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Alex Stfano Lopes

SNTESE E CARACTERIZAO DO TRIOXALATOCROMATO(III) DE POTSSIO

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Londrina 2012
SUMRIO

1INTRODUO
2 OBJETIVO 3 PARTE EXPERIMENTAL 3.1 MATERIAIS E MTODOS 3.2 PROCEDIMENTO

4 RESULTADOS E DISCUSSO

4.1 REAGENTE LIMITANTE

4.2 RENDIMENTO

4.3 RENDIMENTO

4.3 CARACTERIZAO POR INFRAVERMELHO E UV-VIS

5 CONCLUSO

BIBLIOGRAFIA

1INTRODUO

O cromo um metal reativo, porm, pode ter funo protetora quando utilizado uma camada protetora fina e resistente de xido sobre outro metal. Os estados de oxidao mais comuns do cromo so 6+ e 3+, sendo que o primeiro produzido industrialmente (indstrias txteis, galvanizao e refinaria petrolfera) e o ltimo, por ser mais estvel, encontrado naturalmente no meio ambiente como o mineral cromita [Fe(CrO2)2]. Os ons Cr3+ tm papel fundamental no organismo animal, participando do metabolismo da glicose, lipdeos e protenas e sua deficincia pode levar a opacidade da crnea, hiperglicemia, neuropatia perifrica, entre outras doenas, enquanto o on Cr6+ txico devido sua atividade oxidante, apresentando ao carcinognica. Os compostos de cromo (VI) mais importantes so o cromato ([CrO4]2-) e o dicromato ([Cr2O7]2-) que, apesar da instabilidade termodinmica, fatores cinticos, como o potencial de oxidorreduo, permitem que esses compostos existam. A configurao eletrnica do cromo uma exceo entre os metais de transio, sendo um metal paramagntico, onde possui 5 eltrons no orbital 3d e 1 eltron no orbital 4s (Figura 1), podendo apresentar complexos com estrutura tetradrica ([CrO4]2-) e octadrica ([Cr2O7]2-) dentro se sua rede cristalina cbica de corpo centrado.

Figura 1. Esquema da configurao eletrnica do cromo no estado fundamental.

Segundo a Teoria de Ligao, no estado de oxidao Cr3+, os orbitais livres 3d, 4s e 4p podem formar orbitais hbridos d2sp3 que caracteriza complexos de stios octadricos, como o complexo K3[Cr(C2O4)3].3H2O. A Figura 2 mostra o complexo octadrico [Cr(C2O4)3]3-.

Figura 2. Complexo [Cr(C2O4)3] .

3-

O complexo apresentado possui propriedades magnticas, que so descritas pela Teoria do Campo Cristalino. Nessa teoria, a interao entre o metal central e os ligantes se faz por meio dos orbitais d, que so divididos em dois nveis de energia: os de maior energia (eg) so aqueles que descrevem as interaes que ocorrem sobre os eixos de ligao, criando maior repulso entre os eltrons do metal e dos ligantes, e as interaes descritas pelos orbitais de menor energia (t2g) so aquelas que ocorrem entre os eixos de ligao. Segundo essa teoria, a configurao eletrnica do complexo t2g3, onde os 3 eltrons do orbital 3d ocupam, no desdobramento do campo cristalino, os orbitais de menor energia (t2g) e, assim, verifica-se que o on Cr3+ paramagntico, que caracteriza compostos com propriedades magnticas. 2 OBJETIVO Sintetizar e caracterizar o complexo trioxalatocromato(III) de potssio.

3 PARTE EXPERIMENTAL

3.1 MATERIAIS E MTODOS cido oxlico dihidratado; acetona; gua destilada; dicromato de potssio; oxalato de potssio hidratado; chapa agitadora e aquecedora bqueres; provetas; basto de vidro; funil de Bchner; kitassato; papel filtro.

3.2 PROCEDIMENTO

Em um bquer de 250 mL foram dissolvidos 2,98 g de oxalato de potssio hidratado e 7,035 g de cido oxlico dihidratado em 100 mL de gua destilada, sob aquecimento e agitao magntica. Desligando o aquecimento, foram transferidos lentamente, 2,503 g de dicromato de potssio. Esperou-se o trmino da reao mantendo a agitao constante durante aproximadamente 30 minutos. A soluo foi evaporada at quase a secagem, deixando-a cristalizar. Os cristais foram separados por filtrao a vcuo. O material foi lavado com aproximadamente 20 mL de acetona e a secagem foi completada sob vcuo. A caracterizao foi realizada por meio de espectro de infravermelho.

