TEORA CUNTICA

L
os modelos atmicos descritos anteriormente no explican las distintas propiedades qumicas de los elementos, ni el por qu se produce un enlace qumico; para mejorar la comprensin de este hecho, es necesario en primer trmino, conocer ms acerca del ordenamiento de los electrones en los tomos; las teoras acerca de estos ordenamientos se basan en gran parte, en el estudio de las radiaciones electromagnticas que son emitidas o absorbidas por los tomos. Teora de Planck Ante el fracaso de la Fsica lsica, al suponer que los tomos ! las molculas podan emitir "o absorber# cualquier gama continua de energas radiante; $. %lanc& ' "'())# luego de estudiar la radiacin trmica de los cuerpos negros, estableci que el material del cual estaban hechas las paredes del cuerpo negro no absorba ni emitan todas las radiaciones en forma continua, sino que lo hacan en porciones discretas de energa, a las que llam quantos o fotones. *a energa E que transporta un solo fotn depende del tipo de radiacin electromagntica en la que se encuentra ! su +alor es directamente proporcional a la frecuencia de la radiacin emitida o absorbida. Los fotones de radiacin de alta frecuencia tienen alta energa, mientras que los fotones de radiacin de baja frecuencia tienen baja energa , E fotn *a constante de proporcionalidad "h# para esta relacin, es ahora conocida como la constante de %lanc&, E fotn - h - h h , .,./0/ x ')12 3 s ".,./0/ x ')/4 erg s#

5e acuerdo con la Teora Cuntica de Planck, la energa siempre se emite en m6ltiplos enteros de h

$ax 7art 8rnst *ud9ing %lanc& "':0:;'(24#. Fsico alemn. %lanc& recibi el %remio <bel de Fsica en '(': por su teora cuntica. =ambin efectu contribuciones significati+as a la termodinmica ! a otras reas de la Fsica.

5iagrama del espectro electromagntico. Teora Cuntica *a Mecnica Cuntica describe con ma!or precisin el comportamiento de partculas mu! peque>as como los electrones, dado que se basa en las propiedades ondulatorias de la materia. ?na consecuencia de estas propiedades es la cuanti@acin de la energa.

Postulados de la Teora Cuntica, 1. *os tomos ! las molculas slo pueden existir en determinados estados de energa, en cada uno de estos estados, el tomo o la molcula tienen energas definidas; cuando cambian de estado energtico, deben absorber o emitir la cantidad exacta de energa para ir a dicho estado. 2. uando los tomos o molculas absorben o emiten lu@ en el proceso de cambiar sus estados energticos, la longitud de onda de la lu@ est relacionada con el cambio de energa a tra+s de la ecuacin,

8 " 8' ; 8 / # = h =

hc

h c

- onstante de %lanc&, .,./0/ x ')A/4 erg s - .,./0/ x ')A12 3oule s - Belocidad de la lu@, 1 x ')') cm sA' - 1 x '): m sA' - Frecuencia, sA' "CD - Cert@# - *ongitud de onda

3. *os estados permitidos de energa de tomos o molculas se pueden describir por un conjunto de n6meros conocidos como nmeros cunticos. Efecto fotoelctrico 8ste fenmeno fue descubierto accidentalmente por C. Cert@ / "'::4#, en l ciertos metales, bajo la influencia de una radiacin electromagntica con frecuencia mnima, denominada frecuencia de umbral, emiten fotoelectrones desde su superficie. %. *enard discpulo de Cert@ encontr que el n6mero de fotoelectrones emitidos no depende de la energa de la radiacin incidente sino de la intensidad "o brillante@# de la misma; por lo que independientemente de cun intensa es la radiacin, por debajo de la frecuencia de umbral no se emiten electrones. A. 8instein utili@ando la Teora Cuntica propuesta por %lanc&, sugiri que no se deba pensar en las radiaciones electromagnticas slo en trminos de onda, sino tambin como en un ra!o de partculas, llamados fotones; estableci que un fotn, cu!a energa es , penetraba en el material fotoelctrico e interaccionaba con el electrn menos sujeto de la sustancia, al cual le transfera toda su energa. Ei la energa es igual o ma!or a la cantidad que se requiere para liberar al electrn, ste puede escapar ! unirse a la corriente fotoelctrica con una determinada energa cintica. 8n consecuencia tenemos que, 8nerga del fotn "h# - energa de escape "p# F energa cintica "

' m+ / # /

8ntonces qued demostrado que la radiacin electromagntica posee propiedades corpuscular o propiedad de partcula "propiedad mecnica#.

