Caracteristicas Lix984n

Universidad de Atacama
86
Figura 4.8, Configuracin 3 E - 2 S

87
4.6.3. Conceptos Fundamentales

4.6.3.1. Coeficiente de distribucin

Un sistema de extraccin por solventes implica una transferencia de masa del
elemento acuoso desde una fase a otra. La extraccin o la reextraccin se
produce por la dispersin de una fase en la otra en forma de pequeas gotitas,
que favorece la transferencia de materia y se realiza por medio de agitacin
mecnica.

Al contactar una solucin acuosa que contiene al elemento M que interesa extraer
con una fase orgnica inmiscible, el elemento se distribuir entre las dos fases
hasta alcanzar el equilibrio. La concentracin del elemento en el equilibrio
depender de su afinidad relativa (o solubilidad) por ambas fases.

La razn entre la concentracin del metal en la fase orgnica y acuosa, en el
equilibrio, define al coeficiente de distribucin D (o coeficiente de extraccin E
a
O
) :

(4.1)

El coeficiente de re-extraccin (stripping) se define del mismo modo :

(4.2)

4.6.3.2. Selectividad

La existencia de ms de una especie qumica en solucin dar lugar a que dichas
especies se distribuyan entre las fases acuosa y orgnica de acuerdo a sus
respectivas solubilidades. Las diferencias en las solubilidades entre ambas fases
se pueden aprovechar para extraer las especies ms solubles y separarlas de las
menos solubles. de este modo, se puede establecer el concepto de factor de
separacin como la relacin de los coeficientes de distribucin de dos especies
distintas (D
M
y D
N
), que realmente mide la posibilidad de separacin de las
especies M y N y que se conoce con el nombre de selectividad.


88

(4.3)

4.6.3.3. Influencia del pH

En el caso de agentes de extraccin que formen especies qumicas con iones de
cobre en solucin, la reaccin de extraccin por solventes se puede escribir como:

Cu
2+
(A)
+ 2 RH
(O)
<=> R
2
Cu
(O)
+ 2 H
+
(A)
(4.4)

Con una constante de reaccin definida por :

(4.5)

Reemplazando (4.1) en (4.5) se tiene la siguiente expresin para la constante K :

(4.6)

D : Coeficiente de distribucin
F : Producto de los coeficientes de
actividad

K es una caracterstica del sistema y slo depende de la temperatura. Aplicando
logaritmos a esta ltima expresin, resulta :

0
) log( 2 2 log HR pH
F
K
D + + = (4.7)

que relaciona el coeficiente de distribucin con el pH e indica que la extraccin
esta afectada por el pH de la solucin. En la figura 4.9 se puede observar este
efecto y su importancia para la extraccin individual de los elementos como para la
separacin de varios metales acuosos. Por ejemplo, se aprecia que en la
N
M
D
D
S =

89
extraccin de cobre con una oxima comercial, a pH =2, ni el Co
2+
ni el Ni
2+

podran ocasionar problemas de pureza en la solucin a obtener.

La ecuacin (4.4) es una reaccin reversible, dependiente de la acidez de las
soluciones contactadas. En la extraccin del metal acuoso, y para obtener una alta
transferencia de masa de M a la fase orgnica, el pH de la solucin debe ser
moderadamente alto para que D aumente. Por el contrario, en la recuperacin del
metal desde la fase orgnica, el coeficiente de distribucin debe ser bajo, lo cual
se consigue contactando la fase orgnica cargada con una solucin acuosa de
alta acidez (150-200 gpl H
2
SO
4
), es decir, disminuyendo drsticamente el pH de
la solucin.

En este caso, de la reaccin (4. ) se observa que no solo el metal es devuelto a
otra fase acuosa, sino tambin se regenera el reactivo orgnico, el que se recicla a
la seccin de extraccin.

Figura 4.9, Extrabilidad de elementos metlicos disueltos, en
funcin del pH, con una oxima comercial (LIX 84).


90
4.6.4. Determinacin del nmero de etapas de
extraccin y re-extraccin

4.6.4.1 Isoterma de Distribucin

La ISOTERMA DE DISTRIBUCIN es un grfico de la concentracin de la
especie extrada en la fase orgnica versus la concentracin de la misma en fase
acuosa, en el equilibrio y a una temperatura dada, y puede ser preparada para
extraccin como para reextraccin.

Normalmente la forma ms utilizada para construir la isoterma de extraccin es
contactar en diferentes proporciones el acuoso y el orgnico, y analizar por el
elemento metlico una vez logrado el equilibrio. La fases orgnicas y acuosas se
ponen en contacto en un embudo decantador (250 cc) y se agita durante 3
minutos. Luego se deja decantar las fases. Generalmente se emplean razones
O/A de 10/1, 5/1, 2/1, 3/2, 1/1, 1/2 y 1/5.

La figura 4.11 muestra la construccin de una isoterma de distribucin cuando se
ponen en contacto A ml de solucin rica conteniendo X
0
g/l de metal disuelto con
O ml de orgnico fresco. Despues de la puesta en equilibrio, el refino contiene X
1

g/l y el orgnico Y
1
g/l de metal. El balance de masa se puede expresar como :

y para cada razn existe un coeficiente de distribucin diferente :

PUNTO DE SATURACIN : Composicin del extractante dnde el a alcanzado su
capacidad mxima de carga (a la derecha del grfico).

Isotermas de extraccin y de re-extraccin pueden ser generados de manera
similar (ver laboratorio). Los isotermas son vlidos solamente para condiciones
similares al las condiciones que se emplearon para su determinacin. Por ejemplo,
si cambia la concentracin de reactivo en el orgnico, la concentracin de metal
en solucin en la fase acuosa u orgnica, el pH de la solucin rica, la

91
concentracin de cido del electrolito descargado, etc...., entonces habr que
generar otra isoterma de distribucin.

Figura 4.11, Construccin una isoterma de extraccin.

4.6.4.2. Recta de operacin

Como se ha se sealado, la mayora de los procesos industriales de SX operan
con un sistema de contacto mltiple en contra corriente. La figura 4.10 representa
esquemticamente la operacin de la parte extraccin de una planta de SX para lo
cual se han supuesto n etapas de extraccin. En un proceso de extraccin en
contra corriente, la solucin acuosa y la solucin orgnica fluyen en direcciones
opuestas. Entonces, el orgnico descargado se contacta con el refino, pobre en
Cu, mientras que el orgnico cargado est en contacto con la solucin rica en Cu.
El proceso de extraccin en contra corriente permite tener una buena extraccin
del metal contenido en la solucin acuosa, y a la vez usar eficientemente el
reactivo orgnico.

[Me] en
orgnico (g/l)
[Me] en el
acuoso (g/l)

92
Etapa
N1
Etapa
N2
Etapa
N3
Etapa
Nn
A, X0
O, Y1
A, X1
O, Y2
A, X2
O, Y3
A, X3
O, Y4
A, X(n-1)
O, Y(n)
A, X(n)
O, Y(n+1)
A : Flujo de acuoso (m3/h)
O : Flujo de orgnico (m3/h)
X(n) : Concentracin de metal en el acuoso que sale de la etapa n (g/l)
Y(n) : Concentracin de metal en el orgnico que sale de la etapa n (g/l)

Figura 4.10, Esquema de una extraccin en contra corriente

El balance de masa para la primera etapa es :

y para la etapa N n :

(4.8)

El balance de masa global para n etapas es :

(4.9)

La composicin de la fase orgnica que entra en la etapa n es una funcin lineal
de la composicin de la fase acuosa que abandona la n
sima
etapa, y vise versa.
La ecuacin (4.9) es la ecuacin de una linea recta llamada RECTA DE
OPERACIN en el diagrama de McCabe-Thiele, el cual se describe en el parafo
posterior.


93
4.6.4.3. Diagrama de McCabe-Thiele.

La combinacin de la isoterma de distribucin y la linea de operacin constituye el
DIAGRAMA DE OPERACIN o DIAGRAMA DE MCCABE-THIELE, el que es
utilizado para ESTIMAR EL NMERO TERICO DE ETAPAS o pisos en un
sistema SX. La isoterma de distribucin es fija, y depende slo de la qumica de
sistema (concentracin de reactivos, pH, ...). La linea de operacin se basa en el
balance de masa, varia con la razn A/O y las concentraciones de metal en la
entrada y salida del sistema.

Un diagrama tpico de operacin se presenta en la figura 4.12. Se supone que el
orgnico descargado que entra en la ltima etapa de extraccin contiene 1.80 g/l
Cu y que los flujos del orgnico y del acuoso son iguales (razn A/O =1).
Conociendo eso, una recta de operacin puede ser determinada, partiendo del
punto dnde el orgnico descargado intercepta a la isoterma de extraccin y
dibujando la recta hacia arriba y la derecha con una pendiente igual a la razn A/O
(=1 en este caso).

Para determinar el nmero de etapas de extraccin, se dibuja una linea vertical
representando la concentracin de la solucin rica (feed = 2.50 g/l Cu) hasta que
intercepte la recta de operacin. Despus, se traza una recta horizontal hasta la
isoterma de extraccin y de ah una recta vertical hasta la recta de operacin,
creando de esa forma un escaln correspondiente a la primera etapa de
extraccin. Se repite este procedimiento para crear un segundo escaln
correspondiente a la segunda etapa de extraccin. En este sistema, un refino de
0.22 g/l Cu y un orgnico cargado de 4.24 g/l Cu se predicen para una extraccin
en dos etapas.

Aunque el diagrama de McCabe-Thiele que se muestra en la figura 4.12
representa solamente una aproximacin del sistema, resulta muy til para
determinar el nmero de etapas necesarias para alcanzar una cierta extraccin.
Un diagrama de McCabe-Thiele ms preciso podra dibujarse a partir de la figura
4.12, dibujando la recta de operacin a partir de un punto situado a igual distancia
de la isoterma de extraccin y de la recta vertical representando la composicin
del refino. Entonces, se hace de nuevo el diagrama de McCabe-Thiele, y se
obtienen valores de 0.15 g/l Cu en el refino y 4.17 g/l Cu en el electrolito cargado.
La construccin de un verdadero diagrama de McCabe-Thiele es un proceso
iterativo.


