG 106,12 -8 <35 <10,3 TEG 150,17 -15 <50 <20,6 Los datos experimentales del metanol son relativamente abundantes. De hecho, se han hecho mediciones para concentraciones de hasta 85% en peso. Desafortunadamente, las mediciones para el etanol, el cual no es usado a menudo como inhibidor, son escazas. Por lo tanto, el coeficiente de Margules para el etanol se igualo al del metanol. Los datos experimentales para el EG y el TEG es abundante y existen mediciones de concentraciones hasta 50% en peso. Para el DEG es menos comn. Po fortuna el DEG raramente se usa en estas aplicaciones. El valor del coeficiente de Margules usado para el DEG es el promedio de los valores de EG y TEG. 3.1.5 Modelo grfico de Moshfeghian-Taraf El modelo desarrollado por los autores mencionados, se sustenta en el empleo de cartas generadas para cierto rango de presiones que oscilan entre 3 y 9 MPa, donde se puede estimar la tasa de flujo de inhibidor y la concentracin especifica en la solucin rica para generar un determinado descenso en la temperatura de formacin de hidratos. Estos grficos o cartas aplican para cualquier mezcla hmeda de gas natural, entindase hmeda por contenido de agua y/o lquidos de gas natural, con una densidad relativa de 0.6. En la figura 3.5 se muestran dichos grficos, ntese que en el eje derecho se representa la tasa de inyeccin total de metanol que puede distribuirse en la fase acuosa y liquida de hidrocarburos.
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Debe aclararse que las cartas fueron generadas en idioma ingls por tratarse de un trabajo desarrollado por autores radicados en los Estados Unidos, por lo tanto no estn disponibles en idioma espaol. El empleo de estas cartas mostradas en la figura 3.7, est restringido a densidades relativas de 0.6 y para metanol nicamente. Para extender su aplicacin a mezclas gaseosas con densidades relativas diferentes a este valor, es necesario considerar dos factores de correccin. Estos factores de correccin, denotados como W1 y W2, se emplean para ajustar la concentracin del inhibidor en la solucin rica para otras densidades relativas (0.65-0.80), y se utiliza el grfico mostrado en la figura 3.5. Estos factores de correccin tienen dos esferas de aplicacin, la primera de ellas, el caso de W1, se refiere a la diferencia de la concentracin de inhibidor en la solucin rica en diferentes reducciones de temperatura de formacin de hidratos. Este factor es aplicable para gases con densidades relativas mayores a 0.6. El segundo mbito de aplicacin est supeditado a la diferencia de concentracin del inhibidor en la solucin rica debido a las diferencias en las densidades relativas del gas. Para determinar W2, debe definirse un factor S denotado por la siguiente ecuacin: Ec. 3.17 La razn de ser de este factor no es otra que leer con ms facilidad el parmetro W2 de la figura 3.5, al igual que W1, este es aplicable para gases con densidades relativas iguales o mayores a 0.65. La finalidad de estos dos factores es corregir el porcentaje en peso obtenido de las tablas de la figura 3.6, introduciendo su valor en las siguientes ecuaciones: Ec. 3.18 Ec. 3.19 Usando el factor de correccin de la tasa de flujo (FLC) encontrado con ayuda de la figura 3.7 se corrige la tasa de flujo obtenida en las tablas (figura 3.6), este factor puede aplicarse como se muestra en las ecuaciones 3.20 y 3.21. Ec. 3.20 Ec. 3.21 Con este conjunto de factores de correccin, las cartas son aplicables para gases naturales hmedos con densidades relativas de 0.6-0.8 saturados con agua a temperaturas de 20, 30,40 y 50C y presiones de 3, 5,7, y 9 MPa. Como puede notarse, el empleo de este modelo considera las densidades relativas de las mezclas
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gaseosas, es decir, la cantidad de componentes pesados para determinar tanto la concentracin del inhibidor en la solucin rica como la tasa de flujo.
Figura 3.5 Factores de correccin de porcentaje en peso de metanol (W1 y W2) como funcin del descenso de la temperatura de formacin de hidratos y el factor S, respectivamente (Campbell, 2001)
Figura 3.7 Factor de correccin de la tasa de flujo de metanol como funcin del descenso de temperatura de formacin de hidratos (Campbell, 2001)
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Figura 3.6 Cartas para determinar tasas de flujo de metanol para gases con densidad relativa 0,6 y presiones de 3-9 MPa (Campbell, 2001)
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3.2 COMPARACIN DE LOS MODELOS ANALITICOS PARA ESTIMAR LA CONCENTRACIN Y CAUDAL DE METANOL Y ETILENGLICOL Para efectos comparativos se consider el ejemplo 6.6 del volumen I de Gas conditioning and Processing, en este ejemplo 3.5 MM metros cbicos de gas natural por da fluyen de una plataforma costa afuera a 40 C y 8000 kPa. El gas llega a la costa a 5 C y 6500 kPa, la densidad relativa del gas tiene es 0,75 y la produccin de condensado asociado representa 60 metros cbicos/MM de gas. Se requiere un estimado de la cantidad de metanol y etilenglicol requerido para prevenir la formacin de hidratos en el gasoducto. Para aplicar los mtodos evaluados en la seccin anterior es necesario conocer la reduccin o descenso de la temperatura de formacin de hidratos, que no es ms que la diferencia entre la temperatura del gas (5 C) y la temperatura de formacin de hidratos a las condiciones del gas en la costa, expresado como ecuacin se tiene: Ec. 3.22 La temperatura a la cual se forman los hidratos en funcin de las condiciones a las que llega el gas a tierra, que son 5 C y 6500 kPa, se determin a partir de la siguiente expresin (Martnez, 2005): Ec. 3.23 Donde T es la temperatura de formacin de hidratos expresada en F y P es la presin del gas expresado en lpca, sustituyendo los valores correspondientes se obtiene:
Sustituyendo este valor en la ecuacin 3.22 se obtuvo lo siguiente:
Luego se procedi a calcular la concentracin y caudal de metanol y etilenglicol a partir de las correlaciones de Hammerschmidt y Nielsen-Bucklin. 3.2.1 Correlacin de Hammerschmidt Para determinar la concentracin del inhibidor mediante la correlacin de Hammerschmidt, adems del descenso de la temperatura es necesario conocer la masa molecular del inhibidor, aplicando la ecuacin 3.2 para el metanol se obtuvo:
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Este valor representa la concentracin del inhibidor en porcentaje en peso, como puede observarse la concentracin no excede el mximo valor de concentracin en que aplica para esta ecuacin (25%). Para determinar la tasa de flujo del inhibidor requerido se utiliza la ecuacin 3.13, donde la fraccin de inhibidor puro para el caso de metanol es uno (100 %), y para el etilenglicol vara de 60 a 80 %, adems es necesario conocer la cantidad de agua condensada por da, para este clculo se utiliz la siguiente expresin: Ec. 3.24 Donde Q es el caudal de gas natural (MMPCSD), CW i contenido de agua a condiciones de entrada al gasoducto (plataforma costa afuera) y CW f contenido de agua a condiciones de salida del gasoducto (tierra firme). Utilizando la figura C.1 del anexo C, se determina el contenido de agua para 40 C y 8000 kPa, y el contenido de agua para 5 C y 6500 kPa, sustituyendo los valores correspondientes se obtuvo:
Sustituyendo los valores correspondientes en la ecuacin 3.13, se obtuvo:
Este valor representa la cantidad de metanol requerida solo por la fase acuosa, para determinar la tasa de flujo total de metanol deben considerarse las perdidas por evaporacin y la solubilidad del inhibidor en los hidrocarburos. Las prdidas por evaporacin del metanol se obtuvieron a partir de la figura A.1 (anexo A), este valor se lee a partir de las condiciones del gas en la salida del gasoducto (costa), interceptando la presin (6.500 kPa) y la temperatura (5 C), para llevar este valor a unidades de flujo debe multiplicarse por el caudal de gas y el porcentaje en peso del metanol, lo cual es expresado a travs de la siguiente expresin:
Las prdidas en la fase de hidrocarburos se determina a partir de la figura B.1, donde se intercepta la temperatura del gas a la salida del gasoducto con las curvas de porcentaje en peso del metanol y se obtiene los moles de metanol en la fase de hidrocarburos, y para llevarlos a unidades de tasa de flujo es necesario multiplicarlo por la densidad del gas, el flujo de gas y la produccin de condensado asociado, se obtuvo lo siguiente:
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Entonces la tasa de flujo para el metanol seria la sumatoria del inhibidor en la fase acuosa, las prdidas por evaporacin y las prdidas en el hidrocarburo lquido; se obtuvo lo siguiente:
Estos mismos clculos se realizaron utilizando como inhibidor el etilenglicol, utilizando una fraccin de inhibidor puro igual a 0,70, pero para este inhibidor no es necesario determinar las prdidas por evaporacin ni por la fase de hidrocarburo lquido. Los resultados se muestran en la tabla 4.2 del siguiente captulo. 3.2.2 Modelo grfico de Moshfeghian-Taraf Para determinar la concentracin del inhibidor y el caudal se hace en funcin de las condiciones iniciales del gas (plataforma costa afuera). Obsrvese que en la figura 3.5 ninguno de los grficos corresponde con una presin de 8 MPa, por ello es necesario realizar una interpolacin entre los grficos de 7 y 9 MPa respectivamente. El dato requerido para estimar la concentracin del inhibidor es el descenso de temperatura de formacin de hidratos (utilizado en las correlaciones anteriores), igual a 11,53 C, donde se intercepta dicho valor con la curva correspondiente al descenso de la temperatura de formacin de hidratos (HFT depression), la interpolacin realizada se muestra a continuacin: 7 MPa --------- 23 % 8 MPa --------- X 9 MPa --------- 23,5 El dato requerido para estimar el caudal del inhibidor es la temperatura del gas a las condiciones iniciales (plataforma costa afuera) igual a 40 C, donde se intercepta dicho valor con la curva correspondiente (MeOH solution rate; FGT= 40 C), la interpolacin realizada se muestra a continuacin: 7 MPa --------- 800 kg/MMPCS 8 MPa --------- X 9 MPa --------- 600 kg/MMPCS
Este mtodo se aplica slo para determinar concentraciones y caudales de metanol, no para glicoles. Como el gas posee una densidad relativa igual a 0,75, se procede de la siguiente manera:
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A. Concentracin del inhibidor La concentracin del inhibidor se calcula a travs de la ecuacin 3.15, pero para aplicar esta ecuacin es necesario conocer el W, que resulta de la sumatoria de los factores de correccin W 1 y W 2 (ecuacin 3.19). El factor W 1, se determina a partir de la figura 3.6, interceptando el valor de descenso de temperatura de formacin de hidratos (T) con la correspondiente a la curva de dicho factor (W1 correction factor) y se lee el valor del eje izquierdo (W 1), entonces para un T igual a 11,53 C, se obtuvo:
Para encontrar el factor W 2 se utiliza el factor S, determinado a partir de la ecuacin 3.17, entonces:
Utilizando la figura 3.6, con el valor S=2 interceptamos la curva correspondiente al factor W 2 (W2 correction factor), para lo cual se obtuvo lo siguiente:
Sustituyendo los valores correspondientes en las ecuaciones correspondientes se obtiene: %
B. Caudal o tasa de flujo Para estimar el caudal o tasa de flujo del inhibidor para gases con densidad relativa superior a 0,6, se utiliza la ecuacin 3.20, donde el trmino FLC se obtiene a partir de la figura 3.7, donde el valor de descenso de temperatura de formacin de hidratos se intercepta con la curva y en el eje izquierdo se lee el valor correspondiente (FLC), el factor de correccin F, se determina a partir de la ecuacin 3.21, sustituyendo los valores correspondientes se obtiene:
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3.3 ESTIMACION DE LA CONCENTRACIN Y TASA DE FLUJO DE LOS INHIBIDORES, REQUERIDA PARA LOGRAR LA REDUCCIN DE LA TEMPERATURA DE FORMACIN DE HIDRATOS EN UNA CORRIENTE DE GAS NATURAL USANDO EL SIMULADOR COMERCIAL HYSYS 3.2 3.3.1 Construccin del modelo de simulacin con HYSYS 3.2 HYSYS es un software para la simulacin de plantas petroqumicas y afines. Este paquete de simulacin posee herramientas para estimar: Propiedades fsicas Equilibrios liquido-vapor Balances de materia y energa Simulacin de la mayora de los equipos de ingeniera qumica Simulaciones de procesos en estado estacionario y dinmico. Entre otras aplicaciones
Este programa suministra las herramientas necesarias para realizar simulaciones de procesos qumicos, y proveer una experiencia de entrenamiento en el uso de los simuladores de procesos. Se debe tener presente que HYSYS simula y el ingeniero disea y que los resultados dependen enormemente de la calidad de los datos de entrada. Para comenzar la simulacin se abre el programa donde se despliega una pgina de inicio como la mostrada en la figura 3.8.
Figura 3.8 Pgina de inicio del simulador de procesos HYSYS 3.2 (Software del simulador HYSYS 3.2)
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De dicha pgina de inicio se hace click sobre el icono e inmediatamente se despliega una ventana como la de la figura 3.9, en la cual se inserta la composicin del gas que se desea simular.
Figura 3.9 Ventana de insercin de componentes gaseosos (Software del simulador HYSYS 3.2) Dentro de esa misma ventana existe una pestaa denominada Fluid Pkgs (figura 3.10) donde se selecciona el paquete termodinmico a utilizar, en este caso se us el paquete Peng-Robinson, ya que este permite estimar las tasas de inhibidor requerido.
Figura 3.10 Ventana de seleccin del paquete termodinmico (Software del simulador HYSYS 3.2)
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Una vez hecha la seleccin del paquete termodinmico y haber insertado los componentes de la mezcla se acciona Enter Simulation Enviroment, con el objetivo de entrar al entorno de simulacin. Se desplegar una ventana como la figura 3.11.
Figura 3.11 Entorno de simulacin (Software del simulador HYSYS 3.2) A partir de este momento se puede comenzar a agregar al flowsheet los diferentes equipos y corrientes que componen la simulacin. Para el caso especfico de este trabajo se simul una planta deshidratadora de gas natural con TEG, a la cual se le alteraron sus parmetros operativos originales de manera tal de entregar un gas natural con un valor de contenido de agua fuera del permitido.
Figura 3.12 Planta deshidratadora de gas con TEG (Software del simulador HYSYS 3.2)
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Esta planta simulada posee una determinador de punto de roco de la corriente de gas de salida. El gas fue llevado a su punto de roco al agua con el propsito de provocar la formacin de hidratos en esa corriente de gas y evaluar el comportamiento de los inhibidores. La figura 3.12 muestra la planta de deshidratacin. Las composiciones y condiciones de las corrientes de gas de entrada de la planta y la corriente de TEG se detallan a continuacin. En la figura 3.13 se muestra la envolvente de fases del gas representada por la curva roja y azul, la curva de hidratos simbolizada con el color negro y el punto rojo representa las condiciones de presin y temperatura del gas llevado hasta su punto de roco al agua. Tabla 3.4 Condiciones y composicin de la corriente de TEG Temperatura 120F Presin Flujo volumtrico Porcentaje msico TEG Porcentaje msico H2O 900 psia 0,886 USGPM 99% 1%
Figura 3.13 Envolvente de fases del gas y curva de hidratos sin inhibidor (Software del simulador HYSYS 3.2)
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Tabla 3.5 Condiciones y composicin del gas de entrada Temperatura, F 110 Presin, psia 900 Caudal, MMpcsd 10 Composicin (mol%) Nitrgeno Dixido de Carbono Sulfuro de Hidrogeno Metano i-Pentano 0,1 2,84 1,52 89,99 0,1 Etano Propano i-Butano n-Butano n-Pentano 3,1 1,48 0,59 0,3 0,05
El punto de color amarillo representa la temperatura a la cual se empezaran a formar hidratos, cuyo valor es de 64,65F a 900 psia. Se observa claramente que llevar el gas desde su condicin de salida de la planta de TEG representado por el punto verde, 114F y 900 psia, hasta su punto de roco, 47,89F y 900 psia, provoca la formacin de hidratos en esa corriente gaseosa. Debido a esto se aaden inhibidores al sistema para evaluar el comportamiento de la temperatura de formacin de hidratos en presencia de inhibidores qumicos. En la figura 3.14 se muestra el diagrama de flujo de la planta al aadir el inhibidor. Los inhibidores utilizados fueron metanol y etilenglicol, siendo agregados a la corriente del gas de salida en su punto de roco al agua. 3.3.2 Descenso de la temperatura de formacin de hidratos y determinacin de porcentaje de inhibidor en la fase acuosa y su respectiva tasa de flujo. A. Metanol Como se mencion anteriormente, los hidratos de gas son un problema significativo en la industria del gas natural.