4 RESULTADOS E DISCUSSO

A formao do complexo trioxalatocromato(III) descrito pelas semi-reaes de oxidao e reduo e a reao total apresentadas a seguir. S.R. oxidao: (
S. R. reduo: ( ) ) ) ( ( ) ) [ ( [ ( ) ] ) ]

Reao Total: (

Porm, ao considerar as guas de hidratao do complexo formado e os ons de K+ constituintes dos compostos, obtm-se a seguinte reao.
[ ( ) ]

Pelas equaes acima apresentadas verifica-se que na reao de formao do complexo trioxalatocromato(III) o cromo sofre reduo do on Cr6+ para o on Cr3+, enquanto o on C3+ oxida para o on C4+, sendo portanto, o ( oxidante e (
) )

o agente

o agente redutor.

4.1 REAGENTE LIMITANTE

Da reao global tem-se que

reage com

) ,

provenientes do oxalato de potssio e do cido oxlico: ( ( ) ) (

Teoricamente, completamente com disponibilizados

so (

necessrios ( )
(

para

reagirem

) , porm, no meio reacional foram

), tornando este, o reagente

limitante da reao de complexao.

4.2 RENDIMENTO [ ( ) ]

Foi obtida uma massa de 7,6 g do composto molar de para formar [ ( ( ) ] ) [ [

de massa reage

Assim, utilizando a relao de que calculou-se o rendimento da sntese: [ ( ( ( ) ] ) ] ) ]

) ]

4.3 CARACTERIZAO POR INFRAVERMELHO E UV-VIS O complexo sintetizado por caracterizado por meio de espectro de infravermelho (figura 3), onde pode-se confirmar a reao de complexao pela presena de bandas de absoro em 415, 547 e 809 cm-1 que so atribudas a deformao angular da ligao Cr-O + deformao angular do anel (oxalato-metal), estiramento Cr-O + estiramento C-C e deformao angular O-C=C + estiramento CrO, respectivamente. Outras bandas e seus respectivos modos vibracionais podem ser observados na Tabela 1. A figura 2 apresenta o espectro de UV-Vis do complexo.

Figura 3. Espectro de infravermelho do trioxalatocromato(III) de potssio.

Tabela 1. Comparao entre os nmeros de onda encontrados com os nmeros de onda da literatura dos principais modos vibracionais do trioxalatocromato(III) de potssio. Modo vibracional N de onda N de onda da -1 encontrado (cm ) literatura (cm-1) (MO) + deformao do anel 415 415 Deformao do anel 481 485 (MO) + (CC) 547 543 gua cristalizada 594 595 (O-C=O) + (MO) 809 810/798

(CO)sim. (CO)sim. + (O-C=O) (CO)sim. + (CC) (C=O)ass. CO2 O=C-OH

903 1250 1390 1681 2347 3444

893 1253 1387 1684/1680 ? ?

Figura 4. Espectro de UV-Vis do trioxalatocromato(III) de potssio.

5 CONCLUSO

O complexo foi obtido atravs de uma metodologia relativamente simples e com alto rendimento (91,68%), mostrando-se muito eficiente. No mais, a caracterizao pode ser realizada confiavelmente, uma vez que os nmeros de onda referentes s bandas de maior interesse so praticamente iguais aos encontrados na literatura.

BIBLIOGRAFIA

RAYNER-CANHAM, G.; Overton, T. Descriptive inorganic chemistry. 3. ed. New York: W. H. Freeman and Company,2002. SUSSULINI, A.; Arruda, M. A. Z. Determinao de cromo (VI) por espectrometria de absoro atmica com chama aps a extrao e pr-concentrao no ponto nuvem. Ecltica Qumica, v. 31, n.1, 2006. COSTA, L. S.; et. al. Avaliao espectrofotomtrica das formas Cr3+, CrO42- e CrO42-. Ecltica Qumica, v. 35, n. 3, 2010.