TERMODINAMICA

La Termodinmica es la rama de la Fsica que trata del estudio de las propiedades materiales de los sistemas macroscpicos y de la interconversin de las distintas formas de energa, en particular de la transformacin de calor en trabajo. Los sistemas que son objeto del estudio de la Termodinmica se denominan Sistemas Termodinmicos.

SISTEMA TERMODINMICO. n Fsica, un sistema es simplemente un cuerpo o conjunto de cuerpos que aislamos, imaginariamente o mediante un esquema, para anali!ar su comportamiento en determinados fenmenos fsicos. n Termodinmica, un sistema termodinmico es una parte del "niverso que se asla para su estudio. ste ##aislamiento$$ se puede llevar a cabo de una manera real, en el campo e%perimental, o de una manera ideal, cuando se trata de abordar un estudio terico.

&onviene precisar el concepto de sistema termodinmico como una cantidad de materia limitada por una superficie cerrada. Si el sistema es un bloque de cobre, la superficie es simplemente la del bloque. l sistema pudiera ser un gas, o un gas y un lquido, contenido en un cilindro provisto de un pistn mvil. Los sistemas termodinmicos se clasifican seg'n el grado de aislamiento que presentan con su entorno en(

Sistema aislado, que es aquel que no intercambia ni materia ni energa con su entorno. "n ejemplo de este clase podra ser un gas encerrado en un recipiente de paredes rgidas lo suficientemente gruesas )paredes adiabticas* como para considerar que los intercambios de energa calorfica + sean despreciables, ya que por ,iptesis no puede intercambiar energa en forma de trabajo.

Sistema cerrado. s el que puede intercambiar energa pero no materia con el e%terior. -ultitud de sistemas se pueden englobar en esta clase. l mismo planeta Tierra. puede considerarse un sistema cerrado. "na lata de sardinas tambi/n podra estar incluida en esta clasificacin.

Sistema abierto. n esta clase se incluyen la mayora de sistemas que pueden observarse en la vida cotidiana. 0or ejemplo, un ve,culo motori!ado es un sistema abierto, ya que intercambia materia con el e%terior cuando es cargado, o su conductor se introduce en su interior para conducirlo, o es cargado de combustible , o se consideran los gases que emite por su tubo de escape pero, adems, intercambia energa con el entorno. Slo ,ay que comprobar el calor que desprende el motor y sus inmediaciones o el trabajo que puede efectuar acarreando carga.

ESTADO TERMODINMICO

l estado termodinmico del sistema viene representado por un conjunto de parmetros macroscpicos linealmente independientes )01 S234, volumen, temperatura, etc.*. Las magnitudes que slo son funcin de los parmetros independientes en el instante considerado, son las funciones de estado. l estado termodinmico de un sistema es estacionario, cuando sus parmetros permanecen

constantes en el tiempo5 si no e%isten fuentes de energa e%ternas, el sistema se encuentra en un estado de equilibrio termodinmico. l estado termodinmico de un sistema es transitorio, cuando sus parmetros dependen del tiempo. PROCESO TERMODINMICO Se denomina proceso al conjunto de infinitos estados intermedios por la que pasa un sistema, cuando cambia de un estado inicial a un estado final. stas transformaciones deben transcurrir desde un estado de equilibrio inicial a otro final5 es decir, que las magnitudes que sufren una variacin al pasar de un estado a otro deben estar perfectamente definidas en dic,os estados inicial y final. "n proceso termodinmico puede ser visto como los cambios de un sistema, desde unas condiciones iniciales ,asta otras condiciones finales, debidos a interacciones con el entorno de trabajo o calor l trabajo reali!ado durante el proceso por o en contra del sistema, se puede representar como el rea bajo la curva en un diagrama presin vs. volumen