Figura 3.14 Planta deshidratadora de gas con inhibidor (Software del simulador HYSYS 3.2)
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Las personas que viven en climas ms fros estn bien conscientes de los mtodos para combatir el hielo. En el invierno, se usa sal a menudo para remover el hielo que cubre las carreteras y aceras. Una solucin de glicol se esparce sobre los aviones que esperan su despegue para deshelarlos. Tcnicas similares se usan para combatir los hidratos usando qumicos. Los solventes polares, tales como alcohol y glicol, y sales inicas como la sal comn de mesa, se usan para inhibir la formacin de hidratos de gas. Es importante resaltar que no previenen la formacin de hidratos, solo la inhiben. Esto es, reducen la temperatura a la cual se formar el primer hidrato. La mera presencia de un inhibidor no significa que el hidrato no se formara. El inhibidor debe estar presente a una mnima concentracin para prevenir la formacin de hidratos. El simulador de procesos HYSYS nos permite determinar la concentracin necesaria de inhibidor tanto en la fase acuosa como en la gaseosa para provocar un determinado descenso de la temperatura de formacin de hidratos. Para evaluar el efecto de los inhibidores sobre la temperatura de formacin de hidratos se utiliz la capacidad de HYSYS de realizar sensibilizacin de parmetros. En este caso se vari el flujo msico de inhibidor desde 0 lb/da hasta un mximo de 500 lb/da y se obtuvo el comportamiento de la temperatura de formacin de hidratos. De igual manera se obtuvo la distribucin de inhibidor en la fase acuosa y en la fase vapor. Los resultados se muestran en las grficas 3.15, 3.16 y 3.17.
Figura 3.15 Descenso de la temperatura de formacin de hidratos en funcin de la inyeccin de metanol (Software simulador HYSYS 3.2) Ahora bien, la temperatura de formacin de hidratos de la corriente de gas que sale de la planta es 64,65F. El punto de roco al agua de esa misma corriente es 47,89F. El descenso de temperatura mnimo requerido para evitar la formacin de hidratos es la diferencia entre la temperatura de formacin y el punto de roco, o sea, 16,76F.
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Pero, adems de este descenso se requiere una temperatura ms baja como factor de seguridad. Podramos escoger de manera arbitraria una diferencia adicional de 10F, por lo que el descenso total requerido por el inhibidor debe ser 26,76F.
Figura 3.16 Fraccin msica de metanol en fase acuosa (Software simulador HYSYS 3.2)
Figura 3.17 Fraccin msica de metanol en fase vapor (Software simulador HYSYS 3.2
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El flujo de metanol para provocar este descenso de la temperatura de formacin de hidratos desde 64,65 hasta 37,89, lo que representa un diferencia de 26.76F, es de 240 lb/da de metanol y el porcentaje msico de metanol en la fase acuosa, la concentracin, es de 25,76%. Estos resultados se obtuvieron con la herramienta de sensibilizacin de HYSYS 3.2. En la figura 3.18 se muestra la envolvente de fase del gas y la curva de hidratos luego de haber inyectado las 240 lb/da de metanol. El punto rojo representa ahora la misma condicin de temperatura del gas que sale de la planta, o sea el gas llevado a su temperatura de roco al agua, y el punto amarillo representa la nueva condicin de formacin de hidratos y el punto verde las condiciones iniciales del gas a su salida de la planta. Siguiendo la lnea negra que representa el camino recorrido por la temperatura, evidentemente la curva de hidratos se ha desplazado.
Figura 3.18 Envolvente de fases y curva de hidratos luego de inyectar metanol (Software simulador HYSYS 3.2) B. Etilenglicol Veremos ahora el efecto que ejerce el etilenglicol sobre la temperatura de formacin de hidratos. Se usaran las mismas herramientas del simulador de procesos, al igual que con el caso del metanol. Tambin se consideran las mismas condiciones del gas de salida en su punto de roco al agua, y ya que la composicin es la misma la temperatura de formacin de hidratos permanece igual. En la figura 3.19 se observa el comportamiento de la temperatura de formacin de hidratos con respecto al flujo de etilenglicol. El flujo de etilenglicol requerido para llevar la temperatura de formacin de hidratos hasta 37,89F, segn la suposicin hecha en el caso del metanol, es de 90
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lb/da. Y la concentracin de etilenglicol en la fase acuosa correspondiente a las 90 lb/da es de 51,31%. En las figuras 3.20 y 3.21 observamos el comportamiento de la fraccin msica de etilenglicol tanto en la fase acuosa como de vapor respectivamente.
Figura 3.19 Temperatura de formacin de hidratos en funcin del flujo msico de etilenglicol
Figura 3.20 Fraccin msica de etilenglicol en fase acuosa en funcin del flujo msico de etilenglicol (Software simulador HYSYS 3.2)
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Figura 3.21 Fraccin msica de etilenglicol en fase vapor en funcin del flujo msico de etilenglicol (Software simulador HYSYS 3.2) En la figura 3.22 se muestra la envolvente de fase del gas para el caso de etilenglicol. En dicha grfica se encuentran sealados los puntos que representan la temperatura de formacin de hidratos y las condiciones de operacin luego de haber inyectado las 90 lb/da de etilenglicol para provocar el descenso de temperatura de formacin previamente establecido en el caso de metanol. El punto amarillo asignado a la temperatura a la cual se empieza a formar los hidratos luego de haber inyectado el etilenglicol, el rojo a las condiciones de salida del gas en su punto de roco al agua y el verde las condiciones iniciales del gas a su salida de la planta.
Figura 3.22 Envolvente de fase y curva de hidratos luego de inyectar etilenglicol (Software simulador HYSYS 3.2)
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Resumiendo, el flujo de metanol requerido para descender la temperatura de formacin de hidratos desde 64,65F hasta 37,89F es de 240 lb/da. La concentracin de metanol en la fase acuosa es de 25,76%. En el caso de etilenglicol, se requieren 90 lb/da para provocar el mismo descenso de temperatura de formacin de hidratos. La concentracin de etilenglicol en la fase acuosa es de 51,31%. La concentracin de etilenglicol en la fase vapor es de apenas 0,0001%, mientras que para el metanol, la concentracin en la fase vapor es de 0,05%.
3.4 COTEJO DE LOS RESULTADOS DE CONCENTRACIN Y TASA DE FLUJO DEL INHIBIDOR ARROJADOS POR EL SIMULADOR HYSYS 3.2 CON LOS MODELOS ANALITICOS EVALUADOS En este orden de ideas, vamos a realizar la comparacin de los resultados de concentracin y flujo de inhibidor obtenidos con el simulador, y los resultados obtenidos con las ecuaciones empricas. De esta comparacin deduciremos entre otras cosas la exactitud entre uno y otro modelo de prediccin, esto es, los modelos empricos y el simulador de procesos. En la tabla 3.6 se muestran los resultados para ambos casos. Tabla 3.6 Comparacin de resultados arrojados por HYSYS 3.2 y los modelos analticos Porcentaje en Porcentaje Flujo de Flujo de Mtodo peso Metanol, en peso EG, Metanol, EG, lb/da % % lb/da HYSYS 3.2 25,76 51,31 240 90 Hammerschmidt 26,83 41,54 335 76 Nielsen-Bucklin 26,31 40,90 340 73
Los modelos de Hammerschmidt y Nielsen-Bucklin se ajustan bastante bien entre ellos para los valores de porcentaje en peso de metanol, a diferencia de HYSYS que tuvo una desviacin con respecto a los dos modelos de 1%. En el caso de porcentaje en peso de EG hubo una pequea discrepancia entre Hammerschmidt y NielsenBucklin, no as para el valor reportado por HYSYS que se aleja considerablemente de los valores arrojados por los modelos analticos. La composicin del gas usada en la simulacin corresponde a la de un gas agrio por lo tanto, para obtener resultados ms precisos en cuanto a la cantidad de agua condensada usada en la ecuacin del clculo flujo de inhibidor de los modelos empricos, se us el valor reportado por el simulador. Por otra parte, el flujo de metanol estuvo dentro de valores cercanos para los modelos empricos y para el simulador de procesos el valor se aleja, y en el caso de EG hubo discrepancias pequeas entre Hammerschmidt y Nielsen-Bucklin para el
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flujo de EG y con HYSYS el valor nuevamente se aleja de los resultados arrojados por los modelos analticos. En lo que respecta a la reduccin de temperatura de formacin de hidratos, no hubo problemas ya que las concentraciones de inhibidores se calcularon con base a un descenso previamente establecido. Por lo tanto, el valor de descenso de temperatura de formacin es el mismo para los tres mtodos.
3.5 COMPARACIN DE LOS INHIBIDORES DESDE EL PUNTO DE VISTA ECONMICO Y DE APLICACIN. La tabla 3.7 proporciona el costo aproximado de los qumicos usados para la inhibicin de formacin de hidratos. Como se puede ver, el costo del glicol es significativamente mayor que el costo del metanol. Normalmente es rentable recuperar el glicol inyectado, esto generalmente no se hace ya que el agua producida es usualmente una salmuera. En la regeneracin del glicol, la sal se concentra en el glicol, la cual causa problemas en los procesos. El metanol es til para combatir la formacin de hidratos en tuberas y equipos de procesos; sin embargo, el metanol puede tener un efecto adverso en los procesos subsecuentes de las corrientes de hidrocarburos. Como ejemplo de un problema de procesamiento que puede acaecer con el uso del metanol, es la posibilidad de que el metanol se concentre en el corrientes de gas licuado de petrleo. GLP est compuesto en su mayora por propano y butanos mezclados. Se sabe que el propano ms el metanol y el n-butano ms el metanol forman azetropos. (Leu, 1992). Estos azetropos implican la imposibilidad de separar los sistemas usando destilacin binaria. En un sentido prctico, es por esto que el metanol puede aparecer en cantidades inaceptables en los productos de GLP. Tabla 3.7 Costos aproximados de los inhibidores qumicos (Carroll, 2002) Precio Base Precio Ajustado Inhibidor ($US) Referencia $US/gal $Cdn/Kg $Cdn/L Metanol 230$/tonelada 0,68 0.35 0.27 1 Etanol 1,58$/galn (US) 1,58 0,79 0,63 2 EG 0.34$/lb 3,15 1,12 1,25 2 DEG 0,32$/lb 3,00 1,06 1,19 2 TEG 0,33$/lb 3,10 1,09 1,23 3 Referencias: 1. Methanex, Junio 2000 (www.methanex.com) 2. Purchasing Online, Septiembre 2000 (www.manufacturing.net) 3. Aproximado de Chemexpo, Julio 1998 (www.chemexpo.com) Nota: el precio base es tomado de su fuente original 1$ (US) $1,50 (Cdn)
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Adems, los sistemas metanol-hidrocarburos son notoriamente difciles de modelar con exactitud; sin embargo la termodinmica aplicada ha hecho grandes esfuerzos en esta rea. El ingeniero de diseo debe ser cauteloso con respecto al modelo escogido para realizar los clculos en dicho sistema. Otro efecto secundario del uso del metanol es sobre los inhibidores de corrosin. En un sitio, se inyecto metanol dentro de una tubera para prevenir la formacin de hidratos. Tambin se inyectaron inhibidores qumicos de corrosin. El inhibidor era en base alcohol, y el metanol disolvi el inhibidor. Esto conlleva a problemas inesperados de corrosin. Otro problema potencial de corrosin relacionado a la inyeccin de metanol es el aire disuelto en el metanol. El metanol usado para inhibir usualmente se almacena en el sitio en tanques abiertos a la atmosfera. Esto permite que algo de aire se disuelva en el metanol. Entonces, la inyeccin en un proceso o tubera puede causar problemas de corrosin. Normalmente, la cantidad de oxgeno disuelto es pequea, pero a la larga puede causar problemas. La tabla 3.8 y 3.9 hace una comparacin en costos de los inhibidores de acuerdo a las cantidades requeridas calculadas y en base a los costos por galn de la tabla 3.7. Tabla 3.8 Costos de los inhibidores en US$ de acuerdo a las cantidades calculadas Flujo de Metanol, Flujo de Costo de Metanol, Costo de galn(US)/da Etilenglicol, $(US)/da Etilenglicol, galn(US)/da $(US)/da 36 10 24 32 50 8 34 25 52 8 35 25 Tabla 3.9 Costo de los inhibidores en moneda nacional Flujo de Metanol, Flujo de Costo de Metanol, Costo de galn (US)/da Etilenglicol, Bs/da Etilenglicol, galn(US)/da Bs/da 36 10 154 200 50 8 214 160 52 8 222 160
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RESULTADOS Y DISCUSIN
4.1 EVALUACIN DE LOS MODELOS ANALITICOS PARA ESTIMAR LA CONCENTRACIN Y CAUDAL DE METANOL Y ETILENGLICOL En los tres modelos directos de prediccin estudiados en el captulo anterior se considera solo la concentracin de inhibidor, para el caso de la correlacin de NielsenBucklin, y el peso molecular de inhibidor en el caso de la correlacin de Hammerschmidt. Con el modelo de Maddox y col, entran en juego temperaturas y concentraciones adems del proceso iterativo propio del modelo. La desventaja del modelo de Moshfeghian-Taraf reside en el rango de presiones y temperaturas para los cuales las tablas fueron generadas y este mtodo solo puede ser empleado para estimar la concentracin y caudal del metanol, no existen cartas para el etilenglicol u otros glicoles. Para los mtodos directos la nica restriccin es el valor de concentracin del inhibidor que se est utilizando, que determina el nivel de aplicacin de una u otra correlacin. En la tabla 4.1 se muestran los niveles de aplicacin de cada una de los mtodos estudiados. Tabla 4.1 Rango de aplicacin de los modelos empleados para estimar las concentraciones y tasa de flujo de inhibidor Modelo Porcentaje en peso Porcentaje en peso Metanol (%) Etilenglicol (%) Hammerschmidt Nielsen-Bucklin Maddox Moshfeghian-Taraf <25 25-50 > 75 Cualquier concentracin <60-70 <50 > 50 No aplica
4.2 COMPARACIN DE LOS MODELOS ANALITICOS PARA ESTIMAR LA CONCENTRACIN Y CAUDAL DE METANOL Y ETILENGLICOL Esta comparacin consisti en contrastar el mtodo grfico modelo de MoshfeghianTaraf con los mtodos analticos. Para el determinar las concentraciones del inhibidor a travs de las correlaciones se parte de la ecuacin de Hammerschmidt, donde las concentraciones permitidas por esta correlacin es de hasta 25% de metanol y hasta 70% de etilenglicol, en base al problema plateado en la seccin 3.2 y realizando los clculos respectivo, se obtuvieron los siguientes resultados (tabla 4.2).
Captulo IV. Resultados y discusin
Tabla 4.2 Concentraciones y caudales de inhibidores para el problema de la seccin 3.2 Metanol Etilenglicol Modelo Porcentaje Tasa de flujo Porcentaje Tasa de flujo peso (%) (kg/d) peso (%) (kg/d) MoshfeghianTaraf (=0,6) 23,25 2.450 No aplica No aplica MoshfeghianTaraf (=0,7) 22,47 3.059 No aplica No aplica Hammerschmidt 2 2.318,2 36 3.071,42 Los valores de concentraciones de metanol arrojados por el mtodo grfico y la correlacin de Hammerschmidt son muy similares; pero las tasas de flujo son muy diferentes existe una diferencia de 131,8 kg/d, la mayor tasa de flujo fue la arrojada por el mtodo grfico por lo tanto, la cantidad de metanol a inyectar es mayor para un mismo valor de densidad relativa. De acuerdo con esto puede afirmarse que el mtodo que ofrece mejores resultados es la correlacin de Hammerschmidt, porque estima las prdidas por evaporacin y por los hidrocarburos lquidos, a pesar de que se toman en consideracin estas prdidas es menor la cantidad de inhibidor a inyectar. Por otra parte realizando la comparacin de las concentraciones y caudales de metanol y etilenglicoles obtenidos aplicando la correlacin de Hammerschmidt, las concentraciones y tasas de etilenglicol son mayores que las de metanol, pero es importante saber que las prdidas por evaporacin y por hidrocarburos lquidos son despreciables para los glicoles. La seleccin de uno u otro inhibidor radica en el sistema que se est analizando, el costo, as como las condiciones climticas presentes. La diferencia del mtodo de Moshfeghian-Taraf para una densidad relativas de 0,6 y 0,75, la diferencia entre los caudales es de 609 kg/d, siendo mayor el correspondiente a la densidad relativa de 0,75 esto se debe a la composicin del gas que debido a que contiene mayor cantidad de componentes pesados lo cual origina mayores prdidas de metanol por hidrocarburos lquidos.
4.3 PREDICCIN DEL CAUDAL Y PORCENTAJE EN PESO DE INHIBIDOR REQUERIDO PARA UNA CORRIENTE DE GAS NATURAL USANDO EL SIMULADOR COMERCIAL HYSYS 3.2 Para predecir el porcentaje en peso y el caudal de inhibidor se simul una planta deshidratadora de gas con un aditamento que permite controlar el punto de roco al agua de la corriente que sale de la planta, lo cual es un indicativo de la efectividad del proceso de deshidratacin. Como se sabe, el proceso de deshidratacin est diseado en funcin del contenido de agua que se requiera en la corriente gaseosa.