94
Figura 4.12, Diagrama de McCabe-Thiele para una extraccin en
2 tapas de cobre contenido en una solucin rica de 2.5 g/l Cu .

E1
E2
A/O
=1/(O/A)
(SR,OC
)
(Ref,OD)
(SRef,OSC)


95

En los mezcladores industriales, no se alcanza la concentraciones de cobre en el
orgnico y el acuoso al equilibrio, pero solamente un 90% de extraccin respecto
del equilibrio, como lo muestra la figura 4.13, que representa las etapas de una
operacin industrial.

Figura 4.13, Extraccin de cobre en una planta industrial, dnde
no se alcanza el equilibrio (isoterma de distribucin)

96

Figura 4.14, Diagrama de McCabe-Thiele para una reextraccin
en 1 tapa de cobre contenido en un orgnico cargado de 3.9 g/l
Cu .


97
4.6.5. Reactivos utilizados en SX de cobre

4.6.5.1. Qumica de los extractantes

Los extractantes se disuelven en un solvente orgnico tipo parafina, generalmente
en una proporcin de 8 a 25 % v/v (% en volumen).

Los extractantes industriales forman complejos de Cu solubles en la fase orgnica.
Actuan segn un mecanismo de chelacin : toman el ion de cobre entre sus "
pinzas " (Fig. 4.16).

Cu
2+
(A)
+ 2 RH
(O)
<=> R
2
Cu
(O)
+ 2 H
+
(A)

Figura 4.15, Estructura qumica general de las Oximas utilizadas
comercialmente para la recuperacin de cobre.


98

Figura 4.16, Estructura de los complejos formados.

99
4.6.5.2. Tipos y caractersticas de reactivos

Reactivos extractantes

Los tipos ms usados son : LIX 984N (Henkel), PT 5050 (Acorga) y MOC 45
(Allied Signal).

Sus caractersticas principales son (en promedio) :

Densidad : 0.91 g/cc
Color : mbar
Punto de inflamacin : 70 C
Selectividad Cu/Fe : > 2000
Carga mxima (a 10% v/v) : 5.2 g/l de Cu a pH =2
Transferencia neta (10% v/v) : 3.0 g/l de Cu
Separacin de fases : < 90 segundos
Cintica de extraccin : > 95% en 60 segundos

Diluyentes

Los tipos de diluyentes ms usados son : ESCAID 103 (Exxon) y OXIMIN
(Oxiquim).

Sus caractersticas principales son :

Densidad : 0.81 g/cc
Punto de inflamacin : 79 C

Modificadores

Los modificadores son compuestos que aumentan la solubilidad del extractante
orgnico y del metal en la fase orgnica. Mejoran la velocidad de separacin de
fases y extraccin de cobre, favoreciendo la coalescencia.

Los modificadores ms usados son el TRIDECANOL y el ESTER.


100

4.6.5.3. Tipos de extractantes

Ketoximas

Las KETOXIMAS fueron los primeros reactivos usados comercialmente para la
extraccin de cobre desde soluciones diluidas y fueron usados exclusivamente
durante 12 aos. Sus principales propiedades eran : excelente separacin de
fases, bajas prdidas de orgnico por arrastre y baja formacin de crud. Su uso,
sin embargo fue limitado, debido a dos desventajas principales : Extractante
moderados de cobre y cintica lenta a bajas temperaturas. El reactivo tpico fue el
LIX 64N.

Salicilaldoximas

Para superar estas desventajas se desarrollaron las SALICILALDOXIMAS, lo que
permiti reducir circuitos 4E+3S o 3E +2S a 2E+2S o 2E + 1S, incluso para altas
concentraciones de cobre y bajo pH (40 gpl Cu y pH 1.5). Sin embargo, estos
reactivos son extractantes tan fuertes que requieren un modificador para realizar
eficientemente la reextraccin.
El uso de modificadores (tridecanol o nonifenol) presentan las siguientes
desventajas : hidrlisis y degradacin del reactivo, mayor transferencia de Fe al
electrolito, mayor prdida de orgnico por arrastre fsico y mayor formacin de
crud. Reactivos tpicos son el LIX 860 y el Acorga PT-5050.

Mezclas Salicilaldoximas - Ketoximas.

Estas mezclas no contienen modificadores. El LIX 984, por ejemplo, es una
mezcla de LIX 860 (salicilaldoximas) y LIX 84 (Ketoxima). Combina la capacidad
extractiva y cintica rpida de la salicilaldoxima con la estabilidad y propiedades
fsicas de las Ketoximas.

Una lista de los reactivos actualmente en uso se indica en la tabla 4.4.


101

Tabla 4.4, Reactivos en uso actualmente
(Revista Mineria Chilena, sept. 1994)
Reactivo Extractante Modificador
Acorga PT5100 Aldoxima Nonil Fenol
PT5050 Aldoxima Tridecanol
M5640 Aldoxima Ester
LIX 84 Ketoxima No
984 Mezcla No
622 Aldoxima Tridecanol
860 Aldoxima No
MOC 45 Ketoxima No
55 Aldoxima No

4.6.6. Arrastres

4.6.6.1. Continuidad

Al mezclarse en un mixer 2 fases inmiscible, una de ellas debe encontrarse
dispersa en la otra. Se presentan dos casos :

(1) Cuando la fase acuosa est dispersa en la fase orgnica, se habla de
continuidad orgnica, y
(2) cuando la fase orgnica est dispersa en la fase acuosa, se habla de
continuidad acuosa (Fig. 4.17)


102
O
A
A
O
orgnica

Figure 4.17, Tipos de continuidad.

4.6.6.2. Recuperacin del orgnico

El principal costo de operacin en una planta de SX es la reposicin de
extractante, el cual se pierde por arrastre fsico en el refino y electrolito. Diferentes
sistemas han sido implementados para reducir estas prdidas.

Electrolito

El mayor nfasis se ha puesto en el electrolito, puesto que el orgnico afecta la
calidad de los ctodos. La prctica normal es pasar el electrolito por filtros rellenos
con slice, granate y antracita, el cual ha demostrado ser insuficiente por s solo.
Por lo tanto, se han desarrollado e implementado diferentes combinaciones para
reducir la transferencia del orgnico al electrolito, por ejemplo :

- Uso de post-decantadores o columnas de flotacin convencionales o Jameson
antes de los filtros.
- Uso de celdas de sacrificio en electroobtencin.

Refino

El mtodo normal es recuperar el orgnico arrastrado desde la piscina de refino.


103
4.6.6.3. Remocin de acuoso

De manera similar a los arrastres de orgnico, existen arrastres de acuoso en la
fase orgnica, los que constituyen la principal fuente de contaminacin del
electrolito. El Cl y Mn, adems de Fe, son actualmente las mayores impurezas. El
mtodo normal de remocin de acuoso es el diseo del estanque de orgnico con
tiempo suficiente y facilidades para eliminar peridicamente el acuoso acumulado.
Este mtodo puede ser suficiente para el Fe, pero no as para el Cl y Mn, cuyas
concentraciones permisibles en el electrolito son muy inferior a las de Fe (30 ppm
Cl y 100 ppm Mn vs 1.5-2.0 gpl Fe). En este caso se pueden implementar los
siguientes mtodos :

- Uso de una o ms etapas de LAVADO.
- Diseo del estanque de orgnico como post-decantador.
- Uso de coalescedor del tipo desarrollado por Chuquicamata.
- Combinacin de cualquiera de las alternativas anteriores, dependiendo de la
concentracin de las impurezas presentes.

4.6.6.4. Diseo alternativo de Mezcladores Decantadores

Adems de los diseos de Krebs y CMS de Davy, recientemente Outokumpu ha
propuesto el VSF (agitacin muy suave). Las principales ventajas atribuidas a este
diseo son :

- Menores arrastres de orgnico y acuoso.
- Menor formacin de crud.


104

5.1. Introduccin

5.1.1. Definicin

La ELECTROMETALURGIA consiste en la produccin de depsitos metlicos
mediante la aplicacin de la ENERGIA ELECTRICA.

Se distingue :

- La electrometalurgia en solucin acuosa :
Aplicada fundamentalmente a la produccin de Cu, Zn, Ni, Co, Pb, Ag, Au y
otros metales menores ( Cd, Cr, Mn, Ga, Ti, Te ).

- La electrometalurgia en sales fundidas :
Aplicada principalmente a la produccin de Al, Li, Mg, Na, K y otros metales
menores (Tierras raras, Ti, V, W, Zr, Th).

5
Electrometalurgia

105

Figura 5.1 : Produccin Mundial aprox. de metales por electrolisis
(Fuente : Journal of Metals - Enero 1985)

5.1.2. Procesos electrometalrgicos

Segn el tipo de depsito obtenido, se distinguen los siguientes PROCESOS
ELECTROMETALURGICOS :

- ELECTROOBTENCION (Electrowinning) de metales :

Consiste en la extraccin de metales a partir de soluciones, en forma de
depsitos metlicos puros, densos y compactos o depsitos metlicos en polvo
(pulvi-electrometalurgia) o bien, depsitos de compuestos metlicos (xidos,
hidrxidos o sales).

- ELECTROREFINACION (Electrorefining) de metales :

Consiste en la obtencin de depsitos metlicos de alta pureza a partir de un
metal impuro.

- GALVANOPLASTIA (Electroplating) :

Consiste en recubrimientos metlicos delgados con fines anticorrosivos o
estticos (cromados).

- ELECTROCONFORMADO (Electroforming) :

Consiste en la elaboracin de piezas metlicas especiales por va electroltica.

0 1 2 3 4 5 6 7
Log. Produccin anual (tm/ao)
Ga
In
Tl
Te
Sb
Bi
Cr
Au
Cd Co Mn Sn Pb
Ag
Ni
Zn
Cu

106

5.2 Conceptos Fundamentales

5.2.1. Celdas de electrlisis

Los procesos electrometalrgicos tienen lugar en unidades llamadas CELDAS DE
ELECTROLISIS, las cuales se agrupan para constituir la nave o planta
electroltica. Una celda de electrlisis est constituida por :

- La celda misma : Es un recipiente que contiene el electrolito y los electrodos.
En algunos casos, la celda puede ser constituida por dos mitades, conectadas
entre s por un puente salino.