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES: "n proceso termodinmico desde un estado inicial i a un estado final f tal que, tanto el sistema como el medio e%terno pueden reintegrarse desde el estado final f a su estado inicial i, de forma que no se origine ning'n cambio e%terior al sistema ni a su medio ambiente, se dice que es un proceso reversible. &aso contrario el proceso es irreversible. l envejecimiento, la erosin, la fotosntesis, la evaporacin son procesos de transformacin natural. n rigor, todo lo que ocurre en la naturale!a, son procesos o transformaciones naturales, y una caractersticas de todos ellos es que se

desarrollan durante un lapso de tiempo )ninguno es instantneo*. n estricto rigor, ninguno de los procesos que tienen lugar en la naturale!a es reversible Los procesos 6reversibles7 son ideali!aciones 6convenientes7 para la descripcin ordenada y simplificada de procesos que ocurren realmente en la naturale!a. Son apro%imaciones y pueden ser considerados slo bajo ciertas condiciones. CICLO TERMODINMICO Se denomina ciclo termodinmico a cualquier serie de procesos termodinmicos tales que, al transcurso de todos ellos, el sistema regrese a su estado inicial5 es decir, que la variacin de las magnitudes termodinmicas propias del sistema sea nula.

n un ciclo Termodinmico la 8" es cero y el trabajo neto reali!ado es igual al calor neto recibido por el sistema "n motor t/rmico de eficiencia perfecta reali!ara un ciclo ideal en el que todo el calor se convertira en trabajo mecnico. l cientfico franc/s del siglo 929 Sadi &arnot, que concibi un ciclo termodinmico que constituye el ciclo bsico de todos los motores t/rmicos, demostr que no puede e%istir ese motor perfecto. &ualquier motor t/rmico pierde parte del calor suministrado. l segundo principio de la termodinmica impone un lmite superior a la eficiencia de un motor, lmite que

siempre es menor del :;;<. La eficiencia lmite se alcan!a en lo que se conoce como ciclo de &arnot. =eneralmente, el estudio de los ciclos termodinmicos se lleva a cabo suponiendo que el sistema es un fluido perfecto, que funciona en una mquina igualmente perfecta, es decir, suponiendo que el ciclo est constituido por una serie de transformaciones termodinmicas ideales.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA El Primer Principio de l Termodin!mic "e re#iere $%e "&lo p%eden ocurrir procesos en los que la nerga total del "niverso se conserva. La primera ley de la termodinmica establece que, cuando se a>ade calor ? a un sistema mientras este efect'a un trabajo @, la energa interna " cambia en una cantidad igual a ? A @

U = Q W
&onvencin de signos( Q $ ;, si el sistema absorbe calor. Q # ;, si el sistema libera calor. W $ ;, si el sistema ,ace trabajo sobre el medio, el volumen aumenta. W # ;, si el medio ,ace trabajo sobre el sistema, el volumen disminuye. La energa interna " del sistema depende 'nicamente del estado del sistema. n un gas ideal depende solamente de su temperatura. La variacin de la interna 8" solo depende de los estados final e inicial. -ientras que la transferencia de calor o el trabajo mecnico dependen del tipo de transformacin o camino seguido para ir del estado inicial al final . La primera ley de la termodinmica se aplica a todo proceso de la naturale!a que parte de un estado de equilibrio y termina en otro. Becimos que si un sistema esta en estado de equilibrio cuando podemos describirlo por medio de un grupo apropiado de parmetros constantes del sistema como presin, volumen, temperatura. La primera ley de la termodinmica nos dice que la energa se conserva en todos los procesos, pero no nos dice si un proceso en particular puede ocurrir realmente. sta informacin nos la da una generali!acin enteramente diferente, llamada segunda ley de la termodinmica, y gran parte de los temas de la termodinmica dependen de la segunda ley.

La primera ley de la termodinmica es general y se aplica a sistemas que involucran lquidos, gases y slidos, pero es particularmente simple e instructivo aplicar esta ley a sistemas de gases ideales y eso es lo que ,aremos a continuacin.

PROCESOS TERMODINMICOS SIMPLES SOBRE 'ASES IDEALES Cplicaremos la primera ley de la termodinmica a diferentes procesos simples y cclicos. &onsideraremos cuatro tipos de procesos simples( i"o(!rico, i"&coro, i"o)*rmico + di (!)ico. 0ara precisar diremos que un proceso es un conjunto de cambios que llevan a un sistema termodinmico de un estado )P:, V:, T:* a otro estado )PD, VD, TD*. Csumiremos que durante este proceso el sistema siempre pasa por estados )P, V, T* de equilibrio )PV E nRT*. C este tipo de procesos se les llama cuasiestticos. Tambi/n consideramos que el sistema puede regresar del estado ) PD, VD, TD* al estado )P:,V:, T:* a trav/s de un conjunto de estados de equilibrio. Becimos que estos procesos son reversibles. Proce"o I"o(!rico , pre"i&n con") n)eSi el gas ideal contenido en el recipiente de la figura recibe calor, la presin sobre el /mbolo ejercer una fuer!a sobre /ste. n cada instante la fuer!a sobre el /mbolo ser F E PA. Si se coloca alg'n peso )como algunos granos de arena* en la parte e%terna del /mbolo de modo que pueda despla!arse, pero que la presin se mantenga constante, entonces, al despla!arse el /mbolo una longitud x, el gas ,ar sobre el e%terior un trabajo -asa y presin constantes