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Los parmetros de operacin de la planta simulada se alteraron para entregar un gas fuera de los lmites de contenido de agua. La corriente gaseosa se llev a su punto de roco al agua, mediante la funcin lgica adjust para provocar la formacin de hidratos y evaluar la efectividad de los inhibidores qumicos. Recurdese que una de las condiciones para la formacin de hidratos es que el gas este cerca o por debajo del punto de roco al agua por lo tanto, es una accin perfectamente vlida para evaluar la inhibicin de hidratos. Para determinar el caudal de inhibidor requerido para provocar el descenso de temperatura se vari el caudal de inhibidor desde un valor de 0 lb/da hasta un valor mximo de 500 lb/da. 4.3.1 Metanol En la grfica 3.15 se muestra el comportamiento de la temperatura de formacin de hidratos vs el flujo msico de metanol. Un flujo de 500 lb/da desciende la temperatura de formacin de hidratos hasta un valor mximo de -40F, ocurriendo una cada ms o menos brusca entre los valores de flujo de 350 y 400 lb/da. Para hallar el valor exacto de metanol causante del descenso de temperatura de formacin de hidratos hasta 37,89F se usaron los valores tabulados producto de la sensibilizacin realizada. En esas tablas se ley el valor de flujo de metanol correspondiente a la temperatura de 37,89F. De la misma manera se obtuvo el valor del porcentaje en peso de la solucin inhibidora empleando el valor de flujo obtenido. En la grfica 3.17 se muestra el comportamiento del flujo de metanol y la fraccin msica de metanol en la fase vapor. La distribucin de metanol en la fase vapor es directamente proporcional al flujo de metanol y la cantidad de metanol en dicha fase aumenta progresivamente. Esto est en consonancia con la teora, la cual establece que las prdidas de metanol por evaporacin son significativas. 4.3.2 Etilenglicol Para el etilenglicol se procedi de manera similar al caso de metanol. Se realizaron sensibilizaciones y se obtuvieron los valores de flujo msico de etilenglicol y fraccin msica en la fase acuosa. La figura 3.19 muestra el comportamiento de la temperatura de formacin de hidratos versus flujo msico de etilenglicol usando como valor mximo 500 lb/da. Esta grafica nos arroja un fuerte descenso de temperatura de formacin de hidratos con unas pocas libras de flujo de etilenglicol, para luego disminuir progresivamente conforme aumenta el flujo de etilenglicol. Es importante notar que, de acuerdo a los resultados ofrecidos por el simulador, el metanol causo un mayor descenso de la temperatura de formacin de hidratos en comparacin con el etilenglicol. El metanol redujo la temperatura de formacin hasta 40F mientras que el etilenglicol solo redujo hasta 20F para el valor de flujo mximo de ambos inhibidores. La figura 3.20 nos muestra la fraccin msica de etilenglicol en la fase acuosa. Es lgico esperar que la concentracin de etilenglicol sea mayor debido a la casi falta de prdidas por evaporacin del etilenglicol. El comportamiento del flujo msico de etilenglicol en fase vapor se observa en la grfica 3.21, el valor es
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demasiado pequeo y tiende a ser constante con el aumento del flujo de etilenglicol lo que se ajusta a lo predicho por la teora. Tomando en cuenta que el metanol se inyecta puro, las concentraciones deberan ser mayores sin embargo, se obtienen valores pequeos en comparacin con el etilenglicol. Este se inyecta en una concentracin que oscila entre 60 y 80%, obtenindose concentraciones ms altas que con el metanol.
4.4 COTEJO DE LOS RESULTADOS DE CONCENTRACIN Y TASA FLUJO DE INHIBIDOR ARROJADOS POR EL SIMULADOR CON LOS MODELOS ANALITICOS. Los resultados arrojados por el simulador se compararon con los mtodos analticos, es decir, se aplicaron las ecuaciones de Hammerschmidt y Nielsen-Bucklin para hacer comparaciones. En la tabla 3.6 se tabulan los resultados mediante los tres mtodos. Vemos que la concentracin de metanol arrojada por HYSYS es de 25,76%, lo que nos obliga a iniciar la comparacin con la correlacin de Nielsen-Bucklin. Debido a que esta correlacin arrojo una concentracin mayor a 25%, se aplica Nielsen-Bucklin segn lo dicho por The Engineering Data Book, ignorando el lmite fijado por Carroll el cual delimita el uso de la ecuacin de Hammerschmidt hasta un valor de 30% de metanol. Independientemente del valor lmite escogido se nota la existencia de discrepancia de un punto porcentual entre el valor reportado por HYSYS y los otros dos modelos. Esto se debe principalmente a la capacidad del simulador de calcular con exactitud las perdidas por evaporacin, en contraposicin con los mtodos grficos usados con los mtodos analticos. Con respecto al valor de flujo msico de metanol, los resultados se ajustaron bastante bien para los mtodos analticos, siendo el valor reportado por HYSYS el que discrepa. De nuevo, la capacidad del simulador de calcular las perdidas por evaporacin es el causante de este distanciamiento de los valores. Los mtodos grficos sobreestiman las perdidas por evaporacin. En relacin a la concentracin de etilenglicol, el factor que determina la diferencia de los resultados es la exactitud de simulador. Este considera la poca solubilidad del etilenglicol, mientras que las ecuaciones solo consideran peso molecular y constantes determinadas empricamente. Adems, estas ecuaciones en especial la de NielsenBucklin fue, en la prctica, generada para el metanol. No obstante, John Carroll menciona que esta ecuacin tericamente puede aplicarse a cualquier inhibidor no inico. Con el flujo msico de etilenglicol hubo incongruencias entre HYSYS y los mtodos analticos. Esto posiblemente se debe a la ecuacin para determinar el flujo con las concentraciones arrojadas por los mtodos analticos. Esta ecuacin involucra variables como concentracin rica y pobre del inhibidor y la cantidad de agua condensada. El valor de agua condensada usado fue el arrojado por el simulador. A pesar de ello, los valores de flujo de etilenglicol discrepan. Por tanto, se puede decir
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que el factor de perturbacin en los valores son las concentraciones de etilenglicol calculadas. Como ya se dijo, el simulador toma en consideracin la poca solubilidad y prdidas por evaporacin del etilenglicol de manera rigurosa, mientras que los modelos analticos no hacen tal consideracin.
4.5 COMPARACIN DE LOS INHIBIDORES DESDE EL PUNTO DE VISTA ECONMICO Y DE APLICACIN. La tabla 3.7 muestra los costos de los inhibidores qumicos. En base a estos precios, aplicabilidad y a las desventajas como las ventajas se puede determinar la seleccin de un tipo de inhibidor en especfico. El valor ms econmico nos lo ofrece el metanol que de acuerdo a los resultados obtenidos tiene un costo promedio de 31 dlares suplir las 305 lb/da de metanol en promedio. En moneda nacional eso se traduce en 197 bs diarios en promedio. Junto con estos valores econmicos, se deben considerar los aspectos tcnicos del uso del metanol. El metanol es til para combatir la formacin de hidratos en tuberas y equipos de procesos; sin embargo, el metanol puede tener un efecto adverso en los procesos subsecuentes de las corrientes de hidrocarburos. Como ejemplo de un problema de procesamiento que puede acaecer con el uso del metanol, es la posibilidad de que el metanol se concentre en el corrientes de gas licuado de petrleo. GLP est compuesto en su mayora por propano y butanos mezclados. Se sabe que el propano ms el metanol y el n-butano ms el metanol forman azetropos. (Leu, 1992). Estos azetropos implican la imposibilidad de separar los sistemas usando destilacin binaria. En un sentido prctico, es por esto que el metanol puede aparecer en cantidades inaceptables en los productos de GLP. Adems, los sistemas metanol-hidrocarburos son notoriamente difciles de modelar con exactitud; sin embargo la termodinmica aplicada ha hecho grandes esfuerzos en esta rea. El ingeniero de diseo debe ser cauteloso con respecto al modelo escogido para realizar los clculos en dicho sistema. Otro interesante efecto secundario del uso del metanol es sobre los inhibidores de corrosin. En un sitio, se inyecto metanol dentro de una tubera para prevenir la formacin de hidratos. Tambin se inyectaron inhibidores qumicos de corrosin. El inhibidor era en base alcohol, y el metanol disolvi el inhibidor. Esto conlleva a problemas inesperados de corrosin. Otro problema potencial de corrosin relacionado a la inyeccin de metanol es el aire disuelto en el metanol. Entonces, la inyeccin en un proceso o tubera puede causar problemas de corrosin. Normalmente, la cantidad de oxgeno disuelto es pequea, pero a la larga puede causar problemas. Con respecto al etilenglicol, observamos un costo mayor que el del metanol. El valor de flujo reportado por HYSYS se traduce en costos de 27 dlares para satisfacer las 80 lb/da en promedio, en bolvares serian 173 en promedio. El etilenglicol no puede usarse a bajas temperaturas debido a su alta viscosidad, a diferencia del metanol que se prefiere a condiciones criognicas.
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CONCLUSIONES
1. La aplicacin de las correlaciones para calcular las concentraciones del inhibidor depende de la concentracin del mismo. 2. Para determinar la concentracin de inhibidor se parte de la correlacin de Hammerschmidt. 3. El mtodo grfico de Moshfeghian-Taraf solo se aplica cuando el inhibidor a utilizar es metanol. 4. La de tasa de flujo estimada a travs del mtodo grfico de Moshfeghian-Taraf es mayor para densidades relativas superiores a 0,6. 5. Los valores de concentracin de metanol son bajos debido a las prdidas por evaporacin. 6. Las diferencias entre los valores arrojados por los modelos analticos y HYSYS se debe principalmente a la capacidad de clculo del simulador. 7. El metanol es el inhibidor ms eficiente en cuanto a reduccin de temperatura de formacin de hidratos y aplicacin en procesos criognicos, adems de su economa. 8. El simulador de procesos HYSYS 3.2 es una aplicacin en extremo til para la evaluacin de los hidratos de gas natural. 9. La desventaja decisiva del metanol es la incapacidad de separarse fcilmente por destilacin de las mezclas de GLP. 10. Se requiere mayor flujo de metanol debido las perdidas en las fases gaseosa y de hidrocarburos, no as para el etilenglicol.
Captulo V. Conclusiones y recomendaciones
RECOMENDACIONES
1. Tener precaucin en cuanto a los rangos de aplicacin de las ecuaciones para el clculo de concentracin de inhibidor, no existe en criterio unificado. 2. Ser cauteloso con los valores arrojados por los mtodos que involucren grficos. 3. Poseer conocimiento y pericia en el manejo de cualquier simulador de proceso, en aras de obtener e interpretar los resultados de manera correcta y confiable. 4. Tomar en cuenta las medidas preventivas contra la formacin de hidratos, as como tambin sus efectos nocivos de manera tal de mantener las redes de tuberas en buen estado. 5. Realizar un estudio tcnico-econmico detallado y exhaustivo para seleccionar el mejor inhibidor en cada caso particular. 6. Ser discreto con el uso de las grficas alternativas del mtodo de los coeficientes de Margules, ya que la escala de dichas graficas no est suficientemente segmentada, arrojando ms incertidumbre sobre el valor ledo.
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BIBLIOGRAFA
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nd
Sloan, E. (1984). Clathrates Hydrates of Natural Gas. 2
Ed. EEUU. Marcel Dekker.
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ANEXOS
ANEXO A
TABLAS DE PRDIDAS DE VAPORIZACIN DE METANOL
Anexo A. Prdidas de vaporizacin de metanol
Figura A.1 Prdidas de vaporizacin de metanol (GPSA, 2004)
Figura A.2 Prdidas de vaporizacin de metanol (GPSA, 2004)
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ANEXO B
TABLAS DE SOLUBILIDAD DE METANOL EN HIDROCARBUROS PARAFINICOS
Anexo B. Solubilidad de metanol en hidrocarburos parafinicos
Figura B.1 Solubilidad del metanol en hidrocarburos parafinicos en funcin de la temperatura a diversas concentraciones de metanol (GPSA, 2004)
Figura B.2 Solubilidad del metanol en hidrocarburos parafinicos en funcin de la temperatura a diversas concentraciones de metanol (GPSA, 2004)
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ANEXO C
DIAGRAMA DE MCKETTA-WEHE: CONTENIDO DE AGUA EN LOS HIDROCARBUROS
Anexo C. Contenido de agua en los hidrocarburos
Figura C.1 Contenido de agua en los hidrocarburos segn Mcketta-Wehe (Martnez, 2005)
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ANEXO D
CARTAS INDIVIDUALES CORRESPONDIENTES AL MODELO DE MOSHFEGHIAN-TARAF
Anexo D. Cartas correspondientes al modelo de Moshfeghian-Taraf
Figura D.1 Descenso de la temperatura de formacin de hidratos vs porcentaje de metanol en la solucin rica a 3 MPa usando una solucin pobre al 100% de metanol
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Anexo D. Cartas correspondientes al modelo de Moshfeghian-Taraf
Figura D.3 Descenso de la temperatura de formacin de hidratos vs porcentaje de metanol en la solucin rica a 7 MPa usando una solucin pobre al 100% de metanol.
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ANEXO E
INFORME TCNICO PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS
Anexo E. Informe tcnico Propiedades de los Hidrocarburos
UNIVERSIDAD DE ORIENTE NCLEO ANZOTEGUI ESCUELA DE INGENIERA Y CIENCIAS APLICADAS REAS ESPECIALES DE GRADO
ROL DE LAS PROPIEDADES CRITICAS Y DE TRANSPORTE EN EL NEGOCIO DEL GAS NATURAL
Asesor acadmico: Ing. Isvelia Avendao
Puerto la Cruz, abril de 2013
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1. INTRODUCCIN
1.1 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA Dentro del negocio del gas natural se suscitan una serie de fenmenos que por su relativa complejidad no son muy bien entendidos. Sin embargo, la experiencia dentro de la industria del gas natural dota al personal que labora en ella del conocimiento de estos fenmenos. La aplicacin de las propiedades de transporte, propiedades que ejercen influencia decisiva sobre las etapas del negocio del gas, proporciona un entendimiento mucho ms amplio de la dinmica de los fluidos en su camino desde el yacimiento hasta el destino final de consumo. Nos ocuparemos ahora de sealar los fenmenos que se manifiestan en sistemas que estn cerca del equilibrio, en los cuales la densidad, temperatura o la cantidad de movimiento media de las molculas vara de un lugar a otro. Cuando esto ocurre hay una tendencia a que las faltas de uniformidad desaparezcan debido al movimiento de las molculas y colisiones. Si la densidad no es uniforme habr difusin, esto es un transporte de neto de molculas en la direccin del gradiente de concentracin. Si la temperatura no es uniforme, habr conduccin trmica, es decir un transporte de la energa de las molculas en la direccin del gradiente de temperatura. Si la velocidad macroscpica no es uniforme, el medio presentara viscosidad, debida al transporte de cantidad de movimiento de las molculas en direccin del gradiente de velocidad. Tambin es menester sealar en este punto el estado crtico de las mezclas de hidrocarburos, trmino usado para identificar condiciones nicas de presin, temperatura y composicin de un sistema, donde todas las propiedades intensivas del vapor y lquido coexistentes llegan a ser idnticas. El conocimiento de estas propiedades crticas es vital para llevar a cabo con xito todos los procesos a los cuales se somete el gas y en donde eventualmente estas propiedades actan. En ese sentido, este informe tcnico refleja de manera terico-explicativa el rol que estas propiedades, tanto de transporte como de crticas, juegan dentro del negocio del gas natural. Para ello se definieron cada una de estas propiedades y se desgloso su aplicacin dentro de la industria, para as tener un marco de referencia del efecto de estas variables sobre sus reas de influencia.
1.2
OBJETIVOS
1.2.1 Objetivo general Explicar el rol que juegan las propiedades crticas y de transporte dentro del negocio del gas natural
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1.2.2 Objetivos especficos 1. 2. Definir las propiedades crticas y de transporte del gas natural. Describir el proceso del negocio del gas natural.
3. Analizar la aplicabilidad de las propiedades crticas y de transporte en el negocio del gas natural.
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2. DESARROLLO DEL PROYECTO

