CUARTO GRUPO DE CATIONES

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INTRODUCCION
Cuando la solucin que contiene (probablemente) los iones Ca++, Sr++ y Ba++ proviene de una separacin del grupo III (sulfuros) que contiene en solucin un exceso de reactivos anteriores como son las sales amoniacales y el cido sulfhdrico es conveniente eliminarlos antes de proceder la marcha del grupo cuarto. Para eliminarlos es necesario someter la solucin a la ebullicin habiendo agregado unas gotas de cido ntrico concentrado y continuando la evaporacin hasta tener la mitad del volumen inicial. Si con la ebullicin aparece un precipitado es necesario centrifugarlo y desecharlo. La solucin debe estar completamente cristalina y adems incolora. (Si tuviera coloracin indicara que probablemente los iones coloridos haban sido eliminados.

OBJETIVOS
La identificacin de cationes del cuarto grupo. Identificar y reconocer las reacciones caractersticas de este grupo de cationes por medio de sus precipitados de diferentes colores. Efectuar la separacin selectiva de los cationes de cuarto grupo aprovechando su insolubilidad en algunos medios y a ciertas temperaturas.

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FUNDAMENTO TEORICO
CARACTERSTICA GENERAL DEL GRUPO IV El cuarto grupo analtico de cationes comprende los iones Ca+, Sr+ y Ba+. A diferencia de la mayora de los cationes del grupo V estos iones forman una serie de sales poco solubles con diferentes aniones. As, los sulfatos, los fosfatos, los oxalatos y los carbonatos de los cationes del grupo IV son pocos solubles. En forma de que las sales conviene separar el grupo de cationes del V grupo? En primer lugar es necesario que las sales sean pocos solubles en suficiente grado, es decir que tengan los valores de los productos de solubilidad lo menos posibles. Por ejemplo, es imposible precipitar bastante o completamente el grupo IV en solucin acuosa en forma de sulfatos, porque uno de ellos (CaSO4) tiene un valor bastante grande del producto de solubilidad (2.37 x 10-5). Adems, las sales de un cido fuerte, los sulfatos, son prcticamente insolubles en cidos y en virtud de ello su solubilizacion despus de la separacin del grupo V representa una operacin relativamente complicada. La separacin del grupo IV en forma de fosfatos u oxalatos tambin es dificultosa, ya que los iones PO4- y C2O4-, introducidos en la solucin, complicaran el curso ulterior del anlisis. El mejor modo de separar los cationes del grupo II de los del grupo II es transformarlos en carbonatos: CaCO3, SrCO3 y BaCO3. En efecto, los productos de solubilidad de estas sales son bastante pequeos (del orden de 10-9) y por eso es posible precipitar prcticamente todos los cationes del grupo IV. La solubilizacion del precipitado obtenido que es necesaria para el anlisis ulterior del grupo IV es muy simple, porque, a diferencia de los sulfatos, los carbonatos son sales de un cido dbil y se disuelven bien en cidos. Por fin, el exceso de los iones precipitantes, CO3-, se elimina fcilmente de la solucin por acidificacin debido a la descomposicin del cido carbnico que se forma en CO2 y H2O. En virtud de todo lo expuesto anteriormente se puede decir que la propiedad ms importante para el anlisis de los cationes del grupo analtico IV a la cual se recurre para separar sus cationes de los cationes del grupo V, es la insolubilidad prctica de los carbonatos CaCO3, SrCO3 y BaCO3 en agua. Por el contrario, los sulfuros, de los cationes del grupo IV lo mismo que los de los cationes del grupo V, son solubles en agua, lo que distingue el grupo IV de los grupos III, II y I. PRECIPITACIN DE LOS CARBONATOS: Los carbonatos de los cationes del grupo IV precipitan cuando el producto de las concentraciones de los iones [Me2+][CO3-] sobrepasa en la solucin el valor PSMeCO3 (donde Me+ es un catin cualquiera del grupo IV. Sin embargo, como reactivo de grupo para el grupo IV se puede utilizar solamente el carbonato amnico (NH4)2CO3, ya que con Na2CO3 o K2CO3 introducimos en la solucin los iones Na+ o K+; esta absolutamente claro que resulta imposible establecer si estos iones se encontraban antes en la solucin analizada. La introduccin del ion amonio no conduce a un error, UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y METALURGICA 2

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porque se identifica en una porcin separada de la solucin antes de tratarla con el reactivo de grupo para el grupo IV.