Gadiacin incidente $etal

e;

Fuente de poder

$edidor

8fecto fotoelctrico
2

Ceinrich G. Cert@ "':04;':(2# Fsico alemn, sus experimentos sobre las ondas electromagnticas, llamadas tambin ondas et!ianas, fueron publicadas bajo el ttulo HLa "ro"agacin de la fuer!a el#ctrica en el es"acioI

8l efecto Com"ton$, tambin encontr una explicacin a tra+s de la Teora Cuntica, mediante la cual un fotn de una radiacin electromagntica al chocar con un electrn libre en reposo pierde parcialmente su energa ! es reflejado con ma!or longitud de onda ! en consecuencia con una menor frecuencia.

8xplicacin de 8instein con respecto al efecto fotoelctrico <aturale@a ondulatoria del electrn *. 5JKroglie2 "'(/0# sugiri que en circunstancias adecuadas, partculas mu! peque>as como los electrones pueden tener propiedades ondulatorias, H Los cuer"os materiales que %iajan a una cierta %elocidad "oseen "ro"iedades "carcter dual#, "ro"iedad de "artcula "propiedad mecnica# & "ro"iedad de onda "ondas de materia#I; predijo que una partcula con masa m ! +elocidad v tiene una longitud de onda, asociada a ella; onda que posee diferentes caractersticas a las ondas electromagnticas conocidas, no se propagan en el +aco !, nunca llegan a adquirir la +elocidad de la lu@.

Lndas estacionarias del electrn que produce una orbita estable ! una orbita inestable *a correspondiente expresin matemtica puede ser deducida relacionando, , m ! +, %ara ondas electromagnticas, que tambin poseen dos propiedades "onda;partcula# tenemos, Eeg6n 8instein, 8 - mc/ Mgualando, ! Eeg6n %lanc&, 8

hc

3 4

Arthur Coll! ompton "':(/;'(./#. Fsico estadounidense galardonado con el premio <bel de Fsica en '(/4 *ouis Bctor %ierre Ga!mond 5uc de Kroglie "':(/;'(44#. Fsico francs, en su disertacin doctoral, propuso que tanto la materia como la radiacin tenan propiedades de onda ! de partcula. %or este trabajo, 5JKroglie recibi el %remio <obel de Fsica en '(/(.

mc/ -

hc

h mc h m.+

%ara ondas de materia, la +elocidad es v, entonces tenemos,

8sta onda asociada al electrn debe ser una onda estacionaria, es decir, no debe interferir consigo misma ! en consecuencia destruir su rbita alrededor del n6cleo atmico, . 5a+isson ! *.C. Nermer "'(/4# demostraron experimentalmente que un ha@ de electrones tenan propiedades ondulatorias !a que experimentaban el fenmeno de difraccin que es propio de las ondas cuando atra+esaban un cristal de nquel. <iels Kohr propuso el "rinci"io de com"lementariedad seg6n el cual, la propiedad dual "onda; partcula# nunca se presenta en forma simultnea en un determinado fenmeno.
Princi io de Incertidum!re de "ei#en!er$