2.1 PROPIEDADES DE TRANSPORTE
A continuacin se explicar de manera breve y precisa el papel que juegan las propiedades de transporte dentro de las fases de la industria gasfera. No solo es importante conocer los fundamentos tericos de estas propiedades, sino tambin conocer su aplicabilidad dentro de la industria. Se empezar la discusin esbozando el concepto de viscosidad y luego se extender al rol de la viscosidad dentro de cada una de las etapas de la industria del gas natural. Lo propio se har para la difusividad y la conductividad trmica. En la figura 2.1 se muestran todas las etapas involucradas en la industria del gas natural desde su produccin hasta su distribucin, y en la tabla 2.1 son descritas de manera muy sencilla cada una de estas etapas.
Figura E2.1 Etapas del negocio del Gas Natural
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Tabla E2.1 Etapas de la industria del Gas Natural Consiste en llevar el gas desde los yacimientos del subsuelo hasta la superficie, a travs de los pozos Produccin productores. En el subsuelo, el gas se encuentra disuelto o en la capa de gas en los yacimientos de condensado. Una vez en la superficie, el gas natural es sometido a un proceso de separacin de lquidos (petrleo, condensado y agua) en recipientes metlicos a presin llamados separadores. Cuando se trata de gas libre, no asociado con el petrleo, este proceso no es necesario y va directamente a la siguiente fase. Es un paso previo a la fase de procesamiento, para eliminar las impurezas que trae consigo el gas natural. El agua se elimina con productos qumicos que absorben la humedad. El sulfuro de hidrogeno se trata y elimina en plantas desacidificadoras. Estas impurezas se recuperan y pueden comercializarse con otros fines. Es un proceso en donde el gas natural rico, libre de impurezas es sometido a procesos que permiten la separacin del gas metano y de los llamados lquidos del gas natural, LGN, integrados por etano, propano, butano, pentano y nafta residual. Es el proceso al cual se somete el gas metano seco, con la finalidad de aumentar su presin y enviarlo a sistemas de transporte y distribucin para su utilizacin en el sector industrial, domstico y en las operaciones de produccin de la industria petrolera. Los lquidos del gas natural se envan a las plantas de fraccionamiento, donde se obtiene por separado etano, propano, iso y normal butano, gasolina natural y nafta residual que se almacenan en forma refrigerada y presurizada en recipientes esfricos.
Separacin
Tratamiento
Extraccin de lquidos
Compresin
Fraccionami ento
2.1.1 Viscosidad La viscosidad del gas es una medida de la resistencia a fluir ejercida por el gas, o de manera general, la viscosidad es la resistencia que ofrece un fluido a fluir debido a la friccin interna de sus molculas. Normalmente, en ingeniera se usa el valor de
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viscosidad dinmica con unidades expresadas en centipoise. La viscosidad est afectada por algunos factores, dentro de los cuales se encuentran: A bajas presiones (valores menores entre el rango de 1000-1500 lpca), el aumento de temperatura provoca aumento de la viscosidad del gas producto de la energa cintica de las molculas que generan gran nmero de choques intermoleculares. Cuando existen altas presiones (valores de presin mayores al rango 10001500 lpca), el aumento sostenido de la temperatura disminuye la viscosidad debido a la expansin trmica de las molculas. A elevadas presiones las distancias intermoleculares son pequeas y el gas tiende a comportarse como un lquido. A cualquier temperatura, la viscosidad del gas aumenta con el incremento de presin debido a la disminucin de las distancias entre molculas. Tambin, mientras ms pesado sea el gas, es decir, rico en componentes pesados sus molculas sern ms grandes y por tanto su viscosidad ser mayor. El estudio de la viscosidad, enmarcado dentro de la industria del gas natural, estar reflejado en las etapas de separacin, en donde la mezcla proveniente del yacimiento es separada aplicando el principio de gravedad y de las diferentes densidades de fases. En la etapa de tratamiento donde se eliminan las impurezas del gas natural tales como agua, sulfuro de hidrgeno, en el fraccionamiento y extraccin de lquidos y por ltimo en las etapas de almacenaje y transporte. A. Separacin En los separadores las mezclas de gas-crudo deben poseer baja viscosidad. De lo contrario el proceso de separacin se dificultara. B. Tratamiento En las plantas de deshidratacin con glicoles las mezclas de agua-glicol deben tener valores adecuados de viscosidad. Los fluidos con viscosidades de 100 a 150 cp, fluyen con dificultad, por ello es importante conocer la concentracin del glicol y la temperatura de trabajo del equipo deshidratador. Si consideramos un gas, viscoso, rico en componentes pesados, y esos componentes pesados logran condensarse en las partes fras del sistema, son arrastrados por el glicol hasta el horno. Por efectos de calentamiento en el regenerador, las partes ms livianas se evaporan y reducen la eficiencia del contacto gas glicol. En la desacidificacion del gas natural se emplean las soluciones de Dietanolamina por ser menos corrosivas que las soluciones de Monoetanolamina, pero la primera se vuelve muy viscosa a concentraciones muy altas. Por tanto debe conocerse el tipo de amina a utilizar y su concentracin correspondiente para prevenir problemas relacionados con altas viscosidades.
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C. Extraccin de lquidos Uno de los mtodos para extraer lquidos (hidrocarburos condensables), del gas natural es a travs de refrigeracin, que consiste en disminuir la temperatura del gas a valores muy bajos para provocar un cambio de fases de gas a lquido y recuperar el condensado. La viscosidad, reflejada en la cantidad de componentes pesados del gas, juega un papel importante en este proceso. Recordemos que a mayor cantidad de componentes pesados, mayor volumen de las molculas y en consecuencia mayor viscosidad poseer el gas. Mientras ms viscoso sea un gas, las distancias intermoleculares sern ms pequeas y por tanto el proceso de refrigeracin ser ms eficiente, ya que se necesitara menor descenso de temperatura para provocar el cambio de fase. Mientras menor cantidad de componentes pesados posea el gas, se necesitara un descenso muy grande de la temperatura para alcanzar el cambio de fase, como sucede en el caso del gas natural licuado constituido principalmente por metano. Como vemos, la viscosidad de los gases en el proceso de extraccin de lquidos es importante, ya que gobierna o controla el cambio de fase de gas a lquido en trminos de facilidad de condensacin, que a su vez es funcin de las distancias intermoleculares y el tamao de las molculas. D. Fraccionamiento Los lquidos recuperados del gas natural (LGN), forman una mezcla multicomponente la cual se separa en fracciones de compuestos individuales o mezclados, mediante una operacin de fraccionamiento. Se le llama destilacin al proceso mediante el cual se logra realizar la operacin de fraccionamiento. La destilacin es probablemente el mtodo ms econmico para separar una mezcla en sus componentes individuales. La separacin es fcil si la volatilidad relativa de los compuestos livianos y pesados es substancialmente mayor a uno. Los componentes ms livianos (producto de tope), se separan de los ms pesados (producto de fondo). Ahora bien, la volatilidad de los compuestos hidrocarburos en general est relacionada directamente con el peso molecular de los mismos y/o la longitud de la cadena carbonada. Cuando la longitud de la cadena carbonada es grande o el peso molecular de los compuestos hidrocarburos es alto, los componentes tendrn una baja volatilidad, es decir, el paso a la fase vapor se dificulta. De esta manera, los componentes pesados de los lquidos del gas natural se separan de los ms livianos cuando son sometidos a fraccionamiento, ya que la volatilidad de estos ltimos es mayor y en consecuencia pasan ms fcilmente a la fase gaseosa. E. Transporte La viscosidad es determinante en el flujo de fluidos por tuberas. Los fluidos muy viscosos generan prdidas de presin debido a la friccin con las paredes de la tubera, por lo que se requiere de mayor requerimiento energtico para impulsar el fluido. En el caso del gas, si posee una composicin rica y estos lquidos condensan
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en la tubera, se requiere mayor energa para comprimirlo debido a la presencia de la fase liquida la cual es ms viscosa que el gas que fluye en la misma tubera. 2.1.2 Difusividad La difusin es un proceso que tiende a uniformizar la densidad de molculas, debido al transporte neto de molculas desde una regin donde la concentracin es mayor hacia otra de menor concentracin. Este proceso ocurre en los slidos, lquidos y gases. Es independiente de cualquier movimiento macroscpico del medio (como vientos o corrientes convectivas), u otra clase de perturbaciones ocasionadas por diferencias de densidad, presin o temperatura, aunque en la prctica otros efectos debido a estas perturbaciones pueden enmascarar los efectos de la difusin. La difusin est regida por la ley de Fick, la cual establece que: Ec. 2.1 Donde representa el flujo de partculas promedio que atraviesan en el sentido x positivo un rea unitaria normal al eje x en la unidad de tiempo, D es el coeficiente de difusin, y las derivadas parciales de la concentracin, la cual est en funcin de la distancia y el tiempo, y la distancia respectivamente. A continuacin, se vern las aplicaciones de esta propiedad dentro de las fases de la industria del gas natural. A. Separacin En esta etapa de la industria del gas natural la separacin ocurre por las diferentes densidades de los fluidos y por las fuerzas de gravedad, que provocan la decantacin del lquido. Por lo tanto, no ocurre el paso de molculas de zonas de mayor concentracin a zonas de menor concentracin. B. Tratamiento La difusin se puede apreciar de manera bastante clara y didctica en los procesos de deshidratacin. La deshidratacin es un proceso al que se somete el gas con el fin de remover el contenido de agua del gas y dejar el gas dentro de ciertas especificaciones. Este proceso involucra el uso de solventes (glicoles) los cuales son higroscpicos, o sea, tienen afinidad por las molculas de agua. Aqu, cuando el gas circula a contracorriente con el solvente dentro de una torre contactora, se produce una difusin molecular turbulenta o una transferencia de materia desde el gas hacia el solvente. De igual manera, tenemos la actuacin de la difusin en el proceso de endulzamiento del gas natural. La absorcin en este proceso se define como la penetracin o desaparicin aparente de molculas o iones, de una o ms sustancias en el interior de un slido o lquido. La absorcin es un proceso que aprovecha la ventaja de que algunos componentes sean absorbidos. En el caso del endulzamiento de gas natural, el proceso de absorcin se realiza utilizando solventes qumicos, fsicos, hbridos o mixtos. La utilizacin de solventes
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qumicos involucra una reaccin qumica entre el gas acido a ser removido y la sustancia que se est utilizando en la absorcin, la cual puede tener la propiedad de reaccionar qumicamente o no con el gas acido. C. Extraccin y fraccionamiento Estos procesos ocurren por diferencias entre los puntos roco y de ebullicin de los componentes por lo tanto, la difusin no toma relevancia en estas dos etapas. D. Transporte La difusin toma realce significativo en el caso particular de los gasoductos. Debemos citar la situacin de los inhibidores de hidratos para ilustrar la aplicacin de esta propiedad de transporte en el negocio del gas natural. Cuando se inyecta inhibidores a las corrientes de gas con el fin de evitar la formacin de hidratos, es necesario que la concentracin del inhibidor sea uniforme en toda la fase acuosa presente para realizar su funcin adecuadamente. La difusin del metanol o etilenglicol est regida por el tiempo y por la distancia. Puede darse la difusin en tiempos tan cortos como 20 minutos o tan largos como 4 meses. 2.1.3 Conductividad trmica La conduccin de calor es tambin un proceso de tipo difusivo, en el cual la energa trmica (que se debe al movimiento aleatorio de las molculas) se transfiere de una regin caliente a una fra, sin que exista un flujo neto de molculas de una regin a otra. Las molculas de la regin caliente tienen en promedio mayor energa cintica que las de la regin fra. Debido a las colisiones esa energa en exceso se comparte y se transfiere a las molculas circundantes. De este modo el calor se difunde a travs del medio aun cuando no hay migracin neta de molculas. La ley experimental de la conduccin de calor expresa que el flujo de calor Q (calor que atraviesa la unidad de rea en la unidad de tiempo), es proporcional al gradiente de la temperatura. Ec. 2.2 K es el coeficiente de conduccin trmica, o conductividad trmica. La ecuacin anterior se complementa con la ecuacin de continuidad del flujo de calor. Ec. 2.3 Donde c es el calor especfico y , luego el producto de ambos es la capacidad calorfica por unidad de volumen. Cuando la conductividad trmica no depende de la temperatura se obtiene la ecuacin lineal de difusin trmica o la ley de Fourier. Ec. 2.4
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El trmino k/c suele llamarse difusividad trmica. Veamos su aplicacin dentro de la industria del gas natural. A. Separacin La conductividad trmica no aplica en esta etapa del negocio ya que en el mismo no interviene la temperatura ni se aplica energa al sistema. B. Tratamiento Esta propiedad no toma importancia en el tratamiento de gas ya que la transferencia de calor entre los solventes, qumicos y el gas destinado es a tratamiento generalmente es despreciable. C. Extraccin de lquidos En la extraccin de lquidos sucede algo muy interesante. A partir de la definicin de conductividad trmica sabemos que es la transferencia de energa sin flujo neto de molculas es decir mediante al energa cintica de las molculas. Para que ocurra esta transferencia de energa las molculas deben estar juntas y/o unidas y de esta manera se transfiera la energa cintica de una molcula a otra. En los procesos criognicos la temperatura desciende a tal punto que las molculas de gas se juntan y se logra la condensacin. A medida que se enfran los gases su conductividad trmica disminuye, en consecuencia la conductividad trmica no acta debido a que el flujo de calor se da desde una zona caliente a otra ms fra y no al revs. D. Fraccionamiento En esta etapa ocurre la separacin de componentes debido a las diferencias en puntos de ebullicin. No puede existir actividad de esta propiedad en este proceso ya que ella tiende a uniformizar la temperatura de un cuerpo o sea, establecer un equilibrio. E. Almacenamiento En el almacenaje del gas natural el papel de la conductividad trmica est representado en el material con el cual estn hechos los tanques. Si se almacenan lquidos del gas natural que requieren temperaturas especficas para evitar el cambio de fase, se debe cuidar que la temperatura sea lo ms uniforme posible en todo el depsito donde se encuentra dicho lquido. Si llega a existir diferencias en temperatura debido a las propiedades trmicas de los materiales del recipiente, el lquido no estar almacenado de acuerdo a la especificacin y por tanto puede traer problemas operacionales. Tambin, en caso de que una fuente de calor afecte a los recipientes de almacenaje, se puede quebrar la resistencia del material segn sea su capacidad de conducir el calor desde el exterior hacia el interior del tanque y provocar una explosin.