TABLA DE LOS CATIONES DEL GRUPO IV

CATIONES REACTIVOS (NH4)2CO3 Ba+ Precipitado blanco BaCO3 Na2CO3 y K2 CO3, Na2HPO4 BaCO3 precipitado blanco BaHPO4 Sr+ Precipitado blanco SrCO3 SrCO3 precipitado blanco SrHPO4 Ca+ Precipitado blanco CaCO3 CaCO3 precipitado blanco CaHPO4

H2SO4 y sulfatos solubles

Precipitado blanco BaSO4

Precipitado blanco SrSO4

Precipitado blanco CaSO4

CaSO4

Precipitado blanco BaSO4 precipita inmediatamente

Precipitado blanco SrSO4 precipita no inmediatamente _

(NH4)2C2O4

Precipitado blanco BaC2O4

Precipitado blanco SrC2O4 Precipitado amarillo SrCrO4

Precipitado blanco Ca2C2O4

K2CrO4

Precipitado amarillo BaCrO4

K2Cr2O4 + CH3COONa o K2CrO4 + CH3COOH K4[Fe(CN)6] + NH4OH + NH4Cl Coloracin de la llama Amarillo-verdosa Rojo-carmn Rojo-ladrillo _ _ Precipitado blanco Ca(NH4)2x[Fe(CN)6] BaCrO4 _ _

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MATERIALES

Tubos de ensayo

embudo

Vaso precipitado

bagueta

Piceta

papel filtro

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REACTIVOS

NH4OH

(NH4)2CO3

NH4Cl

K2CrO4 K2CrO4

(NH4)C2H3O2

CH3COOH

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PROCEDIMIENTO
1. La solucin filtrada del grupo III de cationes contiene los cationes del grupo IV y V, esta es la solucin entregada.

2. Aada a la solucin entregada gotas (3-4) de NH4Cl, luego alcalinice con NH4OH 15N (usamos el papel de tornasol como indicador).

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3. Luego calentamos la solucin (notaremos de que no ocurren cambios), aadimos hasta completa precipitacin gotas de (NH4)2CO3.observaremos que se forma un precipitado lechoso de color blanco.

4. Dejamos reposar unos cuantos segundos luego filtramos y la solucin filtrada la desechamos pues ya no la utilizaremos para los siguientes pasos.

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5. Lavamos el precipitado con una solucin que contenga H2O + NH4OH, (dicha solucin la prepararemos llenando medio tubo con agua destilada + 4 gotas de NH4OH + 2 gotas de (NH4)2CO3, la solucin que obtenemos despus del lavado la desechamos.

6. El precipitado obtenido est formado por: CaCO3, SrCO3, BaCO3. Seguidamente aadimos sobre el precipitado gotas de CH3COOH 17N hasta que la disolucin del precipitado sea total.

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7. A la solucin obtenida le aadimos unas cuantas gotas (10 12) de (NH4)C2H3O2, luego calentamos la solucin obtenida por unos cuantos segundos luego le aadimos unas gotas de K2CrO4 hasta que podamos observar la formacin de un precipitado.

8. Calentamos y filtramos esta solucin, el precipitado obtenido evidencia la presencia del catin Ba+2. Esta solucin filtrada la alcalinizamos con NH4OH 15 N.

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9.

Calentamos la solucin unos cuantos segundos y aadimos unas gotas de (NH4)2CO3 hasta que precipite totalmente. Filtramos la solucin obtenida y el precipitado lo disolvemos con unas gotas de CH3COOH 17N.

10. Alcalinizamos la solucin obtenida con NH4OH 15N, calentamos (no se observara cambios significativos) luego procedemos a aadir gota de (NH4)2SO4 hasta que precipite y luego filtramos.

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11. El precipitado obtenido evidencia la presencia del catin Sr+2.

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12. Alcalinizamos la solucin que obtuvimos en el paso anterior con NH4OH luego aadimos unas gotas de (NH4)2C2O4, luego calentamos la solucin, en nuestro caso la calentamos durante 1 minuto y observamos que la solucin presentaba turbidez de color blanco, y que el precipitado obtenido de CaC2O4 tambin tena una coloracin blanca.

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CUESTIONARIO
1.a) Indique brevemente y con toda claridad. Cmo se efecta la precipitacin total o completa del 4to Grupo?

Nuestro grupo conoce de 3 mtodos para la precipitacin total de los cationes del 4to grupo: Reactivo ION SULFATO(SO42-) Logra que precipiten completamente todos los cationes del grupo 4 formando sulfatos de los mismos, siendo el sulfato de calcio, soluble en agua y el sulfato de bario y sulfato de estroncio prcticamente insolubles en cidos. Reactivo ION FOSFATO(HPO42-) Provoca la precipitacin total del 4to grupo siendo insolubles en cidos. El exceso de este reactivo impide la identificacin de los iones resultantes. Reactivo ION CARBONATO(CO32-) Los tres cationes del grupo precipitan totalmente disolvindose fcilmente en cidos. El exceso de este reactivo, no impide el reconocimiento de los iones resultantes.