8ste principio fue propuesto en '(/4 por O. Ceisenberg 0, el cual establece que, HEs im"osible determinar en forma simultnea la "osicin "x# & el momento cin#tico "p, definido como el producto de la masa por la +elocidad, m+# del electrnI, como los electrones son tan peque>os ! se mue+en con tal rapide@, su mo+imiento slo puede ser detectado mediante radiaciones electromagnticas de corta longitud de onda. *os fotones altamente energticos de estas radiaciones interaccionan con los electrones que tienen aproximadamente las mismas energas que stos, ello perturbar en forma considerable el mo+imiento de estos 6ltimos haciendo incierto su momento cintico 5ebido a lo anterior debemos hacer una aproximacin estadstica ! hablar de la probabilidad de encontrar al electrn en determinadas regiones del espacio; la relacin entre la incertidumbre de la posicin "x# ! la incertidumbre del momento "p# se representa matemticamente mediante la siguiente ecuacin, p.x h. p - incertidumbre o error en la medida del momento. x - incertidumbre o error en la medida de la posicin h - constante de %lanc&. A partir del %rincipio de Mncertidumbre de Ceisenberg, la idea de orbitas definidas en que giran los electrones queda descartada; este concepto permite ho! enunciar las ideas fundamentales de la $ecnica untica.

Postulados de la Teora del tomo de Hidrgeno de Bohr

<. Kohr. "'('1# abandonando las consideraciones que la Fsica lsica tenan del tomo, desarroll una teora que permiti explicar con mucho xito el espectro del tomo de hidrgeno; la misma se sustent en la =eora untica.
5

Oerner 7art Ceisenberg "'()';'(4.#. Fsico alemn, uno de los fundadores de la teora cuntica moderna. Gecibi el %remio <obel de Fsica. 6 <iels Cenri& 5a+id Kohr "'::0;'(./#. Fsico dans. ?no de los fundadores de la Fsica moderna. Gecibi el %remio <obel de Fsica en '(// por su teora que explica el espectro del tomo de hidrgeno.

1. 8l tomo de hidrgeno posee un n6cleo que contiene un protn ! alrededor del cual gira un electrn en rbitas circulares, de tal manera que la fuer@a elctrica "coulombica# que genera el n6cleo se balancea con la fuer@a centrpeta del electrn. Felctrica - Fcentrpeta 2. *os electrones slo giran en aquellas rbitas donde su momento angular "m+r# es un m6ltiplo entero ! positi+o de

h . /
h m+r - n /

3. $ientras el electrn permanece en una determinada rbita, no absorbe ni irradia energa, es decir, que la energa permanece constante, 8=otal - 8cintica F 8potencial - constante 4. Ei un electrn se traslada de una rbita a otra, entonces debe absorber o emitir una cierta cantidad de energa, equi+alente a la diferencia de energas entre las dos rbitas, 8final 8inicial - h 'meros unticos.; 8. EchrPdinger4 "'(/.#, propuso una ecuacin de onda que le permiti calcular con exactitud los ni+eles de energa del tomo de hidrgeno as como describir el comportamiento del electrn; la aplicacin de esta ecuacin en tomos ! molculas ms complejas obliga a efectuar suposiciones de simplificacin para hallar su solucin.
/ x
/

/ !
/

/ @
/

: m h/

(8

B) = )

x, !, @, representan los ejes coordenados en el espacio tridimensional m B 8 / x/ , , , , , Funcin de onda del electrn Embolo de deri+ada parcial $asa del electrn 8nerga potencial del electrn 8nerga total de un electrn

, Ee lee, segunda deri+ada parcial de la funcin de onda respecto al eje HxI

ada solucin de la ecuacin de onda de EchrPdinger; se describe mediante un conjunto de tres n6meros cunticos n, l ! ml; estos n6meros establecen el estado de un electrn, fijando su energa ! la funcin ondulatoria; %aul 5irac "'(/:# teniendo en cuenta los efectos de la relati+idad, reformul la mecnica cuntica electrnica sugiriendo un cuarto n6mero cuntico, ms( Nmero Cuntico Principal "n#

8d9in EchrPdinger "'::4;'(.'#. Fsico austriaco. Formul la mecnica ondulatoria, que sent las bases para la teora cuntica moderna. Gecibi el %remio <obel de Fsica en '(11