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2.2 PROPIEDADES CRTICAS El que una sustancia pura pueda o no encontrarse en estado lquido depende de su temperatura. Si la temperatura es suficientemente alta para que las energas cinticas de traslacin de las molculas excedan a la mxima energa potencial de atraccin entre ellas, el estado lquido de agregacin es imposible. La temperatura a la que la energa cintica molecular de traslacin es igual a la energa potencial mxima de atraccin se denomina temperatura crtica, por encima de sta es imposible que exista el estado lquido para un componente nico, y por compresin slo resulta un gas altamente comprimido, que conserva todas las propiedades del estado gaseoso. Por debajo de la temperatura crtica un gas puede licuarse si se comprime suficientemente. La presin necesaria para licuar un gas a su temperatura crtica se denomina presin crtica. La presin y temperatura crtica fijan el punto o estado crtico, en el que no hay distincin entre el estado lquido y gaseoso. El volumen en el punto crtico se denomina volumen crtico (Hougen, y col., 1982). 2.2.1 Temperatura crtica La temperatura crtica es importante a la hora de determinar los lmites de las fases de cualquier compuesto, y es un parmetro indispensable en el clculo con ecuaciones de estado analticas o el teorema de los estados correspondientes, de la mayora de las propiedades trmicas y volumtricas en el equilibrio de fases. Se pueden predecir por varios mtodos empricos dependiendo del tipo de compuesto o mezcla que se est considerando. Para los hidrocarburos puros, el mtodo de Ambrose es el ms exacto, cuya ecuacin slo requiere el punto normal de ebullicin (Tb) y la estructura molecular del compuesto. Ec. 2.5 Donde: Tc: temperatura crtica, K Tb: temperatura normal de ebullicin, K Los valores de T, se suman para cada parte de la molcula del hidrocarburo para obtener T. El trmino (nmero de Platt), es igual al nmero de Platt de cualquier cadena alqulica de la molcula menos el nmero de pares de tomos de carbonocarbono y es un indicador del grado de ramificacin. El margen de error en los valores calculados de temperatura crtica es de alrededor de 4 K, para las parafinas hasta C 20 y para otros hidrocarburos hasta C14.Otro mtodo ms simple para estimar la temperatura crtica de hidrocarburos puros es el mtodo de Nokay, donde se requiere el punto de ebullicin, la densidad relativa y la familia del compuesto; este mtodo emplea la siguiente ecuacin: Ec. 2.6
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Donde: Tc: temperatura crtica, K Tb: temperatura normal de ebullicin, K Los valores de las constantes A, B y C, se encuentra en el anexo A. 2.2.2 Presin crtica La presin crtica de un compuesto puro es la presin de vapor del compuesto a la temperatura crtica. Cualquier compuesto que est por encima de su presin de vapor y por debajo de la temperatura crtica ser un lquido. Para los hidrocarburos puros, el mtodo de Ambrose es el ms exacto para determinar la presin crtica, el cual utiliza la siguiente expresin: Ec. 2.7 Los valores p, se suman para cada parte de la mlecula con el fin de obtener p. Los errores en la presin crtica son de un promedio de 0,07 MPa, y son ms ms confiables para los compuestos con 12 o ms tomos de carbono. 2.2.3 Volumen crtico El volumen crtico de un compuesto es el volumen ocupado por el conjunto de su masa a su temperatura y presin crtica. Se emplea ampliamente en ecuaciones para estimar fracciones volumtricas. Para estimar el volumen crtico de un hidrocarburo se dispone de dos mtodos. El mtodo de Ambrose, que utiliza la siguiente expresin: Ec. 2.8 El volumen crtico esta expresado en m3/kmol. Los valores de V se muestran en la tabla A.1 (anexo A). El error promedio que arroja este mtodo para hidrocarburos de doce o menos tomos de carbono es 0,01 m 3/kmol. El mtodo de Riedel, emplea la temperatura crtica (Tc), presin crtica (Pc) y el factor acntrico () del compuesto, y se define a travs de las siguientes expresiones: Ec. 2.9 Ec. 2.10 Si la constante de los gases esta expresada en Pa.m 3/kmol.K, el volumen crtico se expresa en m3/kmol. El error promedio para las parafinas hasta C18 y otras familias de hidrocarburos hasta C11, est alrededor de 0,015 m 3/kmol.
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2.2.4 Punto crtico de una mezcla de gases Punto particular de la lnea de frontera donde las fases lquida y vapor se hacen indistinguibles y en la cual se unen las lneas de puntos de burbuja, puntos de roco y de calidad. En general la temperatura y presin crtica de una mezcla son superiores a las de un compuesto puro de la misma volatilidad. El punto crtico de una mezcla de gases puede determinarse a travs de correlaciones empricas (ecuaciones de estado), cuyas bases de clculo son la composicin de la mezcla de gases y las propiedades crticas de los componentes puros presentes en dicha mezcla. 2.2.5 Papel que juegan las propiedades crticas en el negocio del Gas Natural Las propiedades crticas definen la condicin ms extrema a la cual pueda encontrarse un componente puro, pero para una mezcla de gases representa el punto donde las fases lquida y vapor se hacen indistinguibles, y a su vez es el punto que divide la lnea de burbujeo (cricondenbar), de la lnea de roco (cricondentermo). En tal sentido las envolvente de fases de una mezcla de gases en un grfico PVT, elaborado a partir de la composicin y propiedades crticas de sus componentes. A continuacin se describe el papel que juegan las propiedades crticas en cada una de las etapas del negocio del gas natural. A. Produccin En esta etapa del proceso cuando se realizan las primeras perforaciones (pozos), se obtiene muestras del fluido presente en el yacimiento y a travs de la cromatografa de fases se obtienen la composicin del la mezcla gaseosa presente, y con las propiedades crticas de cada componente se elabora la envolvente de fases la cual nos indica que tipo de fluido se est produciendo. Para estimar las reservas de hidrocarburos es necesario conocer las propiedades crticas de la mezcla de gases para realizar los respectivos clculos que nos ofrecen una estimacin del volumen de fluido contenido en el yacimiento. B. Separacin El dimensionamiento de estos equipos se realiza en funcin de las propiedades de los fluidos de la alimentacin. A travs de las propiedades crticas se determina el factor de compresibilidad del gas, y mediante la envolvente de fases de acuerdo a las condiciones de operacin de estos recipientes puede visualizarse las condiciones bajo las cuales el equipo este fuera de los condiciones de operacin para las cuales fue diseado. C. Tratamiento: aunque las propiedades crticas no son empleadas para el dimensionamiento de estos equipos, es necesario establecer cuando cerca estn las condiciones de operacin del equipo de estas propiedades, ya que mientras ms lejos se encuentren de este punto las condiciones sern ms estables.
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D.
Extraccin de lquidos La extraccin de lquidos del gas se realiza tomando en cuenta los puntos de roco de los hidrocarburos presentes en el gas, donde los fluidos pasan de la fase de vapor hacia la fase lquida, pero la referencia base para este proceso es la temperatura crtica de cada componente, ya que por encima de sta es imposible obtener la fase lquida. E. Fraccionamiento La separacin de los lquidos del gas natural se realiza en funcin de los puntos de ebullicin de cada componente, en esta etapa del proceso las propiedades crticas no son empleadas para el diseo de estos equipos, solo se utilizan como referencia para estimar cuan estable es la operacin. F. Almacenamiento Los recipientes utilizados para almacenar los lquidos obtenidos del gas natural es necesario que operen a temperaturas o presiones por debajo de las crticas, ya que por encima de estas condiciones es imposibles que exista el estado o fase lquida, de igual manera para almacenar y transportar el gas natural licuado (GNL), los recipientes deben operar a temperaturas y presiones que se encuentren por debajo de las condiciones crticas.
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3. ANLISIS DE RESULTADOS
3.1 Propiedades de transporte 3.1.1 Viscosidad En la etapa de separacin el tiempo de retencin empleado para el diseo de estos equipos es fijado en funcin de los grados API de los fluidos a separar; para fluidos que poseen grados API inferiores es decir presentan mayor proporcin de hidrocarburos pesados y por lo tanto son ms viscosos se necesitan mayores tiempo de retencin para la separacin, mientras que los fluidos con valores de grados API mayores, que presentan poca proporcin de hidrocarburos pesados, son menos viscosos y requieren menores tiempos de retencin. En los procesos de tratamiento especficamente en la deshidratacin es de especial cuidado la viscosidad del fluido a tratar, ya que si el gas es rico en componentes pesados estos pueden condensar en las partes fras del sistema, y seran arrastrados por el glicol. En el proceso de endulzamiento del gas natural se emplean las soluciones de dietanolamina por ser menos corrosivas que las soluciones de monoetanolamina, pero la primera se vuelve muy viscosa a concentraciones muy altas, por lo tanto es necesario conocer el tipo de amina a utilizar y su concentracin para prevenir problemas relacionados con altas viscosidades. La viscosidad, refleja la cantidad de componentes pesados del gas, mientras mayor es la proporcin de componentes pesados el gas ser ms viscoso, mientras que a menor proporcin de componentes pesados menor ser la viscosidad del gas. Si el gas tiene poca proporcin de componentes pesados, es decir, es menos viscoso, se necesitara un descenso muy grande de la temperatura para que ocurra el cambio de fase, como sucede en el caso del gas natural licuado constituido principalmente por metano. Como vemos, la viscosidad de los gases en el proceso de extraccin de lquidos es importante, ya que gobierna o controla el cambio de fase de gas a lquido en trminos de facilidad de condensacin, que a su vez es funcin de las distancias intermoleculares y el tamao de las molculas. En la etapa de fraccionamiento la separacin es fcil si la volatilidad relativa de los compuestos livianos y pesados es substancialmente mayor a uno. Los componentes ms livianos (producto de tope), se separan de los ms pesados (producto de fondo). Ahora bien, la volatilidad de los compuestos hidrocarburos en general est relacionada directamente con el peso molecular de los mismos y/o la longitud de la cadena carbonada. Cuando la longitud de la cadena carbonada es grande o el peso molecular de los compuestos hidrocarburos es alto, los componentes tendrn una baja volatilidad, es decir, el paso a la fase vapor se dificulta. De esta manera, los componentes pesados de los lquidos del gas natural se separan de los ms livianos cuando son sometidos a
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fraccionamiento, ya que la volatilidad de estos ltimos es mayor y en consecuencia pasan ms fcilmente a la fase gaseosa. En este punto, es fcil observar la relacin de viscosidad con el peso molecular. Mientras ms componentes pesados existan en los lquidos del gas natural, esto es, ms viscoso, se requerir operaciones de fraccionamiento ms complejas para separar los componentes individuales de la mezcla.La viscosidad es determinante en el flujo de fluidos por tuberas. Los fluidos muy viscosos generan prdidas de presin debido a la friccin con las paredes de la tubera, por lo que se requiere de mayor requerimiento energtico para impulsar el fluido. 3.1.2 Difusividad La difusin se puede apreciar de manera bastante clara y didctica en los procesos de deshidratacin. La deshidratacin es un proceso al que se somete el gas con el fin de remover el contenido de agua del gas y dejar el gas dentro de ciertas especificaciones. Este proceso involucra el uso de solventes (glicoles) los cuales son higroscpicos, o sea, tienen afinidad por las molculas de agua. Aqu, cuando el gas circula a contracorriente con el solvente dentro de una torre contactora, se produce una difusin molecular turbulenta o una transferencia de materia desde el gas hacia el solvente. De igual manera, tenemos la actuacin de la difusin en el proceso de endulzamiento del gas natural. La absorcin en este proceso se define como la penetracin o desaparicin aparente de molculas o iones, de una o ms sustancias en el interior de un slido o lquido. La absorcin es un proceso que aprovecha la ventaja de que algunos componentes sean absorbidos. En el caso del endulzamiento de gas natural, el proceso de absorcin se realiza utilizando solventes qumicos, fsicos, hbridos o mixtos. La utilizacin de solventes qumicos involucra una reaccin qumica entre el gas acido a ser removido y la sustancia que se est utilizando en la absorcin, la cual puede tener la propiedad de reaccionar qumicamente o no con el gas acido. La difusin toma realce significativo en el caso particular de los gasoductos. Debemos citar la situacin de los inhibidores de hidratos para ilustrar la aplicacin de esta propiedad de transporte en el negocio del gas natural. Cuando se inyecta inhibidores a las corrientes de gas con el fin de evitar la formacin de hidratos, es necesario que la concentracin del inhibidor sea uniforme en toda la fase acuosa presente para realizar su funcin adecuadamente. La difusin del metanol o etilenglicol est regida por el tiempo y por la distancia. Puede darse la difusin en tiempos tan cortos como 20 minutos o tan largos como 4 meses. 3.1.2 Conductividad trmica En la extraccin de lquidos sucede algo muy interesante. A partir de la definicin de conductividad trmica sabemos que es la transferencia de energa sin flujo neto de molculas es decir mediante al energa cintica de las molculas. Para que ocurra esta transferencia de energa las molculas deben estar juntas y/o unidas y de esta
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manera se transfiera la energa cintica de una molcula a otra. En los procesos criognicos la temperatura desciende a tal punto que las molculas de gas se juntan y se logra la condensacin. A medida que se enfran los gases su conductividad trmica disminuye, en consecuencia la conductividad trmica no acta debido a que el flujo de calor se da desde una zona caliente a otra ms fra y no al revs. En el almacenaje del gas natural el papel de la conductividad trmica est representado en el material con el cual estn hechos los tanques. Si se almacenan lquidos del gas natural que requieren temperaturas especficas para evitar el cambio de fase, se debe cuidar que la temperatura sea lo ms uniforme posible en todo el depsito donde se encuentra dicho lquido. Si llega a existir diferencias en temperatura debido a las propiedades trmicas de los materiales del recipiente, el lquido no estar almacenado de acuerdo a la especificacin y por tanto puede traer problemas operacionales. Tambin, en caso de que una fuente de calor afecte a los recipientes de almacenaje, se puede quebrar la resistencia del material segn sea su capacidad de conducir el calor desde el exterior hacia el interior del tanque y provocar una explosin.
3.1 Propiedades crticas El punto crtico en la envolvente de fases de un gas natural, se determina a travs de las propiedades crticas y la composicin de los componentes presentes en la mezcla gaseosa; en este punto se unen las lneas de burbujeo y de roco, por lo tanto a travs de la definicin de ste se puede conocer el comportamiento de la mezcla gaseosa a determinadas condiciones de presin y temperatura. En funcin de lo expuesto anteriormente las propiedades crticas intervienen en cada una de las etapas del negocio del gas natural, pero son tomadas como puntos de referencia para los procesos de extraccin de lquidos, almacenamiento y transporte de los lquidos del gas natural ya que por encima de estas condiciones (presin y temperatura crtica) es imposible que existan los hidrocarburos en fase lquida. En trminos generales las propiedades crticas representan el punto ms inestable de un sistema, por lo tanto el diseo de los procesos debe estar enmarcado en funcin de estas condiciones, porque as podemos saber cuan estable es el proceso comparndolo con estas condiciones crticas.
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4. CONCLUSIONES
1. Las propiedades de transporte desempean un papel importante dentro de la cadena del negocio del gas natural 2. La viscosidad es un factor determinante en el transporte por tuberas
3. La difusin rige, en parte, los procesos de deshidratacin y endulzamiento del gas natural. 4. La conductividad trmica est ms aplicada hacia la parte mecnica y de materiales que componen los equipos de los sistemas. 5. Las propiedades crticas tienen su aplicacin por excelencia en los diagramas de fases. 6. El punto crtico determina el equilibrio de las mezclas lquido vapor de los hidrocarburos. 7. El punto crtico tiene mayor rango de aplicacin en las etapas de extraccin y fraccionamiento del gas.
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ANEXO F
INFORME TCNICO REFINACIN DEL GAS NATURAL
Anexo F. Informe tcnico Refinacin del Gas Natural
UNIVERSIDAD DE ORIENTE NCLEO ANZOTEGUI ESCUELA DE INGENIERA Y CIENCIAS APLICADAS REAS ESPECIALES DE GRADO
EVALUACION DE LOS EFECTOS OCASIONADOS POR LA PERTURBACIN DE PARMETROS OPERATIVOS DE UNA PLANTA DESHIDRATADORA CON TEG SOBRE LAS CONDICIONES DEL GAS DE SALIDA.
Asesor acadmico Ing. Jos Rondn
Puerto la Cruz, abril de 2013
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RESUMEN
