RECRISTALIZAO

ACETANILIDA

CONCEITOS
A purificao de substncias slidas atravs de recristalizao baseia-se nas diferenas em suas solubilidades em diferentes solventes e no fato de que a maioria das substncias slidas mais solvel em solventes quente do que a frio. A solubilidade de um soluto, em condies normais, corresponde sua quantidade mxima que se dissolve numa dada quantidade de solvente, a uma certa temperatura. O decrscimo da solubilidade da substncia medida que a temperatura diminui ocasiona a sua precipitao ou cristalizao. As impurezas solveis tendem a permanecer na soluo.

PROCESSOS
Escolha do solvente e dissoluo do slido Remoo de impurezas Aquecimento Resfriamento Lavagem dos cristais Secagem dos cristais

Verificao da polaridade ( "semelhante dissolve semelhante" ) O solvente deve dissolver grande quantidade da substncia em temperatura elevada e pequena quantidade em temperaturas baixas. O solvente deve dissolver as impurezas mesmo a frio, ou ento, no dissolv-las, mesmo a quente. Ao ser esfriado, o solvente deve produzir cristais bem formados do slido purificado, dos quais deve ser facilmente removvel O solvente no deve reagir com o slido Outros fatores como a facilidade de manipulao, a volatilidade, a inflamabilidade e o custo tambm devem ser levados em conta.

Impurezas insolveis: Filtrao quente com papel de filtro pregueado. A soluo a ser filtrada levada ebulio e transferida para o sistema filtrante em pequenas propores A operao deve ser feita rapidamente, evitando a cristalizao da acetanilida no filtro ou no funil.(durante o processo o funil pode esfriar) Impurezas solveis: Aps a recristalizao efetua-se a filtrao vcuo, no filtrado estaro as impurezas solveis no solvente

Se a substncia a ser aquecida for inflamvel, ento, proibido usar qualquer tipo de chama. Se a substncia for desconhecida, no se sabendo se inflamvel ou no , por medida de segurana tambm no se deve usar qualquer tipo de chama. Nesses casos, utiliza-se banho-maria.

A soluo dever repousar at a temperatura ambiente, para a recristalizao. O resfriamento deve ser lento para que a soluo fique em equilbrio e forme cristais puros e perfeitos, pois se ocorrer o contrrio acontecer a precipitao e nesta a rede cristalina formada to rapidamente que as impurezas so presas dentro da rede. Por esse motivo no utilizado o banho de gelo.

Figura
FILTRAO A VCUO

Quando desejamos prsecar o slido a ser separado necessita de uma filtrao `a vcuo (filtrao por suco), que feita utilizando um funil de Buchner acoplando a um frasco de Kitassato

Funis de Buchner so feitos de porcelana e tem, internamente, uma plataforma, contendo diversos furos, no qual colocado o papel de filtro. O papel de filtro deve ter dimetro levemente menor que o dimetro da plataforma de porcelana do funil de Buchner, mas suficiente para cobrir todos os furos.
Suco Trompa dgua

Para realizar uma filtrao vcuo, colocase o papel de filtro sobre a plataforma do funil, inicia-se a suco e molha-se o papel com uma frao da prpria soluo a ser filtrada.

 importante ressaltar que numa filtrao vcuo, a suco pode ser provida tanto por uma trompa de gua como por uma bomba de vcuo ou uma bomba de gua.

Os cristais devem ser lavados com uma pequena quantidade de solvente frio, para remover qualquer trao da soluo gua me, que pode ter ficado aderida na superfcie do cristal .

A secagem pode ser feita, por exemplo, numa estufa ou simplesmente pela exposio ao meio ambiente sobre o vidro de relgio coberto com papel de filtro para no perder a pureza.

P o n to d e F u s o
V e rific a o d o g ra u d e p u re z a d a a c e ta n ilid a

Correo do ponto de fuso T =0,00012 (760 - p)(t +273 ) t760 = T + t

Rendimento = massa da acetanilida final x 100 massa da acetanilida inicial

CARACTERSTICAS DOS REAGENTES

FLUXOGRAMA

CURIOSIDADES
Como as impurezas geralmente afetam o ponto de fuso de uma amostra? Quando isolamos um composto e queremos saber mais sobre ele, procuramos determinar o ponto de fuso. Em uma amostra que contm impurezas, diminui o ponto de fuso, por estas impurezas apresentarem outra composio e outro ponto de fuso. Se constatarmos a presena de 2% por exemplo de impurezas na amostra o ponto de fuso diminui aproximadamente 2C, alm de variar a temperatura durante a fuso da amostra.