5etermina el +olumen efecti+o de la )EEMPE: "Regin Es"acio Energ#tica de Manifestacin Probabilstica Electrnica# es decir relaciona la distancia promedio que existe entre el electrn ! el n6cleo atmico; determina el ni+el energtico principal al cual pertenece el electrn. 8ste n6mero toma slo +alores enteros ! positi+os, n - ', /, 1, 2...... "%ero no cero# 8n un tomo, los electrones que tienen el mismo +alor de n se mue+en ms o menos en la misma regin ! se dice que estn en el mismo ni%el o ca"a( A ma!or +alor de n, ma!or es la distancia promedio de un electrn en el orbital con respecto al n6cleo ! en consecuencia ma!or "! menos estable# es el orbital. 8l n6mero mximo de electrones que existe en cada ni+el n se determina por la frmula, nQ mximo de electrones - /n/ Nmero Cuntico Secundario "l# *lamado tambin a!imutal o de momento angular; determina el contorno geomtrico general de la nube electrnica asociada con el electrn, adems del momento angular, correspondiendo a +alores ms altos de l a un momento angular ma!or. 8l n6mero cuntico l de un electrn indica el subni%el o subca"a ! est relacionado con el n6mero cuntico n de un electrn en ese estado; para un +alor de n, l esta limitado a los +alores,

l
<ombre del orbital

) s

' "

/ d

1 f

2 g

n' **

8l n6mero de orbitales por subni+el se es igual, / l F ' 8l n6mero mximo de electrones que existe en cada subni+el se obtiene mediante la frmula, nQ mximo de electrones - / "/ l F '#

Eubni+eles

5enominacin espectroscpica

Balores de HlI

Forma de los orbitales

s p d f

sharp principal diffuse "difuso# fundamental

) ' / 1

esfrica dilobular tetralobular compleja

Nmero Cuntico Magn tico "ml#

G88$%8, a6n llamado orbital en nuestro medio.

8ste n6mero est asociado con la orientacin espacial de la nube electrnica respecto a una direccin dada, que suele tener el tomo debido a un fuerte campo magntico. 8n cada subni+el, ml puede tomar +alores integrales desde, l, "l F '#RR)RR"Fl '#, Fl 8n general, dentro de un subni+el dado de un n6mero cuntico l habr / l F ' orbitales. ada uno de estos / l F ' orbitales tendrn fundamentalmente la misma energa. Nmero Cuntico Spin "ms# 8ste n6mero cuntico est asociado al giro del electrn alrededor de s mismo ! a la orientacin del campo magntico que ste produce; los +alores que puede adoptar son, FS o AS ms S

8ste n6mero cuntico no guarda relacin con los n6meros cunticos obtenidos al resol+er la ecuacin de EchrPdinger para el tomo de hidrgeno n, l ! ml; este n6mero cuntico fue introducido para compatibili@ar aspectos tericos desarrollados con resultados experimentales obtenidos. Princi"io de e+clusin de Pauli.; O. %auli "'(/0#, al estudiar el carcter magntico de los electrones, propuso una regla que restringa la cantidad de electrones en un subni+el, esta regla conocida como el Princi"io de Pauli establece que, En un tomo no "ueden e+istir dos electrones con los cuatro nmeros cunticos id#nticos , esto implica la no presencia de ms de dos electrones en un orbital, esto es, s - F S ! S para los dos electrones. Configuracin electrnica.; on la a!uda de los conceptos de ni+eles ! subni+eles es posible desarrollar la estructura electrnica de los elementos; a este proceso se le conoce con el nombre de, Princi"o de ,ufbau "del alemn Aufbauprin@ip, principio de construccin#, para ello es con+eniente adoptar una notacin abre+iada para designar las estructuras electrnicas. *os electrones de un determinado subni+el se designan como n lx, en donde n es el n6mero cuntico principal, l es la designacin de los subni+eles en funcin de las letras, s, p, d, fR etc., que corresponden a los n6meros cunticos de los subni+eles respecti+os l - ), ', /, 1, R., ! x es el n6mero de electrones que existen en el subni+el correspondiente. *os electrones se asignarn a los subni+eles disponibles en el orden creciente de sus energas. 's T /s T /p T 1s T 1p T 2s T 1d T 2p T 0s T 2d T 0p T .s T 2f T 0d T .p T 4sRR..