En este informe tcnico se evaluaron los efectos ocasionados por la perturbacin de los parmetros operativos sobre el funcionamiento de una planta deshidratadora de gas con TEG, siguiendo una serie de objetivos especficos para alcanzar la realizacin de dicha evaluacin. Entre los objetivos planteados en este informe fueron: describir el proceso de deshidratacin de gas con TEG, en donde se hace una explicacin de todo el proceso que ocurre en una planta de deshidratacin con glicoles, especficamente con TEG, representndose dicho proceso en una figura, para una mejor comprensin del mismo. Luego se construy el modelo de simulacin de esta planta de deshidratacin utilizando como herramienta el simulador HYSYS 3.2, donde se emplean los equipos, vlvulas y tuberas necesarios para poder simular el proceso de deshidratacin con TEG. Posteriormente, se definieron los parmetros operativos sujetos a perturbacin como la presin, la temperatura, el caudal y el flujo molar de agua, que pueden provocar un mal funcionamiento de la planta de deshidratacin si estos no estn dentro de los rangos establecidos. Por ltimo, se realiz un anlisis de sensibilizacin con las variables perturbadas en el proceso de deshidratacin usando dicho simulador, para ver el comportamiento de otras variables como el punto de roco del agua en el gas de salida, la fraccin msica de TEG en la corriente TEG rico, fraccin msica en el gas de salida, fraccin msica de agua en el gas al absorbedor y el flujo msico de agua en el gas de salida, estas conocidas como variables dependientes, perturbando las variables independientes como la temperatura, la presin, el caudal y el flujo molar de agua.
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1. INTRODUCCIN
1.1 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA En la actualidad, uno de los combustibles fsiles que ha iniciado su ascenso a la cima del consumo energtico mundial es el gas natural. El gas natural es una mezcla de los compuestos ms livianos de la serie parafinica de hidrocarburos, que van desde el metano con un solo tomo de carbono y cuatro de hidrgeno hasta el heptano y ms pesados con complejas estructuras carbonadas. El gas natural se form hace millones de aos en rocas sedimentarias producto de la descomposicin anaerbica de plantas y animales, que con el paso del tiempo quedo atrapado producto de la dinmica terrestre, en trampas geolgicas de donde es extrado este recurso no renovable. Puede encontrarse en el subsuelo asociado con el petrleo o como yacimientos de gas natural no asociado, en donde solo existe gas natural y agua. Una vez localizadas las acumulaciones de hidrocarburos se procede a la extraccin, perforando un hoyo en el subsuelo y bajando sartas de tuberas para comunicar el yacimiento con la superficie y obtener el hidrocarburo para su procesamiento y distribucin. La mezcla gaseosa localizada en los yacimientos, adems de estar compuesta por los componentes ms voltiles de la serie parafinica, est compuesta por compuesto no deseables denominados impurezas, ya que no proporcionan ningn valor agregado a la mezcla de gases. Entre las impurezas comnmente encontradas tenemos: dixido de carbono (CO2), sulfuro de hidrgeno (H2S), agua (H2O), helio (He), nitrgeno (N2), monxido de carbono (CO), sulfuro de carbonilo (COS), disulfuro de carbono (CS2), oxigeno (O2), mercurio (Hg), mercaptanos (RSH), entre otros. Merecen particular atencin dos de estos componentes o impurezas, el sulfuro de hidrgeno y el agua, ya que representan el mayor impacto sobre los problemas asociados a las impurezas que acompaan al gas natural. El sulfuro de hidrgeno en presencia de agua causa corrosin a equipos y tuberas, lo que se traduce en interrupciones en los procesos de produccin y transporte, adems de cuantiosas prdidas econmicas, por otro lado es un componente altamente txico en pequeas dosis, que representa un peligro para la vida de las personas que laboran en la industria. Para remover el agua que contiene el gas natural se emplea el proceso de deshidratacin cuya finalidad es extraer los vapores de agua que se encuentran en el gas debido a que pueden producir taponamientos de vlvulas, equipos y tuberas debido a la formacin de hidratos. La deshidratacin del gas, es un proceso que debe desarrollarse con precisin y responsabilidad, ya que el producto obtenido debe cumplir con los requerimientos que exigen las normas, para transporte y procesamiento del gas. Uno de los principales problemas asociados al agua es la formacin de hidratos de gas natural, stos son compuestos formados en un 90% por agua y 10% en
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hidrocarburos (metano, etano, propano, butano) que aparecen en condiciones de alta presin y baja temperatura. El manejo de una planta de deshidratacin est sujeto a los parmetros de diseo de la misma. Las perturbaciones ocasionadas por cambios en estos parmetros conllevan al mal funcionamiento de las instalaciones y por ende a la salida de especificacin de los productos. En este sentido, este informe refleja el efecto de la perturbacin de parmetros como el caudal, la presin y la temperatura del gas de entrada sobre la fraccin msica de agua, en el caso de las corrientes de gas que entran y salen del contactor, y la fraccin msica de TEG en el caso de la corriente de TEG que deja el contactor, as como el efecto sobre otros parmetros importantes. Este estudio se realiz con ayuda del simulador de procesos HYSYS 3.2 y de su til herramienta Databook, la cual permite al usuario realizar sensibilizaciones de parmetros definiendo previamente las variables dependientes e independientes. 1.2 OBJETIVOS
1.2.1 Objetivo general Evaluar los efectos ocasionados por la perturbacin de parmetros operativos de una planta deshidratadora con TEG sobre las condiciones del gas de salida. 1.2.2 Objetivos especficos 1. 2. Describir el proceso de deshidratacin de gas con TEG. Construir el modelo de simulacin de la planta deshidratadora de gas con TEG.
3. Definir los parmetros operativos sujetos a perturbacin dentro de la planta de deshidratacin con TEG. 4. Realizar el anlisis de sensibilizacin con las variables perturbadas en el proceso de deshidratacin con TEG usando el simulador de procesos HYSYS 3.2.
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2. MARCO TERICO
2.1 GAS NATURAL El gas natural es una de las fuentes de energa no renovables formada por una mezcla de gases ligeros que se encuentra libre o asociado en yacimientos de petrleo. Aunque su composicin vara en funcin del yacimiento, est compuesto principalmente por metano en cantidades que comnmente pueden superar el 90% y suele contener otros gases como nitrgeno, CO2, H2S, helio etc. 2.1.1 Ventajas y desventajas del gas natural Ventajas La combustin del gas natural no deja residuos consistentes. Hay mucho gas natural en el mercado. El gas natural es econmico para extraer, transportar y quemar. El gas natural es flexible en la utilizacin. Desventajas La utilizacin del gas natural produce muchos gases de efecto invernadero que son daable por el clima. El gas natural no es una fuente de energa renovable. Es difcil para almacenar el gas natural. El gas natural como un recurso es demasiado valioso para la generacin de electricidad. Ocupa muchsimo ms espacio que un lquido o que un slido, por lo que para almacenarlo es necesario comprimirlo a presiones muy altas o licuado a temperaturas bajsimas, lo cual supone tambin gastos energticos extra. 2.1.2 Principales caractersticas del Gas Natural Ms liviano que el aire El gas natural es entre 35 a 40 % ms liviano que el aire, lo que significa que se disipa en la atmsfera en caso de fuga, disminuyendo el peligro de explosin. No tiene sabor, color u olor En su estado original, el gas natural es inspido, incoloro e inodoro, es decir no tiene sabor, no tiene color y tampoco tiene olor. Por ello se agrega un compuesto (Mercaptano) que permite que las personas con sentido normal del olfato detecten su presencia. No es txico El gas natural no produce envenenamiento al ser inhalado. La razn es que ninguno de sus componentes (metano, etano, nitrgeno, dixido de carbono) son txicos. De
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todos modos, deben tomarse precauciones en recintos cerrados, ya que una fuga muy grande podra desplazar el aire del recinto y producir asfixia (falta de oxgeno). Menos inflamable En este aspecto es necesario definir algunos elementos para entender mejor esta caracterstica: La combustin se produce con la presencia de combustible, oxgeno y calor. Estos tres elementos forman el llamado tringulo de combustin. Si fallara cualquiera de ellos, simplemente no habra combustin. Para que se produzca la combustin es necesario que los elementos combustibles y oxgeno estn en una proporcin correcta. La combustin slo se produce si la mezcla aire-gas tiene entre un 4,5% y un 14,5% de gas. Esto significa que al existir una cantidad menor a 4,5% de gas en la mezcla, no habr combustin. Igualmente, si la concentracin de gas es superior a 14,5%, tampoco se producir combustin. La mezcla ideal de gas, para que se produzca una combustin ptima, se compone de 10% de gas natural y 90% de aire. Combustin limpia Al comparar diversos hidrocarburos con el metano (principal componente del gas natural) se observa que su estructura molecular es la ms simple de todas y presenta un bajo contendido de carbono. Al ser quemado, genera menos residuos de partculas, monxido de carbono, dixido de carbono u otros, lo que convierte al gas natural en un combustible ambientalmente aceptable. Siempre permanece gaseoso El gas natural es permanente. Significa que, aunque se aplique mucha presin en condiciones normales de temperatura (alrededor de 15 C), no cambiar su estado, es decir, permanecer como gas. Sin embargo es posible licuarlo al disminuir la temperatura a niveles que pueden alcanzar los -161C. Producto del alto costo de esta operacin, es que normalmente se transporta en estado gaseoso mediante redes de tuberas (gasoductos). Poder calrico Corresponde a la cantidad de calor que emite la combustin de una cierta cantidad de combustible. La combustin completa de un metro cbico de gas natural genera alrededor de 9.300 kilocaloras. 2.1.3 Clasificacin del Gas Natural Puede hacerse segn la ocurrencia, el contenido de hidrocarburos pesados y el contenido de sulfuro de hidrogeno (H2S).
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Segn su ocurrencia se encuentra en la naturaleza Gas natural asociado: cuando est acompaado de petrleo, es decir, se encuentra en contacto y/o disuelto en el petrleo del yacimiento. Gas natural no asociado: conocido como aquel que se encuentra en yacimientos que no contienen crudo, a las condiciones de presin y temperatura originales. Segn el contenido de hidrocarburos pesados Gas hmedo: es aquel donde la cantidad de propano y ms pesados es de tal magnitud que al ser sometido en operaciones de refrigeracin producen lquidos en cantidades considerables, es decir el gas natural posee un alto contenidos de hidrocarburos licuables que se recuperan comercialmente. Gas seco: es aquel donde prevalecen el metano y etano y se someten a operaciones de refrigeracin no se producen cantidad de lquidos en cantidades considerables. Segn el contenido de H2S: Gas agrio (amargo): es aquel donde el contenido de H2S es mayor de 10ppm, se considera que son bastantes corrosivos. tambin es dominado amargo por el alto contenido de azufre. Gas dulce: es aquel donde el contenido de H2S es menor de 10ppm. Un gas con bajo contenido de azufre proviene directamente del yacimiento o puede ser obtenido del procesamiento de un gas amargo.
2.2 DESHIDRATACIN DEL GAS NATURAL La deshidratacin del gas natural se define como la extraccin del agua que est asociada, con el gas natural en forma de vapor y en forma libre. La mayora de los gases naturales, contienen cantidades de agua a las condiciones presin y temperatura a las que son extrados del yacimiento. En general, se puede sealar, que el contenido de agua o vapor de agua en el gas, as como el contenido de hidrocarburos condensables ante un aumento de presin o disminucin de temperatura, resultan inconvenientes para la conduccin del gas por tuberas ya que provocara obstrucciones de importancia. Es por ello que el gas natural debe ser sometido a un proceso de deshidratacin y de extraccin de gasolina, las razones del por qu se debe aplicar el proceso de deshidratacin son: Evitar la formacin de hidratos: estos componentes pueden detener y/o entorpecer el flujo de gas por tuberas. La formacin de hidratos ocurre siempre, que el gas natural contenga agua, y esta a su vez se condense dentro de la tubera y otros recipientes, que sirvan de transporte del gas. Los hidratos son compuestos cristalinos blanquecinos, parecidos a la nieve, y que se forman por la reaccin entre los
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hidrocarburos livianos o gases cidos y el agua lquida. La composicin de los hidratos, por lo general es 10% de hidrocarburos y 90% de agua. Satisfacer los requerimientos, para transportar gas a los centros de consumo y distribucin: al gas que se transporta se le extrae el agua que contiene, hasta los niveles necesarios para que cumplan con la norma establecida. Para transportar el gas, por un sistema de redes y tuberas, debe tener un mximo de 5-7 libras de agua por cada milln de pies cbicos normales de gas (5-7 lb H20/ MMPCN). Aunque, el mximo contenido de agua del gas depende del tipo de clima, en climas fros la cantidad aceptada es 1-2 lb de H20/MMPCN. La cantidad 5-7 lb de H20/MMPCN, es vlida para climas tropicales, con ello se garantiza que el punto de roco ocurra a 32 F. Lo que significa que el fluido trabajara a temperatura por encima de 32 F sin que ocurra condensacin de agua. Evitar la congelacin del agua en los procesos criognicos : cuando el gas ser utilizado en los procesos criognicos, la norma vlida para transportar gas por una tubera que es 7 lb H20/MMPCN no es aplicable. En vista que los procesos criognicos deben de trabajar a una temperatura menor a la crtica, luego el agua en esas condiciones se congelar, y ser un impedimento, para la eficiencia del proceso. En estos casos la cantidad de agua permisible en el gas debe ser de 1ppv. Evitar la congelacin de agua durante el transporte del gas: cuando el gas natural contiene agua, que se condensa dentro de las tuberas se forman hidratos, que son causantes de taponamiento de los gasoductos e impiden que el gas pueda circular, por la tubera. Lo normal es que el ingeniero analice las condiciones de formacin de hidratos y aplique los correctivos a tiempo, para evitar la formacin de stos. Adems, si el gas transportado entra a una caldera y contiene baches de agua, de seguro habr una explosin, ya que el agua a evaporarse aumenta 1700 veces su volumen. La magnitud de la explosin depender de la cantidad de agua que llegue a la caldera y de la temperatura a la que se encuentre. 2.3 Deshidratacin del Gas Natural con glicoles Se encuentra en una gran variedad de glicoles, pero los que ms se utilizan en el proceso de deshidratacin del gas natural son: Etilnglicol (EG): su frmula qumica es H0C2H40H, su peso molecular es 62,10 (lb/lbmol), y tiene un punto de congelamiento en 8 F. Dietilnglicol (DEG): frmula qumica 0H (C2H40)2H, su peso molecular es 106,1 (lb/lbmol), y su punto de congelacin es 17 F. Trietilnglicol (TEG): frmula qumica 0H(C2H40)3H, el peso molecular es 150,2 (lb/lbmol), y su punto de congelacin es 19 F. Tetraetilnglicol (TTEG): frmula qumica es 0H(C2H40)4H, su peso molecular es 194, 2 (lb/lbmol), y su punto de congelacin es 22 F.
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Los glicoles son usados corrientemente en torres de absorcin, ya que permiten obtener temperaturas inferiores al punto de roco y las prdidas de vapor son menores que las obtenidas con otros compuestos. Pero el TEG no debe utilizarse a temperaturas inferiores a 50 F, ya que se incrementa mucho la viscosidad. El EG y DEG se utilizan con frecuencia inyectados en la corriente de gas, tanto en los procesos de refrigeracin y expansin. Ninguno de los dos debe utilizarse a una temperatura menor a 20 F. 2.3.1 Principales equipos de una planta de deshidratacin de Gas Natural Torre de Absorcin: puede estar constituida por platos con copa (se usa cuando el flujo de lquido es bajo y el gas alto), o pueda ser empacada. El nmero de platos, que debe contener una torre de absorcin se determina a travs de equilibrios dinmicos. Rehervidor: equipo cuya funcin es regenerar el glicol proveniente de la torre de absorcin. La fuente de energa de este equipo puede ser directa o indirecta. Filtros: son utilizados para filtrar el glicol antes de entrar a la torre de absorcin; los filtros de mayor uso son filtros tipo tamiz. Bombas: equipos utilizados para transportar el glicol a travs de las diferentes etapas del proceso de deshidratacin. Las bombas de desplazamiento positivo son las que ms se empleadas. Acumulador de Glicol: este acumulador debe estar provisto de un nivel de lquido y de un instrumento para registrar la temperatura del glicol pobre.
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3. DESARROLLO DEL PROYECTO