- El electrolito : Un medio acuoso, que contiene los iones del metal a depositar y
otros iones que migran permitiendo el paso de la corriente entre los electrodos.

- El nodo : Material slido conductor en cuya superficie se realiza un proceso
de oxidacin con liberacin de electrones.

Ejemplo : Zn => Zn
2+
+ 2 e
-

- El ctodo : Electrodo slido conductor en cuya superficie se realiza un proceso
de reduccin con los electrones provenientes del nodo.

Ejemplo : Cu
2+
+ 2 e
-
=> Cu

ENERGIA
ELECTRICA
=>
PROCESO
ELECTROMETALURGICO
DEPOSITO
METALICO
=>

107

Figura 5.2 : Celdas electrolitica y galvnica
( ej. : electrodepositacin de cobre y pila de Daniel (1830) ).
A ) CELDA ELECTROLITICA : La energa elctrica se transforma en energa qumica.
Electrolito : H2O, Cu(2+), SO4(2-), H(+), ...
A
n
o
d
o

p
l
o
m
o
C
t
o
d
o

a
c
e
r
o

i
n
o
x
I
anin
+
I
I
e
e
H2O => 1/2 O2 + 2H(+) +2e(-)
Cu(2+) + 2e(-) => Cu
Celda
-
Cu
O2
Fuente de
poder
catin
B ) CELDA GALVNICA : La energa qumica se transforma en energa elctrica.
I
I
e
e
A
n
o
d
o

Z
n
C
t
o
d
o

C
u
Puente
Salino
1/2 celda
1/2 celda
Zn => Zn(2+) + 2 e(-) Cu(2+) + 2 e(-) => Cu
ZnSO4
CuSO4
Zn(2+)
Cu(2+)
I
-
+
(iones)

108

Proceso Celda EW Pila
Anodo Oxidacin + -
Ctodo Reduccin - +

5.2.2. Proceso electroqumico

Un proceso de naturaleza electro-qumica se caracteriza por presentar la
realizacin simultnea de dos reacciones denominadas andicas y catdicas. En
la primera sucede una transformacin qumica de oxidacin y se liberan
electrones. La reaccin catdica involucra un proceso qumico de reduccin con
participacin de los electrones liberados en el nodo y que viajan por
CONDUCTORES ELECTRNICOS (cables) que unen el ctodo con el nodo.

En la solucin, no hay desplazamiento de electrones, sino que los iones se
desplazan en la solucin. Los aniones (-) van hacia el electrodo de carga positiva y
los cationes (+) hacia el electrodo de carga negativa. El electrolito es un
CONDUCTOR IONICO.

Los procesos electroqumicos pueden ser clasificados en dos tipos segn sean o
no espontneos. Los primeros suceden en forma natural y la celda se denomina
GALVNICA o PILA. Los no espontneos se realizan por medio de la aplicacin
de corriente externa y se realizan en una celda llamada ELECTROLITICA. En la
figura 5.2, se ilustran ejemplos de procesos galvnicos y electrolticos.

Los procesos de electrodepositacin de metales no son espontneos y necesitan
un aporte de energa elctrica para ser forzados a ocurrir, por lo cual se estudian
las celdas electrolticas en estos apuntes. La FUENTE DE ENERGIA ELECTRICA
debe proporcionar corriente continua o directa (DC) a la celda, permitiendo el flujo
forzado de electrones entre el nodo y el ctodo dnde son consumidos. En forma
simple, la fuente de energa acta como bomba impulsora de electrones que
fluyen por los conductores y los electrodos.


109
5.3. Cantidad de metal depositado o disuelto

5.3.1. Ley de Faraday

La ley de Faraday establece que la masa de metal depositado es proporcional a la
cantidad de corriente que circula a travs de la celda y al tiempo de operacin de
la electrlisis.

Se expresa as :

m
F
: masa depositada (g)
M : Peso molecular del metal depositado
n : Valencia del ion metlico en la solucin
F : Constante de Faraday (96487 Coulomb/equivalente)
(1 coulomb = 1 A x 1 s)
I : Corriente que circula (A)
t : Tiempo de operacin de la electrlisis (s)

El equivalente electroqumico (EEQ) de la substancia transformada, se define
como la cantidad de sustancia que es afectada por el paso de una corriente de 1 A
en 1 hora. El equivalente electroqumico de un metal queda determinado por las
siguientes constantes :


110

Para el caso del cobre (EEQ = 1.18 kg/kA.h), la expresin anterior queda :

m
F
: masa de cobre depositada (kg)
I : Corriente que circula (kA)
t : Tiempo de operacin de la electrlisis (h)

5.3.2. Eficiencia de corriente

La masa que se obtiene con la ecuacin de Faraday (m
F
) es terica o
estequiomtrica, ya que considera que toda la corriente que circula se aprovecha
solo para depositar el metal, pero en los procesos reales de EW de cobre, hay
reacciones parsitas y la masa depositada realmente (m
R
) es menor a lo que se
esperaba.

La EFICIENCIA DE CORRIENTE se define como la razn entre la cantidad de
cobre depositada y la que se debera haber depositado tericamente segn la ley
de Faraday :

Como concepto, indica la fraccin de corriente que es efectivamente utilizada en la
reaccin de depositacin de cobre. As, por ejemplo, si la EC es de 0.8 (80%),
significa que solamente el 80% de la corriente est siendo tilmente utilizado y el
20% restante est siendo empleado en reacciones paralelas o parasitarias, fugas,
etc.

Por ejemplo, en EW de Cu,

Reaccin principal : Cu
2+
+ 2 e
-
=> Cu 97 % I
Reaccin parsita : Fe
3+
+ 1 e
-
=> Fe
2+
3 % I


111
5.4. Aspectos termodinmicos

Los aspectos termodinmicos de los PROCESOS ELECTROMETALURGICOS
estn basados en la TERMODINAMICA ELECTROQUIMICA que estudia los
procesos de electrodo en equilibrio y cuyas conclusiones ms importantes,
relacionadas con los procesos de electroobtencin y electrorefinacin de metales,
se resumen en la escala normal de potenciales, la ley de Nernst (capitulo 2.2) y en
los diagramas de equilibrios potencial - pH (diagramas de Pourbay, capitulo 2.3).

5.4.1. Potencial de electrodo

Se llama electrodo, el sistema bi-fsico constituido por un conductor electrnico
(metal o semiconductor) sumergido en un conductor ionico (electrolito), como se
muestra en la figura 5.3.

Cuando no hay corriente, se crea una doble capa elctrica en la interface
electrodo/solucin. Entre el conductor electrnico y el conductor ionico se
establece una diferencia de potencial Au, que es una manifestacin del equilibrio
entre el metal en el electrodo y sus iones en solucin :

Au = u
metal
-u
solucin

Llamado potencial absoluto del electrodo, que no se puede medir y que slo se
puede comparar su valor con otro potencial absoluto de electrodo que sea fijo y
reproducible, llamado potencial absoluto de referencia, Au
ref
.

Se llama entonces potencial relativo o simplemente potencial del electrodo, la
diferencia de potenciales absolutos de este electrodo y del electrodo de referencia
:

E = u
metal
-u
ref
= Au -Au
ref


112
Figura 5.3 : Doble capa elctrica en la interfase entre el electrodo
y la solucin.

Figura 5.4 : Reaccin
entre el fierro (II) y el
cerio (iV), y voltaje
absoluto en cada
punto de la celda.


113
5.4.2. Electrodos de referencia

El electrodo de referencia utilizado para todos los clculos termodinmicos es el
electrodo normal a hidrogeno, constituido por un electrodo de Pt sobre la cual se
produce un despredimiento de hidrgeno, en medio cido ....

Por convencin, el ENH tiene un potencial E = 0.

- ENH H+/H2 E = 0 mV

Sin embargo, en los laboratorios, se usan otros electrodos de referencia de
utilizacin ms fcil y que tiene un potencial fijo respecto al ENH :

- ECS Hg... E = ...
- Plata Ag/AgCl/Cl
-
E = 208 mV

En la prctica, no se habla de AE, pero del
potencial que tiene un electrodo con respecto a
una cierta referencia.

Por ejemplo, ECu/Cu
2+

= 340 mV con respecto a ENH
= 132 mV con respecto a Ag/AgCl/Cl
-

5.4.3. Escala normal de potenciales

Para construir la escala normal de potenciales de electrodos, se tom por
convencin el electrodo normal de hidrgeno como referencia. Se midi entonces ,
en condiciones experimentales estndar ([iones] =1M, T = 298 K, P= 1 atm) el
potencial de electrodo E, de todos los electrodos metlicos y no metlicos (Figura
5.5).

E (mV)
E Cu/Cu
2+
E
ref
Ag/AgCl/Cl
-
EN
340
208
0

114

Figura 5.5 : Escala normal de potenciales.

115
5.5. Aspectos cinticos

Los aspectos cinticos de los procesos electrometalurgicos estn basados en la
CINETICA ELECTROQUIMICA que estudia los procesos de electrodos cuando
stos se encuentran fuera del equilibrio; es decir cuando a travs del electrodo
circula una corriente I.

5.5.1. Densidad de corriente

Intensidad de corriente que fluye o pasa por unidad de superficie de electrodo.

S
I
i =

i : densidad de corriente (A/m
2
)
I : corriente que pasa por el electrodo (A)
S : superficie del electrodo (m
2
)

La densidad de corriente es proporcional a la velocidad de la reaccin que se
produce sobre el electrodo (ver ley de Faraday).

=> En electrometalurgia, la densidad de corriente i es equivalente a la velocidad
de la reaccin.


116
5.5.2. Curva de polarizacin
Figura 5.6 : Montaje potenciosttico utilizado para el trazado de
curvas de polarizacin.

