Pg.

1 Juan Luis Ramrez Agudelo 201315209 Cristin Mauricio Mendoza 201222799

INTRODUCCIN La potenciometra es una tcnica de anlisis qumico cuantitativo, mediante la cual se puede conocer la concentracin de cierta especie inica presente en una muestra por medio de la medicin del potencial elctrico de la misma. Para ello se emplea un electrodo de referencia; el cual es conocido, constante en el tiempo y sensible al analito; para el caso de los haluros de plata se utiliza el electrodo de cobre debido a que este logra medir eficazmente la actividad del ion Ag+ en disolucin. Por lo anterior, se realiz la titulacin de una muestra problema que contena KCl y KI de por medio del mtodo potenciomtrico. Esto mediante el agregado cuantitativo de nitrato de plata en alcuotas de un mililitro y la subsecuente medicin y registro del potencial elctrico hasta la titulacin completa de la muestra problema. Con el registro de estos datos y los clculos correspondientes se puede conocer la concentracin de haluros de plata productos de la titulacin de la muestra y tambin los detalles de la reaccin. Es decir, la curva de titulacin de la misma medida desde la actividad de ion Ag+. Objetivos Los objetivos de esta prctica fueron: Conocer la concentracin de haluros en una muestra problema, entender el mtodo potenciomtrico de titulacin y analizar la curva de titulacin potenciomtrica. Procedimiento Se prepar una solucin de nitrato de plata disolviendo 11.89 g de este reactivo en 1 L de agua destilada; por otra parte, tambin se realiz la preparacin de un buffer terico compuesto de cido sulfrico 1 M titulado con NaOH 1 M hasta llegar a un pH cercano a 2.0, el cual al ser medido por medio del pH metro dio un pH de 1.8. Luego, se pesaron 0,8 g de la muestra problema que KCl-KI y se aforaron a 100 mL en un baln de 100 mL, se procedi a pasar dicha muestra a un vaso de precipitado; estando ya en el vaso se le

Pg. 2

agreg a la muestra 3 mL de solucin buffer y se introdujo el electrodo de referencia. Luego se procedi a titular con AgNO3 esto mediante el agregado cuantitativo de alcuotas de 1 mL, despus de lo cual transcurridos treinta segundos se procedi a registrar el potencial elctrico de la solucin, el cual fue medido por medio de un multmetro conectado al electrodo de referencia. Con ayuda de los datos obtenidos mL de AgNO3 agregado y mili Voltios registrados se realiz el respectivo anlisis cuantitativo de la muestra, para conocer la concentracin de haluros presente en ella. Mtodos Potenciometra Es un mtodo de anlisis qumico cuantitativo el cual se basa en la medicin de los potenciales elctricos de una solucin para determinar la concentracin de cierta especie inica en disolucin. Esto se realiza por medio de un electrodo de referencia, el cual resulta ser sensible a la concentracin del analito, registrando los valores que indica dicho electrodo se logra conocer la concentracin de la especie qumica en disolucin mediante los respectivos clculos. Por otra parte, dicho mtodo es usado tambin en titulaciones, en las cuales se puede ver el transcurso el transcurso de la misma y la disminucin del analito a medida que se agrega el agente valorante. Promedio La media aritmtica se define como una de las medidas que indica el valor central de un conjunto de datos. Es decir, el valor representativo de una serie de datos numricos, aunque resulta ser muy sensible a los valores extremos, por lo cual en algunos casos puede no ser representativo del conjunto de datos y nicamente indicar el valor central de dicho conjunto en su totalidad.

Pg. 3

Desviacin estndar Es una medida de la dispersin de los datos. Es decir, es la media de la distancia de los datos respecto a su media aritmtica. Es utilizada como mtodo de anlisis, ya que permite conocer si los datos se encuentran distribuidos razonablemente alrededor de la media adems de servir como indicador de la precisin de los datos tomados. Formula

Desviacin estndar relativa: Anlisis volumtrico

Es un mtodo de anlisis qumico cuantitativo utilizado para determinar la concentracin de un reactivo conocido, lo anterior mediante la adicin controlada de un agente valorante quien reacciona estequiomtricamente con el analito, es decir la sustancia problema en el punto de equivalencia, el cual se conoce gracias al cambio de color que produce el indicador de pH presente en la muestra, lo que indica la neutralizacin que sufren los reactivos debido a que deben son de naturaleza acida y bsica. Para el proceso de anlisis volumtrico es necesario tener en cuenta las siguientes formulas asociadas al clculo de la concentracin de la muestra problema.

Donde

es concentracin inicial,

volumen inicial,

concentracion final y

volumen final respectivamente. Molaridad: Es una medida de concentracin y se calcula mediante la siguiente formula.