Con el fin de alcanzar los objetivos propuestos se plantearon las siguientes etapas, las cuales se describen a continuacin.
3.1
RECOPILACIN DE INFORMACION
En este primer aparto se procedi a compilar la informacin necesaria referente al tema en estudio. Se consult en tesis, libros especializados en el tema, recursos de internet y la informacin de especificaciones de equipos y condiciones de corrientes, necesaria para construir el modelo de simulacin.
3.2
DESCRIPCION DEL PROCESO DE DESHIDRATACION CON TEG.
Los mtodos de absorcin estn representados principalmente por el proceso de deshidratacin a base de glicoles, donde el agente deshidratante puede ser uno de los siguientes glicoles. La deshidratacin mediante glicol se utiliza con mucha frecuencia en la industrial del gas natural preferiblemente cuando se trata de deshidratar grandes volmenes de gas natural hasta concentraciones moderadas. La escogencia del tipo de glicol a utilizar depende de varios factores como: costos, solubilidad del glicol en la fase de hidrocarburos, presin de vapor, punto de congelamiento de la solucin agua-glicol y reduccin del punto de roco. El TEG es un lquido altamente higroscpico, de la serie de los alcoholes, no corrosivo, no solidifica en soluciones concentradas, regenerable a altas concentraciones y estables en presencia de compuestos de azufre y dixido de carbono, es el de uso ms comn debido a que presenta menos perdidas por vaporizacin, adems permite obtener mayores descenso de punto de roco cuando el glicol absorbe el agua, se reduce la temperatura de roco del gas natural, a esto se le llama descenso del punto de roco. En la figura 1, se presenta un diagrama convencional de una unidad de deshidratacin con TEG de una planta, donde se puede observar que la corriente de gas cruda se circula en primer trmino a travs de un depurador (separador de entrada), donde se remueven las partculas como arena y material proveniente de la corrosin y los lquidos arrastrados y/o formados en el gasoducto, para que la misma entre a la torre contactora como gas depurado de impurezas. El gas depurado se alimenta por el fondo a una torre de absorcin con platos de burbujeo, o empacada en el caso de otras plantas, donde el gas hmedo que asciende entra por la parte inferior de los casquetes y se pone en contacto con una solucin de alta concentracin de glicol de 98,7% en peso aproximadamente, la cual al mezclarse con el gas hmedo, remueve de este el agua presente, ocurriendo una
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transferencia de masa selectiva de un fluido a otro, por diferencia de solubilidad entre el gas hmedo y el TEG pobre. La solucin de glicol que sale por el fondo de la torre presenta una menor concentracin (95% de glicol en peso aproximadamente) a causa del agua removida al gas. Cuanto ms alta sea la pureza a la cual entra el glicol, mejor ser su capacidad de absorcin de all la importancia de una buena regeneracin y del uso de gas de despojamiento. Durante todo este proceso el gas intercambia calor con el TEG pobre aumentando su temperatura, la cual se controla 10F por encima de la temperatura del gas de entrada, la cual oscila entre 90 y 120 F, para evitar la condensacin de hidrocarburos en el contactor. El TEG rico se deposita en la parte inferior de la torre contactora desde donde se controla automticamente su descarga hacia el sistema de regeneracin. En el sistema de regeneracin, el glicol proveniente de la torre contactora se precalienta en un serpentn (condensador de reflujo) ubicado en el tope de la columna de destilacin del rehervidor. Luego del condensador de reflujo, la corriente de glicol es conducida a un intercambiador de calor glicol rico/glicol pobre para favorecer el desprendimiento de los vapores de hidrocarburos en el separador trifsico. Seguidamente el glicol rico pasa al separador trifsico, el cual opera a una presin de 60 psig y una temperatura de 160F y cuya finalidad es remover gases disueltos y reducir el contenido de benceno, tolueno, etilbenceno y xileno en el glicol, lo que maximiza la eficiencia del control de emisiones que se producen en la columna destiladora. Luego que el glicol rico sale del tren de intercambiadores, por los cuales pasa para aumentar progresivamente se temperatura, ingresa en una unidad de regeneracin, la cual es una torre de destilacin que se encarga de poner en intimo contacto el glicol diluido con los vapores que suben desde el fondo y de esta manera ir despojando de agua al TEG. Esta torre est provista de un condensador de vapores para producir un reflujo que permitir una mejor separacin TEG-agua y el segundo proporciona calor para lograr la regeneracin. Con condiciones tericas el regenerador cuya parte principal es el horno, puede calentarse con vapor de agua, aceite de calentamiento o fuego directo. La mxima temperatura en la pared del tubo se limita a 475F y el flujo de calor a 6800 BTU/hpie2, el diseo debe asegurar la vaporizacin del agua hasta alcanzar la concentracin deseada. Los vapores de agua se ventean a travs de un despojador que consiste en una columna empacada equivalente de dos o tres platos. Un serpentn colocado en el tope de la torre condensa parte del vapor para formar reflujo en la absorbi del gas natural. Trabajando con TEG en una torre a presin atmosfrica, se puede lograr un columna. El funcionamiento de la torre permite remover la mayor cantidad de agua que el glicol grado de pureza del 98,7 % por peso, esto corresponde al punto de roco de la mezcla agua/TEG a 400F. El control de la temperatura de regeneracin es importante ya que una temperatura superior a los 405F produce degradacin del glicol lo cual genera
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prdidas significativas del glicol, elevndose considerablemente los costos de reposicin del mismo. Los vapores que salen por el tope de la columna destiladora contienen aromticos y compuestos orgnicos voltiles, estos son recuperados en un eliminador de BTEX donde la temperatura de los vapores se reduce hasta su punto de condensacin. El condensado que contiene los componentes BTEX se trasladan por gravedad y a presin atmosfrica hasta un recipiente donde se depositan hasta alcanzar un nivel determinado para luego ser descargado hacia una fosa de drenajes, el gas y los componentes no condesables se transportan hacia un mechurrio. El glicol que sale del rehervidor se denomina pobre. Este glicol se enva al tren de calentamiento formado por dos intercambiadores de calor donde intercambia calor con el glicol rico para ser succionado por dos bombas, las cuales elevan la presin desde una presin atmosfrica hasta 1300 psig para ser enviado al intercambiador de calor glicol/gas y luego llegar a la torre contactora y de esta manera completar el ciclo.
Figura F3.1 Esquema general del proceso de deshidratacin
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3.3 CONSTRUCCIN DEL MODELO DE SIMULACIN DE LA PLANTA DESHIDRATADORA DE GAS CON TEG La industria del gas natural comnmente utiliza TEG para deshidratacin del gas cuando se requieren temperaturas de punto de roco muy bajas, como en el caso de plataformas offshore del Mar del Norte o en otros procesos criognicos. Normalmente se requieren temperaturas de punto de roco de agua tan bajos como -40F. HYSYS tiene la capacidad de simular rigurosamente sistemas TEG.
Figura F3.2 Proceso de deshidratacin de gas natural con TEG La composicin del gas natural, Gas a saturar, se proporciona en base libre de agua. Para asegurar la saturacin con agua, la corriente Gas a saturar debe ser mezclada con la corriente Agua. La corriente de gas saturado con agua, Gas+H20 se alimenta a un separador a 105F y 900 psia para eliminar el agua libre. Luego la corriente Gas al absorbedor se alimenta a la columna absorbedora de TEG. Aqu se pone en contacto una corriente de TEG pobre regenerada (Alimentacin TEG). La corriente de TEG rico que sale por el fondo de la torre absorbedora se descomprime y se precalienta hasta 220F con la corriente Fondo regenerador proveniente de la columna Regeneradora TEG. As la corriente Alimentacin regenerador ingresa a la etapa de separacin del agente deshidratante. El TEG regenerado (99% en peso) se enfra a 120F y se retorna a la torre absorbedora. A continuacin se tabulan los datos necesarios para definir las corrientes del sistema.
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Tabla F3.1 Especificacin de la corriente de gas a saturar Nombre de la Gas a corriente saturar Temperatura 110F Presin 900 psia Caudal 10 MMSCFD Composicin (mol%) Nitrgeno 0.1 Dixido de carbono 2.84 Sulfuro de 1.55 hidrogeno Metano 89.99 Etano 3.1 Propano 1.48 i-Butano 0.59 n-Butano 0.3 i-Pentano 0.1 n-Pentano 0.05 Tabla F3.2 Especificacin de la corriente de alimentacin de TEG Nombre de la Alimentacin corriente TEG Temperatura 120F Presin 900 psia Flujo volumtrico 0,886 USGPM Fraccin msica 0.99 TEG Fraccin msica 0.01 H2O 3.3.1 Determinacin del Punto de Roco Uno de los criterios utilizados para determinar la eficiencia de la deshidratacin es la determinacin del punto de roco de agua en la corriente de gas de salida. Este se puede determinar fcilmente buscando la temperatura a la cual el agua comenzara a condensar. El primer paso es remover todas las trazas de TEG debido a que la presencia del mismo afecta el punto de roco del agua, para ello se utiliz en la simulacin la operacin Component Splitter (Remover TEG). La corriente de salida se enfra y su temperatura es variada mediante la operacin lgica ADJUST de modo de encontrar el punto en el cual el agua comenzara a condensarse. La operacin ADJUST requiere un valor inicial para lo cual se especific la temperatura de la corriente punto de roco de agua en -5F. La operacin ADJUST variara la temperatura de la corriente punto
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roco de agua hasta que el flujo msico de agua en la corriente XS H2O sea casi cero. El valor de temperatura alcanzado ser el punto de roco de agua en la corriente de gas.
3.4 DEFINICIN DE LOS PARMETROS OPERATIVOS SUJETOS PERTURBACIN DENTRO DE LA PLANTA DE DESHIDRATACIN CON TEG.
Dentro de los parmetros que pueden afectar el funcionamiento de una planta de deshidratacin se tienen: 3.4.1 Presin El gas de alimentacin tiene una presin especificada en el diseo. El incremento o descenso de este parmetro afecta el funcionamiento de la planta. El incremento de la presin del gas de alimentacin, est limitado por el espesor de los materiales de construccin y dems especificaciones de los equipos. Las presiones elevadas, superior a las especificadas en el diseo, afectan a los equipos ubicados a la entrada del sistema. El descenso de la presin del gas de alimentacin incrementa la velocidad del gas dentro del absorbedor, y por tanto se puede romper el extractor de niebla del separador y del absorbedor, se puede producir espuma mecnica dentro de la torre, posible rotura o cada de los platos del absorbedor y la prdida de glicol tambin se ve afectada por el descenso de presin. 3.4.2 Temperatura Gas de alimentacin: la temperatura del gas de alimentacin es un indicador de posibles problemas que pueden ocurrir en una planta de deshidratacin. Cuando es alta, el contenido de agua aumenta en el gas de salida y, por tanto, el gas se sale de especificaciones. Glicol en el rehervidor: cada tipo de glicol tiene su propio diagrama de fase. La temperatura de burbujeo del TEG es cercana a los 400F a presin atmosfrica, cuando en el rehervidor la temperatura es superior a la antes indicada el glicol se degrada y es necesario cambiarlo. Cuando la temperatura del regenerador es menor a los 360F la pureza del glicol pobre disminuye, es decir queda con agua, y por tanto se hace ineficiente el proceso de deshidratacin. Vapores en el tope de la torre de regeneracin: la temperatura no debe ser mayor a 218F para evitar prdidas excesivas de TEG por evaporacin y menor a 210F para prevenir que el agua que sale por el tope de la columna se condense y vuelva al rehervidor. Glicol a la entrada del absorbedor: la temperatura del glicol pobre que entra al absorbedor debe mantenerse a un mnimo de 10 a 15F por encima de la
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temperatura del gas de alimentacin para evitar la condensacin de los hidrocarburos y los arrastres de condensados. Las perdidas altas de glicol se producen cuando la temperatura del glicol pobre es demasiado alta. 3.4.3 Caudal El incremento del caudal de alimentacin implica un aumento proporcional de flujo de glicol en el sistema para remover todo el contenido de agua posible en el gas, a su vez la energa que alimenta al rehervidor tambin tiene que aumentar para poder retirar el agua del glicol.
3.5 ANLISIS DE SENSIBILIZACIN CON LAS VARIABLES PERTURBADAS EN EL PROCESO DE DESHIDRATACIN CON TEG USANDO EL SIMULADOR DE PROCESOS HYSYS 3.2. Para la realizacin del anlisis de sensibilizacin de las variables que sern perturbadas en la planta de deshidratacin de gas se utiliz la funcin databook del simulador de procesos. Esta es una herramienta que permite agregar variables que se desean evaluar en el proceso y agruparlas en un conjunto denominado caso de estudio. En este grupo se define cul de las variables ser independiente y cules sern las dependientes. Una vez hecho esto, se establecen los lmites superior e inferior y el step size para los cuales la variable independiente realizara los clculos. El anlisis de sensibilizacin est dividido en tres casos de estudio, a saber: Caso de estudio 1: Temperatura de gas de entrada Caso de estudio 2: Presin de gas de entrada Caso de estudio 3: Caudal de gas de entrada Donde las variables independientes son temperatura, presin y caudal respectivamente. En cada uno de estos casos se definieron como variables dependientes: Punto de roco del agua en el gas de salida Concentracin de TEG en la corriente TEG rico Flujo msico de agua en el gas de salida La finalidad de este anlisis es observar el comportamiento de dichos parmetros dependientes con respecto a la oscilacin de valores de los parmetros independientes. En cuanto a la seleccin de los parmetros dependientes, se hizo necesaria la escogencia de aquellos que indican la especificacin de los productos y los que indican la pureza del solvente. Una evaluacin integral a todos estos parmetros da cuenta de la eficiencia del proceso de deshidratacin con TEG. Los resultados se reportan en forma grfica y sern discutidos en el apartado de anlisis y discusin de resultados.
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4. ANLISIS
DE RESULTADOS
4.1 -
Sensibilizacin de los parmetros Aumento y disminucin de la temperatura del gas de entrada
Figura F4.1 Temperatura de gas de alimentacin vs temperatura de roco al agua del gas seco
Figura F4.2 Temperatura de gas de alimentacin vs flujo msico de agua en el gas seco
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Figura F4.3 Temperatura de gas de alimentacin vs concentracin de TEG rico a la salida del contactor Como se mencion anteriormente unas pginas atrs, el anlisis de sensibilizacin est dividido en tres caso, este es uno ellos donde se varia la temperatura del gas de entrada a la planta en un rango que va desde su temperatura original, 110F hasta 200F. Las grficas 4.1, 4.2 y 4.3 muestran los resultados de dicha sensibilizacin. En la primera de ellas se observa el comportamiento de la temperatura de roco al agua con respecto a la temperatura del gas de alimentacin. Existe un aumento gradual de la temperatura de roco al agua ya que el gas acoge ms agua a mayores temperaturas y a una presin determinada, por lo tanto no se requieren diferenciales muy bruscos de temperatura para provocar la condensacin del agua que el gas posee en forma gaseosa. En la grfica 4.2 se observa como aumenta el contenido de agua en el gas seco a medida que incrementa la temperatura del gas de alimentacin. Esto es producto de lo dicho anteriormente, la cantidad de agua en el gas de entrada aumenta con temperatura. Y por ltimo, en la grfica 4.3 se visualiza el comportamiento de la concentracin del TEG rico a la salida del contactor. Ocurre un aumento progresivo de la concentracin de TEG ya que la eficiencia del mismo disminuye al existir mayor contenido de agua en el gas a tratar.
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Figura F4.4 Temperatura de gas de alimentacin vs temperatura de roco al agua del gas seco
Figura F4.5 Temperatura del gas de alimentacin vs flujo msico de agua en el gas seco
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Figura F4.6 Temperatura del gas de alimentacin vs concentracin de TEG a la salida del contactor Siguiendo la tnica del anlisis tenemos el mismo caso de estudio, pero esta vez los parmetros fueron variados por debajo del valor original de operacin. La figura 4.4 nos indica que la disminucin de la temperatura del gas de entrada provoca una disminucin en el punto de roco al agua en la corriente gaseosa. Esto sucede debido a que la disminucin de temperatura induce un bajo contenido de agua en el gas de entrada y por tanto la temperatura de roco del agua cae al no existir agua en cantidades considerables que permitan una condensacin a temperaturas relativamente altas. Luego tenemos el caso de la figura 4.5 donde el flujo msico de agua en el gas de salida disminuye en tanto que el gas disminuye su temperatura. Es absolutamente lgico esperara este comportamiento si se contempla la disminucin del contenido de agua a medida que la temperatura del gas de alimentacin desciende. Para finalizar con este caso de estudio 1 tenemos la grfica 4.6. En la misma se muestra el comportamiento de la concentracin de TEG a la salida de la torre contactora. Desde la temperatura de operacin, 110 F, hasta aproximadamente 90F la concentracin de TEG rico disminuye de manera un tanto pronunciada para luego aumentar bruscamente hasta casi 97% con una temperatura de 50F perteneciente al gas de entrada. Se deduce de la grfica un punto de inflexin, en el cual la eficiencia del TEG como agente deshidratante disminuye rpidamente. Esta anomala en la eficiencia se debe a que entra cada vez menor contenido de agua para una disminucin paulatina de la temperatura del gas de entrada.
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Aumento y disminucin de la presin del gas de entrada
Figura F4.7 Presin del gas de entrada vs punto de roco del agua
Figura F4.8 Presin del gas de entrada vs flujo msico de agua en el gas de salida
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Figura F4.9 Presin del gas de entrada vs concentracin de TEG a la salida del contactor En el caso de estudio 2 se vari la presin del gas de entrada, obtenindose los resultados mostrados en las grficas. En la figura 4.7 se advierte la disminucin de la temperatura de roco al agua de la corriente de gas de salida conjuntamente con un aumento de presin del gas de entrada. De este hecho se deduce que el contenido de agua disminuye en el gas de entrada con el aumento de presin. En la grfica 4.8 ocurre, evidentemente, la disminucin del flujo molar de agua en el gas de salida con aumento de presin en el gas de entrada. Tambin relacionado con lo dicho en el prrafo anterior, el contenido de agua disminuye ya que otra manera no pudiese suscitarse tal comportamiento en el flujo msico de agua. Culminamos la discusin con el comportamiento de la concentracin de TEG a la salida del contactor con relacin al aumento de presin del gas de entrada. Aqu lo que se infiere con este comportamiento es el hecho de que el TEG mejora su eficiencia al disminuir el contenido de agua, pero hasta cierto lmite como se observ en la tabla 4.6. En otras palabras, la disminucin del contenido de agua en el gas de salida produce una remocin ms efectiva del agua, pero no excesivamente pronunciada, por parte del TEG.
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Figura F4.10 presin del gas de entrada vs punto de roco al agua del gas de salida
Figura F4.11 presin del gas de entrada vs flujo msico de agua en el gas seco
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Figura F4.12 presin de gas de entrada vs concentracin de TEG a la salida del contactor Continuando con la discusin de los resultados de la sensibilizacin tenemos el efecto de la disminucin de la presin con respecto al punto de roco al agua del gas de salida, la concentracin de TEG a la salida del contactor y el flujo msico de agua en el gas de salida. La figura 4.10 evidencia un aumento lineal de la temperatura de roco al agua junto con una disminucin de la presin, es decir, el contenido de agua aumenta al disminuir la presin en contrapartida con la disminucin de la temperatura que provoca una disminucin del contenido de agua. En las figuras 4.11 y 4.12 el comportamiento de las variables dependientes est ntimamente ligado al aumento del contenido de agua producto de la disminucin de la presin. En el caso del flujo msico de agua, este aumenta significativamente y para el caso de la concentracin de TEG a la salida del contactor, aumenta debido a que existe mayor contenido de agua en el gas que el solvente no puede remover. Aumento y disminucin del caudal del gas de entrada
Figura F4.13 Flujo molar de gas de entrada vs punto de roco al agua del gas de salida
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Figura F4.14 Flujo molar de gas de entrada vs flujo masico de agua en el gas de salida
Figura F4.15 Flujo molar de gas de entrada vs concentracin de TEG a la salida del contactor
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Nuestro ltimo caso de sensibilizacin da cuenta del comportamiento de las variables definidas previamente como dependientes con respecto al aumento y disminucin del caudal de gas. En la figura 4.13 se reconoce un aumento de la temperatura de roco al agua para un cambio de flujo molar de gas desde 10 MMpcsd hasta 22 MMpcsd, luego de este valor la temperatura de roco se estabiliza en un valor de aproximadamente 33F. La explicacin de esto puede sustentarse en el hecho de que el gas alcanza su contenido mximo de agua cuando el caudal aumenta hasta 22 MMpcsd y se mantienen constantes la presin y la temperatura de entrada. Con el caso del flujo msico de agua en el gas de salida vemos que hay aumento progresivo hasta una tendencia a la estabilizacin cuando el caudal alcanza los 100 MMpcsd. La grafica 4.14 nos dice que al existir mayor flujo de gas de salida, indudablemente va a existir un aumento en el flujo msico de agua que sale con ese gas. El comportamiento de la grfica 4.15 es simple de entender. A mayor contenido de agua, el TEG a la salida del contactor aumenta su pureza a causa de no tener la habilidad suficiente para remover toda el agua que est ingresando a la planta junto con el gas de entrada.
Figura F4.16 Flujo molar de gas de entrada vs punto de roco al agua en el gas de salida
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Figura F4.17 Flujo molar de gas de entrada vs flujo msico de gas de salida
Figura F4.18 Flujo molar de gas de entrada vs concentracin de TEG a la salida del contactor
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Finalizando el anlisis contemplamos el efecto de la disminucin del flujo molar de gas sobre las variables dependientes ya estudiadas. En la figura 4.16 vemos cmo afecta la disminucin del flujo de gas a la temperatura de roco al agua. En lneas generales se nota la disminucin de la temperatura de roco con etapas de estabilizacin a travs del intervalo de cambio de flujo molar de gas. El comportamiento se debe a la disminucin del contenido de agua en el gas producto de la disminucin progresiva del caudal de gas. En la figura 4.17 vemos una relacin directa entre el flujo msico de agua en el gas de salida y la disminucin del caudal de gas. Y por ltimo, en la figura 4.18 observamos un comportamiento similar al obtenido con la concentracin de TEG con disminucin de temperatura del gas de entrada. En esta grafica se visualiza la leve disminucin de la concentracin de TEG a la salida del contactor para luego llegar a un punto de inflexin y disparase el valor hasta 97.5 %
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5. CONCLUSIONES
1. Si se vara la temperatura del gas de entrada el contenido de agua en el gas de salida aumenta o disminuye. 2. El punto de roco se incrementa en respuesta al aumento de la temperatura del gas de entrada. 3. La concentracin de TEG rico a la salida del contactor aumenta con incrementos de temperatura y disminuye levemente para luego subir de manera drstica con disminucin de temperatura. 4. Aumentos de presin producen disminuciones en el contenido de agua y viceversa. 5. El caudal de gas tambin afecta de manera significativa el contenido de agua en el gas de salida y en la concentracin de TEG, pero no as en el caso de la temperatura de roco.
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ANEXO G
METADATOS
1/5
METADATOS PARA TRABAJOS DE GRADO, TESIS Y ASCENSO:
TTULO
SUBTTULO
AUTOR (ES): APELLIDOS Y NOMBRES Aza Z., Luis R. Flores P., Darimar B. CDIGO CULAC / E MAIL CVLAC: V-18.568.811 E MAIL: luisrafael_70@hotmail.com
CVLAC: V-17.009.414 E MAIL: darimar.flores1984@gmail.com
PALBRAS O FRASES CLAVES: concentracin inhibidor hidratos gas natural tasa de flujo
2/5
REA Ingeniera y Ciencias Aplicadas
SUBREA Ingeniera qumica
RESUMEN (ABSTRACT): Esta investigacin fue concebida y diseada con el propsito de determinar la concentracin de los inhibidores comnmente utilizados y el flujo necesario para reducir la temperatura de formacin de hidratos en las corrientes de gas natural. Para lograr tal cometido, se procedi a evaluar los modelos empricos desarrollados para determinar la concentracin necesaria del inhibidor de acuerdo al descenso de temperatura de formacin de hidratos. Tambin se us HYSYS 3.2 como herramienta de soporte. Una novedad en el estudio de los hidratos enmarcado en esta investigacin es la evaluacin de un modelo grafico de atajo desarrollado por Moshfeghian-Taraf para determinar concentracin y caudal a travs de cartas. Los resultados fueron comparados y se establecieron anlisis y discusiones en base a los mismos. Los resultados respaldaron la teora sustentadora de la formacin de hidratos y de los inhibidores qumicos, a pesar de que existieron incongruencias entre los resultados de las ecuaciones empricas y el simulador debido a la rigurosa capacidad de clculo y modelamiento de este ltimo. Como agregado final, se realiz la comparacin econmica y de aplicacin de estos inhibidores qumicos, ya que no solo es su eficiencia en la inhibicin la que determina su eleccin, sino tambin su dependencia del sistema o situacin al cual va dirigido adems de su costo de implementacin.
3/5
CONTRIBUIDORES: APELLIDOS Y NOMBRES Avendao Isvelia ROL / CDIGO CVLAC / E_MAIL ROL CA AS TU-X JU CVLAC: V-8.024.255 E_MAIL isveliaudo@gmail.com ROL CA AS TU JU-X CVLAC: V-11.342.890 E_MAIL uricare2@hotmail.com ROL CA AS TU JU-X CVLAC: V-8.328.429 E_MAIL ruizunefa@gmail.com
Uricare Jairo
Ruz Simn
FECHA DE DISCUSIN Y APROBACIN:
2013 AO
04 MES
26 DA
LENGUAJE. SPA
4/5
ARCHIVO (S): NOMBRE DE ARCHIVO TESIS. Prediccin de la concentracin y tasa de flujo de inhibidores de hidratos en el gas natural. doc
TIPO MIME Application/msword
CARACTERES EN LOS NOMBRES DE LOS ARCHIVOS: A B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V W X Y Z. a b c d e f g h i j k l m n o p q r s t u v w x y z. 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9.
ALCANCE ESPACIAL: Prediccin de la concentracin y tasa de flujo requerida de meoh y eg, para la reduccin de la temperatura de formacin de hidratos. (OPCIONAL) TEMPORAL: 6 meses (OPCIONAL)
TTULO O GRADO ASOCIADO CON EL TRABAJO: Ingeniero Qumico NIVEL ASOCIADO CON EL TRABAJO: Pregrado REA DE ESTUDIO: Departamento de Qumica INSTITUCIN: UNIVERSIDAD DE ORIENTE. NCLEO ANZOTEGUI
5/5
DERECHOS De acuerdo al artculo 41 del reglamento de trabajos de grado Los Trabajos de grado son exclusiva propiedad de la Universidad de Oriente y solo podrn ser utilizadas a otros fines con el consentimiento del consejo de ncleo respectivo, quien deber participarlo previamente al Consejo Universitario, para su autorizacin
Aza Z., Luis R.
Flores P., Darimar
B.
AUTOR
AUTOR
Ing. Isvelia Avendao (MSc)
Ing. Jairo Uricare (MSc)
Ing. Simn Ruz.
TUTOR
JURADO
JURADO
Ing. Yraima Salas
POR LA SUBCOMISION DE TESIS