1.b) El precipitado anterior se someti al lavado, con la solucin indicada. En qu momento la marcha analtica, es preciso volver a lavar? Por qu? 2) Los cationes de este grupo, cuando estn separados en la forma qumica adecuada, se le puede hacer la prueba de la flama o de la llama, dando cada uno de ellos, un color caracterstico. 2.a) Indique Qu color produce cada catin? El catin El catin El catin nos da un color verde amarillento nos da un color rojo ladrillo nos da un color rojo carmn

2.b) A los compuestos que obtuvimos de esos cationes se le puede hacer directamente, la prueba de la flama? Porque? No, porque la prueba de la flama solo se puede utilizar en sales voltiles. Para efectuar la prueba de la flama los cationes se deben de encontrar bajo la forma de cloruros y los compuestos son:

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3)

: Energa del fotn o quantum h: Constante de Planck. h = 6.62x10-27 ergios. Segundo : Frecuencia de la radiacin electromagntica. Calcule la energa transportada, en eV (electrn voltios) x 0.25 moles de fotones, de una radiacin electromagntica, cuya longitud de onda ( ) es de 5650 . = 1 eV= 1.602x

Se sabe que Pero Dnde: Por lo tanto:

foton=

h.

= c/ c = velocidad de la luz en el vaco = 3x108m/s

foton =

= 3.515x10-12 ergios Pero se trata de 1/4 de mol de fotones, es decir se trata de: n= (1/4) x6.023x1023 n= 1.505x1023 La energa total viene a ser igual a: n* = 5.290x1011 ergios

= 0.3302 eV

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4) Se mezclan volmenes iguales, de disoluciones 0.02N SrCl2, cloruro de estroncio y de K2CrO4, Cromato de potasio, con los clculos respectivos indique si se forma precipitado o no de SrCrO4, Cromato de estroncio. = 3.6x10-5 Concentraciones: Como se mezclan volmenes iguales las concentraciones se reducen a la mitad: Para el SrCl2: Para el K2CrO4: C0 = 0.02 N = 0.01 M C0 = 0.02 N = 0.01 M SrCl2 0.005M Para la reaccin K2CrO4: K2CrO4 0.005M Sr+2 0.005M 2K+1 0.01M + + CF = 0.005 M CF = 0.005 M 2Cl-1 0.01M CrO4-2 0.005M Kps (Q) =
[ ] [ ]

Para la reaccin SrCl2:

Para hallar el producto de solubilidad usamos: Donde ai = fi. Ci = 0.512 x (

[ ]

) 0.5613

Para el SrCl2: Hallando

Para el K2CrO4:

Hallando
[

0.5613

Hallando el producto de solubilidad: Kps (Q) =

[ ] [ ]

=7.876x10-6

Kps (Q)

Kps [

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5) Calcular el grado de saturacin de una disolucin de CaSO4 (ac), sulfato de calcio, si la concentracin del Ca (ac)2+ es de 0.008 ion-gramo/litro. Kps (CaSO4)= 6.26x10-5

CaSO4 (ac)

Ca2+ 0.008 s s+0.008

SO42s s

Kps = (s+0.008) (s) = 6.26x10-5 S2 + 0.008S + 1.6x10-5 = 7.86x10-5 (S + 4x10-3)2 = 7.86x10-5 S+4x10-3 = 8.865x10-3

6) El catin plomo, Pb (ac)2+ fue precipitado de una solucin del Pb (NO3)2, nitrato de plomo, por accin del Na2SO4 (ac), sulfato de sodio, separndose por filtracin del PbSO4. Sera posible separar ms Pb (ac)2+ del filtrado resultante de la precipitacin anterior, si por cada 10 volmenes del filtrado se aade 1 volumen de (NH4)2CO3 (ac), carbonato de amonio 0.2N. Kps (PbCO3) = 7.24x10-14

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OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES
Al aadirle (NH4)2CO3 se observ la formacin de un precipitado blanco lechoso. Al momento de agregarle a la solucin NH4Cl y luego alcalinizarla con NH4OH se observ una ligera turbidez en la solucin. El precipitado de bario que obtuvimos al agregarle K2CrO4 tena una coloracin amarilla. De igual manera al obtener el precipitado de Sr+2 luego de agregarle (NH4)2 SO4 a la solucin ya tratada se observ que dicho precipitado tena una coloracin crema blanquecina. Al momento de trabajar con el NH4OH debemos tener cuidado de no inhalar directamente el aroma que este emane ya que puede ser muy poco agradable para nuestro olfato. no debemos dejar calentar mucho la solucin que contiene el precipitado, pues al calentarse demasiado este podra ir desapareciendo.

CONCLUSIONES

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El calentamiento de la solucin ya alcalinizada nos ayuda a que al momento de formarse el precipitado este precipite ms rpido. En todo el proceso del laboratorio es importante obtener la precipitacin completa, pues as facilitar la separacin de iones durante el anlisis. Para obtener la separacin de cationes del grupo IV es primordial que estos se descompongan en carbonatos, ya que la solubilidad es muy pequea en comparacin con otras sales. Durante la operacin se utiliza CH3COOH puesto que el BaCrO4 es insoluble en este acido mientras que el SrCrO4 y CaCrO4 son solubles. Todos los carbonatos se disuelven en cido actico CH3COOH formando soluciones de acetato.

BIBLIOGRAFIA
SEMICROANLISIS QUMICO CUALITATIVO V. N. Alexeiev QUMICA ANALTICA CUALITATIVA, Burriel Lucena EL ANALISIS QUIMICO EN EL LABORATORIO,MUELLER-HARVEY EDITORIAL: ACRIBIA ,2005

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