Por que existe uma grande diferena na solubilidade do NaCl e da acetanilida? Pois a gua e o Cloreto de Sdio so substncias muito polares e a Acetanilina pouco polar. O NaCl dissolve-se em gua, mas a acetanilida tem uma solubilidade pequena em gua. Os solutos que possuem polaridades prximas a polaridade do solvente, so dissolvidos em maior quantidade do que compostos com polaridades diferentes.

BIBLIOGRAFIA
LITERATURA - OHLWILER, O. A., Qumica inorgnica. So Paulo, Edgard Blucher Ltda. 1971. - VOGEL, A. I., Anlise orgnica qualitativa, 3 ed., Rio de Janeiro, Ao livro Tcnico S.A., 1981. v. 1. - SOARES, G. S.; SOUZA, N. A.; PIRES, D. X., Qumica orgnica: teoria e tcnicas de preparao, purificao e identificao de compostos orgnicos, Rio de Janeiro, Guanabara S. A. 1988.

INTERNET

http://campus.fortunecity.com/yale/757/cristali.htm http://www.qmc.ufsc.br/organica/aula01/visualizacao.html http://br.geocities.com/alex_engenharia/quimicaexp.html

GRUPO
Amanda C. Danuello (amandanu@grad.iq.unesp.br) Audrey de Arruda Falco (audrfalc@grad.iq.unesp.br) Bianca Montanari (bianmont@grad.iq.unesp.br) Camila Abro (camilabr@grad.iq.unesp.br) Carem C. Pedrino (carepedr@grad.iq.unesp.br) Marina Magnani (marimagn@grad.iq.unesp.br)

Recristalizao

PURIFICAO DE UM COMPOSTO ORGNICO SLIDO

INTRODUO
Substncias slidas raramente so puras quando obtidas a partir de uma reao. Conseqentemente, desde a poca dos primeiros alquimistas, substncias slidas tm sido purificadas por RECRISTALIZAO a partir de um solvente adequado. A recristalizao o mtodo mais comum de purificao de substncias slidas. O processo envolve as seguintes etapas:

- Escolha do solvente - Dissoluo da substncia impura a uma temperatura prxima do ponto de ebulio do solvente Filtrao quente da soluo de modo a eliminar qualquer material insolvel Resfriamento do filtrado Separao dos cristais formados Secagem do material

A purificao de substncias slidas atravs de recristalizao baseia-se nas diferenas em suas solubilidades em diferentes solventes e no fato de que a maioria das substncias slidas mais solvel em solventes quentes que em frios. A solubilidade de um soluto,em condies normais, corresponde sua quantidade mxima que se dissolve numa dada quantidade de solvente, a uma certa temperatura. O decrscimo da solubilidade da substncia a medida que a temperatura diminui ocasiona a sua precipitao ou cristalizao. As impurezas solveis tendem a permanecer na soluo. O processo de recristalizao consiste, portanto, na dissoluo do slido a ser purificado em um solvente quente ou, at mesmo, em ebulio, (se necessrio, a mistura quente filtrada para a remoo de quaisquer impurezas insolveis) e posteriormente, na sua cristalizao, medida que a soluo resfria. Idealmente, somente a substncia desejada precipita na forma cristalina e todas as impurezas solveis permanecem na gua-me (soluo restante aps a cristalizao). O slido cristalino pode ser separado da gua-me por filtrao em seguida, secado. Se uma nica operao de recristalizao no levar substncia pura, o processo pode ser repetido com o mesmo ou outro solvente. Uma das razes do bom funcionamento do mtodo de recristalizao que o crescimento de cristais em uma soluo saturada (soluo que contm numa dada temperatura, uma quantidade mxima de soluto dissolvido) extremamente seletivo, Isto, em geral somente um mesmo tipo de substncia se incorpora ao cristal em crescimento. A cristalizao de diferentes substncias num mesmo cristal muito rara. Muitas vezes, no intuito de facilitar a cristalizao da substncia, pequenos cristais so

Recristalizao introduzidos na soluo saturada. Esses pequenos cristais serviro como ncleos iniciais para a ocorrncia da cristalizao e por isto, so chamados de germes de cristalizao.