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UNIVERSIDAD DE ORIENTE NCLEO DE ANZOTEGUI ESCUELA DE INGENIERA Y CIENCIAS APLICADAS DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA CURSOS ESPECIALES DE GRADO

Puerto La Cruz, abril de 2013

____________________ Ing. Isvelia Avendao (MSc) Asesor acadmico

Puerto La Cruz, abril de 2013

____________________ Ing. Isvelia Avendao (MSc) Asesor acadmico

______________________ Ing. Jairo Uricare (MSc) Jurado principal

______________________ Ing. Simn Ruz Jurado principal

Puerto La Cruz, abril de 2013

Captulo II. Marco terico

Captulo II. Marco terico

Captulo II. Marco terico

Captulo II. Marco terico

Captulo II. Marco terico

Figura 2.2 Envolvente de fases de un gas hmedo (Escobar, 2004)

Captulo II. Marco terico

Captulo II. Marco terico

Captulo II. Marco terico

Figura 2.4 Reservas mundiales de gas natural (Parra, 2009)

Captulo II. Marco terico

Captulo II. Marco terico

Captulo II. Marco terico

Captulo II. Marco terico

Captulo II. Marco terico

Captulo II. Marco terico

Captulo II. Marco terico

Captulo II. Marco terico

Captulo II. Marco terico

Captulo II. Marco terico

Captulo II. Marco terico

Captulo II. Marco terico

Captulo II. Marco terico

nodo de Sacrificio Proteccin Catdica Corriente Impresa

2.13 FALLAS QUE PUEDEN PRESENTARSE TRANSPORTE Y DISTRIBUCIN DE GAS

Captulo II. Marco terico

Captulo II. Marco terico

Captulo II. Marco terico

SOFTWARE DE SIMULACIN HYSYS 3.2

Captulo II. Marco terico

Figura 2.8 Software de Simulacin HYSYS 3.2

DESARROLLO DEL PROYECTO

Captulo III. Desarrollo del proyecto

Captulo III. Desarrollo del proyecto

Captulo III. Desarrollo del proyecto

Captulo III. Desarrollo del proyecto

Captulo III. Desarrollo del proyecto

Captulo III. Desarrollo del proyecto

Captulo III. Desarrollo del proyecto

Captulo III. Desarrollo del proyecto

Captulo III. Desarrollo del proyecto

Captulo III. Desarrollo del proyecto

Captulo III. Desarrollo del proyecto

Sustituyendo este valor en la ecuacin 3.22 se obtuvo lo siguiente:

Captulo III. Desarrollo del proyecto

Sustituyendo los valores correspondientes en la ecuacin 3.13, se obtuvo:

Captulo III. Desarrollo del proyecto

Captulo III. Desarrollo del proyecto

Sustituyendo los valores correspondientes en las ecuaciones correspondientes se obtiene: %

Captulo III. Desarrollo del proyecto

Captulo III. Desarrollo del proyecto

Captulo III. Desarrollo del proyecto

Captulo III. Desarrollo del proyecto

Captulo III. Desarrollo del proyecto

Captulo III. Desarrollo del proyecto

Captulo III. Desarrollo del proyecto