Cuando circula una corriente I a travs del electrodo, el potencial del electrodo E
depende de la corriente I que circula y se establece en todo momento una relacin
E = f(I), llamada curva de polarizacin ( Figura 5.6):

Reaccin andica
red. => ox. + e
Reaccin catdica
ox. + e => red.
E (mV)
I (mA)
E
termodinmico
= E
th
i(E)
E
Sobrepotencial
catodico
medido
medido
q
Equilibrio electroqumico

Figura 5.6 : Curva de polarizacin de un electrodo.


117
En consecuencia, el paso de corriente I, o mejor el paso de la densidad de
corriente i, modifica el potencial de equilibrio del electrodo o potencial
termodinmico, E
th
(dado por la formula de Nernst) en un valor denominado
sobrepotencial, q dado por :

q(i) = E(i) - E
th

q depende de i (figura 5.6).

Se llama potencial de abandono E
i=0
al potencial que tiene un electrodo cuando la
corriente es nula. E
i=0
es igual a E
th
solamente si el electrodo participa en una
reaccin bien definida ( ej. : depositacin y disolucin del cobre); sino E
i=0
y E
th

son diferentes ( ej. : desprendimiento de oxigeno sobre nodo de plomo o
medicin del Eh sobre electrodo de platino).

Se llama polarizacin t, la diferencia entre el potencial del electrodo cuando pasa
una cierta corriente y el potencial al abandono :

t(i) = E(i) - E
i=0


118

Figura 5.7 : Curvas de polarizacin del cobre y del zinc en medio
sulfato, para explicar el funcionamento de la pila recargable de
Daniell (ver fig. 5.2). (La curva del Zn se presenta al revs de der.
a iz.)

119


120

5.5.3. Ley de Tafel

La ley de Tafel (1905) es una ecuacin emprica que describe las curvas de
polarizacin.

Figura 5.10 : Curvas de Tafel (Coordenadas lineales).

121
5.5.4. Mecanismos de la reaccin de electrodo

Las reacciones de electrodos se caracterizan por realizarse en una interfase slido
/ acuoso donde se intercambia materia y cargas elctricas. La velocidad de una
reaccin de electrodo depende esencialmente de dos procesos bsicos o etapas
del mecanismo de la reaccin :

+ Transporte de especies reactantes desde el seno del electrolito hacia la
superficie del electrodo.
+ Transferencia o entrega de electrones en la superficie del electrodo.

La etapa ms lenta determina la cintica de la reaccin y se denomina etapa
controlante.

5.5.5. Rgimen de difusin pura

En esta situacin, la etapa lenta es el transporte de la especie reactante por la
capa limite adyacente al electrodo (control por difusin). La concentracin de
reactante en el sitio mismo de reaccin es cercana a cero, y la velocidad de la
reaccin va a depender de la rapidez con que se acerque el reactante al sitio de
reaccin, lo que esta determinado por el transporte por difusin segn la ley de
Fick :

i : densidad de corriente lmite ( cuando se impone un
potencial muy grande a la celda de electrlisis)
D : coeficiente de difusin
C : concentracin del ion en solucin
o : espesor de la capa limite


122
5.5.6. Rgimen puro de transferencia electroqumica
(o rgimen de activacin)

En esta situacin, la velocidad de la reaccin catdica est controlada por
transferencia de carga, o sea por el consumo de los electrones o su transferencia
a los cationes que se encuentran a la superficie del ctodo.

La frmula de Butler-Volmer expresa la ley fundamental del sobrepotencial en
rgimen puro de transferencia :

ox + n e
-
<=> red

i = i
ox
+i
red
(i
ox
>0, i
red
<0)

i
ox
= nF K
ox
[red]
i
red
= -nF K
red
[ox]

Donde :
i
0
: densidad de corriente de intercambio
o,| : coeficientes de transferencia (o +| = 1)

Figura 5.11 : Corrientes parciales y corriente total en regimn de
transferencia electroqumica. Curvas de polarizacin.

123
5.5.7. Rgimen mixto de difusin-transferencia

Juntando las dos teoras anteriores, se obtiene la frmula del sobrepotencial en
rgimen mixto difusin-transferencia :

Figura 5.12 : Curva de polarizacin en rgimen mixto difusin -
transferencia. Corrientes parciales i
1
y i
2
y corriente resultante i.

124
5.6. Electroobtencin de cobre
(Electrowinning)

5.6.1. Descripcin del proceso

El proceso de electroobtencin de cobre consiste bsicamente en la
transformacin electroqumica del cobre disuelto en un electrolito en cobre
metlico depositado en un ctodo, mediante la utilizacin de energa elctrica
proveniente de una fuente externa. El cobre inico (Cu
2+
) del electrolito es
depositado selectivamente sobre la superficie del ctodo y a la vez se
descompone agua en oxigeno y cido sulfrico en la superficie de nodos
insolubles de plomo. Este proceso electroltico y las reacciones involucradas se
presentan esquemticamente en la figura 5.13 . Dado que el cobre es ms bien un
metal noble ( E = 0.34 V), el proceso de electroobtencin es relativamente simple
y puede ser realizado sin peligro de desprendimiento de hidrogeno ( E = 0V).

Figura 5.13 : Proceso de electroobtencin de cobre.

125

REACCION ANODICA : H
2
O => 1/2 O
2
+ 2H
+
+ 2e
- E=1.23V

(Descomposicin agua)

REACCION CATODICA : Cu
2+
+ 2e
-
=> Cu E=0.34 V
(Precipitacin de cobre) _______________________________

REACCION DE CELDA : Cu
2+
+ H
2
O => Cu + 1/2 O
2
+ 2H
+ AE=0.89V

(Expresada en forma ionica)

Resultados del proceso electroltico :

* Depositacin del cobre en el ctodo
* Evolucin de oxigeno en el nodo
* El electrolito se enriquece en cido y se empobrece en cobre

El proceso de EW, se lleva a cabo en una celda electroltica, donde circula
continuamente el electrolito acuoso que contiene disuelto CuSO
4
y H
2
SO
4
y que
proviene de la planta SX para el caso de nuestro inters en este curso. En la celda
ocurren reacciones electroqumicas de oxidacin - reduccin provocadas por la
energa elctrica. En el ctodo el ion cprico es reducido a cobre por los
electrones suplidos por la corriente y que vuelven dicho electrodo de polaridad
negativa. En el electrodo positivo hay un dficit de electrones, y se descompone
agua generndose oxigeno gaseoso que burbujea en la superficie del nodo y
adems cido sulfrico, de acuerdo a la reaccin neta global :

REACCION DE CELDA O GLOBAL : CuSO
4
+ H
2
O => Cu + H
2
SO
4
+ 1/2 O
2

(Expresada en forma molecular)

Como resultado de la estequiometria de la reaccin anterior, por cada tonelada de
cobre depositada en los ctodos,

Se generan : 1 T Cobre metlico
1.54 T cido sulfrico
0.25 T oxigeno (5.6 Nm
3
)
Se descomponen : 0.28 T agua
Se consumen : 1900 - 2300 kw/h (costo : +/- 20$pesos / kw/h)


126
El electrolito es una solucin cida de sulfato de cobre que contiene entre 30 y 50
g/l de Cu
2+
y 130 a 160 g/l de H
2
SO
4
; la temperatura de trabajo es del orden de
40 C. En el proceso de EW, otras sustancias denominadas aditivos (sulfato de
cobalto y guarfloc) pueden ser agregadas al electrolito para mejorar los resultados
del proceso.

La densidad de corriente se mantiene entre 250 y 300 A/hm
2
, para tener la
produccin ms alta posible compatible con una buena calidad del depsito.

En cada celda, los ctodos de acero inoxidable (1 m
2
) se posicionan entre dos
nodos de plomo aleado y permanecen alrededor de 6-7 das recibiendo cobre en
sus dos caras, logrando cosechar un peso de 45 a 55 kg de cobre catdico por
cara. Los ctodos cosechados cosechados posteriormente se someten a las
operaciones de lavado, despegue de las lminas de cobre, encerado del borde
inferior y retorno a la celda.

Figura 5.14 : 1/2 curvas de polarizacin para la EW de cobre
(nota: E = eje x y I = eje y) .

127
5.6.2. Composicin del voltaje de celda.

AEth = Eth
andico
- Eth
catdico

V
celda
= AEth + q
A
+ |q
c
| + RI + prdidas

= +/- ( 0.89 + 0.6 + 0.1 + 0.4 + 0.1) V
= +/- 2.1 V

Ethandico : Potencial termodinmico nodo (Nernst)
Ethcatdico : Potencial termodinmico ctodo
R : Resistencia electrolito (Om
2
)
I : Densidad de corriente (A/m
2
)
Prdidas : perdidas en los conductores externos (contacto).

5.6.3. Calidad de los ctodos producidos

La EW, como etapa final del proceso Hidrometalurgico, tiene entre sus objetivos
producir ctodos de cobre de alta pureza para maximizar los resultados
econmicos de venta del producto. Los procesos LX/SX/EW han logrado un
desarrollo y potencialidad para producir cobre de alta pureza con una calidad
superior o similar al cobre electrorefinado. El ctodo grado A contiene ms de
99.96 % Cu.

En general, los ctodos electroobtenidos producidos por medio de SX/EW
presentan bajos niveles de impurezas de baja tolerancia, como son los elementos:
arsnico (As), selenio (Se), bismuto (Bi) y antimonio (Sb). Las impurezas que ms
problemas presentan son el plomo (Pb), azufre (S) y fierro (Fe). Los niveles de
estas ltimas impurezas en los ctodos, estn influenciadas significativamente por
la prctica operacional empleada en las plantas de electroobtencin.

Debemos tener presente que tanto el plomo como el azufre, son elementos que
obligatoriamente deben estar en la celda para el funcionamiento del proceso. El
primero es el principal constituyente del nodo que se ubica cercano al ctodo, y
el azufre es uno de los elementos del cido sulfrico y de los iones sulfatos que se
encuentran disueltos en el electrolito..


128
La calidad qumica de los ctodos est ligada fuertemente a la calidad fsica o
apariencia presentada por el deposito; establecindose en la prctica operacional,
que un deposito liso, denso y coherente, presenta mejor calidad qumica que otro
rugoso, poroso e incoherente. Eso se debe a que, en el primer caso, la solucin
que contiene iones sulfatos y partculas de plomo, no queda trampeada en
posibles huecos del depsito.


