10/09/2013

Estrutura Cristalina Metais

ESTRUTURAS METLICAS

Sumarizando: os metais cristalizam preferencialmente em sistemas cbico(CCC, CFC) ou hexagonal (HC). Logo, a estrutura cristalina destes materiais j foi estudada. Sistema hexagonal Sistema cbico compacto CCC CFC

Estrutura Cristalina Metais

Caractersticas de cristais metlicos comuns

Estrutura CS CCC a0 x R a0 = 2R a0 = 4R/31/2 tomos por clula 1 2 NC 6 8 FE 0,52 0,68 Metais Tpicos Po Fe, Ti, W, Mo, Nb, Ta, K, Na, V, Cr, Zr Fe, U, Al, Au, Ag, Pb, Ni, Pt Ti, Mg, Zn, Be, Co, Zr, Cd

CFC HC

a0 = 4R/21/2 a0 = 2R c0 = 1,633 a0

4 6

12 12

0,74 0,74

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Estrutura Cristalina Estruturas cermicas

ESTRUTURAS CERMICAS
Materiais cermicos: grande variedade de composies qumicas grande variedade de estruturas cristalinas Tambm definido o FEI Fator de empacotamento inico FEI = frao de volume da clula unitria ocupada por ctions e nions Principais estruturas: definidas em funo de prottipos: Estruturas AX Estruturas AX2 Estruturas AnXm Estruturas AnBmXp Estrutura do Diamante
Cristais covalentes Cristais inicos

Estrutura Cristalina Cristais Inicos

CRISTAIS INICOS
ligaes inicas entre nions e ctions estruturas cristalinas: asseguram a neutralidade eltrica

Relao de raios: nion (geralmente maior) ction Considera-se: nion forma a rede cristalina ction preenche os vazios da rede

determina o tipo de arranjo cristalino

Stios intersticiais

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Estrutura Cristalina Cristais Inicos

Stios intersticiais
pequenos espaos no ocupados (vazios) Podem ser ocupados por tomos estranhos a rede Ex: impurezas e elementos liga nos metais

Localizao dos stios intersticiais nas clulas unitrias cbicas e hexagonal

(apenas um stio de cada grupo est representado)

Estrutura Cristalina Cristais Inicos

Stios intersticiais

CCC

Octadricos

Tetradricos

CFC

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Estrutura Cristalina Cristais Inicos

Stios intersticiais

Um tomo em um stio intersticial toca dois ou mais tomos da clula unitria NC

Tamanho dos stios intersticiais: calculado em termos do tamanho dos tomos da posio regular da rede Interstcio tetradrico (o tomo intersticial fica no meio do tetraedro)

Interstcio octadrico (o tomo intersticial fica no meio do octaedro)

Estrutura Cristalina Cristais Inicos

Stios intersticiais Exemplo 17: Supondo uma esfera, calcule o tamanho de um stio intersticial: (a) cbico (b) octadrico.

2R + 2r = 2R 3 r = 3 R - R r = (3 - 1) R r /R= 0,732

2R + 2r = 2R 2 r = 2 R - R r = (2 - 1) R r /R= 0,414

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Estrutura Cristalina Cristais Inicos

Stios intersticiais
NC 2 3 Razo raios 0 - 0,155 0,155 - 0,225

Razo entre raios determina NC e a localizao do interstcio

0,225 - 0,414

0,414 - 0,732

0,732 - 1,000

Estrutura Cristalina Cristais Inicos

Tipos de estruturas

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Estrutura Cristalina Cristais Inicos

Estruturas do tipo AX Os compostos cermicos mais simples possuem igual nmero de tomos metlicos e no-metlicos. Podem ser inicos como o MgO (Mg+2, O-2), ou covalentes como o ZnS. NC Trs formas principais: CsCl NaCl ZnS 8 6 4

Estrutura Cristalina Cristais Inicos

Estruturas do tipo AX Tipo CsCl Cada tomo A tem oito vizinhos X

rCs+ = 1,69 RCl- = 1,81

r/R=0,92 NC = 8

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Estrutura Cristalina Cristais Inicos

Estruturas do tipo AX Tipo CsCl

Os ons se tocam pela diagonal do cubo Dc = 2 (R+r) ao= 2(r+R) 31/2

Estrutura Cristalina Cristais Inicos

Estruturas do tipo AX Tipo NaCl Cada tomo A tem seis vizinhos intersticiais

Cl

Na

rNa+= 1,02 RCl- = 1,81

r/R=0,56 NC = 6

Exemplos: MgO, MnS, LiF, FeO

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Estrutura Cristalina Cristais Inicos

Estruturas do tipo AX Tipo NaCl

Os ons se tocam pela aresta do cubo

Qual a relao entre ao, R e r???