ste trabajo queda representado por el rea del rectngulo de lados p y )VD A V:* en la figura.

W = W =

P ( V2 - V1) n R T

Si el gas es monoatmico, el incremento en la energa interna ser(

U =

3 3 n R (T2 - T1) = P ( V2 - V1) = n cV T 2 2 5 5 n R ( T2 - T1) 2

l calor recibido por el cuerpo es( Si Q = n cp ( T2 - T1) el Q = P ( V2 - V1) 2 gas es diatmico, el incremento en la energa interna ser(

Q =

U =

5 n R ( T2 - T1 ) = 2

5 P ( V2 - V1) 2 7 n R ( T2 - T1) 2

l calor recibido por el cuerpo es(

Q =

7 P ( V2 - V1) 2

Q =

C p cid d c lor.#ic mol r

pre"i&n con") n)e:

Se define como el calor necesario para elevar la temperatura de un mol en un grado centgrado. 0ara incrementar la temperatura de n moles en 8T se necesita la cantidad de calor

Q = n CP T
La variacin de la energa interna por la primera ley de la termodinmica

U
U

= Q-W

= ncp T - nR T

Besarrollando esta ecuacin con las ecuaciones anteriores, podemos decir que(

Para gases monoatmicos(

Cp = Cp =

5 R 2 7 R 2

Para gases diatmicos(

Proce"o" I"&coro" ,o proce"o"

/ol%men con") n)e-

&uando un gas recibe calor y se mantiene constante el volumen, no ,ace trabajo.

W = 0
el calor recibido por el gas es

Q = n C V T

3 3 Q Q = = nV R( T P2 - T P1 ) 2 2

el calor recibido para un gas monoatmico es

el cambio de energa interna para un gas monoatmico es

U =

3 n R ( T2 - T1 ) = 2

3 V ( p2 - p1) 2

C p cid d c lor.#ic

/ol%men con") n)e

Se define como el calor por mol que es necesario entregar a un gas para elevar su temperatura en un grado centgrado, es decir,

Q = n C V T
U 3 n R ( T2 - T1 ) 2 0ara gases monoatmicos = Q = n cV ( T2 - T1)

CV =
CV =

3 R 2
5 R 2

0ara gases diatmicos

Proce"o" i"o)*rmico" o proce"o"

)emper )%r con") n)e

n un proceso a temperatura constante, la energa interna del gas no vara

Q = W

= 0

y por lo tanto, la primera ley de la termodinmica nos permite afirmar que( Todo el calor recibido por un sistema a temperatura constante se convierte en trabajo.

l trabajo se puede calcular, evaluando el rea bajo la curva P vs V5 aqu slo mostramos el resultado de este clculo(

W = n R T ln (

V2 V ) = 2,3 n R T log ( 2 ) V1 V1

Proce"o" Adi (!)ico" ,o proce"o" "in in)erc m(io de c lorn termodinmica se designa como proce"o di (!)ico a aqu/l en el cual el sistema )generalmente, un fluido que reali!a un trabajo* no intercambia calor con su entorno.

l t/rmino adiabtico ,ace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor con el entorno. "na pared aislada se apro%ima bastante a un lmite adiabtico. Ftro ejemplo es la temperatura adiabtica de llama, que es la temperatura que podra alcan!ar una llama si no ,ubiera p/rdida de calor ,acia el entorno. n climati!acin los procesos de ,umectacin )aporte de vapor de agua* son adiabticos, puesto que no ,ay transferencia de calor, a pesar que se consiga variar la temperatura del aire y su ,umedad relativa. l calentamiento y enfriamiento adiabtico son procesos que com'nmente ocurren debido al cambio en la presin de un gas. sto puede ser cuantificado usando la ley de los gases ideales. n este proceso en el que el sistema no intercambia calor con el medio e%terno, es decir Q E ; la primera ley de la termodinmica nos dice que