129
5.7. Electrorefinacin de cobre

5.7.1. Introduccin

La ELECTROREFINACION de un metal consiste en la disolucin andica del
metal impuro y el posterior depsito catdico de este metal puro.

El proceso de refinacin acuosa del cobre es el ms importante, pues
prcticamente toda la produccin de cobre por pirometalurgia es electrorefinada. A
menor escala, se practica tambin la electrorefinacin de Pb, Ni, Ag, Au y otros
metales menores.

La electrorefinacin de cobre tiene dos objetivos :

+ Eliminar las impurezas que perjudican las propiedades electricas y mecnicas
del cobre, tales como : As, Sb, Bi, O, S, Se, Te, Fe, Co, Ni y Pb.
+ Recuperar las impurezas valorizables, como : Au, Ag, metales del grupo del Pt
y Se.

5.7.2. Descripcin del proceso

Los nodos se moldean en la fundicin y son de cobre impuro (99.4 a 99.8 % Cu)
y los ctodos son lminas de cobre puro (99.98 % Cu) u de acero inoxidable sobre
el cual se va a depositar el cobre puro.

REACCION ANODICA : Cu => Cu
2+
+ 2e
- E = 0.34 V

(Disolucin de cobre)

REACCION CATODICA : Cu
2+
+ 2e
-
=> Cu E = 0.34V
(Precipitacin de cobre) _______________________________

REACCION DE CELDA O GLOBAL : Cu => Cu AE = 0 V
(Expresada en forma ionica)


130

Resultados del proceso electroltico :

* Depositacin de cobre puro en el ctodo
* Disolucin de cobre impuro en el nodo
* El electrolito se enriquece en impurezas y en cobre
* Se produce un barro andico, rico en Au y Ag

El electrolito es una solucin cida de sulfato de cobre que contiene entre 40 y 50
g/l de Cu
2+
y 180 a 200 g/l de H
2
SO
4
. La temperatura de trabajo es del orden de
60 C y la densidad de corriente varia entre 180 y 250 A/m
2
.

Figura 5.15 : Curva de polarizacin para la electrorefinacin de
cobre.


131
5.7.3 Comportamiento de las impurezas

Tabla 5.1 :
Rangos de composicin industrial de nodos y ctodos de cobre.

Elemento
nodos
( rango de %)
Ctodos
(rango de %)
Cu 99.4 - 99.8 > 99.99
O 0.1 - 0.3 no analisado
Ni < 0.5 <0.0010
Pb < 0.1 < 0.0005
As < 0.3 < 0.0002
Sb < 0.3 < 0.0002
Se < 0.02 < 0.0002
Fe 0.002 - 0.03 0.0002 0.0020
Te < 0.001 < 0.0001
S 0.001 - 0.003 0.0004 - 0.0010
Bi < 0.01 < 0.0001
Ag < 0.1 0.0005 - 0.001
Au <0.005 < 0.00001

Durante el electrlisis, el cobre y los metales menos nobles que l : As, Sb, Bi, Fe,
Co, Ni, Pb, pasan desde el nodo a la solucin; mientras que los metales ms
nobles como oro y plata, y los sulfuros, selenurios y teluros de cobre y plata, muy
refractarios a la disolucin electroqumica, no se disuelven, decantan y pasan al
barro andico.

El cobre es depositado sobre el ctodo; mientras que los metales menos nobles
como Fe, Ni y As permanecen en la solucin. Un circuito de purificacin del
electrolito permite eliminar estos elementos y evitar as que su concentracin
aumente en solucin con el tiempo. El electrolito circula en circuito cerrado en la
planta de electrorefinacin.

nodo :

cobre : Cu => Cu
2+
+ 2e
-

- nobles : Fe => Fe
2+
+ 2e
-

+nobles : Au <=> Au slido que decanta al fondo de la celda.


132
Ctodo :

cobre : Cu
2+
+2e
-
=> Cu
-nobles : Fe
2+
<=> Fe
2+
: no se depositan
+nobles : No estn en solucin

Adems, para mejorar la calidad del depsito catdico, se agrega al electrolito
sustancias orgnicas en pequeas cantidades, llamadas inhibidores de
cristalizacin, tales como : tiourea, cola y avitone.

Finalmente, como la concentracin de cobre aumenta en el electrolito, debido a la
disolucin qumica del xido cuproso contenido en el nodo, es necesario que una
parte del electrolito sea sometida al proceso de electroobtencin para mantener la
concentracin de cobre constante en solucin.

Disolucin qumica (nodo) :

Cu
2
O + 2 H
+
=> 2 Cu
+
+ H
2
O
2 Cu
+
=> Cu
2+
+ Cu
(precipitado)
(dismutacin)

5.8. Prctica industrial

5.8.1. Circuito hidrulico

La figura 5.16 muestra el circuito hidrulico de una planta de
ELECTROOBTENCIN DE COBRE. El electrolito rico, proveniente del proceso de
SX, se bombea a las celdas en paralelo, dnde se deposita parte del cobre
disuelto, y vuelve al proceso de SX.

El estanque de recirculacin permite el mezclado del electrolito rico, proveniente
de la SX, con parte del electrolito pobre que se recicla a las celdas. Esta
recirculacin permite ajustar el balance de cobre en el electrolito que sufre una
fuerte variacin en la etapa de SX y muy leve en la electroobtencin.


133
En el caso de la ELECTROREFINACIN DE COBRE, el electrolito circula en
circuito cerrado en la planta. Solamente una pequea parte del caudal del
electrolito pasa en un circuito de purificacin para bajar el nivel en impurezas del
electrolito.

5.8.2. Circuito elctrico

Los circuitos elctricos de las plantas de electroobtencin y electrorefinacin de
cobre son similares; a pesar de que el voltaje de celda es mayor en el primer caso.

La corriente elctrica continua proviene de un rectificador y alimenta a las celdas
en serie. A dentro de cada celda, la corriente atraviesa los electrodos en paralelo
(figura 5.16 ).

Entonces, la corriente y el potencial que debe entregar el rectificador estn dados
por :

V
rectificador
= V
celda
x Nmero de celdas

I
rectificador
= N
c
x S
c
x I
corriente
x 2

V
celda
: Potencial entre los ctodos y los nodos de la celda
(V)
N
c
: Nmero de ctodos por celda
S
c
: Superficie de cada cara de un ctodo (m
2
)
I
corriente
: Intensidad de corriente (A/m
2
)


134


135

F
i
g
u
r
a

5
.
1
6


136

6.1. Introduccin

Como lo muestra el diagrama de equilibrio Potencial pH del sistema Au H2O a
25 C, representado en la figura 6.1, el oro es un metal muy noble, es decir,
difcilmente oxidable porque su dominio de estabilidad recubre todo el dominio de
estabilidad del agua.

En la naturaleza, el oro se encuentra sobretodo al estado nativo, diseminado en
rocas cuarzferas, en vetas aurferas y en los depsitos aluvionales o placeres,
provenientes de la desagregacin de estas rocas.

El oro se encuentra asociado principalmente a los minerales de plata y cobre. El
se encuentra a menudo tambin asociado a minerales de fierro, plomo-zinc y
sulfoarseniuros ms complejos.

El contenido de oro en los minerales vara enormemente; pero, normalmente se
explota minerales que tienen una ley de entre 1 y 10 g/t.

El tratamiento de los minerales de oro se hace, en trminos generales, mediante
los procesos clsicos de flotacin, concentracin gravitacional y cianuracin (figura
6.2)

6
Cianuracin de minerales
de oro.

137
La produccin mundial de oro ha sido estimada en 2010 T (1990), equivalente a
24 billones de dlares, de los cuales un 72 % (1989) se recupero por cianuracin.

Figura 6.1 : Diagrama de equilibrio potencial-pH del sistema oro
agua a 25 C (rectas con 0 : |Ausol|=10
-0
=1; -4 : |Ausol|=10
-4
)


138

Figura 6.2 : Esquema simplificado de procesos clsicos de
tratamiento de minerales de oro.

MINERAL
Cu, Au, Ag,
polimetlicos
Au, Ag Au grueso
FLOTACION
FUSION
CONCENTRACION
GRAVITACIONAL
REFINACION
electroltica Cu
CIANURACION
PRECIPITACION
O ABSORCION
Concentrado
mixto Cu Au
Barros
andicos
Concentrado Precipitado
o ctodo
FUSION
Barra de metal
dore

139

Los principales pases productores de oro son :

Pas Produccin (1990)
(T/ao) (%)
Sud Africa 600 30
USA 300 15
URSS 280 15
Australia 210 10
Canad 170 8
Brasil 90 4
China 90 4
Chile 60 3
Otros 210 9

Total Mundo 2010 100

Las reservas mundiales de oro han sido estimadas en 74.000 T (1990), de los
cuales Sud Africa posee alrededor del 50 %.

Pas Reservas
(1990)
(%)
Sud Africa 50
USA 12
URSS 12
Brasil 12
Otros 14

Total Mundo 100

En la actualidad, la mayor parte de los minerales de oro en el mundo son tratados
mediante el proceso de cianuracin, en sus diferentes tcnicas de lixiviacin : por
agitacin, en pilas, y diferentes procesos de recuperacin del oro lixiviado :
precipitacin con polvo de zinc o recuperacin mediante carbn activado.

Nuevas tecnologas para el tratamiento de minerales de oro, llamados
refractarios, se han desarrollado o estn en estado experimental, pilotaje, o ya se
encuentran en aplicacin industrial. Entre stas, se encuentran los procesos
biohidrometalrgicos aplicados al oro.