Pg. 4

Mediante estos conceptos y su aplicacin se llega a determinar la concentracin del analito partiendo de el volumen y concentracin de reactivo patrn usado, las cuales pasamos a moles y de ah se calcula la relacin estequiometria existente entre las moles del reactivo y las del analito, para finalmente dividir las moles encontradas del analito en el volumen de la muestra titulada para con esto encontrar la concentracin del mismo.

Donde M significa molaridad, V volumen en litros y n moles. Los subndices a y p significan analito y patrn o agente valorante respectivamente. RESULTADOS Tabla 1. Primer y segundo volumen de equivalencia (hallado por la primera derivada), moles de mg de I- y Cl- para una titulacin de muestra problema con AgNO3 0,06999 M. As mismo, presentamos los datos de promedio desviacin estndar y desviacin estndar relativa. Muestra V muestra mL 25 25 Ve1 mL 8,6 9,5 Ve2 mL 18,9 19,5 Imoles 0,000598 0,000665 Clmoles 0,000721 0,000700 Img 75,94 84,38 80,16 5,966 7,443 Clmg 25,56 24,81 25,18 0,526 2,090

1 2 Promedio Desviacin estndar D. Estndar relativa

Hay que aclarar que en la anterior tabla solo pudieron ser mostrados los datos para solo dos grupos. Esto se debi a que: de descartaron tres grupos de datos por lo que la grfica de mV contra Volumen de AgNO3 no presentaba ninguna tendencia de la que se pudiera sacar algn volumen de equivalencia, y con esto se haca imposible determinar la cantidad de I- y Cl- en la muestra. Por otra parte, hubieron seis grupos de datos que solo mostraban un volumen de equivalencia, y esto nos pas a nosotros como mostraremos a continuacin en nuestra grfica de mV contra Volumen de AgNO3.

Pg. 5

50 0 -50 mV -100 -150 -200 -250 -300 V Ag+ (mL) 0 10 20 30 40 50 60

Grfica 1. Curva de titulacin de nuestros datos para una muestra problema con KI y KCl con AgNO3 0,06999 M De esta grfica solo podemos obtener un volumen de equivalencia, que no lo hicimos por el mtodo directo, sino por el mtodo de la primera derivada ya que con este creemos que se pueden mejorar un poco los clculos y disminuir el error. As, como se muestra en la grfica 2, obtuvimos un volumen de equivalencia de 20,5 mL. Pero no podemos hacer los clculos con eso. Porque, como Ve1 corresponde al punto de equivalencia donde se precipita completamente el AgI, y el Ve2 el punto donde se precipita el AgCl hallamos con esto las moles y los mg de I- y Cl- en la muestra desconocida. Pero, la cantidad de y Cl- en la muestra corresponde a la moles Ag+ entregadas entre el primer y segundo volumen de equivalencia, por ello el volumen de Ag+ es (Ve2-Ve1) (Harris, 2007). Y as, es indispensable saber el primer volumen de equivalencia para saber la cantidad de iones cloro en la muestra.
42 32 E/V, V/mL 22 12 2 -8 -18 2 12 22 32 42 52

-8

V Ag+ (mL)

Pg. 6

Grfica 2. Curva de titulacin de una muestra con AgNO3 para la primera derivada de la grfica 1. El volumen de equivalencia corresponde al valor donde la primera derivada es un mximo. El volumen de equivalencia para los dos grupos de datos que analizamos, tambin hicimos el clculo del volumen de equivalencia con la primera derivada. As, como mostraremos las siguientes grficas para un grupo de datos que dieron resultados de los que pudimos sacar los dos volmenes de equivalencia.
400 300 200 100 mV 0 -100 -200 -300 -400 V Ag+ (mL) 0 5 10 15 20 25

Grfica 3. Curva de titulacin para una muestra problema con KI y KCl con AgNO 3 0,06999 M
200 0 0 E/ V, V/mL -200 -400 -600 -800 -1000 5 10 15 20 25

V Ag+ (mL)