Lrientacin parcial de los orbitales s ! " *a distribucin de electrones est de acuerdo a la energa de cada orbital, pero en este caso slo consideraremos una energa relati%a que se obtiene sumando los dos primeros n6meros cunticos del orbital "n F l#. %or lo com6n el subni+el de menor energa es la que tiene el +alor "n F l# menor. Ei existen dos subni+eles que dan el mismo +alor "n F l#, la de menor energa es la que tiene menor +alor de n. 8G - n F l 8j.
Elemento
' /

Configuracin electrnica

's' 's/ 's/ /s' 's/ /s/ /p' 's/ /s/ /p/ 's/ /s/ /p. 1s/ 1p. 2s/ 's/ /s/ /p. 1s/ 1p. 2s/ 1d' 's/ /s/ /p. 1s/ 1p. 2s/ 1d') 's/ /s/ /p. 1s/ 1p. 2s/ 1d')2p.

Ce *i K a Ec Dn 7r

0 . /) /' 1)

1.

on el fin de abre+iar la escritura de las configuraciones, se acostumbra indicar entre corchetes U V, el gas noble que le antecede al elemento ! a continuacin se indica la configuracin electrnica ms externa de los electrones del tomo, aquellos que resultan responsables del comportamiento qumico del elemento. 8j.
Elemento
1 ') '/

Configuracin electrnica

-orma abre%iada

*i

's/ /s' 's/ /s/ /p. 's/ /s/ /p. 1s/ 's/ /s/ /p. 1s/ 1p0 's/ /s/ /p. 1s/ 1p. 2s/ 's/ /s/ /p. 1s/ 1p. 2s/ 1d')2p0

U /Ce V /s' U /Ce V /s/ /p. U ')<e V 1s/ U ')<e V 1s/ 1p0 U ':Ar V 2s/ U ':Ar V 2s/ 1d') 2p0

<e

$g l a Kr

'4 /) 10

.iagrama de orbital "Gegla de Cund o de multiplicidad mxima#, 8n ciertos casos, es necesario se>alar como se asignan los electrones dentro de los orbitales, para ello debe hacerse uso de los diagramas de orbitales. 8n un diagrama de orbital se utili@an flechas para

indicar el giro del electrn; un electrn con m s - F se indica por " # mientras que el electrn con giro opuesto ms - se indica por " #. *a Gegla de Cund de multiplicidad mxima se aplica cuando se debe decidir como disponer los electrones en los orbitales degenerados orbitales de energas equi+alentes; esta regla establece que el orden de llenado en un subni%el es aquel en el que a& el m+imo de orbitales semillenos. 's < (F
4

/s "# "#

/p " # " # " # "# "# " # 's/ /s/ /p1 's/ /s/ /p0

<otacin simplificada U/CeV /s/ /p1 U/CeV /s/ /p0

"# "#

Paramagnetismo & diamagnetismo, Ee sabe que toda carga elctrica en mo+imiento, genera un campo magntico, por lo tanto el electrn se comporta como un peque>o electroimn creando un campo magntico como consecuencia de su giro "spin#. %or esta ra@n una sustancia que posea electrones sin aparear ser atrada por un campo magntico; esta propiedad se denomina paramagnetismo ! su intensidad o momento magntico ;; est determinada por el n6mero de orbitales no apareados que posea en su configuracin electrnica ! se calcula a tra+s de la siguiente ecuacin,
= 5 "5 + /#

- $omento magntico 5 - <6mero de electrones desapareados uando dos electrones se aparean en un mismo orbital, los campos magnticos generados se anulan; por lo tanto aquellas sustancias en las cuales sus electrones se encuentran apareados, sern repelidas si se sit6an dentro de un campo magntico a ellas se les denomina diamagnticas. uando un tomo neutro pierde electrones transformndose en un catin lo hace perdiendo sus electrones del ni+el ms externo, ! no los electrones de ma!or energa relati+a.