= -W

n la figura las paredes del recipiente son adiabticas y se ,ace trabajo sobre el gas, incrementndose la temperatura del gas

0uede demostrarse analticamente y verificarse e%perimentalmente que cuando en un recipiente de material aislante t/rmico se tiene una cantidad de gas y /sta se somete a cambios cuasiestticos de presin entonces la relacin P vs V es(

P V = Cte
pV = nRT p1V1
=

p2V2

T1V1 1 = T2V2 1

Be esta ecuacin por un proceso que implica el clculo del rea puede demostrarse que el trabajo en un proceso adiabtico viene dado por la e%presin( W= p 2 V2 - p 1 V 1 1- = n R T n( cp - cV)T = 1- 1-

La energa interna se puede calcular con la e%presin U La constante adiabtica = ncv T cp = cv

&uando se comprime el embolo el trabajo es negativo y la temperatura del das aumenta &uando se e%pande el embolo el trabajo es positivo y la temperatura del gas disminuye PROCESOS C0CLICOS "n proceso termodinmico durante el cual el sistema pasa por sucesivos estados de equilibrio y regresa al estado inicial se llama procesos cclico. En %n proce"o c.clico el e") do #in l e" el inici l, l%e1o l " #%ncione" de e") do no / r. n en el proce"o

Las figuras a, y b muestran ejemplos de procesos cclicos

c Se observa en las figuras diferentes procesos. La figura c. est constituido por dos procesos termodinmicos isot/rmicos y dos iscoros. Se dice que es un proceso iscoro G isot/rmico E#icienci de %n proce"o c.clico La eficiencia de un proceso cclico se define como la ra!n entre el trabajo ,ec,o por un sistema y la cantidad de calor que ingresa a /ste.
P Q i Q @ e

W Qi
V

jemplo

&alcular la eficiencia del ciclo iscoroGisobrico de la figura, considerando que el proceso se reali!a sobre un gas ideal monoatmico
0 )0a* D0 0
1 4

Solucin Q:D E

3 PV 2

QD+ E

5 (2 P) V 2

Q:+ E Q:D E QD+ E

H DH

H )m +*

13 PV 2

PV PV 2 = = ;,:I. = :I,.< 13 Q13 13 PV 2

1esumiendo

CICLO DE CARNOT l ciclo de &arnot est constituido por dos procesos isot/rmicos y dos procesos adiabticos. La figura muestra el grfico P vs V y el esquema de cada proceso simple que constituye el ciclo. l sistema absorbe calor Q: de un reservorio caliente a temperatura T: durante la e%pansin isot/rmica ab. ntrega calor a un reservorio fro, a temperatura TD . l trabajo neto ,ec,o por el sistema en cada ciclo es representada por el rea encerrada en el grfico P vs V. 0uede demostrarse que la eficiencia de un ciclo de &arnot est dada por

1 -

T2 T1

l ciclo de &arnot es de particular importancia en termodinmica porque es el ciclo de m%ima eficiencia. 0one un lmite m%imo a la eficiencia que cualquier maquina t/rmica puede alcan!ar

M23INAS T4RMICAS Son dispositivos que convierten cclicamente calor en trabajo. La maquina recibe calor de una fuente con alta temperatura y desec,a el calor no utili!ado a un sumidero con baja temperatura E5emplo": La mquina de vapor y el motor diesel Los procesos que ocurren en algunas mquinas t/rmicas pueden apro%imarse a procesos cclicos basados en los procesos simples ya estudiados.

jemplo( el motor Biesel puede apro%imarse a un proceso isobtico, dos adiabticos y un iscoro

que consta de un

Repre"en) ci&n e"$%em!)ic + e#icienci de %n m!$%in )*rmic

QH QC = Wneto

WN = QH

1 -

QC QH

T6 TC 26 2C 7N

Temperatura de la fuente caliente Temperatura de la fuente fra &alor entregado a la mquina t/rmica &alor rec,a!ado por la mquina t/rmica Trabajo neto reali!ado