140
6.2 Reacciones de la cianuracin

6.2.1 Aspectos termodinmicos

La reaccin de disolucin del oro por el cianuro, conocida como la ecuacin de
Elsner (1850), es :

4 Au + 8 CN
-
+ O
2
+ 2 H
2
O 4 Au(CN)
2
-
+ 4 OH
-

Es la resultante de 2 reacciones electroqumicas que se producen
simultneamente.

a) La reaccin de oxidacin del oro en medio cianuro, que se produce en un sitio
andico, de polaridad negativa :

Au + 2 CN
-
=> Au(CN)
2
-
+ e
-
E = -0.6 V

b) La reaccin de reduccin del oxgeno disuelto en la solucin, que se produce en
un sitio catdico, cuya polaridad es positiva :

O
2
+ 2 H
2
O + 4 e
-
=> 4 OH
-
E = 0.4 V


141

Figura 6.3 : Esquema de disolucin del oro en medio cianuro

Au SOLUCION
O2
O2 + 2 H2O + 4 e
-
=> 4 OH
-
OH
-
Zona catdica
e
-
Zona andica
Au(CN)2
-
Au + 2 CN
-
=> Au(CN)2
-
+ e
-
CN
-

142
Desde el punto de vista termodinmico, y tal como se representa en la figura 6.4,
la reaccin de disolucin del oro se realizar si el potencial de reduccin del
oxgeno disuelto, E
red
, es superior al potencial de oxidacin del oro, E
ox
.

Figura 6.4 : Potencial de
las reacciones parciales de
disolucin del oro.

Ctodo (+) :

O
2
+ 2 H
2
O + 4 e
-
=> 4 OH
-

E = 0.4 V

4
2
log
4
06 . 0
4 . 0
+ =
OH
P
E
O
red

Anodo(-) :

Au + 2 CN
-
=> Au(CN)
2
-
+ e
-

E = -0.6 V

2
2
) (
log 06 . 0 6 . 0
+ =
CN
CN Au
E
ox

E
red
E
ox
O
2
OH
-
Au(CN)
2
-
Au

143
Como se necesita que E
red
> E
ox
, se obtiene :

4
2
log
4
06 . 0
4 . 0
+
OH
P
O
>
2
2
) (
log 06 . 0 6 . 0
+
CN
CN Au

17
) (
log
2
4
2
2
>

CN Au OH
CN P
O

De lo anterior, se deduce que las mejores condiciones termodinmicas para
disolver el oro son :

a) Presin parcial de oxgeno elevada
b) Concentracin de cianuro elevada
c) Concentracin de iones OH
-
baja (pH moderamente alcalino)
Sin embargo, las condiciones industriales de cianuracin son :

a) Presin parcial de oxgeno constante (0.21 atm)
b) Concentracin de cianuro baja
c) pH elevado

Estas dos ltimas condiciones son para evitar la hidrlisis del cianuro y su
posterior volatilizacin, segn la reaccin :

CN
-
+ H
2
O => HCN + OH
-


144

Figura 6.5 : Diagrama Eh-pH del sistema cianuro agua y
diagrama del equilibrio CN
-
/HCN ( pKa = 9.3). Note que el cianuro
es termodinamicamente instable en agua, pero su oxidacin a
CNO
-
es muy lenta, por lo que puede existir en agua.

La figura 5 muestra la curva de equilibrio cido-base del cianuro, correspondiente
a la reaccin :

HCN => CN
-
+ H
+
(pKa = 9.3)

Esta curva muestra bien que para tener el cianuro estable en solucin y evitar la
formacin del cido cianhdrico, veneno mortal y voltil, es necesario trabajar a un
valor de pH igual o superior a 11.


145

Figura 6.6 : Diagrama de Pourbaix del sistema oro cianuro
agua a 25C.


146
6.2.3 Aspectos cinticos

Los aspectos cinticos de la disolucin del oro en medio cianuro, pueden ser
examinados con la ayuda de las curvas de polarizacin de los sistemas
electroqumicos involucrados, representados en la figura 7.

Figura 6.7 : Interpretacin de la cintica de cianuracin de oro por
el intermedio de las curvas de polarizacin.

Por lo tanto, cuando la concentracin de cianuro es suficiente (10
-2
M), la
velocidad de disolucin del oro, es controlada por la difusin del oxgeno disuelto
haca la partcula de oro. De esta manera todas las condiciones que permitan
acelerar o catalizar la reaccin de reduccin del oxgeno disuelto sobre el oro,
tales como : agitacin, temperatura, pH, etc., son muy favorables para la
disolucin del oro contenido en el mineral.

E
i

147
6.2.4 Prctica de la cianuracin

Debido a la gran variedad de minerales de oro, existe una multitud de formas de
poner en prctica la cianuracin de minerales de oro, en combinaciones con otros
procesos tales como concentracin gravimtrica, flotacin, amalgamacin,
preoxidacin, etc.

Hay tres tipos de minerales :

Free millling : Muy aptos a la cianuracin
Complejos : Necesitan pretratamientos y/o operacin especiales
Refractarios : Imposibles o muy difciles de cianurar

Tabla 6.1 : Comparacin entre la cianuracin por agitacin y
cianuracin en pilas (valores tpicos)

CIANURACION
POR AGITACION
CIANURACION
EN PILAS
Tipos de minerales Varios Oro asequible a las soluciones
sin moler
Granulometra mineral 80 % < 150 a 45 m 1
pH 9.5 a 11.5 9.5 a 11.5 (CaO)
concentracin NaCN <1 g/l < 0.3 g/l
Oxgeno burbujas aireacin natural
tiempo de cianuracin horas das meses
Etapas complementarias Lavado por decantacin en
contracorriente
Decantacin de los slidos
Aglomeracin
Costo alto bajo
Recuperacin de oro 70 90 % 50 80 %
Procesos de recuperacin de
oro asociados
Merryll-Crowe
Carbn activado
Carbn en pulpa (CIP)
Resina en pulpa (RIP)
Carbn en lixiviacin (CIL)
Resina en lix. (RIL)

Merryll-Crowe
Carbn activado


148
6.3 Purificacin y concentracin de la
solucin

Desde los aos 80, la adsorcin sobre carbono activado es un proceso
universalmente empleado para obtener una solucin ms pura y concentrada de
oro, de forma similar a la SX en lixiviacin de cobre. El oro se absorbe sobre el
carbono a partir de una solucin diluida, y se hace su elucin en una solucin
mucho ms concentrada y pura antes de precipitarlo.

En algunas plantas, no se hace esta etapa de purificacin - concentracin, y se
realiza la cementacin de oro con zinc directamente a partir de la solucin diluida.

6.3.1 Propiedades del carbn activado

El carbn activado, se fabrica calentando materiales orgnicos (carbn, madera,
cscaras de coco, etc.) hasta temperaturas de 700-1000 C en una atmsfera
controlada, de vapor de agua, dioxido de carbono y/o oxgeno.

De estructura graftica, tiene una superficie especfica extremadamente grande (>
1000 m
2
/g) debido a una estructura ntimamente porosa.

Los poros pueden ser clasificados segn su tamao caracterstico :

Macroporos x > 100-200 nm
Mesoporos 1.6 < x < 100-200 nm
Microporos x < 1.6 nm

Las propiedades ms importantes del carbn activado son : la capacidad de
adsorcin, la velocidad de adsorcin, la dureza y resistencia a la abrasin, la
caractersticas de reactivacin y el tamao.


149
Por su gran superficie especfica y sus caractersticas qumicas, el carbn activado
es capaz de adsorber al oro presente en solucin, segn mecanismos diversos,
pero en los cuales predominara la adsorcin en asociacin con un catin metlico
tal como el Ca
2+
:

M
n+
+ n Au(CN)
2
-
M
n+
[Au(CN)
2
-
]
n
(adsorbido)

FENOMENO DE ADSORCION : Se define como la adhesin de sustancias
disueltas en la superficie de slidos, con los cuales se hallan en contacto. La
adsorcin puede deberse a causas fsicas (fuerzas coulmbicas, hidrofobicidad,
etc.). Tambin puede ocurrir adsorcin qumica, la que se manifiesta a travs de
una interaccin qumica con las molculas de la superficie del slido.

Otras aplicaciones del carbn activado en metalurgia extractiva :

Adsorcin de reactivos de flotacin
Modificador del potencial oxidante de una pulpa o solucin (reductor).
Por ejemplo para no degradar el HS
-
y S
2-
en flotacin
Catalizador, por ejemplo de la reduccin del Fe
+3
con SO
2
.
Eliminacin de contaminantes orgnicos en soluciones de SX, aguas,
etc.
Adsorcin de iones metlicos : complejos Au(CN)
2
-
y Ag(CN)
2
2-
, U,
metales pesados en aguas, ...


150
6.3.2 Capacidad de adsorcin del carbn activado

Aunque existe varios procedimientos para medir la capacidad de adsorcin del
carbn activado ( nmero yodo, ...), lo ms apropiado es el que determina un valor
(K) de manera emprica para la evaluacin de carbones activados para adsorcin
de oro. Este valor se obtiene poniendo en contacto distintas cantidades de carbn
activado con una solucin estndar de cianuro de oro con tampn de boro durante
un cierto tiempo. Los resultados se grfican como isoterma de Freundlich (figura
6.8) y el valor de K es interpolado como el contenido de oro del carbn en
equilibrio con una solucin residual de concentracin de 1 mg/l oro.

Figura 6.8 : Isoterma de adsorcin de oro sobre carbn al
equilibrio (T y pH estndar). Es una simplificacin de la isoterma
de adsorcin de Langmuir (1916).

6.3.3 Cintica

La velocidad inicial de adsorcin de cianuro de oro sobre el carbn activado es
elevada, ya que la adsorcin tiene lugar en los sitios ms asequibles en los

151
macroporos y probablemente, mesoporos., pero la cintica se hace ms lenta a
medida que se aproxima a las condiciones de equilibrio (figura ). En esas
condiciones, la velocidad de adsorcin es controlada por el transporte de masa del
Au(CN)
2
-
a travs de la capa lmite hacia la superficie del carbn activado.

Sin embargo, cuando se ocuparon todos los sitios fcilmente asequibles, se
establece un seudo - equilibrio, debajo del cual la adsorcin tiene que tener lugar
en los microporos. Esto requiere de la difusin del cianuro de oro a lo largo de los
poros en la estructura del carbn, tpicamente un proceso mucho ms lento debido
a la longitud y tortuosidad de los poros.