FLUXOGRAMA
Acetanilida impura (NaAc, HAc, Anilina, Anidrido Actico e gua)

- escolher o solvente - dissolver a acetanilida em um menor volume de solvente possvel (gua) aquecer a mistura at a dissoluo completa do slido filtrar a soluo ainda quente

Acetanilida + impurezas solveis (NaAc, HAc, Anilina, Anidrido Actico e gua) deixar a soluo em repouso at atingir a temperatura ambiente filtrar vcuo

impurezas insolveis -descartar de maneira adequada

Filtrado
(impurezas solveis)

cristais de acetanilida (NaAc, HAc, Anilina, Anidrido Actico e gua) - lavar os cristais com solvente gelado

-descartar de maneira adequada

solvente impuro acetanilida + solvente - secar os cristais - pesar o produto

Recristalizao - determinar o ponto de fuso acetanilida purificada

DISCUSSO - ESCOLHA DO SOLVENTE

Na seleo de um solvente adequado para o processo de recristalizao, ainda vale o chavo utilizado pelos alquimistas: semelhante dissolve semelhante. Em geral, um solvente polar ir dissolver substncias polares ou inicas, e um solvente apolar somente substncias apolares Assim, no caso da gua, a sua alta constante dieltrica ( capacidade de atenuar campos eltricos e, portanto, interao entre cargas) e a sua grande capacidade de formar ligaes de hidrognio tornam-na um bom solvente para sais, mas tambm tornam-se um solvente ruim para compostos apolares. Em gua pura, as molculas orientam de modo tal que centros de cargas negativas e positivas fiquem prximos entre si. Alguns pontos devem ser considerados para a escolha de um bom solvente: Verificao da polaridade ( "semelhante dissolve semelhante" ) O solvente deve dissolver grande quantidade da substncia em temperatura elevada e pequena quantidade em temperaturas baixas. O solvente deve dissolver as impurezas mesmo a frio, ou ento, no dissolv-las, mesmo a quente. Ao ser esfriado, o solvente deve produzir cristais bem formados do slido purificado, dos quais deve ser facilmente removvel O solvente no deve reagir com o slido Outros fatores como a facilidade de manipulao, a volatilidade, a inflamabilidade e o custo tambm devem ser levados em conta.

- AQUECIMENTO
Se a substncia a ser aquecida for inflamvel, ento, proibido usar qualquer tipo de chama. Se a substncia for desconhecida, no se sabendo se inflamvel ou no , por medida de segurana tambm no se deve usar qualquer tipo de chama. Nesses casos, utiliza-se banho-maria.

- FILTRAO
A filtrao um processo de separao de misturas heterogneas, slido slido, lquido-lquido, lquido-slido ou gs-slido.

Recristalizao Quando desejamos prsecar o slido a ser separado necessita de uma filtrao `a vcuo (filtrao por suco), que feita utilizando um funil de Buchner acoplando a um frasco de Kitassato (fig 6.5). Funis de Buchner so feitos de porcelana e tem, internamente, uma plataforma, contendo diversos furos, no qual colocado o papel de filtro. O papel de filtro deve ter dimetro levemente menor que o dimetro da plataforma de porcelana do funil de Buchner, mas suficiente para cobrir todos os furos. Para realizar uma filtrao vcuo, coloca-se o papel de filtro sobre a plataforma do funil, inicia-se a suco e molha-se o papel com uma frao da prpria soluo a ser filtrada. Observa-se se o papel est perfeitamente fixado ao filtro e inicia-se a filtrao. importante ressaltar que numa filtrao vcuo, a suco pode ser provida tanto por uma trompa de gua como por uma bomba de vcuo ou uma bomba de gua.

- LAVAGEM DOS CRISTAIS

Os cristais devem ser lavados com uma pequena quantidade de solvente frio, para remover qualquer trao da soluo gua - me, que pode ter ficado aderida na superfcie do cristal .

- SECAGEM DOS CRISTAIS

Um mtodo de secagem dos cristais coloca-los num vidro de relgio e deixar secar em contato com o ar. Com esse mtodo evitamos perdas por fuso, pois ele no usa aquecimento; mas por estar exposto a umidade pode causar hidratao de materiais higroscpicos. Outra forma de secagem dos cristais em vidro de relgio pode ser feita atravs da exposio deste a vapores de um lquido (este lquido pode ser gua, desde que esse se decomponha abaixo de 100oC e no seja higroscpico). Outro mtodo de secagem colocar os cristais sobre um papel absorvente ou leva-los para um dessecador em presena de agentes secantes.

- DETERMINAO DO PONTO DE FUSO

A temperatura na qual um slido se funde, isto , torna-se lquido denominado de ponto de fuso. presso de 1 atm, essa temperatura conhecida como ponto normal de fuso ( o ponto de fuso muito pouco afetado por variaes de presso). Um composto orgnico cristalino puro tem, em geral, um ponto de fuso bem definido, isto , o intervalo de ponto de fuso ( a diferena entre a temperatura na qual os cristais comeam a fundir e aquela na qual se tornam lquido) no passa de 1,0 oC. Entretanto, a presena de pequenas quantidades de impurezas usualmente faz com que a temperatura em que os cristais comeam a fundir seja mais baixa que aquela do ponto de fuso do composto puro. Embora existam algumas excees (mistura eutticas), um ponto de fuso bem definido considerado indicativo de grande pureza do composto; assim, essa

Recristalizao caracterstica pode ser investigada para definir se um composto esta puro ou no, especialmente aps ter sido submetido a um processo de purificao recristalizao.

