TP - Thermodynamique

Universit Mohamed Boudiaf des Sciences et de la Technologie dOran U.S.T.M.B.

L.M.D Dpartement de Chimie

Travaux Pratiques
Thermodynamique - CALORIMTRIE

Prpar par : K. BENTAYEB & H. BAGHLI

K. BENTAYEB

TP - Thermodynamique

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INTRODUCTION Ce fascicule concerne les travaux pratiques (TP) de chimie qui prend comme titre Unit de Mthodologie de Chimie selon le programme officiel. Il est destin aux tudiants de LMD1. Les TP sont raliss au laboratoire du dpartement de chimie de la facult des sciences de luniversit des sciences et de la technologie dOran Mohamed Boudiaf (USTO-MB-) Ces manipulations ont t mises au point laide dune recherche bibliographique avec la collaboration de madame BAGHLI Houda, enseignante et matre assistant au mme dpartement. Quelle en soit ici remercie. Ces manipulations sont le fruit de recherches personnelles dans le but de pouvoir alimenter un fonds commun servant toutes et tous, et non pas de dire : "C'est moi qui ai tout invent." Le niveau des manipulations est adapt des tudiants de premire anne (LMD et SETI2). Cela sera bien entendu indiqu ltudiant. Ce sont des TP de base quil faut faire au moins une fois dans sa vie et qui sont, par consquent, incontournables: mme un Prix NOBEL de chimie ne peut pas faire l'impasse sur la dtermination rigoureuse d'une concentration de solution aqueuse dhydroxyde de sodium! Je me suis content de dfinir certaines notions de base en chimie qui prsentent loutil mme des travaux pratiques de chimie telles la normalit, concentration, titre pondral, titrage acido-basique etc. et jai insist sur des points dachoppement permanents, rcurrents, de la part des tudiants de LMD, et ce, quel que soit leur niveau et/ou leur baccalaurat. Que ceux qui ont tout compris tout de suite me pardonnent mes redondances!

K. BENTAYEB Enseignant Dpartement de chimie Facult des Sciences USTO-MB-

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LMD : Licence Master Doctorat (systme denseignement nouveau) SETI : Ex-Tronc Commun Sciences Exactes, Technologie Informatique.

K. BENTAYEB

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CALORIMTRIE
GENERALITES Diffrence entre temprature et chaleur : La chaleur est une des formes de l'nergie. La temprature une variable d'tat d'un systme. C'est la diffrence de temprature entre 2 points d'un systme, dans l'espace, qui est responsable du dplacement de la chaleur. La chaleur se dplace des tempratures les plus leves vers les tempratures les plus basses. La chaleur fournie ou cde conduit soit, la variation de temprature du corps (on parle ici de chaleur "sensible") soit, a un changement d'tat (on parle alors de chaleur "latente").

DFINITIONS Un systme cest un ensemble des corps "regroups", caractriss par une mme valeur de T et pouvant changer de la chaleur avec un autre systme. Lchange de chaleur sera dfini par la quantit de chaleur change car le sens des changes est dj connu. Lquilibre thermique dun ensemble de 2 systmes se produit lorsque ces 2 systmes sont la mme temprature, c'est--dire n'changent plus de chaleur. Units : La tempratures en t (C) ou T (K). La chaleur en joule Q, W (J) ou la calorie (cal) (1 cal. = 4,18 J) ; la thermie (106cal).

THEORIE DE LA CALORIEMERIE Cette thorie se base sur le principe de conservation de lnergie. Dans un systme isol il ny a aucun change thermique avec l'extrieur. Il doit y avoir conservation de la chaleur lintrieur du systme. La conservation de la chaleur s'nonce ainsi : Chaleur perdue ou + chaleur perdue ou reue + par le calorimtre Chaleur perdue ou = 0

reue par le systme 1

reue par le systme 2

Dans ces quations de bilan le signe ngatif indique quil sagit bien dune perte de chaleur par les masses considres. Le signe positif indique ; quil sagit dun gain de chaleur par les masses considres. Les quantits de chaleur changes seront calcules soit par Q=m.c.(tf - ti) ou bien Q=C.(tf - ti), lorsque lchange est due une diffrence de temprature T. Soit par Q = m.L lorsque lchange de chaleur est du a un changement de phase. Voici quelques notions importantes, ainsi que les quations correspondant leur utilisation dans les calculs.
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Chaleur spcifique (massique) c : Chaleur massique: quantit de chaleur ncessaire pour lever de 1 C la temprature de lunit de masse dun corps. c[J/(Kg.K)]