Figura 6.9 : Ejemplo de cintica de adsorcin de oro sobre carbn
activado.

La velocidad de adsorcin puede ser descrita por una ecuacin de primer orden :

log C
t
= m . t + log C
0

C
t
: Concentracin de oro al tiempo t
C
0
: Concentracin de oro al tiempo inicial
m : Constante de velocidad
Time (h)

152
6.3.4 Selectividad

El carbn activado es altamente selectivo para la adsorcin de Au y Ag en vez de
otros metales, con la notable excepcin del mercurio. El orden de preferencia para
varios complejos de metales se indica a continuacin :

Au(CN)
2
-
> Hg(CN)
2
> Ag(CN)
2
-
> Cu(CN)
3
2-
> ZN(CN)
4
2-
> Ni(CN)
4
2-
> Fe(CN)
6
4-

6.3.5 Factores afectando la adsorcin

Factores fsicos

Variable Efecto
Tipo de carbn
activado
Varios
Tamao de las
partculas de carbn
Un tamao mayor disminuye la velocidad de adsorcin, por lo menos
durante la primera etapa.
Agitacin Una agitacin ms fuerte aumenta la velocidad de adsorcin, porque la
mayora de los sistemas industriales son operados solamente hasta el
seudo - equilibrio.
Densidad de pulpa Disminuye la cintica


153
Factores qumicos

Variable Efecto
Temperatura La adsorcin de oro sobre carbn activado es exotrmica, un aumento en
temperatura disminuye la capacidad de carga, lo que explica el fenmeno
de desorcin a temperatura ms alta.
Al contrario, favorece la cintica.
Concentracin de oro Aumenta la cintica y la capacidad de carga
Concentracin de
cianuro
Disminuye la cintica y la capacidad de carga
pH solucin En el rango 9 11, tiene poco efecto
Fuerza inica Aumenta la cintica y la capacidad de carga
Concentracin de
otros metales
Si hay otros metales que compiten por los sitios activos, eso disminuye la
cintica y la capacidad de carga para el oro
Deterioro del carbn El deterioro, o envenenamiento, del carbn por adsorcin, precipitacin o
bloqueo fsico de otra especie en solucin, pueden tener un efecto muy
grave sobre la eficiencia de adsorcin

Figura 6.10 : Isotermas de adsorcin a distintas temperaturas
(Condiciones experimentales : 50 ml solucin, 0.25 g carbn, 2.8
g/l CaCl
2
, 0.5 g/l KCN)


154

6.3.6 Elucin

El carbn activado previamente cargado con oro y otros metales en el proceso de
adsorcin debe ser sometido a una etapa de elucin para desorber los metales del
carbn. Eso produce un volumen pequeo de solucin con alta concentracin en
oro, adecuada para su posterior recuperacin, y permite al carbn ser reciclado
hacia el circuito de adsorcin.

El proceso de desorcin ocupa al revs el mismo fenmeno que el proceso de
adsorcin, y factores que inhiben la adsorcin van a favorecer la desorcin

M
n+
[Au(CN)
2
-
]
n
(adsorbido) M
n+
+ n Au(CN)
2
-

En la practica, generalmente la elucin se realiza poniendo el carbn en una
columna en contacto con un flujo acendiente de una solucin caliente y con alta
concentracin en cianuro.

Variable Efecto
Temperatura Es el factor ms importante; la velocidad de elucin a 180 C es 8 veces
mayor a la velocidad de elucin a 90 C.
Concentracin de
cianuro
Favorece la desorcin, porque los iones CN
compiten con el oro para los

sitios de adsorcin
Fuerza inica Debe ser la ms baja posible. Por ejemplo, es posible desorber el oro con
agua desionizada pura.
pH Un pH alto favorece la desorcin, porque los iones OH
compiten con el
oro para los sitios de adsorcin
Solventes orgnicos Efecto positivo porque aumentan la actividad de otras especies inicas en
solucin, como el CN

Concentracin de oro
en la solucin
Disminuye la velocidad y eficiencia de la elucin
Otros metales La elucin de Cu, Ag y Hg se hace preferencialmente al oro, lo que
posibilita eventualmente realizar una elucin en dos etapas para
separarlos del oro.

Posteriormente, el carbn debe ser sometido a una etapa de limpieza qumica
(HCl,..) y una etapa de reactivacin en un horno a 650-750 C con vapor de agua.

155
6.3.7 Aspectos de ingeniera

Las etapas comunes del ciclo del carbn en la mayora de las plantas son :

Adsorcin del complejo de cianuro y oro sobre el carbn activado
Lavado con agua para sacar la solucin de impregnacin
Desorpcin (elucin), generalmente con soluciones 0.2 % NaCN y 1
% NaOH a 90 C
Lavado con cido para sacar precipitados de CaCO
3

Lavado con agua
Secado, calentamiento a 700 C durante 30 min en ausencia de aire
y templado
Reciclaje a la etapa de adsorcin

Dos factores contribuyen a la eleccin del proceso de adsorcin :

Las propiedades de filtracin de la pulpa
La presencia de materia orgnica en el mineral

Como resultado, los siguientes procesos son utilizados :

Adsorcin en columnas : Cuando la pulpa es fcil de filtrar o cuando se utiliza la
cianuracin en pilas.

Carbn en pulpa (CIP) : Cuando el mineral contiene mucha arcilla. La pulpa y los
pelets de carbn son agitados en uno o varios estanques ; cuando la adsorcin se
complet, el carbn, ms grueso, es separado de la pulpa por tamizaje.

Carbn en lixiviacin (CIL) : Cuando el mineral contiene materia orgnica sobre
la cual podra adsorberse el oro, con las consiguientes perdidas que eso
representa. El carbn se agrega directamente a la etapa de cianuracin, de tal
manera que pueda adsorber el Au(CN)
2
-
en cuando se forme.

La adsorcin y la elucin son procesos lentos. Tpicamente, es necesario 24 h
para adsorber el oro de una solucin con una concentracin inicial de 10 ppm Au u
50 h para la elucin. Una tonelada de carbn adsorbe alrededor de 10 kg de oro.
Aproximadamente 4 litro de solucin son suficientes para la elucin de 1 kg de
carbn.


156

Figura 6.11 : Proceso de adsorcin en columnas (Column
process)

Figura 6.12 : Proceso de adsorcin en pulpa (Carbn In Pulp, CIP
process)

157
6.4 Recuperacin de oro

La electroobtencin y la cementacin con zinc son los dos procesos utilizados
para la recuperacin de oro metlico a partir de las soluciones concentradas
provenientes de la elucin del carbn activado.

Tambin, la cementacin con zinc todava se aplica directamente a la solucin
diluida proveniente directamente de la etapa de lixiviacin cuando :

a) Los minerales contienen mucha plata (Ag), la que saturara
rpidamente el carbn activado.
b) Minerales con altos contenidos de arcillas u otras especies que
interfieren con la adsorcin sobre carbn activado.
c) Operaciones a pequea escala

6.4.1 Precipitacin con zinc (proceso Merryll-Crowe)

Comportamiento andico del zinc

El zinc se disuelve en solucin segn la siguiente semi-reaccin para formar un
complejo estable con el cianuro :

Zn + 4 CN
-
Zn(CN)
4
2-
+ 2 e
-

E = -1.25 +0.0295 log [Zn(CN)
4
2-
] + 0.118 pCN (V)

En condiciones de baja concentracin en cianuro, alta concentracin en zinc y
alcalinidad, el hidrxido de zinc Zn(OH)
2
puede precipitar (figura 6.13). Este
fenmeno es muy poco deseable, porque una capa de este hidrxido puede cubrir
la superficie de zinc, causando su pasivacin y impidiendo la precipitacin de oro.


158

Figura 6.13 : Diagrama de Pourbaix para el sistema Zn H
2
O CN
-

a 25 C, adems de algunos equilibrios entre Au - H
2
O CN
-
. Se
visualiza que un aumento en la concentracin en Zn (arriba hacia
abajo) provoca la formacin de una zona de pasivacin de
Zn(OH)
2


159
Semi - reaccin catdica

La semi - reaccin catdica que acompaa a la oxidacin del zinc puede ser la
reduccin y precipitacin de oro y de los otros metales preciosos, pero tambin
una de todas las poco deseables reacciones parsitas, incluyendo la reduccin
del agua, oxgeno y otras especies en solucin.

- Reduccin del oro

Au(CN)
2
-
+ e
-
Au + 2 CN
-

E = -0.60 + 0.118 log [CN
-
] + 0.059 log [Au(CN)
2
-
] (V)

La figura 6.13 muestra que en todo rango de pH, este potencial es mucho mayor al
potencial de oxidacin del zinc, indicando una fuerza termodinmica importante
para la precipitacin de oro.

Figura 6.14 : Representacin esquemtica del mecanismo de
precipitacin de oro sobre partculas de zinc. Note que las semi
reacciones andica y catdica tienen lugar en distintos sitios.

- Reduccin de otros metales : Hg , Ag, Cu, Ni, Co, ....

- Reduccin de agua y oxgeno

160

O
2
+ 4 H
+
+ 4 e
-
2 H
2
O
y
2 H
2
O + 2e
-
H
2
+ 2 OH
-

Ests reacciones son importantes porque consumen cinc y el oxgeno hasta
sera capaz de redisolver al oro. En la prctica, el proceso Merryll-Crowe consta
de una columna de vaco, donde se deoxigena a la solucin antes de la
precipitacin con zinc. Sin embargo, el consumo de Zn es de 5 a 30 veces mayor
al consumo estequiomtrico.

Cintica de la reaccin

Las etapas de la reaccin son :

(1) Transporte de masa de Au(CN)
2
-
y CN
-
haca la superficie de zinc
(2) Adsorcin de Au(CN)
2
-
sobre la superficie del Zn, con eventual formacin de una especie
intermedia, AuCN.
(3) Transferencia de electrones y simultneamente disociacin de las especies de cianuro/oro
y formacin del complejo de cianuro/zinc
(4) Desorcin de las especies de cianuro/zinc
(5) Difusin del Zn(CN)
4
2-
haca el seno de la solucin

Figura 6.15 : Forma general de las curvas de polarizacin para la
precipitacin de oro con zinc. Note que la curva catdica est
compuesta por tres segmentos correspondientes a tres
reacciones distintas.