Estrutura Cristalina Cristais Inicos

Estruturas do tipo AX
Tipo NaCl

Os ons se tocam pela aresta do cubo ao= 2(r+R)

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Estrutura Cristalina Cristais Inicos

Estruturas do tipo AX Tipo ZnS Os ctions ocupam 4 das 8 posies intersticiais tetraedrais possveis.

rZn+= 0,74 RS- = 1,84

r/R=0,40 NC = 4

Exemplos: BeO

Estrutura Cristalina Cristais Inicos

Estruturas do tipo AX Tipo ZnS

Os ons se tocam pela diagonal do cubo

Dc /4= R + r ao= 4(r+R) 31/2

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Estrutura Cristalina Cristais Inicos

Estruturas do tipo AnXm Ex: estruturas AX2 ou A2X3 Tipo AX2

CaF2

1 ction para 2 nions Estrutura CFC 8 interstcios octadricos ocupados

Exemplos: UO2, PuO2, ThO2

Exemplo: UO2, interstcios octaedrais disponveis combustvel nuclear produtos de fisso acomodados nas posies vazias.

Estrutura Cristalina Cristais Inicos

Estruturas do tipo AnXm Tipo AX2 Exemplo: ZrO2

Exemplo: FeS2 (Pirita)

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Estrutura Cristalina Cristais Inicos

Estruturas do tipo AnXm Tipo A2X3 Exemplo: Al2O3

Mantm neutralidade eltrica devido a valncia

Estrutura Cristalina Cristais Inicos

Estruturas do tipo AnBmXP Tipo BaTiO3

xido duplo com dois ctions Estrutura mais complexa devido a presena de mais um tomo

Estrutura da Perovskita Exemplos: CaTiO3, SrZnO3, SrSnO3, Ferritas e Espinlios

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Estrutura Cristalina Cristais Inicos

Tipos de estruturas
Exemplo 18: Calcule a densidade e o fator de empacotamento do MgO, sabendo-se que MMg 24,31 g/mol e do MO 15,99 g/mol.

CFC tipo NaCl

Estrutura Cristalina Cristais Inicos

Exemplo 18: Calcule a densidade e o fator de empacotamento do MgO, sabendo-se que MMg 24,31 g/mol e do MO 15,99 g/mol.
= m/V FE = Vons/Vcl. Unit. ao=? +2 rMg = 0,066 nm RO-2 = 0,132 nm rMg+2/ RO-2 = 0,5 NC=6 ao=(2 RO-2 + 2 rMg+2 ) = 0,396 nm

= m/V
Massa cl. unit.= 4Mg+2 + 4O-2 (4.MMg+ 4. MO)/6,02.1023 ons= 26,78 . 10-23 g Volume da clula unitria = a03 = 0,0621 . 10-27m3 = 26,78 . 10-23 g/ 0,0621 . 10-27 m3 = 4,31 . 106 g/m3 ou 4,31 g/cm3

FE = Vons/Vcl. Unit.

Vol ons cl. unit.= 4VMg+2 + 4VO-2 (4. 4/3 r3 + 4. 4/3 R3 )= 0,0433 . 10-29 m3 Volume da clula unitria = a03 = 0,0621 . 10-27 m3 FE = 0,0433 . 10-29 m3 / 0,0621 . 10-27 m3 = 69,8%

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Estrutura Cristalina Cristais Covalentes

CRISTAIS COVALENTES
Estrutura do Diamante
C Ocupao dos interstcios ~ ZnS Totalmente covalente Forma metaestvel

Exemplos: Ge, Si, Pb

Estrutura Cristalina Cristais Covalentes

Estrutura do Diamante

Os tomos se tocam pela diagonal do cubo

Dc = 8r

ao= 8r 31/2

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Estrutura Cristalina Cristais Covalentes

Estrutura do Diamante Exemplo 19: Calcule a densidade do Diamante. Soluo:

= m/V

Massa cl. unit.= 8 C 8 x 12/6,02.1023 = 15,95 . 10-23 g Volume da clula unitria: ao3 ao= 8 r / 3 0,5 r = 0,077 nm ao= 8 . 0,077 nm / 3 0,5 = 0,356 nm a03 = 0,0451 . 10-27m3

= 15,95 . 10-23 g / 0,0451 . 10-27 m3 = 3,54 . 106 g/m3 ou 3,54 g/cm3

Estruturas Polimricas

ESTRUTURAS POLIMRICAS
- Normalmente: formadas por regies cristalinas dispersas no interior do material amorfo - Grau de cristalinidade: pode variar de completamente amorfo at cerca de 95% cristalino 100% amorfos (ordem a curto alcance)

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Estruturas Polimricas

Semi-cristalinos

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