: Q=m.c.(tf - ti)

Capacit calorifique (thermique) C : Capacit calorifique ou thermique dun corps est la quantit de chaleur ncessaire pour lever sa temprature de 1 C. C[J/K]

: Q=C.(tf - ti)

Chaleur latente de fusion Lf : Chaleur latente: quantit de chaleur ncessaire pour faire passer lunit de masse dun corps temprature constante de ltat solide ltat liquide. [J/Kg]

: Q = m.Lf

Chaleur latente dvaporation Lv : Chaleur latente: quantit de chaleur ncessaire pour faire passer lunit de masse dun corps temprature constante de ltat liquide ltat gazeux. [J/Kg]

: Q = m.Lv

Chaleur de raction : Chaleur de raction : quantit de chaleur dgage ou absorbe au cours dune raction chimique. [J ou cal]

Chaleur de combustion : Chaleur de combustion: quantit de chaleur dgage par la combustion de lunit de masse dun corps. [J ou cal]

Calorimtre : Appareil servant mesurer la quantit de chaleur dgage ou absorbe dans un phnomne physique ou une raction chimique.
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La valeur en eau du calorimtre : L'quivalent en eau (ou valeur en eau) d'un systme est la masse d'eau changeant la mme quantit de chaleur avec l'extrieur quand il subit la mme variation de temprature : m.c.T = .ce.T

K. BENTAYEB

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TP1 : CHALEUR LATENTE DE FUSION DE LA GLACE But

Dterminer la chaleur latente de fusion de la glace.

Principe
Ce travail se base sur le principe de conservation de lnergie Qi=0 appliqu aux systmes isols thermiquement

Appareils et matriel
- Calorimtre - Bain marie Thermomtre - Balance - Eprouvette gradue - Erlenmayer - Cubes de glace - Eau Attention au thermomtre: viter les chocs physiques et thermiques !

Modes Opratoires
I- Dtermination de la valeur en eau du calorimtre 1. Prendre 250 ml deau laide de lprouvette gradue. 2. Mettre leau dans le calorimtre, puis mesurer sa temprature avec le thermomtre (T1). Cest la temprature initiale de l'eau et du calorimtre. 3. Prendre 250 ml deau laide de lprouvette gradue, mettre cette quantit dans un erlenmayer. 4. Chauffer lerlen laide dun bain-marie. Ensuite mesurer la temprature de leau chaude (T2). 5. Verser leau chaude dans le calorimtre. (Cette partie doit tre rapide pour viter le refroidissement de leau.) 6. Attendre un moment puis mesurer la temprature dquilibre (Teq). II- Dtermination de la chaleur latente de fusion de la glace 1. Prendre un morceau de glace, mesurer la masse de l'chantillon (m3). Htez-vous, parce que vous risquez de perdre une partie de cette glace en eau au contact de la balance et de vos mains en la transportant. 2. Mesurer la temprature du morceau de glace (T3). 3. Dposer l'chantillon de glace dans le calorimtre, surveiller la temprature et noter le minimum atteint. Ceci devrait tre la temprature d'quilibre du systme (glace fondue + eau + calorimtre) note (Teq).

Questions
Inscrivez vos mesures dans le tableau de donnes ci-joint. 1. Calculer la valeur en Cp(H2O)s=0,5cal/(gr.deg). eau du calorimtre (e). Cp(H2O)l=1cal/(gr.deg),

2. Calculer la chaleur latente de fusion de la glace (Lf). Comparez la valeur exprimentale avec la valeur de rfrence donne dans les notes de cours. Calculez le pourcentage d'cart relatif.
K. BENTAYEB

TP - Thermodynamique 3. Dduire la chaleur latente de solidification (Ls). 4. Prsentez dans votre rapport les rsultats des mesures et vos calculs dans un tableau. 5. Toutes les rponses doivent tre justifies. Discutez de vos rsultats. Quelles sont les causes d'incertitude ? Tableau des mesures et calculs Masse (Kg) L'chantillon de glace Calorimtre L'eau froide Leau chaude Mlange de l'eau dans le calorimtre Mlange de l'eau et de la glace dans le calorimtre Chaleur latente de fusion de la glace Chaleur latente de solidification de leau m3 = --m1= m2= --------Mesure T (C) Calcul T3 = --T1 = T2 Teq Teq ------e= --------Lf= Ls=

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TP2 : CHALEUR DE DISSOLUTION ENTHALPIE DE DISSOLUTION Dfinition

Lenthalpie de dissolution cest linverse de lenthalpie de formation : Hf0 +Hd = 0 => Hd = Hf0

But
Dtermination de la chaleur de dissolution (Hd) de lacide sulfurique (H2SO4).