Pg. 7

Grfica 4. Curva de titulacin de una muestra con AgNO3 para la primera derivada de la grfica 1. El volumen de equivalencia corresponde al valor donde la primera derivada es un mnimo. ANLISIS DE RESULTADOS Debido a que no contamos con una muestra significativa de resultados, las medidas de tendencia central no son muy confiables para nuestro anlisis, por ello, es mejor guiarse por un intervalo de confianza a un 95%. As, para la cantidad de de I- y Cl- en la muestra desconocida tenemos los siguientes intervalos de confianza. Tenemos que para la cantidad de iones Cl- es (25,18 4,73) mg y para la cantidad de iones I- es (80,16 53,60) mg. El valor de confianza para los yoduro son excesivamente altos, a qu se debi esto? cules fueron las fuentes de error principales que hicieron que a solo dos grupos les diera la cada de potencial? En la determinacin simultanea de cloruro y yoduro existe una gran diferencia de picos ocasionada por la marcada diferencia entre las constantes de solubilidad las cuales permiten que se pueda precipitar todo el yoduro mucho antes de que se empiece a precipitar el cloruro, el AgCI precipita primero que el AgCl ya que el AgI es menos soluble como lo indica su constante de solubilidad Kps (Skoog, 2007). Cuando las reacciones tienen relacin 1 a 1, como en este caso, se puede determinar previamente que es la sustancia que precipitar primero igualmente se pude decir que La titulacin del no es ciento por ciento efectiva ya que al momento de acercarse al punto de equivalencia de AgI la concentracin de Ag aumenta de forma abrupta al adicionar el titulante, este aumento de Ag hace precipitar el Cl dejando una parte de yoduro sin reaccionar. Para este tipo de titulacin se utiliza NaNO3 en la valoracin de precipitacin para evitar la coprecipitacion y la precipitacin simultnea, los cuales pueden unirse al precipitado formado. La Coprecipitacin ocurre siempre cuando se valoran iones en una solucin. En la prctica, se necesitaba precipitar el AgCl y el AgI .Pero el cloruro puede ser atrado por el AgCI, ya que se presenta una disociacin del AgI antes del punto de equivalencia, y una pequea cantidad de Ag+ disociada atrae los iones Cl-, haciendo que aumente la concentracin de yoduro en la solucin. Como nos interesaba hacer titulaciones con una solucin de AgNO3, fue primordial la determinacin de la concentracin dela misma, pero no fue estandarizada, ni valorada. Posiblemente la concentracin no sea la misma que la consignada el en rotulado. . Para la muestra que solo contiene Cloro no hay problema y el argumento es el mismo. Para l amuestra que contiene la mezcla de haluros se analiza el porqu de las condiciones utilizadas, el requisito primordial es que exista una amplia diferencia entre los Kps de cada

Pg. 8

halogenuro de plata. Para nuestro caso, Kps (AgI) << Kps (AgCl); esta condicin es bastante importante y garantiza que precipite todo el AgI antes de la precipitacin del AgCl. Cuando la precipitacin del I- es casi completa, la concentracin de Ag+ aumenta de manera abrupta. Luego cuando la concentracin de Ag+ es suficientemente grande, el AgCl empieza a precipitar y de nuevo la concentracin de Ag+ varia muy poco. Por ltimo, cuando el Cl- se ha consumido, ocurre un cambio importante en [Ag+]. El primero corresponde al punto de equivalencia del AgI y el segundo al del AgCl. Uno de los errores bases del anlisis, es la caracterstica de la solucin del AgNO3, la cual es foto sensible. Debido a esto se degrada fcilmente con la luz y puede variar la concentracin a lo largo de las valoraciones, siendo esta la posible mayor causal del porcentaje de error tan elevado al hallar los Kps experimentales n esta prctica de determinacin de haluros. CONCLUSIONES En las valoraciones potenciomtricas es de suma importancia la presencia de factores tales como la adicin de electrolitos auxiliares que aumenten la conductividad elctrica, el empleo apropiado de las actividades al trabajar en los clculos de constante del producto de solubilidad; puesto que estos minimizan los errores ocurridos en las valoraciones y al momento de realizar los clculos .Debido a que existe una diferencia tan notoria entre las solubilidades delas sales de cloruro de plata y Ioduro de plata es posible la determinacin y separacin de estas, como igualmente de una percepcin en los cambios bruscos ocurridos en el valor del potencial, lo cual corresponde al punto de equivalencia, siendo el primero referente al I- y el segundo al Cl-. En muchas ocasiones para valorar cierto tipo de analitos se requiere ambientes especiales, de ello depende el xito de la prctica, como ejemplo este caso en donde ser quiere de un ambiente cido para inhibir una posible complicacin del ion plata. Una gran ventaja de la potenciometra es que se puede determinar el kps del precipitado en cualquier punto dela grafica gracias a los potenciales, mientras que en las titulaciones con indicadores es solo posible en el punto de equivalencia Para obtener buenos resultado sutilizando esta tcnica es importante que la diferencia en los productos de solubilidad de los analitos sea lo suficientemente grande para evitar interferencias entre ellos en el momento de la precipitacin. Referencias bibliogrficas.
Harris, D. C., "Quantitative Chemical Analysis", 7th Ed., New York, W. H. Freeman and Co., 2007. Skoog, D., West, D., Holler, F., & Crouch, S. (2005). Fundamentos de Qumica Analtica. Octava edicin. Editorial Thomson