OLIMPADA BRASILEIRA DE QUMICA 2001

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OLIMPADA BRASILEIRA DE QUMICA 2001 - FASE III (nacional) Seletiva para escolha dos 4 estudantes da equipe nacional

PROBLEMA 1

Modelo atmico de Bohr

As teorias so construes nascidas da especulao e/ou experimentao que procuram explicar ou predizer os fatos experimentais. Associados s teorias existem os modelos. A finalidade dos modelos principalmente didtica. Por isso, embora as teorias sejam constantemente ultrapassadas por teorias mais modernas e com maior poder explicativo, os modelos de maior potencial didtico sobrevivem na sua faixa de ao. Embora a teoria de Bohr tenha sido rapidamente ultrapassada pelas novas teorias qunticas, a simplicidade matemtica de seu modelo e seu potencial didtico em explicar qualitativamente os espectros atmicos tornam obrigatrio o seu estudo. O modelo de Bohr de fcil deduo a partir de seus postulados. Supe a existncia de rbitas circulares por onde giram os eltrons sem alterarem sua energia (rbitas estacionrias). A distncia destas rbitas ao ncleo e suas energias dependem do nmero quntico n. Quando um eltron muda de rbita ganha ou perde energia. A perda de energia pode se dar na forma de radiao eletromagntica de comprimento de onda ( ) bem definido. Relacionado ao modelo de Bohr responda: 1.1. Em que se fundamenta (sob a tica do modelo de Bohr) o teste da chama ? 1.2. Como este modelo pode ser usado para explicar os espectros atmicos? 1.3. Por que o modelo de Bohr s funcionou bem para o tomo de hidrognio? 1.4. Como possvel descobrir os constituintes qumicos de uma estrela distante pela anlise da luz emitida?

PROBLEMA 2

Aminocidos

2.1. Os dois tomos de hidrognio do carbono a da Gly so considerados pr-quirais, pois, quando um deles substitudo por outro grupo, o carbono a se torna quiral. Desenhe uma projeo de Fischer da Gly e indique qual hidrognio deve ser substitudo por CH3 para que se obtenha a D-Ala. 2.2. O tratamento de um polipeptdeo com 2-mercaptoetanol produz dois polipeptdeos: Ala-Val-Cys-Arg-Thr-Gly-Cys-Lys-Asn-Phe-Leu Tyr-Lys-Cys-Phe-Arg-His-Thr-Lys-Cys-Ser

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Indique as posies das pontes de dissulfeto no polipeptdeo original.

PROBLEMA 3

Equilbrio qumico

Os dados da tabela abaixo, foram obtidos a 25C para a reao: 4HCl(g) + O2(g) < -----> 2Cl2(g) + 2H2O(g)

espcies

/cal.mol-1.K-1 a 298,15 K

/kcal.mol-1

HCl(g) O2(g) Cl2(g) H2O(g)

-37,72 -42,06 -45,93 -37,17

-22,019 0 0 -57,107

3.1. Calcule a constante de equilbrio; 3.2. Escreva a expresso para a constante de equilbrio, Kp, utilizando a funo-energia livre de Gibbs; 3.3. Transforme a constante relativa presses em valores relativos concentrao e fraes molares.

3.4. Qual o significado de delta 3.5.

Assinale a opo que corresponde ao efeito do aumento da presso do sistema sobre a concentrao de Cl2 no equilbrio. ( A ) aumenta ( B ) diminui ( C ) no altera

PROBLEMA 4

Espectroscopia

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Os espectros de infravermelho, massas, ressonncia magntica nuclear de hidrognio e carbono-13 fornecidos, so de um composto natural, com forte ao antimicrobiana encontrado em leos essenciais de alecrim. O espectro de UV apresenta absores fracas acima de 200 nm. 4.1. Qual grupo funcional responsvel pela absoro forte acima de 3000 cm-1 no espectro de infravermelho? 4.2. O hepteto em d 3,20 e o dubleto em d 1,28 so indicativos da presena de quais grupos? 4.3. Qual a frmula molecular do composto? 4.4. Qual o equivalente de insaturao do composto? 4.5. A anlise dos espectros fornecidos permite verificar que existe mais de uma possibilidade estrutural para o composto. Desenhe suas estruturas.

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Respectivamente: 13C-DEPT 90 ; 13C-DEPT 135 e 13C-Desacloplados dos hidrognios

PROBLEMA 5

Reaes orgnicas

Um grupo de compostos com atividade antileucmica, apresenta um anel aromtico como parte de sua estrutura complexa. A sntese destas molculas pode ser realizada a partir de um anel aromtico com quatro substituintes diferentes:

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A preparao do composto aromtico tetrassubstitudo (1) ocorre de acordo com a seqncia de reaes mostrada a seguir:

Escreva as estruturas dos compostos representados pelas letras A, B, C, D, E, e F

NOTA: Observe que nesta seqncia, h duas substituies eletroflicas aromticas, dentre as quais, uma no usual. H tambm, dentre as demais reaes, uma reao de substituio nucleoflica aromtica.

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PROBLEMA 6

Energia de ligao

O lcool etlico lquido tem calor de vaporizao igual a 39,3 kJ/mol e as energias das ligaes: C-C, C-O, O-H e O-O, em kJ/mol, so, respectivamente: 348; 356; 463 e 493. 6.1. Elabore um esquema (ciclo de Born-Haber) para indicar a obteno de lcool etlico a partir de seus constituintes. 6.2. Estes dados so suficientes para se calcular o DHfo do lcool etlico? Justifique

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