Principe
Ce travail se base sur le principe de conservation de lnergie Qi=0 appliqu aux systmes isols thermiquement.

Appareils et matriel
- Calorimtre - Bain marie Thermomtre - Balance - Eprouvette gradue - Erlenmayer Tube essai avec bouchon - Acide sulfurique - Eau Attention au thermomtre: viter les chocs physiques et thermiques.

Modes Opratoires
I- Dtermination de la valeur en eau du calorimtre Prendre 250 ml deau laide de lprouvette gradue. Mettre leau dans le calorimtre, puis mesurer sa temprature avec le thermomtre (T1). Cest la temprature initiale de l'eau et du calorimtre. Prendre 250 ml deau laide de lprouvette gradue, mettre cette quantit dans un erlenmayer. Chauffer lerlen laide dun bain marie. Ensuite mesurer la temprature de leau chaude (T2). Verser leau chaude dans le calorimtre. (cette partie doit tre rapide pour viter le refroidissement de leau.) Attendre un moment puis mesurer la temprature dquilibre (Teq).

II- Dtermination de la chaleur de dissolution de lacide 1. Prendre un volume dacide sulfurique concentr ( H2SO4), en utilisant lprouvette gradue. Mettre cette quantit dans un tube essai, fermer ce dernier avec le bouchon. 2. Peser le tube, donner la masse (m1). 3. Verser le contenu du tube dans le calorimtre. Attendre lquilibre, mesurer la temprature (Teq) dquilibre (acide et eau). On donne la temprature de lacide avant de le vers dans le calorimtre TH2SO4=22C. 4. Peser le tube essai vide avec son bouchon. Donner la valeur (m2).
K. BENTAYEB

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Questions
Inscrivez vos mesures dans le tableau. 1. Calculer la valeur en eau du calorimtre (e). 2. Calculer la masse (m) de lacide dissoute dans leau en grammes. 3. En versant lacide dans leau, que remarquez-vous? 4. La raction de dissolution est-elle endothermique ou bien exothermique? 5. Calculer la chaleur de dissolution (Hd) H2SO4 en (Cal/gr) et (Cal/mol). 6. Donner une dfinition simple de la chaleur de dissolution (Hd). 7. Quelle est la diffrence entre la chaleur de dissolution et lnergie de liaison. 8. Dduire lnergie de liaison en (Cal/gr) et (Cal/ mol). Remarque Q=C.T=Q(H2SO4)= m H2SO4.(Hd). Cp(H2O)l=1cal/(gr.deg).

K. BENTAYEB

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TP3 : CAPACIT CALORIFIQUE DUN CORPS LIQUIDE ET DUN CORPS SOLIDE Buts
Mesure de la capacit calorifique dun corps liquide (Alcool). Mesure de la capacit calorifique de lacier et du cuivre.

Principe
Ce travail se base sur le principe de conservation de lnergie Qi=0 appliqu aux systmes isols thermiquement.

Appareils et matriel
- Calorimtre - Bain marie Plaque chauffante - Thermomtre - Balance - Eprouvette gradue - Erlenmayer Tube essai avec bouchon - Alcool (thanol) Eau mtal en acier -mtal en cuivre. Attention au thermomtre !!! viter les chocs physiques et thermiques !!!

Modes Opratoires
I- Dtermination de la valeur en eau du calorimtre Prendre 250 ml deau laide de lprouvette gradue. Mettre leau dans le calorimtre, puis mesurer sa temprature avec le thermomtre (T1). Cest la temprature initiale de l'eau et du calorimtre. Prendre 250 ml deau laide de lprouvette gradue, mettre cette quantit dans un erlenmayer. Chauffer lerlen laide dun bain marie. Ensuite mesurer la temprature de leau chaude (T2). Verser leau chaude dans le calorimtre. (cette partie doit tre rapide pour viter le refroidissement de leau.) Attendre un moment puis mesurer la temprature dquilibre (Teq).