A diferena de temperatura entre os pontos de fuso dos dois tipos de compostos, o que claramente demonstra a influncia do tipo de interao entre as entidades (molculas ou ons) que compem o slido: interaes fracas nos compostos covalentes ( de Van der Waals) e fortes nos compostos inico ( interao entre cargas).

Nomenclatura

Frmula

Densidade

PF (oC)

PE(oC)

Propanona

C3H6O

0,7899

-95,3

56,2

Etanol

C2H6O

0,7893

-117,3

78,5

Benzeno

C6H6

0,8765

5,5

80,1

Etxi-etano

C4H10

0,7138

-116,2

34,5

Triclorometano

CHCl3

1,4832

-63,5

61,7

*Acetanilida

C8H9ON

1,2190

114,3

304

Toxidade Propriedades fsicas gua,ter, l- Inflamvel Lquido cool, benzeno Calcinog voltil, odor nico e cloro caracterstico gua, ter, Inflamvel Lquido acetona e Explosivo voltil benzeno lcool, Causa Lquido ter,acetona e depresso, inflamvel ac. actico nusea lcool, aceto- Inflamvel Lquido na, benzeno e Irritaode voltil e cloro mucosas inflamvel lcool, ter, Casusa Lquido acetona e nusea voltil, odor benzeno caracterstico lcool,ter, _ _ acetona e benzeno

Solubilidade

Massa Frmula 58,08

46,07

78,11

74,12

119,38

135,17

Acetanlilida

1g de acetanilida dissolve em : SOLVENTE gua gua em ebulio lcool Metanol lcool em ebulio Clorofrmio Acetona 5 VOLUME (mL) 185 20 3,4 3 0,6 3,7 4

Recristalizao Glicerina Dioxano ter Benzeno 5 8 18 47

BIBLIOGRAFIA
-GONALVES, D., WAL, E., ALMEIDA, R. R. Qumica Orgnica Experimental. So Paulo: McGraw Hill, 1988 -SILVA, R. R. DA Introduo Qumica Experimental. So Paulo: McGraw Hill,1990

Recristalizao

UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA

RECRISTALIZAO DA ACETANILIDA
AMANDA DANUELO AUDREY DE A. FALCO BIANCA MONTANARI CAREN PEDRINO
7

Recristalizao

CAMILA ABRO MARINA MAGNANI

Nomenclatura

Frmula

Densidade

PF (oC)

PE(oC)

Propanona

C3H6O

0,7899

-95,3

56,2

Etanol

C2H6O

0,7893

-117,3

78,5

Benzeno

C6H6

0,8765

5,5

80,1

Etxi-etano

C4H10

0,7138

-116,2

34,5

Triclorometano

CHCl3

1,4832

-63,5

61,7

*Acetanilida

C8H9ON

1,2190

114,3

304

Toxidade Propriedades fsicas gua,ter, l- Inflamvel Lquido cool, benzeno Calcinog voltil, odor nico e cloro caracterstico gua, ter, Inflamvel Lquido acetona e Explosivo voltil benzeno lcool, Causa Lquido ter,acetona e depresso, inflamvel ac. actico nusea lcool, aceto- Inflamvel Lquido na, benzeno e Irritaode voltil e cloro mucosas inflamvel lcool, ter, Casusa Lquido acetona e nusea voltil, odor benzeno caracterstico lcool,ter, _ _ acetona e benzeno

Solubilidade

Massa Frmula 58,08

46,07

78,11

74,12

119,38

135,17

FLUXOGRAMA
Acetanilida impura (NaAc, HAc, Anilina)

escolher o solvente dissolver a acetanilida em um menor volume de solvente possvel (gua) aquecer a mistura at a dissoluo completa do slido filtrar a soluo ainda quente

FILTRADO Acetanilida + impurezas solveis (NaAc, HAc, Anilina, gua) deixar a soluo em repouso at atingir a temperatura ambiente - filtrar vcuo

RESDUO impurezas insolveis -descartar de maneira adequada

Filtrado (impurezas solveis)

Cristais de acetanilida (NaAc, HAc, e gua) - lavar os cristais com solvente gelado

-descartar de maneira adequada

NaAc, Hac, gua

acetanilida + gua - secar os cristais - pesar o produto - determinar o ponto de fuso acetanilida purificada

Acondicionar e rotular (nome, data e p.f.)