SE'3NDA LEY DE LA TERMODINAMICA 1eparemos por un momento en la observacin cotidiana de que al poner un cuerpo caliente en contacto con un cuerpo fro el calor fluye del cuerpo caliente al fro. La posibilidad de que el calor fluya de un cuerpo fro a uno caliente tambi/n est permitida por la primera ley de la termodinmica, pero nunca ocurre. ste es un ejemplo de fenmenos que ocurren en la naturale!a en un solo sentido. Son los llamados procesos irreversibles. l calor fluye irreversiblemente del cuerpo caliente al cuerpo fro. Ftro ejemplo de procesos irreversibles es el rompimiento de un vaso de vidrio. l vaso se transforma irreversiblemente en mil partculas de vidrio. 4unca se ,a observado e%perimentalmente que mil pedacitos de vidrio espontneamente adquieran la forma de un vaso. sta preferencia que tiene la naturale!a para que los procesos ocurran en determinados sentidos y no en los opuestos es la causa, por ejemplo, de que todo el trabajo efectuado sobre un sistema se pueda transformar en calor, pero es imposible que todo el calor recibido por un sistema sea transformado en trabajo mecnico. ste es el tema de la segunda ley de la termodinmica, que para nuestros propsitos en este curso podemos enunciar de la siguiente forma.

La segunda Ley de la termodinmica impone limites a los procesos de conversin de calor en trabajo indicando que es imposible convertir todo el calor que se entrega a una maquina t/rmica en trabajo, es decir, que ninguna maquina t/rmica tiene :;; < de eficiencia. "no de los enunciados mas conocidos de la segunda ley de la termodinmica sera. 6 s imposible que un sistema efectu/ un proceso cclico en el cual absorba calor de un deposito a temperatura constante y lo convierte por completo en trabajo mecnico7 Seg'n este enunciado siempre se pierde algo de calor entregado a una maquina, calor debido a la friccin o a trabajos que ,ay que reali!ar para que el proceso sea cclico La m%ima eficiencia de una mquina t/rmica que trabaja entre dos focos t/rmicos T: )caliente* y TD )fro* es la de un ciclo de &arnot.
T2 . T1

max

=1 -

POST3LADOS DE CARNOT :.G 4inguna mquina t/rmica tiene mayor eficiencia que una maquina t/rmica reversible trabajando entre los mismos focos t/rmicos D.G Todas las maquinas t/rmicas reversibles que trabajan entre los mismos focos t/rmicos tienen la misma eficiencia +.G la eficiencia de de la maquina t/rmica de carnot solo depende de las temperatura de los focos calientes y fri.

1 -

T2 T1

PROBLEMAS PROP3ESTOS

:. "na mquina t/rmica de &arnot recibe calor de una fuente a JK L& y retorna parte de /ste a un sumidero a DK L&. M&on qu/ rapide! )en NOPs* debe suministrrsele calor para obtener trabajo mecnico a ra!n de : NOPsQ C* . R* I &* S B* K *J

D. "n recipiente cuya capacidad calorfica es de D;; calPL& contiene D Ng de agua a ;L& en equilibrio t/rmico. Si en el recipiente se introduce D Ng de arqueolita )c E ;,J calPg L&*, la temperatura de equilibrio resulta ser de T; L&. Betermine la temperatura inicial de la arqueolita en L& C* :D+,KI R* D:+,KI &* +:D,KI B* I+:,KI * KI+,KI

8. Bos moles de un gas ideal monoatmico contenido en un recipiente se e%panden adiabticamente de modo que la temperatura disminuye en :;; U&, M&ul fue el trabajo efectuado por el sistema durante este procesoQ &onsidere R E DIP+ OPmol V. C* D I;; R* D I;. &* D I;S B* D I;J
0 )0a* :.;; J;; ;,. :,D H )m +*

* D I:;

9. Betermine el cambio de la energa interna en la sustancia de trabajo de la mquina t/rmica, durante el proceso mostrado, sabiendo que se le entregaron D;;;O de calor. C* D D;; O B* : :D; O R* T;D O * KD; O &* : JD; O

:. Bos mquinas t/rmicas trabajan en ciclos de &arnot, seg'n los procesos :D+.: y ISKJI, respectivamente. 2dentifique la verdad )H* o falsedad )F* de las siguientes proposiciones, si el rea de ambos ciclos es la misma, 2* n cada ciclo ambas mquinas ,acen el mismo trabajo

P
I J

: D S . K +

22* La eficiencia de ambas mquinas es la misma 222* l proceso :D+.: es ms eficiente que el ISKJI.