161

En condiciones industriales, la etapa limitante que determina la cintica es la
difusin de Au(CN)
2
-
, porque su concentracin es muy baja. Sin embargo, como se
utiliza polvo de zinc, de muy grande superficie especfica, la reaccin global es
rpida.

6.4.2 Electrodepositacin de oro

Semi reaccin catdica

- Reduccin catdica del oro

Au(CN)
2
-
+ e
-
Au + 2 CN
-

- Reduccin de otros metales : Hg , Pb, Ag, Cu, Ni, Co, ....

- Reduccin de agua y oxgeno

O
2
+ 4 H
+
+ 4 e
-
2 H
2
O
y
2 H
2
O + 2e
-
H
2
+ 2 OH
-

=> La eficiencia de corriente es baja, pero eso no tiene importancia para la
produccin de oro, porque el volumen de produccin es bajo.

Semi-reaccin andica

- La reaccin principal es :

H
2
O O
2
+ 4 H
+
+ 4 e
-

- Tambin una pequea parte del cianuro puede ser oxidado a cianato, pero la
reaccin es lenta :

CN
-
+ 2OH
-
CNO
-
+ H
2
O + 2 e
-
E = -0.97 V


162
Cintica de la reaccin

La electrodepositacin de oro es controlada electroqumicamente hasta un
potencial del orden de 0.85 a 1.0 V, dependiendo de las propiedades de la
solucin (Butler Volmer). A potencial ms negativo, la velocidad de depositacin
es controlada por la difusin de Au(CN)
2
-
hacia el ctodo (figura ).

Generalmente, la celdas operan con concentraciones bajas de oro, a un voltaje
dnde la etapa limitante es la difusin de Au(CN)
2
-
, pero no demasiado bajo para
minimizar las reacciones parsitas como la produccin de H
2
.

Configuracin de las celdas de EW

Generalmente, los nodos son placas de acero inoxidable perforadas, mientras
que los ctodos son de birutilla de fierro, para maximizar la superficie catdica, ya
que la etapa controlante es la difusin de cianuro de oro.

La recuperacin de oro varia entre 60 y 99 % segn el tiempo del ciclo de
electrodepositacin.


163
6.6 Procesos industriales de la cianuracin

Figura 6.16 : Esquema simplificado de las alternativas para
procesos de cianuracin.

Mineral
MOLIENDA
FINA
CHANCADO
GRUESO
LIXIVIACION
POR
AGITACION
LIXIVIACION
EN
PILAS
Solucin
ADSORCION
CARBON
ACTIVADO
CEMENTACION
CON
ZINC
ELUCION,
CEMENT.
O EW
FUSION
Barra de dor

164
6.6.1 Ejemplo : Planta East Driefontein (1973)

Figura 6.17 : Diagrama de flujo de la planta East Driefontein (1973)

Mineraloga : Conglomerado del Witwatersrand cuarzo. Partculas finas de oro nativo y electrum
en ganga silicea, pero con presencia de un poco de pirotita.

Produccin : 8000 tpd Ley mineral : 8 g/t Recuperacin oro : 98.5 %

Molienda : 78 % < 75 m Pre-oxidacin de la pirotita : 10 h a pH 11

[NaCN] : 0.25 g/l Tiempo residencia : 40 h

165
6.7 Caso de aplicacin industrial :
cianuracin en pilas de relaves de oro

Se muestran a modo de ejemplo los resultados de operacin industrial de una
pequea planta de cianuracin de relaves de oro, provenientes de antiguas faenas
de flotacin.

El relave contiene 5 g/T de oro y 0.4 % de cobre; tiene una granulometra de 80 %
-200# y est compuesto de una mezcla de minerales de fierro y cobre, con slice y
arcillas como ganga. El oro se encuentra al estado libre y en partculas muy finas,
inferiores a 50 micrones.

La planta tiene una capacidad de tratamiento de 200 T/da, y las reservas de
relaves son del orden de 100.000 toneladas; por lo tanto el funcionamiento
previsto para esta planta es de 11 aos.

El proceso de tratamiento, estudiado y puesto a punto en la Universidad de
Atacama, se muestra en la figura 9.

Las condiciones de operacin y los resultados obtenidos fueron los siguientes
(1980) :

Capacidad de tratamiento : 200 T/da
Consumos :
cianuro de sodio : 3 kg/T
cal : 15 kg/T
cemento : 15 kg/T
Tasa de riego : 10 l/h/m
2
Concentracin de NaCN : 1 g/l
pH : 11
Consumo de zinc : 80 g/g de oro
Recuperacin de oro : 60 %, o sea 3 g/T relaves
Pureza barra de oro : 97 % Au

El balance econmico fue el siguiente :

Total gasto : 25 US$/T relave
Total ingreso : 36 US$/T relave
Utilidad : 11 US$/T relave

Utilidad total del proyecto : US$ 1.100.000

166

Figura 6.18 : Proceso de cianuracin de relaves de flotacin

167

7.1. Introduccin

(1) Esteban M. Domic M., " Revisin de los mas Recientes Proyectos Chilenos de
Lixiviacin de Cobre ", V Encuentro Minero de Tarapaca, pp 293-307, Universidad
Arturo Prat, Iquique, 1995.
(2) " Plantas y Proyectos LIX-SX-EW en Chile ", Minera Chilena N171, pp 13-23,
Septiembre 1995.

7.2. Fundamentos termodinamicos

(1) G. Cceres, " Hidrometalurgia y Electrometalurgia ", Curso de capacitacin,
Universidad de Atacama, Copiap, 1992.
(2) F. Habashi, " A Textbook of Hydrometallurgy ", Metallurgie Extractive Quebec, 1993.
(3) A. Reghezza I., " Fisico-Qumica de la Hidrometalurgia ", Universidad de Concepcin,
Concepcin, 1987.
(5) S. Zumdahl, " Chemistry ", D.C. Heath and Company, Lexington, Massachusetts,
1993.

7
Bibliografa

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7.3. Lixiviacin

(1) Martin Col & al (RAHCO), " Manejo de Materiales en Proyectos de Lixiviacin ",
Minera Chilena N191, pp 109-123, Mayo 1997.
(2) Marcos Gonzalez, " Curado-Aglomeracin-Lixiviacin ", Curso de capacitacin,
(3) John Marsden & Lain House, " The Chemistry of Gold Extraction ", Ellis Horwood
Limited, 1992.
(4) Paul E. Queneau & al, " Hydrometallurgy - a short course ", TMS-AIME Continuing
Education Committee.
(5) Andrs Reghezza, " Aspectos Tecnologicos de la Lixiviacin ", Universidad de
Concepcin, Concepcin, 1987.
(6) Gabriel Zrate, " Beneficio de Minerales de Cobre ", in Minera Chilena N159, pp 37-
57, Septiembre 1994.
(7) " Minera Qumica ", Instituto Tecnolgico Geominero de Espaa ITGE, 1994.

7.4. Purificacion de soluciones

(1) Juan Astudillo, " Extraccin por Solventes ", Curso de Capacitacin, Universidad de
Atacama, Copiap, 1994.
(2) Germn Cceres A., " Extraccin por Solventes y Electro-obtencin ", curso de
capacitacin para operadores, Universidad de Atacama, Copiap, 1996.
(3) C. Ek, " Metallurgie des Metaux autres que le Fer ", Universit de Liege, 1975.
(4) Denis Goffaux, " Procesamiento de Minerales - secunda parte : Metalurgia ",
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(6) Paul E. Queneau & al, " Hydrometallurgy - a short course ", TMS-AIME Continuing
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(7) Andrs Reghezza I., " Fundamentos y Aplicaciones de Extraccin por Solventes ",
Universidad de Concepcin, Concepcin, 1987.
(8) Andrs Reghezza, " Precipitacin de Soluciones ", Universidad de Concepcin,
Concepcin, 1987.
(9) Gabriel Zrate, " Beneficio de Minerales de Cobre ", in Minera Chilena N159, pp 37-
57, Septiembre 1994.
(10) " Seminario y Capacitacin a Nivel de Laboratorio Hidrometalurgico en Extraccin por
Solventes y Reactivos LIX ", Harting S.A., Santiago, 1996.


169
7.5. Electroobtencin - Electrorefinacin

(1) Alonso Arenas, " Electroobtencin de Cobre ", Curso, Universidad Catlica del Norte,
Antofagasta, 1995.
(2) Germn Cceres & Hugo Carcamo, " Electrometalurgia ", Curso de capacitacin,
(3) G. Cceres, " Hidrometalurgia y Electrometalurgia ", Curso de capacitacin,
(4) Germn Cceres, " Electroobtencin ", Curso de capacitacin, Universidad de
Atacama, Copiap, 1994.
(5) Jaime Izquierdo L., " Electroobtencin de Cobre (EW) ", Mining edicin Espaol, pp
27-29, abril 1997.
(6) Terkel Rosenquist, " Fundamentos de Metalurgia Extractiva ", ed. Limusa, Mxico,
1987.
(7) Zbigniew Szczygiel Jordens, " Metalurgia No Ferrosa ", ed. Limusa, Mxico, 1984.

7.6. Cianuracin de Minerales de Oro

(1) Germn Cceres, " Cianuracin de Minerales de Oro ", Seminario presentado en la
Universidad de Chile, Santiago, 1993.
(2) G. Cceres, W. Silva & D. Guzman, " Fundamentos de cianuracin y Precipitacin de
oro y plata ", Curso de capacitacin, Universidad de Atacama, Copiap, 1989.
(3) John Marsden & Lain House, " The Chemistry of Gold Extraction ", Ellis Horwood
Limited, 1992.
(4) D van Zyl, I. Hutchinson & J. Kiel Editors, " Introduction to Evaluation, Design and
Operation of Precious Metal Heap Leaching Projects, Society of Mining Engineers,
Littleton, Colorado, 1988.

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