II- Dtermination de la capacit calorifique de lalcool 1. Prendre laide de lprouvette 10ml dalcool (lthanol C2H5OH). Mettre dans lerlen et chauffer au bain marie. 2. Mesurer la temprature de lalcool (T2). 3. Verser lalcool dans le calorimtre (le calorimtre contient de leau T1=Teq) puis, mesurer la temprature du mlange (Teq). III- Dtermination de la capacit calorifique de la pice mtallique en acier 1. Peser la pice dacier et donner sa masse (Macier). 2. Chauffer lacier sur la plaque chauffante. Ensuite, mesurer sa temprature de surface (T2).[Il est prfrable que T2 soit trs grande par rapport la temprature de leau et de lalcool Teq].
K. BENTAYEB

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TP - Thermodynamique 3. Mettre le mtal laide dune pince rapidement dans le mlange eau+alcool du calorimtre qui est la temprature (T1=Teq). 4. Mesurer la temprature dquilibre du mlange acier+eau+alcool (Teq). IV- Dtermination de la capacit calorifique de la pice mtallique en cuivre 1. Peser la pice de cuivre et donner sa masse (Mcuivre). 2. Chauffer le cuivre sur la plaque chauffante. Ensuite, mesurer sa temprature de surface (T2). 3. Mettre le mtal laide dune pince rapidement dans le mlange eau+alcool+acier du calorimtre qui est la temprature (T1=Teq). 4. Mesurer la temprature dquilibre du mlange cuivre+acier+eau+alcool (Teq).

Questions
1. Calculer la valeur en eau du calorimtre (e). 2. Calculer la capacit calorifique et la chaleur spcifique de lalcool (C2H5OH). 3. Calculer la capacit calorifique et la chaleur spcifique de lacier. 4. Calculer la capacit calorifique et la chaleur spcifique du cuivre. 5. Dans un tableau donner dans un ordre croissant les valeur de c(Cal/gr.deg) de leau, alcool, acier, cuivre. Que-dduisez-vous ? Conclure.

K. BENTAYEB

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TP4 : TEMPERATURE DE FUSION ET DE CRISTALLISATION But

Etude du degr de puret de la naphtalne en dterminant la temprature de fusion et la temprature de cristallisation.

Principe
Ce travail se base sur le principe dquilibre entre la phase liquide et la phase solide.

Appareils et matriel
- Bain marie Plaque chauffante - Thermomtre - Tube essai avec bouchon - Eau Naphtalne.

Modes Opratoires
I- Dtermination de la temprature de cristallisation de la naphtalne 1. Dans un bcher mettre une quantit deau et chauffer sur la plaque chauffante jusqu bullition. 2. Mettre une quantit de naphtalne dans un tube essai. Ensuite mettre le tube en contact avec leau chaude, aprs un moment la naphtalne deviendra liquide. 3. Prendre la temprature de la naphtalne (devenue liquide) dans le tube. 4. Sortir le tube de leau et laisser refroidir, tout en mesurant la temprature du produit intervalle de temps court et rgulier. Utiliser le thermomtre et le chronomtre. Remplir le tableau 1. Temps (t) en sec. Temprature (C) Naphtalne 0 T0 10 20 30 40

T0 : la temprature de la naphtalne juste aprs avoir sortie le tube de leau chaude. II- Dtermination de la temprature de fusion du naphtalne 1. Prendre le mme tube utilis prcdemment, il contient le naphtalne ltat solide, introduire le thermomtre dans le tube. 2. Mettre le tube dans le bcher deau chaude et faire fonctionner le chronomtre immdiatement. Prendre les tempratures de la naphtalne chaque 10 second jusqu ce que le produit devienne compltement liquide. Remplir le tableau 2. Temps (t) en sec. Temprature (C) Naphtalne 0 T0 10 20 30 40

T0 : Temprature du naphtalne juste au moment de lintroduction du tube dans leau chaude.

Question
K. BENTAYEB

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TP - Thermodynamique 1. Remplir le tableau 1 de cristallisation. 2. Remplir le tableau 2 de fusion. 3. Tracer les graphes suivant : graphe de fusion T=f (temps) partir du tableau 1, graphe de solidification T=f (temps) partir du tableau 2. 4. Expliquer et discuter les diffrentes tapes des graphes. 5. Dterminer le point de fusion et le point de solidification de la naphtalne. 6. Que dduisez-vous ?

K. BENTAYEB

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